автореферат диссертации по металлургии, 05.16.04, диссертация на тему:Исследование и разработка эффективных методов комплексного рафинирования и модифицирования алюминиевых сплавов с целью повышения их качества

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Вредные примеси в алюминиевых сплавах, теория и практика их удаления . ,.

1.2. Модифицирование алюминиевых сплавов

Со второй половины XX века в отечественной и зарубежной практике наметилась неуклонная тенденция, характеризующаяся все возрастающим спросом на алюминиевые сплавы: ими заменяют чугун, сталь и другие материалы. Если в 1970 г. Мировая потребность в алюминиевых сплавах составляла 2,0 млн. м3, то в 2000 году по имеющимся прогнозам она составит более 16 млн. м [1]. Алюминиевые сплавы используют практически во всех отраслях промышленности, особенно широкое распространение - в авиационной, автомобильной, тракторной, пищевой, строительстве.

Наряду с ростом объемов производства алюминия и сплавов на его основе особую значимость приобретают задачи всемерного повышения эффективности производства и коренного улучшения качества металла. Последнее усиливается еще и насущной необходимостью повышения конкурентоспособности отечественной продукции на мировом рынке.

Уровень физико-механических, технологических и эксплуатационных свойств алюминиевых сплавов определяется содержанием неметаллических и металлических примесей, размером зерна и однородностью структуры.

Уровень содержания водорода, металлических примесей и неметаллических включений определяется как составом сплава, так и технологическим процессом приготовления и заливки расплава, который может включать специальные методы обработки расплава с целью его рафинирования и модифицирования.

Наиболее вредными примесями в алюминии и его сплавах принято считать водород и оксидные включения, а у деформируемых сплавов еще и примеси щелочных и щелочноземельных металлов, особенно натрия.

Водород способствует развитию макро- и микропористости в литом металле, наличие которых является одной из основных причин брака по неплотности при испытаниях на герметичность и заметно понижает уровень механических свойств.

Среди твердых неметаллических включений наиболее распространены оксиды, которые являются нерастворимыми стабильными соединениями, образующимися в результате взаимодействия кислорода с алюминием и приводящие к появлению в металле структурных нео днородностей.

Считается [2,3], что крупные оксидные включения (размером 0,1-1,0 мкм и более) являются наиболее вредными, т.к. в местах их концентрирования заметно снижаются физико-механические свойства.

Вместе с тем для большинства изделий вредными являются и тонко дисперсные включения (размером 0,03-0,5 мкм [2]), которые представляются одной из главных причин расслоений в штамповках в местах глубокой вытяжки.

К настоящему времени считается установленным, что влияние натрия на структуру и свойства алюминиевых сплавов является неодинаковым: примесь натрия является чрезвычайно вредной в алюминиевых деформируемых сплавах (особенно в сплавах системы А1-Mg), но присутствие его в литейных алюминиевых сплавах может оказывать модифицирующее воздействие на структуру отливок.

В мировой практике производства алюминиевых сплавов наиболее распространены такие методы рафинирования, как выстаивание металла и флюсовая обработка в печах и ковшах, продувка расплава нейтральными и активными газами и их смесями, фильтрование, а также различные комбинации отдельных методов.

Сравнительный анализ эффективности указанных способов рафинирования показал, что отдельные способы ориентированы на удаление одной - двух примесей; при этом требуемая степень очистки достигается при проведении порционной рафинирующей обработки в потоке, например, на стадии разливки. Установлено также, что комплексная очистка расплава может быть осуществлена при использовании обоснованной комбинации отдельных способов рафинирования. Поэтому к настоящему времени все большее предпочтение отдается развитию комбинированных методов комплексной очистки алюминиевых расплавов.

Однако известные комбинированные методы рафинирования обладают следующими существенными недостатками:

- одни из них (продувка газами + фильтрование, флюсовая обработка + фильтрование) не обеспечивают комплексную очистку расплава от примесей до необходимого конечного содержания каждой примеси (для деформируемых сплавов: Н2<0,18 см3/100г.Ме, А120з<0,015% и Na < 0,001% [2]; для вторичных литейных сплавов: Н2<0,3 см3/100г.Ме, А1203<0,035% [4]);

- другие из них ( «SNIF», «ALPUR», «MINT») - обеспечивают необходимую конечную концентрацию примесей в расплаве, но чрезвычайно дорогостоящие (стоимость каждой из этих установок составляет около 500 тыс. Долл. США по уровню цен середины 80х годов [5]) и имеют очень сложное аппаратурно-технологическое оснащение. В работах [2,5] отмечается, например, что применение установки «SNIF» требует предварительной рафинирующей обработки расплава от указанных и — примесей. Кроме того, узел подачи газа и импеллер-диспергатор пузырьков газа (последний наиболее часто выходит из строя) выполнены из специальных марок графита, не выпускаемых отечественной промышленностью.

Следует отметить, что в комбинированных способах на стадии разливки практически не применяются такие эффективные средства рафинирования, как газофлюсовые смеси. Кроме того, мало исследованными и не применяемыми на практике представляются методы рафинирующе-модифицирующей обработки расплава в потоке в том числе с последующим фильтрованием через пенокерамические фильтры. Применение этих методов позволяет прогнозировать весьма глубокую очистку расплава от водорода, неметаллических включений, примесей щелочных и щелочноземельных металлов. Кроме того, применение подобных комбинированных методов открывает новые перспективы в достижении эффективного модифицирующего эффекта путем ведения модифицирующих компонентов в состав рафинирующих флюсовых смесей. Для деформируемых сплавов это может иметь существенное значение, поскольку чаще применяемая и считающаяся универсальной прутковая лигатура А1-ТьВ, во-первых, требует организации отдельного производства и, во-вторых, при ее введении в литейный желоб происходит дополнительное загрязнение готового отрафинированного сплава оксидными и другими включениями.

Целью настоящей работы является разработать конструктивно простые и эффективные комбинированные методы комплексного рафинирования и модифицирования алюминиевых сплавов, позволяющие снизить в последних содержание водорода до < 0,18 см3/100г. Ме, оксида алюминия до < 0,015 % и натрия до < 0,001 % (деформируемые сплавы) и до < 0,3 см3/100г. Ме водорода и до < 0,035 % оксида алюминия (вторичные литейные сплавы), а также - получать мелкозернистую равноосную структуру в отливках.

Изложенное выше, в том числе поставленная цель работы вполне определяет актуальность данной работы.

Научая новизна работы состоит в том, что: установлены механизмы и закономерности удаления примесей (Ыа, Н2,А12Оз) из расплавов алюминиевых сплавов при обработке их как отдельными газами, флюсованием и фильтрованием через пенокерамические фильтры (ПКФ), так и комбинированными методами; на основании теоретического анализа и экспериментальных исследований установлены границы удаления примесей Иа,

-б

Н2, А12О3 при обработке расплавов отдельными методами (продувка азотом, обработка флюсами, фильтрование); комбинированные методы обработки, совмещающие продувку расплава газофлюсовыми смесями (ГФС) или замешивание флюсов с помощью механической мешалки с последующим фильтрованием через ПКФ, позволяют не только удалить примеси из расплава до требуемых пределов (Ка <0.001%, Н2<0,18 см3/100г. Ме и А1203 <0,015% (деформируемые сплавы) и Н2<0,30 см3/100г. Ме и А120з <0,035% (вторичные литейные сплавы)), но и осуществить модифицирование структуры сплавов.

Практическая значимость работы заключается в следующем.

В результате выполнения работы разработаны и испытаны в промышленных условиях конструктивно простые и несложно реализуемые по сравнению с известными новые комбинированные методы комплексного рафинирования и модифицирования алюминиевых деформируемых сплавов ( продувка ГФС в печи с последующим фильтрованием через ПКФ по схеме вверх и продувка ГФС с последующим фильтрованием через ПКФ в потоке) и вторичных литейных сплавов ( продувка ГФС или механическое замешивание флюсов в печи (ковше) с последующим фильтрованием через ПКФ по схеме вниз в процессе разливки), а также - аппаратурно-технологические схемы для реализации этих методов. Применение разработанных методов позволяет комплексно удалять из сплавов примеси М^, Н2 и А120з до установленных в цели работы конечных концентраций, а также -модифицировать структуру сплавов, что, как следствие, обеспечивает повышение качества отливок из алюминиевых сплавов.

На защиту выносятся следующие основные положения работы: основные закономерности и сравнительная оценка эффективности процессов удаления примесей Н2, А12Оз из деформируемых сплавов и М^, Н2, А120з из вторичных литейных сплавов при их обработке отдельными методами (продувка нейтральным газом, обработка флюсами и фильтрованием); особенности кинетики удаления примесей из алюминиевых сплавов при их комплексной очистке комбинированными методами (продувка ГФС в печи, продувка ГФС в печи и в потоке с последующим фильтрованием через ПКФ, механическое замешивание флюсов с последующим фильтрованием через ПКФ в процессе разливки); анализ эффективности модифицирующего воздействия на структуру сплавов комбинированных методов обработки расплавов при использовании в составе ГФС и флюсов титан- и борсодержащих солей; ■ эффективные аппаратурно-технологические схемы комплексного рафинирования и модифицирования алюминиевых деформируемых и литейных сплавов при применении разработанных комбинированных методов обработки.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

7. Результаты исследования комбинированных методов рафинирования алюминиевых сплавов (продувка ГФС или механическое замешивание флюсов в печи с последующим фильтрованием в процессе разливки и продувка ГФС с последующим фильтрованием в потоке) позволили установить оптимальные технологические режимы и конструкцию устройств для реализации этих методов, а также показали их работоспособность и эффективность комплексной очистки сплавов от примесей. При прочих равных условиях в случае обработки расплава комбинированным методом в потоке для достижения глубины очистки, сравнимой с рафинированием в печи, требуется повышенный расход ГФС (в 1,5-2 раза), но при этом исключается отдельная операция рафинирования в печи. Установлено, что разработанные комбинированные методы обеспечивают достижение необходимого уровня комплексной очистки сплавов от примесей. При этом степень удаления Н2, А120з и Ыа из деформируемых сплавов (продувка ГФС + фильтрование в потоке) составила в среднем соответственно : 36%, 53% и 80%, а для литейных сплавов (продувка ГФС или механическое замешивание флюсов + фильтрование) степень удаления Н2, А12Оз и (в скобках продувка ГФС + фильтрование) - 20%(31%), 41% (44%) и 45% (50%).

8. Установлено, что достигается достаточно высокая степень усвоения Т1 и В (из титан-и борсодержащих солей, входящих в состав флюсов): для деформируемых сплавов она составила соответственно 72% и 66% - при обработке в потоке, а при обработке в печи - 76% и 73%; для литейных сплавов при механическом замешивании флюсов соответственно 71% и 69%, а при продувке ГФС - 73% и 72%. Макрозерно у деформируемых сплавов измельчается более, чем в 10 раз и у литейных сплавов - в 7 раз. При этом количество зерен на 1 см2 для деформируемых сплавов (при исходном 5,71 шт/см2) составило при обработке в печи - 778, а при обработке в потоке - 864 (при модифицировании лигатурным прутком -920), для литейных сплавов (исходное 16 шт/см2) при механическом замешивании флюсов - 766, а при продувке ГФС - 800. Не выявлено негативное влияние дегазации на модифицирующий эффект в целом и подтверждено мнение других исследователей об усиливающем

-172воздействии С2С1б на измельчение зерна сплавов за счет возможного образования ТЮ. Показано также, что в результате имеющих место при обработке сплавов комбинированными методами модифицирующего воздействия и снижения содержания Н2 и А12Оз повышаются пластические свойства деформируемых сплавов и прочностные и пластические у литейных сплавов, что у последних, видимо, усилено возможным переходом № из натрийсодержащих флюсов в расплав. 9. Созданы и испытаны в промышленных условиях аппаратурно-технологические схемы разработанных комбинированных методов комплексной очистки алюминиевых сплавов от примесей с одновременным модифицирующим воздействием на структуру сплавов. Промышленные испытания этих методов в целом подтвердили результаты лабораторных исследований с точки зрения достижения поставленной в цели работы глубины комплексной очистки от примесей, а также - в плане достижения модифицирующего эффекта, что выгодно отличает эти методы от существующих аналогов. Указанные преимущества этих методов обеспечивают повышение качества отливок и снижения некоторых видов брака литейного происхождения. Новизна разработанных комбинированных методов и устройств для их осуществления подтверждена выдачей на заявленные по ним технические решения трех патентов институтом ФИПС (Роспатент).

-i'/ù

1. Напалков В.И. Закономерности легирования алюминиевых расплавов тугоплавкими материалами и разработка промышленной технологии производства лигатур высокого качества. Диссерт. на соиск. ученой степени докт. техн. наук, М., 1990.

2. Курдюмов A.B., Инкин C.B., Чулков B.C., Графас Н.И. Флюсовая обработка и фильтрование алюминиевых расплавов. М., Металлургия, 1980, 196 с.

3. Пименов Ю.П. О характере взаимодействия окиси алюминия с водородом в алюминии. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1969, №2, с. 66-73.

4. Ершов Г.С., Бычков Ю.Б. Высокопрочные алюминиевые сплавы из вторичного сырья. М., Металлургия, 1979, 192 с.

5. Степанов В.Д., Ким С.П., Богомолова Т.С. Рафинирование алюминиевых сплавов за рубежом. Минцветмет СССР. ЦНИИЦВЕТМЕТ экономики и информации. Серия «Производство легких цветных металлов и электродной продукции». Вып 2, 1989, 62 с.

6. Макаров Г.С. Рафинирование алюминиевых сплавов газами. М., Металлургия, 1977, 240 с.

7. Костюков A.A., Киль И.Т., Никифоров В.П. и др. Справочник металлурга по цветным металлам. Производство алюминия. М., Металлургия, 1971, 560 с.

8. Mannweiler U/ Analytiche Bestimmung von verunreingungen in Aluminium., Aluminium, 1971, Bd 54,№12, s. 765-767.

9. Альтман М.Б., Андреев А.Д., Балахонцев Г.А. и др. Плавка и литье алюминиевых сплавов. Справочное руководство (2 изд. перераб. и дополн.) под редакц. Добаткина В.И., М., Металлургия, 1983, 352 с.

10. Добаткин В.И., Габидуллин P.M., Колачев Б.А., Макаров Г.С. Газы и окислы в алюминиевых деформируемых сплавах. М., Металлургия, 1976, 264 с.

11. Гибидуллин P.M., Макаров Г.С., Стебловский И.А. О распределении водорода в расплавленном алюминии. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1974, №1, с. 3-8.

12. Новиков И.И. Горячеломкость цветных металлов и сплавов. М., Наука, 1966, 124 с.

13. Плавка и литье алюминиевых сплавов. Справочное руководство под ред. Добаткина В.И., М., Металлургия, 1970, 416 с.

14. Day M.G. The modification of aluminium silicon eutectic alloys by metalic sodium. J. Inst, of Metals,v. 98, 1970, febr., p. 57-59.

15. Ливанов В.А., Габидуллин P.M., Шипилов B.C. Непрерывное литье алюминиевых сплавов. М., Металлургия, 1977, 167 с.

16. Горшков И.Е. Литье слитков цветных металлов и сплавов. М., Метал-луриздат, 1952, 416 с.

17. Гуляев Б.Б. Теория литейных процессов. Л., Машиностроение, 1976, 214 с.

18. Гуляев Б.Б. Литейные процессы. М.-Л., Машгиз, 1960, 416 с.

19. Werner R/ Harte Einschlüsse in Aluminium Druckgbteilen. Giesserei, 1962, Bd. 49, №7, s. 157-161.

20. Klaus A., Heins A. Jahresubersicht Leichtmetallgub (6. Folge). Giesserei, 1969, Bd. 56, №13, s. 397-405.

21. La Velle D.L. Determining Abrasive Inclusions in aluminium alloy castings, Foundry, 1969, v. 97, №10, p. 154-157.

22. Пименов Ю.П., Деменков А.И., Расшивалкина A.M. Изучение влияния окиси алюминия на взаимодействие жидкого алюминия с водородом с помощью кинетических методов исследования. Бюлл. ВИЛ С Технология легких сплавов, 1973, №5, с. 83-86.

23. Kissling R. J., Waiianse J.E. Fluxing to remove oxide from aluminium alloys. Foundry, 1963, v. 91, №3, p. 76-81.

24. Спасский А.Г., Калягин H.C. Очистка металлов от неметаллических включений. Литейное производство, 1959, №4, с. 30-32.

25. Волохонцев И.В., Ловцов Д.П. Влияние натрия на газонасыщение алюминиевых сплавов. Литейное производство, 1966, №10, с. 5-7.

26. Засыпкин В.А., Семенов А.Е., Зальцман И.Я., Хабаров O.E. Влияние натрия на некоторые свойства сплавов АМгб и В95. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1964, №2, с. 40-44.

27. Альтман М.Б., Глотов Е.Б., Засыпкин В.А., Макаров Г.С. Вакуумирова-ние алюминиевых сплавов. М., Металлургия, 1977, 240 с.

28. Владимиров Л.П. Термодинамические расчеты равновесия металлургических реакций. М., Металлургия, 1970, 528 с.

29. Мондольф Л.Ф. Структура и свойства алюминиевых сплавов. Перев. с англ., М., Металлургия, 1979, 640 с.

30. Гохштейн М.Б., Морозов Я.И. Рафинирование первичного алюминия от оксидных включений. М., Металлургия, 1979, 80 с.

31. Короткое В.Г. Рафинирование литейных алюминиевых сплавов. М., Машгиз, 1963, 127 с.

32. Морозов Я.И., Григорьева Е.А., Болотова И.Ф. О снижении содержания натрия в первичном алюминии. Цветные металлы, 1982, №1, с. 41-43.

33. Кадышева Г.И., Боргояков М.П., Нагибин В.А. Рафинирование сплава АМгб продувкой смесями аргона и хлора. Бюлл ВИЛС Технология легких сплавов, 1982, №10, с. 13-16.

34. Denyer G.D. Comparaison de L'efficacité du chlor, de l'azote et des melanges chlor azote pour le degazage d'un alliage aluminium - cuivre - magnesium. Revue de metallurgie, 1962, №10, p. 857-862.

35. Budziak R.F., Richards F.W. Degassing aluminium with Nitrogen Chlorin. Foundry, 1962, v. 90, №11-12, p. 150-152.

36. Курдюмов A.B., Пикунов М.В., Чурсин В.M. Литейное производство цветных и редких металлов. М., Металлургия, 1972, 496 с.

37. Szekely A.G. The removel of solid particles from molten aluminium in Sniff -process. Trans. AJME, 1979, v. 78, june.

38. Минц Д.М. Теоретические основы очистки воды (технология). М., Стройиздат, 1964, 156 с.

39. Galligan W.L. Fiber glass effective as aluminium pouring screen. Foundry, 1962, v. 90, №3, p. 168.

40. Семенов A.E. Алюминиевые сплавы. Вып. 3., M., Машиностроение, 1964, с. 330-338.

41. Волков B.B. Исследование и разработка метода рафинирования алюминия сырца от неметаллических включений и водорода. Автореф. дисс. на соиск. учен, степени канд. техн. наук, Л., 1980.

42. Курдюмов A.B., Скучилов А.И., Горохов В.П., Кофман Л.М. Очистка сплава АМгб от окисных плен фильтрацией через кусковые фильтры. Литейное производство, 1964, № 5, с. 14-16.

43. Курдюмов A.B., Алексеев Л.А. Фильтрование алюминиевых сплавов. Литейное производство, 1967, №5, с. 6-8.

44. Офицеров A.A., Заволоснов B.C., Окмянский Ю.А., Шмардин А.Ф. Фильтрация расплава через пенокерамические фильтры при выплавке жаропрочных сплавов в печах ИСВ. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1992, №6, с. 23-25.

45. Тесликов Б.Ф. Применение пенокерамических фильтров при литье из жаропрочных сплавов деталей ГТД. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1992, №6, с. 22-23.

46. Белоусов H.H. Плавка и разливка сплавов цветных металлов. Л., Машиностроение, 1969, 108 с.

47. Алф1ан М.Б. Металлургия литейных алюминиевых сплавов. М., Металлургия, 1972, 152 с.

48. Постников Н.С., Черкасов В.В. Прогрессивные методы плавки и литья алюминиевых сплавов. М., Металлургия, 1973, 244 с.

49. Напалков В.И., Бондарев Б.И., Тарарышкин В.И., Чухров М.В. Лигатуры для производства алюминиевых и магниевых сплавов. М., Металлургия, 1983, 160 с.

50. Курдюмов A.B., Инкин С.В., Чулков B.C., Шадрин Г.Г. Металлические примеси в алюминиевых сплавах. М., Металлургия, 1988, 144 с.

51. Кузьмичев Л.В., Малиновский P.P. Рафинирование алюминиевых сплавов продувкой смесью газа с флюсом. Цветные металлы, 1973, №8, с. 4345.

52. Eisenreich H.,Nen Н. Beitrag zurchemichen schmelz behandlung von aluminium und sei nen legierungen. Aluminium, Bd. 35,№3, s. 131-135.

53. Лазарев H.B. Вредные вещества в промышленности. Т. 1, Л., Химия, Ленинградское отделение, 1976, 590 с.

54. Юдкин С.А., Дубоделов В.И., Полищук В.П. Гидродинамические факторы очистки алюминиевых сплавов. Литейное производство, 1973, №7, с. 6-7.

55. Михеичев Л.А. Разработка и исследование процесса непрерывного электрофлюсового рафинирования расплава алюминиевых деформируемых сплавов. Автореф. дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук, М., 1969.

56. Сабиров Х.Х., Ларионов A.A., Черепанов С.Я. и др. Флюсовое рафинирование АВЧ при механическом перемешивании. Тезисы докл. 5-й Уральской конференции по высокотемпературной физхимии и электрохимии, Свердловск, 1989, с. 215.

57. Сабиров Х.Х., Ларионов A.A., Черепанов С.Я. и др. Способы рафинирования алюминия и его сплавов. A.C. СССР № 16885595, 1995.

58. Черепанов С.Я., Колпаков Ю.И., Сабиров Х.Х. и др. Использование оборотного электролита при флюсовом рафинировании алюминия. Тезисы докл. Краевой конференции «Молодежь и научно-технический прогресс», Красноярск, 1990, с. 86-87.

59. Васильев В.А. Рафинирование первичного алюминия от натрия газопорошковой смесью углеродистый материал инертный газ. Автореф. дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук, JL, 1986.

60. Harris R., Cesana A. The flux injection process. The foundryman, 1987, november,

61. Сидоренко М.Ф. Теория и практика продувки расплавов порошками. М., Металлургия, 1973, 232 с.

62. Ладыженский Б.М. Применение порошкообразных материалов в сталеплавильном процессе. М., Металлургия, 1973, 271 с.

63. Горохов В.П., Ливанов В.А. Промышленное внедрение непрерывного рафинирования алюминиевых сплавов продувкой азотом и фильтрацией через гранулированную окись алюминия. Цветные металлы, 1974, №5, с. 50-52.

64. Ливанов В.А., Горохов В.П., Колачев Б.А. и др. Газы в легких металлах. Сб. Трудов MATH, вып. 71, М., 1970, с. 88-93.

65. Blayden L.C., Brondyke К. Low cost, non polluting, continuous metal fluxing. J. Of Metals, 1974, v. 26, № 2, p. 25-28.

66. Григорьева E.A., Морозов Я.И. Разработать и освоить технологию рафинирования алюминия и его сплавов и повысить качество товарной продукции. Отчет ВАМИ, тема 5-88-345, Л., 1990, 75 с.

67. Альтман М.Б. Об уменьшении содержания неметаллических включений в алюминиевых сплавах. Цветные металлы, 1974, №2, с. 58-59.

68. Добаткин В.И., Баженов М.Ф., Страхов Г.Н. К итогам дискуссии по прогрессивным методам рафинирования металлов и сплавов. Цветные металлы, 1974, №5, с. 47-54.

69. Бондарев Б.И., Напалков В.И., Тарарышкин В.И. Модифицирование алюминиевых деформируемых сплавов. М., Металлургия, 1979, 224 с.

70. Силаев И.Н., Бондарев Б.И., Юнышев В.К., Напалков В.И., Тарарышкин В.И. Измельчение структуры алюминиевых сплавов лигатурным прутком в процессе литья. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1977, №5, с. 5-10.

71. Туркина Н.И., Кузьмина В.И. Фазовые взаимодействия в системе А1-Mg-Sc. Изв. АН СССР, Металлы, 1976, №4, с. 208-212.

72. Мальцев М.В. Модифицирование структуры металлов и сплавов. М., Металлургия, 1964, 214 с.

73. Напалков В.И. Исследование влияния добавок титана и бора на структуру слитков алюминиевых сплавов. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1977, №3, с. 14-16.

74. Елагин В.И. Легирование алюминиевых сплавов переходными металлами. М., Металлургия, 1975, 248 с.

75. Backerund L International Conference of high voltage electron microscopy. Stockholm, 1971, p. 73-90

76. Тепляков Ф.К., Оскольских А.П., Калужский H.A., Шустеров B.C., Ив-ченков В.П. О механизме образования интерметаллидов и их превращениях в процессе приготовления и использования лигатур Al-Ti-B и Al-Ti. Цветные металлы, 1991, №9, с. 54-55.

77. Попов A.A. Фазовые превращения в металлических сплавах. М., Металлургия, 1973, 311 с.

78. Напалков В.И., Тарарышкин В.И., Белко С.Ю. Особенности взаимодействия жидкого алюминия с фтористыми солями тугоплавких металлов. Бюлл. ВИЛС Технология легких сплавов, 1980, №8, с. 19-23.

79. Cibula A. The grain refinement of aluminium alloy casting by additions of titanium and boron. J. Of Instit. Of Metals, 1951/1952, v. 80, September, p. 116.

80. Коротков В.Г., Моксунов A.M., Солохин A.B. Рафинирование алюминиевых сплавов брикетированными солями. Цветные металлы, 1974, №2, с. 59-61.

81. Шустеров C.B., Шеметев Г.Ф. Процессы обработки расплавов алюминиевых сплавов. Санкт-Петербург, Труды СПбГТУ, №463, 1996, с. 109111.

82. Кононов М.П., Липинский Л.П., Шустеров C.B., Паленко А.И. и др. Способ рафинирования алюминия и сплавов на его основе. Заявка №97105498/20, приоритет от 4.04.1997, положительное решение о выдаче патента от 10.10.1997.

83. Морозов Я.И. Исследование влияния технологических факторов (рафинирования и температурной обработки расплава) на структуру алюминия и его сплавов. Дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук, Л., 1974.

84. Корепанов P.C., Хабров М.Ф., Герасимов В.Л. Статистический метод в оценке электромагнитного перемешивания расплавов. Цветные металлы, 1968, №12, с. 82-84.

85. Альтман М.Б. Неметаллические включения в алюминиевых сплавах. М., Металлургия, 1965, 127 с.

86. Стрельцов Ф.Н., Лейбов Ю.М. Дегазация алюминиевых сплавов инертными газами, продуваемыми через пористую керамику. Физика и химия обработки материалов, М., 1973, №1, с. 154-157.

87. Бердников В.И., Левин A.M., Шакиров K.M. О размере пузырей при продувке металла. Изв. ВУЗ. Черная металлургия, 1974, №10, с. 15-22.

88. Галактионов H.A. Водород в металлах. М., Металлургия, 1967, 303 с.

89. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М., Физматгиз, 1959, 700 с.

90. Ойкс Г.Н., Степанов А.Ф., Стрельцов Ф.Н., Мелихов П.И. Некоторые вопросы дегазации металла инертными газами. Изв. ВУЗ Черная металлургия, 1969, №5, с. 47-53.

91. Чернега Д.Ф., Бялик О.М. Водород в литейных алюминиевых сплавах. Киев, Техника, 1972,146 с.

92. Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. Перев. с англ., Л., Химия, 1971,224 с.

93. Попель С.И., Павлов В.В., Шакиров K.M. Кинетические особенности реакций удаления водорода и азота из жидкой стали. Изв. ВУЗ Черная металлургия, 1967, №2, с. 10-16.

94. Глембоцкий В.А., Классен В.И. Флотация. М., Недра, 1973, 384 с.

95. Шадран Г.Г., Макаров Г.С., Андреев А.Д. Легирование и обработка легких сплавов. М., Наука, 1981, с. 73-80.

96. Ларионов Г.В. Вторичный алюминий. М., Металлургия, 1967, 271 с.

97. Крестовников А.И., Вигродович В.И. Химическая термодинамика. М., Металлургия, 1973, 256 с.

98. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М., Химия, 1968, 471 с.

99. Способ рафинирования алюминия и его сплавов. Патент США №4470846, Кл. С22В/06, 1984.

100. Жуховицкий A.A., Шварцман Л.А. Физическая химия. М., Металлургия, 1964, 676 с.

101. Шпаков В.И., Абрамов A.A., Сысоев A.B. и др. Способ рафинирования алюминия. A.C. СССР №834175, 1981.

102. Уилкс А.Е., Блок Ф.Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов. М., Металлургия, 1966, 240с.

103. Богомолов А.И., Михайлов К.А. Гидравлика. М., 1972, 648 с.

104. Паленко А.И., Шустеров C.B., Кононов М.П., Шеметев Г.Ф., Макаров Г.С. и др. Способ рафинирования алюминия и его сплавов. Патент РФ №2089639, выд. 10.09.97.

105. Паленко А.И., Шустеров C.B., Кононов М.П., Шеметев Г.Ф., Липин-ский Л.П. и др. Устройство для рафинирования алюминия и его сплавов. Патент РФ №2090639, выд. 20.09.97.

106. Cibula A. Grain refinement and its effects in non - ferrous. Foundry Trade J., 1952, v. 93, p. 695-703.