автореферат диссертации по энергетическому, металлургическому и химическому машиностроению, 05.04.01, диссертация на тему:Методы снижения токсичных выбросов в топках с тангенциальным расположением горелок

На правах рукописи

рге од

УДК 621.181.7.001:620.9

- - ДЬН 1999

Кухарский Януш ^

? МЕТОДЫ СНИЖЕНИЯ ТОКСИЧНЫХ ВЫБРОСОВ В ТОПКАХ С ТАНГЕНЦИАЛЬНЫМ РАСПОЛОЖЕНИЕМ Г ОРЕЛОК (ИССЛЕДОВАНИЕ И ВНЕДРЕНИЕ)

Специальность 05.04 01 - Котлы, парог енераторы и камеры сгорания

'АВТОРЕФЕРАТ-

диссертации па соискание ученой.степени кандидата технических наук

// '

Санкт-1 ГетерФург • Ш)9

!'абота выполнена на кафедре Рсакторо-и парогенераторостроения Санкт-Петербургского технического университета и на ТЭЦ АЗ "Пулавы" А О (Польша)

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Ахмедов Д. Б.

Официальные оппоненты: доктор технических наук

16 час. 00 мин. на заседании диссертационного совета К 063.38,23 Санкт Петербургского государственного технического университета по адресу. С.Петербург, Политехническая ул.; д.29, главное здание.

Огзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью организации, просим направлять по адресу; С.Петербург, Политехническая ул., дом 29, Ученый Совсг СПбГТУ.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке СПбГТУ.

Автореферат разослан « 4 » "оября 1999 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета

Арефьев К.М.

кандидат технических наук Филонов А. Ф.

Ведущая организация: ВТИ Москва

Защита состоится в аудитории 251 « 14 » декабря 1999 г.

в

К.063.38.23 д.т.н., проф.:

А СЛаскин

-Р-/. 0

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Одним из основных и необходимых условий развития цивилизации была и есть возможность удовлетворения растущей потребности в электроэнергии. Энергообеспечение промышленных производств сегодня невозможно без решения проблем рационального использования природных ресурсов и обеспечения экологических требований.

Уголь является главным источником выбросов в атмосферу оксидов азота Ж)„, углерода СО и СОг, серы 80: и ЭОз, бенз/а/пирена, диоксинов, частиц золы и кокса и др. Большинство потерь, вызванных эмиссией загрязнений в атмосферу, составляют в разных странах несколько процентов общего дохода и зависят, прежде всего, от хозяйственной структуры и технического уровня. Так, в Польше потери, связанные с эмиссией загрязнений, составляют до 10% народного дохода. В настоящее время возможности снижения вредных выбросов полностью не реализованы. В частности необходимость решения этой проблемы для энергетических парогенераторов является чрезвычайно актуальной. Диссертационная работа посвящена решению задачи снижения токсичных выбросов в котлах с тангенциальным расположением горелок.

Цель работы:

— анализ процессов преобразования при горении составляющих твердого топлива в зонах с полувосстановителыюй средой;

— исследование механизмов преобразования соединений серы топлива в полувосстановительной среде и разработка мероприятий по снижению 80х;

— экспериментальное исследование состава продуктов сгорания в вихревой зоне низкоэмиссионной топки;

— разработка мероприятий по снижению токсичных выбросов в окружающую среду при сжигании угля, с учетом минимизации затрат на реконструкцию действующих котельных установок;

— анализ теплотехнических характеристик работы котла при низкоэмиссионном сжигании и разработка мероприятий по повышению надежно-

сти и экономичности работы котла.

При этом были решены следующие задачи:

— выбраны основные направления исследования на основе предложенной схемы горения составляющих твердого топлива в вихревой зоне при низкоэмиссионном сжигании;

— исследованы процессы преобразования горючей массы топлива в полу-воссгановителыюй среде и образования оксидов серы в объеме низкоэмиссионной топки, что позволило разработать и испытать систему подачи сорбента в тапку и связывания оксидов серы;

— выполнены внутритопочные исследования в котлах с тангенциальным расположением горелок, реконструированных на низкоэмиссионный метод сжигания углей, что позволяет усовершенствовать регулирование котла.

Научная новизна работы:

- на основе проведенного анализа особенностей топочного процесса в вихревой зоне низкоэмиссионной топки выявлены факторы, приводящие к понижению концентрации токсичных компонентов, повышению надежности и экономичности работы котла;

- показано, что в вихревой части топки возможно существование двух обширных областей с полувосстановительной средой, в которых происходят процессы предварительной газификации топлива с образованием горючих газообразных продуктов (CnHm, H2S, COS, и др.);

- экспериментальные исследования топочной среды позволили предложить и оценить роль каждой из реакций газификации и их влияние на решение поставленной задачи.

— экспериментально доказано, что в низкоэмиссионных топках содержание SO3 может составлять до 30% от общего содержания оксидов серы (вместо 0,5...1% при обычных методах сжигания) и зависит от соотношения первичного, вторичного воздуха и воздуха нижнего дутья;

— значительное количество SO3 в продуктах сгорания и пониженные температуры в зоне горения позволяют обеспечить достаточно высо-

кую степень связывания БОз добавками оксидов щелочных металлов. Практическая ценность работы:

- На основе разработанных рекомендаций повышена эффективность снижения токсичных выбросов NOx и БОх, а также использования ввода дополнительного сорбента для связывания оксидов серы;

— выявленные особенности теплообмена в топке позволили разработать технологии и конструкции для повышения маневренности котла в диапазоне 110... 55%.

Результаты исследований внедрены на четырех котлах ОП-215 ТЭЦ АЗ „Пулавы" А.О., ТЭЦ „Явожно-2" на котлах ПК-10. В результате использования упрощенного метода сероочистки концентрация БОг в уходящих газах снижена на 30-40%, что дает возможность работы котлов с соблюдением существующих норм эмиссии. Дополнительный экономический и экологический эффект заключается в том, что в золе содержатся в основном ионы 804, не приводящие к повышению кислотности воды. Личный вклад автора заключается:

— В разработке программ и руководстве исследованиями внутритопоч-ных процессов;

— в выполнении аналитических и экспериментальных исследований процессов горения в вихревой зоне низкоэмиссиошшх топок и процессов преобразования сернистых соединений, содержащихся в золе;

— в проведении анализа и обобщений результатов внутритопочных, виутрикотловых исследований, а также исследований газообразных и твердых выбросов из котла;

— в определении способов и количества подаваемого сорбента в активную зону горения для эффективного связывания оксидов серы.

Апробация работы и публикации.

Результаты работы докладывались на семи международных конференциях в 1994 - 1998 годах (в Брно, Вроцлав и др.). По результатам выполненных исследований опубликованы 7 статей и тезисов докладов на

конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка использованной литературы, включающей наименования и Приложения. Работа содержит 162 страницы машинописного текста, иллюстрирована 84 рисунками и 37 таблицами.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении диссертации показана актуальность работы, дана общая характеристика проблемы влияния эмиссии загрязнений ТЭС на окружающую среду, сформулированы цели работы.

В первой главе выполнен критический анализ литературных данных по теме диссертации, обоснована актуальность диссертационной работы, поставлена задача исследования.

Наиболее известные из низкоэмиссионных топочных процессов -сброс части воздуха в надфакельное пространство (OFA), горизонтальное распределение воздуха по ступеням горения (LNB) и ряд других - предусматривают рассредоточенную по длине факела подачу воздуха, осуществляемую различными методами.

Замена существующих горелок на низкоэмиссионные является самой простой и малозатратной. В то же время, применение низкоэмиссионных горелок обычно приводит к ухудшению экономических показателей работы котла из-за увеличения концентрации коксовых частиц в уходящих газах, а также повышения температуры уходящих газов.

Показано, что наиболее эффективными методами очистки продуктов сгорания от соединений серы считаются "мокрые" методы. Однако сложность и высокие капитальные и эксплуатационные расходы, практически равные стоимости всей котельной установки, препятствуют их широкому применению при модернизации действующего оборудования. Поэтому в диссертации основное внимание уделено анализу методов внутритопочной десульфуризации продуктов сгорания.

Проведенный анализ показал, что применение низкоэмиссионных горелок требует значительных материальных затрат на модернизацию го-релочных устройств и системы регулирования температуры перегрева пара

при не очень значительном снижении концентрации ЫОх и БОх. Следует отметить, что в топках с тангенциальным расположением горелок практически не удается получить эффект от применения низкоэмиссионных горелок, а также перераспределения топлива и воздуха по ярусам горелок. Эффект снижения выбросов >Юх и БОх в топках с тангенциальным расположением горелок практически не отмечается.

В СПбГТУ в 1980 годах под руководством профессора В.В. Померанцева был разработан и испытан новый процесс сжигания с многократной циркуляцией частиц топлива. Эта технология основана на вихревой аэродинамике, создаваемой в обычной камерной топке двумя потоками: наклоненным вниз горелочным потоком с фронта и встречно-смещенным потоком нижнего дутья, подаваемым через устье холодной воронки.

Благоприятные экономические характеристики таких топок, особенно в отношении образования КОх, привлекли внимание польских специалистов, по чьей инициативе в 1991 году были начаты совместные работы по применению низкоэмиссионной вихревой технологии сжигания (НТВ) каменных углей в топках с тангенциальным расположением горелок.

Этот способ был применен в Польше путем последовательной модернизации 20 котлов производительностью от 140 т/ч до 230 т/ч на каменных углях в 1993-1998 г.г. Естественно на первое место поставлена за-дaчq сжигания углей с низким выходом N0*, а также повышение экономичности сжигания углей. На ТЭЦ АЗ «Пулавы» АО к настоящему времени модернизировано 4 котла ОР-215. Положительные результаты по снижению выбросов М0Х при одновременном повышении экономичности котлов, полученные в результате реконструкции, требуют более подробного теоретического анализа и экспериментального исследования этого процесса с целью дальнейшего совершенствования этой технологии.

На основании проведенного обзора сформулирована цель и поставлены основные задачи исследования.

Во второй главе представлен предварительный анализ процессов выгорания топливных частиц и состава образующихся продуктов сгорания в полувосстановительной среде.

На рис. 1 пока-

заны рассчитанные программой Флуэнт траектории движения частиц двух фракций в обычной топке с танген-

циальным расположением горелок (1) и в реконструированной на НТВ сжигание (2). Из них видно, что в первом случае все частицы циркулируют только в зоне горелок. При

Рис. 1. Траектории движения частиц угля 1 - до модернизации 2 - после модернизации (диаметр частиц в микронах)

низкоэмиссионном процессе все крупные и большинство мелких частиц вовлекаются в вихревое движение и заполняют объем топки от горелок до нижнего дутья. При этом расстояние между вводом первичного воздуха (из горелок) и вторичного воздуха '(нижнего дутья) составляет не десятки сантиметров (как в низкоэмиссионных горелках), а несколько метров. Результаты расчетов показали, что при этом практически весь кислород, попавший в нисходящий поток, расходуется на первых метрах. Далее идут восстановительные реакции с образованием значительного количества СО, Н2, и других газообразных продуктов газификации. Вводимый нижним дутьем кислород в основной массе расходуется на дожигание газообразных продуктов и только частично - на сжигание кокса. Из-за снижения температуры и недостаточной концентрации кислорода расчетное время выгорания ' наиболее крупной частицы увеличивается с 5...10 сек при прямоточном сжигании до 20...60 сек - при низкоэмиссионном сжигании, т.е. кратность циркуляции топлива в вихре составляет 5... 10.

Подача воздуха в нижние горелки с избытком аг = 0,6...0,7 приводит к снижению выхода «топливных» оксидов азота. Именно в этой зоне повышенной концентрации горящего кокса и инертных газов (зона редукции) происходит активная реакция окислов азота (Ж^ю,), уже образовавшихся

на начальном участке факела.

Редукция N0 происходит в газовой фазе и при химической сорбции N0 на поверхности кокса по реакциям:

СО + N0 -> С02 + 0,5 N2;

СО + С(0) С02 + Cf; NO + Cf -> С(0) + Ы2. где С(0) обозначает адсорбированный кислород, и Q - свободные актив-

гае центры углерода.

При вихревой аэродинамике, в нижней части топки образуются обширные зоны с недостатком кислорода (а<1) и повышенной концентрацией рециркулирующих частиц топлива. При этом могут протекать реакции неполного сгорания.

2С + 02 = 2С0; С02 + С = 2С0;

С + Н20 = СО + Н2;СО + Н20 = С02 + Н2;

С + 2Н2 = СН,; СО + ЗН2 = СИ, + 2Н20;

С02 + 4Н2 = CÍL, + 2Н20; 2С0 + 2Н2 = OL, + С02;

S + Н2 = H2S; S + 2CR, = H2S + С2Н2;* S + СО = COS;* FeS2 = FeS + S; FeS +■ H20 - H2S +FeO.

*) Результаты термодинамических расчетов этих реакций показали, что при температурах 1300... 1600 К, а - 0,37... 0,55, и атмосферном давлении соединения серы состоят из 90% H7S и 7... 9 % COS.

При попадании продуктов этих реакций в зоны с избытком кислорода (сопла нижнего дутья или зона горелок) происходит гетерогенное сгорание кокса и гомогенное сгорание газообразных:

С +02=С02; C+02=C0; 2С0 + 02 = 2С02; СН*-+ 202= С02 + 2Н20;

H2S +202 = Н20 + S03; COS + 202 = С02 + S03;

В связи с тем, что скорость гетерогенных реакций значительно меньше, чем гомогенных, основная доля кислорода нижнего дутья расходуется на гомогенные реакции. Следовательно, и в восходящем потоке продуктов сгорания топочная среда может вновь переходить в полувосстановительную.

При отмеченном уровне температур с термодинамической точки зрения определяющими реакциями в топочном газе, содержащем H2S и COS, можно считать следующие:

СаО + H2S CaS + Н20;

СаО + Н2 ->■ Са +- Н20; H2S -> Н2 + 1/2S2.

При этом реакция разложения H2S происходит лишь при температурах более 1500... 1600 К. До температуры 1400 К равновесная степень превращения при термическом разложении сероводорода не превышает 10%.

Эффект реакции восстановления окиси кальция в диапазоне температур 1000... 1700 К также невелик.

В процессе выгорания твердого топлива, содержащего серу и соединения кальция, появляется активная свободная окись кальция. Последняя соединяется с элементарной серой с образованием сульфида кальция: 2СаО + 1,5S2 = 2CaS + S02; 4СаО + 2S2 = 3CaS + CaS04.

Обе эти реакции в диапазоне температур 1173 ...1273 К характеризуются достаточно большой отрицательной величиной изобарно-изотермического потенциала. Содержащий серу продукт CaS попадает затем в верхнюю часть топки (выше горелок), где избытки воздуха а>1. В этих условиях возможно окисление сульфида кальция CaS:

CaS + 202 -> CaS04; CaS + 3/202 CaO + SOa.

Однако, сравнивая значения термодинамических потенциалов этих реакций, можно сказать, что предпочтительнее в зоне температур 1000...1700 К идет реакция образования CaS04.

Сероокись углерода COS является нестабильным соединением при нормальных условиях. В условиях недостатка кислорода этот продукт будет реагировать с СаО:

CaO + COS -> CaS + С02.

В окислительной зоне CaS соединяется с кислородом, образуя CaS04.

Таким образом, рассмотренные процессы превращения продуктов сгорания топлива показывают, что в этой зоне образование S02 практически отсутствует. Сера топлива после ряда превращений переходит в гипс CaS04 и серный ангидрид S03.

В третьей главе приведены результаты экологических и экономических испытаний котлов ОР-215 после их модернизации на НТВ сжигание, а также результаты экспериментальных исследований температур и состава газовой среды в разных зонах топки (рис. 2). Выявлено, что эмиссия NOx в дымовых газах снижена до 300...400 мг/нм3 (120... 140 г/ГДж) и не превышает норму 170 г/ГДж в широком диапазоне изменения избытка воз-

духа и нагрузок котлов (рис. 3), поэтому эксплуатационные колебания режима работы котла слабо влияют на эмиссию Ж)х.

200

160 О ,40

£ 100

аз

120

140 160 180 Нагрузка котла [т/ч]

Рис. 2. Сима расположения зон измерений в топке котла ОР-215

Рис. 3. Эмиссия N0, с котлов ОР-215

В результате модернизации к.п.д. котла брутто вырос на 1,0... 1,5% (рис. 4) и на нагрузках близких номинальным, достиг 91.. .91,5%.

Измерения состава газов в вихревой зоне при а>1 (восходящий поток от устройств нижнего дутья) и при а<1 (нисходящий поток над соплами

92,0 91,5 ^91,0

§90,0 «89,5 89,0 88,5

„--«---

' N. V

....................... * X""*

......;:;::......

*

♦ ................. __ ._

120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

Нагоузка готлаГт/ч!

нижнего дутья), подтверждают ♦ к.п.д. Котла № з [%] ак.п.д. Котла № 2 [%] наличие значительного количества

Рис. 4. К.п.д. котлов ОР-215 до и после продуктов газификации и БОз в модернизации восстановительной зоне. Таким

образом, характерной особенностью НТВ сжигания является образование серного ангидрида (БОз), в отличие от образования сернистого ангидрида (БОг) при традиционных методах сжигания. Результаты измерений состава топочных газов представлены в табл 1. Проведенные исследования доказали существование в районе ниже горелок зоны восстановительного горения, с высоким содержанием НгБ, СО и других горючих газов, (рис. 5) которые участвуют в восстановлении образовавшихся ранее оксидов азота до N2.

Результаты замеров состава газов в топке Табл. 1

№ зоны измерения (высота топки)

1 2 ' 3 4 5 6 6 6 6

19 м 12 м 9м 12 м 9м 4м 6 м 7м 8 м

Температура (расстояние от стены) 0,5 м 895 1163 950 915 1010

2,0 m 1008 1310 1300 1230 1292

4,Om. 1162 1325 1390 1325 1390 930 990 1128 1274

Состав газов Зона горелок Холодная воронка (4 м)

С02 % 11,5 8,0 8,4 12,8 10,6 12,0 13,2 10,4 10,4

о2 % 2,5 4,6 2,8 2,4 0,4 1,6 0,8 2,8 0,4

со % 7,2 9,2 2,8 6,0 5,2 2,0 4,0 6,0

сн4 % 0 0 0 2,4 3,2 5,6 6,0 5,2 2,2

горючие газы % 0 0 0 1,4 3,2 6,6 8,0 6,6 9,0

HiS , 3 мг/нм 0 0 0 110 550 800 1000 500 400

S02 мг/нм3 1130 1460 1179 1043

SOj мг/нм1 124 100 320 490

COS мг/нм3 - - : - - 8,5 4,2

CS2 мг/нм3 - - - - - 24,5 25,0

CHj-SH мг/нм3 - _ - - - 98,5 26,4

NO, мг/нм3 350 300...350 20... 40

18.0 16.0 14,0

8 -§12.0

= £

В • 10.0

S о

§ 2. «,0

§ 4

Э £ 4,0 о

я 2,0 0.0

0,0

1.0 1.5 2,0

С>2 в вихрвой зоне [%]

Рис. 5. Концентрация компонентов газа в вихревой зоне

Повышенные концентрации БОз (до 30% всех оксидов серы - рис. 6) в сочетании с пониженными температурами в зоне горения предполагают эффективность связывания оксидов серы оксидами щелочных металлов. Для проверки этого была разработана

упрощенная схема подачи сорбента в топку вместе с топливом и проведена серия иссле-дований внутритопочной среды и состава золы. В качестве сорбента использовался крупнодробленый природный известняк с содержанием СаСОз 95...97 %, который смешивался на угольном складе с топливом. Степень связывания серы в диапазоне Са/8=2,5...3,5 моль/моль составила 25...35 % (рис. 7) и позволила снизить концентрацию БОг в дымовых газах с 3000...3200 мг/нм3 (при 02=6%) до 2000...2300 мг/нм3.

Образующийся при этом, главным образом, СаБ04 и непрореагиро-вавший сорбент удаляются вместе с летучей золой. Опыты позволили сделать вывод о

1В0 1&0 200

Л [т/Ч]

Рис. 6. Концентрация SO3 в дымовых газах

достаточно

высокой

эффективности такой схемы сероулавливания и внедрить эту технологию на нескольких котлах для работы в постоянном режиме. Результаты химического анализа показали существенное изменение состава золы, в которой были обнаружены только сульфаты (соли серной кислоты). Сульфитов (солей сернистой кислоты) обнаружено не было.

Большая концентрация кокса в вихревой зоне приводит к изменению эмиссионных характеристик факела. Наличие значительной массы

горящих частиц кокса, 4 циркулирующих в

2 2.5 3 3.5

са/я[ мои/моль] вихревой зоне топки и

Рис. 7. Влияние подачи сорбеш-а на редукцию 80Х имеющих СПЛОШНОЙ

спектр излучения, а также повышенная концентрация трех- и четырехатомных газов, приводит к повышению излучательной способности факела. К тому же, в работу включается практически вся поверхность топочной воронки. Поэтому, несмотря на снижение средней температуры факела, лучистое тепловосприятие топочных поверхностей нагрева возрастает. Кроме того, повышенные скорости газов вблизи стен топки увеличивают конвективную составляющую теплообмена. В результате, как видно из результатов сравнения темпера-

турных полей в топке до и после модернизации, максимальные температуры в топке снижаются на 100...200°С, а на выходе из нее - на 80...150°С. Измерения, проведенные термоэлементом показали, что зона горения (высоких температур) затянута в нижнюю часть топки (в холодную воронку),

„ ___; которая слабо работает в

12 пылеугольном котле при

прямо- точном сжигании. Соответственно снижаются максимальные температуры в топке (в растянутом ядре факела) и на выходе из топки. Большое тепловое напряжение в нижней части

«О 100 120 140 160 180 200 22D 240

Нагрузка котла [т/ч] Рис. 8. Зоны безопасной работы котла

топки позволяет увеличить маневренность котла. Максимально допустимая нагрузка котла увеличена до 110%, а также снижена безопасная минимальная нагрузка. Измерения циркуляции в испарительных поверхностях котлов ОР-215 в ТЭЦ Пулавы (скорость течения) физически показали возможность безопасной работы котла с нагрузкой равной 50% номинальной

— рис. 8.

Выводы

В результате проведенных расчетного анализа и экспериментальных исследований выявлены следующие основные особенности низкоэмиссионного сжигания твердых топлив.

— Экспериментально подтверждено наличие в топке обширных зон с по-лувоссгановительной средой, содержащей продукты частичной газификации угля и значительное содержание недогоревшего топлива.

— Экспериментально подтверждено, что в зонах с полувосстановительной средой сера топлива сгорает в основном до H2S и COS, а при попадании в окислительную среду - до SO3.

— Процессы превращения серы при наличии соединений кальция показывают, что сера после ряда превращений переходит в гипс CaS04.

— Модернизация котлов на НЭВ сжигание позволяет без значительных

капитальных затрат снизить концентрации NO„ с 600 . 900 мг/нм , до 300...450 мг/нм' (110 ..150 г/ГДж), т.е. в среднем на 40 - 50% при одновременном повышении экономичности работы котла, в широком диапазоне изменения коэффициента избытка воздуха.

— Применение иизкоэмиссионной технологии позволяет снизить эмиссию пыли до величин менее нормы (130 г/ГДж) за счет изменения ре-зистивносги золы уноса.

— Выравнивание полей тепловых потоков по высоте топки и снижение максимальных температур позволили увеличить рабочий диапазон нагрузок от 70... 100% до 50... 110% при допустимых температурах металла труб и надежности циркуляции.

Основное содержание диссертации опубликовано в 7 печатных работах, в том числе;

1. Politcchnika Sl^ska Zeszyty Naukowe - Energetyka, zeszyt 120, str 187197, Gliwice 1994

2. «Spalanie w wirze niskotemperaturowym w kotfach energetycznych», Kultura i Ekologia, lipiec/sierpien 1995, nr 7/8 (11/12) str. 24-25.

3. «Technika i technologia w ochronie srodowiska», I Forum Inzynierii Ekologicznej str 237 - 244, W. Ekoinzynieria, Lublin 1996.

4 «Badanie charakteru przebiegu spalania w kotlach 0P-215 zmoder-nizowanych na niskoemisyjne palenisko wirowe», VIII Konferencja Kotlowa'98, torn Ш, str. 331-335. 5. «New Technological Solutions on a Complex Decrease of N0x-S02-C0-Rox Emissions in Boiler with Tangential Supply of an Aeromixture» Dny Plamene'97 „Spaiovani a zivotni prostredi" Brno 28-29.04.1997.

11ЛД № 69-378 or 04.1)6 W.

Ротапринт. Подписано в печать 02. 11.39. Формат бум 60x84 1/16

Объем 1 уч. изд. л. Бумага офсетная. Тираж 100 экз. Заказ 391

АООТ НПО ЦКТИ', 194021, Санкт-Петербург, Политехническая ул., д. 24

Введение.

1. Современные методы снижения оксидов азота и серы при энергетическом использовании каменного угля в пылевых котлах.

1.1 Анализ процессов образования и методов снижения оксидов азота

1.1.1 Процесс образования окислов азота.

1.1.2 Современные методы снижения выбросов оксидов азота при сжиганию каменного угля в пылевых котлах.

1.1.3 Экономическая оценка отдельных решений.

1.2 Процесс образования оксидов серы при сжигании топлива и методы десульфуризации.

1.2.1 Процессы превращений соединений серы.

1.2.2 Влияние степени выгорания топлива на превращения соединений серы.

1.2.3 Влияние температуры сжигания на превращения отдельных форм серы.

1.2.4 Влияние коэффициента избытка воздуха на превращение отдельных форм серы.

1.2.5 Влияние степени выгорания на поведение свободной окиси кальция.

1.2.6 Влияние температуры сжигания на поведение свободной окиси кальция.

1.2.7 Методы снижения выбросов оксидов серы при сжигании каменного угля.

1.3 Анализ низкотемпературного вихревого сжигания.

1.4 Выводы и постановка задачи исследований.

2. Анализ топочных процессов при сжигании каменных углей.

2.1 Аэродинамика топочных процессов.

2.2 Процессы сгорания топлива.

2.3 Преобразование соединений серы.

2.4 Выводы.

3. Опытно-промышленная проверка принципов совершенствования топочного процесса при сжигании каменного угля.

3.1 Краткая характеристика оборудования.

3.2 Перевод котлов ОР-215 на НТВ сжигание.

3.3 Методика проведения экспериментов котлов ОР-215.

3.4 Результаты теплотехнических испытаний котлов ОР-215.

3.4.1 Исследования эмиссии NOx.

3.4.2 Тепловой баланс котла.

3.4.3 Распределение температур по высоте топки.

3.4.4 Эмиссия пыли.

3.5 Исследования состава газовой среды в котлах ОР-215.

3.6 Замеры концентрации соединений серы.

4. Методы повышения эффективности работы котла.

4.1 Анализ возможности повышения маневренности котлов.

4.2 Опыты эксплуатации котлов при разном распределении воздуха.

4.3 Опыты изменения подачи воздуха по углам топки.

4.4 Испытания сухого метода десульфуризации.

4.4.1 Промышленные испытания сухого метода десульфуризации при подаче сорбента в мельницу № 4.

4.4.2 Промышленные испытания сухого метода десульфуризации при подаче смеси сорбента с углем в котел № 4.

4.4.3 Подача Са(ОН)2 через сопла нижнего дутья.

4.4.4 Подача смеси сорбента с углем на все питатели работающих котлов.

4.4.5 Влияние процесса десульфуризации на работу котла и электрофильтра, состав золы и сточных вод.

Одним из основных и необходимых условий развития цивилизации была и есть возможность удовлетворения растущей потребности в электроэнергии. Энергообеспечение промышленных производств сегодня невозможно без решения проблем рационального использования природных ресурсов и обеспечения экологических требований.

По прогнозам Международного Агентства Энергетики (МАЭ) потребность в электроэнергии как в мире так и в Центральной и Восточной Европе в течение ближайших 15.20 лет возрастет примерно на 40%. По тем же прогнозам именно уголь будет иметь наибольшую долю в этом росте. Мировая потребность в угле за это время увеличится на 40% [1].

Рис. В.1. Мировое потребление топлива

1 - уголь, 2 - нефть, 3 - уголь + нефть

10 ООО 9 ООО

8 ООО -(- Э другие

Я ядерная эн. □ вода

И природный газ 3 нефть ИЗ уголь

1990

2010

2020

Рис. В.2. Прогноз производства электрической энергии в мире до 2020 года.

Таким образом, еще долго основным источником энергии в мире будет уголь [2]. Его запасы составляют 70% запасов ископаемых топлив и 27% первичной энергии. Около 39% электрической энергии производится на основе угля. На рис. В.1, В.2 представлен прогноз мирового потребления серосодержащего топлива до середины следующего столетия [3]. Мировое потребление угля в первой четверти XXI в. будет монотонно расти с постоянным темпом, а ближе к середине столетия наметится тенденция к стабилизации потребления угля на уровне, в двое превышающем современное значение. Увеличение потребления угля в значительной степени будет происходить за счет углей низкого качества, что вызывает необходимость ускоренного внедрения экологически чистых технологий в теплоэнергетике. Баланс добычи и потребности в носителях первичной энергии в Польше в 1994 году иллюстрирует таблица В.1 [4].

Баланс первичной энергии в Польше Табл. В.1.

Каменный уголь Бурый уголь Нефть Природный газ Другие Сумма млн. тонн (в пересчете на каменный уголь)

Производство 133,9 66,7 0,29 3,1 1,47 205,46

Импорт-экспорт -26,1 -0,7 13,2 4,99 -0,21 -8,82

Потребление 107,8 66 13,5 8,23 1,26 196,79

Как видно основным носителем энергии в Польше является каменный уголь. Годовое потребление этого угля на электростанциях и ТЭС уже достигает 100 млн. тонн. Роль угля особенно важна, потому что подтвержденные запасы его в Польше составляют около 65 млрд. тонн, в том числе в шахтах - 14 млрд. тонн. Это обеспечивает 500 лет эксплуатации на основе этого сырья при его добыче на уровне 1995 г., т.е. около 130 млн. тонн в год. Наибольшие резервы польской горнодобывающей промышленности составляет уголь с большим содержанием серы и золы (средняя

8Р=1,1 .2,75%), который является таким образом главным источником выбросов в атмосферу окислов серы, азота, а также золы и ССЬ [5,9].

Суммарная эмиссия токсичных выбросов в атмосферу в Польше за последние года представлена в таблице В.2 [6].

Эмиссия токсичных выбросов в атмосферу в Польше. Табл. В.2. 1990 1 | 1991 1992 1993 1994 1995 1996

I | [тысяч тонн/год] яо2 3 210 2 995 2 820 2 725 2 645 2 376 2 368

N0, 1 280 1 205 1 130 1 120 1 120 1 120 1 154 со2 384 ООО 388 000 363 000 372 000 357 000 330 000 370 000

Зола 1 950 1 680 1 580 1 495 1 400 1 308 1 250

На рис.В.З представлена структура выбросов в атмосферу в 1994 году по отдельным отраслям польской промышленности. Аналогичные зависимости отмечаются и в других странах, в которых уголь является главным энергетическим сырьем [7]. I х о о л .ь.

ОС s о о ^ о

Энергетика Промышлен. Другие Транспорт энергетика производства

Остальные

Рис. В.З Эмиссия загрязнений в атмосферу в Польше [тыс. тонн/г]

Общая эмиссия токсичных выбросов от энергетических котлов ТЭС на протяжении последних лет представлена в таблице В.З [8].

Эмиссия токсичных выбросов от энергетических котлов. Табл. В.З.

Эмиссия тыс. тонн 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996

Летучая зола 570 470 420 345 260 193 159

БОг 1570 1480 1310 1290 1270 1223 1197

N0, 370 395 370 380 380 377 360

Среди вредных воздействий на биосферу наиболее заметны и изучены эффекты эмиссии соединений серы и азота, вызывающие выпадение кислотных дождей, а также являющиеся причиной окисления почв, грунтовых и поверхностных вод, уничтожения лесов и коррозии. Эти эффекты достаточно изучены и описаны.

Возрастающей, но относительно мало изученной проблемой является изменение содержания в атмосфере двуокиси углерода СОг и других газов с большим (порядка нескольких лет) временем распада. Средние концентрации С02 в течение последних нескольких десятилетий возрастали в среднем в течение года на 1 ррш. При сохранении этой тенденции в середине следующего столетия она может превысить 600 ррш. Такой рост содержания СО2 и других газов (например, метан, фреоны N20, аммоний, двуокись серы) вызывает "парниковый эффект", что может вызвать повышение средней температуры поверхности земли на 2. 3°С, а на северных территориях возможен рост температуры даже на 9 °С в зимнее время [9, 10,11].

Сейчас ограничение эмиссии двуокиси азота является одним из наиболее важных задач международного сообщества [10]. Наилучшим способом ограничения всех выбросов, в том числе С02, особенно на небольших электростанциях и ТЭС, является повышение к.п.д. основного энергетического оборудования и рациональное использование энергии и тепла [11].

Большинство потерь, вызванных эмиссией загрязнений в атмосферу, составляют в разных странах от нескольких единиц до нескольких десятков процентов общего дохода и зависят, прежде всего, от хозяйственной структуры и технического уровня. В Польше большинство потерь составляет около 11% народного дохода брутто [4, 10]. Они явились первым импульсом для действий по ограничению эмиссии токсичных субстанций.

Относительно ранее предприняты действия, ограничивающие эмиссию окислов серы и азота, что, учитывая их относительно короткое время пребывания в атмосфере, дает надежду на постепенное уменьшение опасности. Инвестиции на очистные установки выбросов в атмосферу в польской энергетике представлены в таблице 0.4 [2].

Очистные установки в польской энергетике Табл. В.4.

Эмиссия Технология Количество котлов Затрата 1 000 $ Доля в затратах

Старые объекты 64

Зола Новые установки 10 9 273 4

Модернизация электрофильтров 56 210 367 18 итого 130 219 640 19

Старые объекты 78

Установки сухой сероочистки 38 131 009 11

802 Установки полусухой десульфу-ризации 4 90 988 8

Установки мокрой сероочистки 10 440 858 39 итого 130 662 855 58

Старые объекты ж>х Низкоэмиссионные горелки 130 260 850 23 итого 130 260 850 23

Всего 1 143 345 100

Польша, как участница П протокола по сере, уже в 1992 году выполняла требования по ограничению общей эмиссии ЭОг на 30% и поэтому вошла в Клуб 30%. В июне 1995 года Министр Охраны Окружающей Среды подписал II Протокол по сере, который обязывает подписавших соблюдать определенную суммарную величину выбросов БОг, что необходимо реализовать до 2010 года [7, 12]. Это значит, что страна должна снизить суммарные выбросы БОг до уровня 1,4 млн. т в год, т.е. почти на половину, потому что в 1993 году эта величина составила 2,73 млн. т. Относительная эмиссия 80г в Польше по отдельным отраслям хозяйства, рассчитанная в Институте Охраны Окружающей Среды в Варшаве на основе данных потребления топлива и технологических показателей установок, представлена в таблице В.5.

Эмиссия 80г в Польше Табл. В.5.

Эмиссия БСЬ [тыс. тонн]

1990 ! 1991 ! 1992 1993 1995 1996 %

Энергетика 1570 | 1480 1310 | 1290 1 1223 1195 50,5

Промышленная энергетика 500 | 430 420 400 384 406 17,1

Промышленные технологии 270 235 250 235 200 200 8,4

Другие источники 760 | 760 750 750 527 521 22,0

Транспортные источники 110 90 90 50 42 46 1,9

Всего 2310 ! 2995 2820 2725 2376 2368 100

Законодательство Польши приняло ряд законов по охране воздушного бассейна. 12 февраля 1990 года Министерство Охраны Окружающей Среды выпустило распоряжение об охране воздушного бассейна от загрязнений [13]. Оно содержит допустимые значения концентраций соединений БОг, Ж)х, СО, пыли, выбрасываемых в атмосферу при энергетическом сжигании топлив. Срок ввода в жизнь этого закона - 01.01.1998.

Установки, дающие выбросы от процессов горения, поделены на три группы, согласно предъявляемым к ним требованиям:

А - установки, существующие в день начала действия распоряжения 31.12.1997 г.

В - установки группы А после 31.12.1997 г.

С - новые установки (пущенные после 31.12.1994 г., или строительство которых начато после выхода в жизнь распоряжения), модернизированные или строящееся.

Допустимые значения эмиссии двуокиси серы, азота и пыли при энергетическом сжигании топлив приведены в таблице В.6.

Что касается БОг, значения допустимых эмиссий для существующих установок в момент ввода распоряжения (группа А) являются высокими, в основном, на уровне эмиссий, имеющих место в энергетике перед выходом распоряжения.

Допустимые значения эмиссии с 01.01.98 Табл. В.6.

Установка

Топливо Котёл Группа А Группа Б Группа Ц

802 N02 зола БОг N02 зола 802 N02 зола слоевой 990 35 1850 720 35 1370 650 35 1370

Каменный слоевой -механический 990 160 800 640 95 600 200 95 600 уголь пылевой с жидким шлакоудалением 1240 495 170 870 170 90 200 170 90 пылевой с сухим шлакоудалением 1240 330 260 870 170 130 200 170 130

Бурый пылевой с жидким шлакоудалением 1540 225 140 1070 150 70 200 150 70 уголь пылевой с сухим шлакоудалением 1540 225 195 1070 1540 95 200 150 95

Кокс слоевой 410 45 720 410 45 235 410 45 235 слоевой -механический 500 145 310 250 145 235 250 110 235

Нефть котлы < 50 Гу^ 1720 120 1250 120 1250 90 котлы > 50 ШУ 1720 160 170 160 170 120

Природный котлы <50 М\¥ 60 35 35 газ котлы > 50 145 85 85

Однако до 1998 г. потребители топлив должны предпринять шаги необходимые для выполнения новых норм эмиссии. За превышение допустимых норм предусмотрены денежные штрафы и пени в случае их несвоевременных выплат. Оплаты за хозяйственное использование окружающей Среды, штрафы и пени составляют затраты из прибыли предприятия, таким образом увеличивая размер налога. После 31.12.1997 все оборудование группы А прекращает свое существование, поэтому потребители топлива до 1998 г. принимают все меры для модернизации старого оборудования или замены его новым. Поиск новых технологических решений, как для электростанций России, так и для электростанций Польши настоятельно диктуется так же тем, что действующий парк котельных установок в этих странах насчитывает около 80% устаревшего оборудования, спроектированного 30 и более лет назад.

Санкт-Петербургский государственный технический университет в 1970. 1980 годах под руководством В. В. Померанцева проводил интенсивные промышленно-исследовательские работы, в результате которых была создана целая серия котлов безмельничного сжигания (торф, лигнин, бурые угли). Благоприятные экономические характеристики таких топок, особенно в отношении образования Ж)х, привлекли внимание польских специалистов, по чьей инициативе в 1991 году были начаты совместные работы по применению этой технологии для пылеугольного сжигания каменных углей в топках с тангенциальным расположением горелок. Внедрением этой технологии на электростанциях Польши занялась фирма «Политехэнерго», учрежденная Санкт-Петербургским государственным техническим университетом в 1991 году и являющаяся единственным и полным владельцем имущественных и авторских прав, вытекающих из патентов России №№ 2067724, 2100696 и 2107223. К настоящему времени на низкоэмиссионное вихревое сжигание переведено почти 20 котлов различных тепловых электростанции Польши тепловой мощностью до 160 МВт. На ТЭС АЗ "Пулавы" к настоящему времени модернизировано 4 котла ОР-215, тепловой мощностью 151 МВт.

Низкоэмиссионный способ сжигания запатентован в России и в Польше и не только сохраняет преимущества уже известного низкотемпературного вихревого топочного процесса, но и дополняет его, что позволя

12 ет рекомендовать этот метод для эффективного сжигания всего диапазона топлив - от лигнитов до каменных углей, а также газа и мазута.

Положительные результаты, полученные в результате реконструкции, требуют более подробного теоретического анализа этого процесса с целью дальнейшего совершенствования этой технологии. Этим и определяется тематика диссертационной работы.

Главным звеном в решении этой задачи является топочное устройство. Разработка научных основ высокоэффективного топочного процесса и топочных устройств для его реализации на каменном угле представляет самостоятельную задачу.

5. Выводы и рекомендации

В результате проведенных экспериментальных исследований и расчетного анализа выявлены следующие основные особенности десульфуризации продуктов твердых топлив.

1. Экспериментально подтверждено наличие в топке обширных зон с полувосстановительной средой, содержащей продукты частичной газификации угля (СН4, СО, H2S) и значительное содержание недогоревшего топлива.

2. Расчетно-теоретическим анализом доказано и экспериментально подтверждено, что в зонах с полувосстановительной средой сера топлива преимущественно сгорает до H2S и COS.

3. Применение низкоэмиссионной технологии позволяет:

- снизить эмиссию пыли до величин менее 130 г/ГДж за счет повышения эффективности работы электрофильтров (без какой-либо модернизации последних);

- обеспечить широкий уровень регулирования нагрузки (по условиям горения и наличия циркуляции) от 50 до 110%;

- повысить паровую нагрузку котла до 250 т/ч без шлакования топки, пароперегревателя и конвективных поверхностей котла;

- понизить нагрузку котла до 110 т/ч при сохранении естественной циркуляции в контуре экранов без поддержки горения газом.

-э

4. Эмиссия NOx в дымовых газах снижена до 300.400 мг/нм (120г/ГДж) и не превышает 170 г/ГДж в широком диапазоне изменения коэффициента избытка воздуха.

135

5. Процессы превращения продуктов сгорания топлива при вводе сорбента СаСОз (известняка) в вихревую зону показывают, что сера топлива после ряда превращений переходит в гипс СаБ04

На основании материалов, представленных в настоящей работе, можно рекомендовать следующее:

1. При производстве нового котельно-топочного оборудования для низкоэмиссионного сжигания углей, а также при модернизации действующих котельных установок с камерной топкой, таких, как котлы типа ОР-215, ПК-106 \VP-120 и аналогичные, целесообразно применение принципов организации унифицированного топочного процесса, сформулированных в данной работе. При этом можно использовать рекомендации для выбора конструктивного оформления и режимов работы, полученные на основе результатов представленной работы.

2. Для повышения эффективности энергетического использования углей на тангенциальных котлах (типа ОР-215) можно применять отработанные решения с целью перевода их вихревой метод сжигания топлива.

1. Прогноз МАГАТЭ до 2010 года. Электрические станции. 193. № 3. С. 71.

2. Siegel J. S., Czyste technologie wçglowe. -Gospodarka paliwami i energi^. 1993. №3. str. 1-7.

3. Кудряцев H. Ю., Клименко В. В., Прохоров В. Б., Снытин С. Ю. Перспективы снижения выбросов оксидов серы в атмосферу при сжигании органических топлив Теплоэнергетика. 1995. № 2. С 6-11.

4. Rocznik Statystyczny . Ochrona Srodowiska 1995. GUS. Warszawa, 1995.

5. Blaschke Z., Sztaba K. Aktualna jakosc wçgla energetycznego oraz mozliwosci i warunki jego poprawy. Gospodarka paliwami i energiq. 1994. № 9. str. 13-15.

6. Rocznik Statystyczny RP' 1998. GUS. Warszawa 1998.

7. Badyda K., Lewandowski J., Miller A. Perspektywiczne technologie wçglowe w energetyce Gospodarka paliwami i energi^. 1994. № 5. str.6-12.

8. Jankowski B. Mozliwe konsekwencje II Protokoll! azotowego dla polskiej energetyki Energetyka. 1998. № 7. str.267-270

9. Celinski Z. Energetyka a oclirona srodowiska Przegl^d Elektrotechniczny. 1996. № 2. str. 29-35.

10. Pawliotti W. Energetyka a polityka ekologiczna panstwa. Materialy konferencyjne „Niskoemisyjne Techniki Spalania". Ustron-Zawodzie 1997. str. 9-19.

11. П.Доброхотов В. И. К проблеме воздействия энергетики на окружающуюсреду Теплоэнергетика. 1995. № 2. С 2-5. 12.Cholewa L. Kotarska-Gôrska R. Mozliwosci ograniczenia emisji dwutlenku siarki do atmosfery - Ekoinzynieria. 1995. № 1. str.20-26.

12. Rozporz^dzenie Ministra Ochrony Srodowiska, Zasobów Naturalnych i Lesnictwa z dnia 12 lutego 1990. Dziennik Ustaw RP nr 15 z dnia 14.03.1990 г., poz. 92.

13. Сигал И.Я. Зашита воздушного бассейна при сжигании топлива. Д.: "Недра», 1977. 294 с.

14. Бабин В.И., Котлер В.Р., Вербовецкий Э.Х. Механизм образования и способы подавления оксидов азота в пылеугольных котлах Энергетик. 1996. №6. С. 8-13.

15. Гусев И.Н., Зайчик Л.И., Кудрявцев Н.Ю. Моделирование образования оксидов азота при сжигании твердого топлива в топочных камерах 1 -Теплоэнергетика. 1993. № 1. С.32-36.

16. Яворски И.А. О путях предотвращения выбросов оксидов азота технологическими методами сжигания твердых топлив. -Теплоэнергетика. 1992. № 2. С. 17-23.

17. Енякин Ю.П., Котлер В.Р., Бабий В.Н. Работы ВТИ по сжиганию выбросов оксидов азота технологическими методами -Теплоэнергетика. 1991. № 6. С. 33-38.

18. Росликов И.В. Расчет образования топливных оксидов азота при сжигании твердого топлива Теплоэнергетика. 1986. № 1. С.37-41

19. Wennerberg D. Prediction of pulverized coal and peat flames Combustion Science and Technology. 1988. V0I.S8. P.25-41.

20. Gomer K., Zinser W. Prediction of three-dimensional flows in utility boiler furnaces and caparison with experiments Combustion Science and Technology. 1988. V0I.S8. P 43-57.

21. Герасимов Г.Я., Лосев С.А., Макаров В.И. Численное моделирование кинетики образования NO н S02 в пылеугольном факеле / Химическая физика процессов горения, н взрыва. Кинетика химических реакции, -v

22. Материалы IX Всесоюзного симпозиума по горению н взрыву. Черноголовка, 1 989. С.49-51.

23. Mitchell J.W., Tarbeil J.M. A kinetic model of nitric oxide formation during pulverized coal combustion AlChE Journal. 1982. Vol.28. № 2. P.302-311.

24. Титов С.П., Бабий В.И., Барбараш В.M. Исследование образования NOx при горении пыли каменных углей Теплоэнергетика. 1980. № 3. С.6467.

25. Вихрев Ю.В. Селективное каталитическое снижение выбросов оксидов азота в США. Энергетик. 1995. № 3.

26. Тумановский А.Г., Бабий В.Н., Енякин Ю.П., Котлер В.Р.и др. Совершенствование технологий сжигания топлив. Теплоэнергетика. 1996. №7. С. 30-39

27. Gluchowski Z. Niskoemisyjny Koncentryczny System Paleniskowy LNCFS zasada dzialania i doswiadczenia eksploatacyjne. / Materialy konferencyjne „Niskoemisyjne Techniki Spalania" - Ustroñ-Zawodzie 1996. str. 205-214.

28. Bluestein J., Pratapas J.P. Nateral gas reburn: Coast effective NOx control. -Power Engineering. 1994. № 5, C. 47-50.

29. Енякин Ю.П., Котлер B.P., Бабий В.И. Работы ВТИ по сжиганию выбросов оксидов азота технологическими методами -Теплоэнергетика. 1991. № 6. С. 33-38.

30. Котлер В.Р., Енякин Ю.П. Реализация и эффективность технологических методов в подавлении оксидов азота -Теплоэнергетика. 1994. № 6. С. 2-9.

31. Котлер В. Р. Проблема загрязнения атмосферы оксидами азота на тепловых электростанциях России. Мировая электроэнергетика. 1995. №2 .С. 38-40.

32. Wroblewska V., Golec Т. Zasady projektowania niskoemisyjnych palniköw pylowych. Materialy konferencyjne „Niskoemisyjne Techniki Spalania". Ustron-Zawodzie 1996. str. 27-35.

33. Wröblewska V., Serant F., Kulpa A. Opracowanie i zastosowanie strumieniowych palniköw pylowych typu PSP о zmniejszonej emisji NOx. -Energetyka 1996, nr 10.

34. Golec Т., Wala Т. Developments in Combustion Technology in Poland with Respect to Reconstruction of Existing Power Boilers (for NOx and SO2 Emission Reduction). The Eleventh IFRF Members Conference. Nordwijkerhont. 10-12 May 1995.

35. Blasiak W. Nowak W. Meodyka modernizacji procesu spalania, redukcji NOx oraz SO2 w kotlach i piecach przemyslowych Gospodarka paliwami i energy. 1995. № 11. str.6-11.

36. Wroblewska V., Swirski J., Szymczak J., Serant F. Nowe rozwi^zanie niskoemisyjnych palniköw strumieniowych w kotle WP-120. Zeszyty Naukowe Politechniki Sl^skiej, Energetyka z.122, Gliwice 1994, str.237-246.

37. Глебов В. П. Перспективные воздухоохранные технологии в энергетике.- Теплоэнергетика 1996.,№ 7., С. 54-61.

38. Sobota J. Ujemne skutki zwi^zane z wprowadzaniem ograniczenia emisji tlenköw azotu inetodami pierwotnymi w paleniskach kotlöw energetycznych- Zeszyty Naukowe Politechniki Sl^skiej, Energetyka z.122, Gliwice 1994, str. 57-65.

39. Cwynar L., Krupa M., Pronobis M. Wplyw niskoemisyjnego spalania na prac$ kotla i ukladu mlynowo-paleniskowego. Materialy konferencyjne „Problemy badawcze energetyki cieplnej". Warszawa 1997. str. 125-135.

40. Rybak W. Struktura w^gla a emisja zanieczyszczen podczas spalania. -Materialy konferencyjne Niskoemisyjne Techniki Spalania. Ustron-Zawodzie 1996. str. 13-26.

41. Коморова С. Н. Исследование особенностей поведения серы и кальция при горении углей в потоке Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. техн. наук. Томск. 1973.

42. Цедров Б.В., Пронин М.С., Новиков А.И. и др. Безреагентная десульфуризация газов при энергетическом использовании канско-ачинских углей (КАУ) Рос. хим. журн. 1994. № 3. С. 71-76

43. Симачев В.Ю., Новоселов С.И., Светличный В.М. и др. Исследование озонно-аммиачного метода одновременной очистки дымовых газов т S02 и NOx при сжигании донецких углей Теплоэннергетика. 1988. № 3. С. 9-12.

44. Безотходная очистка дымовых газов от S02 с централизованной регенерацией использованного щелочного сорбента ИВТАН. Москва. 1992

45. Buzek J. z zespolem: Wst^pna selekcja metod odsiarczania gazów odlotowych día warunków polskich. Opracowanie na zlecenie Polskiej Akademii Nauk. Gliwice. 1992.

46. Marciniak I., Gierej M., Jaworska M. Badania skutecznosci odsiarczania gazów spalinowych metod^ mokr^ z wykorzystaniem wodnej zawiesiny popiolów w ZA Pulawy, Warszawa. 1993.

47. Warych J. Oczyszczanie przemyslowych gazów spalinowych WNT Warszawa. 1988.1.. Laudyn, Instalacja odsiarczania spalin w duñskiej elektrowni Studstrup -Energetyka. 1992. № 1. str.5-7.

48. A. Darych, A. Laszczuk, A. Wierzchowski, Odsiarczanie gazów spalinowych metod^ dry skrubbing. Ochrona Powietrza. 1987. № 5. str.126-130.

49. J. Juda, S. Chrosciel: Ochrona powietrza atinosferycznego. WNT Warszawa 1974.

50. Ольховский Г.Г., Тумановский А.Г., Глебов В.П., Берсенев А.П. Проблемы охраны воздушного бассейна от воздействия тепловых электростанций и их решения. ИАН Энергетика. 1997. № 5. С. 5-19.

51. Wilk R. Wysokotemperaturowa metoda usuwania SO2 ze spalin podstawy teoretyczne i doswiadczenia praktyczne. / Materialy konferencyjne ,,Niskoemisyjne Techniki Spalania". - Ustron-Zawodzie 1996. str. 129-140.

52. Альтшулер B.C., Гаврилова A.A. Высокотемпературная очистка газов от сернистых соединений. -М.: Наука, 1969. 150 с.

53. Троицкий Д.А, Зегер К.Е. О способах поглотительной способности известняка в процессе очистки дымовых газов от оксидов серы. -Теплоэнергетика. 1989. № 2. с. 48-55.

54. Хзмалян Д.М., Каган Я.А. Теория горения и топочное устройства. -Издательство "Энергия", 1976 г., 488 с.

55. Wrôblewski T., Peplowski A., Gôrecki H. Urz^dzenia kotlowe PWT Warszawa 1960

56. Иссерлин A.C., Певзнер M.H., Кузнецов Е.П. и др. Совершенствование использования топлива при производстве электрической и тепловой энергию. Энергоатомиздат, 1988, 188 с.

57. Ахмедов Д.Б. Обоснование принципов создания многотопливных котлов на основе совершенствования тепловых схем и применения низкотемпературных методов сжигания топлив. - Дисс. . . д.т.н., Л.: ЛПИ, 1988.-359 с.

58. Померанцев В.В., Финкер Ф.З., Магидей П.Л. и др. Разработка метода вихревого сжигания топлива и его освоение на котле ПК-10 ГРЭС-8 Ленэнерго. / В кн.: Расширение добычи и использования канско-ачинских углей. Красноярск, 1972. - С. 86-90.

59. Рундыгин Ю.А. и др. Освоение низкотемпературного вихревого сжигания сланцев на котлах среднего давления. / В кн. Результатыисследования процессов сжигания канско-ачинских углей. -Красноярск: КПП, 1974. С. 109-119.

60. Серант Ф.А., Шестаков С.М., Померанцев В.В. и др. Теплоэнергетика, 1983, №7.-с. 36-41.

61. Магидей П.Л., Финкер Ф.З., Лысаков И.И. Особенности выгорания и теплообмена в топке с многократной циркуляцией топлива в газовом вихре. / В кн.: Расширение добычи и использования канско-ачинских углей. Красноярск, 1972.-С. 113-123.

62. Финкер Ф.З. Разработка, промышленное освоение и исследование вихревого топочного устройства для сжигания фрезерного торфа. -Автореф. дисс. . . к.т.н., Л.: ЛПИ, 1973. 24 с.

63. Николаев A.M. Совершенствование низкотемпературного вихревого топочного процесса на основе применения системы низкоскоростного нижнего дутья. Дисс. . . к.т.н., Л.: ЛПИ, 1984. - 241 с.

64. Скудицкий В.Е. Повышение эффективности энергетического использования высоковлажных бурых углей на основе организации их под-готовки и сжигания в условиях многократной циркуляции частиц. -Дисс. . . . к.т.н., Л.: ЛПИ, 1984. 264 с.

65. Рундыгин Ю.А., Шестаков С.М., Ахмедов Д.Б. и др. -Теплоэнергетика, 1988, № 1. с. 12-16.

66. Рундыгин Ю.А. Низкотемпературное сжигание сланцев. Л.: Энергоатомиздат, 1987. - 104 с.

67. Дульнева Л.Т. Освоение и исследование сжигания углей в вихревых топках парогенераторов. Автореф. дисс. . .к.т.н., Л.: ЛПИ, 1978. - 20 с.

68. Распутин О.В. Исследование и совершенствование вихревого сжигания бурого угля в топках промышленных парогенераторов. Автореф. дисс. к.т.н., Л.: ЛПИ, 1981. - 18 с.

69. Финкер Ф.З. и др. Опыт вихревого сжигания лигнина на предприятиях микробиологической промышленности. /В кн.: Проблемы экономиитопливно-энергетических ресурсов на предприятиях и ТЭС. Л.: ЛТИ ЦБП, 1988.-с. 84-89.

70. F.Z. Finker, W.A. Czamin, J. Swirski. Nowy sposob niskotemperaturowego spalania pylu weglowego // Energetyka 1992, nr 9 str. 319-320

71. В.В.Померанцев, К.М.Арефьев, Д.Б.Ахмедов и др. Основы практической теории горения. Л. Энергоатомиздат, 1986. - 312 с.

72. Внуков А. К. Теплохимические Процессы в Газовом тракте паровых котлов. -М. Энергоимздат. 1981. 291 с.

73. PN-72/M-34128 Kotly parowe. Wymagania i badania odbiorcze

74. PN-91/M-34131 Instalacje mlynowe. Pobieranie probek pylu.

75. DN-75/0541-03 Oznaczenie COS, H2S i innych zwi^zkow siarki.

76. VDI 2462 part 7 -Indicating S03 by using dipropolan.

77. PN-87/M 34129 Elektrofiltry. Wymagania i badania odbiorcze.

78. Energopomiar- Gliwice. Sprawozdanie z pomiarow pomodernizaeyjnych kotlanr 5 (№193/94), Gliwice 1994.

79. Energopomiar- Gliwice Sprawozdanie z pomiarow cieplnych kotla nr 4 (№ 4/96), Gliwice 1996.

80. Energopomiar- Gliwice Sprawozdanie z pomiarow cieplnych kotla nr 3 (№188/96), Gliwice 1996.

81. Energopomiar- Gliwice Sprawozdanie z pomiarow cieplnych oraz temperatur metalu kotla nr 1 (№ 96/97), Gliwice 1997.

82. Energopomiar- Gliwice, Sprawozdanie z badan obiegu wody oraz wyznaczania temperatur rur ekranowych parownika kotla 3 (nr 3122/96), Gliwice 1996.

83. ABB Zamech Ltd. Analiza mozliwosci pracy kotla nr 3 przy obnizonym minimum technicznym do 100 t/h (nr 1006/96), Katowice 1996.

84. Energopomiar- Gliwice Sprawozdanie z badan obiegu wody oraz wyznaczania temperatur rur ekranowych parownika kotta (nr 65/96), Gliwice 1996.144

85. Energopomiar- Gliwice Sprawozdanie z pomiarow temperatur scianek rur ekranowych zmodernizowanego kotla nr 5.(nr 104/94), Gliwice 1994.

86. Adamczyk H., Golek K., Glowacki E. „Wykonanie pomiarow skutecznosci odsiarczania oraz skutecznosci odpylania elektrofiltru kotla nr 4 w Z.A. Pulawy". Energopomiar. Gliwice 1996, Nr ew. 28/96

87. Adamczyk H., Glowacki E. Sprawozdanie z pomiarow skutecznosci odsiarczania w kotle OP-215 nr 3 w EC ZA Pulawy S.A. Energopomiar. Gliwice. 1996., Nr. ew. 152a/96.