автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсных соединений меди и никеля из водных растворов

На правах рукописи

Кузнецова Елена Алексеевна

Интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсных соединений меди и никеля из водных

растворов

05 17 03 - технология электрохимических процессов и защита от коррозии

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2007 год

003159834

Работа выполнена на кафедре технологии электрохимических производств Российского химико-технологического университета имени Д И Менделеева

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Колесников Владимир Александрович РХТУ имени Д И Менделеева

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Виноградов Сергей Станиславович ОАО «Импульс»

кандидат технических наук

Грубин Семен Михайлович

ООО «Бифтерфельдшпециальхемирус»

Ведущая организация - Московский государственный университет инженерной экологии

Защита состоится «25» октября 2007 г в 14 часов в Конференц-зале на заседании диссертационного совета Д 212 204 06 в Российском химико-технологическом университете им Д И Менделеева (125047, Москва, А-47,Миусская пл ,9)

С диссертацией можно ознакомится в Научно-библиотечном центре РХТУ им Д И Менделеева

Автореферат диссертации разослан_2007 г

Ученый секретарь

диссертационного совета

В Т Новиков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Гальваническое производство характеризуется широкой распространенностью, значительным разнообразием технологических процессов, электролитов, образованием токсичных отходов самого разного состава Вода - это один из важнейших ресурсов во многих отраслях промышленности С ростом требований к качеству промышленной продукции растут и требования к сырью и материалам, в том числе, к воде

Интенсивно ведутся работы по совершенствованию методов очистки сточных вод гальванического производства (мембранные, электрохимические, сорбционные) Поэтому на производстве стараются применять оборудование со значительным запасом по производительности, по универсальности, учитывая экономические затраты предприятий

Наиболее универсальным и эффективным является электрофлотационный метод очистки сточных вод гальванического производства, преимущества этого метода - высокая надежность и высокая степень очистки, простота конструкции установки

Целью работы является интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсных соединений меди и никеля из водных растворов

Научная новизна 1 Установлены новые закономерности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы Си и N1 из водных сред в присутствии почимерных флокулянтов серии Реггосгу! (Германия), Бирегйос (США), РгаезЫ (Германия - Россия), ПАА (Россия),

2 Выявлены направления интенсификации и повышения эффективности процесса извлечения дисперсной фазы соединений меди и никеля из водных растворов, позволяющие увеличить скорость процесса в 2-3 раза и снизить остаточное содержание с 1-5 мг/л до 0,1 - 0,5мг/л,

3 Определен наиболее эффективный флокулянт Реггосгу1 8740(неионогенный), при использовании которого достигается высокая эффективность электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди и никеля из сложных систем, низко эффективными для данных систем являются флокулянты 8ирегйос N-300 и Ргаевш! 2500

4 Предложен механизм процесса флокуляции с учетом физико-химических характеристик состояния дисперсных систем водных растворов и природы

флокулянта Показано, что природа дисперсной фазы, знаки заряда частицы не играют роль на эффективность электрофлотационного процесса в присутствии флокулянта

Практическая значимость работы Разработаны технологические приемы интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди Си, N1 в присутствии флокулянта неиогенного типа, серии Реггосгу1 8740 Рекомендован для реализации эффективный технологический прием извлечения ионов меди из системы Си2 -ЫНгН2() в присутствии дисперсной фазы Ре(ОН)3 и флокулянта Проведена промышленная апробация работы электрофлотаторов производительностью 10м3/ч по очистки сточных вод гальванического производства с добавлением флокулянта Реггосгу1 8740 на очистных сооружениях завода «Салют» (г Москве)

На защиту выносятся 1 Закономерности электрофлотационного извлечения дисперсной фазы труднорастворимых соединений Си и N1 в присутствии флокулянтов серии Реггосгу1, Бирегйос, Ргаеэ!»!, с учетом особенностей состава дисперсных систем,

2 Основные закономерности влияния природы анионов электролита (ЫаС1, №25С>4, Ка2СОз с концентрацией 1-100г/л) на эффективность электрофлотационного извлечения труднорастворимых соединений меди и никеля в присутствии флокулянтов

3 Технологические приемы интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди Си, N1 и Ре в присутствии неиогенного флокулянта серии Реггосгу1 8740 (неионогенный)

Апробация работы Основные результаты диссертационной работы докладывались и были одобрены на семинарах и конференциях Всероссийская научно-практическая конференция «Гальванотехника, обработка поверхности и экология в 21 веке» Москва, 2003, Научно-практическая конференция и выставка «Защита металлов от коррозии металлическими и неметаллическими покрытиями», 5-7 октября 2004г, Международная конференция студентов, молодых ученых по химии и химической технологии Есо^юа! СЬегшзиу 12-19 мая, Кишинев, Молдова 2005г,

Публикации По теме диссертационной работы опубликовано 4 печатных работ и тезисов докладов

Объем и структура работы Диссертационная работа изложена на/¿¿страницах машинописного текста, содержит рисунков, таблиц и состоит из введения,

2

литературного обзора, методики эксперимента, раздела экспериментальных результатов и их обсуждения, раздела разработки технологических решений, выводов, списка литературы изЗУбиблиографических наименований

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В введении кратко рассмотрены актуальность и цель выполняемой работы,

направленной на решение проблем очистки водных систем от соединений тяжелых металлов с помощью новых органических флокулянтов

1 Обзор литературы Проанализированы современные подходы к решению экологических проблем и методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов в зависимости от состава раствора и требований, предъявляемых при возврате их технологический цикл или на сброс по нормативным показателям хозяйственно-бытовых стоков Приведены достоинства и недостатки рассмотренных методов Показано, что перспективным направлением является интенсификация процесса извлечения металлов в присутствии современных флокулянтов

2 Методика эксперимента В данной работе объектами исследования были водные системы, содержащие N1804, Си8С>4, РеС13 При определении влияния состава среды в исследуемые растворы вводились фоновые анионы (8042", С1", СО32", Р043", Б2"), катионы (ЪГа+, ИН^, Бе3+ Са2+, М§2+ и др ), флокулянты катионного, анионного, неионогенного типов

Извлечение труднорастворимых соединений металлов проводилось из растворов в эяекгрофлотаторе объемом 0,5-1,0 л Продолжительность электрофлотации до 30 минут Для определения концентрации Си N1, Бе использовались атомно-абсорбционный, спектрофотометрический метод Промышленные испытания проведены на электрофлотационной установке производительностью 10м3/ч

3 Интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного извлечения дисперсных соединений меди из водных растворов

В данном разделе приведены результаты извлечения дисперсных соединений меди из водных растворов Изучено влияние различных факторов (рН, состав электролита, объемная плотность тока, природа и концентрация флокулянта) на эффективность извлечения дисперсной фазы меди Представлены экспериментальные результаты для системы Н20 - электролит-дисперсная фаза СиХ - флокулянт (ЮС) - газ (Н2,02)

Установлено, что без флокулянта дисперсная фаза Си(ОН)2 извлекается в течение 8-10 минут и степень извлечения (а) достигает 80-85% Карбонаты, фосфаты извлекаются еще менее эффективно

Для интенсификации процесса и повышения степени извлечения Си(ОН)2 исследовано влияние органических флокулянтов серий Реггосгу1, 8ирегйос и Ргае$1;о1 Влияние природы флокулянта на кинетику электрофлотационного процесса извлечения Си(ОН)2 представлено на рис 1

время,мин

Рис 1 I - без флокулянта, 2 - 8740(h), 3 - 8723(a), 4 - 8766(h) Условия процесса Си2*=100 мг/л.Сф, Ма=1мг/л, Сца25О4=1г/л,рН=10, Iv=0,2 А/л

Результаты показывают, что наиболее сильным влиянием на извлечение гидроксида меди обладает флокулянт Ferrocryl 8740(h), который интенсифицирует процесс извлечения в 1,5-2 раза, снижая концентрацию ионов меди с 100 мг/л до

5 мг/л за 2 минуты процесса и до 1 мг/л за 10 минут

Наименьшим эффектом на кинетику электрофлотационного процесса извлечения Си(ОН)2 обладают флокулянты серий Superfloc и Praestol

Добавление флокулянтов в систему (1-5 мг/л), увеличивает размер частицы в 2-5 раза и между коллоидными частицами образуются трехмерные структуры, способные к более быстрому и полному отделению жидкой фазы

Причиной возникновения таких структур является адсорбция макромолекул флокулянта на нескольких частицах с образованием между ними полимерных мостиков

В ходе эксперимента установлена оптимальная доза рабочих растворов флокулянтов - 1-5 мг/л, позволяет достичь остаточных концентраций меди 1,1- 0,2 мг'л Соотношение Me флокулянт (мг/л) составляет - 100 (0,5-2) Все флокулянты,

используемые в данном эксперименте, относятся к трем разным классам, но все они оказывают положительное влияние на процесс извлечения дисперсной фазы меди

Наименьшим эффектом обладают катионные флокулянты Флокулянт оказывает положительное влияние и на процесс фильтрации, вследствие укрупнения размера частиц повышается скорость фильтрации и количество удаляемой дисперсной фазы

Важным средством управления процессом электрофлотации является регулирование токовой нагрузки в аппарате Проведены исследования электрофлотационного процесса извлечения меди из водного раствора в присутствии флокулянтов серии Реггосгу1, Бирегйос, Ргаез1о1 при разных плотностях тока от 0,1 до 1,0 А/л

Было установлено наиболее эффективное влияние флокулянтов серии Реггосгу1 на эффективность извлечения гидроксида меди при разных плотностях тока и рабочий диапазон расширяется до 0,4 А/л Зависимость степени извлечения гидроксида меди от объемной плотности тока и природы флокулянта серии Реггосгу1 в начальной стадии процесса (2 минуты) представлена на рис 2

| объемная плотность тока,А/л

I____________

Рис 2 1- без флокулянта, 2 - 8740(н), 3 - 8766(к) Условия процесса Сси2+-100 мг/л, Сфл.та=1мг/л, Сш&04~1г/л, рН=10

Зависимости о: = Щ) для Си(ОН)2 проходит для всех исследованных систем через максимум Причины снижения величины а при дальнейшем повышении IV связано с нарушением оптимального гидродинамического режима всплывания флотокомплексов и разрушением пенного слоя Введение флокулянта снижает влияние объемной плотности тока и стабилизирует процесс

Сточные воды гальванического производства содержат в своем составе различные химические компоненты, присутствующие в промышленных электролитах и, соответственно, в промывных водах

Ионы меди образуют с фоновыми ионами труднорастворимые соединения В этом случае полностью меняется природа флотируемых частиц, их заряд -понижается флотационная активность Состав дисперсной фазы некоторых исследованных объектов представлены в (таб 1)

Таблица I

Фазовый состав дисперсной фазы флотоконцентрата на основе меди

Система формирования дисперсной фазы флотоконцентрата Фазовый состав дисперсной фазы флотоконцентрата

Н20 - Си804 - №ОН Си804(0Н)6*Си0

Н20-Си804-Ка2С03 Си2(0Н)2* Си2(0Н)2С03

Н20 - Си804 - ИаС1 СиС12 *Си(ОН)2

Н20 - Си804 - МаКОз Си2(ОН)3 -Шз

Н20 - Си804 ~Ыа3Р04 Си2 (Р04) *пН20

Концентрация электролита бочее 1 г/л, р!1=9,5, (ИаХ)

В концентрированных растворах образуется, как правило, соединения сложного состава Изучено влияние природы и концентрации соли на степень извлечения дисперсной фазы меди в присутствии флокулянтов трех типов неионогенного, анионного, катионного

Получены кинетические зависимости электрофлотационного извлечения дисперсной фазы меди, позволяющие судить о скорости протекания процесса Наиболее эффективно процесс протекает в растворах ЫаС1 и Ка2804 Значительные осложнения наблюдаются в растворах №3Р04, ЫаБ, №2С03

Величина остаточной концентрации Си2+ позволяет оценить влияние природы электролита и флокулянта на эффективность процесса электрофлотации

Анализ показал, что высокая эффективность процесса наблюдается для флокулянтов серии Реггосгу1 (таб 2), процесс протекает наиболее эффективно в присутствии флокулянта неионогенного типа Реггосгу! 8740(н), при этом природа дисперсной фазы практически не оказывает влияния, за исключением Ьта3Р04

Таблица 2

Влияние природы флокулянта и анионов электролита на эффективность

Остаточная концентрация Сост, мг/л

Время электрофлотации, мин Анионы, входящие в состав исследуемого раствора

во/' | в2" | СГ | СО/' | РО/

Без флокулянта

2 70 66,3 65,7 69,30 93,5

10 4,3 17,8 21,7 34,8 85,7

Эф+фильтр 3,5 5,5 10,8 31,5 80,3

8740 (н)

2 35 19 38 50 81,5

10 0,6 2,4 3,4 3,5 25,6

Эф+фильтр 0,06 0,2 0,4 0,8 0,1

8723 (а)

2 30 82 58,5 52 91

10 3,7 13,5 8,3 9,4 27,2

Эф+фильтр 0,6 0,8 1Д 1,7 5,0

8766 (к)

2 49 93,4 88 78 98

10 4,9 14,4 12,7 43,8 97,6

Эф+фильтр 0,2 1,7 0,9 16,1 36,3

=100 мг/л, СфЛта^=5мг/л, Сфот=

Эффективность катионного флокулянта невелика, несмотря на отрицательный заряд дисперсной фазы карбонатов, сульфидов и фосфатов

Введение в систему соли железа Бе3+ снижает содержание ионов меди в 3-5 раз Это связано с высокой адсорбционной способностью свежеприготовленного Ре(ОН)з (эффект соосаждения) Добавление в систему флокулянта неионогенного типа Реггосгу1 8740(н) интенсифицирует процесс извлечения Ре3+ и Си2+

Таблица 3

Остаточное содержание Бе и Си2+ при извлечении в системе Си2!-Н20-Ре3+

Остаточная концентрация Сост, мг/л

Сисхг/+, мг/л Си2+ Ре3*

Электрофлотация,мин

2 10 Эф+фильтр 2 10 Эф+фильтр

5 2,5 0,8 од 2 0,2 0,04

10 3,7 0,6 0,07 9 0,5 0,03

15 3,4 0,5 0,02 8,8 1.1 0,02

20 3,7 0,4 0,02 15,4 0,7 0,02

25 3,9 0,5 0,05 18 2,2 0,03

50 4,1 0,7 0,04 29 6,8 0,03

Условия про1(есса СисхСц*=5 иг/л, рН=9, Ь=0,2 А/л

Известно, что ион меди трудно извлекается из водных растворов в присутствии комплексообразователей (ИНз, тартратов, пирофосфатов и др ) Электрофлотационное извлечение меди из растворов с соотношением Си2+ №33 = 1 5 (ионы меди находятся в виде растворенного комплекса) не превышает 3-5%, а добавление в раствор Бе3", при рН 7-10, приводит к повышению электрофлотационного процесса

Таблица 4

Влияние рН на извлечение меди в системе Си2+-КгНз-Н20- Бе3+

Остаточная концентрация Сост, мг/л

рН Си2+ Бе

ЭФ,мин ЭФ+фильтр ЭФ,мин ЭФ+фильтр

2 10 2 10

6 4,3 2,8 0,6 12,0 0,8 0,09

7 з,з 1,1 0,3 13,0 1,0 0,02

8 4,0 1,5 0,3 16 5 1,0 0,02

9 ^ 3,7 1,4 0,3 10,4 0,7 0,01

10 3,6 1,3 0,6 10,5 0,3 0,01

Уаовия процесса СисхСи *-5мг/л,ЫНз*НгОшв, Сф„.та-^г/л, С/-е ^~20мг/л,1у=0,2А/л

Установлено, что добавление Г'е3+ позволяет снизить концентрацию ионов меди в 5 раз, фильтрация повышает эффективность процесса в 3 раза с 1 мг/л до 0,3 мг/л Найдены технологические приемы, позволяющие извлекать ионы меди в системе Си2+-ЫНз-Н20- Ре3+ до норм предельно допустимого сброса

Установлены основные закономерности процесса извлечения меди с реагентом ТМТ-15, предлагаемого на рынке, как высоко эффективный реагент для удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод гальванического производства в присутствии комплексов Реагент не показал более высокую эффективность по сравнению с изученными флокулянтами в процессе электрофлотационного извлечения и гидроксида меди, и в присутствии избытка лигандов, таких как, тартрат и аммиакат

Таким образом, проведенные исследования в системах Н20 - СиХ - флокулянт - ГАЗп„Ырск(Н2,02) - электролит МаХ показали возможность интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди в присутствии флокулянта

4 Интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного извлечения дисперсных соединений никеля из водных растворов

В данном разделе представлены основные закономерности

электрофлотационного процесса извлечения дисперсных соединений никеля из

водных растворов Экспериментальные результаты, полученные по

электрофлотационному извлечению для №(ОН)2, показывают, что процесс

протекает более сложно, чем для меди Для повышения эффективности

электрофлотационного процесса извлечения гидроксида никеля из водного раствора

были проведены исследования с применением разных по природе флокулянтов

серий Реггосгу], БирегАос, РгаевЫ

Наиболее сильным влиянием на извлечение №(ОН)2 из 20 изученных обладают

флокулянты серии Реггосгу1, наименее эффективными Бирегйос, Ргаезю1

Установлено, что максимальная степень извлечения никеля составляет 95-99%,

остаточная концентрация никеля при этом составляет 0,3-2,5 мг/л, при рН=10 и

объемной плотности тока 0,2 А/л, оптимальная доза флокулянта СфЛ.та=2 мг/л

Проведены исследования электрофлотационного процесса извлечения никеля

из водного раствора с флокулянтами серии Реггосгу1 при разных плотностях тока от

0,1 до 1,0 А/л Было установлено что введение флокулянтов серии Реггосгу1 в

исследуемый раствор расширяет диапазон оптимальных плотностей тока до 0,4 А/л

Установлено влияние природы и концентрации некоторых фоновых

электролитов №С1, Ма2С03, Ыа3Р04 Иагв на электрофлотационный процесс

извлечение соединений никеля В таблице 5 показано влияние природы электролита

на степень извлечения ионов никеля в присутствии флокулянтов различной

природы

Таблица 5

Влияние природы электролита и флокулянта на извлечение дисперсных __соединений никеля__

Марка флокулянта Степень извлечения, а %

1Ма2804 ЫаС! и Ыа2С03 №3Р04

Без фл-та 78 90 80 25

Реггосгу! 8740(н) 99 98 95 92

Реггосгу1 8723(а) 99 97 90 80

Реггосгу! 8766(к) 73 80 10 20

Условия процесса СисхЫ1 т=100 мг/л,Сф0Ш=1 мг/л, Сф„ та=2 мг/л,Ь> - 0,2 А/л, рН=10 Наиболее эффективно процесс протекает в растворах №С1 Отмечено резкое снижение а с увеличением концентрацией соли - №3Р04 и Ыа2С03 Использование флокулянтов позволяет интенсифицировать процесс и увеличить степень

извлечения труднорастворимых соединений никеля, например, для Ма^РО, с 25% до

92%.

Проведены исследования по извлечению ионов никеля с реагентом ТМТ-15. Реагент проявил невысокую эффективность. Отличие процесса

электрофлотационного извлечения гидроксида никеля с изученными флокулянтами несущественное.

Таким образом проведенные исследования в системах НтО - ЬпХ - флокулянт Г'АЗлузшй^Нз.Оз) - электролит КаХ позволяет интенсифицировать процесс в 2-3 раза и повысить эффективность извлечения дисперсной фазы никеля на 10-40%, в первую очередь для трудно флотируемых систем.

_5_,Роль среды и природы дисперсной фазы и флокулянтов в интенсификации эффективности элсктрофжпационного процесса извлечения меди и никеля

Сравнительный анализ результатов и литературных данных, по электрофютациошюму извлечению дисперсной фазы соединений Си и N1 показывают, что состав среды (рН, природа и концентрация фоновых электролитов, флокуДянты и др-,1 оказывают существенное влияние па электрофлотационный процесс. Это влияние проявляется изменением природы дисперсной фазы, знака заряда частицы и ее размера. На рис. 4 представлены факторы электролита, влияющие на поверхностные свойства дисперсной фазы, извлекаемой в электрофлотационном процессе.

. Привад» .»г:->"и,. "г-

- I * Ч»™^ ' № ..«О "О

- 'има .кгк^к; 1.100 ип"!

[Н-ГОН]

- . С» с. •'г'*1-"'""""

А к.юнц. А'

Рш 4. Факторы., влияющие »а формирование дисперсной частицы

Данные параметра изменения взаимосвязаны, и изменение одного из них, как

правило, приводит к изменению остальных.

Проведенные исследования подтверждают, что решающим фактором во

флотационном процессе являются знаки заряда частицы. Присутствие в растворе

электролита Ьта2СОз, №¿8, №3РС>4 , при рН=8-10 ведет к изменению знака заряда дисперсной фазы и как следствие снижение флотационной активности Только в очень разбавленных растворах электролитов ОД -0,5 г/л дисперсная фаза соединения при рН = 9 - 10 соответствует Ме(ОН)2 , а при увеличении концентрации электролита во всех системах образуются соединения сложного состава, флотационная активность которых различна

Добавление флокулянта повышает эффективность процесса электрофлотации, вследствие образования макромолекул и полимерных мостиков между частицами, эффект влияния заряда и природы частицы нивелируется, в первую очередь для трудно флотируемых объектов(Ме8, МеС03, Ме3(РС>4)2) Высокая эффективность неионогенных флокулянтов (по сравнению с анионными и особенно с катионными) связано с адсорбцией флокулянта на дисперсной фазе, вследствие замещения молекул воды

Установлено оптимальное соотношение флокулянта — дисперсная фаза 1 100, обеспечивает максимально высокую эффективность процесса Введение флокулянтов серии Реггосгу! расширяет диапазон рабочих плотностей тока до 0,4 А/л Процесс протекает более стабильно При этом извлекаются отрицательно заряженные частицы (МеБ, МеСОз, Ме3(РС>4)2, визуально наблюдается их укрупнение Наблюдается снижение времени на обработку 1 м3 воды, чю ведет к уменьшению энергетических затрат и стоимости очистки воды Пенный продукт (флотоконцентрат.) стабильнее, легко удаляется, фильтруется, сокращается расход флокулянта в 2-3 раза при электрофлотации (1-5 мг/л) по сравнению с осаждением в отстойнике (цо 20 мг/л)

6 Интенсификация и повышение эффективности электрофлотомембранной технологии очистки сточных вод от дисперсных соединений металлов

Основой для совершенствования электрофлотационной технологии послужили установленные закономерности извлечения дисперсной фазы металлов из водных растворов, в присутствии флокулянтов по сравнению с раннее полученными данными в лаборатории кафедры ТЭП РХТУ им Д И Менднлеева В таб 6 представлены новые результаты, характеризующие повышение эффективности и интенсификации процесса извлечения соединений меди и никеля в присутствии флокулянта Реггосгу! 8740 (н)

Таблица 6

Практические результаты интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди и никеля

Объекты электрофлотации Параметры процесса

Ранее установленные Новые результаты

Ctmax Сост,мг/л Тпы, Ctmax С0ст,мг/л

H20-CuS04 8-10 96 4,3 2 99 1

H20-CuS04+Na2C03 10 65 35 4 96 4

H20-CuS04+ Na2S 12 82 18 4 97 3

H20-CuS04+Na3P04 15 14 86 6 75 25

H20-CuS04+ NaCl 25 95 14 4 99 1

H20-NiS04 10 78 22 ь 99 1

H20-NiS04+ Na2C03 10 80 20 5 98 2

H20-№S04+Na2S 15 56 44 7 90 10

H,0-NiS04^Na3P04 15 25 75 7 90 10

H20-NiSQ,+NaCI 5 90 10 3 98 2

Условия процесса концентрация дисперсной фазы до 150 мг/л, рН-9,0, Iv = 0 2 А/л, концентрация электролита 1 г/л Принципиальная технологическая схема очистки сточных вод от ионов

цветных металлов, включающая стадии электрофлотации, флокуляции и фильтрации представлена на рис 5

t

Рис 5 Принципиальная схема интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперснои фазы металлов В соответствии с технологической схемой сточная вода с рН 8-10 и содержанием цветных металлов до 150 мг/л. поступает в усреднительную емкость,

где производится усреднение и гомогенизация состава Для интенсификации процесса электрофлотационного извлечения дисперсной фазы ионов цветных металлов предусмотрена обработка воды раствором флокулянта, подобранного для данной системы с содержанием 1 -5 мг/л

В электрофлотаторе происходит формирование флоюкомплекса «газ - твердая фаза - флотокомплекс» Образовавшийся флотокомплекс, транспортируется газовыми пузырьками на поверхность раствора, который периодически удаляется с поверхности жидкости в сборник флотошлама При наличии мелкодисперсных соединений цветных металлов (1-2%) вода подается на мембранный фильтр, после которого очищенная вода соответствует значениям ПДК по ионам цветных металлов на сброс в хозбытовые воды (0,1-0,5 мг/л) Новым техническим решением является использование флокуляции, электрофлотации и фильтрации Электрофлотатор снижает нагрузку на фильтр (Сисх 100-150 мг/л до 1-5 мг/л), увеличивая ресурс работы в 5-10 раз, и успешно решает проблему обработки жидкой фазы, образующейся при промывке фильтра (1-3%) Флокуляция интенсифицирует работу электрофлотатора и фильтра, повышая их эффективность На реальных объектах электрофлотатор дополнительно удаляет нефтепродукты, масла, ПАВ перед фильтрацией С другой стороны фильтр дополняет работу электрофлотатора для дисперсных частиц, размер которых меньше 5 мкм В данном случае эффективно работает фильтр с диаметром пор не более 1мкм

Удельные затраты электроэнергии на электрофлотаторе составляют до 0,5 кВт-ч/м3 Технология опробована на очистке реальных сточных вод завода «Салют» (г Москва) производительность электрофлотационного аппарата 10 м'/час

7 Выводы

1 Выявлены основные закономерности электрофлотационного извлечения дисперсной фазы труднорастворимых соединений Си и N1 в присутствии флокулянтов серии Реггосгу1, Бирегйос, РгаеэМ Из 20 образцов наиболее эффективное действие оказывают неионогенные флокулянты, в первую очередь, Реггосгу! 8740 в концентрации 1-5 мг/л на 100 мг/л дисперсной фазы Остаточное содержание ионов меди и никеля не превышает 1-0,5 мг/л Дисперсная фаза удаляется на 99-99,5%

2 Установлены основные закономерности электрофлотационного извлечения карбонатов, сульфидов, фосфатов и гидроксидов меди и никеля в присутствии

флокулянтов в растворах электролитов с концентрацией 1-100г/л Определены условия, позволяющие извлекать 80-95% дисперсной фазы в присутствии флокулянта Наименее эффективно процесс протекает в присутствии Ыа3Р04 при концентрации более 10 г/л

3 Разработан технологический прием электрофлотационного извлечения ионов меди из системы Си -МНз-Н20 в присутствии Ре(ОН)3 и флокулянта, позволяющий снизить остаточное содержание меди с 5 мг/л до 0,5 мг/л, железа с 20 мг/л до 0,01 мг/л

4 Определена роль флокулянта в электрофлотационном процессе извлечения дисперсной фазы из водных растворов, связанная с адсорбцией неионогенного полимера на дисперсной фазе и увеличением размера частицы в 2-3 раза за счет образования полимерных мостиков между частицами, снижением влияния заряда частицы на образование флотокомплекса частица-пузырек водорода

Установлен механизм влияния флокулянта, связанный с адсорбцией на дисперсной частице, вследствие вытеснения молекул воды с поверхности неионогенным флокулянтом

5 Определены условия интенсификации и повышения эффективности извлечения дисперсной фазы соединений меди и никеля Ме(ОН)2, Ме8, МеС03, Ме(ОН)2-х*Ах, Ме3(РО)2 Интенсификация процесса в 2-3 раза, повышение эффективности извлечения на 20-40%, снижение остаточной концентрации с 1-5 мг/л до 0,1-1 мг/л, снижение энергозатрат в 2-3 раза

6 Разработаны технологические приемы интенсификации и повышени эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы мед Си, № и Бе в присутствии неиогенного флокулянта, серии Реггосгу! 8740 включающую трехстадийную обработку флокуляция-электрофлотация-фильтрация связанную в единый технологический цикл

Проведена промышленная проверка электрофлотационной технологии н очистных сооружениях производительностью 10 м3/час завода «Салют» (г Москва)

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах

1 Кузнецова Е А , Колесников В А , Ильин В И Влияние природы флокулянтов на извлечение гидроксидов никеля из сточных вод гальванических производств //Гальванотехника и обработка поверхности и экология в XXI веке Тез докл Всерос науч -практ конф , РХТУ им Д И Менделеева, Москва, 5-7 октября 2004г -М ИЦ РХТУ,2004 С 100-101

2 Кузнецова Е А , Колесников В А , Ильин В И

Интенсификация электрофлотационного процесса извлечения гидроксида никеля из жидких отходов с помощью органических флокулянтов Ecological Chemistry 12-19 мая 2005, г Кишинев Молдова

3 Кузнецова Е А , Колесников В А , Ильин В И , Канделаки Г И

Применение новых высокомолекулярных флокулянтов для интенсификации электрофлотационного процесса извлечения загрязняющих веществ из сточных вод // Химическая промышленность сегодня - 2006,№6,С 25-27

4 Кузнецова Е А , Колесников В А , Ильин В И, Канделаки Г И Интенсификация электрофлотационного процесса очистки сточных вод гальванических цехов с помощью новых органических флокулянтов

// Химическая промышленность сегодня - 2007, №8,С 52-56

Заказ № 69_Объем 1 0 п л_Тираж 100 экз

Издательский центр РХТУ им Д И Менделеева

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Экологические проблемы загрязнения окружающей среды сточными водами гальванических цехов

1.2. Анализ методов очистки сточных вод от тяжелых металлов и способы интенсификации процессов очистки сточных вод

1.3. Электрохимические методы очистки сточных вод от тяжелых металлов

1.4. Высокомолекулярные соединения, используемые в отечественной и зарубежной практике очистке сточных вод гальванических производств

1.5. Выводы из литературного обзора и выбор направления исследования

2. Методика эксперимента

2.1. Методика приготовления растворов

2.1.2. Методика проведения селективного разделения тяжелых металлов

2.2.Методика проведения эксперимента на лабораторных установках

2.3. Методы количественного анализа ионов металлов

2.3.1 Количественный анализ ионов никеля.

2.3.2 Количественный анализ ионов железа

2.3.3 Количественный анализ ионов меди

2.3.3. Метод атомной адсорбции

2.4. Расчетные формулы

2.5. Расчетные значения минимальной концентрации тяжелых металлов

3. Интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного извлечения дисперсных соединений меди из водных растворов

3.1. Влияние природы и концентрации флокулянта на эффективность электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди

3.1.1. Влияние токовой нагрузки на электрофлотационный процесс извлечения дисперсных соединений меди в присутствии флокулянтов

3.2. Влияние природы электролита на электрофлотационное извлечение труднорастворимых соединений меди

3.2.1.Исследование процесса электрофлотационного извлечения меди в присутствии Ре3+

3.2.2. Электрофлотационное извлечение труднорастворимых соединений меди из аммиакатных систем с применением коагулянтов и флокулянтов

3.3. Влияние рН среды и соотношения металла (Си ) и фосфат-ионов на процесс извлечения меди. Извлечение ионов меди в присутствии нового реагента ТМТ

3.3.1. Изучение кинетики электрофлотационного извлечения меди с новым реагентом ТМТ

3.3.2. Извлечение меди с реагентом ТМТ-15 в присутствии лигандов

3.4. Селективное извлечение ионов меди из водных растворов

3.4.1.Электрофлотационное извлечение меди из водных растворов. Система Си2+ - Ре3+

3.4.2.Электрофлотационное извлечение меди из водных растворов.

Система Си2+ - А13+

4. Интенсификация и повышение эффективности электрофлотационного извлечения дисперсных соединений никеля из водных растворов

4.1. Изучение влияния концентрации и природы флокулянтов на эффективность электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы гидроксида никеля

4.1.1. Влияние токовой нагрузки электролита на электрофлотационный процесс извлечение дисперсной фазы гидроксида никеля в присутствии флокулянтов серии Регтосгу

4.2. Влияние природы и концентрации фоновых электролитов на эффективность электрофлотационного извлечения дисперсной фазы никеля

4.2.1. Влияние рН и природы флокулянта на степень извлечения никеля в растворах, содержащих фоновые электролиты

4.2.2. Влияние природы флокулянта и электролита на степень извлечения никеля

4.3. Влияние рН среды и концентрации нового реагента ТМТ-15 на остаточное содержание никеля. Влияние реагента ТМТ-15 на электрофлотационное извлечение никеля

4.3.1.Влияние рН среды и флокулянта на степень электрофлотационного извлечения дисперсной фазы никеля с реагентом ТМТ

4.3.2. Изучение кинетики электрофлотационного извлечения никеля с реагентом ТМТ

4.4. Селективное извлечение ионов никеля из водных растворов

Система М2+ - Бе3+, М2+ - А13+

4.4.1.Влияние анионного состава на эффективность электрофлотационного разделения металлов

5. Роль среды и природы дисперсной фазы и флокулянтов, в интенсификации и повышении эффективности электрофлотационного процесса извлечения меди и никеля из водных растворов

6.Разработка высоко-эффективной технологии извлечения дисперсной фазы ионов цветных металлов из сточных вод промышленных предприятий

7. Выводы

Определяющее влияние на экологическое состояние объектов окружающей среды Подмосковья оказывают промышленные предприятия. Опасность гальванического производства определяется вредным воздействием его отходов на окружающую среду.

Гальваническое производство является одним из крупнейших потребителей воды, а его сточные воды - одними из самых токсичных и вредных. В различных отраслях народного хозяйства, в первую очередь, в машиностроении, широко применяется технология нанесения гальванических покрытий.

Гальваническое производство является одним из крупных потребителей цветных металлов и достаточно дорогих химикатов. При химических покрытиях и подготовительных операциях потери химикатов с промывными водами иногда в десятки раз превышает их расход на обработку поверхности. Расход воды на промывку после подготовительных операций в 3-7 раз превышает расход воды на промывку после гальванических покрытий. В Западной Европе оборот только промывных вод гальванических производств составляет 97-98% от общего числа стоков.

В нашей стране уровень очистки сточных вод и, в частности, регенерации из них цветных металлов, составляет не более 10%.

Основным видом отходов в гальваническом производстве являются промывные воды смешанного состава, содержащие несколько видов тяжелых металлов. Очистка таких стоков затруднена, так как не удается выделить металлы из шлама сложного состава. Снижению количества сточных вод может способствовать применение новой технологии производства.

Кардинальное решение проблемы охраны окружающей среды состоит в разработке и внедрении экологически безопасных, безотходных технологических процессов и производств. Это связано со значительными материальными затратами. Поэтому используют другой путь - повышение эффективности очистки сточных вод.

Наиболее перспективным и эффективным методом очистки сточных вод гальванического производства является электрофлотационный, преимущества этого метода - относительная простота конструкции установки, высокая надежность и высокая степень очистки.

Задача, которая ставилась в данной работе - это изучение закономерностей электрофлотационного извлечения дисперсных соединений металлов, выявление направления интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса и исследования влияния состава раствора, современных флокулянтов, коагулянтов и др. на эффективность процесса.

Выводы

1 .Выявлены основные закономерности электрофлотационного извлечения дисперсной фазы труднорастворимых соединений Си и № в присутствии флокулянтов серии Реггосгу1, Бирегйос, Ргаез1:о1.

Из 20 образцов наиболее эффективное действие оказывают неионогенные флокулянты, в первую очередь, Реггосгу1 8740 в концентрации 1-5 мг/л на 100 мг/л дисперсной фазы. Остаточное содержание ионов меди и никеля не превышает 1-0,5 мг/л. Дисперсная фаза удаляется на 99-99,5%.

2. Установлены основные закономерности электрофлотационного извлечения карбонатов, сульфидов, фосфатов и гидроксидов меди и никеля в присутствии флокулянтов в растворах электролитов с концентрацией 1-100г/л. Определены условия, позволяющие извлекать 80-95%) дисперсной фазы в присутствии флокулянта. Наименее эффективно процесс протекает в присутствии №3Р04 при концентрации более 10 г/л.

3.Разработан технологический прием электрофлотационного извлечения л I ионов меди из системы Си -МН3-Н20 в присутствии ионов Ре(ОН)3 и флокулянта, позволяющий снизить остаточное содержание меди с 5 мг/л до 0,5 мг/л, железа с 5-20 мг/л до 0,01 мг/л.

4. Определена роль флокулянта в электрофлотационном процессе извлечения дисперсной фазы из водных растворов, связанная с адсорбцией неионогенного полимера на дисперсной фазе и увеличением размера частицы в 2-3 раза за счет образования полимерных мостиков между частицами, снижением влияния заряда частицы на образование флотокомплекса частица-пузырек водорода.

Установлен механизм влияния флокулянта, связанный с адсорбцией на дисперсной частице, вследствие вытеснения молекул воды с поверхности неионогенным флокулянтом.

5. Определены условия интенсификации и повышения эффективности извлечения дисперсной фазы соединений меди и никеля Ме(ОН)2, Ме8, МеС03,

Ме(0Н)2-х*Ах, Ме3(РО)2. Интенсификация процесса в 2-3 раза, повышение эффективности извлечения на 20-40%, снижение остаточной концентрации с 15 мг/л до 0,1-1 мг/л, снижение энергозатрат в 2-3 раза.

6.Разработаны технологические приемы интенсификации и повышения эффективности электрофлотационного процесса извлечения дисперсной фазы меди Си, № и Ре в присутствии неиогенного флокулянта, серии Реггосгу1 8740, включающую трехстадийную обработку флокуляция-электрофлотация-фильтрация, связанную в единый технологический цикл.

Проведена промышленная проверка электрофлотационной технологии на очистных сооружениях производительностью 10 м3/час завода «Салют» (г.Москва).

1.Г0СТ 9.305-84. Покрытия металлические и неметаллические неорганические.

2. ГОСТ 9.314-90. Вода для гальванического производства и схемы промывок.

3. СНиП 2.04.03-85.Канализация, Наружные сети и сооружения.

4. Гальванотехника и обработка поверхности -/ Под ред. В.Н. Кудрявцева.- том 14 №2, Москва. 2006.-12 с.

5. Боголюбов А.С. Полевая экология: ее место и роль в экологическом образовании школьников (в России и за рубежом) // Экосистема. -Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.ecosystema.ru/01welcome/artpol-eco.htmhttp://www.mos.ru

6. Кузнецова Е.А., Колесников В.А., Ильин В.И.,

7. Интенсификация электрофлотационного процесса извлечения гидроксида никеля из жидких отходов с помощью органических флокулянтов. Ecological Chemistry 12-19 мая 2005, г.Кишинев. Молдова. 2005. -С.119-120.

8. Родионов А.И. и др. Техника защиты окружающей среды: Учебное пособие для вузов. 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Химия, 1989. 512 с.

9. Колесников В.А., Ильин В.И., Капустин Ю.И. и др. Электрофлотационная технология очистки сточных вод промышленных предприятий./Под ред. В.А.Колесникова-М.: Химия, 2007. 304 с.

10. Колесников В.А., Шалыт Е.А., Кокарев Г.А. Современные технологии электрохимической водоочистки с регенерацией цветных металлов //Вестн. НОУ-ХАУ. — 1992. — Вып. 1. — С. 57-59.http://www.sciteclibrarv.ru/rus/catalog/pages/4782.html

11. Ю.ВиноградовС.С. Экологически безопасное гальваническое производство./ Под ред. проф. В.Н. Кудрявцева.- М.: ПИП "Глобус", 1998.-302 с. 11 .Гарбер М. И. Экономика и технология гальванического производства -М. :Химия , 1986.- 170 с.

12. Ягодин А., Третьякова Л.Г. // Химическая технология и охрана окружающей среды. Сер. Химия, 1984 . №3 С. 64.

13. Кульский JI.A. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наукова думка, 1980 . - 564 с.

14. Кульский JI.A. Очистка воды на основе классификации ее примесей. Киев: Украинский НИИ НТИ и ТЭИ, 1967 . - 14 с.

15. Очистка промышленных сточных вод / Когановский A.M., Кульский JI.A., Сотникова Е.В. и др. Киев : Техника, 1974 . 257 с.

16. Ильин В.И. Разработка электрохимической технологии глубокой очистки сточных вод гальванического производства с повторным водооборотом. -Дисс. канд. техн. наук. М., 1991. - 189 с.

17. Алферов JI.A. , Нечаев А.П. Замкнутые системы водного хозяйства промышленных предприятий, комплексов и районов. М.: Стройиздат, 1984. -272 с.

18. Проблемы развития безотходных производств / Ласкорин Б.Н., Громов Б.В. и др. М.: Стройиздат. 1981.- 207с.

19. Гребенюк В.Д. , Соболевская Т.Т. , Махно А.Г. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств // Химия и технология воды. 1989. Т. 11, № 5.

20. PourbaixM. Atlas D' egulibres elektrochimigues Paris - 1963.-632 p.

21. Сафин P.C. Разработка электрохимических методов очистки сточных вод основных производств предприятий бытовой химии. : Автореферат дис. канд. техн. наук. Л., 1977. - 16 с.

22. Яковлев C.B., Краснобородько И.Г., Рогов В.М. Технология электрохимической очистки воды Л., 1987 . - 312 с.

23. Баймаханов М.Т. , Лебедев К.Б. , Антонов В.Н. и др. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии М., 1983. - 192 с.

24. Колесников В.А. Электрофлотационная технология и аппараты для извлечения ионов тяжелых металлов и органических загрязнителей из жидких отходов электрохимических производств с утилизацией ценных компонентов: Дисс. докт. тех. Наук. М., 1993.- 333 с.

25. Смирнов Д. Н., Генкин В. Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов.- М., 1986. 224 с.

26. A.C. 229730, ЧССР, МКИ С 02 F 1/58. Способ обезвреживания хелатных соединений меди в сточных водах, образующихся при поверхностной обработки металлов.

27. Вараксин С. О. Разработка технологии извлечения ионов Ni2+ , Cd2+, Sn2+ из промывных вод гальванических производств электрофлотацией с нерастворимыми анодами. Дисс. канд. техн. наук. М., 1988. - 165с.

28. Udo Zietz. Die Behinderung der Metallfallung bei der Abwasserreinigung durch Metallkomplexe und Metallchelate. / Galvanotechnik. 1988. - Vol. 79, №11. - S. 3658-3663.

29. Lindsay M. J., Stennick R. S. Pollution control using sodium borogidride. / Proc. 73rd AESF Annu. Techn. Conf., Philadelphiia, Pa, June, 1986. // Orlando, Fia, 1986. -C-l-11.

30. Удаление иона меди из растворов аммоний дибутилдитиофосфатом./ Hang Jian-zhong, Zhu Xian.// Shanghai Daxue xuebao. 2002. 8, №3, C. 264-266.

31. Вдовкин Г.Г., Мизина Jl.E., и др. Исследование сульфидной технологии очистки сточных вод от цветных и редких металлов. « Эффективные методы очистки и кондиционирования сточных вод предприятий цветной металлургии». Алма-Ата, 1987. С. 47-52.

32. Лейцин В.А., Смирнов Е.М., и др. Опыт переработки сульфидсодержащих отходов кадмия. «Цв. мет.», 1988 , № 5, С. 42-43.

33. Mashima Michio, Taguchi Yoji, Yoshida Hiroshi, Kamashima Kohichi." Jap. J. Water Pollut Res." 1987 , 10 , № 11. P. 690-697.

34. Edwards J. D. , Cammarn J. W. A case history of removing cadmium from elektroplating wasterwater using calcium sulfide. " Prok. 41 st Ind. Waste Conf., West Lafayette, Ind. May 13-15, 1986" . Chelsea, Mich., 1987.-P. 474-479.

35. Lenski H. Verfahren zur Behandlung von Abwassern aus Rauch-gasentschwefelungsanlagen."Brennst. Warme - Kraft", 1988. 40 № 1-2. - P. 14-16.

36. Shishlannikov L.A. ,Alzhanov F. B. Operating experience of EDU series electrodialysis plants used in different industries in the USSR. "Desalination", 1986, 58, №1 ,P. 77-83.

37. Stalidis G. F., Matis K.A., Lazaridis N. K. Statistical approach to precipitate flotation of CuS/ZnS. // Int. J. Miner. Process. -1988 . 24 , № 3-4 . P. 203-216.

38. Заявка 3811789 ФРГ, МКИ4 С 02 F 1/72. Способ удаления сульфидов из сточных вод.

39. Barnes J.C. , Brown М., Mumallah N., Wilson D.J. Flos Foam Flotation of nikel, chromium, cobalt and manganese. Interaction in Surface Adsorbtion // Separation Scince and Technology. 1979. Vol. 14, № 9 , P. 777-794.

40. Kato Y., Katsuki O. Removal of heavy metal ions in waste water from painting factories by flotation // Industrial Water. 1982. Vol. 57, № 11, P. 37-46.

41. Челядын Л.И. Исследование очистки сульфидных вод окислительно-коагулянтным раствором. (Рукопись деп. в УкрНИИНТИ 29.02.88, № 2588-Ук).

42. Peters Robert W. Coprecipitation and adsorption phenomena for removal of heavy metals from industrial wastewaters and contaminated ground waters" World Congr. 111 Chem. Eng., Tokyo, Sept. 21-25,1986 , Vol. 3. S. 612-615.

43. Электрохимические методы технологии очистки природных и сточных вод: Сб.-М., 1971.- 110 с.

44. А.с. 994425 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ.

45. A.c. 802195 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от соединений шестивалентного хрома.

46. A.c. 916604 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Электролизер для обработки жидкости.

47. Шумилов В.И. , Кучеренко В.И. О катодном восстановлении ионов меди (II) в концентрированных хлоридных растворах аммиачных комплексов меди. / Электрохимия. 1983 , т. 19, № 12. - С 1646.

48. Артамонов В. П., Помосов A.B. Некоторые особенности формирования осадков меди при ее цементном восстановлении из растворов. / Электрохимия. 1984, т. 20, № 12. - С. 1649.

49. A.c. 916419 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от соединений кремния.

50. A.c. 812737 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от мышьяка.

51. A.c. 979275 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от органических примесей.

52. A.c. 1038294 СССР, МКИ3 С 02 F 1/46. Электрокоагулятор.

53. A.c. 948893 СССР, МКИ С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод от синтетических поверхностно-активных веществ.

54. Селицкий Г.А. Электрокоагуляционный метод очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов. М. , 1978. - 24 с. - (Охрана окружающей среды: Обзор, информ./ ЦНИИцветмет экономики и информации; Вып. 2).

55. Коваленко Ю.А. , Коварский Н.Я. , Кондриков Н.М. Исследование извлечения гидроксидов тяжелых металлов // Химия и технология воды. -1980.-Т. 2, №1.- С. 8-12.

56. Чепчугова М.А. Электрофлотационное извлечение цинка, свинца и марганца из сточных вод электрохимических производств в виде труднорастворимых соединений. Дисс. . канд.техн.наук. М., 1989.- 215 с.

57. Бунин Н. И. Электрофлотокоагуляционные установки для очистки сточных вод предприятий АПК // Междунар. агропром. ж. 1989. - № 6.- С. 125-130.

58. Кокарев Г.А., Колесников В.А. Обзор: Адсорбция и точка нулевого заряда оксидов в водных растворах электролитов. Труды МХТИ им.Д. И. Менделеева, вып. 117, -М. 1981, С. 18-32.

59. Гончарук В.В., Дешко И.И., Герасименко Н.Г. и др. Коагуляция, флокуляция, флотация и фильтрование в технологии водоподготовки //Химия и технология воды, 1998, т. 20,№1.-С. 19-31.

60. Ткаченко Н.Т., Давиденко В. А. Использование высомолекулярных флокулянтов для осветления шахтных вод // Экол.пробл.горн.произ-ва, перераб. и размещ.отходов: 2 науч.-техн.конф.,Москва, 30 янв.-З февр., 1995: Докл.Т.1.-М.Д995.-С.219-221.

61. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами.-М.: Наука, 1977.-356 с.

62. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды.-М.:Стройиздат,1975.-190 с.68.3апольский А.К., Баран A.A. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды: Свойства. Получение. Применение.-Л.-Химия, 1987.-208 с.

63. Кульский Л.А., Накорчевская В.Ф., Слипченко В.А. Активная кремнекислота и проблема качества воды.-Киев: Наук. Думка, 1969.-238 с.

64. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий.- М.: Недра,1983. 288 с.

65. Мягченков В.А., Баран A.A., Бектуров Е.А. и др. Полиакриламидные флокулянты / Казан.гос.технол. ун-т.-Казань, 1998.-288 с.

66. Балтакова О.Р. Интенсификация процесса осветления карьерных сточных вод угольного разреза : Дисс.канд.тех.наук:- М.: РГБ, 2005.-157 с.

67. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. JL: Химия, 1979.-61 с.

68. Halverson F., Panzer Н.Р. // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. 3rd ed. N.Y.: Wiley, 1980. Vol. 10. P. 489.

69. Полиакриламид / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1992. 192 с.

70. Kurenkov V.F., Myagchenkov V.A. // Polymeric Materials Encyclopedia. Boca Raton (Fla): CRC Press Inc., 1996. Vol. 1.

71. Kurenkov V.F. in: Handbook of Engineering Polymeric Materials. Ch. 3. Morganville, N.J.: Marcel Dekker, 1997. P. 61-72.

72. Jiantuan Ge, Jiuhui Qu*, Pengju Lei, Huijuan Liu. New bipolar electrocoagulation-electroflotation process for the treatment of laundry wastewater. Separation and Purification Technology № 36,2004. P.33-39.

73. Biswas, N. andLuzarescu, U. (1991). Removal of oil from emulsions using electrocoagulation. Int.I, Environmental Studies, № 38. 1991, P. 65-75.

74. Donini, J.C., Kan, J., Szynkarc/uk, J., Hassan, T.A. and Kar, K.L. (1994). The operating cost of electrocoagulation. Can. J. Chem. Eng., 72, P. 1007-1012.

75. Jiang, J.Q., Graham, N.J.D. Andre", C., Kelsdl, G.H. and Brandon, N.P. Laboratory study of electro-coagulation for water treatment, Part 2 -electrocoagulation performance for water treatment. Water Research. (Submitted.) 2000.

76. Jiang, J. /An anodic passivation of electrocoagulator in the process of water treatment / Water Treatment, 3,1988, P. 344-352.

77. Koren, J.P.F. and Syversen, U. State-of-the-art electroflocculation. Filtration and Separation, February, 1995. P. 153-156.

78. Meredith, R.E. and Tobias, C.W, Conduction in heterogeneous systems, in Adv, Electrochem. Electrochem. Eng., Vol.2, Wiley-Interscience, New York, 1962. P. 1547.

79. Standard Methods for the Examination of Water and Waste water (1998). 20th Edition, APHA, AW WA, WEF, Washington DC, USA.

80. Vik, E.A., Carlson, D.A., Eikum, A.S. and Gjessing, E.T. (1984). Electrocoagulation of potable water. Water Research, 18, P 1355-1360.

81. Гребенюк В.Д., Соболевская T.T., Махно А.Г. Состояние и перспективы развития методов очистки сточных вод гальванических производств. Химия и технология воды, 1989, № 5, т. 11, ч. 20.

82. Зосин А. П., Гуревич Б.И., Милованова И.Б. О сорбционных свойствах шлакосиликата. В кн. Химия и технология силикатных материалов. Л.: Наука, 1971, С. 100- 105.

83. Онорин С.А., Вольхин В.В., Сесюнина Е.А., Алпатова Е.В. Органоминеральные сорбенты на основе диоксида титана для селективного извлечения лития из растворов // Тез. докл. Аппатиты, 1988, с. 101 -102.

84. Меньшутина Н.В., Челноков В.В., Цуканов В.А., Шишулин Д.В., Лебедев Е.О. Анализ, хранение и обработка информации в химической технологии. -Калуга: Издательство научной литературы Н.Ф.Бочкаревой, 2003. -282 с.

85. Колесников В.А., Ильин В.И. Электрофлотационный способ очистки сточных вод гальванических производств// Водоснабжение и санитарная техника Haustechnik.-1997.- №8.- С.10-11.

86. A.c. № 1675215 СССР, МКИ С 02 F 1/46, 1991.Бюл. № 33. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов и устройство для его осуществления.

87. Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев H.H. Микрофлотация. : Химия,1986.-112 с.

88. Романов A.M. Электрофлотация и рациональное использование природного сырья минерального и растительного происхождения// Электронная обработка материалов.-1985 №5. - С 59-65.

89. Романов A.M. Электрофлотация и рациональное использование природного сырья минерального и растительного происхождения// Электронная обработка материалов.-1985 №4. - С 29-33.

90. Рулев H.H., Колесников В.А., Шалыт Е.А. Влияние коалесценции газовых пузырьков на кинетику микрофлотационного процесса в аппаратах периодического действия //Химия и технология воды. — 1990. — Т. 12, № 2. — С. 108-110.

91. Колесников В.А., Шалыт Е.А. Комплекс технологий электрохимической водоочистки с регенерацией ценных компонентов в гальваническом производстве //Гальванотехника и обработка поверхности. — 1992. — Т. 1, № 1-2. —С. 87-92.

92. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. - 464 с.

93. Яковлев C.B., Карелин JI.A. и др. Очистка производственных сточных вод: Учебное пособие для вузов / Под ред. C.B. Яковлева, 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Стройиздат, 1985. 335 с.

94. Кузнецова Е.А., Колесников В.А., Ильин В.И., Канделаки Г.И. Интенсификация электрофлотационного процесса очистки сточных вод гальванических цехов с помощью новых органических флокулянтов

95. Химическая промышленность сегодня. 2007, №8,С.52-56.

96. Куренков В.Ф., Гоголашвили Э.Л., Сайфутдинов P.P., Снигирев C.B., Исаков A.A. // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74. Вып. 9. С. 1551-1554.

97. Куренков В.Ф., Гоголашвили Э.Л., Молгачева И.В., Гайсина А.И., Гарипова А.Р., Лобанов Ф.И. // Журнал прикладной химии. 2003.

98. Куренков В.Ф., Гоголашвили Э.Л., Исаков A.A. // Сб. статей «Структура и динамика молекулярных систем». Йошкар-Ола, 2001. Вып. VIII, ч.2. С. 116120.

99. Электронный ресурс. Режим доступа: info@r-way.ru