автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Исследование и разработка аустенитных высокопрочных коррозионностойких железо-хромистых сплавов со сверхравновесным содержанием азота для медицинских имплантатов

Специальность 05.16.01. - Металловедение и термическая обработка металлов)

Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель: д.т.н., проф. Блинов В.М.

Москва 2002 г.

Содержание

Введение.

Глава 1. Структура и свойства высокоазотистых сталей.

1.1. Сплавы, применяемые для изготовления медицинских имплантатов.

1.2. Влияние азота на структуру и свойства высокоазотистых сталей.

1.3. Влияние термической обработки и пластической деформации на структуру и свойства аустенитных высокоазотистых сталей.

1.4. Влияние азота на физико-химические и специальные свойства.31 Заключение.

Глава 2. Материалы и методы исследования.

2.1. Выбор химического состава сплавов, выплавка и получение заготовок.

2.2. Методы исследования.

Глава 3. Влияние азота, хрома и пластической деформации на структуру, фазовые превращения и механические свойства Fe-Cr-N сплавов на основе железа.

3.1. Структура и свойства сплавов, полученных методом ПВС.

3.1.1. Структура и твердость сплавов в литом состоянии.

3.1.2. Структура и твердость сплавов после закалки.

3.1.3. Влияние нагрева и охлаждения на структуру и свойства сплавов.

3.2. Влияние термической обработки на структуру и свойства высокоазотистых железо-хромистых сплавов, выплавленных МОМГП.

3.2.1. Влияние температуры закалки.

3.2.2. Фазовые превращения Fe-Cr-N сплавов при нагреве и охлаждении.

3.2.3. Механические свойства высокоазотистых сплавов.

3.3. Влияние пластической деформации на структуру и упрочнение высокоазотистых железо-хромистых сплавов,

Прогнозы показывают, что в 21 веке значительно возрастут требования к качеству сталей всех структурных классов. Повысится роль легированных сталей, и в связи с этим, обострится проблема использования легирующих элементов. Широко применяющиеся в нашей стране и за рубежом для медицинской техники нержавеющие Cr-Ni и Cr-Ni-Mo стали типа Х18Н9 и 03X17H14M3 имеют низкую прочность и высокое содержание дорогих легирующих элементов - молибдена и никеля, который является сильным аллергеном (относительно недавно установлено). Это затрудняет использование таких сталей для указанного назначения вообще и в частности для высокона-груженных изделий. Одним из перспективных путей повышения прочности и снижения стоимости изделий медицинской техники является разработка ау-стенитных сплавов на основе железа с высоким содержанием азота, который превосходит другие легирующие элементы по упрочняющей и аустенитооб-разующей способности. Легирование низкоуглеродистых аустенитных сталей азотом позволяет не только повысить характеристики прочности и стабильность аустенита по отношению к образованию феррита и мартенсита, но и предотвратить образование в их структуре карбидов хрома типа М2зС6 и а-фазы, снижающих коррозионную стойкость.

В настоящее время в нашей стране и за рубежом разработаны и рекомендованы в качестве материала медицинской техники коррозионностойкие аустенитные безникелевые Сг-Mn стали повышенной прочности, содержащие 0,2-0,4% азота. Однако они содержат марганец в больших количествах, который оказывает вредное влияние на здоровье людей при выплавке и сварке таких сталей.

Введение в коррозионностойкие аустенитные железо-хромистые сплавы больших количеств азота позволяет разрабатывать принципиально новые немагнитные Fe-Cr-N сплавы с высокими коррозионно-механическими и специальными свойствами, не содержащие в своём составе, кроме азота и хрома, других элементов, оказывающих отрицательное влияние на здоровье человека при получении и эксплуатации изделий медицинской техники. Дости5 жение необходимых уровней и сочетания таких свойств у железо-хромистых сплавов со сверхравновесным содержанием азота возможно после оптимальных режимов термической и термопластических обработок. В связи с этим целью настоящей работы являлось систематическое изучение фазовых превращений, структуры, механических, физико-химических и специальных свойств железо-хромистых сплавов со сверхравновесным содержанием азота для использования в качестве материала нагруженных изделий в медицине.

Результаты исследования механических свойств и адгезионной прочности ионно-плазменных покрытий, сформированных на сплаве 0Х24А1.2 показали, что наибольшей адгезионной прочностью обладают покрытия на основе Zr и ZrN, а наименьшей - на основе Ti и Nb (табл. 4.14). По уменьшению адгезионной прочности сцепления с основой все исследованные покрытия можно выстроить в следующей последовательности: Zr, ZrN, Ti, Nb.

Исследование тканевой реакции животных на металлические имплан-таты показало, что по степени биологической инертности все образцы сплава с покрытиями на основе циркония, его нитридов и оксикарбидов, затем следуют образцы сплава с покрытиями на основе ниобия, напыленными в вакууме и азоте, затем образцы, напыленные титаном и ниобием в углекислом газе, и, наконец, образцы хромазотистого сплава без покрытия (табл. 4.15).

Весьма важным является тот факт, что гистологическое исследование не обнаружило каких-либо дистрофических, воспалительных или других изменений во внутренних органах опытных крыс. Гематологическое исследование (изучение крови и кроветворных тканей) показало, что во всех трех группах экспериментальных исследований клинические реакции животных на вживление образцов не отличались между собой. Отсутствие у животных реакции со стороны кроветворной системы на вживление образцов без покрытия и с покрытием может свидетельствовать об отсутствии у них общетоксичного воздействия на организм. Результаты проведенных исследований позволяют сделать вывод о том, что хромазотистый аустенитный немагнитный коррозионностойкий сплав 0Х24А1,2 как с покрытиями на основе циркония и ниобия, так и без них, является перспективным материалом для изготовления ряда изделий, широко применяемых в травматологии: спиц, фиксаторов, стержней, пластин и винтов к ним для остеосинтеза различных костей.

Заключение

Анализ литературных данных по изучению структуры и физико-механических свойств применяемых и рекомендуемых для использования в качестве изделий медицинской техники коррозионностойких аустенитных Сг-Ni и Сг-Мп сталей показывает, что легирование азотом позволяет не только повысить характеристики прочности и стабильность аустенита по отношению к образованию феррита и мартенсита, но и предотвратить образование в их структуре карбидов хрома типа М2зС6 и а-фазы, снижающих коррозионную стойкость. Термическая обработка, особенно в сочетании с пластической деформацией, является эффективным методом повышения прочностных свойств аустенитных сталей, легированых азотом.

В качестве материала медицинских имплантатов перспективно использовать аустенитные сплавы на основе системы Fe-Cr-N, не содержащие никеля (являющегося сильным аллергеном) и марганца (отрицательно влияющего на здоровье людей при выплавке и сварке) и других легирующих элементов.

В литературе крайне мало экспериментальных данных по исследованию фазовых превращений, структуры, физико-механических свойств и полностью отсутствуют сведения по специальным свойствам аустенитных Fe-Cr-N сплавов после различных способов обработки. В связи с этим целью настоящей работы являлось систематическое изучение структуры, упрочнения, коррозионной стойкости, жаростойкости и Fe-Cr-сплавов со сверхравновесным содержанием азота для разработки сплавов, пригодных для использования в качестве материала нагруженных изделий в медицине.

В связи с этим в данной работе были поставлены следующие основные задачи:

• изучение фазовых превращений при нагреве и охлаждении сплавов железа с переменным содержанием азота и хрома, построение структурной диаграммы Fe-Cr-N;

40

• исследование особенностей и стабильности структуры в процессе термической обработки и пластической деформации;

• оптимизация структурного состояния Fe-Cr-N сплавов, обеспечивающих сочетание высокой прочности и износостойкости с пластичностью, коррозионной стойкостью, жаростойкостью и немагнитностью;

• опытное опробование нового аустенитного Fe-Cr-N сплава 0Х24А1,2 в качестве материала имплантатов для медицинской техники.

Глава 3. Влияние азота, хрома и пластической деформации на структуру, фазовые превращения и механические свойства

Fe-Cr-N сплавов.

3.1. Структура и свойства сплавов, полученных методом ПВС.

3.1.1. Структура и твердость сплавов в литом состоянии.

В литом состоянии были исследованы хромазотистые сплавы, содержащие 6-21% хрома и 0,06-1,34% азота. В таблице 3.1 приведены результаты рентгеновского фазового анализа, параметры кристаллической решетки и данные измерений твердости. Рентгенографические исследования показали, что при охлаждении после кристаллизации в сплавах 2, 4-8, 10-13, 15-17 происходит мартенситное превращение и в их структуре присутствует мартенсит а (М). Сплавы 12, 13, 16, 17 содержат остаточный аустенит у (А). В сплавах 2, 8, 11-13, 16-20 имеется небольшое количество (не более 1-2 об.%) нитридных фаз типа CrN и Cr2N. Из данных, приведенных в таблице 3.1, видно, что увеличение степени тетрагональности кристаллической решетки а-фазы и количества остаточного аустенита связано с повышением содержания азота и хрома в сплавах 11-13 и 15-18.

Влияние изменения содержания азота и хрома на упрочнение сплавов в литом состоянии оценивали по величине твердости. Значения твердости исследованных сплавов определяются их фазовым составом: чем больше мартенсита, тем выше твердость. Увеличение количества аустенита приводит к снижению твердости. При повышении содержания азота, увеличивается твердость фазовых составляющих сплавов: феррита, мартенсита и аустенита. Хром влияет в основном на изменение фазового состава сплавов.

Исследования микроструктуры литых сплавов (рис. 3.1) показали, что при кристаллизации имеет место дендритная ликвация легирующих элементов. При кристаллизации направление роста дендритов - радиальное. Дендритный параметр составляет 6-8 мкм. В сплавах с содержанием азота 0,06

1. Лякишев Н.П., Банных О.А. Новые конструкционные стали со сверхравновесным содержанием азота. // Перспективные материалы. 1995, №1, с. 7382.

2. Костина М.В., Банных О.А., Блинов В.М. Хромистые коррозионностойкие стали, легированные азотом, новый класс конструкционных сталей. // Технология металлов. 2000, №10, с. 2-12.

3. Вильяме Д.Ф., Роуф Р. Имплантаты в хирургии: Пер. с англ. М.: Медицина, 1978.

4. Poss P., Brick G.M., Wright R.J. Prostheses: materials, design and strategies for implant fixation // Ortop. knowledge updates 3. 1990. p. 185-200.

5. Феофилов P.H. Обзор по сталям и сплавам для элементов соединения костей. // ЦИТО АМН России, НПО «Мединструмент». М. Казань, 1981.

6. Титан: совместное издание программы ООН по окружающей среде: Пер. с англ. М.: Медицина, 1986.

7. Sciemann S.G., Perren S.M. Titanium alloys as metallic biomaterials // Proc. 5th World conf. on titanium. 1984. v.2. p. 1327-1334.

8. Ильин A.A., Скворцова С.В., Мамонов А.В., Карпов В.Н. Применение материалов на основе титана для изготовления медицинской техники. // Металлы, 2002, №3, с. 97-104.

9. Okazaki Y., Sshimura Е. Corrosion resistance, mechanical properties, corrosion fatigue strength and biocompatibility of new Ti alloys without V for medical implants // Proc. 9th World conf. on titanium. St. Peterburg, 1999. p. 1135-1150.

10. Semlitsh M., Staub F., Weber H. Titanium-aluminum-niobium alloy, development for biocompatibility, high strength surgical implants // Sonderdrack aus biomedizische technik. 1985, №30 (12), p. 334-339.

11. Niinomi M., Kobayashi T. Fatigue characteristics of Ti-5AI-2,5Fe for ortopedic surgery in simulated body environment // Proc. 8th World conf. on titanium. Bermingham, 1995, p. 1768-1775.

12. Ключевский В.В., Суханов Г.А. и др. Остеосинтез стержнями прямоугольного сечения. Ярославль, 1993, с. 24-34.

13. Gotman I. Characteristics of metals used in implants // J. Endourology. 1997, v. 11, №6, p. 383-388.

14. Химушин Ф.Ф. Нержавеющие стали. M.: Металлургия, 1967.

15. Каплан А.В., Махсон Н.В., Мельникова A.M. Гнойная травматология костей и суставов. М.: Медицина, 1985.

16. Uggowitzer P.J., Magdowski R., Speidel M. Nickel free high nitrogen austenitic steels // ISIJ. Intern. 1996, v.36, №7, p. 901-908.

17. Veerabadran K.M., Kamachi U., Nair K.G.M., Subbaiyan M. Improvements in localized corrosion resistance of nitrogen ion implanted type 316L stainless steel orthopedic implant devices // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 561-568.

18. Корхов B.B. Хирургическое лечение ложных суставов. Л. 1966.

19. Tschiptschin А.Р., Aidar С.Н., Netro F.B., Alonso-Falleiros N. Nitrogen bearing austenitic stainless steels for surgical implants // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 569-576.

20. Рашев Ц.В. Высокоазотистые стали, выплавляемые под давлением. София. 1995.

21. Диаграммы состояния двойных и многокомпонентных систем на основе железа: Справ, под ред. Банных О.А., Будберг П.Б., Алисова С.П. и др. М.: Металлургия, 1986.

22. Гудремон Э. Специальные стали. М.: Металлургия, 1966.

23. Аверин В.В., Ревякин А.В., Федорченко В.И., Козина Л.И. Азот в металлах. М.: Металлургия, 1976.

24. Feichtinger Н. Alternative Routes to the production of high-nitrogen steels // HNS 90, Aachen (Germany), October 1990, Dusseldorf, 1990, p.298-302.

25. Pehle R.D., Elliott J.F. Solubility of nitrogen in liquid iron alloys. I. Thermodynamics. // Trans. AIME, 1960, v. 218, p. 1088.

26. Simmons J.W. Overview: high-nitrogen alloying of stainless steels // Materials Science and Engineering. Ser. A., 1996, v. 207, p. 159-169.

27. Sieverts A.Z. Die Absorption von stickstoff durch eisen // Zeitschr. Phys. Chem., 1931, Bd. A155, s. 299.

28. Satir-Kolorz A.H., Feichtinger H. On the solubility of nitrogen in liquid iron and steel alloys using elevated pressure // Zeitschrift fur Metallkunde, 1991. Bd. 82, s. 689-697.

29. Feichtinger H., Stein G. Melting of nitrogen steels // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 261-270.

30. Menzel J., Stein G., Dahlmann P. Manufacture of N-alloyed steels in a 20t PESR furnace II HNS 90, Aachen (Germany), October 1990, Dusseldorf, 1990, p.365-371.

31. Torkhov G.F., Latash Y.V. Fessler R.R. Development of melting and ther-momechanical-processing parameters for a high-nitrogen stainless steel prepared by plasma-arc remelting //Journal of Metals, 1978, v. 30, p. 20-27.

32. Holzgruber W. Process technology for high nitrogen steels // HNS 88, Lille (France), May 1988, London, 1989, p. 39-48.

33. Liimatainen J. Powder metallurgical^ produced high nitrogen steels // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 629-634.

34. Gavriljuk V.G. Nitrogen in Iron and Steel // ISIJ International, №7, v. 36, p. 738745.

35. Григорович В.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. М.: Наука, 1970.

36. Gavriljuk V.G. Atomic scale mechanisms of strengthening of nitrogen steels // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 3-12.

37. Бугаев B.M., Гаврилюк В.Г., Гладун О.В., Ефименко С.П., Надутов В.М., Татаренко В.А. Распределение атомов углерода и азота в аустените. // Высокоазотистые стали. Труды 1ой Всесоюзной конф. Киев, 1990, с. 147158.

38. Блинов В.М. Развитие принципов легирования и создание диссперсион-нотвердеющих сталей для высоконагруженных магнитных изделий: Докторская диссертация, М., 1990.

39. Криштал М.А. Механизм диффузии в железных сплавах. М.: Металлургия, 1972.

40. Пикеринг Ф.Б. Физическое металловедение и разработка сталей. М.: металлургия, 1982.

41. Kroneis W.M. Nichtmagnetisierbare stahle fur hohe mechanische beanspruchungen // Stahl und Eisen, 1961, Bd. 81, s. 431-445.

42. Геращенко И.П., Никитина Н.В., Карманчук И.В. Влияние азота на механизм упрочнения аустенитной нержавеющей стали. // Изв. ВУЗов, Физика, 1999, №7, с. 47-52.

43. Werner Е. Solid solution and grain size hardening of nitrogen-alloyed austenitic steels // Materials Science and Engineering. Ser. A., 1988, v. 101, p. 93-98.

44. Norstroin L.A. The influence of nitrogen and grain size on yield strength in type AISI 316L austenitic stainless steel // Metal Science,1977, №6, p. 208-212.

45. Uggowitzer P.J., Harzenmozer M.A. Strengthening of austenitic stainless steels by nitrogen // HNS 88, Lille (France), May 1988, London, 1989, p. 174179.

46. Byrnes M.L.G., Grujicic M., Owen W.S. Nitrogen strengthening of A stable austenitic stainless steel //Acta Metallurgica, 1987, v. 35, №7, p. 1853-1862.

47. Pecker D., Bernstein I.M. Handbook of stainless steels // New York: McGraw, 1977, p. 21-25.

48. Reed R.P., Simon N.J. Low temperature strengthening of austenitic stainless steels with nitrogen and carbon // Advances in Criogenic Engineering, 1984, v.30, p. 127-136.

49. Nova R.J., Hanninen H.E., Ullakko K.M. Mechanical properties of austenitic high-nitrogen Cr-Ni and Cr-Mn steels at low temperatures // Iron and Steels Institutes of Japan International, 1996, v. 36, №7 p. 738-745.

50. Гаврилюк В.Г., Смук С.Ю., Ягодзинский Ю.Н. Механизм низкотемпературного упрочнения хромникельмарганцевых азотосодержащих сталей. // Труды 1ой Всесоюзной конф. Киев, 1990, с. 98-105.

51. Simmons J.W. High-nitrogen alloying of stainless steels // Microstructural science, 1994, v. 21, p. 33-39.

52. Harzenmozer M.A., Reed R.P., Uggowitzer P.J. The influence of nickel and nitrogen on the mechanical properties of high-nitrogen austenitic steels at crio-genic temperatures // HNS 90, Aachen (Germany), October 1990, Dusseldorf, 1990, p.197-203.

53. Банов P.M., Златева Г.З. Влияние азота на концентрацию дефектов упаковки в Cr-Мп аустените. // Изв. АН СССР, Металлы, 1977, №2, 172-176.

54. Волосевич П.Ю., Гриднев В.Н. Петров Ю.Н. Влияние углерода на энергию дефекта упаковки аустенита в марганцевых сталях. // ФММ, 1975, 40, вып. 3, с. 554-559.

55. Гаврилюк В.Г., Дузь В.А., Ефименко С.П., Квасневский О.Г. Взаимодействие атомов углерода и азота с дефектами кристаллического строения аустенита. //ФММ, 1987, №64, №6, с. 1132-1135.

56. Gavriljuk V.G., Duz V.A., Yefimenko S.P. Dislocations in austenite and mechanical properties of high nitrogen steel // HNS 88, Lille (France), May1988, London, 1989, p. 447-451.

57. Matsuo Т., Marioka N., Kaise S. Effect of nitrogen on creep deformation of 25Cr-28ni austenitic steels solid solution strengthening due to nitrogen // HNS 88, Lille (France), May 1988, London, 1989, p. 213-217.

58. Nakazava Т., Abo H., Tanino N. Effect of nitrogen and carbon on creep properties of type 316 stainless steels // HNS 88, Lille (France), May 1988, London,1989, p. 218-224.

59. Taillard R,, Foct J. Mechanisms of the action of nitrogen interstitials upon low cycle fatigue behaviour of 316 stainless steels // HNS 88, Lille (France), May 1988, London, 1989, p. 387-391.

60. Sun H., Diener M., Uggowitzer P.J., Speidel M.O. Low cycle fatigue behaviour of high nitrogen steels // HNS 90, Aachen (Germany), October 1990, Dusseldorf, 1990, p.220-223.

61. Okamoto M., Naito T. The phase diagram of the Fe-Cr-N system // Tetsu-to-Hagane, 1963, v. 49, p.1915-1921.

62. Imai Y., Matsumoto Т., Maeda K. Structural diagrams of ternary Fe-Cr-N system//J. Japan Inst, of Metals, 1965, №29, p. 866-871.

63. Hertzman S., Magnus J. A termodynamic analysis of the Fe-Cr-N system // Metall. Trans., 1987, v. 18A, №10, p.1745-1752.

64. Imai Y., Matsumoto Т., Maeda K. Microstructures and nitrides in ternary Fe-Cr-N system // J. Japan Inst, of Metals, 1965, №29, p. 860-866.

65. Machado I.F., Padiho A.F. Precipitation behaviour of 25%Cr-5,5%Ni austenitic stainless steel containing 0,87% nitrogen // Steel research, 1996, v. 67, p. 285290.

66. Ustinovshikov Yu., Ruts A., Bannykh O., Blinov V. Non-stable structure of high-chromium and high-nitrogen iron-based alloy // Journal of materials science, 1994, v. 29, p. 5449-5454.

67. Bannykh O.A., Blinov V.M. On the effect of discontinuous on the structure and properties of high-nitrogen steels and methods for suppression thereof // Steel research, 1991, v. 62, p. 38-45.

68. Simmons J. W., Covino B.S., Hawk J. Effect of nitride (Cr2N) precipitation on the mehanical, corrosion and wear properties nof austenitic stainless steel // Iron and Steels Institutes of Japan International, 1996, v. 36, №7 p. 846-854.

69. Simmons J. W. Microstructural development in high-nitrogen stainless steels // PhD. Dissertation, Oregon Graduate Institute of science and technology, Beaverton: OR., 1993, p. 372.

70. Werner E., Uggowitzer P.J., Speidel M.O. Mechanical properties and aging behavior of nitrogen alloyed austenitic steels // On the mechanical behavior of materials: Fifth International Conference. Beijing, 1987, v. 1, p. 419-425.

71. Simmons J. W., Rawers J.C., Atteridge D.G. Low-ductility room temperature impact fracture of high-nitrogen austenitic stainless steels induced by transgranular and grain boundary nitrides // Microstructural Science, 1993, v. 20, p. 311-320.

72. Приданцев M.B., Талов Н.П., Левин Ф.Л. Высокопрочные аустенитные стали. М.: Металлургия, 1969.

73. Торхов Г.Ф., Слышанкова В.А., Ульянин Е.А., Шеревера А.В. Структура и свойства высокоазотистых коррозионно-стойких аустенитных сталей. // МиТОМ, 1978, №11, с. 8-11.

74. Hsiao C.M., Dulis E.J. Precipitation reaction in austenitic Cr-Mn-C-N stainless steels 11 Trans. ASM, 1957, №49, p. 655.

75. Физическое металловедение. Под ред. Р.Кана, М.: Мир, в. 2, 1968.

76. Mukherjee J.К., Nijhawan B.R. Some precipitation reaction in chromium-manganese-nitrogen stainless steels on aging and cold working // Jornal of the Iron and Steels Institutes, 1967, v. 205, p. 62-69.

77. Банных O.A., Блинов B.M., Пойменов И.Л. Влияние термической обработки на структуру и механические свойства немагнитных высокоазотистых сталей, полученных с использованием литья с противодавлением // Известия АН СССР, Металлы, 1982, №4, с. 80-85.

78. Зуев Л.Б., Дубовик Н.А. Исследование влияния холодной прокатки на структуру и свойста высокоазотистых сталей. // Высокоазотистые стали. Труды 1ой Всесоюзной конф. Киев, 1990, с. 329-332.

79. Weiss В., Suckler R. Phase instabilities during high temperature exposure of 316 austenitic stainless steels // Metall. Trans., 1972, v. 3, p. 851-866.

80. Wiegang H., Doruk M., Einflub von kohlenstoff und molybdan auf die ausscheidungs vorgange, besonders auf die bildung intermetallischer phasen in austenischen chrom-nickel-stahlen // Archiv fur das Eisenhiittenwesen, 1962, bd. 33, s. 559-566.

81. Stein G., Menzel J., Wagner M. N-alloyed steels for retaining rings and other applications // HNS 90, Aachen (Germany), October 1990, Dusseldorf, 1990, p.399-404.

82. Soussan A., Degallaix S., Magnin T. Work-hardening behaviour of nitrogen-alloyed austenitic stainless steels // Materials Science and Engineering. Ser. A., 1988, v. 142, p. 169-176.

83. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы. М.: Металлургия, 1986.

84. Menzel J., Kircner W., Stein G. High nitrogen containing Ni-free austenitic steels for medical application // Iron and Steels Institutes of Japan International, 1996, v. 36, №7 p. 893-900.

85. Jargelius-Petterson R.F.A. Sensitization behaviour and corrosion resistance of austenitic stainless steels alloyed with nitrogen and manganese // Iron and Steels Institutes of Japan International, 1996, v. 36, №7 p. 818-824.

86. Renner M., Heubner U., Rockel M. Tempereture as pitting and crevice corrosion criterion in the FeCI3 test // Werkstoffe iind Korrosion, 1986, bd. 37, s. 183-190.

87. Werner H., Voigt C., Reidel G. Korrosionseigenschaften des stshles X2CrNiMoN22.5 // Korrosion (Dresden), 1990, Bd. 21, s. 71-87.

88. Grabke H.J. Role of nitrogen in the corrosion of iron and steels // Iron and Steel Institute of Japan International, 1996, v. 36, №7, p. 777-786.

89. Newman R.C., Sharabi T. The effect of alloyed or dissolved nitrate ions on the anodic behaviour of austenitic stainless steel in hydrochloric acid // Corrosion Science, 1987, v. 27, p. 827-838.

90. Jargelius R. The influence of nitrogen alloing on the corosion resistance of 20Cr-25Ni- and 20Cr-25ni-4,5Mo stainless steels // Report of Swedish Institute for Metal Research, 1986, IM2179, p. 124-132.

91. Чернова Г.П., Чигиринская Л.А., Томашов Н.Д. Исследование влияния азота, палладия, молибдена на коррозионное и электрохимическое поведение хромоникелевых сталей в разбавленной соляной кислоте. // Защита металлов, 1980, №1, с. 3-8.

92. Чигиринская Л.А., Чернова Г.П., Томашов Н.Д. Коррозионное поведение хромо-никель-молибденовой стали с азотом. // Защита металлов, 1984, №3, с. 404-407.

93. Hanninen Н. Corrosion properties of HNS // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 479-488.

94. Новые материалы и защита от коррозии: Науч. тр. // Химическое машиностроение. М.: НИИХИММАШ, 1982.

95. Шапиро М.Б. Барсукова И.М. // Защита металлов, 1978, №2, с. 250.

96. Briant C.L., Mulford R.A., Hall E.L. Sensitization of austenitic stainless steels, I. Controlled purity alloys // Corrosion, 1982, v. 38, №9, p. 468-470.

97. Mulford R.A., Hall E.L., Briant C.L. Sensitization of austenitic stainless steels, II. Commercial purity alloys//Corrosion, 1983, v. 39, №4, p. 132-143.

98. Pedrazzoli R.M., Speidel M.O. Stress corrosion cracring of nitrogen containing steels // HNS 90, Aachen (Germany), October 1990, Dusseldorf, 1990, p.208-213.

99. Leinonen H., Hanninen H. Stress corrosion cracring susceptibility of nitrogen alloyed stainless steels in 50% CaCI2 solution // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 545-552.

100. France W.D. Greene N.D. Interpretation of passive current maxima during polarization of stainless steel // Corrosion, 1968, v. 24, p. 403-406.

101. Мао X., Zhao W. Electrochemical polarization method to detect temper embrit-tlement of 321 stainless steel // Corrosion, 1993, v. 49, p. 335-342.

102. Банных O.A. Влияние структурного состояния сталей на жаростойкость. Сб. Жаропрочные и жаростойкие металлические материалы. М.: Наука, 1987, стр. 5-14.

103. Нижельский П.Е. Паньшин И.Ф. Влияние кремния на окалиностойкость и структурное состояние Cr-Мп сталей. // Изв. ВУЗов, Чер металлы, 1967, №6, с. 117-120.

104. Нижельский П.Е. О роли подокалинного слоя в процессе высокотемпературного окисления хромомарганцевой стали. // Изв. АН СССР, Металлы, 1980, №3, 217-221.

105. Блинов В.М., Банных О.А., Пойменов И.Л. Окалиностойкость хромомар-ганцевых сталей. Сб. Жаропрочные и жаростойкие стали и сплавы на никелевой основе. М.: Наука, 1984, стр. 102-106.

106. Masuyama F., Hiromatsu K., Hasegawa Y. High temperature oxidation behavior of high nitrogen ferritic steels // Iron and Steels Institutes of Japan International, vol. 36, 1996, №7, p. 825-833.

107. Hosoi Y., Moteki S., Shimoide Y., Sasaki Y., Miyahara K. Effect of nitrogen, carbon and tungsten on high-temperature oxidation of 12%Cr-15%Mn austenitic steel // Iron and Steels Institutes of Japan International, vol. 36, 1996, № 7, p. 834-839.

108. Блинов B.M., Банных O.A., Пойменов И.Л. и др. Износостойкость высокоазотистых немагнитных хромомарганцевых сталей. // Металлы, 1982, №6, с. 38-43.

109. Tervo J. Wear properties of HNS // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 743-750.

110. Berns H., Siebert S. High nitrogen austenitic cases in stainless steels // Iron and Steels Institutes of Japan International, vol. 36, 1996, № 7, p. 927-931.

111. Салтыков C.A. Стереометрическая металлография. M.: Металлургия, 1976.

112. Беккерт М. Клемм X. Способы металлографического травления. Справ, под ред. Фридляндера И.Н. и др., пер. с немец, под ред. Туркиной Н.И., М.: Металлургия, 1988, с. 121.

113. Левин Е.Е. Микроскопическое исследование металлов. М.: Машгиз, 1955, с. 88.

114. Немировский Ю.Р., Немировский М.Р. Матрицы ориентационных соотношений при фазовых превращений и двойниковании. // Заводская лаборатория, 1975, т. 41, №11, с. 1347-1353.

115. Немировский Ю.Р., Немировский М.Р. Определение ориентационных соотношений при мартенситных гцк-оцк превращениях в сплавах железа, не содержащих остаточного аустенита. // ФММ, 1975, т. 39, вып. 4, с. 782786.

116. Немировский Ю.Р., Хадыев М.С., Блинов В.М. Ориентационные соотношения кристаллических решеток при образовании нитрида Cr2N в аусте-ните и феррите высокохромистых сталей. // ФММ, 1995, т. 79, вып. 2, с. 174-176.

117. Игнатов Д.В. Электроннографический метод исследования процессов окисления металлов. // М., АН СССР, ИМЕТ, 1959.

118. Испытание материалов: Справ, под ред. X. Блюменауэра: пер. с нем. под ред. M.J1. Бернштейна. М.: Металлургия, 1979.

119. Карпман М.Г., Фетисов Г.П. Связь эксплуатационных свойств покрытий со способом их нанесения. // Технология металлов, 1999, №4, с. 27-28.

120. Глазов В.М., Вигдорович В.Н. Микротвердость металлов и полупроводников. М.: Металлургия, 1969.

121. Мирошниченко И.С., Петров А.К., Головко В.А., Брехаря Г.П., Новиков В.И. Определение скорости охлаждения сплава по величине дендритного параметра. // Заводская лаборатория, 1972, №12, с. 1479-1481.

122. Мирошниченко И.С. Закалка из жидкого состояния. М.: Металлургия, 1982.

123. Nakamura N., Tsuchiyama Т., Takaki S. Effect of structural factors on the mechanical properties of high nitrogen austenitic steels // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318-320, p. 209-214.

124. Gavriljuk V.G., Berns H. Precipitates in tempered stainless martensitic steels alloyed with nitrogen, carbon and both. // Mater. Sci. Forum Vols. 1999, v. 318320, p. 71-80.

125. Капуткина Л.М., Прокошкин В.Г., Крысина Н.Н. Структура и мартенситные превращения при деформации углерод- и азотсодержащих сплавов железа. //2001, Металлы, №6, с. 80-84.

126. Справочник «Материалы в машиностроении». М.: Машиностроение, 1968, т.З, Специальные стали и сплавы.

127. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на поверхности. // М.: «И.Л.», т.2, 1963.

128. Банных О.А., Блинов В.М., Костина М.В., Дымов А.В и др. Патент РФ на изобретение №2158319, 7с22с38/18 от 25.04.2000. Высокопрочная корро-зионно- и износостойкая аустенитная сталь.

129. Банных О.А., Блинов В.М., Карпман М.Г., Костина М.В., Дымов А.В и др. Свидетельство на полезную модель №20450 от 25.04.2001. Металлический имплантат различного назначения для травматологии и ортопедии.