автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Малокомпонентные консервационные материалы на основе отработанных масел

По правах рукотк и ПАРАМОНОВ Сергей Юрьевич

МАЛОКОМПОНЕНТНЫЕ КОНСЕРВАЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ОТРАБОТАННЫХ

МАСЕЛ

Специальность 05 17.03 - технология электрохимических процессов и защита от коррозии

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Тамбов - 2004

Работа выполнена на кафедре неорганической и физической химии Тамбовского государственного университета им Г.Р Державина

Научный руководитель' Официальные оппоненты

доктор химических на> к. профессор Л Е. Цыганкова

доктор технических наук

B. В. Остриков, кандидат химических наук

C. В Романцова

Веду тая организация Научно-исследовательский институт

проблем хранения (НИИПХ) (Москва)

Защита состоитсящгг. 2004 г. в 10.. ..часов на заседании диссертационного совета Д 212.261 02 в Тамбовском государственном у ниверситете им Г Р. Державина по адресу 392622, Тамбов, ул Советская. 93. аудитория 57

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Тамбовского государственного университета им Г.Р. Державина

Автореферат разослан . i... .

2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета к. х н.. доцент у/у^. Т В Корнеева

5ШЯ192>

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Вопросы защиты металлоизделий от атмосферной коррозии в нашей стране были и остаются приоритетными Вместе с тем. дефицит отечественных консервационных материалов (КМ) всегда оставался важной проблемой Это связано, в первую очередь, с отсутствием научно обоснованной концепции их создания, что привело к появлению сложных многокомпонентных композиций, содержащих от 5 до 18 монофункциональных составляющих. Разработка таких составов предусматривала необходимость выполнения каждым компонентом композиции строго определенной функции. Но при этом не учитывался эффект взаимодействия компонентов, который способен вести к синергетическому усилению или антагонистическому ослаблению индивидуальных свойств многочисленных добавок. Многокомпонентные консервационные составы, характеризующиеся низкой технологичностью при производстве и применении, зачастую бывают экологически далеко небезопасны.

Указанная картина привела к разработке иной концепции, направленной на создание малокомпонентных консервационных материалов на масляной основе на базе полифункциональных присадок к маслам. При создании таких защитных композиций необходимо учитывать следующие требования: малокомпонентный состав (в идеале использовать двухкомпонентные КМ, состоящие из растворителя-основы (РО) и активного начала (АН), представляющего собой индивидуальное соединение или нормализованную технологическую смесь), достаточная эффективность, способствующая соблюдению принципа адекватности стоимости защиты и коррозионной агрессивности среды; технологичность использования готовой формы, поставляемой производителем, и получения готовой формы; высокая водопоглощающая способность, позволяющая применять, по возможности, пассивирующие свойства воды; экологическая чистота, для достижения которой приоритеты отданы консервационным материалам с составляющими 4-го и 3-го класса опасности; простота расконсервации и эффект последействия; наличие надежной отечественной сырьевой базы. Безусловное требование, предъявляемое к АН - полифункциональность, но оно же и наиболее трудно достижимое. Активное начало должно одновременно выступать в роли ингибитора коррозии, загустителя, пластификатора, модификатора, агента водопоглощения и т.д.

Использование в качестве РО отработанных масел позволяет решить проблему утилизации отработанных нефтепродуктов, причем вместо малорациональной переработки их на пунктах утилизации в печное топливо предлагается использовать отходы как целевой продукт с низкой себестоимостью, потребность в котором в нашей стране стоит очень остро.

РОС ! * >ЬНАЯ

1 - Ч А

, 3

Цель работы:

ипчить защитные свойства композиций на основе отработанных (И-20А отработанное. ММО. ММО осветленное) н свежих (И-20А. трансформаторное) минеральных масел и активного начала (ТС. ТВК-2). а также добавки цинкового порошка Исследовать полифункциональные свойства ТС и ТВК-2.

Задачи работы:

- изучить защитную эффективность исследуемых композиций по отношению к углеродистой ста пи посредством коррошонных испытаний в нейтральном хлоридном растиоре. термовлагокамере Г-4 и натурных условиях как функцию природы масла и полифункциональных присадок (ТС. ТВК-2). их концентрации, уровня водопоглощения.

- исследовать кинетику парциальных электродных реакций под тонкими пленками масляных композиций, влияние природы масла и активного начала (ТС. ТВК-2). его концентрации, наличие эффекта последействия;

- изучить загущающую способность присадок ТС и ТВК-2 по отношению к свежим и отработанным минеральным маслам, оценить влияние природы и концентрации добавок, роль воды в композиции, температу ры, определить толщины покровных пленок:

- выяснить уровень и природу водопоглощающей способности консервационных составов, ее зависимость от типа РО. концентрации ПАВ и температуры, установить природ образующихся эмульсий:

- исследовать влагопроницаемость консервационных составов как функцию концентрации, природы добавки и РО. наличия воды;

- исследовать защитную эффективность цинксодержащих масляных композиций (ЦМК) и кинетику парциальных электродных реакций, протекающих на стальной поверхности под их пленками, влияние времени экспозиции электрода, концентрации цинкового порошка, природы масла и толщины пленок;

- оценить парциальные скорости ионизации железа и цинка в процессе экспозиции в нейтральном >июридном растворе стального электрода. г покрытого пленками ЦМК различного состава, при потенциале коррозии и в условиях анодной поляризации;

- провести анализ структуры исследуемых малокомпонентных консервационных материалов на масляной основе посредством ИК-спектроскопии.

Научная новизна:

I Впервые полумены и интерпретированы экспериментальные данные по >,ащитной эффективности сухих и обводненных масляных композиций на основе свежих и отработанных масел и поверхностно-активных присадок ТС и ТВК-2. Обобщены закономерности влияния природы РО и ПАВ. их

концентрации на защитное действие составов в \сдовиях атмосферной коррозии \ глеродистой стали.

2 Впервые получены и обобщены ?акономсрности влияния бе ¡водных и обводненных пленок защитных составов на кинетику парциальных электродных реакций на стали в 4%-ном растворе №С1 как функции природы РО и активного начала, его концентрации, состояния пленки:

3 Разработан экологически чистый антикоррозионный цинкнаполиенный материал на основе отработанных масел, совмещающий в себе защитный ингибиторный эффект содержащихся в них присадок с протекторной электрохимической защитой.

4. Впервые определены парциальные скорости ионизации железа и цинка в процессе экспозиции в растворе ЫаС! стального электрода, покрытого пленкой ЦМК. при потенциале коррозии и в условиях анодной поляризации;

5 Изучены и обобщены физико-химические свойства (вязкость, водопоглощающая способность. влагопроницаемость. толщины образующихся на стальной поверхности пленок) консервационных материалов, содержащих присадки ТС и ТВК-2.

6 Впервые посредством ИК-спектроскопии определено влияние природы присадки (ТС. ТВК-2. 7м порошок) и растворителя-основы, добавок воды на структуру исследуемых КМ.

Практическая значимость:

Представленные экспериментальные данные и обобщенные закономерности мопт быть использованы при создании малокомпонентных антикоррозионных консервационных материалов на масляной основе, а композиции ТС в отработанных маслах - широко применяться для консервации изделий строительной техники, машиностроения, защиты от коррозии сельхозтехники в период межсезонного хранения. Составы ТВК-2 в свежих и отработанных маслах перспективны для защиты металлоизделий при их хранении под навесом и в неотапливаемом помещении. Разработан состав на основе отработанных масел, модифицированный цинковым порошком, для защиты от атмосферной коррозии надводных частей ферм мостов и других металлоконструкций, не требующих циклической расконсервации перед функциональным использованием.

Положения, выносимые на защиту:

1 Экспериментальные рез_\льтаты по защитной эффективности составов на основе ТС. ТВК-2. цинкового порошка и свежих и отработанных минеральных масел по отношению к стали СтЗ в нейтральном хлоридном растворе, термовлагокамере Г-4 и натурных условиях Влияние степени обводнения на противокоррозионное действие составов

2 Закономерности влияния нпчаемых добавок к маслам (ТС ТВК-2 ¿\\ порошок) на кинетикх катодных и анодных электродных процессов, протекающих на стальной поверхности под тонкими пленками композиций в нейтральном хлоридном растворе, наличие эффекта последействия

3 Экспериментальные закономерности, характеризующие заг\щающхю способность присадок, их эмульгирующее действие, влагопроницаемость исследлемых композиций. осо5енности влияния концентрации ПАВ и температуры на эти процессы и толщины формирующихся защит ны\ пленок КМ.

4. Эффективность и механизм защитного действия цинкнаполненных масляных композиций по отношению к углеродистой стали в растворе ЫаСТ

5. Экспериментально полученные ИК-спектры исследуемых консервационных составов на масляной основе и анализ посредством их структуры КМ

Апробация работы. Основные рез\льтаты диссертационной работы докладывались на V региональной научно-технической конференции «Вопросы региональной экологии» (Тамбов. 2002г), Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН-2002» (Воронеж. 2(Ю2г). X межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов 2003). на научных конференциях аспирантов и преподавателей ТГУ им Г.Р. Державина (2002-2003г)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 статей, и 7 тезисов докладов

Объем работы Диссертация включает введение, шесть глав, выводы и список цитированной литерат) ры из 224 наименований отечественных и зарубежных авторов Работа изложена на 207 страницах машинописного текста, содержит 62 рисунка и 41 таблицу.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Введение Обоснована актуальность работы, сформулированы цели и задачи настоящего исследования, раскрыты научная новизна и практическая значимость полученных результатов

Глава 1. Литературный обзор. Приведена характеристика ряда отечественных и зарубежных консервационных материалов предназначенных для защиты металлов от атмосферной коррозии Показана большая эффективность использования отработанных масел, чем товарных в качестве растворителей-основ в консервационных материалах Проанализированы полифункциональные свойства малокомпонентньгх антикоррозионных консервационных материалов мицеттообразованис водопоглощение. защитная эффективность по отношению к углеродистой стали в атмосферных условиях, влияние композиций на масляной основе на

кинетику парциальных электродных реакций и массопсренос воды, смачивающие свойства

Глава 2. Объекты и метды исследований. В качестве почифункциональных добавок использовались ТС (I 10 мае %) (продукт конденсации этаноламина с борной кислотой и соапстоками подсолнечного масла в соотношении 1:]), ТВК-2 (1 .10 мас.%) (аминоамид. полненный на основе непредельных талловых кислот и полиэтилен полиамина),

цинковый порошок (25...80 мас.%) (с диаметром частиц 0+3 мкм -50,5%; 3+4 мкм - 41,5%. 4+10 мкм - 1.3%; 10+25 мкм - 1%, остальные - >25 мкм). Консервационные материалы (КМ) готовили на основе следующих масел: индустриальное И-20А (ГОСТ 20799-75) и трансформаторное (ГОСТ 1012176) свежие в состоянии поставки; И-20А отработанное, моторное масло отработанное (ММО) и ММО осветленное. Для коррозионных испытаний использованы шлифованные до 7 кл чистоты образцы из углеродистой стати СтЗ с химическим составом, мйс. %. С - 0,2: Мп - 0.5, 81 - 0.15; Р - 0,04; Б -0 05. Сг - 0,30; № - 0,20, Си - 0.20; Ре - 98,36.

Стационарные потенциостэтические поляризационные измерения проведены на электроде из стали СтЗ с горизонтальной рабочей поверхностью площадью 0.5 см" в отсутствие и при нанесении плевок защитных композиций в 3%-ном растворе ЫаС1 с использованием потенциостата П-5827М в трехэлектродной ячейке из стекла «Пирекс» с разделенными анодным и катодным пространствами. Потенциалы измерены относительно насыщенного хлорсеребряного электрода сравнения и пересчитаны по н в.ш, вспомогательный электрод - платиновый.

Коррозионные испытания проведены в 3%-ном растворе ЫаС1 (14 с>ток), в термовлагокамере Г-4 (30 суток) и в натурных условиях (2... 12 месяцев) на образцах стали размерами 70x30x3 мм в соответствии с ГОСТ 17332-71.

Нанесение защитных пленок на предварительно шлифованные и взвешенные образцы проводилось в термостатических условиях с последующей выдержкой на воздухе в течение суток. Толщина покрытия определялась по приросту массы.

Кинематическую вязкость композиций \\ измеряли ? соответствии с ГОСТ 33-82 с использованием вискозиметра типа ВПЖ

Водопоглощающая способность композиций оценивалась в изотермических условиях по методике водных вытяжек и характеризовалась объемным коэффициентом водопоглощения р. определяющим объем воды, поглощенный единицей объема исходной масляной композиции при достижении равновесия

Массоперенос воды через пленки изучаемых составов определяли по привесу влагопоглотителя. находящегося внутри закрытой перфорированной

крышкой с нанесенным слоем композиции ячейки помещенной в эксикатор с постоянной относительной влажностью (70. 100%)

Проводилось определение количеств растворившихся в 3 'Vhom растворе NaCI железа со стального электрода, покрытого аленкой цинкнаполненной масляной компо',иции (ЦМК). и цинка из покрытия при Е,л>р. а также в условиях наложения постоянных потенциалов анодной области. Во втором случае использовался электрод специальной конструкции, массу цинка в растворе опрсдспяди титриметрически с Трилоном Б в присутствии индикатора эриохрома черного Т. железа-гравиметр ически. При Екор количество растворившегося железа определяли гравиметрически и титриметрически с Трилоном Б и су льфосадиниловой кислотой в качестве индикатора

ИК спектры образцов КМ получены на ИК-спектрометре с Фурье преобразованием «Инфралюм ФТ-2» методом раздавленной капли образца между двумя пластинами монофисталлического кремния с разрешением 4 см'1. Спектральный диапазон -400-4000 см"'.

Статистическую обработку экспериментальных результатов проводили по методике малых выборок с использованием коэффициента Стьюдента при доверительной вероятности 0.95.

Глава 3. Изучение полифункцпональных свойств композиций на основе присадки ТС в свежих п отработанных маслах. Введение 1% ТС в ММО повышает его кинематическую вязкость v примерно на 13% 10% - на 72% (20 С). ММО осветленное характеризуется в 1.1 раз более низкой кинематической вязкостью при 20 С. чем ММО Соответственно введение присадки в тех же концентрациях, что и в ММО. приводит к меньшему загущению, и состав, содержащий 10% ТС. оказывается в 1.2 pala менее вязким Отработанное масло И-20А по сравнению с неиспользованным имеет в 1,5 раза более высокую вязкость при 20С Добавка ТС обусловливает большее загущение, чем в ММО и ММО осветленном, а также в свежих И-20А и трансформаторном маслах (ТМ), при всех изученных температурах. Кинематическая вязкость исследованных композиций (кроме основанных лг ТМ) достаточно велика, что коррелирует с высокой вязкостью исходных масел и позволяет сформировать защитные пленки на поверхности металла

Водопоглощающая способность КМ является важным свойством, т к позволяет проводить консервацию образцов по влажной поверхности (при комнатной температуре и 70'^>-ной влажности на поверхности железа присутствует 3 адсорбционных молекулярных слоя воды) увеличивая в ряде случаев величину защитного действия Отработанные масла, в отличие от свежего И-20А. поглощают воду даже в отсутствие присадки ТС (табл 1) с образованием эмульсии типа «вода в масле». Этому способствуют ПАВ.

образовавшиеся в процессе использования масла. В присутствии ТС в маслах втияние температуры на величину р неоднозначно В И-20А при низких концентрациях ТС р уменьшается с ростом 1 при более высоких -проходит через максимум В И-20А отработанном практически при всех температурах и концентрациях ТС образуется 50%-ная эмульсия (р=1) Для ММО и ММО осветленного р растет с увеличением температуры и концентрации добавки Более высокое водопоглошение композициями на основе отработанных масел, очевидно, связано с присутствием других ПАВ. кроме ТС

Табпица I.

Объемные коэффициенты еоОопоглощеиш ркак функция температуры эмульгирования и концентрации ПАВ для композиций ТС в исследуемых маслах.

Ч |.'с р

сХ. 20 40 60

мас.%ч И-20А ММО осв И-20А ММОосв. И-20А ММОосв

\ И-20Аотр. ММО И-20Аотр. ММО И -20Аотр ММО

0 0 0,12 0 0,16 0 0.40

0,20 0,17 0,84 0.40 0,14 1

1 0.13 0,25 0,06 0,4 0,05 0,40

0,98 0,18 1 0,43 1 1

0.25 0,35 0,11 0,5 0,10 0.55

1 0,24 1 0,55 1 1

0,4) 0,50 1 0,60 0,19 1

1 0,42 1 0,60 1 1

7 0.65 0,95 1 ! 0,24 1

1 0,38 1 1 1 1

10 1 1 1 0,65~ 1 1 1 1 0,59 1 1 1

Поглощение воды масляными композициями ТС ведет к значительному повышению кинематической вязкости в исследуемом интервале температур, что сказывается, однако, в незначительном увеличении толщины покровных пленок

Толщины (И) пленок масляных композиций ТС. формирующихся на поверхности стали, подчиняются у равнению Левича Ь=кл','. приведение которого после логарифмирования к уравнению прямой линии позволило графически с доверительной вероятностью 0.95 определить величины к и у для исслсду емых композиций

Гак. для КМ на основе ММО. ММО осветленного, свежего И-20А и ТМ можно соответственно записать

1§И=^5.70+0. 137-1е\-к или И=5.70-\'к"11 17+0.253-1^ или 11=1.17.\'к'см 1. 56+0.408-1£\'к или 11=1.56-^'""*. 1вЬ=1ё1.23+0.352-^ук или 11=1.23-ук0,5: Полученные уравнения позволяют рассчитывать толщину формирующейся на металле защитной пленки как функцию вязкости консервационного состава \'к Знание зависимости ук от температуры позволяет оценить целесообразный расход консервационного материала, наносимого при конкретных условиях

В 3%-ном растворе ЫаО наибольшим защитным действием обладают композиции ТС в отработанном масле И-20А (табл 2) С ростом концентрации присадки увеличивается толщина (Л) покровной пленки, что. однако, че является определяющим фактором соответствующего роста Ъ. который связан с увеличением адсорбции ингибирующего компонента на поверхности стали по мере повышения его концентрации Это подтверждается введением в 1СМ 1% стеарамида. характеризующегося высоким загущающим действием, но не приводящего к заметному росту Ъ Защитная эффективность композиций на основе ММО несколько выше чем на основе ММО осветленного Видимо, смолы и асфальтены. содержащиеся в ММО. проявляют дополнительное ингибирующее действие

Таблица 2

Защитное действие композиций ТС в различных мае шх по отношению к стали СтЗ в 3%-ном растворе \аС1 при 30°С (температура формирования пленки 30 С); К6покрыт 0,0993 г \<:-ч__________

Состав покрытия Ь. мкм г. % Степень поражения поверхности

5%ТС + ММО 12,6 46 2 65%

5%ТС + ММ0ОС1ета 15,3 40,6 70%

7» „ТС + ММО 15.5 52,5 60° о

7-оТС + ММО^ 17,3 51,4 60%

5°«ТС - И 20Атра1, 15,4 491 65%

5°оТС + И 20 Л «.8 42,8 60%

"••1С и :ич,„1ьЛ 20 59.2 60° «

7%Г' ! И 211 \ 9,4 44,9 60%

50%-ные эмульсии исследуемых составов, нанесенные в виде тонких пленок на поверхность стали, проявили шачитсльно меньшую ¡ащитную эффективность в 1%-ном растворе ЫаС1 Так максимальная величина 7. для

эмлльсии. полеченной на основе 10%-ной композиции исследуемои присадки в ММО. составляет не более 29%. а в И-20А отработанном - 21%

При испытаниях в термовлагокамере Г-4 в условиях, более близких к атмосферным, антикоррозионная эффективность масляных композиций су щественно выше, чем в растворе №)С1. но также увеличивается симбатно с ростом концентрации присадки в масле Ъ составов, содержащих 10 мае У« ТС во всех маслах, составляет 99.9%.

Защитное действие всех изученных композиций ТС в натурных условиях достаточно велико, учитывая малую толщин}' гегенки, поскольку на практике используемые расходные коэффициенты предполагают величины Ь>100мкм (табл. 3). Защитная эффективность составов на основе отработанных масел (ММО. отработанного И-20А) значительно выше, чем свежего И-20А и осветленного ММО. и достигает через 9 месяцев испытаний 80 - 81%.

Таблица 3.

Результаты натурно-стендовых испытаний защитных свойств композиций ТС в отработанныхмасчах по отношению к ста!и СтЗ (начало эксперимента - май)._____

Состав покрытия ь, мкм к,г/(м2ч)/г,%

2 месяца (июль) Ч месяца (авп ст) 6 месяцев (ноябрь) 9 месяцев (февраль) 12 месяцев (май)

10%ТС+ ммо 16,3 0.000249 95 0Л02Ю5 70 0.00375 75 0,0037 81 0.00465 85

10%ТС+ ММО осветл. 20,3 0,000351 93 0,002133 79 0.00402 73 0,00776 74 0,00602 80

10%ТС+ И-20А отраб. 23,2 0.000134 98 0.001132 88 0.00335 78 0,005915 80 0.00616 80

10%ТС+ И-20А* 10 0.00142 93 0.0032 83 0.0047 73 0,00387 72 0,0031 59,5

Без иленки - 0,00533 0,0101 0,015 0,0296 0,0301

для данного состава К0,.., П11..т1| равны в соответствии с указанным временем экспозиции 0,0206; 0,0198; 0.0174. 0,01377.0,00817 (начало эксперимента - ноябрь)

Поляризационные кривые на стали имеют вид. соответствующий активному растворению металла. Нанесение на поверхность электрода пленки ММО смещает потенциал коррозии в положительную сторону на 0.15 В При этом существенно замедляется анодная реакция при некотором облегчении катодной в кинетической области (рис 1а) Введение добавки

ТС еще в большей степени $атормаживает ионизацию металла Увеличение замедления анодной реакции наблюдается в ряду составов на основе масел

ММО осветл —> ММО —> И-20А отработанное

Смыв покрытий ламинарным потоком дистиллированной воды (продолжительность смыва 1.5 минуты, расход воды ~1 7) не снимает торможения реакции ионизации металла, при этом сохраняется облегчение катодного процесса в кинетической области (рис 16) По-видимому при смыве исследуемых масляных композиций адсорбционная пленка ингибитора сохраняется на поверхности стали и обусловливает торможение анодного процесса. Пленки эмульгированных композиций ТС на основе исследуемых масел качественно не изменяют вида поляризационных кривых по сравнению с безводными составами Увеличение замедления реакции ионизации металла наблюдается в ряду обводненных составов на основе масел

ММО осветл. » И-20А отработанное -» ММО.

lj;i (i, А. м2)

Рис I Ilo'ispinaiионные кривые, снятые в 3%-ном растворе NaCl на стали СтЗ. покрытой пленкаш! масляных композиций на основе ММО и добавки ТС (h=10-15мкм) (а) и после попытки смыва пленок (б).

Смчв, мае % I - 6et покрытия, а 2 - 0. 3 - 1. 4 - V. 5 - 5 6 - 7. 7 - К) б 2 - I. Ч - ч, 4-5. 5-7. 6 - 10

r.iana 4. Изучение полпфункциои&тьнмх свопсiв составов на основе прпсадки ТВК-2 в свежих и отработанных маслах. Защитная эффективность композиций TEiK-2 в ММО. ММО осветленном. И-20А и И-20А отработанном маслах в 3%-ном растворе NaCl значительно выше, чем

составов содержащих присадку ТС. и достигает при 10% концентрации 78. 75. 77 и 84% соответственно При испытаниях в термовлагокамере Z композиций ТВК-2 в указанных маслах меньше по сравнению с таковыми, содержащими ТС, и при С1ВК;=10% составляет в том же ряд\ 98. 97 97 и 95% Обводнение этих составов практически не снижает Z в солевом растворе, у всличивая его при испытаниях в термовлагокамере. что позволяет проводить консервацию по влажной поверхности По данным натурных испытаний, защитная эффективность композиций ТВК-2 во всех маслах ниже, чем на основе ТС. Так, составы 10% ТВК-2 в ММО после 6 месяцев испытаний характеризуются защитным действием, близким к 65%. для остальных композиций Z существенно ниже.

Пленки масляных композиций ТВК-2 в свежих и отработанных маслах затормаживают обе парциальные электродные реакции. Рост Ствк-2 способствует сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону, что свидетельствует о большем торможении анодного процесса. Попытка смыва покрытий не снимает торможения реакции ионизации металла, незначительно облегчая катодный процесс, но он остается замедленным по сравнению с отсутствием пленки. Нанесение на поверхность электрода пленок эмульсионных композиций приводит к большему смещению потенциала коррозии в положительную сторону при одновременном торможении обеих электродных реакций

Загущающая способность ТВК-2 по отношению к ММО и индустриальному маслу И-20А выше чем присадки ТС. При низких температурах ТВК-2 и ТС (20-30°С) обладают близкой загущающей способностью по отношению к И-20А отработанному и ММО осветленному маслам, при высоких - загу щающая способность первого выше

Для всех составов наблюдается тенденция увеличения водопоглощающей способности с ростом концентрации присадки и температуры. Наибольшей величиной р характеризуются композиции ТВК-2 в И-20А отработанном, способные образовывать 50%-ную эмульсию типа в/м в области высоких температур (40-60°С) при всех исследованных концентрациях, а при 20°С - при С>7%. Объемные коэффициенты водопоглощения композиций ТВК-2 и ТС в ММО. И-20А отработанном близки Поглощение воды композициями ТВК-2 во всех четырех изучаемых маслах приводит к значительному повышению кинематической вязкости в исследу емом интервале температур.

Интенсивное водопоглощение сопровождается образованием эмульсии типа «вода в масле», что подтверждено микроскопическими исследованиями с использованием маслорастворимого красителя Red G На фотографиях (рис 2) эмульсий на основе ТВК-2 в ММО осветленном хорошо видны светлые капли воды на общем темном масляном фоне В

присутствии 1 мас.% ПАВ. при незначительном водопоглощснии (р=0.125) капли водной фазы имеют различные размеры и расположены неравномерно, встречаются у частки с их отсутствием (рис 2а) Увеличен i > концентрации ТВК-2 в 10 pai ведет к увеличению р дроблению капель во г и их расположению по всему объему масла (рис 26) Рост температуры эмульгирования до 60°С обуславливает укрупнение капель воды в этой эмульсии (рис 2в).

Рис 2 Фотографии эмульгированных композиций (* 120) на основе ММО осветленного и 1% ТВК-2 (р=0.125,и=20вС) (а), 10% ТВК-2 (р=1, (,М^20Т) (б), 10% ТВК-2 (р=1,Ц„ =60 °С) (в)

Масляные пленки легко проницаемы для водяных паров Наличие в них ПАВ замедляет массоперенос воды тем в большей степени, чем выше концентрация последних. Коэффициент торможения массоперсноса воды рассчитывали в соответствии с формулой:

т„

где Шо,, и га, - масса воды, гоглощенная влагопоглотителем за данный промежуток времени соответственно в отсутствие и присутствии барьерного слоя масляной композиции В чагопроницаемость эмульгировавших воду композиций ТВК-2 в исследуемых маслах (за исключением составов на основе ММО) незначительно больше, чем сухих (табл. 4)

Составы ТС в ММО осветленном и И-20А при обводнении несколько больше замедляют влагопроницаемость по сравнению с эмульсиями, содержащими ТВК-2, для сухих композиций наблюдается обратная зависимость. Пленки эмульсий на основе ММО и И-20А отработанного с добавкой ТВК-2 и ТС тормозят массоперенос воды практически одинаково как и в отсутствие обводнения Однако, даже при самом большом торможении массопереноса воды, она посту пает в количестве, достаточном для протекания парциальных электродных реакций, что показано соответствующими расчетами

/ аб'шца 4

Ко )ффицнеит ториоиссния иасс (¡переноса ваОы чера барьерные п и'нки на основе безводных (чисчитель) и обводненных Знаменатель)

ко мпомщии IВК-2 в различных маслах.

С ТНК мас.% Ун

ММО ММОосветл И-20 А И-20А отраб

1 2,89/3.03 3.06/2,35 2,46/2,33 3.15/2.33

5 3.54/4.26 3,84/3,46 3.66/3,75 3.84/3,00

10 4.04/6.06 5.625/4,5 5.08/4,63 4,77/3,28

Глава 5. Цинкнаполненные консервациоиные материалы на масляной основе. Цинксодержащие масляные композиции Г ЦМК) готовили путем перемешивания цинкового порошка с исследуемыми маслами до образования однородной суспензии.

Исследование защитного действия ЦМК с 25 - 75% цинковой ныли в 3%-ном растворе №С1 показало, что наибольшую защиту (2=91%) обеспечивают композиции на основе ММО, содержащие 75% 7.п Они же способствуют образованию более толстых пленок (82 - 90 мкм) на поверхности стали. Их толщина при меньшей концентрации ¿п в композиции может быть увеличена введением 1% стеарамида. что способствует существенному росту защитной эффективности, которая, однако, не достигает указанной выше величины. Подобная добавка стеарамида в композицию с 75% цинковой пыли лишь незначительно (1 -7%) увеличивает Ъ. Испытания в термовлагокамере также показа™ наибольшую эффективность ЦМК с 75% цинка. Влияние добавки стеарамида в этих условиях заметно меньше, чем в растворе ЫаС1. Испытанию в натурных условиях были подвергнуты лишь покрытия с 75% цинка (табл 5) Первые визуальные коррозионные поражения на торцах исследу емых образцов под пленками ЦМК фиксиру ются, примерно, спу стя 5 месяцев со дня установки на испытательные стенды в виде рыжих продуктов коррозии Через 9 месяцев наблюдается частичное оголение поверхности стали, при котором ЦМК располагается островками.

ЦМК образуют на стальной поверхности пленки значительно большей толщины по сравнению с масляными композициями присадок ТС и ТВК-2 (рис 3).

Поляризационные кривые (ПК) под пленками ЦМК в одной из серий экспериментов получены через 15 минут предварительной выдержки электрода в растворе, в другой - их снимали ежесуточно в течение недели не вынимая электрод из раствора. На катодной кривой, снятой после 15-минутной выдержки стального электрода, покрытого масляной пленкой с 75%

7п пыли, в растворе №С1. наб подается предельный ток порядка 1 мкА/см обусловленный очевидно, ре жим замедлением диффузии кислорода (рис 4)

'/ об ища 5

Результаты иатхрно-стенбоеых испытании защитных своистг композиции /п порошка в пр/ь угнетении и в отсутствие стеарамида г мае чах по отношению к стачи С 'тЗ (начало эксперимента май)___

Состав покрытия И. мкм К. г/(м"ч)/2.%

3 месяца (август) 6 месяцев (ноябрь) 9 месяцев (февраль) 12 месяцев (май)

75%гп в ММО 92 0.00077 94 0.00073 94 0.00043 95,5 0.00042 96

75%гп +1% стеарамида в ММО 102 0.С0047 96 0.00048 96 0.00043 95,5 0.00064 94

75%гп в ММО осветленном 87 0.00051 96 0.00079 93 0.00034 96 0.0004 96

75%гп+1% стеарамида в ММО осветленном 102 0.00021 98 0.00057 95 0.00075 92 0.00138 87

без пленки — 0.0132 0,0112 0,0095 0.0104

Ь, ыкм

20 55 40 50 1° С 20 30 40 50 СС

Рис 3. Зависимость толщины (11, ыкм) формирующейся на мегапе пленки ог температуры концентрации цинкового порошка и добавки I мае % стеарамида (СА) в мастах ММО (а; и ММО освепенном Гб\ Сл„ мае % 1 - 25.2 - 50. з - 75 С7п+\%СА Г - 25- 2' - 50. 3' - 75

Однако он исчезает через 1-7 суток, и катодные кривые характери!уются наличием протяженных линейных участков с наклоном Ьк=120 мВ бтазким к таковому на цинке. Анодная реакция на этих электродах после суточной выдержки в растворе су щественно облегчается по сравнению с наблюдаемой

в первые 30 минут после погружения, ггарообра «звания в процессе растворения 7.п

очевидно, вследствие

Однако с повышением длительности выдержки электрода в рабочем растворе происходит торможение анодного процесса, обусловленное, вероятнее всего, закупориванием пор образующимися труднорастворимыми продуктами коррозии - гидроксидами и карбонатами. имеющими состав 2щС03(0Н)5Н20, 2П5(С03):(0Н)6. В целом же, ход анодных кривых в области малых токов близок к таковому на чистом Ъп. Однако с ростом внешнего анодного тока различия усиливаются в связи с торможением процесса на ЦМК продуктами анодного растворения. Увеличение смещения потенциала от Екор в анодную область способствует усилению растворения как самой стали, так и цинка, содержащегося в ЦМК на поверхности электрода (табл 6).

Сумма парциальных количеств электричества (0), определяющих фарадеевское растворение железа и цинка из покрытия, рассчитанная по уравнению

= —Ь + - ,

к к

2п

где Дт, - массы растворившихся металлов, к, - их электрохимические эквиваленты, в пределах ошибки эксперимента совпадает с величиной р. протекшего в цепи и рассчитанного из данных включенного в нее кулонометра Величина анодной поляризации ДЕ„ рассчитывалась от потенциала коррозии стального образца с покрытием. При 50%-ном содержании цинкового порошка в ЦМК Еко,, стального электрода с покрытием составляет -0.42 В. при 75% + -0.74 В В первом случае сдвиг потенциала от ЕКО|) на 0.1 В приводит к переходу в раствор железа со стального электрода Во втором случае для этого требу ется ДЕ„=0.4 В. т. к при меньших значениях АЕЛ сталь находится в условиях катодной защиты.

Приведенные в таблице 6 результаты свидетельствуют об удовле-

I (1, АМ )

Рис 4 Поляризационные кривые, снятые на цинке (1,Г). стали СтЗ в отсутствие покрытия (2,2') и в присутствии пленок композиции ММО осветл с 75% Zn порошка (3,3'-9,9') в 3%-ном растворе ЫаС1 после выдержки в нем 1,1'. 2,2',3,3'-15 мин\т, 4,4'-сутки, 5,5'-2 суток, 6,6'-3 суток, 1,7-5 суток, 8,8'-6 суток, 9,9'-7 суток

Таблица 6

Масса перешедшего в раствор желе «I со стального навинчивающегося электрода, покрытого пленкой компо?иции ММО с 75 (числитель) и 50% (знаменатель) цинкового порошка, и цинка растворившеюся и 5 покрытия, при наложении анодной поляризации (в

Величина Количество прошедшего

анодной электричества 0-Ю. А-ч т,„ '117,,

поляризации. эквивален эквивалент в мг мг

АЕ..В тное вое массе кулоно

массе Ре в 2п в метре

растворе растворе

0.1 ; 0.27 - 0 0.36

0,24 0,3 - 0,25 0,36

0.2 - 0.32 - 0 0.39

0.34 0.32 0.5 0.35 0.39

0.35 - 0.49 - - 0.593

0.53 0.39 0,75 0.55 0,47

0.4 0.144 0,63 0j528 0.15 0.768

0.62 0,59 1.13 0.65 0.713

0.45 032 0,97 0.91 0.33 1.123

0.67 0.62 1.25 0.70 0.752

0.5 0.48 1.21 1Л 0*5 1.386

0.81 0.65 1,26 0.85 0.792

0.55 0.62 1,55 и 0.65 1.78

1,05 0,85 1,59 1.1 0,99

0.6 0.86 Ш 1.93 0.9 2.37

1.15 0.92 1,76 1,2 1,11

творительной корреляции величин количества электричества, измеренного к_\ лонометрически и рассчитанного по массам перешедших в раствор железа <

и цинка. Некоторое превышение последней величины может быть связано с тем. что цинк растворяется не только за счет внешней анодной поляризации электрода, но и вследствие контакта со сталью, определяющего его дополнительна ю анодн\ ю поляризацию

В результате анализа растворов после коррозионных испытаний стальных обра щов. покрытых ЦМК с 75% 7л\ подтверждено протекторное действие цинкового порошка по отношению к стали В раствор переходит больше цинка (более чем в 2 раза), чем железа. Однако этот эффект исчезает для составов, содержащих 50% цинкового порошка, что подтверждается ходом поляризационных кривых.

Глава 6. Анализ сфуктуры ма.юкомноиеншмх консериацпопных млнрпн.ти на масляной основе посредством ИК-спекгроскопин.

Фиксируемые спектром водородные связи свидетельствуют об образовании мицелл в исследуемых компошциях Возникновение подобных структур определяется взаимодействием между собой полярных функциональных групп молекул ПАВ за счет Н-свя>.сй. приводящих к образованию ядер обратных мицелл, углеводородные радикаты которых направлены в сторону малополярного масла, чем обеспечивается сольватация поверхности мицелл, являющаяся фактором их стабильности

В спектре композиции, содержащей 10 мас% ТВК-2 в товарном индустриальном масле И-20А. наблюдаются полосы поглощения в области 2855-2953 см которые в равной мере могут быть отнесены к валентным колебаниям С-Н-связи метальных или метиленовых групп алканов и Н-связи димеров карбоновых кислот Полосы поглощения в области 1377 -1460 см 1 связаны с валентными колебаниями С-О-связи или деформационными колебаниями ОН-групп карбоновых кислот. 8 ОН-котебания приводят к слабой, но широкой полосе в области 899 см-1 Особый интерес представляет полоса поглощения, соответствующая 3289 см"', которая определяется водородными связями, образуемыми ф\ нкциональными И-Н-группами амидоаминов, образующих транс-форму "Ч^-Н . . 0=С

о=<!: ... о

со сравнительно небольшой энергией.

Принципиальное значение этой полосы определяется тем. что при введении 10 мае % ТВК-2 в отработанное масло И-20А она существенно усиливается (рис 5 а) и уширяется Учитывая, что в составе отработанного масла имеется 9 мас.% воды, в результате чего образуется эмульсия типа «вода в масле», это должно привести к развитию водородных связей Эмульгатором служат молекулы аминоамида Экспериментально такое предположение подтверждается ИК-спектром композиции (рис 5 а). Ушире-ние полосы поглощения в области 3100-3500 см"1 позволяет предположить, что образуются Н-связи с широким спектром энергий и. следовательно, разно! о типа.

При введении цинковой пыли (75 мас.%) в отработанное масло И-20А полоса поглощения в интервале 3100-3500 см"1 полностью исчезает (рис 5 б) Это свя5ано с тем. что не образуется эмульсия в/м, т к нет эмульгатора, в качестве которого выступают ТС и ТВК-2. Другой причиной отсутствия Н-связей в подобной композиции является значительное снижение концентрации воды хотя ее объемное содержание в силу большого удельного веса металла в целом, в образующейся суспензии

изменяется не столь сильно. Вместе с тем ИК-спектры ЦМК на базе свежего товарного и отработанного индустриального масел практически идентичны Это еще раз подтверждает что введение цинковой пыли резко изменяет структур} воды и. очевидно, ее роль в цинкнаполненных масляных дисперсиях.

Обводнение композиций на основе ММО и 10 мае % ТС приводит к резкому возрастанию числа водородных- связей в области поглощения 31001500 см 1

Рис 5 ИК-спектры масляных композиций, содержащих 10% ТВК-2 (а) и 75% порошка цинка (б) в отработанном масле И-20А

ВЫВОДЫ

1. В соответствии с ноьой технической политикой в создании консервационных материалов (КМ), в основе которой лежит идея разработки малокомпонентных составов, в идеале дв}хкомпонентных (растворитель-основа + полифункциональная присадка), изучены полифункциональные свойства присадок ТС (продукт конденсации этаноламина с борной кислотой и соапстоками подсолнечного масла) и ТВК-2 (аминоамид полученный на основе непредельных талловыч кислот С;,,-С> и полиэтиленполиамина) в их композициях с минеральными маслами в первую очередь - отработанными- определено их загущающее действие, его зависимость от природы и концентрации присадки, температуры, природы

масла и\ эмульгирующее действие способствующее обра юванию устойчивых эмульсий типа в/м. а также ингибиторный эффект по огношению к коррозии углеродистой стали в атмосферных условиях

2 Присадки ТС и ТВК-2 в концентрации 7-10% в свежих и отработанных маслах вызывают их существенное загущение, обусловленное образованием мицеллярных структур и способствующее формированию на поверхности металла барьерных пленок, толщина которых (Ь) может быть рассчитана на основе вязкости композиции (у*) и зависимости типа Ь=к-\,к7. позволяющей оценить оптимальный расход КМ при конкретных условиях. Возникновение мицеллярных структур в КМ определяется взаимодействием полярных функциональных групп молекул ПАВ за счет водородных связей (наличие которых подтверждено методом ИК-спектроскопии). приводящим к образованию ядер обратных мицелл с углеводородными радикалами, направленными в сторону малополярного масла, чем обеспечивается сольватация поверхности мицелл, являющаяся фактором их стабильности

Показана высокая водо поглощающая способность исследуемых композиций, приводящая к образованию эмульсии типа в/м (микроскопические исследования) ИК-спектры обводненных композиций свидетельствуют о дополнительном развитии водородных связей как элементов структуры системы. Кинематическая вязкость эмульгированных композиций многократно возрастает с увеличением концентрации воды.

3 Экспериментально установлено снижение скорости массопереноса воды через пленки защитных масляных композиций, достигающее 70% в присутствии 5% ТС в ММО и увеличивающееся с ростом концентрации ПАВ. наличием эмульгированной воды в композиции до 80% Аналогичная картина характерна и для составов с ТВК-2.

4 Впервые показано, что композиции с ТС и ТВК-2 в отработанных маслах обладают лучшей защитной эффективностью по сравнению с соответствующими составами на основе свежих масел. Так, защитное действие композиций ТС (10%) в ММО при испытаниях в термовлагокамере Г-4 и натурных условиях (12 месяцев экспозиции) составляет соответственно 99,9 и 85 %. Для аналогичной композиции на основе ТВК-2 соответствующие величины равны 98 и 60% Эмульсионные составы, содержащие ТС, проявили небольшую защитную эффективность в нейтральном хлоридном растворе, а обводненные композиции ММО с ТВК-2 в солевом растворе и термов чагокамере характсризу ютея величиной 2 равной соответственно 78 и 99.9%.

5 Составы на основе ТС в ММО. ММО осветленном и И-20А отработанном маслах существенно замедляют анодную реакцию ионизации мета зла при некотором облегчении катодного процесса восстановления

кис юрода в кинетической области Композиции ТВК-2 в указанных маслах •затормаживают обе электродные реакции

6 Разработаны составы h.i основе свежих и отработанных масел модифицированные цинковым порошком (ЦМК). эффективно защищающие углеродистую сталь от атмосферной коррозии, совмещающие ингибиторный эффект содержащихся в маслах присадок с протекторной электрохимической защитой Тзк защитное действие ЦМК. содержащих 75% Zn в ММО. при коррозионных испытаниях в 3%-ном растворе NaCl. термовлагокамере и в натурных условиях (12 месяцев экспозиции) составляет соответственно 91: 99,7 и 96 % Толщины пленок при указанной концентрации цинкового порошка варьируют в интервале 80-90 мкм в зависимости от природы масла.

7 Пленки цинкнаполненных масляных составов на поверхности стали эффективно замедляют анодный и катодный процессы при содержании Zn 70 и 75%. В последнем случае статьной элекгрод ведет себя как цинковый, характеризуясь Екор, близким -0,78 В. и ходом поляризационных кривых, аналогичным наблюдаемому на цинковом электроде Сравнение в условиях анодной поляризации парциатьных скоростей ионизации железа со стального электрода, покрытого птенкой ЦМК. и цинка из последней подтверждает преимущественное растворение второго, указывая на его протекторное действие. Попытка смыва покрытия с 75% Zn порошка свидетельствует о наличии большого эффекта последействия.

8 ТС и ТВК-2 перспективны как полифункциональные присадки, цинковый порошок - как эффективная добавка к отработанным минеральным маслам для создания композиций, используемых в качестве антикоррозионных консервационных материалов, защищающих металлоизделия от атмосферного воздействия и оешающих проблему утилизации отработанных нефтепродуктов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУ ТОЩИХ РАБОТАХ:

1 Парамонов С. Ю, Бернацкий П H, Цыганкова Л К. Исследование композиций эфиров борной кислоты и индустриального масла в качестве консервационных составов // Вестник ТГУ Сер Естеств и технич науки Тамбов 2001. Г 6 Вып 2. с 183-188

2 Парамонов С Ю, Цыганкова Л Е Изучение влагопрогощаемоаи консервационных составов на ochjkc минеральных macci и цолифмпеционнльной присадки ТС // Beel ник ТГУ Се]) Не 1 ее го и технич navrai Тамбов 2002 Т 7 Вып 1 с 212-213

3 Парамонов С К). Цыганкова JI H Конеервационные составы на основе отраСкнаиныч масел для защиты стили от атмосферной корро¡ии II Вестник 11 У Сер Естеств и гехнич науки. '1 амоов 2002 1.7 Выи 2 с 272-276

4 Парамонов С Ю, Цьпаш<ова JI Fi Лнтикорро¡ионные консервационные материалы на основе отработанных шее i и присадки ГС // Вопросы региональной

»ко'кмии Материалы док л V peí ионалыюи на\чно-1е\нич конф IumvSoh 2002 с

94-45

* I lapaMoiioH С К) Условия формирования защитных масляных пленок на поверхности cia'ui // Физико-химические процессы в конденсированном состоянии па межфаагых границах «Фа! ран - 2002» I Всерос Конф Te¡ докл Вороне* 2002

С 111-112

6 Парамонов С К), Цыганкова JI К Исследование композиций трансформаторного Macla и производных >ганоламина в качестве консервационных материалов против атмосферной коррозии стали. // Вестник ТГУ Сер Естеспз и технич науки Тамбов 2002 Т 7 Вып 3 с. 336-342

7 Парамонов С К), Цьнанкова Л. Е. Экологическая целесообра'зносп> использования отработанных масел для создания консервационных материшюв //Вестник ТГУ Сер Естеств и тех науки Тамбов. 2003Л 8 Вып 1. с 108-109

8 Парамонов С Ю, Цыганкова Л. Е. Сравнительная характеристика двухкомпонентпых и трехкошонентных \гасляных композиций для защиты стали от атмосферной коррозии // Вестник ТГУ Сер Естеств и технич науки Тамбов 2003 1 8 Вып 2 с 271-274

9 Парамонов С Ю Федорова F П, Цыганкова Л Е Исследование защитной )ффективности композиций на основе минеральных масел и цинкового порошка // Проблемы химии и химической технологии' Материалы докл X межрегиональной научно-гехнич конф Тамбов 2003 с 166-172

10 Парамонов С Ю . Цыганкова JI. Е Малокомпоиентные консервационные материалы на основе отработанных масел // Практика противокоррозионной защиты. 2003 №2(28) С 34-40.

11 TsvganJkova L. Е , Vigdorovitch V 1. Paramonov S Yu The European Corrosion Congress - Eurocorr 2003 Budapest, Hungan CD-ROM, №33

12 Цыганкова Л E, Вигдорович В И, Парамонов С Ю Цинкнаиолненные консервационные материалы на масляной основе // Вестник ТГУ. Сер Естеств и технич науки Тамбов 2003. Т. 8. Вып. 5. с 797-801

13 Цыганкова Л Е., Шель Н В, Парамонов С Ю Создание малокошюнентных антикоррозионных материалов на базе отработанных нефтепродуктов // Вестник ТГУ Сер Естеств. и технич науки Тамбов 2003 Г 8 Вып 5 с 802-804

14 Парамонов С Ю, Цьгганкова Л Е Исследование антикоррозионных композиций ТВК-2 на основе свежих и отработанных масел // Вестник ТГУ Сер Естеств и технич на\тси Тамбов 2003 Т 8 Вып 5 с 805-809.

15 Парамонов С Ю, Цыганкова Л Е Электрохимическое исследование анiикорро¡ионных коштозиний на основе ММО и цинкового пороииса// Вестник "II У Сер Естеств и технич науки Тамбов 2004 Т 9 Вып 1 с 55-56

16 Парамонове К). Цыганкова Л Е Защитная эффективность композиций 'ПЖ-2 и свежих и отработанных минеральных маслах // Вестник ТГУ Сер Естеств и технич науки Тамбов 2004 Т 9 Вып 1 с 69.

17 Цьгганкова Л Е Вигдорович В И Парамонов С Ю Запшшие свойспза масляных цинктшгюлненных копсериационньгх материалов //Коррозия материалы, зашита № 3 2004 с 40-35

Подписано в печать 6 08.2Э04 г Формат60x84/16 Объем 1,33 п л Гираж 100 -ж-! Закат №11% Бесплатно 392008, Тамбов, ул Советская, 181 а Издательство ТГУ им ГР Державина

ri.

Oô'.sy-OFZ'f

РНБ Русский фонд

2006-4 1529

■ *

J f> « I V?

\

17 CEH200Í4

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Консервационные материалы и защитные покрытия.

1.1.1. Битумы и бензинобитумные составы.

1.1.2. Пластичные смазки.

1.1.3. Жидкие защитные смазки.

1.1.4. Пленкообразующие ингибированные составы.

1.1.5. Цинкнаполненные покрытия.

1.2 Маслорастворимые ингибиторы коррозии.

1.3. Присадки.

1.4. Использование свежих и отработанных минеральных масел для создания консервационных материалов.

1.4.1. Минеральные масла.

1.4.2. Отработанные моторные масла.

1.4.3. Эффективность использования отработанных масел в качестве растворителей-основ в консервационных материалах.

1.5. Мицеллообразование и водопоглощение (солюбилизация и эмульгирование) в защитных консервационных композициях.

1.6. Электрохимическая оценка защитной эффективности консервационных составов.

1.7. Массоперенос воды через пленки консервационных материалов.

1.8. Смачивающие свойства консервационных составов.

Глава 2. Объекты и методы исследований.

2.1. Характеристика объектов исследований.

2.2. Методы исследований.

2.2.1. Электрохимические измерения.

2.2.2. Коррозионные испытания. а) Испытания в солевом растворе NaCl. б) Испытания в термовлагокамере Г-4. в) Натурные испытания.

2.2.3. Оценка толщины защитных пленок, формирующихся на металлической поверхности в изотермических условиях.

2.2.4. Исследование вязкостно-температурных характеристик консервационных материалов.

2.2.5. Изучение водопоглощения консервационными материалами.

2.2.6. Изучение влагопроницаемости консервационных материалов.

2.2.7. Определение структуры цинксодержащих составов и природы эмульсий, образованных консервационными материалами при водопоглощении.

2.2.8. Определение количества железа и цинка в растворе после выдержки в нем стального электрода, покрытого пленкой цинксодержащей масляной композиции (ЦМК).

2.2.9. Спектральные исследования.

2.2.10. Определение содержания воды в отработанных маслах.

2.2.1 L Статистическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3. Изучение полифункциональных свойств композиций на основе присадки ТС в свежих и отработанных маслах.

3.1. Защитная эффективность композиций.

3.3.1. Композиции на основе свежего И-20А и отработанных масел.

3.1.2. Композиции на основе трансформаторного масла.

3.2. Загущающая способность ТС.

3.3. Водопоглощающая способность композиций и ее влияние на кинематическую вязкость.

3.4 Толщины пленок масляных композиций, формирующихся на поверхности углеродистой стали.

3.5. Массоперенос воды через пленки исследуемых композиций.

3.6. Электрохимические исследования антикоррозионных характеристик композиций ТС в свежих и отработанных маслах.

Глава 4. Изучение полифункциональных свойств составов на основе присадки ТВК-2 в свежих и отработанных маслах.

4.1. Защитная эффективность композиций ТВК-2 на основе свежего

И-20А и отработанных масел.

4.2. Загущающая способность ТВК-2;.

4.3. Водопоглощающая способность композиций ТВК-2 в маслах и ее влияние на кинематическую вязкость составов.

4.4. Толщины пленок масляных композиций ТВК-2, формирующихся на поверхности углеродистой стали.

4.5. Массоперенос воды через пленки композиций ТВК-2 в маслах.

4.6. Электрохимические исследования антикоррозионных характеристик композиций ТВК-2 в минеральных маслах.

Глава 5. Цинкнаполненные консервационные материалы на масляной основе.

5.1. Защитная эффективность цинксодержащих масляных композиций.

5.2. Толщины пленок ЦМК, формирующихся на поверхности углеродистой стали.„.

5.3. Массоперенос воды через пленки цинксодержащих композиций.

5.4. Электрохимические исследования антикоррозионных характеристик ЦМК в минеральных маслах.

5.5. Структура цинксодержащих масляных составов.

5.6. Определение парциальных скоростей ионизации железа и цинка после выдержки в растворе NaCl стального электрода, покрытого пленкой ЦМК.

Глава 6. Анализ структуры малокомпонентных консервационных материалов на масляной основе посредством ИК-спектроскопии.

Выводы.

Актуальность темы Вопросы защиты металлоизделий от атмосферной коррозии в нашей стране были и остаются приоритетными. Вместе с тем, дефицит отечественных консервационных материалов (КМ) всегда оставался важной проблемой. Это связано, в первую очередь, с отсутствием научно обоснованной концепции их создания, что привело к появлению сложных многокомпонентных композиций, содержащих от 5 до 18 монофункциональных составляющих. Разработка таких составов предусматривала необходимость выполнения каждым компонентом композиции строго определенной функции. Но при этом не учитывался эффект взаимодействия компонентов, который способен вести к синергетическому усилению или антагонистическому ослаблению индивидуальных свойств многочисленных добавок. Многокомпонентные консервационные составы, характеризующиеся низкой технологичностью при производстве и применении, зачастую бывают экологически далеко небезопасны.

Указанная картина привела к разработке иной концепции, направленной на создание малокомпонентных консервационных материалов на масляной основе на базе полифункциональных присадок к маслам. При создании таких защитных композиций необходимо учитывать следующие требования: малокомпонентный состав (в идеале использовать двухкомпонентные КМ, состоящие из растворителя-основы (РО) и активного начала (АН), представляющего собой индивидуальное соединение или нормализованную технологическую смесь), достаточная эффективность, способствующая соблюдению принципа адекватности стоимости защиты и коррозионной агрессивности среды; технологичность использования готовой формы, поставляемой производителем, и получения готовой формы; высокая водопоглощающая способность, позволяющая применять, по возможности, пассивирующие свойства воды; экологическая чистота, для достижения которой приоритеты отданы консервационным материалам с составляющими 4-го и 3-го класса опасности; простота расконсервации и эффект последействия; наличие надежной отечественной сырьевой базы. Безусловное требование, предъявляемое к АН - полифункциональность, но оно же и наиболее трудно достижимое. Активное начало должно одновременно выступать в роли ингибитора коррозии, загустителя, пластификатора, модификатора, агента водопоглощения и т.д.

Использование в качестве РО отработанных масел позволяет решить проблему утилизации отработанных нефтепродуктов, причем вместо малорациональной переработки их на пунктах утилизации в печное топливо предлагается использовать отходы как целевой продукт с низкой себестоимостью, потребность в котором в нашей стране стоит очень остро.

Цель работы: изучить защитные свойства композиций ;■ на основе отработанных (И-20А отработанное, ММО, ММО осветленное) и свежих (И-20А, трансформаторное) минеральных масел и активного начала (ТС, ТВК-2), а также добавки цинкового порошка. Исследовать полифункциональные свойства ТС и ТВК-2.

Задачи работы:

- изучить защитную эффективность исследуемых композиций по отношению к углеродистой стали посредством коррозионных испытаний в нейтральном хлоридном растворе, термовлагокамере Г-4 и натурных условиях как функцию природы масла и полифункциональных присадок (ТС, ТВК-2), их концентрации, уровня водопоглощения;

- исследовать кинетику парциальных электродных реакций под тонкими пленками масляных композиций, влияние природы масла и активного начала (ТС, ТВК-2), его концентрации, наличие эффекта последействия;

- изучить загущающую способность присадок ТС и ТВК-2 по отношению к свежим и отработанным минеральным маслам, оценить влияние природы и концентрации добавок, роль воды в композиции, температуры, определить толщины покровных пленок;

- выяснить уровень и природу водопоглощающей способности консервационных составов, ее зависимость от типа РО, концентрации ПАВ и температуры, установить природу образующихся эмульсий;

- исследовать влагопроницаемость консервационных составов как функцию концентрации, природы добавки и РО, наличия воды;

- исследовать защитную эффективность цинксодержащих масляных композиций (ЦМК) и кинетику парциальных электродных реакций, протекающих на стальной поверхности под их пленками, влияние времени экспозиции электрода, концентрации цинкового порошка, природы масла и толщины пленок;

- оценить парциальные скорости ионизации железа и цинка в процессе экспозиции в нейтральном хлоридном растворе стального электрода, покрытого пленками ЦМК различного состава, при потенциале коррозии и в условиях анодной поляризации;

- провести анализ структуры исследуемых малокомпонентных консервационных материалов на масляной основе посредством ИК-спектроскопии.

Научная новизна:

1. Впервые получены и интерпретированы экспериментальные данные по защитной эффективности сухих и обводненных масляных композиций на основе свежих и отработанных масел и поверхностно-активных присадок ТС и ТВК-2. Обобщены закономерности влияния природы РО и ПАВ, их концентрации на защитное действие составов в условиях атмосферной коррозии углеродистой стали.

2. Впервые получены и обобщены закономерности влияния безводных и обводненных пленок защитных составов на кинетику парциальных электродных реакций на стали в 3%-ном растворе NaCl как функции природы РО и активного начала, его концентрации, состояния пленки;

3. Разработан экологически чистый антикоррозионный цинкнаполнен-ный материал на основе отработанных масел, совмещающий в себе защитный ингибиторный эффект содержащихся в них присадок с протекторной электрохимической защитой.

4. Впервые определены парциальные скорости ионизации; железа и цинка в процессе экспозиции в растворе NaCl стального электрода, покрытого пленкой ЦМК, при потенциале коррозии и в условиях анодной поляризации;

5. Изучены и обобщены физико-химические свойства (вязкость, водо-поглощающая способность, влагопроницаемость, толщины образующихся на стальной поверхности пленок) консервационных материалов, содержащих присадки ТС и ТВК-2.

6. Впервые посредством РЖ-спектроскопии определено влияние природы присадки (ТС, ТВК-2, Zn порошок) и растворителя-основы, добавок воды на структуру исследуемых КМ.

Практическая значимость: Представленные экспериментальные данные и обобщенные закономерности могут быть использованы при создании малокомпонентных антикоррозионных консервационных материалов на масляной основе, а композиции ТС в отработанных маслах - широко применяться для консервации изделий строительной техники, машиностроении, защиты от коррозии сельхозтехники в период межсезонного хранения. Составы ТВК-2 в свежих и отработанных маслах перспективны для защиты металлоизделий при их хранении под навесом и в неотапливаемом помещении. Разработан состав на основе отработанных масел, модифицированный цинковым порошком, для защиты от атмосферной коррозии надводных частей ферм мостов и других металлоконструкций, не требующих циклической расконсервации перед функциональным использованием.

Положения, выносимые на защиту:

1. Экспериментальные результаты по защитной эффективности составов на основе ТС, ТВК-2, цинкового порошка и свежих и отработанных минеральных масел по отношению к стали СтЗ в нейтральном хлоридном растворе, термовлагокамере Г-4 и натурных условиях. Влияние степени обводнения на противокоррозионное действие составов.

2. Закономерности влияния изучаемых добавок к маслам (ТС, ТВК-2, Zn порошок) на кинетику катодного и анодного электродных процессов, протекающих на стальной поверхности под тонкими пленками композиций в нейтральном хлоридном растворе, наличие эффекта последействия.

3. Экспериментальные закономерности, характеризующие загущающую способность присадок, их эмульгирующее действие, влагопроница-емость исследуемых композиций, особенности влияния концентрации ПАВ и температуры на эти процессы и толщины формирующихся защитных пленок КМ.

4. Эффективность и механизм защитного действия цинкнаполненных масляных композиций по отношению к углеродистой стали в растворе NaCl.

5. Экспериментально полученные ИК-спектры исследуемых консерва-ционных составов на масляной основе и анализ посредством их структуры КМ.

А пуобация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на V региональной научно-технической конференции «Вопросы региональной экологии» (Тамбов, 2002г); Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН-2002» (Воронеж, 2002г); X межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (Тамбов 2003), на научных конференциях аспирантов и преподавателей ТГУ им. Г.Р. Державина (2002-2003г).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 статей, и 7 тезисов докладов.

Объем работы. Диссертация включает введение, шесть глав, выводы и список цитированной литературы из 224 наименований отечественных и зарубежных авторов. Работа изложена на 207 страницах машинописного текста, содержит 62 рисунка и 41 таблицу.

ВЫВОДЫ

1. В соответствии с новой технической политикой в. создании консервационных материалов (КМ), в основе которой лежит идея разработки малокомпонентных составов, в идеале двухкомпонентных (растворитель-основа + полифункциональная присадка), изучены полифункциональные свойства присадок ТС (продукт конденсации этаноламина с борной кислотой и соапстоками подсолнечного масла) и ТВК-2 (аминоамид, полученный на основе непредельных талловых кислот С20-С25 и полиэтиленполиамина) в их композициях с минеральными маслами, в первую очередь, - отработанными: определено их загущающее действие, его зависимость от природы и концентрации присадки, температуры, природы масла, их эмульгирующее действие, способствующее образованию устойчивых эмульсий типа в/м, а также ингибиторный эффект по отношению к коррозии углеродистой стали в атмосферных условиях.

2. Присадки ТС и ТВК-2 в концентрации 7-10% в свежих и отработанных маслах вызывают их существенное загущение, обусловленное образованием мицеллярных структур и способствующее формированию на поверхности металла барьерных пленок, толщина которых (h) может быть рассчитана на основе вязкости композиции (vK) и зависимости типа h=k-vKY, позволяющей оценить оптимальный расход КМ при конкретных условиях. Возникновение мицеллярных структур в КМ определяется взаимодействием полярных функциональных групп молекул ПАВ за счет водородных связей (наличие которых подтверждено методом ИК-спектроскопии), приводящим к образованию ядер обратных мицелл с углеводородными радикалами, направленными в сторону малополярного масла, чем обеспечивается сольватация поверхности мицелл, являющаяся фактором их стабильности.

Показана высокая водопоглощающая способность исследуемых композиций, приводящая к образованию эмульсии типа в/м (микроскопические исследования). ИК-спектры обводненных композиций свидетельствуют о дополнительном развитии водородных связей как элементов структуры системы. Кинематическая вязкость эмульгированных композиций многократно возрастает с увеличением концентрации воды.

3. Экспериментально установлено снижение скорости массопереноса воды через пленки защитных масляных композиций, достигающее 70-73% в присутствии 5% ТС в отработанных маслах и увеличивающееся с ростом концентрации ПАВ, наличием эмульгированной воды в композиции до 7780 %. Аналогичная картина характерна и для составов с ТВК-2.

4. Впервые показано, что композиции с ТС и ТВК-2 в отработанных маслах обладают лучшей защитной эффективностью по сравнению с соответствующими составами на основе свежих масел. Так, защитное действие композиций ТС (10%) в ММО при испытаниях в термовлагокамере Г-4 и натурных условиях (12 месяцев экспозиции) составляет соответственно 99,9 и 85 %. Для аналогичной композиции на основе ТВК-2 соответствующие величины равны 98 и 60%. Эмульсионные составы, содержащие ТС, проявили небольшую защитную эффективность в нейтральном хлоридном растворе, а обводненные композиции ММО с ТВК-2 в солевом растворе и термовлагокамере характеризуются величиной Z, равной соответственно 78 и 99,9%.

5. Составы на основе ТС в ММО, ММО осветленном и И-20 А отработанном маслах существенно замедляют анодную реакцию ионизации металла при некотором облегчении катодного процесса восстановления кислорода в кинетической области. Композиции ТВК-2 в указанных маслах затормаживают обе электродные реакции.

6. Разработаны составы на основе свежих и отработанных масел, модифицированные цинковым порошком (ЦМК), эффективно защищающие углеродистую сталь от атмосферной коррозии, совмещающие ингибиторный эффект содержащихся в маслах присадок с протекторной электрохимической защитой. Так, защитное действие ЦМК, содержащих 75% Zn в ММО, при коррозионных испытаниях в 3%-ном растворе NaCl, термовлагокамере и в натурных условиях (12 месяцев экспозиции) составляет соответственно 91; 99,7 и 96 %. Толщины пленок при указанной концентрации цинкового порошка варьируют в интервале 80-90 мкм в зависимости от природы масла.

7. Пленки цинкнаполненных масляных составов на поверхности стали эффективно замедляют анодный и катодный процессы при содержании Zn 70 и 75%. В последнем случае стальной электрод ведет себя как цинковый, характеризуясь потенциалом коррозии, близким -0,78В, и ходом поляризационных кривых, аналогичным наблюдаемому на цинковом электроде. Сравнение в условиях анодной поляризации парциальных скоростей ионизации железа со стального электрода, покрытого пленкой ЦМК, и цинка из последней подтверждает преимущественное растворение второго, указывая на его протекторное действие. Попытка смыва покрытия с 75% Zn порошка свидетельствует о наличии большого эффекта последействия.

8. ТС и ТВК-2 перспективны как полифункциональные присадки, цинковый порошок - как эффективная добавка к отработанным минеральным маслам для создания композиций, используемых в качестве антикоррозионных консервационных материалов, защищающих металлоизделия от атмосферного воздействия и решающих проблему утилизации отработанных нефтепродуктов.

186

1. Розенфельд И. Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. 1977. 352 с.

2. Томашов Н. Д. Теория коррозии и защиты металлов. М.: Изд-во1. АН СССР. 1959.592 с.

3. Вигдорович В.И., Насыпайко И. Г., Прохоренков В. Д. Антикоррозионные консервационные материалы. М.: Агропромиздат. 1987. -128 с.

4. Сорокин М. Ф., Шодэ JI. Г., Кочнова 3. А. Химия и технологияпленкообразующих веществ. М.: Химия. 1981. 448 с.

5. Петрашев А. И. Смачивающие и защитные свойства консервационныхматериалов.// Практика противокоррозионной защиты. №1(27). 2003. С. 16-19.

6. Спицын В. В. Пластичные смазки и оценка их качества. Изд-востандартов. 1975. С. 192.

7. Спицын В. В. Подбор и применение пластичных смазок. 2-е изд., доп. ипер. М.: Химия. 1974. 416 с.

8. Климов К. И. Антифрикционные пластичные смазки. Основы применения. М.: Химия. 1988. 160 с.

9. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент иприменение: справ, изд. /Бадышева К. М., Берштадт Я. А., Богданов Ш. К., др.; ред. Школьникова В. Н. М.: Химия. 1989. 432 с.

10. Шор Г. И., Фукс Г. И. Присадки к смазочным материалам.// Химия итехнология топлив и масел. 1997. № 4. С. 44-48.

11. Майко JL П., Прокопьев И. А., Энглин А. Б. и др. Комплексный показатель защитной способности консервационных материалов. // Химия и технология топлив и масел. 1986. № 6. С. 33-35.

12. Шехтер Ю. Н., Крейн С. Э., Тетерина JI. Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. М.: Химия. 1978. 304 с.

13. Композиция для обработки поверхностей, А. С. 267572 ЧССР, МКИ С09

14. КЗ/00 / Letko Pavel, Hulm Kladimir, Exnerova Karla, Kozmin Bokumir -№ 5434-86.1; Заявл. 17.07.86. Опублик. 2.07.90.

15. Nardo M, Daz J, Rena J. // Quiraind 90:1. Smp int. corros. prot. trop VI

16. Semin. Centro invest guim II Jornada int catal. Jornada int refin petroleo уlybricantes. Jornada int plogyicidas, I Jornada int ind papel. La Habana. 9-12 mayo. 1990.

17. Майко Л. П., Хоняк Д. А., Некрашевич А. И. и др.// Тез. докл. 2-ойнаучно-технич. конф. «Ресурсосберегающие и экологически чистые технологии». Гродно. 8-9 октября. 1996. С. 270.

18. Портяненко А. А. Консервация и упаковка изделий машиностроения. М.:

19. Машиностроение. 1972. 172 с.

20. Закар А. Прблемы защитно-смазочных материалов. М.: НИИТЭХИМ.1988.70 с.

21. Korrosionsschutzfluid K06F ein wirksames Konservierungsmittel - fur Milifartechnik / Zander J., Lehnic - Habrink B. // Militar - technic.- 1990. № 3. C. 153-154.

22. Игнатьев P. А., Михайлова А. А. Защита техники от коррозии, старенияи биоповреждений. М.: Россельхозиздат. 1987. 346 с.

23. Пучин Е. А., Ефимов И. А., Иванова JI. П., Мельников А. А. Ресурсосберегающие технологические процессы и материалы для противокоррозионной защиты сельскохозяйственной техники.

24. Энергосберегающие технологии в сельскохозяйственном производстве. Тез. докл. Всесоюзной научно-технич. конференции. Тамбов. 22-23 мая. 1990. М., 1990. - С. 78.

25. Крайнюков А. В., Лосев В. А., Пузевич Н. Л. Применение модифицированных защитных композиций на основе ПИНС НГ-222Б. // Практика противокоррозионнй защиты. № 1(11). 1999. С. 60-62.

26. Шехтер Ю. Н., Тычкин И. А., Ребров И. Ю., Легезин Н. Е., Муравьева С. И. Ингибиторы коррозии и ингибированные составы для защиты внутренних поверхностей металлоизделий.// Практика противокоррозионной защиты. № 2. 1996. С. 11-14.

27. Шехтер Ю. Н., Муравьева С. А., Кардаш Н. В., Ребров И. Ю. // Защитаметаллов. 1995. Т. 31. № 2. С. 191-200.

28. Шехтер Ю. Н., Корох Н. И. Средства для защиты автомобильной техники от коррозии и износа. М.: Нефть и газ. 1994. С. 46.

29. Ребров И. Ю., МалщеваМ. В., Шехтер ЮН. Защита металлов. 1993.1. Т. 29. № 1. С. 3.

30. Вигдорович В. И., Шель Н. В., Ульянов В. Ф., Земсков А. Е. Некоторыевопросы атмосферной коррозии углеродистой стали и никеля. // Практика противокоррозионной защиты. № 3(17). 2000. С. 47-52.

31. Способ получения противокоррозионной защитной композиции: Заявка93050 192/04 России МКИ6 С09Д 195/00. Голишникова Л. Я., Керопьян М. Б., Сидоренко Н. Р. № 93050192/ 04. Заявл. 5.11.93. Опублик. 27.10.96. Бюл. № 30.

32. Способ получения антикоррозионного состава 2044021 Россия, МКИ5 С09Д195/00/ Компанеец В. Г., Белоконь Н. Ю., Америк Ю. Б., Шабалина Л. Н., Серебровский Я. К, № 5039753 / 04; Заявл. 23.04.92. Опубл. 20.09.95. Бюл. №26.

33. Шехтер Ю. Н., Школьников В. М. Рабоче-консервационные смазочныематериалы. М.: Химия. 1984. 247 с.

34. Coating composition and method for forming a self-heating corrosion preventative film.: Пат. 5024697 США, МКИ5 С 04В 9/02/ Landers Perry Е., Fel-ton George F., Ashland Oil Inc. № 57677; Заявл. 27.05.87. Опубл. 18.01.91. НКИ 106/14.13.

35. Сагателян P. Т., Могильницкий Т. М., Низьев С. Г., Сватиков Ю. Н.

36. Мастика холодного нанесения для изоляции трубопроволов и газонефтепромыслового оборудования.// Полимер, и неорг. материалы в трубопроводном строительстве.// ВНИИ по строительству магистральных трубопроводов (ВНИИСТ). М., 1990. С. 3-6.

37. Зиновьев С. А., Зиновьев А. П. Битумно-полимерные мастики. И Материалы докл. 46 научно-технич. конфер. студентов, аспирантов и молодых ученых. Уфимский государственный нефте-технический университет. Уфа. 1995. С. 177.

38. Мастика битумно-бутилкаучуковая изоляционная: Пат. 212 4542 Россия,

39. МПК6 C09L 195/00/ Аникеев Б. М., Баркалов Д. С., Кунгурцева Н. В., Черных А. С. АО «БИОМ» № 97107491/04. Заявл. 22.04.97. Опубл. 10.01.99. Бюл.№ 1.

40. Филатов В. И., Шистик Л. Н. Опыт защиты от коррозии. Кишинев. Издво «Картя Молдовеняскэ». 1978. 136 с.

41. Hare С. Н. Barrier Coatings. J. Prot. Coat. Linings. Feb. 1989. pp. 59-69.

42. RoystonI. AHa'p'orth O'Tar. SURCON97, Birmingham. Sept. 1997.

43. Елисовский A. M., Елисовская И. В., Ратников В. Н. Защита металлов откоррозии лакокрасочными покрытиями.// Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. № 4. С. 23-25, 30.

44. Фурсов Ю. И., Кравченко А. М.// Практика противокоррозионной защиты. № 3(9). 1998. С. 15.

45. Ануфриев Н. Г., Олейник С. В., Акользин А. П.// Практика противокоррозионной защиты. № 4(6). 1997. с. 5-11.

46. Проскуркин Е. В., Попович В. А., Мороз А. П. Цинкование. М.:1. Металлургия». 1988.

47. Аратова Е. М. Металлонаполненные защитные покрытия. М.:1. НИИТЭХИМ. 1980. 24 с.

48. Александров Ю. А., Шекунова В. М., Яблокова Н. В. и др.// Защитаметаллов. 1998. Т. 34: № 6. С. 652-655.

49. Розенфельд И. Л., Рубинштейн Ф. И., Жигалова К. А. Защита металловот коррозии лакокрасочными материалами. М.: Химия. 1987. 223 с.

50. Агафонов Г. И., Одляницкая В. С., Ицко Э. Ф. и др.// Лакокрасочныематериалы и их применение. 1985. № 4. С. 44.

51. Орлов В. А. Цинксиликатные покрытия. М.: Машиностроение. 1984.104 с. .

52. Ануфриев Н. Г., Олейник С. В., Гончаров В. Л., Акользин А. П. //Практика противокоррозионной защиты. Т. 1. № 1. 1996. С. 10-15.

53. Ануфриев Н. Г., Смирнова Н. Е., Олейник С. В.// Проблемы химии ихимической технологии. Материалы докладов X межрегиональной научно-практич. конференции. 2003. Тамбов. С. 184-187.

54. Рудой В. М., Ярославцева О. В., Останина Т. Н. и др.// Защита металлов.1998. Т 34. №5. С. 527-532.

55. Корякина М. И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.:1. Химия. 1988. С. 272.

56. Гуль И. Е., Шенфиль Л. 3. Электропроводящие полимерные композиции. М.: Наука. 1984. С. 230.

57. Останина Т. Н., Рудой В. М., Ярославцева О. В. и др.// Проблемы химиии химической технологии. Материалы докл. X межрегиональной научно-технич. конференции. 2003. Тамбов. С. 146-148.

58. Останина Т. Н., Рудой В. Mi, Ярославцева О. В. и др.// Физико-химические процессы в конденсированном состоянии на межфазных границах «Фагран-2002»: I Всероссийская конф.: Тез. докл. Воронеж. 2002. С. 108-109.

59. Рудой В. М., Ярославцева О. В., Останина Т. Н. и др.// Защита металлов.1999. Т 35. №3. С. 309-313.

60. Слэндер С., Бойд У. Коррозионная стойкость цинка. М.: Металлургия.1976. 200 с.

61. Шехтер Ю. Н., Ребров И. Ю., Кардаш Н. В. В тематическом номережурнала «Химия и технология топлив и масел», посвященном конгрессу «Защита 92». 1992. № 8. С. 2-8.

62. Шехтер Ю. Н., Кардаш Н. В., Ребров И. Ю. В сб. «Защита от коррозии иохрана окружающей среды»; доклад на конгрессе «Защита-92». М. ВНИИОЭНГ. 1993. № 1. с. 10-19; № 2. С. 5-15.

63. Шехтер Ю. Н., Ребров И. Ю., Тычкин И. А., Муравьева С. И. Ингибиторы коррозии и противокоррозионные присадки.// Практика противокоррозионной защиты. № 1(3). 1997. С. 28-30.

64. Шехтер Ю. Н., Ребров И. Ю. Защита металлов. 1995. Т. 31. № 5. С. 552556.

65. Школьников В. М., Шехтер Ю. Н., Ребров И. Ю. и др. Масла и составыпротив износа автомобилей. М.: Химия. 1988. С. 93.

66. Абдулаев Т. А., Гуро В. П. и др. Защита углеродистой стали в воде технического назначения экологически безвредными ингибиторами. // Практика противокоррозионной защиты. № 2(16). 2000. С. 30-32.

67. Ингибиторы ВНХ-1.// НПО Леннефтехим. С. Пб.1990. С. 6.

68. Кулиев А. М. Химия и технология присадок к маслам и топливам.- 2-еизд., переработ. Л.:Химия. 1985. - 312 с.

69. Шехтер Ю. Н., Легезин Н. Е., Муравьева С. А. и др. Коррозиологическиепринципы защиты внутренних поверхностей металлоизделий при помощи ингибиторов коррозии ингибированных составов.// Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 239-246.

70. Силин С. А., Грачёва О. Г., Келарев В. И., Кошелев В. Н. Исследованиедействия аминопроизводных симм-триазина в качестве масло-растворимых ингибиторов коррозии.// Нефтепереработка и нефтехимия. М. 1998. №> 6. С. 43-45.

71. Шехтер Ю. Н., Кардаш Н. В., Ребров И. Ю. Ингибиторы нефтепродуктови производство нефтяных защитных материалов.// Нефтяная и газовая промышленность. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды. 1993. №2. С. 5-15.

72. Скрыпник Ю. Г., Дорошенко Т. Ф. К вопросу о повышении эффективности защиты металлов от коррозии с помощью ингибиторов. Донецкий институт физико-органической химии НАН Украины. -Донецк. 1997. 20 с.

73. Противокоррозионный состав Экомарин-1: Пат. 2103413 Россия, МКИ6

74. C23F11/00. Трусов В. И., Соколов JI. Б., Некрасова В. Б., Фрагина А.И.; Научно-производственная фирма Экомарин. № 92007405/02. Заявл. 20.11.92. Опубл. 27.01.98. Бюл. № 3.

75. Ингибиторы коррозии: Пат. 4946626 США, МКИ5 С 23F11/10/ Veazey

76. Richard L:, Bardasz Ewa A., Union Camp Corp. № 206451. Заявл. 14.06.88; опубликг. 07.08.90. НКИ 252/392.

77. Зубарева M. А., Школьников В. М., Литвинова Н. А. и др. Комплекснаяоценка эффективности ингибиторов коррозии.// Защита металлов. 1990. Т. 26. № 2. С. 266-272.

78. Присадки к маслам./ под ред. Крейна С. Э., Санина П. И., Эминова Е. А.,

79. Голованова А. П.// Труды второго Всесоюзного научно-технич. совещания. М.: Химия. 1968. 348 с.

80. Ленивцев Г. А., Глазков В. Ф., Бухвалов С. Г., Поздняков В. Р. Рациональные методы исполбзования масел в сельскохозяйственной технике.: Уч. пособие Самарского СХИ. Самара. 1991. 120 с.

81. Арабян С. Г. и др. Масла и присадки для тракторных и комбайных двигателей: Справочник / Арабян С. Г., Виппер А. Б., Холомонов И. А. М.: Машиностроение. 1984. 208 с.9L Виноградова И. Э. Противоизносные присадки к маслам. М.: Химия. 1972.272 с.

82. Заславский Ю. С., Заславский Р. Н. Механизм действия противоизносных присадок к маслам. М.: Химия. 1978. 224 с.

83. Трение, изнашивание и смазка. Справочник в 2-х кн./ под ред. Краельского И. В., Алисина В. В. М.: машиностроение. 1978. - кн. 1. 1978. 400 с.

84. Каплян С. 3., Радзевенчук И. Ф. Вязкостные присадки и загущенные масла. JI.: Химия. 1982. 136 с.

85. Итинская Н. И., Кузнецов Н. А. Справочник по топливу, маслам и техническим жидкостям. М.: Колос. 1982. 208 с.

86. Шаронов Г. П., Арабян С. Г. и др. Влияние некоторых присадок на коррозионность масла. / Улучшение режимов смазки тракторных трансмиссий.: Сборн. под ред. Матвеева В. В. Куйбышев. 1972. С. 63-65.

87. Розенберг Ю. А. Влияние смазочных масел на надежность и долговечность машин. Изд-во «машиностроение». М. 1970.

88. Kraftfahrzcugtechnik, 1964. № 5.

89. Виноградова И. Э. Присадки к маслам для снижения трения и износа.

90. Гостоптехиздат. М. 1963. 272 с.

91. Брегман Дж. Ингибиторы коррозии. М. JI. 1966. 310 с.

92. Алцыбеева А. И., Левин С. 3. Ингибиторы коррозии металлов. Л.: Химия. 1968. 262 с.

93. Розенфельд И. Л., Персианцева В. П. Ингибиторы атмосферной коррозии. М.: Наука. 1985. 277 с.

94. Vigdorovitch V. I., Boldyrev А. V., Tsygankova L. Е., Shell N. V. Russian Journal of Applied Chemistry, 69, № 2, p. 551 (1996).

95. Шель H. В., Синютина С. E., Вигдорович В. И., Цыганкова Л. Е., Чивелева Л. В., Крылова А. Г. Эмульгин полифункциональный ингибитор коррозии углеродистой стали.// Практика противокоррозионной защиты. № 1(15). 2000. С. 21-31.

96. Tsygankova L. Е., Vigdorovitch V. I., Shell N. V. Ргос. Corrosion Symposium of the Joint International Meeting of ECS and ISE, San Francisco, 22. P. 768 (2001).

97. Вигдорович В. И., Сафронова Н. В., Прохоренков В. Д. Отходы производства синтетических жирных кислот как ингибиторы атмосферной коррозии.// Защита металлов. 1991. Т. 27. № 2. С. 341-343.

98. Tanygina Е. D., Shell N. V., Vigdorovitch V. I. Chemistry and Chemical Technology, 42. № 4. P. 128 (1999).

99. Вигдорович В. И., Дольская Ю. С., Прохоренков В. Д. Использование отработанного моторного масла для защиты от коррозии сельскохозяйственной техники.// Защита металлов. 1986. Т. 22. № 1. С. 164-168.

100. Вигдорович В. И., Таныгина Е. Д. Маслорастворимый ингибитор атмосферной коррозии металлов ТВК-1.// Конгресс «Защита 92». Москва. 6-11 сентября. 1992. Расширен, тез. докл. Т.4. М. 1992. С. 204.

101. Вигдорович В. И., Сафронова Н. В., Прохоренков В. Д.// Защита металлов. 1995. Т. 31. № 6. С. 634.

102. Таныгина Е. Д., Вигдорович В. И., Шель Н. В. и др.// Веста. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. 1999. Т. 4. № 1. С. 49-53.

103. Бернацкий П. Н. Талловые масла и их производные как полифункциональные компоненты антикоррозионных консервационных материалов.: Автореф. канд. дис. Тамбов. 1999. 23 с.

104. Вигдорович В. И., Таныгина Е. Д., Петрова О. С. Защитная эффективность композиций на базе ПВК и индустриального масла И-20А в условиях атмосферной коррозии стали.// Практика противокоррозионной защиты. 2002. № 4(26). С. 16-21.

105. Габелко Н. В. Малокомпонентные консервационные составы на масляной основе для защиты стали от атмосферной коррозии. Автореф. диссерт. . канд. хим.'наук. Тамбов. 2003. 20 с.

106. Габелко Н. В., Вигдорович В. И. Проблемы химии и химической технологии. Материалы докл. X межрегиональной научно-практич. конференции. 2003. Тамбов. С. 240-242.

107. Габелко Н. В., Вигдорович В. И. Эффективность гексадециламина в качестве загустителя масел и маслорастворимой антикоррозионнойприсадки.// Вести. ТГУ. Сер. Естетств. и технич. науки. 2002. Т. 7. № 2. С. 268-271.

108. Уварова Н. Н., Шель Н. В., Вигдорович В. И.// Вестн. ТГУ. 1997. Т. 1. №2. С. 116-120.

109. Цыганкова Л. Е, Шель Н. В., Уварова Н.Н.// Тезисы III международного конгресса «Защита 89». 1998. С. 32-33.

110. Вигдорович В. И., Сафронова Н. В., Шель Н. В.// Защита металлов. 1996. Т. 32. № 1.С. 56-60.

111. Коваленко В. П., Финкелынтейн 3. П. Смазочные и гидравлические масла для угольной промышленности.: Справочник. М.: Недра. 1991. 294 с.

112. Остриков В. В., Тупотилов Н. Н. Смазочные материалы и изменение их свойств при эксплуатации сельскохозяйственной техники. Изд-во ВИИТиН. Тамбов. 2002. 67 с.

113. Справочник по триботехнике: в 3 т. Т. 2.: Смазочные материалы, техника смазки, опоры скольжения и качения 7 под ред. Хебды М., Чичинадзе А. В. М.: Машиностроение. 1990. 416 с.

114. Принудительная смазка трансмиссий сельскохозяйственных тракторов./ под ред. Матвеева В. В. Известия Куйбышевского СХИ, Т. 27. вып. 2. 1970. 73 с.

115. Меркурьев Г. Д. Локомотивным и ремонтным бригадам о топливе и смазочных материалах. М.: Транспорт. 1988. 128 с.

116. Прохоренков В. Д., Князева Л. Г., Вигдорович В. И., Болдырев А. В.// Практика противокоррозионной защиты. № 1(19). 2001. С 23-29.

117. Григорьев М. А., Бунаков Б. М., Долецкий В. А. Качество моторного масла и надежность двигателей. М.: Изд-во стандартов. 1981. 232 с.

118. Работоспособность смазочных масел в технике. Тематический обзор. 1994. №6. 32 с.

119. Остриков В. В. Очистка отработанных масел с использованием разделяющего агента. Дис. канд. техн. наук. Москва. 1996. 256 с.

120. Остряков В. В., Зазуля А. Н., Голубев И. Г. Современные технологии и оборудование для восстановления отработанных масел. — М.: ФГНУ•• «Росинформагротех». 2001. 64 с.

121. Рыбаков К. В., Коваленко В. П. Фильтрация авиационных масел и специальных жидкостей. М.: Транспорт. 1987. - 204 с.

122. Матвеев А. С. Влияние загрязненности масел на работу гидроагрегатов. М.: Россельхозиздат. 1976. 48 с.

123. Пономарев Н. Н., Григорьев В. А. и др. Фильтры для очистки топлива и масла автомобильных и тракторных двигателей. Обз. информ. НИИ автопром. -М.: НИИАТ. 1979.44 с.

124. Сабиров Ш. М., Акопов В. А. Регенерация отработанных масел. // Теория и практика рационального использования горюче-смазочных материалов и рабочих жидкостей в технике. Тез. докл. V научно-технич. конференции. Челябинск. Май 1987. С. 55.

125. Гущин В. А., Калашников Н. М., Калюжный С. В. и др. Рекомендации по рациональному использованию смазочных материалов в сельском хозяйстве. Тамбов. 1993. 100 с.

126. Остриков В. В., Клейменов О. А., Кашникова Л. В. и др. Рекомендации по применению ресурсосберегающих: методов и технологий использования смазочных материалов в сельскохозяйственном производстве. Тамбов. 1998. 80 с.

127. Остриков В. В., Матыцин Г. Д. и др. Консервационные смазки на основе продуктов очистки отработанных моторных масел.// Практика противокоррозионной защиты. № 2(12). 1999. СЛ 5-17.

128. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Уч. пособие для вузов / Дляров И. Н., Балуева И. Ю., Садыков А. Н, Солодова Н. Л. Л.: Химия.1990. 240 с.

129. Чернышева И. Ю., Прохоренков В. Д., Князева Л. Г. Исследование защитной эффективности остаточных продуктов очистки и осветления201'моторных масел.// Вестн. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. Т. 8. № 1. 2003. С. 97-99.

130. Прохоренков В. Д. Разработка методов противокоррозионной защиты и технологических процессов хранения сельскохозяйственной техники./ Автореф. дис. доктора техн. наук. Тамбов. 2002. 45 с.

131. Сурин С. А. Отработанные масла: вторая жизнь // Мир нефтепродуктов. Вестн. нефтяных компаний. 2000. Вып. 2. С. 22-24.

132. Вигдорович В. И., Черникова JI. А. и др.// Защита металлов. 1984. Т. 20. №3. С. 485-460.

133. Вигдорович В. И., Цыганкова JI. Е. и др.// Защита металлов. 1984. Т. 20. №6. С. 969-971.

134. Лазаренко В. П., Тишина Е. А. Отработанное масло как сырье для получения консервационных материалов. Материалы семинара «Химическая теория и практика рационального использования горючесмазочных материалов в технике». М. 1981. С. 69-76.

135. Лазаренко В. П., Тишина Е. А., Энглин А. Б. кн. Химмотология -теория и практика рационального использования горюче-смазочных материалов в технике. М. 1981. С. 60.

136. Прохоренков В. Д., Остриков В. В., Князева Л. Г. Использование отработанных моторных масел как основы для консервационныхматериалов.// Практика противокоррозионной защиты. № 2(16). 2000. С. 40-45.

137. Черникова JI. А., Вигдорович В. И., Прохоренков В. Д.// Защита металлов. 1984. Т. 20. № 6. С. 969-971.

138. Палагин В. Н., Калиновский С. А., Герасименко А. А., Полькин В. А. Защитная способность авиационных масел после эксплуатационной наработки и хранения.// Защита металлов. 1997. Т. 33. № 6. с. 662-665.

139. Орлов В. А., Замятин А. И. Использование вторичного сырья для расширения выпуска противокоррозионных материалов. Севастопольский ГТУ. Севастополь. 1995. С. 5.

140. Способ получения защитного антикоррозионного состава: Пат. 2090656 Россия. МКИ6 C23F11/10/ Гамова К. В., Найман В. С. № 96105472/02. Заявл. 22.03.96. Опубл. 20.09.97. Бюл. 3 26.

141. Путинов А. Н., Кудрова С. М., Кудрявцева J1. Р., Юрковец В. Н. Разработка консервационных материалов с использованием отходов. // Защита металлов. 1989. Т. 25. № 5. С. 826-828.

142. Гоник А. А.// Практика противокоррозионной защиты. № 2(24). 2002. С. 13-21.

143. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. С.-Пб.: Химия. 1992. 279 с.

144. Manual of Symbols and Terminolody. Appendix П. Part I. International Union of Pure and Applied Chemistry. Pure Appl. Chem. 1972. V. 31. № 4. P. 612.

145. Принс JI.M. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. / Под ред. Миттел К. М.: Мир. 1980. С. 31 41.

146. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. С. Пб.: Химия. 1995. 400 с.

147. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. М.: Химия. 1964.574 с.

148. Миттел K.JL, Мукерджи П. Широкий мир мицелл. // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. / Под ред. Миттел К. М.: Мир. 1980. С. 11-31.

149. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. 1979. 403 с.

150. Айке Х.В. Мицеллы в неполярных средах. // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. / Под ред. Миттел К. М.: Мир. 1980. С. 200-213.

151. Вигдорович В. И., Шель Н. В., Сафронова Н. В.// Защита металлов. 1996. Т. 32. №3. С. 319-324.

152. Кузнецов В. В., Усть-Качкинцев В. Ф. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа. 1976. 277 с.

153. Hoar J. P., Shulman J.//Nature/ 1943. 152. P. 102.

154. Sharma M. H., Shah D. O. Macro- and Microemulsion./ D. O. Shah. 1985. P.2.

155. Puig J. E. Fluid microstructures, phase and tension behavior of amphiphile -hydrocarbon water - salt system. Diss. USA. 1982.

156. Chang D. L., Cavallo J. L., Rosano H. L.// Coll. Surf. 1990. 46. № 2-4. p. 193.

157. Fiberg S. EM J. Disp. Sci. Techn. 1985. 6. № 3. P. 317.

158. Щукин E. Д., Федосеева H. П., Кочанова J1. А., Ребиндер П. А.// ДАН СССР. 1969.189. № 1С. 123.

159. Федосеева Н. П., Кучумова В. М., Кочанова JI. А., Щукин Е. Д., Ребиндер П. А. Поверхностные явления в жидкостях и жидких растворах. JI. 1975.

160. Кочанова JI. А., Федосеева Н. П. и др. // Коллоидный журнал. 1973. 35. С. 838.

161. Shulman J. Н., Riley D. P.// J. Coll. Sci. 1948. № 3. P. 383.

162. Bowcott J. E., Shulman J. H.// J. Phys. Chem. 1964. 68.P. 3529.

163. Shah D. O., Hamlim R. M.// Science. 1971. 171. P. 483.

164. Шель H. В., Ермакова О. H., Крылова А. Г. и др.// Вестн. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. 1999. Т. 4. № 1. С. 44-46.

165. Prince L.M. J. Colloid Interface Sci. 1967. V. 23. P. 164.

166. Абрамзон А. А., Славина 3. H.// Коллоидный журнал. 1969. Т. 31. № 5. С. 635-640.

167. Ребиндер П.А. // Коллоидный журнал. 1958. Т. 20. С. 527.

168. Абрамзон А. А., Киселева В. М., Вольфензон И. И.// Коллоидный журнал. 1976. Т. 38. №6. С. 1162-1165.

169. Бромберг А.В. // Коллоидный журнал. 1946. Т. 8. С. 281.

170. Шель Н. В., Уварова Н. Н., Вигдорович В. И. и др. Электрохимическая оценка защитной эффективности амидов высших одноосновных карбоновых кислот.// Практика противокоррозионной защиты. № 3(9). 1998. С. 18-38.

171. Шель Н. В., Бернацкий П. Н., Цыганкова JI. ЕЛ Вестн. ТГУ. 1999. Т. 4. № 1. с. 54-58.

172. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука. 1986. 205 с.

173. Стрекалов П. В. Атмосферная коррозия.// Защита металлов. 1998. Т. 34. № 6. С. 565-584.

174. Зана Р., Лана Ж.// В кн. Микроэмульсии (структура и динамика). М.: Мир. 1990. С. 320-346.

175. Вигдорович В. И., Шель Н. В., Габелко Н. В., Жуковская Т. В. Защитное действие ИФХАН-29А в композициях с трансформаторным и индустриальным маслами.// Вестн. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. Т. 7. № 3. 2002. С. 349-353.

176. Mayne J. Е. О. The mechanism of the protective action of an unpigmented film of polystyrene. Vol. 32. № 352. 1949. PP. 481-487.

177. Скорчеллетти В. В., Васильев С. Д.// Журнал прикладной химии. 1957. Т. 26. № 10. С. 1033-1038.

178. Шехтер Ю. Н. Защита металлов от коррозии (ингибиторы, масла, смазки). М. Л.: Химия. 1964. 120 с.

179. Шель Н. В., Вигдорович В. И., Крылова А. Г.// Извест. вузов. Химия и химическая технология. 1999. Т. 42. Вып. 5. С. 46-51.

180. Шель Н. В.// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2000. Т. 43. Вып. 1.С. 41-44.

181. Таныгина Е. Д., Шель Н; В., Орехова Н. В. и др. Влияние защитных пленок масляных композиций ТВК-1 на скорость атмосферной коррозии углеродистой стали. Материалы всероссийской конференции «Фагран-2002». Воронеж. 2002. С. 139-140.

182. Габелко Н. В., Вигдорович В. И. Влагопроницаемость консервацион-ных материалов на основе минеральных масел и полифункциональных присадок ИФХАН-29А и гексадециламина.// Вест. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. Т. 4. № 3. 2002. С. 360-364.

183. Шель Н. В.// Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1999. Т. 42. №6. С. 75-79.

184. Шель Н. В., Вигдорович В. И., Таныгина Е. Д.// Вопросы региональной экологии: Тез. докл. IV региональной научно-практич. конференции. Тамбов. Изд-во ТГУ им. Г. Р. Державина. 2000. С. 29-31.

185. Шель Н. В.у Вигдорович В. И., Крылова А. Г.// Практика противокоррозионной защиты. 2000. № 2(16). С. 9-15.

186. Зимон А. Д. Адгезия жидкости и смачивание. М. 1974. 413 с.

187. Должикова В. Д., Богданова Ю. Г.// Вестн. Московского университета. Сер. 2. Химия. 1997. Т. 38. № 3. с. 196-198.

188. Петрашев А. И.// Практика противокоррозионной защиты. № 1(27). 2003. С. 16-19.

189. Таныгина Е. Д., Долгова М. В.// Материалы всероссийской конференции «Фагран-2002». Воронеж. 2002. С. 108-109.

190. Методические разработки к практикуму по коллоидной химии. Часть I. под общ. ред. Тараскина. М.: МГУ им. М. В. Ломоносова. 1977. 142 с.

191. Сумм Б. Д., Горюнов Ю. В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М. 1976. 231 с.

192. Розенфельд И. Л. Атмосферная коррозия металлов. М.: Изд-во АН СССР. 1960. 372 с.

193. Donovan P. D. Protection of Metals from Corrosion in Storage and Transit. N. J.: J. Willey. 1986. 228 p.

194. Вигдорович В. И., Цыганкова Л. Е., Шель Н. В. и др.// Проблемы химии и химической технологии. Материалы докладов X межрегиональной научно-технич. конференции. Тамбов. 2003. С. 21-25.

195. Левич В. Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Физматгиз. 1959. 669 с.

196. Скорчеллетти В. В. Теоретические основы коррозии металлов. Л.: Химия. 1973. 264 с.

197. Molnar F., Liszi J.// Ргос. Corros. Symp. of the Joint Internat. Meeting of ECS and ISE. Penniugton. 2001. V. 22. P. 527.

198. Вигдорович В. И., Уварова Н. Н., Шель Н. В. и др. // Защита металлов.1997. Т.ЗЗ. №4. С. 426-431.

199. Вигдорович В. И., Шель Н. В., Селеменев В. Ф. И др.// Защита металлов. 1997. Т. 33. №6. С. 656-661.

200. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностранной литературы. 1963. 591 с.

201. Никаниси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир. 1965. 216 с.

202. Кулиев А. М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. Л.: Химия. 1985. 338 с.

203. Шель Н. В., Арзамасцев А. А.// Вест. ТГУ. Сер. Естеств. и технич. науки. Т. 4. № 3.1999. С. 295-300.