автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.03, диссертация на тему:Интенсификация процессов крашения полиэфирсодержащих текстильных материалов на основе изменения состояния пластификатора

р г в сд

ИВАНОВСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ АКАДЕМИЯ

На правах рукописи

ДЫМНИКОВА Наталья Сергеевна

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ КРАШЕНИЯ ПОЛИЭФИРСОДЕРЖАЩИХ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ИЗМЕНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ ПЛАСТИФИКАТОРА

Специальность 05.19.03 —Технология текстильных материалов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Иваново 1994

Работа выполнена о отделе химии текстильных материалов Института химии кеводных растворов РАН.

Научные руководители:

доктор технических наук, профессор, член-корреспондент МИА А. П. Морыганов,

кандидат технических наук А. В. Баранов. Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор, академик МИА Г. Е. Кричевский,

кандидат технических наук, доцент В. И, Шкробышева. Ведущая организация—

Ивановский научно-исследозательский институт хлопчатобумажной промышленности.

Защита состоится « у? » . . 1994 г.

-/О

в УК часов на заседании диссертационного совета К 063.11.02 в Ивановской государственной химико-технологической академии по адресу: 153460, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИГХТА. Автореферат разослан « .'-г . »

Ученый секретарь специализированного совета кандидат технических наук, профессор С/Рй&гАг^. И. Б. БЛИНИЧЕВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность темы. Широкое внедрение в текстильное производство химических волокон и нитей вызывает необходимость создания высокоскоростных способов колорирования и отделки текстильных материалов, основанных на использовании в качестве фиксирующей среды горячего воздуха.

Однако, недостаточный уровень активации полиэфирных волокон под действием только тепловой энергии и отсутствие среды для перевода дисперсных красителей в мономолекулярное состояние обуславливают необходимость использования при крашении и печатании тканей янтенсификаторов.

Наиболее широкое практическое применение в качестве интенсифи-катора термических способов фиксации красителей ч настоящее время находит мочевина. Однако, ряд ее недостатков, в частности, узкая температурная область существования устойчивого расплава, обусловленная низко!» терк'остабильностыо мочевины, приводят, во-первых, к ухудшению санитарно-гигиенических условий труда, во-вторых, к спя-жению качественных показателей окраски полиэфирсодержащит текстильные материалов.

Перспективны« направлением решения данных проблем является применение новых ТВВ, подбор эффективных катализаторов и композиций ян-тенсификаторов для целенаправленной активации Еолокиообразущих по-лиурров и сольватации дисперсных красителей.

Настоящая работа посвящена выявлению возможности интенсификации процесса термической ф.яксецяи дисперсных красителей на полиэфар-содеряящих материалах путем изменения физико-хт'кческих свойств мочевины как ингенсафихптора крашения при введении в красильную композиции специально подобранных соединений.

Работз выполнена в соответствия с плитами ШР ИХНР РАН на 19891994 г.г. и Госудпрственной научно-технической прогртот:ы Россия "Высокоэффективные технологии развития социальной сферы" ( подпрог-

рамма "Текстиль" ) ( Приказ Министра МШШТ] РФ № 1072 от 21.09.92 Ь Цель работы состояла в исследовании взаимосвязи между изменением важнейших теплофизических: свойств мочевины в присутствии ряда неорганических солей и сольэатирующеЯ и пластифицирующей способности расплава на основе мочевины по отношение к дисперсным красителям ж ПЭТФ волокну и разработке интенсифицированных способов термической фиксации дисперсных красителей.

Для решения поставленной задачи были выполнены следующие этапы работы:

~ изучение влияния галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов иа межмолекулярное взаимодействие в расплаве мочевины;,

- установление характера взаимодействия в системе мочевина - неорганическая соль;

- исследование сольватирутацего действия расплава смеси мочевина -ЦСС на дисперсные красители;

- установление роли пластификации полиэфирных текстильных материалов расплавами интенсификаторов в процессе фиксации красителей;

- разработка энергоресурсосберегпвщей технологии колорировакия тканей из химических волокон на основе использования смешанного ин-тенсификатора мочевина - неорганическая соль.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В работе использовали полиэфирные материалы в виде полиэфирных тканей и нитей, хлопкополиэфирные и ацетатные ткани; очищенные и технические дисперсные.красители, технические активные красители. В качестве интенсификатора термического способа фиксации использована мочевина. В качестве добавок в расплав мочевины - галогениды щелочных и щелочноземельных металлов.

Экспериментальные исследования проводили с привлечением современных инструментальных методов физико-химического анализа:

- термического фазового анализа;

- дериватографического;

- калориметрического;

- вискозиметрического;

- электронной ( видимая область ) и колебательной ( ИК область ) спектроскопии;

- колориметрического.

Оценку погрешностей измерения при проведении экспериментов проводили с использованием методов математической статистики.

Научная новизна. На основании систематического исследования влияния неорганических солей на физико-химические свойства наиболее широко используемого интенсификатора процесса термической фиксации красителей - мочевины - впервые установлена взаимосвязь между природой неорганической соли, изменением гежмолекулярного взаимодействия в расплаве мочевины в присутствии соли и сольватирующей и пластифицирующей способностью расплава по отношению к дисперсным красителям и ПЭТФ волокну.

Усганоялена высокая соль вотирующая способность по отношении к дисперсным красителям смесеЯ мочевина - соль и предложен механизм сольватируюцего действия eveси мочевина - UCZ по отношении к ант-рахиноновым дисперсным красителям.

Установлена и обоснована эффективность интенсифицирующего действия смеси мочевина - комплексообразуящея соль в процессах фиксации дисперсных красителей на тканях из химических волокон.

Практическая значимость. Разработан и испытан в производственных условиях Наро-Фоминского пелкогого комбината композиционный интен-сификатор на основе «очевины для колорирования тканей из химических волокон дисперсными красителями.

Разработанный интенсификатор позволяет в 1,3-1,5 роз увеличить степень полезного использования красителей и снизить температуру термофиксации на 30-40 °С, а кроме того - существенно улучшить санитарно-гигиенические условия труда при термообработке за счет сокращения ввделения продуктов разложения мочевини в воздух рабочей аокы.

Предложены составы для пропитки полизфирсодержещих тканей в процессе проведения операции стабилизации линейных размеров. Использование смеси мочевина - ЦС£ или мочевина - СаС&, позволяет получить безусадочную ткань при снижении температуры стабилизации на 30-40 °С и увеличить количество зафиксированного дисперсного красителя при последующем крашении или печатании ткани на 13-20 %,

Принципиальная новизна разработанных технологических решений подтверждена авторским свидетельством № 1643647 и положительным решением ВНИИГПЭ ( от 12.10.94 ) по заявке К- 94003997/06.

Автор защищает:

- установленные особенности взаимодействия мочевины и неорганически солей,

- обнаруженный высокий эффект пластификации полиэфирного волокна и сольватации дисперсных красителей в расплаве смеси мочевина -неорганическая соль,

- разработанные интенсифицированные способы фиксации дисперсных красителей, основанные на использовании в качестве интенсифика-* тора смеси мочевина - неорганическая соль.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждались и получили положительную оценку на:

- областной конференции молодых ученых ИвГУ, 1985г. (Иваново);

- 1У и У Всесоюзных конференциях "Нроблемы сольватации и комплек» сообразован«« в растворах", 1989, 1991г.г. (Иваново);

- У1 областной конференции молодых ученых, 1990г. (Иваново);

- Международной конференции "Текстильная химия", 1992г. (Иваново);

- III Российской конференции "Химия и применение неводных растворов", 1993г. (Иваново);

- научно-технических конференциях преподавателей и сотрудников ИХТИ, 1990,1993г.г.;

- научно-технических семинарах отдела химии текстильных материалов ИХНР РАН, I991-1994 г.г.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа содержит введение, литературный обзор, главу с описанием целей и задач исследования, методическую и экспериментальную части с обсуждением результатов, выводы, список используемой литературы ( 110 наименований ), приложения. Основная часть изложена на /05 страницах, включает 23 рисунка и 6 таблиц.

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цель и задачи исследования, приведено описание элементов научной новизны и практической значимости работы.

В литературном обзоре рассмотрены вопросы, насаициеся особенностей структуры и свойств полиэфирных волокон. Обобщены данные об использовании ннтенсификаторов в процессах крашения текстильных материалов из полиэфирных волокон.

В методической части приведена характеристика объектов и методов исследования.

Экспериментальная часть и обсуждение результатов состоят иа 5 разделов.

I. Влияние галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов на межмолекулярное взаимодействие в расплаве мочевины.

Исследовано влияние природы и концентрации галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов на величину температуры плавления ( Т ) смеси мочевина - неорганическая соль.

Установлено, что эффективность влияния добавки иа величину Т смеси существенным образом зависит от природы соли ( рис.1 ).

Проведенный на основании уравнения Шредера- Ле Шптелье

й- тт Т где X - молярная доля компонента в расплаве, дНт - молярная теплота плавления,

Тт - температура плавления компонента,

Т - температура начала кристаллизации раствора компонента

- б-

Зависимость температуры плавленая от состава системы мочевина - неорганическая соль, полученные экспериментально (1-6) и рассчитанные по уравнению Шредера-Ле Шателье по различным структурным моделям (1-У).

1 - Иасг 4 - ырег

2 - КСС 5 - СаС£2

3 - К$сн 6 - 1'СI

анализ концентрационных зависимостей Т ( кривые ликвидус ) от состава смеси показал, что в зависимости от характера взаимодействия между компонентами в расплаве смеси мочевина - неорганическая соль можно выделить 3 группы систем:

1 - комплексообразование в расплаве не происходит ( системы с NaCS,

КСС и KSCN );

2 - обр&зуптся комплексы мочевина - соль состава 1:1 ( системы с

СаСе2 и МуСС2 );

3 - образуется комплекс мочевина - соль состава 2:1 ( система с

UCI ).

Нп основании термохимических данных определены значения энтальпии плавления мочевины ( лНпл= 14,2 кДж/моль ) и ее смеси с Li СБ состава 0,87-0,13 мольных долей ( 5,4 кДж/моль ). Срав-

нение полученных значений дН^ указывает на существенное уменьшение энергии мекмолекулярного взаимодействия в смешанном интенсифи-каторе по сравнению с чистой мочевиной.

Не примере системы мочевина - L/C£ изучены зависимости вязкости расплава (V) и энтальпии смевения ( лН„„) от состава сме-

см

си ( рис.2 ), которые имеет ярко выряженный экстремальный характер. Причем и в том, и в другом случае наибольшее снижение энергии межмолекулярного взаимодействия в расплаве, с учетом характера протекающего в системе мочевина - LfC£ яомплексообраэованяя, наблюдается при соотношении: 0,6 мольной доли мочевины я 0,4 мольной доли комплекса мочевина - соль.

На основании данных дифференциального термического анализа показано, что мочевина, включенная в комплекс с солью ( на примере LiC£ ), обладает значительной устойчивость*) к термической Деструкции, причем температура начала разложения мочевины возрастает по мере повышения концентрации неорганической соли, а температура плавления смеси снижается ( рис.3 ). Это приводит к значительному распгярентп областч существования устойчивого расплава счсями-

- ь -

Зависимость вязкости расплава (I) и энтальпии смешения (2) от состава смеси мочевина - ¿,'СЙ

- 9 -

Зависимость температуры плавления (I) и начала разложения мочевины (2) от состава смеси мочевина — Lice

ного интенсификаторапо сравнении с индивидуальными соединениями, что обеспечивает в условиях проведения термической фиксации красителя на текстильном материале увеличение времени эффективного действия расплава интенсифихатора на полимер и краситель.

Таким образом, полученные результаты показывавт, что при введении в расплав мочевины в небольшом количестве (—10 масс.^) комплексообразующей неорганической соли можно в широком диапазоне изменять свойства расплава ( Т,Т\ аНщ,), а также существенно увеличивать его термическую устойчивость.

2. Установление характера взаимодействия в системе мочевина - неорганическая соль.

Методом ИК-спектроскопии исследован характер происходящего в системах мочевина - и мочевина - СаС£) конплексообразова-ния, установлен способ координации молекул мочевины с данными неорганическими солями.

На основании анализа ИК-спектров ацетоштрильных растворов смеси мочевина - неорганическая соль показано ( рис.4 ), что в зависимости от природы катиона характер полос колебаний амино-и карбонильной групп различен. При введении в раствор солей Л'аС ЛН4С£ или КС£ спектр не изменяется, что говорит об отсутствии взаимодействия в системе мочевина - соль. Напротив, при введении в раствор солей ¿/С£ или СаС^ наблюдается заметное уменьшение интенсивности полосы деформационных колебаний амино-группы (|) «1616 см"1) и смещение ее в область более высоких частот. Данные иаменения обусловлены упрочнением внутримолекулярных связей Л^-Н и снижением в растворе числа ассоциатов, образованных за счет межмолекулярных Л^-Н взаимодействий.

В области валентных колебаний С*0 группы =1650-1000 см ) в присутствии солей /<СI и СаСВ^ наблюдается изменение формы спектра, проявляющееся в изменении соотношения интенсивностей

Полоса поглощения деформационных колебаний амино-группы и валентных колебаний карбонильной группы мочевины в среде ацетонитрила в присутствии неорганических солей.

А

0,5 0,4 0,3

0,2 0,1

1600 1650 1700 1750

Концентрация мочевины - 0,06 М; соля -0,03 М Неорганические соли: ¡-отсутствует

3-кс! „

4-ин4се 5~СаС£<5

б-ысе

1), см"1

Рис. 4

полос 1^1530 и ^1692' соответствующим связанным и свободным карбонильным группам. Данные изменения являются доказательством коорди-

л

нации молекул мочевикы с катионами ¿л+ и Са через атом кислорода.

Методом изочолярных серий подтверждено образование комплексов состава 2:1 ( мсчевина - и!СЕ ) и 1:1 ( мочевина - СаС^).

3. Оценка сольватирующего действия расплава смеси мочевина - Ь!С£ на дисперсные красители.

Спектрофотометрическим методом изучена сольватация дисперсных красителей расплавами мочевины и смеси мочевина - Ь/СЕ. На основании анализа длинноволновых полос .©¡-"Переходов в спектрах красителей в газовой фазе и в изучаемы* средах рассчитана энтальпия сольватации:

• ■

где N - число Авагадро с - скорость света, К - постоянная Планка, ХрХр- положение максимумов поглощения "красителей, соответственно в гязоввй фазе и в среде растворителя.

Анализируя зависимости ^^ дипольного момента молекулы

аитрахиноиового красителя для исследуемых сред и литературным данным по органическим растворителям ( рис.5 ), удалось разделить сольватирующие среды на 2 группы. Для первой группы растворителей ( кривые 1-4 ), в которую входит и расплав мочевины, характерны низкие значения дН^0Л. Данная особенность позволяет отнести расплав мочевины к растворителям, взаимодействующим с красителям* с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Это можно объяснить высокой структурированностью мочевины и занятостью в исследуемых красителях про-тоно-доиорно-акцепторных заместителей во внутримолекулярных связях.

Для второй группы растворителей ( кривые 5-9 ), в .которую входит расплав мочевина - Ь!СЕ , характерны высокие значения лН^0Л. Это обусловлено значительным еклвдом специфические взаимодействий

Влияние дипольного момента молекул ант^ахи-ноновнх красителей на величину лН^0Л красителей в различных средах.

_лН£°л' -I кДж- моль

50

40

30

20

10

1 - ссе4

2 - ПХЭ

3 - ацетон

4 - распляв мочевины

1-4

20 „ 24 р* .дебаи

12 16

5 - вода

6 - этанол

7 _ ДМФА

8 - расплав мочевина- ¿¡С£

9 - жидкий аммиак

С протомо-донорно-акцепторные взаимодействия ). Более того, расплав смешанного интенсификетора по своей. сольватирующей способности сопоставим-с жидким очмимсом, являющегося, как известно, высокоэффективной сольватирующей средой. Данное обстоятельство можно объяснить в наличии ¿.1СI в системе краситель - расплав. Неорганическая соль, воздействуя на структуру расплава мочевины, способствует образованию несвязанных \:ежмолегулярной водородной связыз функциональных групп. Кроме того, сага соль разрушает гнутримоле-кулярчую водородную связь в антрахиноновом красителе и вступает во взаимодействие с карбонильным кислородом красителя, что также приводит к появлению еще одной функциональной группы и к увеличении дкпольиого момента молекулы крясителя.

Таким образом, расплав смеси мочевина - соль обладает высокой сольватирующей способностью по отношению к дисперсным красителям, а это, в конечном итоге, будет способствовать увеличению степени полезного использования красителей в процессе колорирове-ния текстильных материалов.

4. Установление роли пластификации полиэфирных текстильных материалов расплавами интенсифи-каторов в процессе фиксации красителей.

В данной главе изучена взаимосвязь между эффективностью пластификации полиэфирного волокна в среде расплава мочевина - неорганическая соль и результатами крашения текстильного материала.

Количественную оценку пластифицирующего влияния расплавов на полиэфирное волокно проводили по данным усадки П2ТФ нити в среде горячего воздуха и водяного пара.

Получена корреляция между увеличением значений усадкк ПЭФ нити и увеличением степени фиксация красителя на лавсановой ткани. В свою очередь, оба эти фактора обусловлены значительным снижением температуры плавления смеси мочевина - соль ( см. рис.

- IS -

I, кривые 5 и б ), приводящим к уменьшении эффективной вязкости расплава в условиях фиксации и, соответственно, к более быстрбму и глубокому проникновении кнтенсификатора в волокнистый материал.

Показано, что максимальный аффект пластификации и, как следствие, наибольшая степень фиксации дисперсного красителя достигается при введении в красильную композицию смеси мочевина - L/C2 ( 0,86-0,14 мольных долей ) или мочевина - GaCt^ ( 0,94-0,06 мольных долей ).

Установленные особенности действия на полиэфирное волокно смеси мочевина - соль позволили разработать способ стабилизации линейных размеров полиэфирсодержащкх тканей. Разработанный способ реализуется следующим образом. Текстильный материал, содержащий не менее 45 массД полиэфирного волокна, плюсуют водным раствором мочевина - соль и подвергают операции ширения с целью придания ему необходимой ширины. Операцию ширения проводят при температуре горячего воздуха 150 °С и продолжительности 0,6-0,7 мин. После ширения на ткань наносят плюсованием или печатанием красящий состав и фиксируют краситель в среде горячего воздуха.

Использование в пропиточном составе смешанного интенсификатора позволяет снизить температуру стабилизации на 60 °С и получить при этом безусадочную ткань ( бытовая усадка менее I %). Степень фиксации по сравнению с традиционной технологией повышается на 13 -20 %1 Принципиальная новизна данного способа подтверждена авторским свидетельством № 1643647.

5. Разработка энергоресурсосберегающей технологии колорирования тканей из химических волокон на основе использования смешанного . интенсификатора мочевина - неорганическая - соль.

Показана возможность получения значительного технологического эффекта при использовании в качестве интенсификатора терми-

ческой фиксации дисперсных красителей на полиэфирных и ацетатных тканях смесей мочевина - неорганическая соль.

Установлено, что в присутствии смешанного интенсификатора происходит практически полная фиксация дисперсного красителя в диапазоне температур 170-200 °С, а при температуре 160 °С возможно достижение результатов фиксации таких же, как при крашении по традиционной технологии с использованием мочевины при температуре фиксации 200 °С ( таблица I ).

Таблица I

Влияние интенсификаторов и температуры обработки на степень фиксации дисперсного красителя полиэфирной тканью.

Краситель I.......— j Интенсификатор ! Температура j фиксации, {Степень С jфиксации,л

зеленый 2Ж мочевина 200 76

мочевина- ХЛЕ 160 82

180 95

200 94

мочевина-CeCüj 160 те

180 93

200 89

синий К мочевина 200 80

мочевина- AiС€ 160 83

180 97

200 95

мочевина-СаС ¿j 160 82

180 96

200 92

Полностью весь комплекс интенсифицирующих факторов смеси /

мочевина - А»С£ , включающий эффективную пластификацию волок-нообразующего полимера ( полиэфира ) и высокую термическую устойчивость расплава, проявляется при одностадийной термофикса-

ции активных и дисперсных красителей на хлопкополиэфирных тканях. Применение сметанного интенсификатора дает возможность получить одновременно высокие значения фиксации как на хлопке, так и на полиэфире при температурах 180-200 °С ( рис.б ).

На основании проведенных исследований разработаны составы для колорирования ацетатных тканей дисперсными красителями при использовании в качестве фиксирующей среды водяного пара.

Проведенные технологические испытания на Наро-Фоминском шелковом комбинате показали высокую эффективность действия смешанного интенсификатора мочевина - СаС&>.

ВЫВОДЫ

1. На основании проведенного исследования показано, что при введении в расплав мочевины неорганических солей ( галогениды щелочных и щелочноземельных металлов ) происходит значительное изменение важнейших теплофизических свойств расплава, таких как температура и теплота плавления, вязкость, термическая устойчивость.

2. Установлено, что наибольшее изменение теплофизических свойств расплава наблюдается в том случае, когда имеет место комплексооб-разоваяие между молекулами мочевины и неорганической солью и выполняется соотношение 0,6 мольной доли мочевины и 0,4 мольной доли комплекса мочевина - соль.

3. Показано, что введение в расплав мочевины комплексообразующей ■ неорганической соли, в частности ¿./СЕ, приводит к значительному расширению области существования устойчивого расплава ( от 3 °С до 100 °С ) и к уменьшению в 2,2-2,5 раза скорости разложения мочевины.

4. На основании определенных методом ДТА значений теплот плавления мочевины ( дНд «14,2 кДт/моль ) и бинарной сйесх ее с хлорпдом лития ( дН^вб.4 кДж/моль ) сделан вывод об интенсив-

Влияние температуры на степень фиксации активного фиолетового 4К на хлопчатобумажной (I), дисперсного фиолетового К на полиэфирной (2) и их смеси на хлопко -лавсановой (3) тканях.

Рис. 6

ном снижении мекмолекулярных взаимодействий в смеси, по сравнения с индивидуальными компонентами.

5. Выявлено, что при введении в расплав мочевины XiCß- происходит значительное увеличение его сольватирущей способности по отношении к дисперсным красителям и полиэтилентерефталату. Так, по своей сольватирущей способности в отношении к диспер>~ сным антрахиноновым красителям расплав смеси мочевина - AJC2 практически не уступает жидкому аммиаку.

6. Установлена корреляция кежду изменением теплофиэических свойств расплава мочевины при введении неорганической соли, эффектом пластификации ГМ волокна и количеством дисперсного красителя, фиксирующегося на текстильном материале.

7. Установлена перспективность использования смешанных интен-сификаторов на основе мочевины для процессов фиксации дисперсных красителей на текстильных материалах из химических волокон. Разработан и испытан в производственных условиях композиционный состав интенсификагора мочевина - CaCßji использование которого позволяет на. 10-20 % увеличить степень полезного использования дисперсных красителей и снизить температуру термофиксации на 30-50 °С.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Совершенствование процесса безусадочной отделки полиэфирсо-дераащих тканей в процессе крашения и печатания/ Дымникова Н.С., Варанов A.B.// Тез.докл.1У областной конференция молодых ученых,- Иванозо,1990.-с.91.

2. Влияние номплексообрмования в системе мочевина-электролит на состояние ПЭТВ волокна в условиях нрашения/ Дымнинова Н.С. Баранов A.B., Морыганов А.П.// Тез.докл. У Всесоюзного совещания "Проблемы сольватации и копалсксообразования в

растворах, Иваново.- 1991.- с. 201.

3. Изменение межмолекулярного взаимодействия в расплаве мочевины - новый путь совершенствования термического способа фиксации дисперсных красителей на полиэфирсодержащем текстильном материале/ Баранов A.B., Дымникова Н.С., Якунин H.A., Морыга-нов А.П.// Текстильная химия, 1992.- №1.- с.86-90.

4. Оценка характера комплексообразования в расплавах и твердых соединениях на основе мочевины/ Варанов A.B., Завадский А.Е., Дымникова Н.С.// Тез.докл.III Российской конференции "Химия

и применение неводных растворов", Иваново.- 1993.-с.259.

5. Особенности сольватации дисперсных красителей в среде мочевина - А»С€ /Прусова С.М,, Дымникова Н.С., Баранов A.B., Моры-ганов А.П./Дез.докл. III Российской конференции "Химия и применение неводных растворов", Иваново.- 1993.- с.53.

6. Оценка влияния неорганических солей на состояние растворов и расплавов карбамида/ Дымникова Н.С., Якунин H.A., Баранов A.B. Морыганов А.П.//Йзв.вувов.Химия и химическая технология.-1994.- » 10.

7. A.c. 1643647 СССР. МКИ Д 06 p/S/04. Способ обработки текс-

- тильного материала из полиэфирных волокон и смеси их с целлюлозными/ Баранов A.B., Дымникова Н.С., Смирнова O.K., Морыганов А.П. и др.- 4437128/28-Сб, Заявлено 06.06.88, Опубл. 23.04.91, бюл. № 15.

в. Положительное решение ВНИИГПЭ по заявке № 94003997/С6. Состав для печати или крашения дисперсными красителями тканей из полиэфирных и ацетатных волокон и их смесей / Баранов A.B. Дымникова Н.С., Прусова С.М., Морыганов А.П., заявл. 4.02.94.