автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Интенсификация существующих и разработка новых процессов получения моторных топлив на Куйбышевском НПЗ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Состав и свойства сернистых соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах.

1.2. Основные промышленные способы очистки нефтяных дистиллятов от сернистых соединений.

1.2.1. Каталитическая гидроочистка.

1.2.2. Экстракционные способы.

1.2.3. Окислительная демеркаптанизация.

1.3. Получение высокооктановых бензинов и катализатов риформинга.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ОПЫТОВ И АНАЛИЗОВ.

2.1. Методика проведения лабораторных опытов по окислению меркаптанов.

2.1.1. Описание установки периодй^^Ск^о действия для окисления меркаптида и сульфида натрия молек#5Ш>'Й£>ш кислородом.

2.1.2. Описание установок для демеркаптанизации керосина.

2.1.3. Описание установки для демеркаптанизации дизельного топлива.

2.2. Описание промышленных установок демеркаптанизации.

2.2.1. Описание установок демеркаптанизации бензинов.

2.2.2. Описание установки демеркаптанизации сжиженных газов.

2.3. Подготовка исходных веществ и катализаторов.

2.4. Методика анализов.

2.4.1. Определение меркаптидов и сероводорода.

2.4.2. Определение концентрации катализатора.

ГЛАВА 3. ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕМЕРКАПТАНИЗАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ.

3.1. Разработка технологии демеркаптанизации легкого углеводородного сырья.

3.1.2. Технология очистки фракции С3-С5 (головки стабилизации бензина каталитического крекинга) от меркаптанов.

3.2. Разработка технологии демеркаптанизации топливных фракций.

3.2.1. Лабораторные испытания процесса.

3.2.2. Исследование кинетических закономерностей реакции окисления н-додецилмеркаптана на гетерогенном катализаторе.

3.2.3. Испытания процесса демеркаптанизации керосина в непрерывном режиме.

3.2.4. Демеркаптанизация бензина и фракции 180-240°С на установке "Мерокс" (блок очистки бензинов термического крекинга) с использованием отечественного катализатора.

3.2.5. Промышленные испытания процесса демеркаптанизации керосина на Куйбышевском НПЗ.

3.3. Комплексная схема демеркаптанизации нефтепродуктов.

ГЛАВА 4. ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ГИДРООЧИСТКИ БЕНЗИНОВ И ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ.

4.1. Испытание комбинированного катализатора ГК-35 и ГКБ-ЗМ при гидрооблагораживании бензиновой фракции.

4.2. Испытание катализаторов гидроочистки дизельного топлива.

4.3. Сравнение работы блока предварительной одноступенчатой гидроочистки и двухступенчатого изориформинга на установке

35-11/300.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА НОВЫХ ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ БАЗОВОГО КОМПОНЕНТА ВЫСОКООКТАНОВЫХ БЕНЗИНОВ ИЗ КАТАЛИЗАТА РИФОРМИНГА.

5.1. Переработка бензиновых фракций на металлоцеолитных катализаторах.

5.1.1. Комбинированный процесс каталитического риформинга и селективного гидрокрекинга.

5.1.2. Процесс одновременного получения ароматических углеводородов и высокооктановых рафинатов.

5.1.3. Освоение процесса изоселектоформинга.

5.2. Разработка нового процесса получения базового компонента авиабензина Б-91/115.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы. За последние 50 лет всем мире наблюдается неуклонный рост содержания сернистых соединений в нефтях. Содержание общей серы в товарной нефти в США повысилось более, чем на 30% за прошедшие 15 лет и, как ожидается, будет увеличиваться. За последние 15 лет в России в регионе Волга-Урал содержание серы в нефтях увеличилось на 50-60%.

В 80 гг. на Куйбышевский НПЗ начала поступать угленосная нефть Прикамья. К 1985 г. ее доля возросла до 95 %. Угленосные нефти характеризуются высокой плотностью и вязкостью, высоким содержанием сернистых и асфальто-смолистых веществ, а также повышенным содержанием меркаптанов и сероводорода. В связи с этим на НПЗ возникла проблема исследования, интенсификации и внедрения более экономичных, малоотходных процессов и схем очистки нефтяных фракций от сернистых соединений с максимальным использованием существующего оборудования и катализаторов, выпускаемых отечественной промышленностью. В связи с повышением спроса на топливо ТС-1 разработан и внедрен на НПЗ процесс очистки этого топлива от меркаптанов.

Перечень показателей качества бензинов и топлив для реактивных двигателей включают массовые доли общей и меркаптановой серы, ароматических углеводородов и фракционный состав. В настоящее время авиационные бензины получают, смешивая, главным образом, катализаты риформинга мягкого режима с алкилбензином и толуолом, и добавляя необходимое количество этиловой жидкости и антиокислителя. При этом содержание алкилбензина и толуола в товарных композициях составляет 40-50 % мае.

Столь большой расход алкилбензина и толуола объясняется необходимостью доведения до уровня ГОСТ 1012-72 таких показателей, как фракционный состав и детонационная стойкость авиабензинов. Высокая стоимость этих компонентов обуславливает высокую стоимость товарных авиабензинов. Кроме того, ресурсы алкилбензина и толуола в стране весьма ограничены. Поэтому снижение содержания в товарных авиабензинах этих компонентов является весьма актуальной задачей. Одним из путей решения этой задачи является использование в качестве базового компонента бензина с более высокой детонационной стойкостью при относительно низком содержании ароматических углеводородов и фракционным составом, близким к товарным авиабензинам.

Цель работы. Целью работы являлась интенсификация и совершенствование процессов очистки нефтепродуктов от сернистых соединений с использованием отечественных катализаторов на существующих промышленных установках, освоение процесса «Изоселекториформинга» и разработка новой технологии получения базового компонента авиационного бензина Б-91/115, обладающего высокой детонационной стойкостью при относительно низком содержании ароматических углеводородов, близкого по фракционному составу товарному авиабензину.

Научная новизна. Исследованы основные закономерности окисления меркаптидов натрия кислородом воздуха в присутствии высокоактивных отечественных фталоцианиновых катализаторов, показана высокая активность полифталоцианина кобальта и возможность повышения активности фталоцианинов путем добавления в щелочные растворы катализаторов ди- и триэтиленгликолей. Впервые в промышленных условиях исследованы новые эффективные каталитические системы для гидроочистки бензинов.

Впервые изучены закономерности превращения углеводородов, содержащихся в бензиновых фракциях, на платиновом катализаторе риформинга СГ-ЗП, а также влияние фракционного состава бензиновых фракций и условий их переработки на качество получаемых продуктов.

Установлено, что на катализаторе СГ-ЗП происходит образование ароматических углеводородов за счет реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов; с высокой селективностью протекает реакция гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов. Показано, что платиновый катализатор СГ-ЗП обеспечивает получение продукта нужного качества.

Установлено, что выход целевого продукта процесса может быть существенно увеличен, если бензиновая фракция последовательно контактирует с катализаторами АП-64 и СГ-ЗП. При этом на катализаторе АП-64 наряду с реакциями ароматизации происходит изомеризация значительной части содержащихся в сырье нормальных парафиновых углеводородов.

Практическая ценность, Испытаны в промышленных условиях и внедрены:

- технология очистки от меркаптанов смеси углеводородов С3-С5 с использованием отечественных промышленных фталоцианиновых катализаторов на существующем оборудовании;

- процесс демеркаптанизации фракции 180-240°С с использованием отечественного гетерогенного катализатора - фталоцианина кобальта на активированном угле. Впервые в стране установка демеркаптанизации бензинов переведена на отечественный катализатор.

- эффективный катализатор для процесса гидроочистки дизельных топлив TS-168ш, обеспечивающий высокую степень удаления сернистых соединений с меньшей деструкцией исходного сырья и повышенный (на 1,5-2 % мае.) выход целевого продукта;

- проведены реконструкция установки каталитического риформинга ЛГ-35-11/300 НПЗ и перевод ее на производство базового компонента авиационного бензина Б-91/115 по новой технологии с использованием катализаторов АП-64 и СГ-ЗП;

- разработана рецептура товарной композиции авиабензина Б-91/115 на базе катализата, получаемого по новой технологии. Авиабензин Б-91/115, по всем показателям соответствует требованиям ГОСТ 1012-72, что подтверждено квалификационными испытаниями;

Экономический эффект только от производства 121 тыс.т/год авиабензина Б-91/115, полученного на основе катализата установки ЛГ-35-11/300, работающей по новой технологии, составляет 2,8 млн. руб./год.

Автор защищает научные основы выбранных путей интенсификации процессов демеркаптанизации нефтяных дистиллятов и новых способов получения базовых компонентов авиабензина.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Всесоюзном семинаре «Совершенствование процессов газофракционирования и сероочистки углеводородного сырья», г. Казань, 1983 г., а также на «Научно-технической конференции ВХО им. Менделеева», г. Куйбышев, 1985 г.

По результатам диссертационной работы опубликованы 11 статей, получено 3 авторских свидетельства.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы (151 наименований); изложена на 154 страницах машинописного текста. Работа содержит 21 рисунок, 33 таблицы и приложения на 25 стр.

139 ВЫВОДЫ

1. Разработана технология очистки от меркаптанов фракции углеводородов С3-С5 с использованием отечественных промышленных фталоцианиновых катализаторов и существующего оборудования Куйбышевского НПЗ.

2. Разработан и внедрен в промышленность процесс демеркаптанизации керосиновых фракций с использованием отечественных гетерогенных катализаторов (фталоцианиновый катализатор ИВКАЗ на активированном угле).

3. Осуществлен перевод процесса «Мерокс» демеркаптанизации бензинов каталитического и термического крекинга на отечественные фталоцианиновые катализаторы.

4. На основе проведенных исследований и опыта промышленной эксплуатации разработана и построена комплексная установка демеркаптанизации фракций С3-С4, С5 и Сб- 70 °С в составе новой установки АВТ-5.

5. Внедрен новый эффективный катализатор для процесса гидроочистки дизельных топлив rS-168ni, обеспечивающий высокую степень удаления сернистых соединений с меньшей деструкцией исходного сырья и повышенным выходом целевого продукта.

6. Осуществлено перепрофилирование установки JI-35-11/300 № 1 на процесс изоселекториформинга фр. НК - 85°С, что позволило увеличить октановое число товарных автобензинов и поддерживать в эксплуатации все имеющиеся на заводе мощности каталитического риформинга.

7. Изучено влияние углеводородного и фракционного составов перерабатываемых бензиновых фракций на качество катализатов, получаемых при использовании катализаторов риформинга типа АП-64 и КР-110 и нового платиноэрионитного катализатора СГ-ЗП. Установлено, что для получения катализата, по фракционному составу близкого товарному авиабензину Б-91/115, целесообразно перерабатывать фракцию,

14U кипящую в пределах от 60 до 150°С. Установлено, что при переработке фракции 62-140°С на катализаторе СГ-ЗП получают катализат, содержащий существенно меньшее количество ароматических углеводородов, чем на традиционных катализаторах риформинга, при одинаковых антидетонационных свойствах.

8. Предложен метод, позволяющий заметно увеличить выход целевого продукта переработки фракции 62-140 °С, заключающийся в последовательном контакте перерабатываемой бензиновой фракции с катализаторами АП-64 и СГ-ЗП в мягких температурных условиях.

9. Разработан новый процесс получения базового компонента авиационных бензинов типа Б-91/115, обладающего высокими антидетонационными свойствами при относительно низком содержании ароматических углеводородов и близкого по основным показателям качества товарному авиабензину.

Применительно к катализату, получаемому по новой технологии, разработана рецептура товарной композиции авиабензина Б-91/115, допущенная к производству и применению в авиационной технике.

1.Агаев Г.А., Настека В.И., Сеидов З.Д. Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов // М.: Недра. 1996. 301 с.

2. Гуреев А.А., Кривова Т.Н., Симановская И.Я. Влияние сераорганических соединений на коррозионную агрессивность автомобильных бензинов / Сб. Химия серо-органических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах // М.: Высшая школа, 1968, 8. с. 542.

3. Мазгаров A.M., Воробьев Н.Р., Неяглов А.В., Ахмадуллина А.Г., Городилова С.И., Вильданов А.Ф., Фомин В.А. Состав сераорганических соединений Оренбургского конденсата // Нефтепереработка и нефтехимия, № 10, 1975. с. 25.

4. Лосиков Б.В., Нефтепродукты, свойства, качество, применение (справочник) //М.: Химия, 1966. с. 94.

5. Айвазов Б.В., Петров С.М., Хайруллин В.Р., Япрынцева В.Г. Физико-химические константы сераорганических соединений // М.: Химия. 1964. 280 с.

6. Сигеру Оаэ. Химия сераорганических соединений серы // М.: Химия. 1975. 512 с.

7. Намёткин С.С. Собрание трудов. т.Ш// М.: изд. АН СССР. 1955. 799 с.

8. Намёткин С.С. Собрание трудов. т.П// М.: изд. АН СССР. 1955. 647 с.

9. Айгистова С.Х., Садыков А.Н., Фазлиев Д.Ф. и др. Состав газоконденсатов астраханского и карачаганакского месторождений // Газовая промышленность. 1983. № 8. с. 30.

10. Ю.Вольцов А.А., Ляпина Н.К., Парфенова М.А. и др. Состав углеводородов и органических соединений серы сернистых газоконденсатов // Нефтехимия. 1985. № 5. с. 699.

11. Соболев Е.П., Чурщуков Е.С., Рубинштейн И.А., Рожков И.В. Исследование коррозионной агрессивности сернистых дизельных топлив // Химия и технология топлив и масел, № 9, 1966. с.49.

12. Рубинштейн И.А. Соболев Е.П., Энглин Б.А., Данилова. Влияние меркаптанов на окиеляемоеть и эксплуатационные свойства дизельных топлив // Химия серу и азотсодержащих соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М.: Высшая школа, № 8, 1966. с.

13. Очистка технологических газов /Под. ред. Семеновой Т.А. и Лейтеса И.Л. // М.: Химия. 1977. 488 с.

14. М.Черножуков П.И. Технология переработки нефти и газа // М.: Химия. 1978. Т.З. 427с.

15. Ситтиг М. Процессы окисления углеводородного сырья // М.: Химия. 1970. 300 с.

16. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти // М.: Наука. 1970. 202 с.

17. Итоги науки. Химия нефти и газа / Под ред. Г.Д.Гальперна // М.: изд. АНСССР. 1958. с. 113-129.

18. Гальперн Г.Д. Гетероатомные компоненты нефти // Успехи химии. 1976. т. 45. с. 1395-1427.

19. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Химия. 1976. 312 с.

20. Thiophene and Its Derivatives (S. Gronowitz, ed.) // J. Wiley. N.Y. Part 1. 1985; Part 2,3. 1986.

21. Jddon B. Heterocycles. 1983. Vol. 20. p. 1127.

22. Эрих B.H. Химия нефти и газа // Л.: Химия. 1969. 282 с. 23.Эрих В.Н., Расина М.Г., Рудин М.Г. Химия и технология нефти и газа // Л.: Химия. 1977. 424 с.

23. Кембел Д.М. Очистка и переработка природных газов // М.: Недра. 1977.348 с.

24. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н. Термические превращения органических соединений двухвалентной серы // Успехи химии т. 69, № 1, 2000. с. 90-104.

25. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти // Новосибирск. "Наука СО", 1986. 246 с.

26. Суханов З.П. Каталитические процессы в нефтепереработке // М.: Химия. 1973. 427с.

27. Yabroff D.Z. Extraction of mercaptans with alkaline solutions // Ind/ and eng. chemistry. 1940. v. 2. № 2. p. 257-262.

28. Горохова С.А. Жидкофазная окислительная демеркаптанизация светлых нефтяных фракций в присутствии фталоцианинов кобальта // Дисс. к.т.н. Казань. 1989. с. 83-88.

29. Стром Д. А. Очистка сернистых бензинов от сероводородной и меркаптановой серы//М.: Гостоптехиздат. 1947. 33 с.

30. Вязовкин Е.С., Вельмезева Н.Ф., Беспамятнов Ю.В. и др. Исследование щелочной очистки нефтепродуктов в экстракционнной колонне // ХТТМ. 1978. № 1. с. 14-16.

31. Мазгаров A.M. Жидкофазное окисление меркаптанов и сероводорода с металлфталоцианиновыми катализаторами и разработка процессов обессеривания углеводородного сырья// Дисс. д.т.н. Казань. 1983. с. 112-117

32. Гольдштейн Д.Л. и др. Исследование и применение гидрогенизационных процессов в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности //М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1968. с.238

33. Бейли В., Наге И. Достижения в области гидроочистки сырья каталитического крекинга. / Симпозиум . VII Международный нефтяной конгресс. Мехико, 1971. с. 65.

34. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. / Пер. с англ. М.: Мир. 1973. с. 239-260.

35. Радченко Е.Д., Нефедов Б.К., Алиев P.P. Катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки // М.: Химия. 1987. с. 112.

36. Нефедов Б.К., Ландау М.В., Коновальчиков Л.Д. Катализаторы гидрогенизационных процессов переработки нефти, катализаторы гидроочистки и гидрооблагораживания // Химия и технология топлив и масел, 1988. № 9, с. 6.

37. АС. 1268604 (СССР). Способ очистки углеводородов от меркаптанов / Салтыкова Н.М., Афанасьев А.И., Стрючков В.М. и др. Б.И.1986. № 41. С.93.

38. Воробьёва А.И., Киселёва С.Х. и др. Получение нефтяных меркаптанов -сырья для органического синтеза // Химия и технология топлив и масел. 1971. №9. С.12-16.

39. А.С. 1027156 (СССР). Способ выделения меркаптанов из углеводородной смеси / Вышеславцев Ю.Ф., Ященко В.Л., Молчанов А.Ф. и др. Б.И. 1983. №25. С.86.

40. Пат. 4100057 (США). Method of treating a sour petroleum distillate / Carlson D.H.J., Deering J.R. // РЖ Хим. 1979. 12 П159 П.

41. A.C. 823418 (СССР). Способ очистки углеводородного сырья от меркаптанов / Мазгаров A.M., Фомин В.А., Фахриев A.M. и др. Б.И. 1981. № 15. С.97.

42. Пат. 1162501 (ФРГ). Способ удаления меркаптанов из нефтяных фракций // РЖ Хим. 1966. 15 П170 П.

43. Пат. 3408287 (США). Окисление меркаптанов / Urban Р. И. // РЖ Хим. 1970. 7 П171 П.

44. Заявка 1566579 (Великобритания). Способ извлечения меркаптанов /UOP INC. //Изобр. за рубежом. 1981. Вып.58. № 3. С.29.

45. Соркин Я.Г. Особенности переработки сернистых нефтей и охрана окружающей среды // М.: Химия. 1975. 295с.

46. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам // М.: Химия. 1972. 358 с.

47. Виноградов И.Э. Противоизносные присадки к маслам // М.: Химия. 1972. 272 с.

48. Демченко B.C., Рязанцев Н.Н., Юдович Е.Е. Об оптимальной структуре молекул серосодержащих антикоррозионных присадок // Орг. соед. серы. т. I. Рига, Зинатне, 1976. с. 239-248.

49. Унифицированные методы анализа вод. / Под ред. Лурье Ю.Ю. // М.: Химия. 1973. с. 193.

50. Технологический регламент для проектирования установки очистки ШФЛУ от меркаптанов на ПО "Оренбурггаззавод" // Казань. 1986. с. 28.

51. Петров А.Г., Бурмистрова Т.П., Толстиков Г.А., Харлампиди Х.Э. Влияние природы гидроперикисей на окисление нефтяных сульфидов // Межвуз. сб. "Нефтепереработка и нефтехимия", вып. 3. Казань. КХТИ. 1975. с. 56.

52. А.С. 524799 (СССР). Способ получения сульфоксидов / Бурмистрова Т.П., Хитрик А.А., Терпиловский Н.Н. и др. //Б.И. № 30, 1976.

53. Садыков А.И., Козлов Л.М., Диарова Н.А. и др. К вопросу извлечения диалкилсульфидов из легкого углеводородного сырья // ЖПХ 1979, № 6. с. 1388-1391.

54. А.С. 584029 (СССР). Способ очистки углеводородов от сераорганических соединений / Туков Г.В., Козлов Л.М., Фахрутдинов Р.З. и др. // Б.И. № 46, 1977.

55. Абсорбция этилмеркаптана органическими растворителями / Чаквемадзе В.А., Мурзин В.И., Стрюков В.М. и др. / Обзор информ. Сер.: Переработка газа и газового конденсата // М.: ВНИИГазпром, 1975, вып. 12. с. 3-8.

56. Tarbell D.S. Mechanism of oxidation of thiols to disulphides // Organic sulphur compounds. N.Y.: Pergamon Press. 1961. V. 1. Ch. 10. P.97-102.

57. Oswald A. A., Wallace T.Y. Anionic oxidation of thiols and co-oxidation of thiols and olefins // Organic sulphur compounds.N.Y.: Pergamon Press. 1966.V.2. Ch.8. P.205-217.

58. Kreevoy M.M., Harper E.T., Duvall R.E. Inductive effects on acid dissociation constants of mercaptans //J. Amer. Chem. Soc.1960. V.2. N.18. P.4899-4902.

59. Ленобель Д.В. Некоторые вопросы очистки бензинов, связанные с проблемой обессеривания // IV Международный нефтяной конгресс. М.: Гостоптехиздат. 1958. Т.4. С.358-365.

60. Технологический регламент для проектирования установки очистки Т1ТФ Л У от меркаптанов на ПО "Оренбурггаззавод" /Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., и др. / Казань, 1986. с. 28.

61. Каталитические процессы переработки нефти. Под. ред. И.Ф. Благовидова. Материалы VII Мирового нефтяного конгресса // М.: Химия. 1971. с. 95.

62. Литвиненко А.Г. и др. Производство и применение катализаторов в нефтеперерабатывающей промышленности за рубежом // М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1970. с. 37.

63. Б. Гейтс, Д. Кетцир, Г. Шуйт. Химия каталитических процессов. Пер. с англ. М.: Мир, 1981. с. 480.

64. Намёткин Н.С., Тюрин В.Д., Губин С.П., Кукина М.А. Исследование взаимодействия сераорганических соединений с карбонилами железа // Нефтехимия. 1978. Т.15. № 5. С.767-770.

65. Робинсон Е.В. Предотвращение загрязнения воды и воздуха при технологических процессах в нефтяной промышленности // М.: Оргкомитет СССР. Нац. комитет СССР по нефти. 1971. 134с.

66. Oil and Gas J. 1968, 66, № 13. p. 114-120.

67. Курганов В.М., Мынова З.А., Рогов С.П. и др. Влияние методов осернения катализатора на коксообразование в процессе гидрокрекинга // Нефтепереработка и нефтехимия, 1969, № 1, с. 4-5.

68. Вильданов А.Ф. Жидкофазная каталитическая окислительная демеркаптанизация нефтей и нефтепродуктов //Дисс. д.т.н. Казань. 1998. 308 с.

69. Фомин В. А. Жидкофазное каталитическое окисление меркаптанов молекулярным кислородом. Дисс. канд. хим. наук. Казань. 1980. 139с.

70. Мазгаров A.M., Фомин В.А. Окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта // Нефтехимия. 1979. Т.9. № 2. С.244.

71. Шарипов А.Х. Использование полифталоцианина кобальта в процессах демеркаптанизации топлив и газов // Тем. обзор ЦНИИТЭНефтехим. Сер. Нефтехимия и сланцепереработка. 1993. Вып.1. 51с.

72. Шарипов А.Х. Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта // Химия и технология топлив и масел. 1994. № 1. С.4.

73. Фомин В.А., Мазгаров A.M., Лебедев Н.Н. Реакционная способность меркаптидов натрия при их окислении кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта// Нефтехимия. 1978. Т. 18. № 2. С. 298-303.

74. Фомин В.А., Мазгаров A.M. Окисление меркаптидов кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта // Нефтехимия. 1981. Т.21. № 2. С.265-270.

75. А.С. 823418 (СССР). Способ очистки углеводородного сырья от меркаптанов / Мазгаров A.M., Фомин В.А., Фахриев A.M. и др. Б.И. 1981. № 15. с. 97.

76. Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Бухаркина Т.В. и др. / В кн. Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений // Новосибирск, изд. СО АНСССР, 1979. с. 169-172.

77. Пат. 3260665 (США). Oxidation of difficulty oxidizable mercaptans / Urban P. // РЖХим. 1967. 23 Н139П.

78. Пат.3565959 (США). Process for oxidizing mercaptans to disulfides / Takase S., Nambu M. И др. // РЖ Хим. 1971. 22 П197 П.

79. Борисенкова С.А. Гетерогенный катализ фталоцианинами. Дисс.доктора хим. наук. М. 1985. 353с.

80. Imoto Y., Kwan Т. Oxidation of cobalt tetraphenylporphirine as investigation by E.S.P.- spectroscopy //J.Catal. 1970. V.18. P.354-357.

81. Wagnerova D.M., Schwertnerova E., Veprek-Siska Y. Kinetics of the reaction of cobalt (II) tetrasulphurphthalocyanine with molecular oxygen // Coll.Chem.Czech. Communs. 1974. N.39. P.1980-1983.

82. Veprek-Siska Y., Schwertnerova E., Wagnerova D.M. Reversible reaction of cobalt (II) tetrasulphurphthalocyanine with molecular oxygen.// Praha: Chimia. 1978. V.26. P.75-78.

83. Rodley G.A., Robinson W.T. Structure of monomeric oxygen-caning complexes // Nature. 1972. V.235. P.438-439.

84. Ogata Y., Marumo K., Kwan T. The reaction of cobalt (II) phthalocyanine with oxygen in acid solution//Chem.Pharm.Bull. 1969. V.17. P. 1194-1198.

85. Kobayashi H., Torii Y., Fukada N. Absorption spectra of tetra (4)- sulphonated phthalocyanine and its metalo-derivatives // J. Chem.Soc. Japan. 1960. V.81. P.694-696.

86. Bernauer K., Fallab S. Phthalocyanine in wassiriger losung // Helv. Chim. Acta. 1961. V.44. P.1287-1289.

87. Симонов А.Д., Кундо Н.Н., Мамаева Е.К., Акимова JI.A. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианинов кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов // ЖПХ. 1977. Т.50. Вып.2. С.307-311.

88. Майзлиш В.Е., Бородкин В.Ф. Каталитические свойства водорастворимых металломакрогетероциклических соединений // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1984. Т.27. С. 1003-1015.

89. А.С. 687065 (СССР). Дисульфокислоты 4,4',4",4"' тетразамещённого фталоцианина кобальта как катализаторы окисления молекулярным кислородом тиоловых соединений / Майзлиш В.Е., Бородкин В.Ф., Ананьева Т.А., Мазгаров A.M., Фомин В.А. // Б.И. 1979. № 35.

90. Кундо Н.Н., Кейер Н.П. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина // Кинетика и катализ. 1967. № 8. Вып.6. С.796, 1325.

91. Кундо Н.Н., Кейер Н.П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах // Кинетика и катализ. 1970. №11. С.91.

92. Hoffman M.R., Lim B.C. Kinetics and mechanism of oxidation of sulphide by oxygen . Catalysis by homogeneous metalphthalocyanine complexes // Environ. Sci.Technol. 1979. V.13. N.l 1. P.1406-1414.

93. Tezuka M., Sekiguchi O., Onkatsu Y. Oxidation of acetaldehyde, catalysed by cobalt (II) tetrasulphurphthalocyanine // Bull. Chem. Soc. Japan. 1976.V.49.N.10. P.2765-2769.

94. Hara Т., Ohkatsu Y. Autooxidation reactions // Bull. Chem. Soc. Japan. 1975. V.48. N.l. P.85-89.

95. ПЗ.Мазгаров A.M., Ахмадуллина А.Г., Вильданов А.Ф. и др. Применение металлокомилексов макроциклов в каталитических процессах очистки нефтепродуктов // VI Вс. конфер. по химии и применению порфиринов. Тез. докл. Ереван. 1984.С. 133-136.

96. Пат. 3352777 (США). Oxidation of mercaptans / Allen К. Spans // РЖ Хим. 1969. 3 Н107 П.

97. Пат. 3574093 (США). Combination process for treatment of hydrocarbon streams containing mercapto compounds / Strong J.R. // РЖ Хим. 1972. 2 П185.

98. Пат. 4081354 (США). Liquid-liquid extraction process / Christman W.J. // РЖ Хим. 1979. 1 П197П.

99. Патент РФ № 2087521. Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов / Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Бажирова Н.Г. и др. / Б.И., 1997, № 23, с. 270.

100. Патент РФ № 2109033. Способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода / Шакиров Ф.Г., Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Хрущева И.К./Б.И. 1998, № 11.

101. Патент РФ № 2120464. Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов и установка для его осуществления / Шакиров Ф.Г., Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф./Б.И. 1998, №29, с. 352.

102. Эмульсии / Под. ред. Шермана Ф. // Л.: Химия. 1972. 448 с.

103. Шипикин В.В., Пушкарев В.П., Георгиевский В.Ю. Повышение эффективности работы установок каталитического риформинга // Химия и технология топлив и масел, 1984, № 7, с. 6.

104. Шипикин В.В., Бортов В.Ю., Георгиевский В.Ю., Жарков Б.Б., Клименко Т.М. Получение высокооктановых компонентов бензина каталитическим риформингом и селективным гидрокрекингом // Нефтепереработка и нефтехимия, 1988, № 8, с. 3-5.

105. Бортов В.Ю, Шипикин В.В., Семенов В.Ф. и др. Опыт эксплуатации установки селективного гидрокрекинга Л-35-5 // ХТТМ, 1985, № 6, с. 6-8.

106. Ахметов А.Ф., Танатаров М.А., Георгиевский В.Ю. и др. Получение высокооктановых бензинов гидроизомеризацией катализатов риформинга // Химия и технология топлив и масел, 1984, № Ю, с. 10.

107. Гуреев А.А. Применение автомобильных бензинов // М.: Химия. 1972. С.265-275.

108. Бурсиан Н.Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов // Л.: Химия, 1985, с. 84.

109. Товарные нефтепродукты. Свойства и применение. Справочник / Под. ред. Школьникова В.М. // М.: Химия. 1978. С. 22.

110. Бортов В.Ю., Георгиевский В.Ю., Шипикин В.В. и др. Получение низкоароматизированных высокооктановых компонентов автомобильных бензинов // Химия и технология топлив и масел, 1985, № 5, с. 10.

111. Шипикин В.В., Толкачева И.Н., Георгиевский В.Ю. и др. Сероустойчивость катализатора селективного гидрокрекинга на основе синтетического эрионита // Химия и технология топлив и масел, 1984, № 8, с. 11.

112. Алиев P.P., Радченко Е.Д., Нефедов Б.И. Опыт использования цеолитсодержащих катализаторов в процессах гидроочистки нефтяных фракций // ХТТМ, 1983, № 4, с. 16.

113. Алиев P.P., Нефедов Б.И., Туровская Л.В. Цеолитсодержащие катализаторы гидрообессеривания нефтяных фракций // Химия и технология топлив и масел, 1980, № 9, с. 43.

114. Соколова В.И., Берг Г.А., Морозов Б.Ф. Методика оценки активности алюмосиликатного катализатора крекинга // Химия и технология топлив и масел, 1970, № 1. с. 17-20.

115. Волков В.Ю, Калико М.А., Маслова А.А. Оптимизация состава бицеолитного катализатора крекинга для повышения выхода и качества бензина // Химия и технология топлив и масел. 1983, № 4. с. 19.

116. Берг Г.А., Соколова В.И., Ярочкин В.И. и др. Оценка активности катализаторов гидроочистки и гидрокрекинга // Химия и технология топлив и масел. 1973, № 7, с. 1-3.

117. Танатаров М.А., Фасхутдинов Р.А., Левинтер М.Е. и др. О роли сульфидирования алюмокобальтмолибденового катализатора при гидроочистке бензина термического крекинга // Нефтепереработка и нефтехимия 1971, № 6, с. 5-8.

118. А.С. 806108 (СССР) Способ сульфидирования алюмокобальтмолибденового и алюмоникельмолибденового катализатора для гидроочистки / Махов А.Ф., Танатаров М.А. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. № 5. с. 39.

119. Обзор зарубежной литературы, современные процессы гидрогенизации // М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1965. с. 80

120. ГОСТ 17323-71 (СТ СЭВ 756-77) Топливо для двигателей. Метод определения меркаптановой и сероводородной серы потенциометрическим титрованием

121. МО.Колчина Н.А., Кондратьева Г.М. Раздельное определение меркаптидов, дисульфидов и неорганических сульфидов. // Ж. Аналитическая химия, 1969, т. 24, № 12, с. 1884-1889.

122. МЗ.Алесковский В.Б., Бардин В.В. и др. Физико-химические методы анализа // Л.: Химия. 1988. -373 с.

123. Агафонов А.В., Маслянский Г.Н., Рогов С.П. и др. Комбинированный процесс гидрокрекинг-риформинг бензинов с получением АИ-93 // Нефтепереработка и нефтехимия. 1971. № 4, с. 1-3

124. Справочник современных процессов переработки газов. Очистка от меркаптанов. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986. № 7. с. 102-103.

125. Панок К.К., Рагозин Н.А. Технический словарь-справочник по топливу и. маслам 1963. -767 с.

126. Агафонов А.В., Козлов И.Г., Ботников А.Я. и др. В кн.: Нефть, процессы и продукты ее углубленной переработки // М.: ЦНИИТЭНефтехим 1983. С.30

127. Гликоли и опыт их применения в нефтяной и газовой промышленности. Обзор М.: ВНИИОЭНГ. 1970. С. 164.

128. АбдульминевК.Г. Разработка и внедрение новых топливно-нефтехимических схем переработки бензиновых фракций. Автореф. докт. дисс. Уфа.1977. 50 с.