автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Механизм протекания процесса микродугового оксидирования алюминиевых сплавов и управление этим процессом

ВВЕДЕНИЕ.

Часть I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Глава 1. Модельные представления о механизме образования микроплазменных разрядов при протекании процесса МДО металлических материалов.

1.1. Электрический пробой оксидного покрытия - ударная ионизация.

1.2. Модель ион - индуцированного пробоя.

1.3. Электронный пробой оксидных покрытий при наличии в них примесных центров.

1.4. Тепловой пробой оксидных пленок.

1.5. Протекание микроразрядов вследствие пробоя поверхностной части оксидной пленки - области пространственного заряда.

1.6. Пробой р - п - перехода, формирующегося внутри оксидной пленки.

1.7. Модель возникновения микроплазменных разрядов вследствие пробоя газовых пузырей или парогазовой пленки.

1.8. Характеристика микроразрядов.

Глава 2. Механизмы роста оксидно-керамических покрытий и переходного слоя, формирующегося на металлической поверхности, при протекании процесса МДО.

2.1. Механизмы роста оксидно-керамических покрытий на электродах при горении на них микроплазменных разрядов.

2.2. Механизм формирования переходного слоя между оксидно -керамическим покрытием и металлической основой.

Способы улучшения или модифицирования поверхности изделий начинают успешно конкурировать с методами создания материалов с заданными функциональными свойствами в рамках материаловедения. Происходит бурное развитие научных исследований и технологических разработок, направленных на совершенствование традиционных и создание новых методов воздействия на поверхность металлических материалов, в том числе - широко используемых в самых различных отраслях промышленности алюминиевых сплавов, для придания ей требуемых условиями эксплуатации свойств.

Одним из новых наиболее перспективных видов обработки поверхности металлических материалов является ее микродуговое оксидирование.

Принято считать [1-3], что микродуговое оксидирование (МДО) сплавов - сложный процесс электрохимического оксидирования в режиме электрического разряда.

МДО большого ряда сплавов имеет существенные преимущества перед широко применяемым в промышленности процессом их анодирования.

Преимущества:

1) не требуется, как правило, тщательной предварительной подготовки металлической поверхности: травления, обезжиривания, осветления, промывок горячей и холодной водой; т. е. исключается ряд технологических операций, а следовательно, существенно сокращается производственная площадь, увеличивается производительность процесса и экологическая чистота получения конечной продукции, что приводит к увеличению рентабельности производства;

2) возможность получения покрытий, характеризующихся более высокой твердостью, износостойкостью, защитно-коррозионными свойствами, адгезией к металлической основе, пределом выносливости;

3) проведение процесса из электролитов, с существенно меньшей концентрацией химических компонентов в них, что увеличивает экологическую чистоту получения и снижает себестоимость конечной продукции.

Однако метод МДО сплавов, в том числе и алюминиевых, имеет ряд существенных недостатков:

1) относительно, с учетом высокой энергоемкости процесса, низкая его производительность;

2) невозможность получения равномерных, с требуемыми толщиной и функциональными свойствами покрытий на всю или заданную поверхность изделий;

3) отсутствие экспериментальных данных для предсказания необходимой минимальной длительности проведения МДО алюминиевых сплавов в различных электролитах при получении оксидно-керамических покрытий с заданными функциональными свойствами.

Корректные модельные представления о механизме протекания МДО алюминиевых сплавов явились бы тем «инструментом», который позволил бы управлять этим процессом и исключить указанные недостатки.

Основной целью данной работы являлась разработка модельных представлений о механизме протекания МДО алюминиевых сплавов, соответствующей эквивалентной электрической схемы и экспериментальное подтверждение этих представлений. В связи с поставленной целью - были определены следующие задачи:

1) провести критический анализ основной научной литературы по механизму и кинетике возникновения и горения микроплазменных разрядов, роста оксидно-керамических покрытий на металлической поверхности при протекании МДО сплавов;

2) установить среднюю скорость роста оксидно-керамических покрытий на различных временных интервалах протекания МДО алюминиевых сплавов при стабилизированных анодных амплитудных напряжениях в электролитах как содержащих, так и не содержащих химические компоненты, из которых после плазмохимических и термохимических превращений образуются оксиды, входящие в состав покрытия;

3) установить морфологию и фазовый состав слоев оксидно-керамических покрытий, сформированных на алюминиевых сплавах при различных электрических режимах в разных электролитах;

4) фиксировать мгновенные значение тока и напряжения в различных временных интервалах протекания МДО алюминиевых сплавов;

5) исследовать износостойкость оксидно-керамических покрытий, полученных при различных электрических режимах, экспозициях протекания процесса МДО алюминиевых сплавов в разных электролитах;

6) определить микротвердость, открытую пористость на различных толщинах оксидно-керамических покрытий, полученных при различных стабилизированных напряжениях в анодный полупериод протекания тока, экспозициях протекания МДО в разных электролитах;

7) сравнить электрическую прочность воздуха, заполняющего сквозные поры оксидно-керамических покрытий, и диэлектрических покрытий, формирующихся при протекании МДО алюминиевого сплава в разных электролитах;

8) показать возможность управления процессом МДО.

Часть I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Выявлено строение диэлектрического слоя, формирующегося на поверхности алюминиевых сплавов при протекании процесса их микродугового оксидирования в анодный полупериод. Слои: 1) керметный слой; 2) внутренний слой оксидно — керамического покрытия с относительно небольшой сквозной пористостью, но при наличии в нем горизонтальных закрытых пор; 3) внешний слой оксидно — керамического покрытия со значительно большей, чем у внутреннего слоя, открытой пористостью. Сквозные поры заполнены парогазовой фазой, образующейся вследствие выделения джоулева тепла при протекании анодных реакций.

Ш 2. Установлены четыре стадии МДО алюминиевых сплавов - при горении микроплазменных разрядов на поверхности рабочего электрода.

3. Показано, что скорость роста оксидно — керамических покрытий является функцией от средней энергии, выделяемой в каналах микроплазменных разрядов. При этом на I и III стадии МДО сплавов, в отличие от их оксидирования на II и IV, происходит ее увеличение вследствие большего уменьшения плотности микроплазменных разрядов, чем падение плотности тока, протекаемого между электродами при стабилизированном напряжении в анодный полупериод.

4. Установлено, что толщины оксидно - керамических покрытий на всех алюминиевых сплавах на III стадии МДО, когда происходят пробой только парогазовой фазы, стремятся к одной величине. Причина -энергия, выделяемая в каналах разряда после микроплазменных пробоев парогазовой фазы, тем больше, чем меньше толщина оксидно - керамического покрытия, сформированного на предыдущей стадии.

5. Доказано, что рост покрытия при МДО сплавов в основном происходит

Щ вследствие экзотермического окисления сплава внутри каналов разряда, на близлежащих к нему разогретых участках оксидно -керамического покрытия и втягивания в каналы разряда, после выноса из него плазмы, составляющих электролита, прошедших плазмохимическое и последующее термическое преобразование.

6. Разработана эквивалентная электрическая схема, моделирующая протекание процесса МДО алюминиевых сплавов, которая позволила выявить технологические приемы для получения равномерных по толщине и функциональным свойствам оксидно-керамических покрытий на изделиях относительно сложной геометрической формы из алюминиевых сплавов.

7. Показано, что применение диэлектрических органических обмазок, предварительно нанесенных на поверхность алюминиевых сплавов, позволяет, при одной и той же расходуемой электрической мощности, увеличить площадь изделия, на которую необходимо нанести оксидно - керамическое покрытие методом МДО.

8. Установлены оптимальные электрические режимы получения толстых оксидно - керамических покрытий с высокой скоростью без перехода процесса МДО в дуговой режим.

9. Показано, что для увеличения производительности процесса МДО алюминиевых сплавов как в щелочно-фосфатно-силикатных, так и в щелочно-фосфатно-алюминатных электролитах необходимо вводить фторид аммония.

Ю.Установлено, что оптимальное отношение в электролитах концентрации алюмината натрия, к - фторида аммония при МДО алюминиевых сплавов составляет 5:1. При больших отношениях происходит относительно быстрое образование осадка из А1(ОН)з, а при меньших - нет влияния избыточной концентрации активатора на процесс МДО алюминиевых сплавов.

11.Установлено, что расход электроэнергии при получении оксидно -керамических покрытий одной и той же толщины методом МДО алюминиевых сплавов в щелочно - фосфатно - фторидных электролитах, содержащих алюминат натрия, намного больше, чем практически в аналогичных электролитах, но при замене NaA102 на Na2Si03.

12.Выявлено, что при катодной поляризации алюминиевых сплавов, при заданных мощностях для реализации процесса МДО сплавов в данной работе, не происходит образование диэлектрического слоя и, как следствие, микроплазменных разрядов. Причина - интенсивное выделение водорода и перемешивание электролита в сквозных порах оксидно - керамического покрытия.

157

1. Суминов И. В., Эпельфельд А. В., Людин В. Б. и др. Микродуговое оксидирование (теория, технология, оборудование)./ М.: ЭКОМЕТ, 2005.-352 с.

2. Николаев А. В., Марков Г. А., Пещевицкий Б. Н. Новое явление в электролизе. // Изв. СО АН СССР Сер. Хим. наук. 1977. Вып. 5. № 12. с. 32-33.

3. Van Т. В., Brown S. D., Wirtz G. P. Mechanism of anodic spark deposition. // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1977. Vol. 56. № 6. p. 563 566.

4. Van Т. B. Porous aluminum oxide coating by anodic spark deposition. // Diss. Abstrs. Int. 1977. Vol. 37. № 10. p. 5217 5221.

5. Жуков M. Ф., Дандорон Г. H., Замбалаев Б. И., Федотов В.А. Исследование поверхностных разрядов в электролите. // Изв. СО АН СССР. Сер. Техн. наук. 1984. Вып. 1. № 4. с. 100-104.

6. Одынец Л. Л., Платонов Ф. С., Прокопчук Е. М. Электрический пробой анодных пленок на алюминии. // Электроная техника. 1971. Т. 16. № 9. с. 1739- 1741.

7. Юнг Л. Анодные окисные пленки. / Л.: Энергия, 1967. 230 с.

8. Закгейм Л. Н. Электролитические конденсаторы. / Л.: Госэнергоиздат, 1963.-284 с.

9. Gotton J. В., Wood А. С. Titanium in electrochemical processes. // Trans. Inst. Chem. Eng. 1963. Vol. 41. p. 354-360.1 l.Bardeen J. Investigation of oxidation of Cu by use of radioactive Cu traces. // Chem. Rev. 1947. Vol. 71. № 1. p. 347-378.

10. Роуз А. Основы теории фотопроводимости. / М.: Мир, 1966. 192 с.

11. Boddy P. J., Khang D., Chen Y. S. Oxygen evaluation on potassium tantalite anodes. // Electrochim. Acta. 1968. Vol. 13. № 6. p. 1311 1324.

12. Marchenoir Т. C., Loup J. P., Masson J. Etude des couches poreuses formees par oxydation anodique du titane sous fortes tensions. // Thin Solid Films. 1980. Vol. 66. №3. p. 357-369.

13. Kolomiets В. Т., Lebedev E. A., Taksami L. A. Mechanism of breakdown in layers of various chalcogenide semiconductors. // Sov. Phys. Semicond. 1969. Vol.3. №2. p. 267-273.

14. De Wit H. J., Wijenberg C., Crevecoer C, The dielectric breakdown of anodic aluminum oxide. // J. Electrochem. Soc 1976. Vol. 123. № 10. p. 1479-1486.

15. Саакиян JI. С., Ефремов А. П., Ропяк JI. Я., Эпельфельд А. В. Применение поверхностного упрочнения алюминиевых сплавов и покрытий для повышения коррозионно-механической стойкости деталей нефтегазопромыслового оборудования / М.: ВНИИОЭНГ, 1986.-60 с.

16. Jamada М., Mita J. Formation of r| -aluminia by anodic oxidation of aluminium. // Chem. Lett. 1982. № 5. p. 759-762.

17. Albella J. M., Monfero Т., Martiner-Duart J. M. Electron injection and avalanche during the anodic oxidation of tantalum. // J. Electrochim. Soc. 1984. V. 131. №5. p. 1101 — 1104.

18. Черненко В. И., Снежко JI. А., Папанова И. И. Получение покрытий анодно искровым электролизом / JI.: Химия, 1991. - 128 с.21.0дынец JI. JL, Орлов В. М. Анодные оксидные пленки / JL: Наука, 1990.-200 с.

19. Гордиенко П. С., Гнеденков С. В. Микродуговое оксидирование титана и его сплавов. / Владивосток: Дальнаука, 1997. 184 с.

20. Klein N., Moskovici V., Kadary V. Electrical breakdown during the anodic growth of aluminium oxide // J. Electrochem. Soc. 1980. V. 127. № 1.p. 152-155.

21. Randall J. J., Bernard W. J., Wilkinson R. R. A radiotracer study of the composition and properties of anodic oxide films on tantalum and niobium. // Electrochim. Acta. 1965. Vol. 10. № 2. p. 183-191.

22. Одынец JI. JI., Ханина Е. Я. Кинетика анодного окисления металлов. Окисление в вольтстатическом режиме. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 9. с. 1378- 1381.

23. Mott N. F. Conduction in noncristalline sistems. VII. Nonohmic behaviour and switching. // Philos. Mag. Paper VII. 1971. 24. № 190. p. 911 934.

24. Yahalom J., Hoar T. P. Galvanostatic anodizing of aluminum. // Electrochim. Acta. 1970. Vol. 15. № 6. p. 877-884.

25. Ханина E. Я. Искрение в системах металл-окисел-электролит и металл-окисел-МпОг-электролит. // Анодные окисные пленки. Петрозаводск: Наука, 1978. с. 138 149.

26. Лазарев В. Б., Красов В. Г., Шаплыгин И. С. Электропроводность окисных систем и пленочных структур. / М.: Наука, 1979. 168 с.

27. Анималу А. Квантовая теория кристаллических твердых тел. / М.: Мир, 1981.-574 с.

28. Гнеденков С. В., Гордиенко П. С. Состав, свойства и особенности формирования покрытий на титане, полученных при потенциалах искрения на аноде в водных растворах электролитов. // ДВО АН СССР, Ин-т химии. Владивосток: 1987. 58 с.

29. Кандинский М. П., Гордиенко П. С, Зиатдинов А. М. Рентгеноэлектронные исследования покрытий на титане, полученных методом микродугового оксидирования в фосфатном электролите. // Неорган, химия. 1989. Т. 34. вып. 4. с. 823-826

30. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов. / Пер. с англ. М.: Мир, 1969.-392 с.

31. Тареев Б. М., Лернер М. М. Оксидная изоляция. / М.: Энергия. 1975. -89 с.

32. Белова А. П., Горская Л. Г., Закгейм Л. Н. Электрические свойства слоев на алюминии и цирконии. / Физика твердого тела. 1961. Т. 3. №6. с. 1881 1888

33. Костиков В. И., Опара Б. К., Ракоч А. Г. и др. Влияние внешней ЭДС на кинетику роста оксидных пленок на цирконии и гафнии. // Защита металлов, 1982. Т. 18. № 4. с. 610 613

34. Линецкий Б. Л., Крупин А. В., Опара Б. К. и др. Безокислительный нагрев редких металлов и сплавов в вакууме. / М.: Металлургия, 1985. -184 с.

35. Тареев Б. М., Лернер М. М. К теории односторонней проводимости оксидной пленки на алюминии. / Физика твердого тела. 1960. Т. 2. № 10. с. 2487-2491

36. Ракоч А. Г. Высокотемпературная пассивность и управление процессом окисления металлов подгруппы титана и сплавов на их основе. / Автореф. дис. . д.х.н. Москва, 1992. - 40 с.

37. Тимошенко А. В., Опара Б. К., Ковалев А. Ф. Микродуговое оксидирование сплава Д16Т на переменном токе в щелочном электролите. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 3. с. 417-424.

38. Тимошенко А. В., Гут С., Опара Б. К. и др. Влияние силикатных добавок в растворе гидроксида натрия на строение оксидных покрытий, сформированных на сплаве Д16Т режиме микродугового оксидирования. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 2. с. 175 180.

39. Тимошенко А. В., Опара Б. К., Магурова Ю. В. Влияние наложенного переменного тока на состав и свойства оксидных покрытий , сформированных в микроплазменном режиме на сплаве Д16. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 1. с. 32 38.

40. Магурова Ю. В., Тимошенко А. В. Влияние катодной составляющей на процесс микроплазменного оксидирования сплавов алюминия переменным током. //Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4 с. 414-418.

41. Тимошенко А. В., Магурова Ю. В. Микроплазменное оксидирование сплавов системы А1 Си. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 5 с. 523531.

42. Тимошенко А. В., Ракоч А. Г., Микаелян А. С. Защита от коррозии. Неметаллические покрытия и жаростойкие материалы. / М.: Каравелла, 1997.-336 с.

43. Timoshenko А. V., Magurova Yu. V. Application of oxide coatings to metals in electrolyte solutions by microplasma methods. // J. Revista de Metalurgia. Madrid. 2000. V. 36. № 5. p. 323 330.

44. Снежко Jl. А., Бескровный Ю. M., Невкрытый В. И., Черненко В. И. Импульсный режим для получения силикатных покрытий в искровом разряде. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 3. с. 365 367.

45. Dittrich К. N., Krysman W., Kurse P., Schneider H. G. Structure and properties of ANOF layers. // Crystal Res. and Technol. 1984. Vol. 19. № 1. p. 93 99.

46. Магурова Ю. В. Формирование микроплазменных покрытий на сплавах алюминия, легированных Си, Mg и Si, из водных растворов электролитов на переменном токе. / Автореф. дис. . к.т.н. М.: МИСиС, 1994-24 с.

47. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы. / М.: Оборонгиз, 1938. 272 с.

48. Ikonopisov S. Theory of electrical break-down during formation of barrier anodic films. //Electrochim. Acta. 1977. Vol. 22. № 10. p. 1077 -1082.

49. Yerokhin A. L., Snizko L. A., Gurevina N. L. Discharge characterization in plasma electrolytic oxidation of aluminum. // J Phys. D.: Appl. Phys. 2003. V. 36. p. 2110-2120

50. Hickling A., Ingram M. D. Glow discharge electrolysis. // J. Electroanalyt. Chem 1964. V. 8. № 1. p. 65-81.

51. Hickling A., Ingram M. D. Contact glow discharge electrolysis. // Trans. Faraday Soc. 1964. V. 60. № 496. Part 4. p. 785-793.

52. Баковец В. В., Поляков О. В., Долговесова И. П. Плазменно -электролитическая анодная обработка металлов. / Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1990. 168 с.

53. Райзер Ю. П. Физика газового разряда. / М.: Наука, 1987. 592 с.

54. Щрейдер А. Оксидирование алюминия и его сплавов. / М.: Металлургиздат. 1980, 198 с.

55. Schmalz Н. Definition of the conductivity type of A1203 by electromotive force (EMF) method. // J. Physik. Chem. (BRD). 1963. V. 38. p. 87-89.

56. Fischer W. A., Acherman W. J. Transfer numbers in A1203 at high temperatures. //Appl. Phys., 1968. V. 39. p. 273-276.

57. Снежко JI. А. Получение анодных покрытий в условиях искрового разряда и механизм их образования. / Автореф. дис. . к.х.н. -Днепропетровск, 1982- 16 с.

58. Снежко JI. А., Тихая Л. С., Папанова И. И., Черненко В. И. Рост оксида алюминия в растворах силиката натрия в области предпробойных напряжений. //Защита металлов. 1990. Т. 2. № 6. с. 998 1002.

59. Черненко В. И., Снежко Л. А., Бескровный Ю. М. Исследование процесса образования алюмосиликатных покрытий из водныхрастворов электролитов в искровом разряде. // Вопросы химии и химической технологии. 1981. вып. 65. с 28 30.

60. Ерохин А. Л., Любимов В. В., Ашитков Р. В. Модель формирования оксидных покрытий при плазменно электролитическом оксидировании алюминия в растворах силикатов. // Физика и химия обработки материалов. 1966. № 5. с. 39 - 44.

61. Ерохин А. Л. Физико химические процессы при плазменно -электролитической обработке сплавов алюминия в силикатных электролитах. / Автореф. дис. . к.т.н. - Тула, 1995. - 19 с.

62. Yerokhin A. L., Voevodin A. A., Luybimov V. V. etc. Plasma electrolytic fabrication of oxide ceramic surface layers on aluminium alloys. // Surface and Coating Technology. 1998 V. 110. № 3. p. 140 146.

63. Yerokhin A. L., Nie X., Heyland A. etc.Plasma electrolysis for surface engineering. // Elsevier Science Surface and Coatings Technology. 1999. V. 122. p. 73-93.

64. Снежко Л. А., Черненко В. И. Энергетические параметры процесса получения силикатных покрытий на алюминии в режиме искрового разряда. // Электронная обработка материалов. 1983. №2(110).с. 25 -28.

65. Черненко В. И., Снежко Л. А., Розенбойм Г. Б. Исследование коррозионной стойкости сплавов алюминия с силикатными покрытиями. //Защита металлов. 1981. Т. 17. № 5. с. 618 620.

66. McNeil W., Gruss L. L. Anodic films growth by anion deposition in aluminate, tangstate and phosphate solution. // J. Electrochem. Soc. 1963. Vol. 110. № 8. p. 853 855.

67. Krysmann W., Kurze P., Dittrich К. H., Schneider H. G. Process Characteristics end Parameters of Anodic Oxidation by Spark Discharge (ANOF). // Crystal Res. and Technol. 1984. V. 19. № 7. p. 973-979.

68. Физическая энциклопедия. Т. 5. / M.: Большая российская энциклопедия, 1998 760 с.

69. Елецкий А. В. Газовый разряд. / М.: Знание, 1981 64 с.

70. Голубев В. С., Пашкин С. В. Тлеющий разряд повышенного давления. /М.: Наука, 1990.-335с.

71. Самсонов Г. В., Борисова A. JL, Жидкова Т. Г. и др. Физико -химические свойства окислов: Справочник. Изд-во «Металлургия», 1978-472 с.

72. Велихов Е. П., Ковалев А. С., Рахимов А. Т. Физические явления в газоразрядной плазме. / М.: Наука, 1987- 160 с.

73. Ховатсон А. Н. Введение в теорию газового разряда. / М.: Атомиздат, 1980- 182 с.

74. Бабичев А. П., Бабушкина Н. А., Братковский А. М. и др. Физические величины: Справочник. Под ред. И. С. Григорьева, Э. С. Мелихова. / М.: Энергатомиздат, 1991 1232 с.

75. Романовский Е. А., Беспалова О. В., Борисов А. М. и др. Применение методов обратного рассеяния для исследования покрытий, получаемых микродуговым оксидированием. // Поверхность. 1999. № 5 6. с. 106 — 109.

76. Томашов Н. Д., Заливалов Ф. П. Закономерности толстослойного анодирования алюминия и его сплавов. «Анодная защита металлов» / М.: Машиностроение, 1964. с. 183 - 185.

77. Томашов Н. Д., Заливалов Ф. П., Тюкина М. М. Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов. / М.: Машиностроение, 1968. -220 с.

78. Криштал М. М. Влияние структуры алюминиево кремниевых сплавов на процесс образования и характеристики оксидного слоя при микродуговом оксидировании. // Металловедение и термическая обработка металлов. 2004. № 9. с. 20 - 28.

79. Саакиян JT. С., Эпельфельд А. В., Ефремов А. П. Развитие представлений Г. В. Акимова о поверхностной оксидной пленке и ее влиянии на коррозионно механическое поведение алюминиевых сплавов. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 2. с. 186-191

80. Малышев В. Н., Марков Г. А, Федоров В. А., Петросянц А. А., Терлеева О. П. Особенности строения и свойства покрытий, наносимых методом микродугового оксидирования. // Химическое и нефтяное машиностроение. 1984. № I.e. 26-27.

81. Миронова М. К. О формировании пленки при анодном микродуговом оксидировании. // Защита металлов. 1990. Т. 26. № 2. с. 320 323.

82. Малышев В. Н., Булычев С. И., Марков Г.А. и др. Физико-механические характеристики и износостойкость покрытий, нанесенных методом микродугового оксидирования. // Физика и химия обработки материалов. 1985. № 1. с. 82 87.

83. Поляков О. В., Баковец В. В. Некоторые закономерности воздействия микроразрядов на электролит. // Химия высоких энергий. 1983. Т. 17. №4. с. 291 -295.

84. Гордиенко П. С., Гнеденков С. В., Синебрюхов С. JI. и др. О механизме роста МДО покрытий на титане. // Электронная обработка материалов. 1991. № 2. с. 42 46.

85. Руднев В. С., Гордиенко П. С., Курносова А. Г Влияние электролита на результат микродугового оксидирования алюминиевых сплавов. // Защита металлов. 1991. Т. 27. № 1. с 106 110.

86. Гордиенко П. С. Образование покрытий на аноднополяризованных электродах в водных электролитах при потенциалах пробоя и искрения. / Владивосток: Дальнаука, 1996. 216 с.

87. Lukiyanchuk I. V., Rudnev V. S., Kuryavyi V. G., etc. Surface morphology, composition and thermal behavior of tungsten containinganodic spark coating on aluminium alloy. // Thin Solid Films. 2004. V. 446. p. 54-60.

88. Гордиенко П. С., Руднев В. С. О кинетике образования МДО покрытий на сплавах алюминия. // Защита металлов. 1990. Т. 6. № 3. с. 467-470.

89. Гордиенко П. С., Василевский В. А., Желунов В. А. Исследование внедрения фосфора в оксидные покрытия титана при электрохимическом оксидировании. // Физика и химия обработки материалов. 1990. № 6. с. 110-114.

90. Эпельфельд А. В. Микродуговое оксидирование. // Тез. докл. 2-й Всесоюзной научно-технической конференции «Ресурсо-, энергосберегающие и наукоемкие технологии в машино-и приборостроении» Нальчик, 1991. с. 47-48.

91. Кусков В. Н., Кусков Ю. Н., Ковенский И. М., Матвеев Н. И. Особенности роста покрытия при микродуговом оксидировании алюминиевого сплава. // Физика и химия обработки материалов. 1990. №6. с. 101-103.

92. Атрощенко Э. С., Розен А. Е., Голованова Н. В. и др. Технология и свойства композиционных материалов на основе алюминия и титана, полученных методом микродугового оксидирования. // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1999. № 10. с. 36-39.

93. Артемова С. Ю. Формирование микроплазменных защитных оксидных покрытий из водных растворов электролитов различного химического состава и степени дисперсности. / Автореф. дис. к.т.н.-М., 1996.-22 с.

94. Мамаев А. И., Чеканова Ю. Ю., РамазановаЖ. М. Получение анодно-оксидных декоративных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования. // Физика и химия обработки материалов. 1999. № 4. с. 41-44.

95. Малышев В. Н. Упрочнение поверхностей трения методоммикродугового оксидировании. / Автореф. дис. д.т.н. М., 1999. -53 с.

96. Другов П. Н., Яковлев С. И., Кравецкий Г. А. Микродуговой электролиз на углеродных материалах // Цветная металлургия. 1991. с. 1 26.

97. Щукин Г. JL, Савенко В. П., Беланович А. Л., Свиридов В. В. Микроплазменное анодирование алюминия в растворе диоксалатооксотитана (IV) калия. // Журнал прикладной химии. 1998. Вып. 2. с. 241-244.

98. Руднев В. С., Богута Д. Л., Яровая Т. П. и др. Микроплазменное оксидирование сплава алюминия в водных электролитах сл .комплексными анионами полифосфат-Mg . // Защита металлов. 1999. Т. 35. № 5. с. 520-523.

99. Руднев В. С., Яровая Т. П., Коньшин В. В., и др.Микроплазменное оксидирование сплава алюминия в водных растворах циклогексафосфата натрия и азотнокислых солей лантана и европия. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 6. с. 575-581.

100. Суминов И. В., Эпельфельд А. В., Борисов А. М. и др. Синтез керамикоподобных покрытий при плазменно-электролитической обработке вентильных металлов. // Известия АН. Серия Физическая. 2000. Т. 64. №4. с. 763-766.

101. Наугольных К. А., Рой Н. А. Электролитические разряды в воде. / М.: Наука, 1971.- 155 с.

102. Колачев Б. А, Елагин В. И., Ливанов В. А Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов. /М.: МИСиС, 2001 .-413 с.

103. Чавчанидзе А. Ш. Коррозионностойкие поверхностные твердые растворы: Учебное пособие / М.: МГУПП, 2002. 100 с.

104. Чавчанидзе А. Ш., Тимофеева Н. Ю. Защита деталей и рабочих органов хлебопекарного и кондитерского оборудования поверхностными твердыми растворами: Учебное пособие / М.:1. МГУПП., 1993. 95 с.

105. Чавчанидзе А. Ш., Косачев В. Б. Защита от коррозии, окисления и изнашивания поверхностными твердыми растворами: Учебное пособие /М.: МГУПП., 1999.-78 с.

106. Костиков В. И., Нечаев Ю. С., Кульга Г. Я., Влияние активаторов, выделяющих фтористых водород, на процесс формирования тугоплавких соединений. // М.: Перспективные материалы. 2000. № 6. с. 70-74.

107. Костиков В. И., Нечаев Ю. С., Кульга Г. Я., Особенности химико-термической обработки тугоплавких металлов и сплавов. // М.: Перспективные материалы. 2001. № 4. с. 85 91.

108. Костиков В. П., Нечаев Ю. С., Кульга Г. Я., Влияние активаторов, выделяющих фтористых водород, на формирование защитных диффузионных покрытий. // М.: Доклады Академии Наук. 2001. Т. 377. № I.e. 38-39.

109. Тимонова М. А. Защита от коррозии магниевых сплавов / М.: Металлургия, 1977. 160 с.

110. Аверьянов Е. Е. Справочник по анодированию. / М.: Машиностроение, 1988. 224 с.

111. Киселев Г. Т. Анодное окисление циркония в водных растворах фторида натрия для образования эмалевидного оксидного покрытия. -В кн.: Анодное окисление металлов. / Казань: КАИ, 1981. с. 65-68.

112. Патент WO 87/02716 С 25D 11/00 США. Электрический способ нанесения покрытий на изделия из магния / Kozak Otto HUNT NPCT/us 86/02270 заявлено 27.10.86 (опубликовано 07.05.87).

113. Патент WO 88/08046 С 25D 11/08 Способ нанесения покрытия на алюминиевые изделия и применяемый электролит / Hradkovsky, Dunleavy, Kein PCT/us 87/00867 заявлено 17.04.87 (опубликовано 20.11.88).

114. Малышев Б. Н. Изучение процесса низкотемпературного окисления

115. Zr и некоторых сплавов на его основе. / Автореф. дис. к.т.н. М.: МИСиС. 1972 - 24 с.

116. Балакир Э. А., Соколова Т. В., Львов Г. В. и др. / Ивз. АН СССР. Неорган, материалы. 1977. Т. 13. № 2. с. 266-274.

117. Кульга Г. Я. Влияние активных добавок на процессы диффузионного насыщения металлов. / Автореф. дис. . к.т.н. М.: МИСиС, 1982. -112 с.

118. Матлахов А.Л. Влияние фторидов на процесс окисления металлов подгруппы титана на воздухе. / Автореф. дис.к.т.н. М.: МИСиС, 1983.-24 с.

119. Ракоч А. Г., Шкуро В. Г., Замалин Е. Ю., Жукарева О. В., Фукалова Е. В. Процесс высокотемпературного окисления материалов в присутствии активаторов и пассиваторов. // Физика и химия обработки материалов. 1996. № 3. с. 113-117.

120. А.С. 1094398 СССР, МКИ3 С 23 С 13100. Способ защиты металлов от окисления при повышенных температурах / Э. А. Балакир, Ю. П. Зотов, А. Ш. Чавчанидзе и др. № 3423878/18-21; Заяв. 07.04.82. Зарегистр. В Гос. Реестре изобрет. СССР 22.01.84.

121. Копелиович Д. X., Анашкин Р. Д., Ивлев В. И. Ингибирование межкристаллитной коррозии стали 12X18HI0T фторидами в азотнокислых растворах, содержащих другие окислители. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 4. с. 457.

122. Бялобжеский А. В., Цирлин М. С., Красилов Б. И. Высокотемпературная коррозия и защита сверхтугоплавких металлов. / М.: Атомиздат, 1977. 224 с.

123. Францевич И. Н., Пилянкевич А. Н., Лавренко В. А., Вольфсон А. И. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев: Наукова думка, 1985. 280 с.

124. Практическая растровая электронная микроскопия; под ред. Дж. Гоулстейна и X. Яковица. / М.: Мир, 1978. 656 с.

125. Михайлов В. Н. Защита от коррозии химического оборудования из сталей, сплавов алюминия и циркония методом микроплазменного оксидирования из водных электролитов. /Автореф. дис. к.т н. -М.: МИСиС. 1994.-22 с.

126. Pat. US 6264817 Method for microplasma oxidation of valve metals and their alloys./ Timoshenko A.V., Rakoch. A.G.; 24.07.2001.

127. Kurze P., Krysman W., Marx G. Zur anodischen Oxidation von Aluminium unter Funkenentladung (ANOF) in Wassrigen Electroliten Wiss. // Z. Techn. Hochsch. (Karl Marx - Stadt). 1982. V. 24. № 6. p. 665 - 670.

128. Еремин Н.И., Волохов Ю.А., Миронов B.E. Некоторые вопросы структуры и поведения алюминатных растворов // Успехи химии. 1974. Т. 43. вып. 2. с. 224-251.

129. Костерина М. Л. Влияние модифицирования поверхности Zr, Zr 2,5 %Nb, Ст 10 фторидами на коррозионные процессы, протекающие на границе раздела «твердое тело - газ», «твердое тело - электролит». Автореф. дис. . к.т.н. - М.:МИСиС. 2004. - 24 с.

130. Хохлов В. В., Ракоч А. Г., Костерина М. Л. и др. Коррозия стали 10 в водных растворах NH4F и при последующем ее нагреве на воздухе. // Коррозия: материалы, защита. 2004. № 4. с. 2 8.

131. Shelekhov E. V. Proceeding of RSNE 97. 1997. V. 3. -316 p.

132. Атрощенко Э. С., Чуфистов О. Е., Казанцев И. А. и др. Формирование структуры и свойств покрытий, получаемых микродуговым оксидированием, на изделиях из алюминиевых сплавов.// Металловедение и термическая обработка металлов. 2000. № 10.с. 34-38

133. Скачков В. С. Коррозионная стойкость материалов на основе алюминия и его сплавов, формируемых микродуговым оксидированием. // Практика противокоррозионной защиты. 2004. № 3 (33). с. 33 -37.

134. Атрощенко Э. С., Розен А. Е., Голованова Н. В. и др. Исследование свойств материалов на основе алюминия, обработанных микродуговым оксидированием. // Изв. ВУЗов. Черная металлургия. 1999. № 9.с. 52 54.

135. Руднев В. С., Васильева М. С., Лукьянчук И. В. и др. О строении поверхности покрытий, формируемых анодно искровым методом. // Защита металлов. 2004. том 40. № 4. с. 393 - 399.

136. Голенкова А. А., Михеев А. Е., Ивасев С. С. Состав защитных покрытий, сформированных методом микродугового оксидирования на алюминиевых сплавах. // Вестн. Сиб. гос. аэрокосм, ун-та. 2003. № 4.с. 219-223.

137. Ракоч А. Г., Хохлов В. В., Баутин В. А., Лебедева Н. А., Магурова Ю. В., Бардин И. В. Модельные представления о механизме микродугового оксидирования металлических материалов и управление этим процессом. // Защита металлов. 2006. Т.42. №2. с. 1 12.

138. Rakoch A.G., Bautin V.A., Lebedeva N.A., Kutuzov A.V. Model conceptions of metallic materials micro-arc oxidation (MAO) process. NAMS 2005. 10-12 Nov. 2005. Moscow, Russia.

139. Хохлов В. В., Ракоч А. Г., Дементьева Е. С., Баутин В. А. Нанесение защитных и декоративных покрытий с заданной толщиной на алюминиевые и магниевые сплавы методом микродугового оксидирования. // ЗНТК. Ульяновск. 2004. с. 259 262.