автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Модификация рецикловых полимеров

ВВЕДЕНИЕ ?

ГЛАВА 1. Литературный обзор состояния проблемы

1.1. Существующие способы использования вторичных полимеров

1.2. Современные подходы к рециклингу термопластичных полимеров

1.3. Основные направления модификации рецикловых термопластов

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования

2.1. Вторичные полимеры

2.2. Наполнители

2.3. Пластификаторы

2.4. Модифицирующие добавки ь 2.5. Методы исследования

2.5.1. Методики испытаний по ГОСТ

2.5.2. Определение показателя текучести расплава

2.5.3. Метод дифференциальной сканирующей калориметрии ДСК

2.5.4. Метод инфракрасной спектроскопии

2.5.6. Метод оптической микроскопии

2.5.7. Метод термогравиметрического анализа

2.5.8. Метод рентгенографического анализа

Экспериментальная часть работы ч

ГЛАВА 3. Изучение свойств объектов исследования

3.1. Изучение свойств отходов производства и потребления

3.2. Изучение причин изменения свойств отходов производства и потребления .^

ГЛАВА 4. Использование различных методов модификации

4.1. Модификация отходов производства

4.1.1. Модификация вторичного АБС полимера

4.1.2. Исследование поверхностной структуры АБС методом оптической микроскопии

4.1.3. Модификация вторичного ПЭ

4.1.3.1, Исследование поверхностной структуры ПЭ методом оптической микроскопии

4.1.3.2. Изучение особенностей структурообразования модифицированного ПЭ методом ДТА

4.1.4. Модификация вторичного ПКА

1 4.1.4.1. Изучение особенностей структурообразования модифицированного ПКА методом 1 дифференциальной сканирующей калориметрии

4.1.4.2. Изучение модифицированного ПКА методом рентгенографического анализа

4.1.4.3. Изучение модифицированного ПКА методом инфракрасной спектроскопии

4.2. Модификация отходов потребления

4.2.1. Модификация вторичного ПЭТФ

4.2.2. Модификация вторичного ПЭ

4.2.2.1. Изучение модифицированного ПЭ методом ИК-спектроскопии

4.2.2.2. Изучение модифицированного ПЭ методом к дифференциального термогравиметрического анализа

ГЛАВА 5. Практические рекомендации

ГЛАВА 6. Технология рециклинга вторичных полимеров и анализ экономической эффективности использования рецикловых полимеров

Как только производство пластиков стало индустрией, они претерпели много оскорблений со стороны общественности. Все понимают; что пластики загрязняют окружающую среду, вначале при их производстве, а затем после использования, так как они практически не подвержены биораспаду; что некоторые пластики являются канцерогенными, мутагенными, тератогенными и каким-либо другим образом наносящими вред человеческому здоровью; что пластики очень огнеопасны. Однако, действительность такова: сейчас в мире производится более 120 млн. т искусственных полимеров и примерно столько же естественных (натуральный каучук, полимеры на основе полисахаридов и др.). В конце 90-х годов XX столетия в мире производили более 200 млн. м3 полимеров. Важна и, динамика производства: темпы роста производства полимеров опережают темпы роста производства металлов на 25-30%. Человечество жило в каменном, бронзовом, железном веках, а теперь, можно сказать, что мы живем в полимерном веке [1,2].

Современный научно-технический прогресс в различных отраслях промышленности базируется на широком использовании различных типов полимерных материалов. К приоритетным представителям масштабных полимерных материалов относятся полиолефины. Им определяется особое место в спектре продукции и технологическом реформировании химической отрасли [3,4]. Это связано с уникальными свойствами основных представителей полиолефинов - полипропилена (1111), полиэтилена (ПЭ), полиэтилентерефталата (ПЭТФ), у которых малая плотность и высокая химическая инертность сочетаются с повышенными механическими свойствами и другими качественными характеристиками. Такой комплекс эксплуатационных свойств определяет высокие темпы их развития и области применения [4-9]. Планируемое обновление действующих и организация новых производств полимерных материалов инженерно-технического назначения, увеличение и обновление мощностей для производства изделий из пластмасс с расширением ассортимента товаров народного потребления и обеспечения потребляющих отраслей промышленности включает увеличение объемов производства полиолефинов.

Высокие темпы развития и чрезвычайно широкие области применения многотоннажных представителей полиолефинов - полиэтилена, полиэтилентерефталата и др. сказываются и на разрастании свалок полимерного мусора.

Во всем мире полимеры в значительной степени стали загрязнителями окружающей среды. Между тем, сохраняемый полимерными отходами комплекс технологических и эксплуатационных свойств может обеспечить возможность их повторного и многократного использования.

В ряде стран образование твердых бытовых отходов (ТБО) возросло до 0,60-0,75 т, а в урбанизированных районах - до 1 т на душу населения в год. Для России этот показатель в среднем не превышает 0,25-0,30 т (1,35-1,50 м3) на человека в год, причем наблюдаемая тенденция роста образования отходов (2-6 % ежегодно) в 3 раза превышает скорость роста населения [10].

В смешанных бытовых отходах термопластов содержится до 60-70% ПЭ, остальное - другие полимеры [11]. Вопрос об утилизации пластиковых бутылок и отходов ПЭВД решается в рамках международной программы, в которой участвует 21 страна. [12].

Конечно же, верно то, что пластики не подвергаются биораспаду, но считать это недостатком сомнительно. На самом деле, это можно рассматривать как преимущество. Конечно же, пластики, валяющиеся вокруг после использования, не исчезают из вида. Такие отходы после использования, как пенопластовые чашки, бутылки из-под детергентов и засвеченная пленка, оскорбляют глаз. Но должным образом размещенные на свалке, они становятся стабилизирующим фактором в тех местах, не представляя опасности просочиться в грунтовые воды или в рядом расположенные водные системы. Хотя вклад пластиков в поток твердых отходов составляет всего от 1 % по весу по Энгельсскому региону) [справка АТХ] до 6% по весу (Московский регион) [13], общий объем делает их хорошо видимыми, и отходы полимеров становятся предметом тревоги общественности. Таким образом, вторичная переработка является главной целью индустрии пластиков.

Для успешного решения проблем обращения с отходами необходимо одновременное создание правовых, нормативных, финансовых и технических предпосылок, а также повышение культуры обращения с отходами у населения. Наиболее полно современные концепции обращения с отходами (в том числе и с ТБО) и механизмы их реализации отражены в Федеральной целевой программе "Отходы", и исходя из условий современной рыночной экономики вовлечение в стройиндустрию, как в наиболее материалоемкую отрасль, вторичных материальных ресурсов является одним из приоритетных направлений науки и техники [14,16].

Используя вторичные и региональные источники сырья, изделия из полимерных отходов могут стать дешевой продукцией и играть роль альтернативной замены изделиям из других материалов. Кроме того, это позволит снизить экологическую напряженность региона и получить экономический эффект. Однако опыт производства и эксплуатации такой продукции в значительной степени ограничен, прежде всего, потому, что не создано научных основ использования вторичных полимеров, нет достаточной информации об общих закономерностях формирования структуры при модификации вторичных полимеров, позволяющих направленно регулировать свойства в соответствие с их функциональным назначением.

Цель и задачи работы

Целью настоящей работы являлись исследование и разработка эффективных методов модификации отходов полимеров для рециклинга их в производстве полимерных композиционных материалов различного функционального назначения.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить вторичные полимерные ресурсы региона;

- изучить свойства полимерных отходов производства и отходов потребления;

- разработать научные и технологические подходы к модификации вторичных полимеров;

- изучить структуру вторичных модифицированных полимеров;

- разработать технологическую схему переработки полимерных отходов;

- произвести технико-экономический анализ эффективности вовлечения в оборот полимерных отходов.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

- использован комплексный подход в оценке вторичных полимерных ресурсов региона;

- научно обоснованы изменения структуры и свойств исследуемых полимеров, в результате протекания при переработке и эксплуатации процессов деструкции и сшивания;

- установлено влияние кубового остатка, обработки коронным разрядом, совместного действия малых добавок, модифицирующих структуру и свойства вторичных полимеров;

- доказано улучшение структуры и свойств модифицированных вторичных полимеров за счет гомогенизации и устранения дефектов во вторичных полимерах, усиления межмолекулярного взаимодействия и структурных изменений в полимерах.

Практическая значимость работы состоит в:

- расширении сырьевой базы для получения полимерных композиционных материалов;

- снижении экологической напряженности региона за счет использования полимерных отходов;

- повышении рентабельности производства ПКМ и снижении себестоимости изготавливаемых материалов;

- разработке различных видов модификации;

- разработке технологии рециклинга вторичных полимеров (АБС, ПЭ,

ПКА, ПЭТФ).

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на международной научной конференции «Композит 2001: Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка, применение, экология", (Энгельс, 2001); II Всероссийской научной конференции (с международным участием) "Физико-химия процессов переработки полимеров", (Иваново, 2002); Всероссийской научно-практической конференции "Экологичексие проблемы промышленных городов", (Саратов, 2003).

Структура и объем работы: диссертационная работа состоит из введения, шести глав, общих выводов, списка используемой литературы и приложения. Работа изложена на 122 страницах машинописного текста, содержит 24 рисунка, 18 таблиц и библиографию из 147 наименований.

Общие выводы:

1) Впервые систематическим анализом установлены заметные различия в снижении свойств у полимерных отходов производства (на 25-50%) и отходов потребления (на 40-80%), что необходимо учитывать при рециклинге. Доказано, что к повторной переработке могут быть предложены обе группы полимерных отходов.

2) Установлено и научно обосновано наличие двух конкурирующих процессов (деструкция и сшивка), возникающих в полимерах при эксплуатации и повторной переработке.

3) Впервые исследованы, а также научно и технологически обоснованы различные методы модификации при реализации материального рецикла для полимерных отходов производства и потребления:

- введение БСК в АБС вт.;

- модификация ПЭ вт. кубовым остатком;

- пластификация дибутилфталатом ПЭТФ вт.;

- сочетание стеарата Са + 2пО для ПКА вт.;

- модификация смешением ПЭвт. и ПЭвт.мол.;

- обработка коронным разрядом для ПЭ вт.мол.

Что обеспечивает высокие физико-механические и структурные характеристики материала.

4) Установлено, что при модификациях совершенствуется структура ПКМ за счет гомогенизации и устранения дефектов во вторичном полимере (АБС), усиливается межмолекулярное взаимодействие (ПЭ вт.мол.) и др., что обеспечивает модифицированным вторичным полимерам близкие к первичным структурные и физико-механические характеристики.

5) Использование рецикловых полимеров - является экономически эффективным и необходимым решением снижения экологической напряженности окружающей среды.

1. Абрамов B.B. Состояние и перспективы развития промышленности пластмасс в России // Пласт, массы. 1999. - №5. - С.3-7.

2. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций. Киев: Наукова думка, 1984. - 134с.

3. Брагинский В.А. Обсуждение актуальных проблем производства изделий из пластмасс в России // Пласт, массы. 2000. - №8. - С. 4-6.

4. О нормативном обеспечении химической продукции с учетом перспектив ее развития до 2005 года // Стандарты и качество. 1999. -№9. -С.31-34.

5. Заиков Г.Е. Полимерные материалы -2000 // Журн. Прикладной химии. -2001. -т. 74, вып.7. -С.1214-1215.

6. Применение полимеров в деталях автомобилей // Пласт, массы. 2001. -№6. - С.45.

7. Крюкова И.М. Технология получения крупно габаритных изделий из полиэтилена и других термопластов // Пласт, массы. 2000. - №2. - С.34-36.

8. Аристов В.М. и др. Применение полимеров разных классов в качестве строительных материалов и изделий // Пласт, массы. 1999. - №10. -С.36-38.

9. Артеменко С.Е. Композиционные материалы, армированные химическими волокнами. Саратов: Изд-во Сарат. Ун-та, 1989. - 160 с.

10. Твердые бытовые отходы проблемы и решения / O.A. Макаров, И.В. Тюменцев, A.C. Горленко и др. // Экология и промышленность России, сентябрь 2000г. - С.41-45.

11. Chang С. е. a. J. Appl. Polymer. Sei., 1991. v.26, - № 12. - p.2248

12. PET bottle collection tops 350000 tonnes // Mod. Plast. Int. 1995. - 25, №9. - С. 16. - на англ. яз.

13. O.A. Макаров, И.В. Тюменцев, A.C. Горленко и др. Твердые бытовые отходы проблемы и решения // Экология и промышленность России, 2000г. -№ 9. - С.41-45.

14. Краткие сведения о мероприятиях, включенных в Федеральную целевую программу "Отходы". Пресс-релиз: Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации // Экология и промышленность России. 1997. - №1. - С.37-39.

15. Федеральный закон "Об отходах производства и потребления", принятый Государственной думой 22 мая 1998 года.

16. Федеральная целевая программа "Отходы". РЭФИА Минприроды России Пресс-релиз // Экология и промышленность России. — 1996. -ШЬ-С.31.

17. Шгарке Л Использование промышленных и бытовых отходов пластмасс. Пер. с нем. / Под ред. В.А. Брагинского. JL: Химия, - 1987. - 176с.

18. Любешкина Е.Г. Вторичное использование вторичных материалов. М: Химия,-1985.-С.40.

19. B.C. Кроник, И.П. Неелов, Н.Д. Рашевский и др. Утилизация твердых бытовых отходов // Экология и промышленность России. 2001. - №5. -С.35.

20. O.A. Макаров, И.В. Тюменцев, A.C. Горленко и др. Твердые бытовые отходы проблемы и решения // Экология и промышленность России. -2000г.-№9.-С.41-45.

21. Н.И. Игнатович, Н.Г. Рыбальский Что нужно знать о твердых бытовых отходах? // Экологический вестник России. 1998. - №1-3.

22. Портенко B.C. Переработка отходов термопластов // Пласт, массы -1985. -№9. С.42-43.

23. Мирный А.Н. Критерии выбора технологии обезвреживания и переработки твердых бытовых отходов // Чистый город. 1998. -№1.

24. Камински В., Меркель И., Штиллер X. Синтез и химические превращения полимеров. JL: ЛГУ, 1986. - вып. 3.

25. Kaminsky W. Resource Recovery and Conservation, 1980. v.5, №5. - p. 205. - на англ. яз.

26. Быстров Г.А. и др. Обезвреживание и утилизация отходов в производстве пластмасс. Л.: Химия, 1982.

27. Фото- и биодеструктируемые полимеры: Обзорн. информ. // НИИ-ТЭХИМ.-М., 1983.-25с.

28. Ларионов В.Г. Саморазлагающиеся полимерные упаковочные материалы // Пласт, массы. 1993. - №4. - С.36-38.

29. Шляпинтох В .Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров. М.: Химия, 1979. - С.334.

30. Ренгби Б, Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление и фотостабилизация полимеров. М.: Мир, - 1978. - С.676.

31. Nature. 1990. - vol. 345, №6270. - р.8.

32. Yu. V Moiseev. G.E. Zaikov, Chemical Resistance of polymers in reactive media, Plrnum Press. New York. 1984. на англ. яз.

33. G.E. Zaikov. Biological Application of Polymers, Nova Sci. Publ., New York. 1998 - 265p. - на англ. яз.

34. Винокурова Т.Н., Розанова И.Б. Дягтерева С.М. Тезисы 3-го Симп. По синтетическим полимерным материалам медицинского применения. Белгород-Днестровский. 1977. С.32.

35. Handbook of Polyolefïns. Second Edition. Ed. Vasile, Marcel Dekker. New York, 2000. -1014 pp. K.Z. Gumargalieva, G.E. Zaikov, A.Ya. Polishchuk, A.A. Adamyan e.c. Biocompatibility and Biodégradation of Polyolefïns, pp.477-792.

36. Макаревич A.B. и др. Саморазлагающиеся полимерные упаковочные материалы // Пласт, массы. 1996. - №1. - С.34-37.

37. Germansky A., Siroky R. Rekirculacia zmeci odpagnych plastov // Plast a kauc 1976. - v.13, №12.- p.360-364.

38. Абрамов Н.Ф. Перспективы селективного сбора твердых бытовых отходов Москвы // Чистый город. 1998. - №1.

39. Скворцов JI.C. Коммерциализация объектов санитарной очистки городов // Чистый город. 1998. - №1.

40. Полтавцев С.И. Современное состояние и новые тенденции строительства полигонов для хранения бытовых и малотоксичных отходов // Известия Академии промышленной экологии. 1997. - №1.

41. Портенко B.C. Переработка отходов термопластов // Пластич. массы -1985. №9. - С.42-43.

42. Хандога А.П. Переработка полимерных отходов. В кн.: Переработка, использование полимерных отходов и охрана окружающей среды. Л.: ЛДНТП. - 1988. - С.9-14.

43. Реутов Ю.И., Майстровой C.B., Ромашин А.Н. Влияние технологических отходов на деформационно-прочностные свойства конструкционных термопластов // Пласт, массы. 1990. - №6. - С.53-55.

44. C.B. Кузнецов. Вторичные пластики: переработка отходов ПЭТФ бутылок // Пластич. Массы. 2001. - №9. - С.42-43.

45. Технология пластических масс / Под ред. В.В. Коршака. М.: Химия, 1985.-560 с.

46. Артеменко С.Е., Овчинникова Г.П., Кононенко С.Г. Использование технологических отходов АБС-пластика в автомобилестроении // Пласт.массы. -1995. С.44 - 45.

47. Фишман К.Е., Хрузин Н А. Производство волокна капрон. М.: Химия, 1976.-312 с.

48. Вольф Л.А., Хайтин Б.Ш. Производство поликапроамида. М.: Химия, 1977.-208 с.

49. Кудрявцев Г.И., Носов М.П., Волохина A.B. Полиамидные волокна. -М.: Химия, 1976.-264 с.

50. Дмитриева Л.А., Сперанский A.A., Красавин С.А. Регенерация8.капролактама из отходов производства поликапроамидных волокон инитей // Хим. волокна. 1985. - №4. - С.5-12.

51. Клименко А.И., Агеев П.И., Поляков Ю.Н. Свойства термопластов, полученных из отходов капронового производства // Пласт.массы. -1982. №4. - С.24-25.

52. A.c. 1781253 СССР, 1985 г.

53. Заявка ФРГ 2837621,1980 г.

54. Новости Waste exchange.htm 22.08.2003.

55. Орлов А.Г. и др. Комплексная технология переработки отходов термопластичных материалов // Нов. пром. технол. 1995. - №1 -С.3-6.

56. Г.П. Овчинникова, С.Е. Артеменко. Рециклинг вторичных полимеров: Уч. пособие. Саратов: СПИ, 2000. - 20 с.

57. Интернет газета "Комерческие вести" № 26 (596) 02.07.2003

58. Рыбакова Т. На мусор потратят 42 млрд рублей//Природа Online (общественно-политическая интернет-газета), 25.07.2002.60. Паг. США 4225640.

59. RU 2106365 С1 6 С 08 J 11/04, СЮ М 171/04 05 jun, 1998

60. RU 2076880 CI 6 С 08 J 11/04,11 jun, 1997

61. RU 2137787 CI 6 С 08 J 11/24,18 oct, 1999

62. Рыбакова Т. На мусор потратят 42 млрд рублей // Природа Online (общественно-политическая интернет-газета), 25.07.2002

63. Соломко В.П. Наполненные и кристаллизующиеся полимеры. Киев: Наукова думка, 1980. - 264 с.

64. Любешкина Е.Г. Реологические свойства и структура смесей на основе ВПЭВД // Пластич. массы. -1986 №4. - С.4.

65. Гуль В.Е., Генельс С.В. и др. Модифицирование полимеров кремнийорганическими соединениями // Пластич. массы. 1981 — №9. -С.20-21.68. RU 2119498,27 sent, 1998.

66. Шалацкая С. А. И др. Вторичная переработка отходов полиэтилена // Пласт, массы. -1986 №10. - С.30.

67. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимеров. М.: Химия, 1980.-224 с.

68. Основы технологии переработки пластмасс / Под ред. В.Н.Кулезнева. -М.: Химия, 1995.-528 с.

69. Дмитриев Ю.А., Гордиенко В.П. Структура и свойства при растяжении наполненного полиэтилена в процессе УФ-облучения // Пласт, массы. -1995. -№5. С.20-22.

70. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.-304с.

71. Соломко В.П. О явлении межструктурного наполнения и его влиянии на свойства полимеров // Механика полимеров. 1976. - №1. - С. 162166.

72. Гордиенко В.П., Соломко В.П. Деформация и разрушение наполненного полиформальдегида при одноосном растяжении // ФХММ. -1971. №6. - С.37.

73. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров. М.: Химия, 1989. -С.168.

74. Горбунова И.Ю., Кербер M.JI. Модификация кристаллизующихся полимеров // Пласт, массы. 2000. - №9. - С.7-11.

75. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Пер. с англ. Под ред. Каца Г.С. и Милевски Д.В., М.: Химия, 1981. - С.587.

76. Современные тенденции в результатах по модификации полимеров // Пласт, массы. 2000. - №8. - С.3-4.

77. Грачева Т.Н., Катов М.М. и др. Влияние термомеханической модификации ПЭВП на изменение его структуры и свойств // Пласт, массы.-1998. -№5.-С.15-17.

78. Реутов С.В., Голев Ю.В. Эффективность производства и применения наполненных термопластов // Пласт, массы. 1975. - №11. - С.22.

79. Свойства композиций на основе ПЭНД, содержащих минеральные наполнители из отходов производства /И.Г. Буканов, E.H. Тишенкова, М.В. Грачева, П.П. Шерстнев // Пласт, массы. 1986. - №5. - С.15.

80. Свойства композиций на основе ПЭВД отработанным железохромовым катализатором / И.В. Попик, М.К. Фролова, Р.Ш. Деревянко и др.// Пласт, массы. 1988. -№9. -С.14-15.

81. Козлов П.В., Папков С.П. Стабильность пластифицированных полимерных систем // Пласт, массы. 1989. - №2. - С.14-16.

82. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1974. - Т.2. -С.620-626.

83. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М., JL: Химия, 1966. - 768с.

84. Пластифицированные свето- и термостойкие композиции на основе ПЭСД / A.C. Джафаров, Т.Н. Джалилов, З.Г. Топчева и др. // Пласт, массы. 1986. - №11. - С.52-54.

85. Увеличение ресурса эксплуатации вторичного ПК А путем его модифицирования / H.H. Бух, Г.П. Овчинникова, С.Е. Артеменко, Б.Р. Ишанов // Пласт, массы. 1997. - №1. - С.37-39.

86. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. В 2-х.: Пер. с англ.-М.: Мир, 1983.-480 с.

87. Пилоян О.Г. Введение в теорию термодинамического анализа. М.: Наука, 1964.

88. Инфракрасная спектроскопия полимеров/Под ред. И. Деханта. М.: Химия, 1.976.-472 с.

89. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика старения полимеров. М.: Наука, 1984. 342 с.

90. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Изд-во МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1993. 248 с.

91. Эмануэль Н.М., Заиков Т.Е., Крицман В.А. Химическая кинетика и цепные реакции. М.: Наука, 1989. 312 с.

92. Zaikov G.E. Degradation and Stabilization of Polymers. N.Y.: Nova Sei. Publ., -1999. 296 p.

93. Карпухин O.H., Слободецкая E.M., Магомедова T.B. Высокомол. соед., 1980, сер. Б, т.22. - №8. - С.595-599.

94. Шляпников Ю.А. Успехи химии, 1981. т.50. - №6. - С.1105-1140.

95. Scott G. Dev. Polym. Degrad., 1977, v.l, Appl. Sei. Publ. Ed. N. Grassi.

96. Мингалеев M.C., Левин B.C., Черников B.B. и др. В кн.: Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. М.: НИИТЭХИМ, НИИПМ, 1979, вып.1. - С.40-44.

97. Акутин М.С., Забара М.Я., Жукова И.Г. и др. В кн.: Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. М.: НИИТЭХИМ, НИИПМ, 1977, вып.6. - С.28-34.

98. Улановский М.Л., Носалевич И.М., Левин B.C. и др. В кн.: Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. М.: НИИТЭХИМ, НИИПМ, 1982, вып.З. - С.7-9.

99. Nenkov G., Kabaivanov W. // Plast, und Kautsch. 1977. Jg.24. №9. -p.601-604.

100. Физико химические свойства модифицированного полиэтилена / С.Г. Карпова, O.A. Леднева, Н.Ю. Николаева и др. // Высокомолек. соед. 1994. - Т.36А, вып.5. - С.788-793.

101. Композиционные материалы на основе ПЭНД с новыми наполнителями / М.С. Батиашвилли, Н.Д. Хеладзе, М.В. Чхаидзе, ИГ. Сохадзе // Пласт, массы.-1989. №5 - С.56-59.

102. Влияние дисперсных наполнителей на структуру и свойства ПЭВП / И.И. Фатоев, А.Н. Громов, В.Г. Назаров и др. // Пласт, массы. 1991. -№lU-C.32-35.

103. Бичурин М.Х. Структура и свойства полимерных композиционных материалов, наполненных сланцевой залой: Дисс. канд. техн. наук: 02.00.16. Саратов, 1997 - 157 с.

104. Батиашвилли М.С., Ломтадзе Т.Г., Георхелидзе H.H. Термостабильность наполненного ПЭВД // Пласт, массы. 1990. - №7. - С.41-42.

105. Коварская Б.М., Блюменфельд А.Б., Левантовская Ш.И. Термическая стабильность гетероцепных полимеров. -М.: Химия, 1977. 264 с.

106. Мадорский С. Термические методы разложения органических полимеров. / Пер. с англ. Под ред. С.Р.Рафикова. М.: Мир, 1967. - 432 с.

107. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова O.A. Стабилизация термостойких полимеров. М.; Химия, 1979. - 272 с.

108. Брык МТ. Деструкция наполненных полимеров. М: Химия, 1989. — 192 с.

109. Влияние октаметилциклотетрасилоксана на сорбционные свойства и структуру полиэтилена / Е.А.Свиридова, А.П.Марьин, С.Г.Кирюшкин и др. // Высокомолек. соед. -1988. Т.ЗОА, вып.2. - С.419-423.

110. Кербер МЛ., Лебедева Е.Д., Акутин М.С. Получение, структура и свойства модифицированных аморфно-кристаллических термопластов. -Л.: Химия, 1986. -139 с.

111. Пат. 263293 ГДР, МКИ С 08 КЗ/ЗО. Перерабатываемый литьем под давлением ПА-6 с улучшенными характеристиками / Madeboch Karl-Heinz, Jecht Werner // РЖ Химия. -1989. №22. - 22Т125П.

112. Модифицирование полиэтилена высокой плотности в процессе синтеза / Е.ВГорохова, И.Л.Дубникова, Ф.С.Дьячковский и др. // Высокомолек. соед. -1991. Т.ЗЗА, вып.2. - С.450-456.

113. Композиционные материалы на основе наполненного вторичного полиэтилена / П.Р.Дмитриева, Т.И.Волков, Н.М.Михалева, Т.А.Иванова // Пласт, массы. -1993. №6. - С.36-39.

114. Штурман A.A. Упрочнение деталей из вторичных пластических масс // Пласт, массы. -1991. №3. - С.53-54.

115. Ушакова О.Б., Шембель H.JL, Воробьев Л.Р. Влияние рецептурных и технологических факторов на свойства изделий из композиций на основе вторичного ПА-6 // Пласт, массы. -1983. №7. - С.36-37.

116. Прочностные свойства и оптимизация синтеза наполненного графитом поликапроамида /М.Абдуразаков, А.Б.Ахмедов, И.Ф.Шадрин и др. // Пласт, массы. 1989. - №7. - С.30-33.

117. Принципы создания композиционных полимерных материалов / ААБерлин, С.А.Вольфсои, В.Г.Ошмян, Н.СЕниколопов. М.: Химия, 1990.-276 с.

118. Гуль В.Е., Акугин М.С. Основы переработки пластмасс. М.: Химия, 1985. - 345 с.

119. Энциклопедия полимеров. М: Советская энциклопедия, 1974. - Т. 1. - С.928-934.

120. Багиров М.А., Аббасов Т.Ф., Керимов Ф.Ш. Влияние модифицирующих добавок на структуру и электрофизические свойства ПЭВД // Пласт, массы. -1989. №3. - С.72-74.

121. Модифицирование полиамидов олигоорганосилоксаном / И.А.Грибова, AJI.Краснов, А.И.Чернявский и др. // Пласт, массы. 1990. -№8.-С.78-81.

122. Получение, строение и некоторые свойства полиэтилен-полиацетиленовых композитов / В.Н.Носкова, Г.П.Белов, Г.И.Давыдова и др. // Высокомолек соед -1991. Т.ЗЗБ, вып. 8. - С.602-605.

123. Машуков Н.И., Гладышев Г.П., Козлов Г.В. Структура и свойства полиэтилена высокой плотности, модифицированного высокодисперсной смесью Fe и FeO // Высокомолек. соед. 1991. - Т.ЗЗА, вып.12. - С.2538-2546.

124. Модификация алифатических полиамидов полифункциональными кремнийорганическими олигомерами / А.П.Краснов, А.И.Чернявский, Б.Г.Завин и др. // Высокомолек. соед- 1995. Т.37А, вып.7. — С. 11371144.

125. Энциклопедия полимеров. — М.: Советская Энциклопедия, 1974. — Т.З. С.602-628.

126. Влияние радиационного облучения на структуру и свойства композиций на основе ПА-610 / НС.Майзель, В.А.Балабанова, Л.Г.Казарян и др. // Пласт, массы. 1987. -№11.- С.20-23.

127. Колебательная спектроскопия. Современные воззрения. Тенденции развития / Под ред. А. Барнса, У. Оврилл-Томса. М: Мир, 1981. 480 с.

128. Харрик Н. Спектроскопия внутреннего отражения. М.: Мир, 1970. -335 с.

129. Золотарев В. М., ЛыгипВ.И., Тарасевич Б.Н. // Усп. химии, 1981. -Т. 1. Вып. 1.-С. 24-53.

130. Painter Р. С, Coleman М. М. / Static and Dynamic Properties of the Polymeric Solid State, 1982. P. 415-455.

131. P. Драго Физические методы в химии. / Пер. с англ. к.х.н. A.A. Соловьянова. Под ред. O.A. Реутова. М.: Мир, 1981. — 422 с.

132. Дехарт И. и др. Инфракрасная спектроскопия полимеров / Под ред. Э.Ф.Олейника-М: Химия, 1976.-472 с.

133. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ / Под ред. В.МЧулановского. М.: Химия, 1969. -356 с.

134. Плохоцки A.B. Полимерные смеси. Под. ред. Д. Пола Ньюмена. Пер. с англ. Под. ред. Ю.К. Годовского, B.C. Папкова, А.П. Коробко. Т.2. М., Мир, 1981.

135. Chiang, et al. Oxygen-scvenging compositions and articles. Патент США 6369148 от 18.03.1998.

136. Донцова Э.П., Чеботарь А.М., Снежко Ю.Г. и др. Упаковка в виде пленочного материала для пищевых продуктов. Патент РФ № 2136562. от 10.09.1998.

137. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.: Химия, 1985. 592 с.

138. Бердичевский М.Г., Марусин В.В. Нанесение покрытий, травление и модифицирование полимеров с использованием низкоэнтальпийной неравновесной плазмы: Обзор // РАН Новосибирск: Ин-т теплофизики, 1993.- 107 с.

139. В.И. Повстугар, В.И. Кодолов, С.С. Михайлова. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия, 1988190 с.

140. Русланов В.Д., Фридман А.А. Физика химически активной плазмы. -М.: Наука, 1984.-415 с.

141. Гриневич В.И., Максимов А.И. Применение низкотемпературной плазмы в химии / Под ред. JI.C. Полака. М: Наука, 1981. С.135-169.

142. Оулет Р., Барбье М., Черемисинофф П. Технологическое применение низкотемпературной плазмы. М.: Энергоатомиздат. 1983. -143 с.

143. Тарутина Л.И., Позднякова Ф.О. Спектральный анализ полимеров. -Л.: Химия, 1986. -248с., ил.

144. Общество с Ограниченной Ответственностью

145. Гл. инженер ООО "Плазма-96"1. Аспирант кафедры ХТ1. Щербаков Г.И.1. Носков Д.В.