автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Локальное газосодержание и селективность процесса жидкофазного хлорирования этилена

ЛНГЛРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи УДК 66.021.33+621.317.39:084.2

р Г 6 од 2 и НОЯ 2000

КУПРИЯНОВ ВАСИЛИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ

ЛОКАЛЬНОЕ ГАЗОСОД ЕРЖАНИЕ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНА

05.17.08 - Процессы и аппараты химической технологии 05.11.13-11риборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Ангарск 2000

Работа выполнена в ОАО «ИРКУТСКНИИХИММАШ»

Научные руководители:

- действительный член Академии инженерных наук РФ, профессор, доктор технических наук А.М.Кузнецов;

- кандидат технических наук В.В.Самсонов.

- Официальные оппоненты:

- доктор технических наук, профессор Л.Б.Крнвдин;

- кандидат технических наук В.В.Климов.

Ведущая организация - ОАО «Саинскхнмпром», г. Саянск.

Защита состоится « 21 » « и/л/'д » 2000 г. в час. на заседании Диссертационного Совета К 064.51.01 при Ангарском государственном технологическом институте по адресу: 665835, г. Ангарск, ул. Чайковского, 60. С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института.

Автореферат разослан <<Я0» мая 2000 г.

Ученый секретарь Диссертационного Совета,

кандидат технических наук, доцент

А.А.Асламов

к г л и о О А (О

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. В настоящее время жидкофазное хлорирование этилена является наиболее распространенным методом получения дихлорэтана в крупнотоннажных хлорорганических производствах. Реакция хлорирования этилена в жидкой фазе сопровождается образованием побочных высококипящих продуктов, которые уменьшают выход целевого продукта и снижают экономические показатели процесса. В связи с этим поиск путей повышения селективности процесса жидкофазного хлорирования этилена является актуальной проблемой.

Одним из перспективных направлений повышения селективности процесса является реконструкция реакторов жидкофазного хлорирования этилена, направленная на обеспечение оптимальной температурной и гидродинамической обстановки в аппаратах. При этом необходима информация о распределении локальных параметров и, в частности, распределении локальных объемных концентраций дисперсной газовой фазы (локального газосодержания). Аналитический расчет структуры газожидкостного потока очень сложен, а в реальных условиях работы промышленных реакторов практически неосуществим. Поэтому надежную информацию могут дать только экспериментальные исследования распределения локального газосодержания по объёму реактора.

Сведения о распределении локального газосодержания позволяют разработать пути улучшения гидродинамических и массообменных параметров реакторов с целью повышения селективности процесса хлорирования этилена.

Цель работы состояла в повышении селективности процесса жидкофазного хлорирования этилена за счет улучшения распределения локаль-

ного газосодержания по объёму реактора.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- изучено распределение локального объемного газосодержания в реакторе жидкофазного хлорирования этилена и предложен способ повышения селективности процесса за счет снижения локального газосодержания в зоне реакции;

-.разработан кондуктометрический метод измерения локального газосодержания в газожидкостной среде, основанный на измерении комплексных электрических проводимостей двух кондуктометрических ячеек с различной структурой электрических полей;

- разработаны и исследованы математические модели кондуктомет-рической ячейки с неоднородной структурой поля токов растекания и электрической схемы измерения локального газосодержания, инвариантной к изменениям электрической проводимости жидкой фазы;

- разработан датчик локального объемного газосодержания и инженерная методика его расчета; новизна предложенного датчика подтверждена авторским свидетельством на изобретение от 22.12.91 № 1728759.

Практическая ценность работы. Результаты диссертационной работы позволяют:

- на основе сведений о локальном газосодержании решать проблему повышения селективности процесса жидкофазного хлорирования этилена;

- использовать предложенный кондуктометрический метод измерения локального газосодержания для исследования и управления процессом жидкофазного хлорирования этилена и других технологических процессов с газожидкостными средами.

Реализация результатов работы. На основе результатов диссертационной работы была выполнена реконструкция реактора жидкофазного

хлорирования этилена, которая позволила повысить селективность процесса п среднем с 94,0% до 97,6%. Это позволило уменьшить выход побочных продуктов в 2,5 раза. Экономический эффект от реализации разработок в ценах 1995 г. составил 28,2 млрд. руб. на 1 реактор за 1 год.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на научно-техническом Совете ОАО «ИРКУТСКНИИХИММАШ» в 1997 г., 2000 г. и на конференциях «Современные технологии и научно-технический прогресс» в г. Ангарске в 1998 г. и 2000 г. По теме диссертации опубликовано 4 печатные работы, в том числе - 1 авторское свидетельство на изобретение.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Диссертация изложена на 140 листах, содержит 30 рисунков, 8 таблиц и 3 приложения.

Во введении отмечается, что жидкофазное хлорирование этилена яв-. ляется одним из наиболее распространенных методов получения дихлорэтана. Реакция хлорирования этилена в жидкой фазе сопровождается образованием побочных высококипящих продуктов. Повышение селективности процесса жидкофазного хлорирования этилена связано с улучшением распределения локального газосодержания по объёму реактора.

Полную информацию о неравномерности распределения фаз в реакторе дает исследование распределения локальных параметров, характеризующих движение контактирующих фаз. Наиболее важным среди них является локальное газосодержание.

В первой главе рассмотрено современное состояние технологии процесса жидкофазного хлорирования этилена, причины образования вы-

сококипящих побочных продуктов.

В настоящее время хлорирование этилена проводится, в основном, в среде дихлорэтана. Реакция прямого хлорирования этилена описывается следующим уравнением:

СН2 = СН2+С12->СН2С1-СН2С1 + 188 КДЯС/моль (1)

Однако реакция хлорирования этилена в жидкой фазе осложняется реакцией заместительного хлорирования дихлорэтана до трихлор шиш и высших полихлоридов, а также вторичной побочной реакцией гпдрохлори-рования этилена до хлористого этила за счет выделяющегося при заместите. н.ном хлорировании дихлорэтана хлористого водорода. Селекпчщость процесса жидкофазного хлорирования этилена можно определи! . но формуле: C=(GX-G'X)100/GX (2)

где: Gx - нагрузка реактора по хлору; G\ - расход хлора па побочные реакции.

Низкая селективность процесса жндкофазшно хлорирования пилена объясняется протеканием реакции заместительного хлорирования но радикально-цепному механизму, причем образование радикалов хлора происходит либо при расщеплении молекулы хлора, либо при вчанмодемимии хлора с этиленом:

CI2 -» 2 Cío (3)

Cl2 + С2Н4 -» 0СН2 - CH2CI + Cío (4)

Образование продуктов заместительного хлорирования увеличивается с ростом температуры, которая в свою очередь определяется тепловым эффектом реакции Q, . :..■<• расходом циркулирующей

рабочей среды L:

Т = Т, + ОСх/срЬ (5)

где: Т, - температура рабочей среды на входе в зону реакции, ср - ее теплоемкость.

Из-за недостаточного расхода циркулирующей среды температура в зоне реакции может достигать температуры кипения, при которой повышается локальное газосодержание, наблюдается интенсивная десорбция хлора и создаются условия для протекания реакции хлорирования в газовой фазе. Известно, что ведение процесса в газовой фазе сопровождается увеличением образования побочных продуктов, что приводит к снижению селективности процесса. Следовательно, повышение селективности процесса жид-кофазного хлорирования этилена можно достичь за счет снижения локального газосодержания в зоне реакции.

Во второй главе обоснована необходимость экспериментального исследования распределения локального газосодержания, рассмотрено современное состояние методов измерения газосодержания в газожидкостных средах н обосновано применение нового кондуктометрического метода измерения локального газосодержания.

На процесс жидкофазного хлорирования этилена влияют различные факторы: характер основной химической реакции, тепловой эффект реакции, температура, скорости потоков и связанное с ними время пребывания веществ в зоне реакции и т. д. В настоящее время еще нет методов расчета, учитывающих все факторы, влияющие на- работу реактора, тем более что каждая реакция в зависимости от своего типа и характера имеет много индивидуальных особенностей. Процесс жидкофазного хлорирования этилена ведется в двухфазной среде жидкость-газ. в которой хлор и этилен первоначально находятся в газовой фазе, а дихлорэтан - в жидкой фазе. Поэтому исследование процесса жидкофазного хлорирования этилена с целыо по-

вышения его селективности следует проводить с учетом распределения локального газосодержания, которое определяется как:

Уг

Ф =-г--, (6)

V +У

Г /К

где: ф - локальное газосодержание; Уг - объемная концентрация газовой фазы; \'ж - объемная концентрация жидкой фазы. Анализ существующих методов измерения газосодержания показал отсутствие средств измерения локального газосодержания в промышленных реакторах. Существующие методы не могут быть применены для этой цели, так как одни из них измеряют только среднее газосодсржание в слое газожидкостной среды, другие искажают структуру газожидкостного потока или не работают в среде дихлорэтана.

Для промышленных реакторов перспективным является кондукто-метрический метод измерения локального газосодержашш. Он основан на измерении электрической проводимости копдуктомстрической ячейки, помещенной в газожидкостную среду.

Третья глава посвящена разработке кондуктометр!веского метода измерения локального газосодсржания п пножидкостной среде.

У известных кондуктометрических ячеек поле токов растекания между электродами имеет однородную структуру. В отличие от них поле новой ячейки (рис. 1) имеет неоднородную структуру. Силовые линии элемрпче-ского поля имеют вид дуг, количество которых убывает по мере удаления от датчика. Структура поля определяется геометрией ячейки, размерами электродов и расстоянием между ними. Ячейка своим полем зондирует окружающую газожидкостную среду. Зона его действия представляет собой сферу диаметром, равным 1,3-3,0-кратному межэлектродному расстоянию. Такая ячейка применяется впервые.

Рис 1 Электрические поля кондуктометрических ячеек

>

Рис. 2 Схема замещения кондуктометрической ячейки Сдс - ёмкость двойного электрического слоя; Ре - поляризационное сопротивление, Сэ -псевдоёмкость, обусловленная неравновесным потенциалом; И - активное сопротивление жидкой среды; С - ёмкость, обусловленная диэлектрическими свойствами жидкой среды

В результате исследований получена математическая модель кондук-тометрической ячейки нового датчика, которая связывает выходной параметр - комплексную электрическую проводимость с измеряемым параметром -локальным газосодержанием:

¿=¿0 (1 - кФ + лф" ) (7)

где: в - комплексная электрическая проводимость кондуктометриче-ской ячейки; С0 - комплексная электрическая проводимость жидкой фазы; к, "л - постоянные кондуктометрической ячейки, определяемые экспериментально.

Информативным параметром является комплексная электрическая проводимость кондуктометрической ячейки.

Известные кондуктометрнческие ячейки основаны па измерении либо активной, либо реактивной составляющих электрической проводимости. Так как в полупроводящих и непроводящих средах, к которым относится дихлорэтан, диэлектрические потери соизмеримы с потерями проводимости, то в математической модели впервые использована комплексная электрическая проводимость.

Основными элементами схемы замещения ячейки (рис. 2) являются: ёмкость двойного электрического слоя на границе элекгрод-жпдкоа ь. поляризационное сопротивление, активное сопротивление жидкости и ёмкость, обусловленная сё диэлектрическими свойствами.

В математической модели кондуктометрической ячейки дестабилизирующим фактором является флуктуация электрической проводимости жидкой фазы. Причинами флуктуации являются: изменения температуры жидкой фазы, непостоянство её химического состава, наличие в ней примесей.

Согласно теории инвариантности для достижения независимости от дестабилизирующего фактора измерительная схема должна быть, как мн-

пимум, двухканапьиой. С этой целыо в схеме применены две кондуктомет-рцческпе ячейки. Принцип построения инвариантной схемы основан на использовании двух кондуктометрических ячеек с различной структурой электрических нолей.

11а основе кондуктометрического метода создан зондовый датчик (рис. 3). Конструктивно он выполнен в виде цилиндрического стержня из диэлектрического материала. На его поверхности размещены металлические кольца. Они являются электродами кондуктометрических ячеек. Материалы датчика подбираются в зависимости от свойств измеряемой среды. Датчик имеет обтекаемую форм)'. Поэтому он не вносит существенных искажений в структуру газожидкостного потока. Датчик отличается простотой в изготовлении и эксплуатации. Его размеры могут изменяться в зависимости от требуемой локальности объёма измеряемой среды.

Разработана инженерная методика расчета основных размеров датчика. Ее особенность заключается в том, что ширина электродов определяется из отношения эллиптических интегралов первого рода кондуктометрических ячеек:

где: а 1, а, - ширина электродом первой и второй ячеек; I,, I, - расстояние между серединами электродов первой и второй ячеек: | - эллиптический интеграл первого рода

Методика учитывает емкостное сопротивление двойного электрического слоя на границе электрод-жидкость.

Новизна предложенного датчика подтверждена авторским свидетельством на изобретение.

Рис. 3. Датчик локального газосодержания: 1 - корпус; 2-й 3 - электроды кондуктометрических ячеек.

К) ^

Рис.4. Электрическая измерительная схема.

Структурный анализ измерительной схемы выполнен по её математической модели, которая была получена с помощью метода четырехполюсников . В эту схему (рис. 4) входят 2 кондуктометрические ячейки, разделительные конденсаторы, нагрузочные резисторы и источник питания.

Частота источника питания принята 10 кГц, исходя из времени прохождения газовыми включениями межэлектродного пространства ячейки.

Математическая модель измерительной схемы имеет вид:

А11 = Е г

где: Аи - выходной сигнал измерительной схемы; Zпl и 7п2 - комплексные сопротивления соответствующих кондуктометрических ячеек (на схеме П1 и П2), Ег - напряжение источника питания; Яг - внутреннее сопротивление источника питания; Zcl и Хс2 - комплексные сопротивления соответствующих разделительных конденсаторов; Ш и К2 - сопротивления соответствующих нагрузочных резисторов.

С помощью математической модели определены оптимальные значения элементов схемы, обеспечивающие среднюю квадратичную погреш-носп.. равную 0,30$ Максимальная относительная погрешность шмери-телыюй схемы составляет не более 1,5%.

При измерениях датчик подключался к прибору для измерения газосодержания (ПИГ-8). Прибор имеет диапазон измерения газосодержания от 0.00 до 0,90 долей единицы. Исследования датчика и градуировка прибора выполнены на установке для градуировки нестапдартизованных средств измерения газосодержания (УГИГ-2). Принцип ее действия заключатся в создании в измерительной колонке воздушно-водяного потока с определенным газосодержанием.

Газосодержание является стохастически (нерегулярно) меняющейся

X

П 2

2П2+ХС2 + К2 + КГ

2п,+2с1П+Ч

I*.

во времени функцией. Если для периодически меняющейся функции время интегрирования не кратно периоду наиболее низкой частоты колебаний измеряемого сигнала, то при определении среднего значения возникает погрешность. Эта погрешность становится пренебрежимо малой только при достаточно большом времени интегрирования (времени измерения). Поэтому при измерении локального газосодержания проводилось дополнительное осреднение сигнала датчика во времени с помощью интегрирующего (осредняющего) устройства. Измерительная схема и интегрирующее устройство является составной частью прибора для измерения локального объемного газосодержания ПИГ-8.

В четвертой главе описаны результаты исследования распределения локального газосодержания в реакторе жидкофазного хлорирования этилена на ОАО «Саянскхимпром» с целью поиска путей уменьшения выхода высококипящих побочных продуктов. Реактор (рис. 6а) представлял собой колонну высотой 18500 мм и диаметром 3600 мм. Ввод хлора и этилена осуществлялся через диспергаторы, выполненные в виде трубчатых перфорированных колец. Рабочая часть реактора была секционирована ситчатыми тарелками. В реакторе имелись устройства для ввода дихлорэтана и циркуляционная труба. Реактор заполнялся дихлорэтаном.

Исследования проводились при давлении в верхней части реактора

0,4-0,9 кГс/см2 (0,04-0,09 МПа), температуре среды 95-115° С, объемных расходах хлора и этилена, соответственно, 3000 и 3150 мЗ/час. По результатам исследования построена графическая зависимость распределения локального газосодержания по высоте реактора (рис. 5).Повышенное газосодержание в зоне реакции свидетельствовало о кипении дихлорэтана. Ведение процесса в газовой фазе приводило к снижению селективности процесса.

хлор-

0 О.к У. 4 0.6 0,8 1.0 Локальное; газосодержание, доли единицы

Рис. 5. Распределение локального газосодержания ь реакторе, - до реконструкции;.....после реконструкции

4 .

5

хлор

- и

О 570

4200

б)

700

хлор

0

■^с&н- ДХЭ

6

Рис.6, реактор жидкофазного хлорирования этилена до реконструкции (а) и после реконструкции (6);

1 - корпус; 2 - циркуляционная труба; 3 - тарелки, 4 • диспергатор этилена. 5 - дпепергагор хлора; 6 - устройство формирования потока; 7 - узел регулирования локального газосодержании

Полученные результаты были использованы при расчетах циркуляционных потоков и при определении размеров внутренних устройств реактора. В конструкцию реактора были внесены следующие изменения (рис. 66): ликвидирована пятая тарелка; свободное сечение третьей и четвертой тарелок увеличено, соответственно, на 20 % и 30 % от общей площади тарелок; увеличен диаметр циркуляционной трубы до 700 мм: на днище реактора .установлено устройство формирования восходящего потока.

Для поддержания оптимального значения локального газосодержания в зоне реакции предложена схема автоматического управления расходом циркулирующего дихлорэтана путем регулирования уровня жидкости в реакторе.

Эти мероприятия позволили исключить кипение дихлорэтана в зоне реакции.

В результаты проделанной работы повышена селективность процесса жидкофазного хлорирования этилена, в среднем, с 94.0% до 97.6 % Образование побочных продуктов снижено в 2,5 раза.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Выполнены исследования и проведена модернизация реактора жидкофазного хлорирования этилена, в результате которых повышена селективность процесса жидкофазного хлорирования этилена, в среднем, с 94,0% до 97,6 %, снижен выход побочных продуктов в 2,5 раза.

2. Разработан кондуктометрпческий метод измерения локального газосодержания в газожидкостной среде. Метод основан на измерении комплексных электрических проводимостей двух соответствующим образом подобранных кондуктометрических ячеек, помещенных в газожидкостную

среду.

3. Разработана математическая модель кондуктометрической ячейки зондового датчика. Разработан зондовый датчик локального объемного газосодержания. Результаты экспериментальных исследований нового датчика в лабораторных условиях подтвердили обоснованность инженерной методики его расчета.

4. Разработана математическая модель электрической измерительной схемы, инвариантной к изменениям электрической проводимости жидкой фазы. Выполнена параметрическая оптимизация схемы с целью минимизации погрешности измерения.

5. Изучено распределение локального газосодержания и установлен характер его изменения по высоте промышленного реактора жидкофазного хлорирования этилена.

6. Выявлены зоны с повышенным локальным газосодержанием, в которых происходило более интенсивное образование побочных продуктов.

7. Предложено автоматическое управление расходом дихлорэтана, циркулирующего через зону реакции. В схеме управления в качестве измерительного устройства применён новый датчик локального газосодержания. .

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:

1. Куприянов В.В., Шишкин З.А. Авторское свидетельство № 1728759 (СССР). Датчик локальной объемной концентрации дисперсной газовой фазы в дисперсионной жидкой среде / Бюллетень изобретений, 1992, № 15.

2. Куприянов В.В., Немчинова Н.В., Шишкин З.А., Клец В.Е. Измерения газосодержания в электролитах различного состава / Известия ВУЗов «Цветная металлургия», 1993, №№ 3-4.

3. Куприянов В.В., Шишкин З.А., Кузнецов A.M., Самсонов В.В., Куприянов A.B. Прибор локальной объемной концентрации дисперсной фазы для исследований в аппаратах с дисперсионными жидкими средами / Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсных системах. Сборник научных трудов - АГТИ: Ангарск, 1996, с. 79-82.

4. Куприянов В.В., Самсонов В.В., Бальчугов A.B., Шишкин З.А., Кузнецов A.M. Влияние локального газосодержания на селективность процессов жидкофазного хлорирования этилена. / Сборник научных трудов АГТИ - Ангарск, 2000, с. 25 - 29.

ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНА

05.17.08 - Процессы и аппараты химической технологии) (05.11.13 - Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий)

ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научные руководители: академик Академии инженерных наук РФ, профессор, доктор технических наук A.M. Кузнецов кандидат технических наук В.В. Самсонов

Иркутск

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

ГЛАВА 1. Селективность процесса жидкофазного хлорирования этилена Ю

1.1. Промышленные технологии производства дихлорэтана

1.2. Общие закономерности процесса

1.3. Селективность процесса 19 Выводы

ГЛАВА 2. Измерение газосодержания в газожидкостных средах

2.1. Локальное газосодержание в барботажных реакторах

2.2. Классификация методов измерения газосодержания

2.3. Механические методы - Ъумтямшг

2.4. Спектрометрические методы

2.5. Ультразвуковые методы

2.6. Электрофизические методы

2.7. Математическая модель газожидкостной среды

2.8. Влияние размеров газовых включений и температуры на электрическую проводимость газожидкостной среды

Выводы

ГЛАВА 3. Кондуктометрический метод измерения локального газосодержания

3.1. Электрическая схема замещения

3.2. Выбор частоты питающего напряжения

3.3. Принцип построения датчика локального газосодержания

3.4. Инженерная методика расчета основных размеров датчика

3.5. Экспериментальные исследования датчика

3.6. Электрическая измерительная схема

3.7. Прибор для измерения газосодержания (ПИГ-8) 90 Выводы

ГЛАВА 4. Повышение селективности процесса жидкофазного хлорирования этилена

4.1. Методика исследования

4.2. Исследования на модельной установке

4.3. Исследование распределения газосодержания в реакторе жидкофазного хлорирования этилена

Выводы

Характерной чертой современного общественного развития является взаимодействие науки, техники и производства, все более глубокое превращение науки в непосредственную производительную силу общества:

- наука обогащает технику, становится ведущей силой прогресса материального производства;

- наука пронизывает все сферы общественной жизни, тесно взаимодействуя с ними;

- наука все в большей степени ориентируется не только на технику, а прежде всего на самого человека, на развитие его творческих способностей, на создание материальных и духовных предпосылок для его всестороннего развития.

Современная наука представлена единством трех ее составляющих: исследовательской, прикладной и академической. Взаимоотношение между передним краем научных исследований и промышленностью - сложная проблема, анализ которой должен быть нацелен на помощь науке в обосновании онтологического, гносеологического, социально-культурного статуса научного знания; в оптимальном приращении нового знания; в решении проблемных, противоречивых, кризисных ситуаций; в оценке степени важности полученных результатов; в формировании новых понятий, развитии и уточнении классических. Подобную реализацию разработок по проблемам науки можно назвать их практическим приложением.

Обращение к проблемам химической технологии становится актуальной задачей, поскольку именно химическая технология является связующим звеном между "чистой" химией и практикой. Химическая технология требует ориентации методологического мышления на анализ больших технологических систем, каковыми являются химико-технологические процессы. Обращение к арсеналу понятийных средств системного анализа является потребностью, диктуемой внутренней логикой химического познания, связанной с пониманием реакционных систем как целостных, на поведении которых сказывается не только структура и состав исходных веществ. Механизм, течение и направленность, результаты химических реакций определяются также и катализаторами, природой и размерами стенок сосудов, растворителями, разбавителями, фазовым состоянием, степенью чистоты реагентов. Условия протекания реакций могут выражаться в наличии примесей, дефекта кристаллической решетки, фазовых состояниях, чистоте продукта.

В современной химической технологии стадия (или стадии) самого химического превращения не только не является единственной, но и часто вовсе не доминирует во всей химико-технологической системе. Как правило, ей (или им) предшествует ряд стадий подготовки сырья к этому превращению, а за ней следуют процессы разделения полученных продуктов. Все стадии взаимосвязаны между собой. При этом на первой и третьей стадиях обычно преобладают не химические, а физико-химические, физические и механические процессы (многочисленные процессы разделения гетерогенных и гомогенных смесей, перемещения и изменения параметров состояния потоков, тепло- и энергообмена, дробления твердофазных веществ и др.).

Химическое производство характеризуется многостадийностью и иерархичностью уровней ее отдельных процессов, осуществляемых в соответствующих промышленных аппаратах - химических реакторах. Здесь химическое превращение чаще всего происходит в условиях, лимитируемых не микрокинетически, а макрокинетически, когда суммарная скорость процесса в реакторе определяется не только и не столько закономерностями химической термодинамики и кинетики, но и процессами переноса вещества, теплоты и импульса, а также гидродинамической структурой (распределением времени пребывания отдельных порций) потоков в аппаратах. И здесь подходы к разработке, расчету и проектированию, эксплуатации и управлению работой химических реакторов требуют их исследования.

В настоящее время в химической технологии часто нельзя обойтись без решения проблем взаимосвязи всех основных стадий процесса, оптимизации процесса, без решения экологических задач надежной защиты окружающей среды, создания безотходных и малоотходных технологий, без обеспечения здоровых и безопасных условий труда.

Известно, что часто химические технологические процессы еще не имеют полного научного объяснения, они могут быть обозначены эмпирической практикой. Большинство научных исследований могут быть выполнены только благодаря высокому уровню инженерной деятельности, например, исключительно тонкими, специализированными измерительными приборами, которые дают возможность проводить исследования, ранее не доступные в химической технологии.

В процессах и аппаратах химической технологии для улучшения технико-экономических характеристик тепло - и массообменного оборудования, повышения качества выпускаемой продукции, рационального использования сырьевых и энергетических ресурсов представляет существенное значение возможность измерения локального газосодержания в газожидкостных средах, как важного гидродинамического параметра, оказывающего существенное влияние на скорость жидкой фазы, величину поверхности контакта фаз и, соответственно, на интенсивность циркуляции и массооб-мена.

При разработке и эксплуатации массообменных аппаратов (барботаж-ных), тарельчатых, насадочных, экстракционных и сорбционных) и химических реакторов существует необходимость учитывать структуру движения фаз в газожидкостных средах, а также распределение фаз в объеме аппарата. Полную информацию о неравномерности движения фаз в аппаратах дает исследование распределений локальных величин. Среди таких величин, характеризующих движение контактирующих фаз и распределение в объеме барботажного слоя, является локальное газосодержание и его распределение по объему слоя, характеризующее распределение поверхности контакта фаз.

Интенсификация промышленного производства, повышение качества выпускаемой продукции обусловлены внедрением более совершенного технологического оборудования. Исследование и автоматизация управления технологическим процессом невозможны без измерения её параметров. Д.И. Менделеев сказал: «Наука начинается там, где начинают измерять».

Актуальность проблемы. В настоящее время жидкофазное хлорирование этилена является наиболее распространенным методом получения дихлорэтана в крупнотоннажных хлорорганических производствах. Реакция хлорирования этилена в жидкой фазе сопровождается образованием побочных высококипящих продуктов, которые уменьшают выход целевого продукта, и снижают экономические показатели процесса. В связи с этим поиск путей повышения селективности процесса жидкофазного хлорирования этилена является актуальной проблемой.

Одним из перспективных направлений повышения селективности процесса является реконструкция реакторов жидкофазного хлорирования этилена, направленная на обеспечение оптимальной температурной и гидродинамической обстановки в аппаратах. При этом необходима информация о распределении локальных параметров и, в частности, распределении локальных объемных концентраций дисперсной газовой фазы (локального газосодержания). Аналитический расчет структуры газожидкостного потока очень сложен, а в реальных условиях работы промышленных реакторов практически неосуществим. Поэтому надежную информацию могут дать только экспериментальные исследования распределения локального газосодержания по объёму реактора.

Сведения о распределении локального газосодержания позволяют разработать пути улучшения гидродинамических и массообменных параметров реакторов с целью повышения селективности процесса хлорирования этилена.

Цель работы состояла в повышении селективности процесса жидко-фазного хлорирования этилена путём реконструкции промышленного реактора, базирующейся на результатах исследования распределения локального газосодержания по объёму реактора.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- изучено распределение локального объемного газосодержания в реакторе жидкофазного хлорирования этилена и предложен способ повышения селективности процесса за счет снижения локального газосодержания в зоне реакции;

- разработан кондуктометрический метод измерения локального газосодержания в газожидкостной среде, основанный на измерении комплексных электрических проводимостей двух кондуктометрических ячеек с различной структурой электрических полей;

- разработаны и исследованы математические модели кондуктомет-рической ячейки с неоднородной структурой поля токов растекания и электрической схемы измерения локального газосодержания, инвариантной к изменениям электрической проводимости жидкой фазы;

- разработан датчик локального объемного газосодержания и инженерная методика его расчета; новизна предложенного датчика подтверждена авторским свидетельством на изобретение от 22.12.91 № 1728759.

Практическая ценность работы. Результаты диссертационной работы позволяют:

- на основе сведений о локальном газосодержании усовершенствовать конструкцию реактора и повысить селективность процесса жидкофазного хлорирования этилена;

- использовать предложенный кондуктометрический метод измерения локального газосодержания для исследования и управления процессом жидкофазного хлорирования этилена и других технологических процессов с газожидкостными средами.

Реализация результатов работы. На основе результатов диссертационной работы была выполнена реконструкция реактора жидкофазного хлорирования этилена, которая позволила повысить селективность процесса в среднем с 94,0% до 97,6%. Это позволило уменьшить выход побочных продуктов в 2,5 раза. Экономический эффект от реализации разработок в ценах 1995 г. составил 28,2 млрд. руб. на 1 реактор за 1 год.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на научно-техническом Совете ОАО «ИРКУТСКНИИХИММАШ» в 1997 г., 2000 г. и на конференциях «Современные технологии и научно-технический прогресс» в г. Ангарске в 1998 г. и 2000 г . По теме диссертации опубликовано 4 печатные работы, в том числе - 1 авторское свидетельство на изобретение.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Выполнены исследования и проведена модернизация реактора жидкофазного хлорирования этилена, в результате которых повышена селективность процесса жидкофазного хлорирования этилена, в среднем, с 94,0% до 97,6 %, снижен выход побочных продуктов в 2,5 раза.

2. Разработан кондуктометрический метод измерения локального газосодержания в газожидкостной среде. Метод основан на измерении комплексных электрических проводимостей двух соответствующим образом подобранных кондуктометрических ячеек, помещенных в газожидкостную среду.

3. Разработана математическая модель кондуктометрической ячейки зондового датчика. Разработан зондовый датчик локального объемного газосодержания. Результаты экспериментальных исследований нового датчика в лабораторных условиях подтвердили обоснованность инженерной методики его расчета.

4. Разработана математическая модель электрической измерительной схемы, инвариантной к изменениям электрической проводимости жидкой фазы. Выполнена параметрическая оптимизация схемы с целью минимизации погрешности измерения.

5. Изучено распределение локального газосодержания и установлен характер его изменения по высоте промышленного реактора жидкофазного хлорирования этилена.

6. Выявлены зоны с повышенным локальным газосодержанием, в которых происходило более интенсивное образование побочных продуктов.

7. Предложено автоматическое управление расходом дихлорэтана, циркулирующего через зону реакции. В схеме управления в качестве измерительного устройства применён новый датчик локального газосодержания.

8. Экономический эффект от реализации разработок составил 28,2 млрд. рублей в год на 1 реактор в ценах 1995 г.

1. Азимов Ю.И., Малииов О.В. Экспериментальное определение газосодержания двухфазных потоков. Химия и химическая технология / Известия высших учебных заведений/, 1967, т. 10, № 1, 107- 109 с.

2. Альперин В.З., Копник Э.И., Кузьмин A.A. Современные электрохимические методы и аппаратура для анализа газов в жидкостях и газовых смесях. М., Химия, 1975.

3. Андреев B.C. Кондуктометрические методы и приборы в биологии и медицине. М., Медицина, 1973.

4. Андросова Л.М., Дудкин Н.И. Метод расчета параметров трех-электродных емкостных датчиков трубчатого типа для автоматического контроля концентрации жидких сред в потоке. В кн. Сборник трудов ВНИМИ, 1977, 35 41 с.

5. Артемьев Б.Г., Голубев С.М. Справочное пособие для работников метрологических служб (в двух книгах). М.: Издательство стандартов. 1990, 352 200 с.

6. Бегунов В.Н., Жуков Ю.П., Зудин В.Л. Автоматические приборы для измерения концентрации суспензий. М., Машиностроение, 1979.

7. Бенедек П., Ласло А. Научные основы химической технологии. -Л., Издательство "Химия", 1970.

8. Брайнес Я.М. Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов. М., Издательство "Химия", 1968.

9. Брандт A.A. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах. М., Физматиздат, 1963, 403 е., ил.

10. Бугров A.B. Высокочастотные емкостные преобразователи и приборы контроля качества. М, Машиностроение, 1982.

11. Бугров A.B., Дудкин Н.И., Костенко C.B. Инженерная методика расчета емкостных преобразователей с однородным электрическим полем. В кн. Химическое машиностроение / Межвузовский сборник/, М., МИХМ, 1975, вып.58, 135 138 с.

12. Буловская Л.П., Зозанян С.И., Ерминский В.А., Сумерин В.М. Измерение концентрации газообразной фазы в жидкостных потоках. В кн. Автоматика и вычислительная техника. Научные труды Ер. ПИ, Ереван, 1973, том 38, вып.У, 253 255 с.

13. Бухгальц Р. Исследование структуры многофазного потока в бар-ботажных колоннах биологических реакторов / Пер. с немецкого. Иркутск, 1981, 107 с.

14. Былинкина Е.С. Проблемы масштабного перехода в микробиологических процессах. Микробиологическая промышленность, 1973, № 4, 49 52 с.

15. Ваня Я. Анализаторы газов и жидкостей. М., Энергия, 1970, 552 с.

16. Виестур«У.Э., Кузнецов A.M., Савенков В.В. Системы ферментации. Рига, Зинатне, 1986, 368 с.

17. Волченко А.Г., Кричевский Е.С., Горбенко В.М. Способ измерения концентрации веществ. Авторское свидетельство № 851243. Бюллетень изобретений, 1981, №28.

18. Герасимов Б.И., Глинкин Е.И., Кораблев И.В. и др. Проектирование микропроцессорного высокочастотного бесконтактного кондуктометра. Измерительная техника, 1986, № 5, 57 с.

19. Гридасов А.П. Синтез и анализ структурно-избыточных измерительных систем на основе принципа инвариантности. Сб. Техническая эксплуатация судовых систем управления и электрооборудования. Калининград, 1986, 87 -94 с.

20. Гридасов А.П., Иванов A.B. Инвариантные радиоволновые влагомеры нефтепродуктов в трубопроводах. Сб. Физические основы построения первичных измерительных преобразователей. Винница, 1984, 3 -4 с.

21. Грихилес М.С., Флановский Б.К. Контактная кондуктометрия. Л., Химия, 1980.

22. Грохольский А.Л. Измерители добротности-куметры. Новосибирск, Наука, 1966, 259 с., ил.

23. Гутников B.C. Интегральная электроника в измерительных устройствах. Л., Энергоатомиздат, 1988, 303 с.

24. Диффузия в газах и жидкостях, под ред. Голубева И.Ф., Дьяконова С.Г., Косова Н.Д., Суетина П.Е. Алма-Ата., 1972.

25. Дудников Е.Г., Балакирев B.C., Кривеунов В.Н. и др. Построение математических моделей химико-технических объектов. Л., Химия, 1970, 312 с. , ил.

26. Дунин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев, Наукова Думка, 1972.

27. Жуков Ю.Р., Кулаков М.В. Высокочастотная безэлектродная кондуктометрия. М., Энергия, 1968, 111 с., ил.

28. Заездный A.M., Гуревич И.В. Основы расчета радиотехнических цепей. М., Связь, 1969, 439 с., ил.

29. Зимин Е.Ф., Кочанов Е.С. Измерение параметров электрических и магнитных полей в проводящих средах. М., Энергоатомиздат, 1985.

30. Исследование по разработке электроакустических оптических и зондовых методов и систем диагностики двухфазных потоков и кавитационных свойств различных жидкостей. Отчет о НИР. Часть II. Инв. № 02860072726, ХАИ., 1986, 85с.

31. Карапетян М.А. и др. Автоматический измеритель эффективной емкости и тангенса угла потерь конденсатора. Авторское свидетельство № 470776, Бюллетень изобретений, 1975, №16.

32. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М., Издательство "Химия", 1973.

33. Кафаров В.В., Винаров А.Ю., Гордеев JI.C. Моделирование биохимических реакторов. М., 1979, 342 с.

34. Кафаров В.В., Фомин В.А. Газосодержание барботажного слоя. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1969, № 60, 209 211 с.

35. Кораблев И.В. О погрешностях дифференциальных равновесных измерительных схем. Измерительная техника, 1975, № 1, 24 26 с.

36. Круглик А.Е., Райх М.А., Кафаров В.В. Газосодержание в газожидкостных колонных аппаратах с вибрационным перемешиванием. Теоретические основы химической технологии., М., Наука, 1990, № 2, 5 с.

37. Кулаков М.В. Технологические измерения и приборы для химических производств. М., Машиностроение, 1983, 462 с., ил.

38. Куприянов В.В., Шишкин 3.А. Авторское свидетельство № 1728759 от 22.12.91 "Датчик локальной объемной концентрации дисперсной фазы в дисперсионной жидкой среде". Госкомизобретений СССР. Бюллетень № 15, 1992.

39. Курочкин Б.В. О перспективных лабораторных кондуктометрах высокого класса точности. Измерительная техника, 1988, №1, 49 с.

40. Кутателадзе С.С., Наскоряков В.Е., Бурдуков А.П. и др. Исследование турбулентных течений двухфазных сред. Новосибирск. АН СССР. Сибирское отделение. Институт теплофизики. 1973, 315 с., ил.

41. Лопатин Б.А. Кондуктометрия. Новосибирск, СО АН СССР, 1964, 280 с., ил.

42. Марченко A.B. , Голубев В.П. Использование кондуктометриче-ского метода определения характеристик двухфазных потоков в теплоэнергетике. Теплоэнергетика, 1979, №7, 58 61 с.

43. Марченко A.B., Ратников Е.Ф. К исследованию электропроводности газоводяного потока. Известия высших учебных заведений, 1974, № 7, 73 77 с.

44. Матис И.Г. Электроемкостные преобразователи для неразру-шающего контроля. Рига, Зинатне, 1982.

45. Машовец В.П. Электропроводность систем со сферическими включениями. "ЖПХ", 1952, №4.

46. Методы измерения в электрохимии. М.: Мир, 1977, т.2, 491 с.

47. Надь Ш.Б. Диэлькометрия. М., Энергия, 1971

48. Невструева Е.И., Гонсалес X. Определение паросодержания при поверхностном кипении воды методом бэта-просвечивания. Теплоэнергетика, 1960, № 9, 34 39 с.

49. Нетушил A.B., Жуховицкий Б.Я., Кудин В.Н. Высокочастотный нагрев в электрическом поле. М., Высшая школа, 1961, 146 с., ил.

50. Новиков Е.К. Способ определения содержания газов в жидкостях. Авторское свидетельство СССР № 1390528, Бюллетень "Открытия, изобретения", 1988, № 15.

51. Оделевский В.И. Расчет обобщенной проводимости гетерогенных сред. Журнал технической физики, 1951, т.21. 667 685 с.

52. Основы электроизмерительной техники / под ред. Левина М.И./, М., Энергия, 1972, 544 е., ил.54. Патент ФРГ № 2540291.55. Патент СССР № 1396960.56. Патент СССР № 1277887.57. Патент ФРГ № 3148450.

53. Заявки ФРГ № 19626827 и 19641562^0 98/01407, МКИ С07С 17/02, 19/045.59. Патент России № 2015955.60. Патент ФРГ № 1768367.

54. Авт. свид. СССР № 1503249.

55. Плотинский А.В. Кондуктометрические преобразователи с электрической фокусировкой чувствительной зоны. Измерительная техника, 1988, № 10, 52 с.

56. Рабинович Ф.М. Кондуктометрический метод дисперсионного анализа. Л., Химия, 1970.

57. Растяпин В.А., Розенблит А.Б. Исследование удельного электросопротивления пульп с электропроводной жидкой и проводящей твердой фазой. Заводская лаборатория, 1967, №1.

58. Розен A.M., Мартюшин Е.И., Олевекий В.М. и др. Масштабный переход в химической технологии. Разработка промышленных аппаратов методом гидродинамического моделирования. М, Химия, 1980, 320 е., ил.

59. Рузинов П.Л. Статистические методы оптимизации химических процессов. М., Химия, 1972, 199 с., ил.

60. Румшимский Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента. М., Наука, 1971, 192 с., ил.

61. Седых Н.В. Автоматизация микробиологических производств на основе дифференциальной диэлькометрии и кондуктометрии. Обзор информации., М., 1986.

62. Седых Н.В. Отечественный производственный опыт. Экспресс -информация. М., ОНТИТЭНмикробиопром, 1985, № 2, Юс.

63. Седых Н.В. Электрофизический контроль процессов промышленного биосинтеза. Обзор. М., ОНТИТЭНмикробиопром, 1979.

64. Селиванов М.Н., Фридман А.Э., Кудрашева Ж.Ф. Качество измерений: метрологическая справочная книга. Л.: Лениздат, 1987 295 с.

65. Семенов Н.И., Точигин A.A. Истинное паросодержание пароводяных течений в вертикальных необогреваемых трубах. Инженерно-физический журнал, 1961, т.4, № 7, 30 32 с.

66. Синий Л.Л., Белинский Б.А„ Ноздрев В.Ф. Методика определения фазового состава газожидкостных систем в пористой среде. Заводская лаборатория, 1965, №4, 467-468 с.

67. Сирин А.Д. Общий курс философии. Изд-во Иркутского технического университета. Иркутск, 1995.

68. Скороход В.В. Об электропроводности дисперсных систем проводников с непроводниками. Инженерно-физический журнал, 1959, т.2, № 8, 51 58 с.

69. Смирнов Н.Н., Волжинский А.И. Химические реакторы в примерах и задачах. Л, Издательство "Химия"

70. Соколов В.Н., Доманский И.В. Газожидкостные реакторы. Л., "Машиностроение", 1976. 216 с.

71. Солодкий В.А., Бартоломей Г.Г. и др. Определение паросодер-жания в кипящих реакторах способом электрозондирования. Теплоэнергетика, 1980 № 10, 15 18 с.

72. Субботин В.И. и др. Резистивный и емкостный методы измерения паросодержания. Теплоэнергетика, 1974, № 6, 63 68 с.

73. Субботин В.И., Похвалов Ю.Е., Леонов В.А. Структура снарядного пароводяного потока. Теплоэнергетика, 1977, № 7, 65 67 с.

74. Субботин В.И., Похвалов Ю.Е., Михайлов Л.Е. и др. К расчету газосодержания смеси при пузырьковом течении по данным измерения ре-зистивным и емкостными методами. Теплоэнергетика, 1975, № 4, 70 75 с.

75. Теплопередача в двухфазном потоке / Под ред. Баттервортса Д./М., Энергия, 1980, 328 с.

76. Терейковский В.Н., Латышенко К.П. Автоматическое измерение степени вспениваемости (газосодержания) материалов. В кн. Химическое машиностроение / Межвузовский сборник /, М., МИХМ, 1978, вып.IX, 178 с.

77. Терейковский В.Н., Тусунян Г.В., Трофимович Д.П. Кондуктометр КПП-201, Информационный листок, М., ЦАИИТЭнефтехим, 1975, № 0060 75, серия 03- 15,1-2 с.

78. Тиль Р. Электрические измерения неэлектрических величин. М., Энергоатомиздат, 1987, 191 с.

79. Толмачев Е.М., Марченко А.Б. Вопросы электропроводности дисперсных систем // Тепло- и массоперенос и неравновесная термодинамика дисперсных систем. Труды УПИ. Свердловск, 1974, № 227, 21 30 с.

80. Туричин A.M. Электрические измерения неэлектрических величин. М-Л., Энергия, 1966, 90 с., ил.

81. Ульянов Б.А. Муссакаев О.П., Щелкунов Б.И. Неравномерность структуры двухфазного слоя на контактных тарелках/ Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсных системах. Сборник научных трудов. Ангарск: АГТИ, 1996, с. 3-9.

82. Усиков C.B. Электрометрия жидкости. Л., Химия, 1974, 143 е., ил.

83. Фалеев Л.Я., Сабанин В.А. и др. Аналоговые методы измерения газосодержания // Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсных системах. Иркутск, ИПИ, 1977, 90 94 с.

84. Федоткин И.М., Клочков В.П. Физико-технические основы вла-гометрии в пищевой промышленности. Киев, Техника, 1974.

85. Форейт И. Емкостные датчики неэлектрических величин. М., Энергия, 1966.

86. Хофманн Д. Техника измерений и обеспечение качества. Справочная книга. Перевод с немецкого / Под ред. Л.М.Закса, С.С.Кивилиса. -М.: Энергоатомиздат, 1983. 472 с.

87. Худякова Т.А., Крешков А.П. Кондуктометрический метод анализа. М., Высшая школа, 1975, 207 с., ил.

88. Циборовский Я. Основы процессов химической технологии. -Л., Издательство "Химия", 1967.

89. Челидзе Т.Л., Деревянко А.И., Куриленко О.Д. Электрическая спектроскопия гетерогенных систем. Киев, Наукова Думка, 1977.

90. Шендеров Л.З., Лебедев А.П. Измерение локальных характеристик движения газа в двухфазном потоке. Измерительная техника, 1981, № 12, 55 57 с.

91. Шестов Л. Апофеоз беспочвенности. Л., 1991. 170- 172 с.

92. Шишкин З.А. Влияние расположения датчика на результаты определения параметров газожидкостных потоков. // Очистка газовых выбросов промышленных предприятий: Тезисный доклад научно-практической конференции 4.L, Тольятти, 1990, 106 109 с.

93. Шишкин З.А. Методы диагностики параметров газожидкостных потоков в ферментационных аппаратах. В кн. Гидродинамика и процессы переноса в биореакторах. Новосибирск, 1989, 179 188 с.

94. Шишкин З.А., Кузнецов A.M., Сабанин В.А., Бойко В.И. О подходе к оценке производительности и оптимизации конструкций ферментационных аппаратов // Гидродинамика и явления переноса в двухфазных дисперсных системах. Иркутск, ИПИ, 1977, 107 112 с.

95. Шишкин З.А., Куприянов В.В., Кальма Д.М. Установка для градуировки нестандартизованных средств измерения газосодержания УГИГ-2. Иркутский ЦНТИ, 1989, 4 с.

96. Шишкин З.А., Куприянов В.В., Кальма Д.М. Установка для градуировки нестандартизованных средств измерения скорости газожидкостных потоков УГИС 5. Иркутский ЦНТИ, 1989, 2 с.

97. Шишкин З.А., Куприянов В.В., Кальма Д.М. Прибор для измерения локального объемного газосодержания типа ПИГ. Иркутский ЦНТИ, 1989, 2 с.

98. Шишкин 3.A., Попков K.M., Куприянов B.B Прибор для измерения локального объемного газосодержания типа ПИГ. Иркутский ЦНТИ, 1989, 2 с.

99. Шишкин З.А., Сабанин В.А. Внедрение новых методов и средств для измерения параметров гидродинамической обстановки в крупнотоннажных ферментационных аппаратах. Отчет ИркутскНИИхиммаш по теме 39 73, этап IV, 1974.

100. Шнеерова Р.И., Шварц А.Л., Митропольский З.Л. и др. Экспериментальное исследование истинных паросодержаний и полезных напоров в наклонных трубах. Теплоэнергетика, 1961, № 4, 63 67 с.

101. Электрические измерения. Средства и методы измерений. /Под ред. Шрамкова Е.Г./, М., Высшая школа, 1972, 520 с., ил.

102. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М., Мир, 1976.

103. Эме Ф. Диэлектрические измерения / Перевод с немецкого под ред. Заславского И.И./, М., Химия, 1967, 223 с., ил.

104. Юдин М.Ф., Селиванов М.Н., Тищенко О.Ф., Скороходов Н.И. Основные термины в области метрологии. Словарь-справочник. М., Издательство стандартов, 1989, 113 с.

105. Яворский Б.М., Детлаф A.A. справочник по физике для инженеров и студентов ВУЗов. М., Издательство "Наука", 1979.

106. Яворский Б.М., Селезнев Ю.А. Справочное руководство по физике для поступающих в вузы и для самообразования. М., Издательство "Наука", 1989.

107. Отчет МНПО "Синтез" по теме "Создать совмещенные технологические процессы получения важнейших хлорорганических продуктоввинилхлорид, хлорметаны, перхлоруглероды) по договору № 110129480215 М., 1990, 128 с.

108. Wachi S., Morikawa H. Journal of Chem End of Jap. Y19, № 5, p.437 (1986).