автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.15, диссертация на тему:Интенсификация процесса непрерывной мерсеризации целлюлозы в вискозном производстве

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Получение щелочной целлюлозы.

1.1.1. Методы получения щелочной целлюлозы.

1.1.2. Кинетика взаимодействия целлюлозы с растворами едкого натра.

1.1.3. Производительность мерсеризационных прессов.

1.2. Ксантогенирование щелочной целлюлозы.

1.2.1. Механизм'реакции ксантогенирования.

1.2.2. Влияние.некоторых факторов на кинетику ксантогенирования.

1.2.3. Влияние некоторых факторов на фильтруемость вискозы.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Опытные установки, приборы и методы анализа при получении щелочной целлюлозы.

2.2. Опытные установки и методы анализа при ксантоге-нировании щелочной целлюлозы.

2.3. Методика определения фильтруемости вискозы.

Глава 3. ПОВЫШЕНИЕ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ УСТАНОВОК НЕПРЕРЫВНОЙ МЕРСЕРИЗАЦИИ

3.1. Изучение производительности мерсеризационных установок в зависимости от степени отжима.

3.2. Получение вискозы из щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима.

3.3. Установка непрерывной мерсеризации целлюлозы расчетным количеством раствора едкого натра.

Глава 4. НАКОПЛЕНИЕ ГШЙЦЕЛЛШОЗЫ В МЕРСЕРИЗАЦИОШОЙ

ЩЕЛОЧИ И ЕЁ ВЛИЯНИЕ НА ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНИЯ ВИСКОЗЫ

4.1. Влияние гемицеллюлозы на производительность мерсе-ризационных установок и фильтруемость вискозы.

4.2. О механизме удаления гемицеллюлозы при мерсеризации.

4.3. Окислительная деструкция гемицеллюлозы в процессе мерсеризации.

Глава 5. ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССА КСАНТОГЕНИРОВАНИЯ ЩЕЛОЧНОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ С РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНЬЮ ОТЖИМА

5.1. Продолжительность процесса в зависимости от степени отжима и температуры.

5.2. Ксантогенирование щелочной целлюлозы с разной степенью отжима в присутствии добавок поверхностно-активных веществ.

5.3. Ксантогенирование щелочной целлюлозы с двойным вакуушрованием.

Химизация народного хозяйства, как это подчеркивается в решениях 24 съезда КПСС, является одним из основных направлений развития промышленности, сельского хозяйства и повышения обороноспособности страны. Важную роль в решении этих задач химизации играют химические волокна. Широкое развитие их производства позволяет непосредственно влиять на материальный и культурный уровень жизни народа. Без применения химических волокон современных типов немыслим прогресс ни в одной отрасли техники. Среди других полимерных изделий химические волокна требуют наиболее квалифицированного подхода при изготовлении, обеспечивающего сочетание таких особенно ответственных свойств, как высокая ориентация и упорядоченность, прочность и эластичность.

Среди большого числа химических волокон важнейшее место для изготовления изделий широкого потребления принадлежит вискозным волокнам. Их особым достоинством, как и целлюлозных волокон вообще, являются отличные санитарно-гигиенические показатели, по которым они приближаются к хлопку и льну. Резко увеличивающийся в последние годы выпуск синтетических волокон не решает проблемы обеспечения одеждой с комфортными свойствами, особенно первого и второго слоя, где применение синтетических волокон целесообразно лишь в ограниченном количестве до 30-50%. Можно полагать, что в балансе волокнистых материалов, идущих для изготовления товаров бытового назначения, постоянно будут требоваться в значительных объемах гигроскопические волокна целлюлозного происхождения. Мировой объем производства всех волокон на базе целлюлозы оценивается величиной 20,5 млн т. Из них основная доля - до 84,2%, приходится на природные целлюлозные волокна: хлопок (68,8%) и лубяные

- 5 волокна (15,4$). Объем искусственных волокон составляет 3,2 млн т. Из них основная часть - до 90%, производится по вискозному способу. По оценке специалистов, в связи с исчерпанием ресурса плодородных земель, дальнейший прирост выпуска целлюлозных волокон пойдет за счет расширения производства искусственных волокон, в первую очередь вискозных волокон.

В Советском Союзе насчитывается 25 производств, выпускающих вискозные волокна различного назначения. В дальнейшем интенсивное строительство новых производств признано нецелесообразным. Развитие подотрасли, наращивание мощностей и выпуска волокон пойдет по пути технического перевооружения и реконструкции действующих предприятий. Экономически это более выгодно и одновременно позволяет рационально решать некоторые принципиальные вопросы, связанные с охраной окружающей среды.

Реконструкция и техническое перевооружение предусматривают в основном увеличение выпуска продукции на существующих производственных площадях. Следовательно, необходимо создание новых интенсифицированных процессов и оборудования.

Интенсификация процесса может осуществляться за счет создания нового оборудования с большей единичной мощностью. Например, ВНИИВПроектом совместно с машиностроительными организациями создается установка непрерывной мерсеризации производительностью 50 т/сутки, ксантогенаторы с загрузкой 2 т по целлюлозе. Интенсификация химической технологии может достигаться также за счет подбора различного рода катализаторов, ускоряющих добавок и т.д. Объектом изучения в данной работе являлись процессы, связанные с получением вискозы - мерсеризация и ксантогенирование. Нами было выбрано направление исследований по изысканию метода повышения

- 6 производительности действующего оборудования, в частности, установок непрерывной мерсеризации и ксантогенаторов.

Целесообразность постановки данной работы вытекала из некоторых новых тенденций в развитии вискозного производства и накопленного опыта предприятий, который следовало переосмыслить. При производстве вискозного штапельного волокна обычного типа в последние годы отказались от диализа отжимной щелочи. Это дало основание выдвинуть предположение о возможности интенсификации процесса мерсеризации за счет получения и переработки щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима, содержащей 24-28$

-целлюлозы, поскольку отпала необходимость удаления гемицел-люлозы с отжимной щелочью. Тем более, что щелочная целлюлоза такого состава перерабатывается в аппаратах ВА и в одновальных ксантогенаторах по режиму мокрого ксантогенирования.

Исследование закономерностей, связанных с интенсификацией процесса получения вискозы за счет снижения степени отжима щелочной целлюлозы, стало основным содержанием настоящей работы. Оказалось, что снижение степени отжима щелочной целлюлозы позволяет, наряду с интенсификацией процесса мерсеризации, сократить продолжительность ксантогенирования и снизить содержание гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи, уменьшить её окислительную деструкцию и повысить фильтруемость вискозы.

В результате выполненных исследований обоснован способ интенсификации процесса получения вискозы, который использован Киевским филиалом ВНИИВПроекта в комплексе с другими предложениями для разработки технико-экономического обоснования реконструкции Сокальского завода химических волокон, обеспечивающего повышение его производительности с 42 до 65 тыс. т в год.

- 7

В работе содержится ряд других практических аспектов: проведение производственной проверки и внедрение способа ксанто-генирования с двойным вакуумированием, разработка методики расчета концентрации гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи, составление исходных технических требований на мерсеризатор непрерывного действия расчетным количеством раствора едкого натра, разработка уточненной методики определения фильтруемости вискозы.

В научном плане основные результаты работы выразились в получении количественной зависимости производительности установок непрерывной мерсеризации от степени отжима, разработке математической модели процесса ксантогенирования щелочной целлюлозы с разной степенью отжима в виде уравнений регрессии и контурных графиков, а также в исследовании механизма окислительной деструкции гемицеллюлозы.

Работа проводилась во ВНИИВПроекте НПО "Химволокно" в течение 1977-1983 гг. в рамках заказ-наряда 18-49/78-83 "Разработать технологические процессы и оборудование для реконструкции действующих производств вискозных волокон с увеличением их мощности на 40-50%".

ВЫВОДЫ

1. Проведен комплекс исследований по изысканию путей интенсификации процессов мерсеризации и ксантогенирования с целью модернизации действующих вискозных производств.

2. Изучена зависимость производительности установки непрерывной мерсеризации от степени отжима щелочной целлюлозы, зазора между отжимными барабанами и скорости их вращения. Показано, что при снижении содержания о( -целлюлозы в щелочной целлюлозе с 30-32% до 27-28 и 23-25% производительность установок возрастает соответственно на 35-37 и 50-55%. Результаты проверены на полупромышленной установке (500 кг/сутки) и использованы при разработке технико-экономического обоснования реконструкции Сокальского завода химического волокна.

3. С использованием математического метода планирования многофакторного эксперимента найдены оптимальные температурно--временные области ксантогенирования щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима (содержащей 24-28% ^-целлюлозы). Показано, что применение щелочной целлюлозы указанного состава позволяет повысить производительность ксантогенаторов на 10-15% без изменения показателей фильтруемости вискозы, степени этери-фикации ксантогената и расхода сероуглерода на побочные продукты. Разработан и внедрен на заводе "Сибволокно" режим ксантогенирования с двухкратным вакуумированием.

4. Изучен процесс вымывания гемицеллюлозы в процессе мерсеризации, удаление которой из волокон происходит по механизму молекулярной диффузии при величине коэффициента диффузии 1,7*10^ см2/с. Показано, что при снижении содержания о<-целлю

- 126 лозы в щелочной целлюлозе с 31,5 до 23,5$ концентрация гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи снижается с 51 до 33 г/л. На основе разработанных представлений выведены выражения для расчета равновесной концентрации гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи, которые удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Полученные уравнения рекомендованы для расчета материальных балансов при проектировании вискозных производств.

5. Показано, что гемицеллюлоза, содержащаяся в мерсеризационной щелочи, подвергается интенсивной окислительной деструкции: содержание в ней карбоксильных групп в течение восьми часов темперирования при 60°С возрастает с 0,7 до 2,0 мг-экв/г, а удельная вязкость за это же время снижается на 25$. Установлено, что уменьшение концентрации гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи за счет снижения степени отжима позволяет замедлить окислительную деструкцию и повысить фильтруемость вискозы.

6. Разработана методика определения фильтруемости вискозы, позволяющая производить замеры с относительной квадратичной ошибкой двух определений +3,2$.

7. Разработано техническое задание на конструирование опытного аппарата для непрерывной мерсеризации целлюлозы расчетным количеством щелочи (при модуле 2,2-3,0), обеспечивающим получение щелочной целлюлозы, содержащей 24-26$ -целлюлозы, без отжима избыточной щелочи.

- 119 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной работе ставилась основная цель - выполнить комплекс исследований, который бы позволил обосновать способ интенсификации процесса производства вискозы, пригодный для реконструкции и технического перевооружения действующих вискозных производств. В качестве наиболее эффективного в технико-экономическом отношении было выбрано направление исследований по изысканию путей интенсификации действующего оборудования, установок непрерывной мерсеризации и ксантогенирования.

При обосновании выбора направления исследований учитывались результаты предшествовавших работ и опыт работы промышленных предприятий. В начале 60-х годов с целью повышения экономической эффективности производства вискозного штапельного волокна, а также с учетом опыта получения и переработки вискозы в аппаратах ВА наметилась тенденция к отказу от применения диализа отжимной щелочи при мерсеризации. Это привело к тому, что в 70-е годы црак-тически все производства вискозного штапельного волокна перешли к использованию отжимной щелочи без диализа.

Отказ от диализа позволил снизить потери едкого натра до 10 кг на I т волокна, уменьшить трудозатраты, расход материалов (Анализаторной ткани) и энергии. Некоторого ухудшения физико-механических свойств волокон, которое всегда наблюдается при повышении содержания низкомолекулярных фракций целлюлозы, удалось избежать и даже превзойти обычный уровень этих показателей за счет оптимизации условий формования (применение вискоз с более высоким индексом зрелости, снижение концентрации серной кислоты в осади-тельной ванне, увеличение ориентационной вытяжки).

Наряду с положительными факторами отказ от диализа привел к

- 120 повышению содержания гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи до 45-50 г/л, что, следовало предполагать, могло привести к снижению производительности установок непрерывной мерсеризации (из-за повышения вязкости щелочи) и накоплению продуктов окислительной деструкции гемицеллюлозы при рециркуляции мерсеризационной щелочи в условиях повышенной температуры (50-55°С) и контакта с кислородом воздуха.

Априорно можно было предположить, что некоторое снижение степени отжима позволит одновременно повысить производительность мерсеризационных установок и снизить концентрацию гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи. Предположение о возможности и целесообразности получения и переработки щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима логично вытекает также из следующих соображений:

- одной из причин сильного отжима щелочной целлюлозы (до 30-32$ оС-целлюлозы) было стремление в максимальной степени удалить ("отжать") гемицеллюлозу;

- в аппаратах ВА длительное время перерабатывается щелочная целлюлоза с содержанием оС -целлюлозы 24-26$, что соответствует сравнительно низкой степени отжима - 3,8 при получении щелочной целлюлозы на установках УНМ. Тем не менее, несмотря на неблагоприятные условия мерсеризации целлюлозы расчетным количеством щелочи в аппаратах ВА, из щелочной целлюлозы указанного выше состава получается вискоза удовлетворительного качества;

- на некоторых производствах перед началом процесса ксантогенирования к щелочной целлюлозе добавляют щелочь с концентрацией 80-120 г/л и снижают содержание ^ -целлюлозы в щелочной целлюлозе до 26-28$, то есть, по-существу, перерабатывают щелочную

- 121 " целлюлозу пониженной степени отжима.

Учитывая изложенные выше факты, представлялось целесообразным проверить возможность повышения производительности установок непрерывной мерсеризации за счет снижения степени отжима, поскольку переработка щелочной целлюлозы аналогичного состава с содержанием оС -целлюлозы 24-28%, но полученной другими способами (мерсеризация расчетным количеством и разбавление предварительно сильно отжатой щелочной целлюлозы) освоена в промышленности и дает вискозы удовлетворительного качества.

Зависимость производительности от степени отжима щелочной целлюлозы изучена на полупромышленной установке непрерывной мерсеризации мощностью 500 кг/сутки. Показано, что при снижении содержания о( -целлюлозы в щелочной целлюлозе с 31-32 до 27-28% производительность установки повышается на 35-37%, а при снижении содержания -целлюлозы до 23-25 - на 50-55%. Получена количественная зависимость производительности УНМ от степени отжима и двух других определяющих параметров: величины зазора между отжимными барабанами и скоростью вращения барабанов.

Повышение производительности УНМ приводит к соответствующему сокращению времени мерсеризации. Было показано, что уменьшение продолжительности мерсеризации в два раза не приводит к ухудшению фильтруемости ни при сильной, ни при пониженной степени отжима. Это подтверждает высказанное на основании анализа литературных данных предположение о быстром протекании мерсеризации в массе при условии хорошего измельчения листов и осуществления процесса в двух последовательно установленных аппаратах.

С целью изучения качества вискозы, получаемой из щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима, при повышенной производительности установки непрерывной мерсеризации, определяли филь

- 122 труемость и распределение сероуглерода, варьируя содержание о<-целлюлозы в щелочной целлюлозе от 25 до 34%. Показано, что в исследованном диапазоне изменения степени отжима щелочной целлюлозы фильтруемость вискозы, степень этерификации ксантогената и расход сероуглерода на побочные продукты находятся практически на одном уровне. Заметное снижение фильтруемости и степени этерификации ксантогената наблюдается при содержании с(-целлюлозы в щелочной целлюлозе ниже 27% - в отсутствии ПАВ, и 21% - при условии добавки ПАВ перед ксантогенированием.

Для установления оптимальных параметров переработки щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима выполнен трехфакторный эксперимент с варьированием факторов (степень отжима, продолжительность, температура) на 5-ти уровнях. В качестве выходных параметров были приняты фильтруемость вискозы и степень этерификации ксантогената. Получены математические модели процесса в виде уравнений регрессии 2-го порядка и контурных графиков с кривыми постоянных значений показателя закупорки фильтра Kw (фильтруемость) и степени этерификации (f1 .

На основе анализа полученных моделей установлена оптималь- ' ная температурно-временная область процесса ксантогенирования щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима (содержание о(-целлюлозы 24-28%). Поскольку такая щелочная целлюлоза отжима менее благоприятна для протекания диффузии сероуглерода, для интенсификации этого процесса был предложен, испытан и внедрен способ ксантогенирования с двойным вакуумированием.

Повышение производительности установок непрерывной мерсеризации за счет снижения степени отжима объясняется влиянием двух факторов:

- уменьшением количества отфильтровываемой щелочи и

- 123 -- снижением вязкости щелочи.

Влияние вязкости щелочи доказывается ростом давления в желобе под отжимными барабанами УНМ при увеличении концентрации гемицеллюлозы в щелочи и соответственно возрастанием вязкости последней.

В связи со значительной ролью гемицеллюлозы в вышеупомянутом процессе проведено исследование особенностей вымывания её из целлюлозы. Показано различие протекания этого процесса при мерсеризации целлюлозы в листах (в прессах) и в массе (на УВМ). При мерсеризации в прессах диффузионное равновесие не устанавливается даже через два часа, тогда как при мерсеризации в массе оно достигается через 10-15 мин. (коэффициент диффузии гемицеллюлозы оценивается величиной порядка 1,7*10"^ сш£/с).

С учетом диффузионного характера процесса вымывания гемицеллюлозы, выведены выражения для расчета равновесной концентрации гемицеллюлозы в рабочей щелочи и количества отжимной щелочи, отводимой с целью поддержания заданной концентрации гемицеллюлозы. Расчетные величины, получаемые по предложенным формулам, удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Формулы рекомендованы для расчета материальных балансов при проектировании заводов искусственного волокна.

Подтверждено существенное негативное влияние на качество вискозы высокой концентрации гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи. Поэтому получение и переработка щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима, когда содержание гемицеллюлозы в мерсеризационной щелочи снижается на 302, имеет значение не только с позиций повышения производительности оборудования, но и качества вискозы.

Высказано предположение, что отрицательное влияние гемицел

- 124 люлозы на качество (фильтруемость) вискозы связано с ее окислительной деструкцией во время циркуляции мерсеризационной щелочи при повышенной температуре (50-55°С). Окислительную деструкцию характеризовали по накоплению у гемицеллюлозы карбонильных и карбоксильных групп, а также снижению относительной вязкости щелочного раствора гемицеллюлозы. Количество карбонильных групп через 8 часов возрастает с 0,4 до 0,75 мг-экв/г, карбоксильных групп - с 0,7 до 2 мг-экв/г. Относительная вязкость особенно сильно падает в течение первых 4-х часов деструкции. Снижение фильтруемости вискозы, по-видимому, связано с образованием солей низкомолекулярных оксикислот. Диффундируя вглубь целлюлозного материала и накапливаясь там, оксикислоты могут препятствовать диффузии молекул едкого натра, которая происходит более медленно из-за высокой степени сорбции их целлюлозой. Это вызывает неудовлетворительную мерсеризацию внутренних слоев целлюлозы и они не обладают необходимой реакционной способностью к ксантогениро-ванию. '

Таким образом, в результате проведенных исследований обоснована возможность и целесообразность интенсификации процесса мерсеризации и ксантогенирования путем получения и переработки щелочной целлюлозы с пониженной степенью отжима. Этот способ позволяет увеличить производительность мерсеризационных установок на 30-50$, ксантогенаторов - на 10-15$, снизить содержание гемицеллюлозы в мерсеризационном растворе и тем самым предотвратить её чрезмерное окисление. Способ опробован в условиях полупроизводственной установки мощностью 500 кг/сутки и использован для разработки технико-экономического обоснования реконструкции Сокальского завода химического волокна с увеличением его мощности с 42 до 65 тыс.т в год. (Приложение 7).

- 125

1. Роговин З.А. Химические волокна. - М.: Химия, 1974.-т.1. 518 с.

2. Гетце К. Производство вискозных волокон. М.: Химия, 1972. -600 с.

3. Серков А.Т. Вискозные волокна. М.: Химия, 1981. - 295 с.

4. Завьялова Н.Н., Пакшвер А.Б. Кинетика созревания вискозы. -Обмен техническим оштом. Искусственное волокно, 1952, сборник 3, с.43-56.

5. W.ua.it W.R. Optimum viscose process Studies. -Тсьрpi. I/. Ь9, NiO, p. tf64-46S.

6. Pklftipp В., XeAmCb/ъ Я., ftuscher- Cb. Ic^m, Ei/zf£a.p d£Sаи/ de/г \/er£cutf der tfaser/orschun-f u/zd Jexti&ec/uu/r, /№&,3.fo,1. A/f, 6.ЯЛ- J5.7. l/osters ///. 7I/teraJi&ty of Ms cose /V. -Papperstcdni^, №/, kW p Ш-Ж/

7. Гинсберг M.A. Исследование строения и свойства щелочной целлюлозы. Дис. . канд. техн. наук - Мытищи, 1950 - 125 с.

8. Серков А.Т. Эмульсионный метод получения вискозных растворов. Дис. . канд. техн. наук. - Мытищи, 1955 - 176 с.

9. TrelSer- ШаЛМегипр. -Papier, Ж6, в.20, а/<2, s. 62-77

10. Серков А.Т., Могилевский Е.М., Пакшвер А.Б. Кинетика образования щелочной целлюлозы. Журнал прикладной химии, 1957,т.30, Я 2, с.309-311.12. сiCipatoff S.M. Zur jSeAre der Adsorption,. ~ Ztsckr., 19Я5, 3. <36, л/3, S.m~/S7.

11. Pfiiiipp 8. Etn Beifrtty zus- /<с/ъе£ср de/- л/а,.-&№tcfiose-fiitcuifrd- ^Ciser/o/-se/uazQ wtd rexti&ecA/vc/:,3.6,; л^, s. /W-/<?/.

12. TretSer Et^lae Зетел-Ри/ъягк Zu/nproSCem des zfe&toffs. Papier, /$57, 3 if, A/^s.m-^J.

13. СSckmiede/cn^c/v-t M, Bas-tscU %>. МП-zeZMoffea In, Vcsjhosep^p^e^-Ze^o//' v/rd /tyier, тз, 3. /2, d//, S. 323-326.

14. Скоробогатых В.В. О деструкции целлюлозы при непрерывной мерсеризации. Химические волокна, 1969, с.28-29.

15. Скоробогатых В.В., Глазунов В.Б. Бути интенсификации процесса мерсеризации целлюлозы. Промышленность химических волокон.1973, выпуск 8, с.8-13.

16. Trti£er WclnQ^er-Q 7of>ficun, J?. UnTer-cзисА-и/г^ек и£е/ das Jipressiser/iaA&fr i/o/г cuu eister-/fo/i&nuit ЪеЯеп -Svens/r fapper^iid/bin^, /333,v. 63, H7, p ЯОЗ-ЛЯЗ.

17. More eJ.iV, Some efoc&r-j* dfflectcsi^ Slurry Snensk S33Z, к Sf, Mi, p. ?-зг.

18. Meskcbt W. dericht uSer dee f/auptyers&m/nfo^des Verei/bS „ Zef&Aemisz^" td Рл-pie/^3.<P, d/3/щ 3. 3£6~- J<2 7.

19. Татевосян Е.Л., Meoc А.И., Макарова Т.П. Метод определения оптимального времени фильтрации растворов едкого натра щелочной целлюлозой— Химические волокна, 1961, # 5, с.31-34.

20. Татевосян E.JE., Макарова Т.П., Меос А.И. Влияние условий мерсеризации и свойств целлюлозы на качество отжима при непрерывной мерсеризации. Химические волокна, 1963, № I, с.30-33.

21. Глазунов В.Б., Хургина Р.А., Горовец Б.М. Особенности получения щелочной целлюлозы при мерсеризации в массе. Химические волокна, 1977, Jf I, с.40-42.

22. Татевосян Е.Л. Исследование непрерывного процесса щелочной обработки целлюлозы.: Автореф. дис. . канд. техн. наук -Ленинград, 1964 121 с.

23. M&££AeS Д. Фег J/fpr-ejzi/oS'ecL/i.Q tfet aьел^е/гi/г и/га! Ма,с$сАе fiuc^slc/it atffdag 6/. /Ш, S. ft,1. V&, <S, <33-3 ~~ <з .

24. Гейсберг C.M., Снетков H.B., Макарова Т.П., Перепелкин К.Е., Татевосян Е.Л. Освоение установки непрерывной мерсеризации. -Химические волокна, I960, JE 3, с.51-55.

25. Безусяк Ю.Л., Саулова Л.В. Влияние некоторых факторов на степень отжима щелочной целлюлозы. Химические волокна, 1963,1. В I, с.60-63.

26. Шимко И.Г., Кувин А.А., Войцеховская Е.С., Татевосян Е.Л., Макарова Т.П., Гайдуков К.А., Гинсберг М.А. Освоение установок непрерывной мерсеризации при производстве вискозного шелка.- Химические волокна, 1963, № 3, с.61-65.

27. Нсь^сьН., /<c/nurci И/., tfcvkao fi., /tin? и га, S. So/^e с?f Vapor and

28. C&msW, SchmLedeJbtecM M Zvr Ае&ло^еЛг^ ЯеаЖ&е/г.ил-ter geso/гЛелел feervcte/M&ounf ^efrzffa^/x/uzf&i/e/^ Stoffe. e, 7exh&eaL/uA,m0, e.rt,A№,S.57<-57t

29. PUtipp 3, ХеАтсшЯ, ЗсА&й^М C/^de^Ecn/^Aeisve-S ^/^A^f au^ X^tfaj*^^ effaystс fid, -JwerfirscAu^f /^Л/Г^/О^ПМ*/.

30. Качаева А.С., Чермянинова T.A., Тонкопряд К.И., Гершович Ф.С., Пополитова Т.А., Козак М.Д. Отработка мокрого сульфидирования щелочной целлюлозы. Химические волокна, 1970, Л 6, с.47-48.- 130

31. Степанова Г.А., Каллер А.Л., Полякова Г.В., Ставцов А.К., Назаров А.А., Смолий А.П., Подрезова А.С., Васютинский Н.И. Из опыта освоения мокрого способа ксантогенирования щелочной целлюлозы. Химические волокна, 1975, # 6, с.47-48.

32. Gr-otjO/An /У. USer die /fiszetc/r 3t£dc/n^ is о/г &f/u&s6 Ya/frtho^nU't. ZtscA-/^. eAetn., 3.57, a/*/, S.JffSJ/г

33. Рассолов О.П., Фингер Г.Г. Влияние состава щелочной целлюлозы и температуры ксантогенирования на максимально возможную степень этерификации ксантогенатацеллюлозы. Химические волокна, 1981, В 4, с.28-29.

34. T^eiSer ТА& е/ <so/n^ Sleepingon- <?Ме/т Иг^ие a^xd Pa-rtlece l/bsc^se. S^e/z^k

35. Pa,p/o£rStodnl/z.g, /&#<?, p.

36. Btz-rtcon^fc Я, ufer den- uuecAse^de/ъ &eAad'6 tfOstrenfcbitc/e/b cm- A/ebM-Hydfi'&tefo.- Posffrid42 JlcM Л. Beifra.4 der- Ah„J &Ws. SZO-fXS.

37. Роговин 3.A., Гинсберг M.A. Влияние условий образования щелочной целлюлозы на состав и свойства ксантогената целлюлозы. Искусственное волокно, 1952, сборник 2, с.52-56.

38. Schbv&Qer И/ёШгЯ., ScA&ieAer Mf PAi&/>/> 3. Unter

39. Viscose гe SEstof/en сшл ЗиЛе см Vera&dcA Zu, tficAten-zet&toff.- ^iser/orscfvLc^ и. ТехШесАлХ, M71.3.U.1. S. 50Л

40. PktEipp 3, Zur P>in^tiAr der Xci/btAo^enatr-ecbAtio/t de/* CePEdbse. Fdsen-forschion-^

41. Sckmiede/cnecAt H., Cducx W. kzte^ogeAesv EeaJctio/ъ ZWtickm A/atrou/fa^^- SwefeEkoAEe^stojEf u^teл gese/ъ

42. Treiter■ E., Ре/ге№ А. Slnife, Зе/^е^ил^ TP^scA-ъЕРаШсеги^. Sise/pst Papperstiafortp,

43. И&спггё ТА-, Mess/пег- 7. die W/z Zefif-paper-stcd/vlng, \Z.5ir л/ЛЯ, p. 541-54S.

44. Croon, 9. //a-rz, vVdchs ц/ъ(7 сЯра/ /Ротp о/гг/ъ test //o£z unci Zetfs£o/f-Z>as Papier,/№<5,3.0, tfso/7, s. 7P/-7/2.

45. Kuh/t&£ E. Qu£Uv7ita,ti^£ u/bd ^сса/ctdtii/e £rfattyftg vo/ь VtiHose Ver-unreLniftwptn. -РшгзЬесОб, л/J, s.51. /Jarifatf., ftingstrom £. ТАг eotbti/uioccs SAredon-Q of MAa&ceCCu/ose l/cscose Pcfot. P/hsit. -Pfrpper-stidsvinp , ^^Г /з,

46. Jcusme лfiko&eus А/. UeSer dee fteasfc&oas/ajiijpectvolHesr?lce££u&?se/L tit, Zef&6?//e/i fee der ХЖАлрмегипу

47. TreJer P. fhc Viscose Proe&ss Suri/e^d frwjb*'industrial fa/oratory /bint <?/ l/iew M W,fl/Ю, p J&//-600.

48. Eto'd p., Goize tf., РсыиЖ P. UatersucActyc/b и£ел die

49. Ягшъ bVyiU Ptirks £.R./l/a<tur*e a^dsife of Sccrfcicttbfrt flelio/t in YLscose Prtp&r&tLorb-Sve/isP Р&Р/Э erst idthing, MM, ^€3, p.

50. SerefirJ&kova, 2.G., Toka,reva<£G, ffov&/e</A

51. Utical po vr-UfbS.Кi CL*tiv/itA m&terijcbfa no, process dJifyz ЖкоггиЯ Vfakan -de/*- ve&/nar<f№. vM?.a/*,S.33-3\

52. Перминова М.И., Сеничева Н.Б., Шарков В.И. Влияние поверхностно-активных веществ на реакционную способность целлюлозык вискозообразованию. Бумажная промышленность, 1977,с.28-29.

53. Pa>t. 3.335.W* (сшя), Method of /-in^ riseose/iPirct Uo/l fyfae add^ie/z of a. sow/bee active a^ett /Р/еРе d, Srousn d.d-Pat. Z*. // £7.

54. Pat. Y. oZS.333 fcu/Jt). IPiscose Solutions astdprocess fir62. rxcose Se{«tio*produce,у yL5cose so&*tton./3ero£/Теме №.-p<itM.*37S

55. A.c. № 682527 (СССР). Способ получения вискозы для кордного волокна / Перминова М.И., Емельянова Б.В., Сеничева Н.В.и др. Опубл. в Б.И., 1979, £ 32.

56. А.с. № 689650 (СССР), Прядильный раствор для получения гид-ратцеллюлозных волокон и пленок / Токарева Л.Г., Серебрякова З.Г., Розенблюм И.И. и др. Опубл. в Б.И., 1979, В 16.

57. Wang бега 7re7/fer Р. pfo yes teg a^ti елл о/г

58. Wet Xatbtk^iofa. Svens/c Pappersfcd^l^, /vrt,1. P. ЗЛ/- £36.

59. Tree far-P., ^ек O.ZP. йРег de/t Ei/if&3s verscTuedester Xcinthope tiler-иSzdi/bgccjbge/i- 3/ъ a^fP desi der Ptscose-Sve/zsk Pcipperstid/ti/tg, Y335~r v. 58, A/i7r P- 30S-3S0.

60. P/iikpp 3., P. Zu,/» £eds£6tue/i'£en,£mYeriei£ejrt to (kP&cPose faser-xtuttt-ege/uU u/uP Vtsfrosen-^erfo/vePwtg и. ТехбСббесА/ыХ, SSSf, 3. So, Л7-/Я, 3. 555-S3t.

61. Контроль производства химических волокон. / Под ред. А.Б.Пак-швера и А.А.Конкина второе издание, перераб. и доп. - М.: Химия, 1967 - 606 с.

62. G-ohe Р CAzmtf^ern парР сре/ъ IPtstose \7erfa,£re/i.

63. Springer Verty, 1337,-/1$., з. 333,- 134

64. Socbn С ЛЯ-6& - Svmsк Ргрр >/Щi

65. Каверзнева Е.Д., Салова А.С. Специфический метод определения карбоксильных групп в оксицеллюлозах. Журнал аналитической химии, 1953, т.УШ, вып.6, с.365-369.

66. RoeA^ds &/!/., ЯерЛём 7/. 77. 77гг. jf/f^a,^/^ fte^rada&osz 6>f PeT^saceAtirccfes.- Journal ^Ae. (Zfawicf/fSociety57, л/Н, p WS/.-WS9.

67. Efr-pyfifSo/b 7W.7?. Step wise r-e^pesio/^ рмера-лтя, fta^sto/pcunt 77. S. IViffied. лТем/ yor/t, Ш, p ffff-JM.

68. Малышевская K.A., Мазур H.A., Ласыгина О.В., Бабина Н.С., Белькович И.П. 0 спектрометрическом методе определения содержания ксантогената целлюлозы и побочных продуктов в вискозе. Химические волокна, 1976, if 2, с.71-72.

69. Лапкина З.С., Яканина Е.В. Спектрофотометрический метод определения содержания ксантогената целлюлозы и тритиокарбонатав вискозе. Химические волокна, 1977, if 6, с.63-64.

70. Перепелкин К.Е. Об определении загрязненности прядильных растворов полимеров по замедляемости фильтрации. Химические волокна, 1963, В 3, с.37-41.

71. Дроздовский В.Н., Берестюк Г.И., Барко В.Г. Оценка чистоты вискозы. Промышленность химических волокон, 1979, if 12/10, с.9-12.

72. Et&feea в., tfot&e J., МаМе-/feW fxpene/гсе. witA £Аг №cose Pfa^-Sw/z-sk Poppers-tiding, v- rt, P 77F p MS-M7.79. 3-, Serf / IV. Steeples t/k^fr&foo' <?/ tts Jose. 7/ers/c. Swguisd, 7ЖО, p. J/J-JXf.мершу- She/bs/c \7.fS,

73. PP&ttAes P. Ztcr ТАе-я^се uszaP Praxis а/ел1. У/sPose с6/. fir /s~1. Л//, S.Sf-43. <7

74. Trecfie/* P. Р&ле Pr^f/^isse de^ ^'s^/z^^^s^e/

75. МУ, 0. /jr /i//£, ^ f/f- жг. '

76. Ma,£tAes P. 7)e/- И/atte und de/* PafLes/i^fes-user-Z

77. Vis Hose Л1А0 rru>^/il/:a>Ps/?ta,j3e с/г ^а^ге/^at3. A//f

78. ЯееШ £. V., Cr-Os/v/: </ Л Г/ггогу <?f ала/ /Аг Jlsseswe/vt vf Purity of PeP^/bsz Sedtfae/bSr St/e/is/e

79. Pfrf/iertZtid/T.cfz.^, №3, /р.

80. P/uPipnS., ScAPeioAep- tf Prtc/ftftraT-iw ала/

81. Texti&ecA/^iK, /№4, 0. /s; a//?, J.86. 7)urS(P Ра-r/is. /£ prpf&sv.-Swn-s/c Pafperstid/U^, ix. PJJ?/?.

82. JT in, PtZp£ic& ftisPpi^&e/z /si {/is CPS £- Sise/bSp Pa/эрers/cd/zi/z^, /&&В, p- /07- ///

83. P/utfwp 3. deicr-tei&cwi ю/г-Papier , a/ZP, S. 7У-ЗЛ.89. \Jesters P. C/oscose. V-Svervs/c

84. Рсьр/yerstcd/vi/t^f ff&Tf, V. 57, и/4; рШ

85. Батунер Л.М., Позин M.E. Математические методы в химической технике. М.: Госхимиздат, 1963 - 463 с.

86. J. 0e/* £с/ъ/&уз S^&tsudsta/bze/^ de-s Zef&tyfs- в кн. Препринты. Ill Мездународный симпозиум по химическим волокнам. Калинин, 1981, В 2, с.232-249.

87. Muttka^s 14/. Же u/edrz бед, VerfaAr-e/b l/lskoseferste£--gajerforvc/uuig /Sfif, s.JSf-Wf

88. Huastseide and /950, З.Ж, Л//0, S.JSfSSJ.

89. Btcccr/n^/b Л //етпссё&сс&яе iAe l/iscose Pa/sea /^cpcess.-Textrfe ft&sea^cA Joccrna^, Шд7 v.XXM, //&, х> <т>-<?Ж

90. P/ui&pp 3. XbatAo&e^le/^u-n^ elsij/a'C/tftr Ecocker wt-d1. W7, ЗА А//г S.A/-Z7.

91. MadiAe&s Л i^m de/~ VcSKose-oteser-forsc/utsif a. Tex&£ecA/Lv, 3.5, Щ S.

92. Croon. Л Xcwdhediofr a^td7)ехал>£Ал£и>А. <?/ So/ne1. T/e/nlce&^se factions. 1. P.99. e/MA^ O/Lfeso/z- //-£ la Pcifo, Viscose a*i-d . fe^1.. 7/, л/Я, p. 4(7-7/5,

93. VtMcwvde/- У Turfcdi/netric Jb^sfyadco/zj of vcscoseT JWcГ/-. Pa,pperskdb^, </Щ А7ЛЛ, p.

94. Степанова Г.А., Гриценко В.И., Пакшвер А.Б., Каллер А.Л.- 137

95. Влияние содержания гемицеллюлозы в щелочной целлюлозе на процесс ксантогенирования. Химические волокна, 1981, В 4, с.33-35.

96. Гарф Е.В., Дакшвер А.Б. Технологические расчеты в производстве химических волокон. М.: Химия, 1978. - 256 с.

97. ЮЗ. ViHson ДР. л fusion pro£&/n l/z ike

98. Jmo^o/pt (?/ ftiffusi/z^ Is гfib^s* .9W, v. 3f7 p.

99. Cor>fe£6 W.M-, Hei/ter J. tfk&JDeyrad&tdp/t'S о/ tiwfo-kydr&tes Jx. &6£?&c>set tel^^Pose,

100. Ceaszd ^m^^.Vmam/ of tAe. СЛ&яи,-ca/ Society, YPPP, л/S? p MJ/-/4JS.

101. Ю5. fiic/uirds PJ, Jfa> ft^ad^fofi.of Po £ zAosMdes. Jour/pat? of 66e

102. Society, /$$7, ////, fseg.