автореферат диссертации по безопасности жизнедеятельности человека, 05.26.01, диссертация на тему:Исследование окисления газоносных углей для прогнозирования эндогенной пожароопасности

Г- \ ^ Министерство топлива и энергетики РФ

Российская академия наук Институт горного дела им. А. А.Скочи некого

На правах рукописи

Светлана Евгеньевна ТЕРЕХОВА

УДК 622.822.22

ИССЛЕДОВАНИЕ ОКИСЛЕНИЯ ГАЗОНОСНЫХ УГЛЕЙ ДЛЯ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ЭНДОГЕННОЙ ПОЖАРООПАСНОСТИ

Специальность 05.26.01 - "Охрана труда и пожарная безопасность"

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 1993

. Работа выполнена в Институте- горвого дела вн. Л.Л.Сжочнв-ского.

Научный руководитель - проф.,докт.техн.иаук А.Э.Петросян.

ОаАцааяьнна опповеитн:

проф.,докт.техн.наук Ю.Б.Вовтковскяй, канд.техж.ваух Й.Б. Ковалева.

Ведущее предприятие - ВостНШ. у

Автореферат разослав - 1993 г. .

~- ^ ^ /

Защяга дисоертацав состоится " /О * г.

в ^ ч ив уаседавш! спецнаивированиогэ совета К.135.05.03

Института горного дела еи.А.А.Скочвпоеого.

С диооертацией мояно озналовиться £ оехретарвате учэпого

совете института, . Отвкин в двух «ввенолярах проевн вапраышть по адресу:

140004, г.Людсрцн Московское обл., НГД ки.А.А.Скочжнсхог®.

Учены! секретарь спвцналлаярованаого совета хохт.тохн.ваух

И.Г.Ищу*

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность работы. Российская Федерация обладает значительными разведанными запасами углей - 201,6 млрд.т, причем подземным способом могут разрабатываться около половины запасов углеВ.

Горно-геологические условия разработки мощных крутых пластов приводят к возникновение большого количества эндогенных пожаров, их перепускам на нижележащие горизонты, консервации значительных запасов угля в охранных целиках под различными объектами на поверхности. По этим причинам коэффициент извлечена» sanacoe составляет не более 0,5.

Удельный воо подземных пожаров в общем количестве аварий в отраоли составляет более 5С#, наносимый ими материальный ущерб превышает 60% общей сумки убытков. Количество эндогенных пожаров в отрасли в последние годы имеет тенденцию к рооту. Недостаточная эффективность профилактических мероприятий связана, в частности, о несовершенством методов прогноза склонности углей к самовозгорание, обусловлена слабой изученяоотью причин, приводящих к оамовоэгорашго угля.

Одним иэ важных Факторов, определянцих склонность угля к самовозгоранию, является влияние содержащегося в утла ттава ва процесо окисления угля. Однако взаимосвязь между метаиовыдвлв-вием и» угля и его окислением а настоящее вреет до конца sa раскрыта и не учитывается при прогнове вндогенной пожароопасяоети, что сникает достоверность прогноза. Этеа я обусловлена ектуаль-нооть проведения настоящих исследований.

Целью работа является повняенив доотовервости прогнова и профилактики «ндогенимх пожаров на ос ном •ахоиомрвоот«>, характер* «увдих взаимосвязь между метановцделеайва ■» угле! и вх окислением.

И«>ч работа иаклЕчается в установлена* взавиоовя« мглу процессам* ввтановндвленвя as угле! ■ вх окисления ххл раиработ-ки па »той основе способа оцвши склонности к самоаовгогзггтю

rasoHOCHHX углей.

Методы исследований. В работе проанализированы и систематизированы литературные и статистические данные по вопросам мета-новыделения, окисления углей и эндогенных пожаров. В качестве основного был принят аналитический метод. Использованы методы математического анализа и моделирования физико-химических процессов в лабораторных условиях.

Нагчяые положения, защищаемые автором:

зависимость метановыделения из угля и поглощения кислорода от содержания кислорода в газовой среде;

влияние взаимосвязи между скоростями метановнделения из углей и их окисления на склонность к самовозгоранию;

способ оценки склонности газоносных углей к самовозгоранию, основанный на низкотемпературном окислении угля и отличающийся тем, что склонность, к самовозгоранию определяют по соотношению скоростей метановыделения и окисления на начальной стадии процесса. Склонность к самовозгоранию газоносных шахтопластов оценивают по наименьшей величине указанного соотношения.

Достоверность научных положений и обоснованность выводов подтверждается достаточной представительностью объекта исследований и объема экспериментов; соответствием результатов оценки склонности газоносных шахтопластов к .самовозгоранию статистическим данным их пожароопасности.

Натчная новизна полученных результатов состоит в том, что впервые:

установлена зависимость метановыделения ив угля и поглощения кислорода от содержания кислорода в газовой среде;

установлено влияние взаимосвязи процессов метановнделения из углей в их окисления на склонность углей к самовозгоранию;

разработан способ оценки склонности газоносных углей к самовозгоранию по соотношению скоростей нетановцделения и поглощения кислорода; склонность к самовозгоранию газоносных шахтопластов оценивается по наименызей величине соотношения скоростей процессов метановыделения 1 поглощения кислорода.

Практическая ценность результатов работы: на осиове установленного показателя, учитывающего процессы нетановндвления в окисления угля, разработана методика оценки склонности к самовозгоранию газоносных углей;

использование разработанной методики значительно сокращает время исследований и повивает достоверность прогноза склонностс

углей к самовозгоранию, позволяет повысить эффективность профилактики эндогенных пожаров.

Реализация результатов работы.

"Методика оценки склонности к самовозгоранию газоносных углей" била передана во Всесоюзный научно-исследовательский институт горноспасательного дела (ВШ1ИГД) и использовалась при прогнозе эндогенной пожароопасности.

Апробация работы. Основное содержание и отдельные положения диссертационной работы докладывались и были одобрены на семинаре отделения рудничной аэрологии и борьбы о внезапными выбросами Института горного дела им. А.А.Скочинского (Люберцы, 1986 г.); заоедании секции ученого совета по горным вопросам Института горного дела им. А.А.Скочинского (Люберцы, 1986 г.); У1 Всесоюзном совещании "Управление вентиляцией и газодинамическими явлениями в шахтах" (Новосибирск, 1984 г.); Всесоюзной научно-технической конференции "Совершенствование способов борьбы с эндогенными пожарами" (Прокопьевск,1988 г.); научном семинаре отделения рудничной аэрологии и борьбы с внезапными выбросами и отделения нетрадиционных способов добычи угля Института горного дела им.А.А.Скочинского (Люберцы, 1993 г.).

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 5 статей и получено авторское свидетельство на изобретение.

Обгем работы. Работа состоит на введения, 4 глав, заключения, изложенных на 124 страницах машинописного текста, и содержит 27 рисунков, 8 таблиц, список литературы из 113 наименований и приложения.

ОСНОВНОЕ С0ДЕР1АШ1Е РАБОТУ

Сущеотвует множество теорий а гипотез самовозгорания утлл (пнрятная, Цокольная, непредельных соединений, бактериальная, перехисная я др.). Сложившиеся представления о том, что окисление а спмовоэгоранве представляют собой сложные природные процессе, изучение которых сводится к выяснению различных $«ятораз ях развитая правела к возникновению таких неправлена! исследований, как влияние на процесс окисления углей петрогра-носких инградиевтов, ала га, нвтеородогичосхлх, «алогических, гсрютохиических 1<1КТо;ов, состава а изменения газояой среди в екогиоктх угле? я др.

Исследованиями В.С.Веселовсхого установлено тормозящее процесс окисления влияние метана, предложен дополнительный показатель эндогенной пожароопасности (остаточное содержание метана в угле), определяемый в течение 250 часов.

Анализ' показывает, что прямая связь между химической активностью угля, характеризупцей его способность взаимодействовать с кислородом воздуха, и фактической эндогенной пожароопасностью зачастую отсутствует, и химическую активность используют как один из частных показателей при прогнозе эндогенной пожароопао-ности. До настоящего времени не изучен вопрос взаимосвязи между процессами метановыделения из углей и поглощения ими кислорода, отсутствуют количественные выражения взаимосвязи между скоростями этих процессов, что не позволяет однозначно охарактеризовать влияние метана на сложный и многофакторный процесс окисления газоносных углей; При прогнозе эндогенной пожароопаснооти не учитывается взаимосвязь между процессами метановыделения и окисления углей.

ОсновтГе задачи, которые необходимо было решить в данной работе:

1. Исследование влияния кислорода на метановыделение из угля:

исследование влияния содержания кислорода в газовой среде

на метановыделение из угля и поглощение .углем кислорода;

исследование влияния температуры на метановыделение из угля при различном содержании кислорода в газовой среде;

исследование процессов метановвделения и поглощения кислорода утлем во времени при различных концентрациях кислорода в газовой среде.

2. Исследование взаимосвязи скоростей метановыделения и поглощения кислорода углем и на основании этого разработка метода оценки склонности к самовозгоранию газоносных углей.

Экспериментальные исследования влияния Кислорода на метановыделение из угля проводили на образцах, отобранных с газоносных пластов шахт им.Горького, "Заперевальная", им.Калинина, (Донбасс), "Воркутинская" и "Аяч - Яга" (Воркута), по методикам, разработанным нами на основе метода определения склонности углей к самовоагоранию, предложенного ранее ИГД им.А.А.Скочинского.

Для установления зависимости интенсивности метановыделения от содержания кислорода в газовой среда использовали диапазон концентраций от 0 (азот) до 1005? кислорода. Через сутки контакта

угля с газовой смесью анализировали состав газа в сорбцпонннх сосуда*.

Интенсивность метановвделения увеличивается с ростом концентрации кислорода от 0 до 10%, а затем уменьшается (рис.1). В среде азота интенсивность метановвделения определяется вытеснением метана из угля азотом. В газовоЯ среде с концентрацией кислорода 10% метановвделение возрастает, так как кислород вступает в хемосорбционные взаимодействия с функциональными группами угля. Последующее плавное падение метановыделения связано, вероятно, с нарастанием окисленного слоя на поверхности угля, препятствущего диффузии газов. В области концентрации кислорода 60£ метановвделение вновь возрастает, что может быть связано с частичным разрушением окисленного слоя на поверхности угля. Характер зависимости метановвделения от концентрации кислорода в газовой среде не изменяется и на следующие сутки исследований.

Рве. I. Зависимость мотаковнлелэтая вз угля от содержания кислорода в газовой среда

Зависимость рассчитанных количеств сорбированного углем кислорода от его концентрации в газовой среде носит линейный характер в интервале начальных концентраций кислорода, далее эта зависимость отклоняется от линейной.

Отношение концентраций выделившегося метана и поглощенного кислорода от концентраций кислорода в газовой среде изменяется по степенному закону. Особенно сильно эта зависимость проявляется при концентрации кислорода менее 20$, когда незначительное уменьшение концентрации кислорода в газовой среде и, следовательно, поглощенного кислорода, приводит к резкому увеличении метановвделения.

Зависимость отношониВ концентраций выделившегося метана и поглощенного кислорода от концентрации кислорода в газовой среде достаточно удовлетворительно линеаризуется в координатах

С(Я - концентрация выделившегося метана, см8/г.ч; -

концентрация поглощенного кислорода, сма/ г.ч; С0{ - концентрации кислорода в газовой среде, %.

Исследования метановыделения, проведенные при температурах 27Л, 290, 323 К и концентрациях кислорода в газовой среде 0, 10 а 20,1, подтвердили наличие екстреиуиа метановыделения в области концентрации кислорода = 10%. Интенсивность метановыделения возрастает при 323 К в 1,6-1,9 раза по сравнению с метановыделе-вием нэ угля в среде азота и кислорода с концентрацией СВг - 20%. Поглощение кислорода углем значительно увеличивается о ростом температуры и концентрации кислорода в газовой среде, при втом отношения концентраций выделившегося метана и поглощенного кислорода уменьшаются.

Таблица!

Содержание кислорода в газовой с ¡с до <*», л Теиподо- Т* Кинетические параметры

сорбции кислорода метановыделения

коиотинта скорости Я , см8/г.ч энергия активации к/.ж/моль скорооть деоорб-ции V , см8/г.ч анергия активации £ф , кД*/моль

273 0 _ 0,0274

19,5

0 ла 0 0,0066

22,8

1СЗ 0 0,1140

¿73 0,0171 ' ■ 0,0333

Н.5 19,0

10 »0 0.0320 0,0576

35.9 31,0

323 0,0104 0.17М0

273 0.С297 ОДЫ!«

19,2 24,5

2\!8 0,(4*03 0,(643

и.з 20,2

! ."»З 0,С?.155

Зависимости концентраций выделившегося нотяяп и поглоданного кислорода от 1/Т носят линейннй характер, что позволило рассчитать значения эффективных энергий активации £

зр

процессов

сорбции кислорода и метяновыдаланея иэ угля в игттярвялах тстп-ратур 2734-298 К и 298*323 К из уравнения Аррепиуса (тпбл. I):

где к, - константа скорости процесса при температуре Т1 , смя/гл; к, - константа скорости процесса при температуре Г, , смп/г.ч;

тг - константа скорости процесса К - газовая постоянная.

С.% 12 ю 8 е

2

'1

/

/ к

и

С.%

О 8 К 2* 12 м! *8 Т.*

* _

♦г г,ч

Рае. 2. Ыетанотиелеяиа и поглощение квелорода углга со Бремени (образец угля шахта нм.Горького):

о, 5 - прж ковгагтрют» кислорода 20 ■ 10% соответственно

а

Увеличение эффективной энергии активации процесса сорбция кислорода утлем можно объяснить, по-видимому, повняяняеч вклчла

7

химической реакции в процесс окисления с ростом температуры. Довольно высокие величины эффективной энергии активации процесса метиноввделения являются прианаком активированной десорбции метана.

Из результатов исследований кинетики метановыделения и сорбции кислорода в газовой среде с концентрациями кислорода 10% и 20% следует, что в начальный период метановцделение не эавиоит от содержания кислорода в газовой среде.Лишь через 24 и 48 чаоов устанавливается превышение метановыделения иа углей, помещенных в сроду с концентрацией кислорода 11$. Вид кривых метановыделения «вменяется для изученных образцов углей через 8, 12 ыя 24 ч (рис. '¿) с начала исследований, что свидетельствует об иа-менении механизма процесса. Процесс поглощения кислорода также характеризуется изменениями вида кривых, совпадающий по времени с изменениями характера метановыделения. Такая связь во времени обгнсняотся наличием функциональной взаимосвязи между процессами метановыделенил из угля и поглощения кислорода.

Получены зависимости скоростей окисления угля от скоростей метановыделения для углей шахтопластов с высоким содерханаем мотана (более 5 м8/т), на которых не было эндогенных пожаров, ■ низким содержанием метана, где были случаи самовозгорания угля (ршо.Ь). Анализ зависимостей показал, что для углей пожароопасных вахтопластов при высоких скороотях метановыделения окио-леиие практически отсутствует. По мере уменьшения скорости мета- ' поиыдвленил скорость поглощения кислорода углем возрастает, достигая максимального значения, а затем начинает уменьшаться.Восходящую ветвь кривой скорости окисления естественно объяснить увеличением даН7эии кислорода воздуха к поверхности угля при снижении скорости ыетаиовцдоления. Ь точке максимума влияние ме-таноицделон1я становится веоьма незначительным, и в дальнейшем прош>со окисления угля практически не зависит от метановыдвлевия. Спаленная вотвь кривой скорости поглощения кислорода традиционно оОгясипетсл окислительно! доаактивацией угля. Вывод о незначительном влиянии ивтаиовыдилоная на скорость окисления угля после прохождения в« чег«» махсимум согласуется с результатами окислены оЯ;яэ«ов одного и того жо угля, содо{жадих после вакуумиро-ьанде рлчлжчные количества мотана. У овразпов угля, содержащих

код»чветва метана ( М(я% » 7,4 си'/г; 5,8 см9/г; 3,2 см'/г; I си'/г, с^лдлгсие вот»« кривыж окисления практически согля-

МГТ.

д

Результаты сопоставления скоростей окисления и метановыделе-ния из углей позволяют выделить две области влияния скоростей метановыделення на скорость окисления;

при скоростях метановыделення, больших 0,4-0,5 смэЛ\ч, скорооть окисления угля практически равна нулю;

при скоростях метановыделення, меньших 0,04-0,05 сы3/г.ч, процесс ыетановцделения из углей не оказывает влияния на процесс окисления.

Рио. 3. Завдоыюст* скороот» окаслвны от скорзоти натановидадегал :

2, 3. 4 - XX* 1Т»1 о нюона «омрыами мпи;

, 6, ?. в - МЛ 7г-"» О К1>%КМ ЮМриЩ| ИНН

Учитывая, что угля непожароопасных вахтопластов о высоким содержанием метана имевт высокую скорость ыетановыдалвнил за первые сутки исследований, можно заключить, что похароопасность зависит от начальной стадии окисления углей, на которую и влаяет метяяопцделение. Это влияние проявляется не только в том, тго начальная стадия окисления углей при сильном метаяовиделонии

растягивается во времени, но и в том, что максимальная скорость окисления в этом случав всегда меньше начальных скоростей окисления углей с низким метановыделением. Интенсивное метановыделе-ние изменяет начальную стадию процесса окисления углей, что может решающим образом сказаться на пожороопасности угольного пласта.

Этот вывод позволяет ограничить исследование склонности газоносных углей к самовозгоранию исследованием начальной стадии процесса.

Установлено, что наибольшее количество метана ввделяется из углей за первые 25-50 ч с начала эксперимента. Максимум окисления при высоком содержании метана в угле наблюдается через 50-75 ч. Для углей с низким содержанием метана максимума окисления не наблюдается, значения скоростей окисления гораздо вше скоростей мегаповвделения. Следовательно, угли с высохни и низким содержанием метана можно характеризовать соотношением между скоростями метановыделения и окисления на начальной стадии процесса - через сутки с начала исследований:для углей с высоким содержанием метана скорость метановвделения превышает скорость окисления V >11, для углей о низким содержанием метана и < и .

о - вокароопаогах штаиаотов; • - »вшнироолаепа вахтошсго»

Аля исследованных углей Воркута, Донбасса и Кузбасса значения V и и сопоставлялись с фактической эндогенной покароопас-ноотью шахтопластов за 10 лет.

На рис. 4 вдоль оси абсцисс находятся точки, характеризующие значения V и И для проб углей шахтопластов, на которых происходили эндогенные пожары. Вдоль оси ординат - точки для проб углей шахтопластов, на которых пожаров не было.

Отношения скоростей метановыделания и окисления углей могут служить показателем склонности газоносных углей к самовозгоранию

При значониях у>И эндогенные пожары отсутствовали на всех исследованных шахтопластах. Значения т/>и можно считать необходимым и достаточным условием несклонности к самовозгоранию газоносных углей.

При значениях 1Г<И, полученных доя 21 шахтопласта, пожары произошли на 18 шахтопластах, на 3 шахтопластах пожаров не было. Значения \г<11 можно считать необходимым, но на достаточным условием склонности газоносных углей к самовозгоранию.

Цокаэатель С» отражает взаимосвязь процессов метано-вцделения и окисления газоносных углей. Его использование значительно сокращает время определения склонности к самовозгоранию газоносных углей по сравнению о остаточным содержанием метана в угле.

Таблица 2

Ыесторовдение Регроосаонноэ уравнение Корреляционное отношение, У

Пласты, не склонные а самовозгорании С - 20,3-3*),0Ц 0,74

Воркутвнопоа С - 24,5-56,5и -«-27,4ц' 0,90

Довбасо С «34,7-22911 »ЭбЗ.би1 0,01

Пласты, скдовкиа в ссмовозгоранвв С - 0,17+0,52 V 0.58

Кувйаса С » О.Ш^.бЗЦ- 0,72

Докбзсс с » о.хол.тоул.еэи* 0,66

Рассчитаны зависимости показателя склонности газоносных углей к самовозгоранию С от скоростей метановнделения V и от скоростей окисления и .

Получены общие уравнения регрессии для утлей шахтопластов, склонных и несклонных к самовозгоранию, а также уравнения для углей шахтопластов Воркуты, Кузбасса, Донбасса (табл. 2).

Для утлой шахтопластов, несклонных к самовозгоранию, показатель С зависит от скоростей окисления, для склонных к самовозгоранию - от скоростей метановнделения.

Результаты исследований взаимного влияния процессов метано-ввделения и поглощения кислорода углями в разработанный способ оценки склонности газоносных углей к самовозгоранию положены в основу методики оценки склонности к самовозгоранию газоносных углей, позволяющей:

оценить склонность к самовозгоранию на основании проведения одного анализа через суткй с начала исследований;

повысить достоверность прогноза эндогенной пожароопасности; выбрать меры и средства профилактики и оценить их эффективность.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате анализа методов оценки склонности утлей к самовозгоранию установлено, что при прогнозе эндогенной покароопас-ност1~уч¥тываются ~лишь отдельные показатели многофакторного процесса самовозгорания.Для газоносных углей установлено влияние метана на процесс окисления, но предложенный ранее показатель -остаточное содержание метана в угле не нашел практического применения из-ва длительности и трудоемкости его определения.

В диссертационной работе решена актуальная для прогнозирования склонности углей к самовозгоранию"научная задача разработки метода оценки склонности к самовозгоранию газоносных углей, основанного на взаимосвязи процессов метановнделения из углей и сорбции кислорода.

Основные научные и практические результаты сводятся к следующему.

I. Установлено, что интенсивность метановнделения из угля зависит от концентрации кислорода в газовой среде, максимальное метановьщеление наблюдается при концентрации кислорода, равной 10^5, при концентрации кислорода 60$ отмечается второй максимум метановнделения.

2. Зависимость соотношения выделившегося метана и поглощенного кислорода от концентрации кислорода в газовой среда характеризуется степенной Функцией.

3. Зависимость метановыдаленпя от концентрации кислорода в газовой среде и поглощенного кислорода значительно возрастает о ростом температуры, при этом наблюдается соответствующий максимум метановыделения.

4. Увеличение эффективной анергии активации свидетельствует о повышении вклада химической реакции в процесс окисления с ростом температуры.

5. Характер зависимости метановвделения и поглощения кислорода углем во времени при различных концентрациях кислорода в газовой среде свидетельствует о наличии функциональной взаимосвязи между скоростями взаимоконкурирущих процессов метановыделения из угля и поглощения кислорода.

6. Установлено, что метановыделение влияет на сорбцию кислорода углем на начальной стадии процесса окисления, удлиняя ее во времени и снижая максимум окисления. При скоростях метановыделения, больших 0,4-0,5 см3/г.ч,скорость окисления практически равна нулю.при скоростях метановвделения,меньших 0,04-0,05 см9/г.ч, процесс метановыделения не оказывает влияния на процесс окисления.

7. Разработан способ оценки склонности к самовозгоранию газоносных углей, основанный на определении соотношения скоростей взаимоконкурирующих процессов метановыделения и окисления утлей за первые сутки, способ использовался при прогнозировании эндогенной пожароопасности Всесоюзным научно-исследовательским институтом горноспасательного дела.

Основное содержание работы изложено в следулцих публикациях:

1. Терехова С.Е. Об учете газоносности угольных пластов при прогнозировании эндогенной покароопасности шахт Донецко-Макеев-ского района Донбасса: Науч. сообщ. / ИГД им.А.А.Скочинского. - М., 1980. - Был. 187. - С.22-24.

2. Терехова С.Е., Червоненко B.C. Влияние метановыделения на процесс окисления угля 11 Техника безопасности, охрана труда и горноспасательное дело: Научн.-техн. реф. сб. -М., 1982. -№ 2. - С.15-16.

3. Терехова С.Е. Оценка пожароопасности газоносных углей: Науч. сообщ. 1 ИГД им.А.А.Скочинского. -М., 1985. - Вып. 236.-С.99-102.

4. A.c. 1209(393 СССР, МИ1 E 21 F. Способ оценки склоннооти ух'лий к самовозгоранию I Терехова С.Е., Александров 11,13., Сурна-чев Б.А., Петросян A.Ü., Восючкова Г.К./ - » 375785/22-03.Заявя. 23.0-1.04. Опубл. 07.02.86. Бил. Я 5.

5. Терехова O.E., Александров И.В., Уточкина В.И. Исследовании взаимосвязи митановвдоления и сорбции кислорода углем: ■• Науч. сообц. / ИГД им.А.А.Окочинского. - М., 1987. - С. 04-91.

С. Терехова С.Е., Александров И.В. Оценка склонности к са-моьозгоранию газоносных углей IJ Совершенствование способов борьбы с эндогонними ломрпми: Тез. докл. Всесовэк. научн. -техн. кон1}). - Донецк, 1907. - С. 18-19.

U