автореферат диссертации по энергетике, 05.14.05, диссертация на тему:Исследование кривой плавления органических соединений при высоких давлениях

азербайджанская государственная нефтяная академия

-у _ На правах рукописи

и о о/]

АЛИЕВ НАЗИМ ФАРЛ\АН оглы

ИССЛЕДОВАНИЕ КРИВОЙ ПЛАВЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ

05.14.05 — Теоретические основы теплотехники

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

БАКУ - 1993

Работа вцполаека в Азербайджанском техническом улнзер^нтете.

Научные руководители:

доктор технических наук, профессор НАЗИЕВ Я. М., кандидат технических наук, доцент ФАРЗАЛИЕВ Б. И.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор ГУСЕЙНОВ С. О, кандидат технических наук, ведущий научный сотрудник АГАЕВ Н. А.

Ведущая организация — Азербайджанский государственны."! педагогический университет нм. Н. Туси.

Защита состоится « 1994 г. в и час.

на заседании специализированного совета Н. 054.02.01 при Азербайджанской государственной нефтяной академии по адресу: 370601, г.Баку, проспект Азадлыг, 20.

С диссертацией можно ознаксмиться в библиотеке Азербайджанской

государственной нефтяной академии.

Автореферат разослан «

/о» о/ 199 V г.

Ученый секретарь саециализиросанного совета л

кандидат технических наук АГАМАЛИЕВ М. М.

- 3 -

ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуп^иос-ть 11. . Разпггие технической базы, повшекие я^фексавкссти произгодства, удучпешга качества роботы таких отраслей парс-люто хозяйства, как энергетика, кргогенная техника, ' коюккяззмка, .химическая и иофгвпврвработнваяазя промышленности, троСуй? чэжгчия данных о тепяофазических свойствах для самого ¡гирсг«го с.тактра ислельзувшсс рабочих веществ.

Как явствует из литературных источников, изучению тешюфизй-чесиги свойств Ее^есгз з рзздггкллс агрзгаткых состояниях посвяше-яо болисз яолхчеспа работ. Этого нельзя сказать об изучении .пинии фазовых Р8ЕЦ0ЕС-Сий -шсг.х органических соединений, хотя и сами дгзии равновесия фаз я парс&ь-:ра отдельных точек га них являются агроко исгользуешаги характеристиками чистых веществ.

Знлккз кривых сосуществования фаз позволяет вычислить, используя известные твриоданаьвпесхйв сс-отиошния, различные Физшю--хикгеесхке сеоЙстез данного вещества на этих кривых, что дав? еозко:яю::ть глубже прснига-уть в механизм изменения структур! вещество при перехода и будет основой 'для составления единой теорш аадвэго состояния и ее- увязка с теориями твердого тела и газоз.

Следует отметить, что здесь особого внимания заслугивает 5а-зоенЯ переход ездкость-твердае тело и. наоборот, так пак теорм этого яэрекдда находится на значительно болэе щвшятяшоя уровне развали, -'.ем теория сезогого парохода вадхость-газ.

То»ксэ знание' точек фазового парохода твердое тело-гядкость зетю использовать э метрологии в качества рвпоршх тсчак для пала шсо:зп давлений. Апраорюе зяанив давления ватгврдагаш гяд-кссти необходимо для предохранения от разрузёшгя хрутших элакеи-гсв прадшоиноа гаучиоа шгоараяура яра гаеояю таяростатячесдай давлс-кда, а такте для рада отраслей прокналешсста яра вкборэ тй &>чих задкестей для аппаратов высокого дзвхекяя. Однако, ззаучгся тория фазового перехода твердое тэло-зцкс-сть и вопрос ::эханжэ> э-гэго перехода является ецз одной из кереташ проблем ссзрс-г.н

Зигдзэ яявратурязд источяяшз лозасад, чэо юавовся деет-

вочйод количество рабо*, посвязакааз згесяадовакя» шя йаскцаняя ^йдкои?! и субликации разжгапп органячесгга создшсная, него нельзя сказать об исследогашгч тяа юавввщш. Более ала швее подробно изучены линия плавлонгя отдзлыщх чиетшс неоргшкчомзяс

.Бэществ, чого.нельзя сказать об органических соединениях.

Исходя из изложенного , поено заключить, что настоящая работа., посвященная экспериментальному определения линии плавления различных ароматических соединений, нитридов и парафиновых углеводородов, а такае графическому определению линий фазового равновесия тшрдоэ тело-нидкость различных представителей органических и неорганических вэцеств является актуальной. . црдь. .работы:

1. Обзор и анализ существующих экспериментальных и теоретических методов определения кривых сосуществования фаз;

2. Разработка графического метода определения температур плавления при различных давлениях и определение с использованием этого метода кр!вой плавления для различных веществ;

3. Разработка и создание экспериментальной установки для исследования фазовых переходов жидкость-твердое тело в широком диапазона изменения параметров состояния;

4. Экспериментальное определение температуры плавления (затвердевания) в зависимости от давления для различных представителей алканов, нитрилов и ароматических соединений; '

Б. Аналитическое описание полученных результатов;

6. Составление на базе полученного материала таблиц для практического пользования. .

- предложен графический метод определения.температуры плавления (затвердевания) в зависимости от давления для различных веществ исходя из экспериментальных р-Т диаграмм;

- графическим методом определены линии плавления для ртути, лития, натрия, калия, рубидия, цезия, водорода, кислорода, азота, аргона, окиси углерода, двуокиси углерода, тетрахлорида углерода, аммиака, бензола, толуола, о-, м-, п-ксилолов, хлорбензола, бром-бензола, нитробензола, бензодатрила, ацетонитрила, прогоюнитрила, бутиронитрила, о-, м-, п-толуидинов, а такие для парафиновых углеводородов от метана (СН4) до додакана (С^Н^);

- создана экспериментальная установка для опытного определения температуры плавления (затвердевания) в зависимости от давления;

- получены экспериментальные данные о линии плавления для бензола, толуола, о-, м-, п-ксилолов, о-, м-, л-толуддинов, хлор-

бензола, бромбензола, нитробензола, бензонлтрила, ацвтокитрила, лропионигрила и парафиновых углеводородов от СбН14 до С1аНза до давлений 200 МПа;

- аналитически описаны полученные экспериментальным к графическим кетодамя данные о лигой! плавления исследованных веществ.

Полученные экспериментальное данные могут быть использованы з качестве исходных при выборе рабочих зидкостей для аппаратов высокого давления, при проведении эксплуатационных, проектных и инженерных расчетов с целью предохранения от разрушения хрупких элементов прецизионной научной аппаратуры в различных отраслевых и базовых научно-исследовательских институтах и проектных бюро.

Полученная графическим и экспериментальным путем материал о линии плавления ряда исследованных з настоящей работа веществ передан в КН5Х АН Азербайджанской республики для использования их з качестве базовых данннх при проведения различных нзучно-ис-следоштельских работ.

Разработанннй графический метод определения кривой сосуществования жидкость-твердое тело кокно рекомендовать для расчета фазовых диаграмм самых различных веществ и соединений.

Пуб^ккалкдлищзойашя^лаб^^ По рязультатам проведение к диссертация исследований опубликован» четыре научных стать::. Седельные части диссертационной работы били дологена ка роспуОлу-ганской научнэ-тохкичоской конференции по тетюфоичвекг« ствзм веоеств (1992 г.).

Диссертация излеязна на 149 ртраницах катакописного текста, вюаяая 23 табл;:::.-1, 25 рисунка и состоит яз введения, трех глав, выводов, сшгст-'д использованной литерзтуры из 163 наименований п приложения. В прилокекж приводится справка о внедрении научных результатов, полученных в диссертации.

СОДЕРЕАНКВ РАБОТЫ

Во_вгад2Ш1 излагается состояние вопроса исследования кривой сосуществования "твердое тело-Еидкость", обоснована актуальность темы диссертационной работы, сформулирована цель, научная новизна и практическая ценность проведенного исследования.

Первая глава диссертации посвящена графическому определению кривой плавления веществ. Приводится обзор существующих графнчес-

ких и аналитических катодов определения различных термолккзмич&с-m парешэтров вовдств» подробно излагается ыэтодака от^як завнскшстл температуры пга"с.'эний о? давления г; •

■ ии «9ТОДОЫ к приводятся ревудьтази грл£гсэсвого onpsxi- ирг.-. еоЯ шшвлэшя для различию: бощэств.,'

Ез анализа дкаграьаг соатсякзя в торгэджажчеггзз:

"сечениях бша> шявжэно «гс, скспоркокташко дашзэ по яакэку-либо топяо&шчосшйу CEoacîBi'p капучешйз в глрокок ,г-:з.пззо-ю гашоратур и давший в чистой фазэ дааял от погражгагг; нося? в собо информации о параштрзх различных узловых и

C£!.KX 1ЮГреШЧ&Щ2С KpEUX.

В настоящей работе прэдяагае?";; грг&гчзмзй мэтол ощх^алс:-Ш1Я линия пяазлзшш, основашшй кг г^о-зтричоском npi '^t.. даагракга состо.шшя и прггодашЯ прзгггаскц для всех ит.гсз" ег,- -K0CTB как оргашчосют, тс»: и неоргаккчзских. Суть .пре.-'тогз!Кзго кэтода завышается б сдздуещзз.

Рессшгрим р-Т- дагграгиу оциэго состояния сегзстла, показанную ка рис.1. На этой дааграказ кэоЗрагзш изобар-: £¿e»ctií Р1#Р2»Р3 и рд б температурном хштергалэ Т,-?^. Причем р2< р3< < р4 и Т£< Т3< Т4. Проводок ш usîcoTopoH pacctóa;-™'¿ or oes; р ось р', параллэльнув оси р. Спроэктируем изобару р1 'г^) 12 ось р*. Подученную проекцию обозначив чэрзз Баг'-рпв езди-

чину отрезка Р^д, оашшдеваек os на пря?х>а a¿a4, "scsîaa от a¿. Таким образок получив точку А4. 5ззш прзицкруек каетякво отрезки изобар Р1 ' i^ëg к - сцв2 íí получаем соотвзтстеупгиз точки А3 и Ag. Соединяя точки Д4,А3,А, и р.,, получим ог^Зрагснве изобары р1 в ткотороВ плоскости. Поступая шилогич:г.:' ■ оЗрззок, ыоада получить в sraí: плоскости и отобрахешя изобар г, Р3(С4р3) к pá(D.p4). Соединяя точки i^.B^C^Dg, тс""? C3,D3 и точкй' A4,B¿.C.,D соответствующие одинакова; значениям температура на различная изобарах, пахучи» отобра=гкнд шатун t2(^d2), t3u3d3) и т4( vv в плоскости р'. Экотр2гг.лг:ц!м изотерм в сторону увеличения давления показывает, что о», пзросбказт ось р' в точках рТ2, и р,14, причем, наблюдается строгая за-

■ кономерность в расположении точек пэрэсачения. Экстраполяция значений давления p1fp2,p3 и р4 в направлении ее увеличения на оси р' показывает,-что точки пересечения изотерм Т2Д3 к Т. с осью р' соответствуй: давлениям затвердевания жидкости прк соотвэтст-

Рис. I.

вувдих температурах.

Таким образом; имеется возможность определения давления плав' ления (затвердевания) Р^ при различных значениях Т^ в произвольном интервале температур и построение линии плавления для рассматриваемого вещества. Причем, учитывая достаточно большое значение производной (ар/сИ?) Пд на линии плавления, получим, что для определения линии плавления до достаточно высоких давлений, необходимо располагать р-р-Т данными при различных давлениях в небольшом интервале температур. В силу этого, определение рпл имеет существенное преимущество перед шещиыся в литературе методом определения Тш исходя из р-р диаграммы. Определение линии плавления в принципе возможно также и исходя из экспериментальных данных о вязкости ( т) ), изобарной теплоемкости ( ср ), скорости распространения звука ( и ), теплопроводности ( X ) веществ при различных, температурах и давлениях. Однако, предложенный метод определения линии плавления на базе р-р-Т данных выгодно отличается от других тем, что является более точным и кроме того, в литературе обычно всегда имеются точные экспериментальные р-р-Т данные, чего нельзя сказать о других свойствах, таких, как т), А.,

V и-

Следует отметить, что предложенный метод пригоден практически для самых различных веществ ( исключение составляют "аномальные" вещества, имеющие отрицательный знак величины (Ор/сШпл), принадлежащих любому классу органических и неорганических соединений, независимо от их химического строения, так как все их индивидуальные закономерности заложены автоматически в изменение значения плотности жидкости в зависимости от температуры и давления.

По данному кетоду, были определены значения давления плавления, при соответствующих температурах для различных органических и неорганических веществ, представляющих собой при нормальных усло-. вичх как жидкости, так и газы и твердые вещества. Были построены линии плавления для следующих веществ: водород ( Н ), кислород ( 02), азот ( М2), аргон ( Аг ), окись углерода ( СО ), двуокись углерода ( С02 ), тетрахлорид углерода ( СС1Д ), аммиак ( Ш3 ), ртуть ( Нз ), литий ( Н ), натрий ( Ыа ), калий ( К ), рубидий ( Шэ ), цезий ( Сз ), бензол, толуол, орта-, мета-, пара-ксилолы, хлорбензол, бромбензол, нитробензол, бензонитрил, ацетонитрил,

пропионитрил, бутиронитрил, о-, м-, п-голуидины, а также алкано-вн9 углеводорода от метана ( СИ,) до додекана ( С12Н26).

Необходимые значения плотности этих веществ в гадком состоянии при различных температурах и давлениях заимствованы из литера-турII.

Следует отметить, что обычно графические преобразования проводились в таком температурном интервале р-Т диаграммы данного вещества, который расположен наиболее близко к температуре плавления и где изобары.являются прямолинейными и выполняется усло-dp

вие » const. При этом полученные значения давления плав-

ления (рпд) соответствуют значениям температур плавления (Тпл) не столь значительно отстоящим Ьт нормальной температуры плавления, их численные значения на столь велики и необходима лишь незначительная экстраполяция полученных данных к атмосферному давлению, которое легко провести, так как обычно известна тампература плавления данного вещества при атмосферном давлении.

По получешпи таким обрззом значениям давлений плавления при различных температурах строились кривые плавления'для соответствующих веществ. Отклонения от усредняющей кривой плавления при таком построении доходили в основной до 1,5-2,5град или по давлению 10-20 МПа, что принимается .приемлемым при таком построении. '

Вторая глава диссертации посвящена экспериментальному определения линии плавления различных органических соединений. Рассматриваются сущесгвущио методы экспериментального определения , параметров плавления веществ при различных давлениях, обосновывается выбор использованной экспериментальной установки, дается подробное описание этой установи!, методика проведения на ней экспериментов, анализ погрешности измерений температуры плавления при различных давлениях и результаты экспериментального определения кривой плавления различных представителей ароматических соединений, нитрилов и парафшовых углеводородов.

Из анализа литературных источников явствует что наилучшую точность при исследовании кривых плавления различных веществ дают установки с одновременным измерением при плавлении Др и йТ как функции времени при линейном измэнении тешоратуры. Исходя из этого, в настоящей работе для опытного исследования линии плавлвия

различных органических соединений собрана экспериментальная установка, рабогсющая на принципе фиксации скачка давления ( Др ) и скачка темпаратуры ( ДТ ) при фазовом переходе. Схема экспериментальной установки показана на рис.2. Основным элементом установка является толстостенный измерительный объем (1), прздставлящий собой цилиндрический сосуд, изготовленный из нержавеющей стали 'Марки 1Х18Н10Т. Наружный диаметр сосуда равен 50 мм, внутронний - 16 мм. Рабочий объем сосуда равен 10 см3.

Для создания в измерительном объеме необходимого опытного давления использован грузопоршневой манометр Ш-2500 ( 2) класса точности 0,5. Рабочее вещестю грузопоршневого манометра (касторовое масло) отделялось от исследуемого вещества посредством разделительной и-образдай трубки высокого давления (3). Разделительная трубка залита наполовину ртутью (4).'Свободный от ртути объем одного колена разделительной трубки заправляется касторовым маслом и соединяется посредством штуцера с грузопортнзвкм манометром. Свободный ох ртути объем второго колена заправляется исследуемым веществом и опять isa с помощью штуцера подключается к • измерительной части установки. Соединения измерительного объема а. грузоцоршневын манометром выполнены из трубопроводов высокого давления, представляющих собой капиллярные трубки-и выдергивающие давления до 600 Ша. Измерение давления.осуществляется с использованием измерительной колонки (5) грузопоршневого манометра и набора грузов (6) различной величины. Для контроля текущего значения давления использованы образцовые манометры (7) типа МО-2500 класса точности 0,05.

Для создания и поддержания температуры в измерительном объеме использован собранный с этой целью криостат (8). Криостат изготовлен из листовой каста и представляет собой полый цилиндр внутренним диаметром 200 ш. На внутренней стенке цилиндра улоаен змеевик (9), изготовленный кз медной трубки диаметром 6 мм. Через змеевик прокачиваются пары еидкого азота или же по надобности еидкий азот из сосудов Дьюара (10). С этой целью выход змеевика соединен через расходомер (11) с вакуумным насосом (12), а вход - через систему вентилей опущен в сосуд Дьюара непосредственно в шдкий азот (в случав, если необходимо прокачивать жидкий азот) или se он располагается над поверхностью жидкого азота (если .необходимо прокачивать пары аидкого азота). Вакуумный насос

подключен в сеть переменного тока через стабилизатор напряжения и трансформатор. Такая схема позволяет работать вакуумному насосу • с необходимым регулируемым числом оборотов и поддерживать постоянный теш охлаздения измерительного объема. В настоящем исследовании опытн проЕОдаиаь в основной при скорости охлаздения 0,85 градАмн.

Наружная поверхность криостзта и подводящие от сосуда Дугара трубопроводы для прокачки азота теплоизолированы от окружающей • среды с помощью пенопласта марки ПСЕ-4 (13). Модный змеевик не имеет непосредственного контакта с поверхностью измерительного сосуда к измерительный сосуд охлаждается посредством воздуха, находящегося между измерительным сосудом л внутренней поверхностью криостата, что способствует равномерному распределению температуры измерительного объема. Для улучшения равномерности охландения измерительного сосуда использована, кроме того, электрическая ме-шглка (14), расположенная внутри криостата с целью создания выну вдечной конвекции охлаждающего воздуха, В настоящей конструк -Ж', капилляр в охлаждаемой зоне отсутствует и исключается возможность затвердевания исследуемого вещества вне криостата, что сор давало бы определенные трудности в измерении истинного значения давления в системе.

. Для быстрого возвращения исследуемого вещества в исходное состояние на поверхности измерительного сосуда размещен олектри-4;ciöß? нзгроватеяь (15),. изготовленный из нихромовой проволоки.. Этот нагреватель при использовании соответствующей изоляции поз-есля^г, кроме 2ого» получить температуры выше комнатной, необходимые при приведения експериментси с веществами, температура плавления когорих при атмосферном давлении выше комнатной температуры. *

.^жг .сатура исследуемого объекта з измерительном объеме измеряется с поыощыс дву:-; мэдь-констактановых термопар (16), реке-Ыбндув?ш да измерений при температурах 73-473 К . Одна термопаре подмочена к пстзнцгюмбтру Р363-1 (17) класса точности 0,01, g Бтоунк - к еяэетрокшку самопишущему потенциометру (18) марки IKIT-4™ Такяк сбреэой, иаеэгся возможность с одной стороны точного измерения нэсбходаыого значения температура изучаемого вещества, а о другой - нэпоо редстванного наблюдения и записи хода изменения температуры исследуемого вещества,

Точность измерения температуры в настоящем исследовании находится в пределах +0.02К. Расчет погрешности измерения давления плавления показал что она максимально составляет 0,11 МПэ при значении текущего даЕлешш рэЕном 200 МПз. Исходя из этого, общая ошибка измерения температуры затвердевания с учетом погрешности отнесения, вносимой в измерение температуры, обусловленной нр-то":-ностш измерения давления, изменяется с ростом давления в пределах от 0,02 К до 0,042 К-

Как известно, для прецизионных определений точек фазового перехода необходимо использовать весьма чистые образца исследуемых объектов. Поэтому, вопросу очистки исследуемого вещества в настоящей работе уделено большое внимание. Для увеличения степени чистоты использован метод многократной перегонки исследуемого вещества с псслздукЕкм отбросом "хвостовых" Фракций в каждом цикле. Перего:п:5 осуществляется на ректификационной колонке. Исходный продукт для ректификации брался марго! "ХЧ" с содержанием основного качпоноита не хуке 23% цо массе. Кроме того, очистка производилась гш0С"ЛПИЧ0СИ1Ч методом, путем пзрекристаядазащщ исследуемого ведества в специально изготовленном с этой целью сосуде. Хромзтографический анализ показал» что в итоге очистки исследуемый объект имел чистоту порядка 93,&2-ЭЭ,97Ж по массе.

Перед заправкой экспериментальной ус?аноиш исследуемым веществом. она проверялась на герметичность путем *созда:!ИЯ и?б!;?оч-ного давления в 250 Ю1а при температурах 223 ? и 323 К. После этого производилась заправка установки исследуемой задкоотг . для чего он" прздварк$ольда ятюдувалась сухая воздухом и еп ! Ярова лэ о ь.

Эксперименты по исследовании линии гоивиени'' щошдоась слодунщга образом. При заданной значении давления изслздуемзя жидкость охлаждалась путем прокачки через змеевик паров азота (или Ее по необходимости жидкого азота) с постоянной скоростью, равной 0,65 град/мин. Давление при этой в измерительном сосуде» поддеркготось постоянным автоматически. При достижении тура фазового перехода на термограмме КСП-4 наблюдалась следующая картина. Исследуемое вещество, проходя температур/ даргп-.ек пгреохлаждаотся (обычно па 2-6 град), образуя нетзстабиА'л»у*> 1а-г>у. Затем температур* о<? увеличивается скачком до томпоратурп гзттещевания при данном давлении л остается постоянной до г.-ж-

ного образования твердой фазы ео всем рабочем объёме сосуда. При резком увеличении температуры падает и давление в системе на величину Др, обусловленную разностью удельных объемов твердой и жидкой фаз исследуемого вещества. Затем давление в измерительном объеме приводится с помощью грузопоршневого манометра к первоначальному значению и охлаждение продолжается с целью выявления наличия возможных аллотропических модификаций кристаллической структуры для исследуемого вещества. После окончания охлаадения исследуемый объект нагревается до первоначального значения температуры и опыты повторяются при'новом значении давления..

Следует отметить, что появление на термограмме участка, соответствующего метастабильному состоянию исследуемого вещества, наблюдалось практически для всех изученных объектов и вполне закономерно. Факт наличия метастабильных состояний по обе стороны от фазового перехода I рода, представляющей собой лииь точку пересечения соответствующих термодинамических потенциалов .каждой из фаз, объясняется тем, что возникновение фазы с существенно Новыми свойствами приводит к появлению поверхностной энергии и зародыш слишком малого объема термодинамически невыгодны. Для рождения . новой фазы требуются достаточно большие зародыши, возникающие благодаря флуктуациям. Таким образом, возможны (и даже более вероятны) переохлаждение или перегрев, обусловленные отсутствием таких зародышей.

С цель» оценки результатов определения линии плавления предложенным в настоящей работе графическим методом, по описанной выше методике проведено экспериментальное исследование линии плавления отдельных представителей,'относящихся к различным классам органических соединений. В интервале давлений 0,1-200 МПа определены кривые плавления бензола, толуола, о-, м-, п-ксилолов, хлорбензола, бромбензола, нитробензола, бэнзонитрила, ацэтонитрила, нропионитрила, о-, м-, п-толуиданов к парафиновых углеводородов от С6Н14 до С18Н30. Выбор этих веществ обусловлен тем, что они являются представителями различных классов органически соедине-чкй, для этих веществ в литература практически отсутствует данные о ходе линии плавления, а в первой глазе данной работа для «нотах из них были определены температуры затверяеьчния при различиях давлениях графическим катодом. Кромо того, проведете экс-пегогосто» именно с этими веществами продиктовано тем, - что они

имеют темперзтуру нормального плавления вида 173 К. Этот факт имеет немаловажное значение при проведении экспериментов, так как при температурах ниже 173 К поддерживать линейность изменения температуры в ходе эксперимента становилось затруднительным и требовало введения в установку дополнительных узлов и элементов, что услсн-нило бы без особой надобности ее простую конструкцию. Бензол, кроме того, исследован с цельи проверки работоспособности установки при различных давлениях, так как для него в литературе имеются надежные данные о линии плавления вплоть до давления 1 ГПа.

Следует отмстить, что в зависимости от теше ратуры нормального плавления исследуемого Еощества, были использованы 6 потенциометров КСП-4 с различными пределами, отградуированной по медь--конст.антаковоЯ термопаре, шкал» <173-223 К, 198-248 К, 223-273 К, 248-298 К, 273-323-К, 293-348 К).

В результате проведенных опытов были построены кривые плавления, исходя из которых составлены таблицы рекомендуемых значений температур фазового перехода "жидкость-твердое тело" при различных давлениях для исследованных в настоящей работе объектов. Сравнение полученных данных с имеющимися в литературе для отдельных Ееществ данными дало максимальное расхождение до 1 град.

Для всех исследованных объектов охлаждение продолжалось и в области твердого состояния вещества с целью выявления наличия возможных аллотропически модификаций • кристаллической структуры. -В результате такого охлаждения было выявлено наличие различных модификаций твердого состояния' для бензола, о-толуидина и м-то-луидина. Тагах фазовых переходов в твердом состоянии наблюдено, для бензола и о-толуидана два, а для м-толуидина один. То есть бензол и о-толуидин имеют в исследованном интервале температур и давлений три различных кристаллических состояния, а м-толуидин --два. Для бензола при давлениях гаже 15 МПа значения температур этих переходов лросдояявапгся неясно, а с увеличением давления - ■ - различаются четко. Падение давления по объему при переходах показывает, что модификации бензола в твердом состоянии отличавг-ся друг от друга. После первого перехода изменение давления в системе приводит к немедленному изменению температуры, а поело второго перехода изменение давления в грузопориневом манометре не приводит к изменению температуры в измерительном сосуде.

Переход из фззп тв.1 в фазу тв.П для о- и м-толуидинов со-

провожался незначительным термическим эффектом перехода, что затрудняло олределенке точных значений перехода. Наблюдаемые усредненные значения температур этих переходов при различных давлениях, а такие значения температур фазовых переходов из фазы ' " тв.1 в фазу тв. П и из тз.П в тв.И для бензола приведены в таблице 1. Переход из фазы тз.П в фазу тв.Ш для о-толуидзша наблюда-' отел при температура « 212,6 К и атмосферном давлении к ео линия, начиная от этой точки, практически вертикально поднимается вверх, и поэтом;.; трудно было установить ее температурную зависимость.

Факт изменения структура твердого вещества моано объяснить тем, что при пзрвом затвердевании образуется кристаллическая структура, имеющая слабый дальний порядок и состоящая "кристалликов субшп:юсксшческих размеров". В таком случае кристаллическое тело обладает к отЯствамк зшрфшго состояния, вследствие чего с увеличением давления температура тела резко 'у&зятиш:.'. По-видкаоау, в данном сосгояши кристалл образуется и основном • благодаря увеличению- степени порядка .в ориентации молекул, а но в расположении их центров тяжести. Далее, при следующих переходах увеличивается и дальний порядок э расположат центров тякести молекул,- что привода' к образовании кристаллической структуры, которая практически1 не обладает текучестью.

Следует отметить, что для всех исследованных веществ наблюдались положительные значения величины Гфоизводной (0р/<ЭТ)пг.

Елразьеа-славе приводится аналитическое ошса;м? полученного материала и сравнение полученных в диссертации дойных о линии плавления с имещямися литературными данными. Кратко разс;ттреш существующие в литературе различные теории { Лддера-Вай,'-;йГ. .•'а, Грюнайзена, Лениард-Дзкшса и Девониайра, самосогласованного поля, скейлинга ) твердого тела и квдкости вблизи фазового перехода твердое гело-квдкость, предсказывающие существомше самой точки перехода. Делается вывод о том что, чисто теоретическое ревэние поставленной, задачи далеко от свсгго завершения и полученные результаты дают большое хпсх-гдчниэ с экспериментом,

йочодя из этого, при исследовании процесса апавлшш в литература ретроко применяется совместное использование теореятскдео урошенцг Клапейрона-Клаузиуса и эмпирического уравно$ш Симона, что ¡тъ^.гп в хдоиате рассчитать практически все нообходашз :огл^южсйяо шлячшш вдоль кривой плавления. Дяя всех нор-

калышх веществ, имеющих положительное значение производной

П„, для интерпретации и экстраполяции экспериментальных

дайнах уравнение Симона дает достаточно хорошо результаты. Поэтому для атлетического описания полученного в нестоящей работа материала я?гл 5шю использовано уравнение Симона в следующей

виде

где Т0- температура плавления при атмосферной давлении, К;

р - давдзяио плавления, КПа;

Т - текущее значение температуры, К.

а. с - некоторые константы.

Данное уравнение использовано нами как для описания экспериментальных данных, так и для ош«т.'.П'.я данных, полученных графическим сгоеоСок. Значения постоянных ? , с и п, входяяих в ото уравнение, определены на ЭВМ л грщздмш з таблица 2.

Сравнение данных, ¿ассчитаншх по уравнению Симона с данни-ми, полученныьм графически« и экспериментальном способами для всех исследованных объектов показало что, уравнение Симона с учетом значений постоянных, приведенных в таблтгд; 2, передает полученные данные с погрешностью, з основном не превышающей 3-48 для данных, получении графическим путем, м 1.6-3,0% для нш, получениях экспэркментальшм путем во всем исследованном интервала температур и давлений.

В литературе имеется ограниченное количество работ, посвященных детальному исследования кривой плавления различных веществ. Из -.аученних в настоящей работе веществ экспора^нтально наиболее подробно исследована лишь ртуть, цезий я бензол, Кроме того, имеются отдельные окспаришнтальнш данные о кривых ллаллонкл щелочных металлов, а такяе для этана, пропана, аьвйта, кислорода и двуокиси углерода. Для остальных зе веществ данные с кривых плавления либо вообще отсутствуют, либо они очень скудны и недостаточно достоверны'.

Каш было проведено сравнение полученных значений давления плавления при различных температурах с шгещяклся в жгературэ наиболее налезшими даннйми. Сравнение данных'-полученных в нас-

о

( 1 )

тоящей работе графическим методом с литературными дало в общем удовлетворительное согласование. Максимальное расхождение сравниваемых данных в основном находится в пределах 0,4-3,9 град, (исключение составляет пропан для которого расхождение доходит до 10 град.) что можно считать приемлемым если учесть что настоящие данные получены графическим способом.

Сравнение данных полученных в настоящей работе экспериментальным путем с наиболее надежными литературными для бензола, нитробензола, ацетонитрила, ундекана.и додекана показало наличие хорошей согласованности сравниваемых данных. Максимальное расхождение находится в пределах 0,3-0,6 град.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ состояния вопроса теоретического и экспериментального исследования кривой плавления органических соединений. На основе сделанного анализа установлено, что. фактически отсутствуют надежные данные о линии плавления для подавляющего большинства органических соединений.

2. Предложен графический метод, позволяющий исходя из экспериментальной р-Т диаграммы.вещества определять температуры плавления (затвердевания) в зависимости от давления. По этому методу определены кривые плавления 41 объекта, принадлежащих как к органическим так и неорганическим веществам.

3. Собрана экспериментальная установка для опытного определения кривой плавления (затвердевания) различных органических соединений при давлениях до 200 МПа.

. 4. В интервале давлений 0,1-200 МПа экспериментально определены кривые плавления для бензола, толуола, о-, м-, п-ксилолов, о—, м-, ц-толуиданов, хлорбензола, бромбензола, нитробензола, бензонитрыга, ацетонитрила, пропионитрила, и предельных алканов от С6НЫ до С1вИза.

5. Все данные о кривой плавления веществ, полученные как графическим ток. и экспериментальный методами, аналитически описаны

с использованием уравнения. Сиьюна-Глатцеля.

6. На база полученного штершла составлены таблицы рекомендуемых данных о температуре плавления исследованных веществ при различных давлениях для практического пользования.

7. Полученный материал о кривой плавления ряда исследованных

веществ передан для практического внедрения в ИНФХ АН Азербайджанской республики, где они будут использованы в качества базовых данных при проведении различных научно-исследовательских работ.

Основное содержание диссертации опубликовано в сладущих работах:

1. Фарзалиев Б.И., Алиев Н. Ф. О фазовых переходах бензола при высоких давлениях // Термодинамические и переносные свойства. веществ. Тематич.сб.научн.трудов. - Баку, ЛзПй, 1989. - с.61-65.

2. Фарзализв Б.И., Алиев Н.Ф. "Графическое определение линии плавления газов // Тезисы докл. рзспуб. научио-технич. конф. по теплофизич; свойствам веществ. - Баку, АзТУ, 1992. - с.21.

3. Казиев Я,М., Фарзалиев Б.И., Алиев Н.Ф. Экспериментальное определение кривой плавлен!«? некоторых парафиновых углеводородов // Тезися докл. рэспубл. наутао-технпч. конф. по теплофиз. свойствам веществ - Баку, АзТУ, 1992. - с.40.

4. Фарзалиев Б.Н., Назиев Я.М., Алиев Е.Ф., Шахмурздов И.Г. Уравнение кривой шгазлония некоторых ароматических углеводородов и нитрилов // Тезкой докл. роспубл. научио-технич. конфзр. ш теплофиз. свойствам вецоств - Баку, АзТУ, 1992. - с.20.

' ' Таблица 1.

• Значения температур фазовых переходов, для бензола, о-толуидита и м-толуидина

р, МПа ОД 25 50 75 100 125 150 175 200

Еошая

т пл. 278,6 285,8 292,8 299,6 306,2 312,3 318,4 324,2 329,7

ты' К - 276,5 280,3 281,9 283,3 284,8 286,1 287,2 288,2

ть2' к - 275,0 275,4 275,8 276,1 276,5 276,8 277,2 277,5

Т пл. ,к 258,4 263,2 267,9 272,5 276,9 281,3 285,5 289,5 293,4

ты' к 248,0 251,7 255,4 258,8 262,0 265,2 268,4 271,3 274,3 .

т пл. ,К 242,8 247,0 251,3 255,2 259,0 262,9 266,7 270,5 273,9

ты- к 214,3 216,2 ■218,4 220,5 222,3 223,7 225,4 ' 226,9 228,4

• ~ " Таблица 2.

Значения постоянных, входящих в уравнение (.1 )

пп Вещество т0.к а,ИПа' с Примечание

1 2 3 4 5 6

1 Ртуть 223,0 .1004,0200 3,47 графическ.

2 Литий 452,5 3677,5570 2,49 _ ч _

3 Натрий 368,7 2429,8760 1,53 — « _

4 Калий 334,9 537,8491 3,19 _ и _

5 Рубидий 314,3 921,9878 1,82 _ »

6 Цезий 305,5 1220,1870 1,24 П _

7 Водород - 16,1 74,7868 1,21 — м —

8 Кислород 56,в 241,9613 1,93 - * -

9 Азот 65,4 235,8024 1,36 — " —

10 Аргон 81,6 200,3787 1,47 _ •< _

И Окись углерода 66,9 204,9613 1,27 _ и _

12 Двуокись углерода 214,0 580,0467 1,64 — —

13 Твтрахлоруглерод 253,0 528,9077 1,39 _ и _

14 Аммиак 195,4 1051,7000 2,28 _ » _

15 Бензол 279,1 448,7568 2,15 II _

16 Бензол 278,6 380,2160 2,49 эксперим.

17 Толуол 178,6 424,1888 2,00 графическ.

18 Толуол 178,2 350,9167 2,35 эксперим.

19 о-Ксилол ' 247,3 911,3226 1,18 графическ.

20 о-Ксилол 248,2 505,0694 2,15 эксперим.

21 м-Ксилол 226,2 770,0034. 1,40 графическ.

22 м-Ксилол 227,7 692,6701 1,70 вксперим.

23 п-Ксилол 287,4 750,4827 1,18 графическ.

24 п-Ксилол 286,5 349,0713 2,23 вксперим.

25 Хлорбензол 226,8 984,6387 1,23 графическ.

26 Хлорбензол 227,7 948,7451 .1,38 аксперим.

27 Бромбензол 241,3 640,3856 1,76 графическ.

28 Бромбензол 242,1 631,0020 1,92 эксперты.

29 Нитробензол 279,9 893,0685 1,37 графическ.

' 30 Нитробензол 278,8 452,4099 2,50 эксперим.

31 Бензонктрил 258,6 497,7516 2,14 • графическ.

32 Бензонитрил 260,0 1009,4220 1,23 эксперим.

33 Лцетонитрил 230,2 791,2406 1,45 графическ.

Продолжение таблицы 2 _

1 2 - 3 4 5 6

34 Ацетонигрил' 229,3 389,6622 2,55 эксперим.

35 Пропионитрил 178,9 480,3716 1,67 графичеек.

■36 Пропионитрил 180,3 314,0408 2,62 экспериы.

37 Бутиронитрил 161,0 348,2446' 2,23 графически

38 о-Толуидин 266,0 622,4695 2,22 , и _

39 о-Толуидин 258,4 501,7231 2,63 эксперим.

40 м-Толуидин 243,9 10117,2140 1,35 графичеек.

41 м-Толуидин 242,8 606,8788 2,35 окспери.

42 п-Толуидин <318,4 573,8163 2,12 графичеек.

43 п-Толуидин . 317,2 610,2292 2,10 эксперим.

44 Метан 90,4 108,9667 2,35 графичеек.

45 Этан .90,3 102,4778 3,98 . — * —

46 Пропан 85,2 115,4881 3,43 _ " _

47 Бутан 134,2 138,2878 3,36 — " —

•48- Пентан 144,0 165,6561 3,43 — " —

49 Гекоан 178,5 169,6436 4,84 _ —

50 Гоксан 177,8 304,5734 3,02 эксперт.!.

61. Гептан 181,6 258,6381 3,03 графичеек.

53 Гептан 182,6 255,4682 3,34 экспериы.

53 Октан 215,1 426,4816 3,21 графичеек.

54 Октан •216,1 303,5723 4,62 вксперим.

55 Нонан 218,9 1593,3270 1,00 графичеек.

56. . Нонан '219,7 298,4611 4,57 эксперим.

■57 Декан 242,8 458,0081 2,62 графичеек.

58 Декан * 243,5 219,3124 4,78 вксперим.

59. Ундекан 247,0 929,3521 1,42 графичеек.

60 Ундекан 247,6 238,7565 4,73 эксперим.

61- Додекан 262,4 744,1896 1,62 графичеек.

62 Додекан 263,6- 320,7349 3,40 экспериы.

63 Тркдекан 267,8 213,8064 4,47 _ ** —

64 Тетрадекан 279,0 214,9904 4,60 — " -

65 Пентадекан 283,1 215,9240 4,75 — м —

66 Гексадэкан 292,0 236,3055 4,35 „ 1» _

67 .Гептадекан 295,2 253,4604 4,16 — п —

68 Октадёкан 301,4 401,7590 3,00 — и —

- 23 -гас A мазилу

Еноркетмка, криокея тохиикпсы, космонавтика, itiaija в г» нефт-njupiía сенэ^'елэркпнн техники бозвешши имeieîm» исте1гсални еф-ifeKTür^üJreiKi артыры.шэсы« jorra! кеji;:jJsT;nnOT jaxBiMsiüÄupuJiKaca гсткфздо вдклея качя мэддолорин нстиллк-фпзикя хассвлэри Ьаггшгда ко'лумэт т&лзб e,r;:ip. Буиа öa.v« jopar öAOÖüJJar мзнбвлэриидеи гсв-оунур ки, тоет узвя <?ардовыэлор гчп! Фез тараздага яетларигсш eJpsHJtn^ocís Ьзтшдэ ме'Лумот лоэюй! дэрэчодз до Jim, hajiöyfai фаз . торззжг квтлэргаятн эзлеря сэ оиларыи узерикдэ ajps-ajpa нвгтэлв-зхн паремэтрлери тэкиз назднлзрм! канет истяфадо олунан харзктз-ркстика.чарыхыр.

Фаз ejpiuiepnran бияпгчою? мв'луи термоданамкк кфадвлврдви пекгфйдз втмвкле Oy п^рхкэрин уззрккдв маддошш иузстэдкф физихи-î""4jckî яэссрлерияя Ьэсавлгшага кмкаи ворнр. Бу да кечад зсызкы í/аддэкян гурулусг/iiyn лэ.дамасг. мзхгнкзкики дариидвн Tetusui eTwaJe '■■алкай ееряр во ма,!елэриг впЬкл ne3epjiJjQCiwn jspsTMov y4YEc ону Í&PK могла Sri газлярип itan^tv.nj,]влгря илэ тзхскдарихмосика еезе эдэ Сялор.

Ге,)д втмьк лазкадыр ки, ' 6yjm а ' ;saJí--5spK тасим" вв г""?:-.-»' :лан фаз катает хгеуея диггэт-э t»w«Ryiip, чтеия бу кечед г. , Ja си "waje-rs3" кечизя нэзпр-,г jjuc»» аиегатоя вз ©Jpbí!:í:m!*;5*"-"Берк иэдцв-кзЛо" Саза кочилк юттояэеявкг лэгкг n*j4er-v.»r»'cc iîur.îiiî.raci: мгтрологг71,]г:д' JvK^ex гоз^иглэр шхалпе*' учто pervp и?сг. ra.iüi-'.í k.îk.î я ¡ría. еде • э'ллур. «<»jb.>¿» ,<m-:>:.• 0 i.'«3гь-Оагчвдэн ué":ijU au-ji1 а чиЬозлар^и еланемлври .»s«

ji"i-:caK îPjjar.vjju» еыиааоыайн m ••ыгциы алиаг тготи

hss4an:iB ;íyj:cu;í ¡r»3,i:«vu mwpatanp г чу a ыш (/алилеран овчил-»•всчйдв

|;ггбвлвр5шя 7аплж ггосторхтр га», му?.тели$ тают eiip-'ieii'MsVo»-« T-?.v:: Kajcîcra aoj*ia Х.ЭТТП na sy<w2iM9ciij3 ojpncissní • epaaBuptíJwacmio вкд лззял ьэттдарда «алвр пар, шиа буку орша xbtttnsra тэк'кги Ьоггуцдз етмгк оялзз.

roja слунакларо ооасяапараг башлая из uniэл*лф аромзтпк с'Ерлотаодер;ш, иитраплэрия зэ парофгн кпрбоЬидрсквплврин oJpn.topissBi точруби тэдгкгинв ев Ьемчжша узби вэ rejpn-Y3Biî «ад-делгри! мгхтп.жф пумаj^'епделаритягл "бврк viîcittï-MrjJe" фаз ¡се'иди яетт.чэрюпет графики усул ил в та'Ja? олклмвегяв йэср олупуб.

МухтэлиФ термодинамик касшшэлэрдв олан Ьал диаграыларшын таКлилиндэн Селэ нэтичэ чыхир ки, сэрЬэд эjpилspш£Дc¡Il узагда те-№13 фазада температур вв тэз^'ипш кепки диапазонунда алынак тэч-руби нэткчэлар муктэлаф ду^га неггэдэрьппы вэ сэр1гэд э,|р:.алэришш езлэринкн парзметрлери Гшггындз езтадэ ма'лумзт дашыл'ир. Зуну всас кэтурэрак еддэ р-Т 1тл длаграмкггын Ьондэск чеврилмоЛе зсас-лаиак ве практики олараг бутта узви вэ гз^'ри-узви мадцалэр учти ^'арарлл олан маддэнин оримэ томпературунун тез^'игден асклылигташ те'л'ин етмэк учун графики усул тэхлиф едилир. Ву усулла 200 МПа тез,)иго гедэр чивэ, литиум, натриу!4, калиум, рубидиум, оезиум, Ьидрот-сек, оксикен, азот, аргон, карбон оксида, карбон газы, тет-рахлоркарйон, аммог^'ак, бензол, толуол, о-, м-, 'п-ксилоллар, шп-робензол, бромбекзод, хлорбензол, Зензошгркл, гоетонитрил, пра-пионитрил, бутирокнтрил, о-, !л-, п-толувдьиэр вэ Ьем дэ мотаядзн (СН ) додекака (С,_Н„,) гэдар парафин карбоЬидрокеклэрш! эргмэ

4 Л с. ¿5

sjpIIЛэpк та'Лия едЕЛтяпадир. Алшшьгз иэтиталерин эримо еЛрисишш

орта Калындан квнара дахмоок температур узре 1,5-2,5 дэрзчэ (ев

Je тезЛзд"- узрэ 10-20 МПа) тэккял едир. Ву хате бела гурулма учун

Ларарлы Ьеоаб олуна бияар.

Кестэрмэк лазамдыр ки, твклиф едияен усул кимЛази гурулушун-дан асылы олмаЛараг ксташхлан узви вэ геЛри-гзви бирлэамэлзрв тэт-биг олуна билэр. Бело ки, онларыы 6утун фэрди ганунауЛгуялуглары автоматик олараг маЛенкн сыхпатывык температур вэ тазЛигдзн асклы олараг дэЛиемэсиндэ вз екошш тапир. ((Зр/сЗТЬ., кэмиЛЛэти макфи

Эр

гиЛмат алан "аномал" Мадцэлер учун муствсналыг тэшкил едир.

Буццан елавв иадэ мухтадиф .узви бирлэшмаларкн аримз э „¡рилери-нин твчруби араидарылмаси апарилмышдар. Бела арашдырма ики мэгсэд кудур: графики Усулла алыкан нэтичелэркк Ларарлкгынын Лохланалма-оы вэ практика мараг. Бу арашдармалары апармаг учук тзчруби гургу сечнлмшд вэ Лыгшашшдар. Бу гургунун ишлзмэси температурун хэттк ортымында еримз замай.» еЛяи вахтда Др вэ ДТ-ющ заманын функскЛа-ск 1сими елчулмвои принсигпшэ всасланыр. бдеби^л'атлардан кэрунур ки, бела гургу даЬ.а jaIлlь! згвтшюлор верир. Иддэ о'ыгылан гургунун тал! таоЕири, апарылан тв^руболерин ыеюдажасы вэ влчмэ хэтасынын тэЬлпля вэрилмкшдир. Бу гургуда тэчрубк олараг р=0,1-200 МПа ш:-тервал1!:-:да бензол, толуол, о-, м-, п-ксшюллар, о-, м-, п-толуи-даалэр, хлорбензол, бромбекзол, нитробензол, бензонитрил, асэто-нитрил, прошюнигрвл вв -ден гэдвр парафиши карбо-

& 1а Ш За

- 25 -

Ьидрокеилор учун ерш.ге с^'риси тэ'^ш едилмкздкр.

Сиотемдв т&з^игия лазым слан ги^мэткни .¡вратмаг учуи МП-2500 типли манометрдэя истифадв едилмишдир. 9лчу Ъэчминдэ температуру japaтмэr вэ елчмок мегсэдилэ ЗУсуси .¡ьггнлшш кряостатдан истифэдэ едилмишдир. Криостата Длуар габандан ма.|°е азот, Ла да лазим олоа мэЛе азот булары вурула бклер. Течрубвлер 0,85 дер/двг оо^'ума сур'эти илэ апарыдчншдар.

влчу Ьвчм!шде тедгиг олунан «аддэшш тетерэгуру кки эдэд мис-коястаятая термочутун квмэ^а ило элчулур. Бунлардан бири РЭбЗ-1 маркалы потексиомегрэ, о иса КСП-4- маркалы езул'аззн електроя гготеноиометрэ гсшулур. Еэлеюгклэ бир терэфдэп ©Лренилвя ыаддэнан температуруну дэгиг элчмэк олур, джэр тэрэфжадэн е^рэ-нилэн маддэнин темлературунун дэ^шшэси бмоиаситэ мушаЬвда едд-лир вэ jaзылыp.

Бу арекдирылмаларда темперотурук алчлз дэгиги^и +0.02К ик-тэрвалында дэ^шиp. ТеэЛитин ел'шэ хвтаснкын Ьесаблакмаси кэсте-рир ки, о, тэз^игин 200 МПа ги.'мэтиндэ 0,11 Ш1а тешкил едир. Бу-рвдан бела нэтиче чыхнр ки, тэз.¡игин елчме хвтасц илэ элагвдар температурун елчулмооийэ вид едялен беркимэ темвдрагурупун умушг' олчулма хвтасы твз^игкн артмасы илэ- 0,02 К-дэн 0,042 К-э гвдвр дв^ишир»

Апарылан тачрубвлэрия нэтичесивдэн исгифада етмеклэ еркме у ,!рилэрл гурулмушдур. Онларьш эсасыяда ишдэ тедгиг олунан маддэ-лэр учун мухталиф твэ^и\яердз '^№je-6вpк чисим" фаз кечядитш температурунун таклиф-едилэн гя,]мэтлери чэдввля тартиб едилмишдар. Урц-а^ы маддалер учук eдэбиJJвтлapдв олан гтиметлорлэ апарылан луга^исэлвр 1 дэрэчо^э гэдэр максимум хэта верир.

Хостермвк лазымдир ки, бутта араэдырылан маддэлэр учун 1(Зр/йТ)вп терэмеси мусйот ги^мэт алир.

Зркмэ верней тчун алынен бггун твчруби вэ графики материал !имон-Глатсел тэнли^гаин кемэ^щ илэ аналитик и'взылмыядар. Jaзa-нш дэгигли^и, ееасен алынан нвтичэлврлн хэтасы Йэддиндедир.

INVESTIGATION 0? THE HEWING CURVES OP ORGANIC COMPOUNDS AT HIGH PRESSURES

A1IY2V H.F.

A H H 0 1 A T I 0 N

The developnent oi technical basle, raising the effectiveness oi the production, the inprovment quality Qi such tvorke as: national econoay, energetic, crlogen technic, cosmonautics,-chemical and oll-reiining Industries, demands presense data about heat-physical properties ior the most side spectrum using BorKing substances..

Proceed froa the-statement, this work 1s devoted to the experimental determination.of the neltlng curves various aromatic coablnations, nytriles and paraphlns carbohydrogens.

In this '«ork given the graphic netod shlch la determinated- by raiting teaperature depending Iroa pressure Tor the various substances. Blth help oi this rathod determinated the phase equalibriun! line for 42 substance In pressures eacunt 200 MPa. Errors of values from on the overage melting curve is 1,5-2,5cC.

ior the carrying" out these investigations the experimental installation 1b chosen : collectsa. ?ta aaltlng llxn at pressures 0,1-200 MPa for 2i c.r.Wic substances In this installation ; experimental cas ¡determined. Errors' of temperature aaxicua is from 0,02. K to 0,042 X.

All. ttso obtained csperissntal and graphics values dlscrlbed with the help of Simon equation.