автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.01, диссертация на тему:Формирование ультрамелкозернистой структуры в сплавах титана при деформации с использованием обратимого водородного легирования

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1 Характеристика механических свойств и способов получения ультрамелкозернистых материалов

1.2 Формирование ультрамелкзернистой структуры в титановых сплавах

1.3 Взаимодействие водорода с титаном и его сплавами

1.3.1 Растворимость водорода в титановых сплавах. Диаграммы состояния систем титановых сплавов с водородом

1.3.2 Взаимодействие водорода с дефектами кристаллического строения

1.4 Структурные изменения при термоводородной обработке в сплавах титана '

1.4.1 Особенности фазовых превращений и формирования микроструктуры в водородосодержащих сплавах при термической обработке

1.4.2 Структурные изменения при дегазации.'

1.5 Явление водородного пластифицирования

Постановка задачи исследования

Глава II. Объекты и методы исследования

2.1 Выбор материалов и их состав

2.2 Методика насыщения водородом

2.3 Механические испытания

2.4 Изотермическая деформация массивных заготовок51.

2.5 Металлографические исследования

2.6 Электронно-микроскопические исследования

2.7 Рентгенографические исследования

Высокие удельные прочностные характеристики и коррозионная стойкость титановых сплавов определяют их широкое применение во многих областях современной техники, и, прежде всего, там, где выигрыш в массе играет доминирующую роль, в частности в ракетостроении и авиации. Благодаря высокой коррозионной стойкости титановые сплавы используют в судостроении, химической, нефтехимической промышленности, гальванотехнике и др. Постепенно области применения титановых сплавов расширяются: из них изготавливают хирургический инструмент и имплантанты, детали гоночных автомобилей и спортинвентаря, используют в пищевой промышленности [1].

Развитие современных отраслей машиностроения предъявляет все более возрастающие требования к качеству конструкционных материалов. В связи с этим одной из главных задач материаловедения является разработка новых методов упрочняющей обработки промышленных сплавов. В последние годы интенсивно разрабатываются различные способы деформационной обработки, основанные на применении больших пластических деформаций при пониженных температурах [212]. В ходе такой обработки происходит измельчение микроструктуры металлов и сплавов до размеров зерен менее 1 мкм. Исследования последних лет показали, что в материалах с такой структурой изменяется ряд физико-механических характеристик [2,4,10-22]. Например, обнаружено аномальное увеличение коэффициентов диффузии [8,13,14], снижение температуры хрупко-вязкого перехода [12,21,22], изменение модулей упругости [9]. Формирование ультрамелкозернистой (УМЗ) структуры приводит к значительному повышению прочности при комнатной температуре, и, что особенно важно для последующего изготовления изделий, - повышению технологической пластичности при 5 температурах, пониженных по сравнению с обычными режимами обработки [3,6,12]. В частности, можно снизить температуры сверхпластической деформации и диффузионной сварки [2,18,19].

Титановые сплавы относятся к труднодеформируемым материалам и обладают невысокой технологической пластичностью в, требуемом интервале температур. Для получения УМЗ структуры в объемных заготовках может быть применен метод изотермической деформации, которую проводят, например, используя всестороннюю ковку или равноканальное угловое прессование [2-4,6,7]. Между тем необходимость проведения обработки при пониженных температурах ведет к росту деформирующих усилий, многопереходности и, следовательно, повышению трудоемкости процесса.

В тоже время, разработаны технологии обработки титановых сплавов, включающие обратимое легирование водородом. Эти технологии предполагают насыщение сплава водородом до заданной концентрации, термическое или термомеханическое воздействие и контролируемый обезводораживающий вакуумный отжиг [23-29]. Водород является уникальным легирующим элементом для сплавов титана, поскольку достаточно легко и в больших количествах поглощается им и так же легко может быть удален из твердого раствора при вакуумном отжиге. Это позволяет использовать его в качестве временного легирующего элемента на определенной стадии получения полуфабрикатов и изделий из титановых сплавов [30]. Показано [23-29], что при определенной концентрации водорода в сплавах титана, возможно снизить температуру их деформирования на 100-200°С. При этом не требуется повышать деформирующие усилия, и не наблюдается снижение пластичности. «Эффекты, связанные со снижением напряжений течения металла и повышением предельных степеней деформации в результате легирования 6 титановых сплавов водородом, получили название водородного пластифицирования» (ЭВП) [26]. Реализация ЭВП обусловлена особенностями фазовых и структурных превращений в сплавах, вызванных присутствием водорода [30]. Основной причиной считают увеличение объемной доли более мягкой и пластичной р-фазы при температурах горячей деформации в (а+Р)-области. Увеличение количества р-фазы сопровождается ее обеднением 0-стабилизаторами замещения, что дополнительно снижает ее прочность [30,31]. Свой вклад в повышение пластичности вносят фазовые превращения, протекающие при деформации [32]. Кроме того, технологическую пластичность водородосодержащих титановых слла'вов можно повысить, измельчив в них микроструктуру предварительной термической обработкой [30]. Повышенная пластичность и возможность снижения усилий при деформации титановых сплавов, легированных водородом, предполагает использование эффекта водородного пластифицирования при прокатке, ковке и объемной штамповке, листовой формовке.

Это дает основания полагать, что применение водородного легирования может существенно упростить получение СМК и НК структуры в заготовках титановых сплавов методами больших пластических деформаций. Однако если условия проявления ЭВП рассмотрены в цикле статей [33-43] и обобщены в обзорах [23-29], то особенностям микроструктурных изменений, вызванных деформацией в этих условиях, уделено крайне мало внимания. Лишь в отдельных работах сообщается, что после деформации сплава, с содержанием водорода, обеспечивающим наиболее полное проявление ЭВП, формируется более однородная и дисперсная микроструктура по сравнению с базовым сплавом [44,45]. При этом отмечается, что измельчению микроструктуры способствовала исходная фазовая неравновесность сплава с водородом перед деформацией, а повышению 7 однородности - возможность увеличения степени деформации до разрушения образца. Отсутствие в литературе данных о влиянии водорода на эволюцию микроструктуры при деформации титановых сплавов; на их пластичность, в условиях, обеспечивающих получение УМЗ состояния; о режимах дегазации, позволяющих снизить содержание водорода до безопасного' уровня и предотвратить рост зерен, не позволяет априорно выбрать режимы водородной, деформационной и термической обработки для получения УМЗ микроструктуры в заготовках титановых сплавов.

В связи с этим целью настоящей работы является исследование микроструктурных изменений в титановых сплавах при термоводородной и деформационной обработке и разработка режимов получения ультрамелкозернистой структуры.

Для достижения поставленной цели проведены исследования микроструктурных изменений в сплавах систем «ВТ1-0-водород» й «ВТ9-водород» после деформации при различных температурах. Определены диапазоны концентраций водорода и режимы термической и деформационной обработки, позволяющие получать в сплавах титана регламентированную СМ К структуру. Показано, что совмещение деформации с протеканием фазовых превращений в сплаве ВТ9, легированном водородом, приводит к измельчению структурных составляющих вплоть до 30-40 нм.

Исследовано изменение микроструктуры при обезводораживающем вакуумном отжиге деформированных сплавов ВТ1-0 и ВТ9. Для сплавов системы «ВТ9-водород» определены условия дегазации, позволяющие снизить содержание водорода до безопасного уровня и сохранить предварительно полученную мелкокристаллическую структуру. Установлено, что удаление водорода из сплавов 8 системы «ВТ1-0-водород» при 500°С сопровождается ростом зерен. На примере сплавов системы «ВТ9-водород» показано, что форма а-частиц, образующихся в результате р-»а превращения при вакуумном отжиге в интервале температур 550-650°С, определяется размерами частиц 3-фазы: в частицах (З-фазы менее 1 мкм образуются выделения а-фазы равноосной формы, а в {3-фазе размерами более 2 мкм - пластинчатой. Обнаружено, что исходная микроструктура существенно влияет на длительность процесса дегазации. На примере сплава ВТ9 установлено, что при одинаковых условиях вакуумного отжига удаление водорода из СМК сплава (<3=0,04 мкм) протекает быстрее, чем из мелкозернистого (с!=5 мкм). ф

На основании выполненных исследований предложен способ получения регламентированной СМК структуры в сплавах титана при деформации с использованием обратимого водородного легирования. По предложенному способу подготовлены заготовки с СМК структурой из сплавов титана, легированных водородом, и выполнено исследование их механических свойств до и после дегазации.

Обнаружено, что СМК сплавы системы «ВТ1-0-водород» (<Э=0,1-0,2 мкм), содержащие дисперсные выделения гидридов преимущественно глобулярной формы, имеют предел прочности 900 МПа и пластичны при комнатной температуре. Показано, что при 600°С и скорости деформации 10"4с1 сплавы системы «ВТ1-0-водород» с исходной СМК структурой являются сверхпластичными, как при деформации в а-, так и в (а+(3)-областях. Причем, перевод сплава в двухфазное состояние, существенно повышает относительное удлинение с 220% до 640%. Дегазация этих сплавов приводит к увеличению размера зерен до 20 мкм и восстановлению механических свойств до уровня базового сплава. 9

Измельчение структурных составляющих сплава ВТ9 ■ до 30-40 нм сопровождается повышением предела прочности при комнатной температуре до 1890 МПа при удовлетворительной пластичности - 8=5%. На примере сплава ВТ9 с СМК структурой (с!=0,04 мкм) показано, что присутствие водорода подавляет проявление низкотемпературной сверхпластичности. При 550°С и скорости деформации 2x1 О^с"1 относительное удлинение сплава в наводороженном состоянии составляет 240%, коэффициент скоростной чувствительности т=0,24, тогда как при тех же условиях испытания дегазированного сплава - т=0,52, а относительное удлинение достигает 550%.

Разработанные режимы термоводородной и деформационной обработки применены 1) для подготовки НК структуры в профилированных заготовках сплава ВТ9 и изготовления в условиях сверхпластичности (Т=550°С) штамповок детали типа лопатка; 2) для подготовки СМК структуры (с!=0,1 мкм) в заготовках сплава ВТ1-0 с содержанием водорода 16 ат.%, из которых в условиях сверхпластичности прокатаны листы и сверхпластической формовкой получены изделия типа колпак и полусфера.

Автор выражает глубокую признательность д.т.н., профессору Г.А. Салищеву, к.ф.-м.н. Д.Д. Афоничеву, к.ф.-м.н. М.И. Мазурскому за-полезные дискуссии и методическую помощь в работе.

10

ВЫВОДЫ

1.Установлена связь между содержанием водорода в сплавах титана ВТ1-0 и ВТ9, изменением микроструктуры и напряжениями течения при горячей деформации в различных фазовых областях. Показано, что увеличение содержания водорода в а-фазе, активизируя развитие динамической рекристаллизации, ведет к уменьшению размера зерен и снижению напряжений течения при деформации в а-области. При деформации в однофазной р-области увеличение концентрации водорода в титановых сплавах сопровождается повышением напряжений течения и, в исследованном температурно-концентрационном диапазоне, не приводит к формированию рекристаллизованной микроструктуры. При деформации в (а+Р)-области пластинчатая микроструктура трансформируется в глобулярную; увеличение содержания водорода слабо влияет на изменение среднего размера составляющих и сопровождается уменьшением напряжений течения, если практически не изменяет (система «ВТ1-0-водород») или понижает содержание легирующих элементов в фазах сплава (система «ВТ9-водород», ТД=850°С).

На примере сплавов системы «ВТ9-водород» показано, что с понижением температуры деформации минимум напряжений течения смещается от границы (а+р)-о-р-перехода в сторону меньших концентраций водорода.

2. Применение контролируемых режимов термоводородной обработки, повышая технологическую пластичность титановых сплавов, снижает температуру деформационной обработки, что позволяет получить в - них СМК структуру. Установлено, что совмещение деформации (ТД=525-550°С) с протеканием фазовых превращений в сплаве ВТ9, легированном водородом до 13-20 ат.%, приводит к измельчению структурных составляющих вплоть до 30-40 нм.

142

3. Исследовано изменение микроструктуры при дегазации сплавов систем «ВТ1-0-водород» и «ВТ9-водород» с исходной СМК структурой. Показано, что возможность сохранения СМК микроструктуры при дегазации существенно зависит от композиции сплава: в сплаве ВТ1-0 происходит существенный рост зерен, тогда как в сплаве ВТ9 размер зерен практически не изменяется по сравнению с исходным состоянием.

Обнаружено, что исходная микроструктура существенно влияет на длительность процесса дегазации. На примере сплава ВТ9 установлено, что при одинаковых условиях вакуумного отжига удаление водорода из СМК сплава (<3=0,04 мкм) протекает быстрее, чем из отожженного мелкозернистого (6=5 мкм).

4. На примере сплавов системы «ВТ9-Н» показано, что форма а-частиц, образующихся в результате р^а превращения при вакуумном отжиге в интервале температур 550-650°С, определяется размерами частиц р-фазы: в частицах р-фазы менее 1 мкм образуются выделения а-фазы равноосной .формы* более 2 мкм -пластинчатой.

5. На примере сплавов системы ВТ1-0-водород установлено, что исходная микроструктура влияет на морфологию частиц гидридной фазы, образующейся в результате эвтектоидного распада. Показано, что в отличие от крупнозернистого состояния, в котором образуются пластинчатые выделения гидридной фазы, в СМК титане наблюдаются дисперсные выделения преимущественно глобулярной формы.

6. Разработан способ подготовки регламентированной СМК структуры в двухфазных сплавах титана с использованием обратимого легирования водородом, включающий насыщение водородом до 13-20 ат.% при 600-700°С, закалку с температуры (Ас3н+10ч-20оС), деформацию в изотермических условиях при 550

143

700°С и вакуумный отжиг до безопасной концентрации водорода при температуре, не превышающей температуру деформирования. Способ защищен патентом РФ №2115759.

7. Установлено, что формирование СМК структуры в сплавах системы «ВТ1-0-водород» приводит к резкому увеличению предела прочности до 900 МПа и пластичности, которая, в отличие от хрупких сплавов, с крупнозернистой микроструктурой, достигает 5=17-20%. Дегазация до безопасного содержания водорода приводит к восстановлению механических свойств до уровня базового сплава.

При 600°С и скорости деформации Ю^с'1 сплавы с водородом с исходной СМК структурой являются сверхпластичными: коэффициент скоростной чувствительности достигает 0,48, максимальные относительные удлинения при деформации в а-области составляют 220%, в (а+Р) - 640%.

8. Исследованы механические свойства сплавов ВТ9 и ВТ9+17ат.%Н с СМК структурой (с1=0,04 мкм) в интервале температур 20-550°С. Показано, что при комнатной температуре предел прочности сплавов ВТ9 и ВТ9+15ат.%Н составляет 1890 и 1400 МПа, а относительное удлинение - 5 и 8%, соответственно. Высокие значения прочности сплавов сохраняются до температуры 350°С.

При 550°С и в=10"4 с'1 сплав ВТ9 с нанокристаллической структурой является сверхпластичным: коэффициент скоростной чувствительности составляет 0,52, а относительное удлинение достигает 550%.

9. По разработанным режимам термоводородной и деформационной обработки изготовлены профилированные заготовки из сплава ВТ9 с СМК структурой (<3=0,04 мкм). Показана принципиальная возможность штамповки детали

144 сложной формы типа лопатка в условиях сверхпластичности при температуре

550°С.

10. По разработанным режимам, включающим водородное легирование и деформацию, подготовлена СМК структура (с1=0,1 мкм) в заготовках сплава ВТ1-0 и прокатаны листы толщиной 1 мм. Показана принципиальная возможность их сверхпластической формовки.

145

1. Колачев Б.А., Елагин В.И., Ливанов В.А. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов./ 3-е изд., перераб. и доп.- М.: «МИСИС», 1999.-416 с.

2. Жеребцов С.В., Галеев P.M., Валиахметов О.Р. и др. Формирование субмикрокристаллической структуры в титановых сплавах интенсивной пластической деформацией.//КШП. 1999, №7. с. 17-22.

3. Салищев Г.А., Валиахметов О.Р., Галеев P.M., Малышева С.П. Формирование субмикрокристаллической структуры в титане при пластической деформации и ее влияние на механические свойства.//Металлы, 1996, №4, с.86-91.

4. Mironov S.Yu., Malysheva S.P., Galeev R.M., Salishchev G.A., Myshlyaev M.M. Effect of Grain Size on the Mechanical Behavior of VT1-00 Grade Titanium.// The Physics of Metals and Metallography, 1999. V.87 No.3, pp.247-252.

5. Попов A.A., Валиев P.3., Пышминцев И.Ю. Формирование структуры и свойства технического титана с нанокристаллической структурой после деформации и последующего нагрева.//ФММ1997.83.вып.5, с. 127-233.

6. Kiyotaka Nakashima, Zenji Horita and et. Influence of Channel Angle on the Development of Ultrafine Grains in Equal- Channel Angular Pressing.// Acta mater. 1998, Vol.46, No. 5, pp. 1589-1599.

7. Yoshimori Iwahashi, Zenji Horita and et. The Process of Grain Refinement in Equal-Channel Angular Pressing.// Acta mater. 1998, Vol.46, No. 9, pp.3317-3331.

8. Hirth J.P. and Suryanarayna. Nanocrystalline Metals for Structural Application.// JOM, 1989, N6, pp. 12-17.

9. Валиев Р.З., Корзников А. В., Мулюков P.P. Структура и свойства металлических материалов с субмикрокристаллической структурой.//ФММ, №6, 1992.-С.70-86.

10. Birringer R., Gleiter H. Encycl. Nanocrystallin materials.//Encyclopedia of Materials Science and Engineering ed. R.W. Cahn, Pergamon press., 1988, V1, (Suppl.), pp.339-349.

11. Fougere G.E., Weetman J.R., Siegel R.W., Kim S. Grain-size dependent hardening and softening of nanocrystalline Cu and P6.il Scr. Met.et Mater., 1992, V.26, P. 1879-1883.

12. Gleiter H. Nanocrystalline Materials.// Progress in Material Seince. 1989. V.33. pp.224-302.

13. Париков Л.H. Диффузионные процессы в нанокристаллических материалах.// Металлофизика и новейшие технологии, 1995, T.17.N1, с.3-29.

14. Колобов Ю.Р., Грабовецкая Г.П., Раточка И.В., Иванов К.В. Особенности ползучести и диффузионные параметры субмикрокристаллических металлов.// Изв.вузов. Физика. №3, 1998. С.77-82.

15. Валиев Р.З., Исламгалиев Р.К. Структура и механическое поведение ультрамелкозернистых металлов и сплавов, подвергнутых интенсивной пластической деформации.//ФММ, 1998, том 85, № 3, с. 161-177.

16. Birringer R. Nanocrystalline MaterrialsV/Materials Science and Engineering, A117 (1989), pp.33-43.

17. Gleiter H. The significance of the structure of internal interfaces for the properties of materials.// J.Phys., 1985, С 4, p. 393-349.147

18. Валиев Р.З., Кайбышев О.А., Кузнецов Р.И. и др.' Низкотемпературная сверхпластичность металлических материалов. //ДАН СССР, 1988, 301, N 4, с. 864-866.

19. Галеев P.M., Валиахметов О.В., Салищев Г.А. Механические свойства титанового сплава ВТ8 с субмикрокристаллической структурой.// ФММ, 1990, N10, с.204-206.

20. Valiev R.Z., Abdulov R.Z., Krasilnikov N.A. Formation of Submicrometre-Grained Structure in Magnesium Alloy due to High Plastic Strains.// Journal of Materials Science Letters, 1990, N9, pp. 1445-1447.

21. Imaev. R.M., Kaibyshev O.A., Salishchev G.A. Mechanical behavior of'fine grained TiAl intermetallic compound-ll. Ductil-brittle transition.// Acta metall mater. 1992. Vol.40, No.3, pp.589-595.

22. Kaibyshev OA. Superplasticity of alloys, intermetallides and ceramics. Berlin, Springer-Verlag, 1992, pp.317.

23. Колачев Б.А., Вигдорчик С.А., Мальков А.В. О благоприятном влиянии водорода на технологичность титановых сплавов.//ТЛС, 1974, №7, С.32-35

24. Носов В.К., Колачев Б.А. Водородное пластифицирование при горячей деформации титановых сплавов. М.: Металлургия, 1986. 120 с.

25. Колачев Б.А., Ильин А.А., Мамонов A.M. Термоводородная обработка1..титановых сплавов //Металловедение и обработка титановых и жаропрочных сплавов. М.ВИЛС, 1991.С.132-142.

26. Колачев Б.А. Обратимое легирование титановых сплавов водородом.// МиТОМ, 1993, №10, с.28-32.

27. Senkov O.N., Jonas J.J. and Froes F.H. Recent Advances in the Thermohydrogen Processing of Titanium Alloys.//JOM, 1996, July, pp.42-47.148

28. Башкин И.О., Понятовский Е.Г. Водородное пластифицирование в сплавах титана.//Материаловедение, 1997, №2, с.35-41.

29. Senkov O.N., Froes F.H. Thermohydrogen processing of titanium alloys.// Int.J. of Hydrogen Energy, 1999, Vol.24, pp.565-576.

30. Ильин A.A. Механизм и кинетика фазовых и структурных превращений в титановых сплавах. М.: Наука, 1994. -304 с.

31. Ильин А.А., Михайлов Ю.В., Носов В.К., Майстров В.М. Влияние водорода на распределение легирующих элементов между а- и р-фазами в титановом сплаве ВТ23.//Физ.-хим. механика материалов. 1987. Т.23., №1. С. 112-114.

32. Senkov O.N, Ponytovsky E.G. Transformation-Induced Plasticity of a Hydrogen Alloyd Titanium Alloy.// Strength of Materials. ICSMA 10. Proceedings of the 10th International Conference. Sendai, Japan, August 21-26, 1994. pp. 639-642.

33. Senkov O.N and Jonas J.J. Effect of Phase Composition and Hydrogen Level on the Deformation Behavior of Titanium-Hydrogen Alloys.// Metallurgical and Materials Transaction A, 1996, Vol. 27A, July, pp. 1869-1876.

34. Senkov O.N., Jonas J.J. Solute Softening of Alpha Titanium-Hydrogen Alloys. // The Minerals, Metals & Material Society, 1997, pp. 109-115.

35. Senkov O.N., Jonas J.J. Thermally activated flow of beta titanium and titanium-hydrogen alloys.// Proceedings of International Symposium on Hot Workability of Steels and Light Alloys-composites. Montreal, Quebec, 1996, August 24-28, pp.259266.

36. Аксенов Ю.А., Башкин И.О., Колмогоров В.П., Понятовский Е.Г. и др. Влияние водорода на пластичность и сопротивление деформации технического титана ВТ1-0 при температурах до 750°С. // ФММ.67, вып.5, с.993-999.149

37. Белова С.Б., Носов В.К., Ильин A.A. Условия проявления эффекта водородного пластифицирования в а-титановом сплаве ВТ5-1.// Изв. вузов. Цв. металлургия. 1987. №5. С.83-86.

38. Понятовский Е.Г., Башкин И.О. и др. Влияние водорода на пластичность и сопротивление деформации титанового сплава ВТ20 при температурах до 740°С.//ФММ, 1989, т. 68, №6, с. 1167-1172.

39. Понятовский Е.Г., Сеньков О.Н., Башкин И.О. Механические свойства титанового сплава ВТ20 с различным исходным состоянием и содержанием водорода. // ФММ, 1991 Дс.191-197.

40. Башкин И.О., Малышев В.Ю., Аксенов Ю.А. и др. Влияние водорода на пластичность и сопротивление деформации титанового сплава ВТ6 при температурах до 930°С.// ФММ , 1990, № 5, с. 168-174.

41. Колачев Б.А., Полоскин Ю.В. и др. Влияние водорода на структуру и механические свойства титанового сплава ВТЗ-1.// МиТОМ., № 1, 1992, с.32-33.

42. Носов В.К., Елагина Л.А., Белова С.Б. и др. Эффект водородного пластифицирования при изотермической осадке титанового сплава ВТ9.// КШП, 1985, N 5, с.28-30.

43. Сеньков О.Н., Башкин И.О., Хасанов С.С., Понятовский Е.Г. Структура титанового сплава ВТ20 после обработки водородом и деформации в области умеренных температур.//ФММ, 76, вып.1, 1993, с. 128-138.150

44. Senkov O.N. Microstructure Evolution in a Hydrogen-Alloyed Titanium Alloy During Deformation at Elevated Temperatures.// Strength of Materials. ICSMA 10. Proceedings of the 10th International Conference. Sendai, Japan, August 21-26, 1994. pp. 635-638

45. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Лаповок В.И. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Наука. 1894.-320 с.

46. Гольдштейн М.И., Литвинов B.C., Бронфин Б.М. Металлофизика высокопрочных сплавов. М.: Металлургия. 1986.-312 с.

47. Valiev R.Z., Musalimov R.Sh. Tsenev N.K. The non-equilibrium state of grain boundaries and the grain precipitations in aluminum alloys.// Phys.Stat.Sol.(a).-1989.V.115, pp.451-457.

48. Исламгалиев P.К., Валиев Р.З. Электронно-микроскопическое исследование упругих деформаций вблизи границ зерен в ультрамелкозернистой меди.// ФММ. 1999, том 87, №3, с.46-52.

49. Теплов В.А., Пилюгин В.П., Гавико B.C. и др. Нанокристаллические Pd и PdH0.7, полученные сильной пластической деформацией под давлением.// ФММ. 1997. Том 84, №5, с.96-104.

50. Александров И.В., Валиев Р.З. Исследование нанокристаллических материалов методами рентгеноструктурного анализа.// ФММ. 1994, т.77, вып.6, с.77-87.

51. Valiev R.Z. Structure and mechanical properties of ultrafine-graind materials.// Material Sci. And Eng. 1997. A234-237, pp.59-66.

52. Valiev R.Z., Tsenev N.K. Structure and Superplasticity of Al-baed Submicron Grained Alloys. In Hot Deformation of Aluminium Alloys./ ed. by Langdon T.G.,151

53. Marchani H.D. at al. Minerals, Metals, Mater. Soc. Publ., Warrendale, Pennsylvania 1991, pp. 319-329.

54. Markushev M.V., Bampton C.C., Murashkin M.V. Structure and properties of ultrafine-graned aluminium alloys, produced by several plastic deformation.// Material Sci. And Eng. 1997. A234-237, pp.927-931.

55. Кайбышев О.А., Валиев Р.З. Границы зерен и свойства металлов. М.: Металлургия, 1987.-214с.

56. Salishchev G.A., Galeev R.M.,Malisheva S.P., Low temperature superplasticity of submicrocrystallin titanium alloys.// Mater.Sci.Forum, 1997, V.243-245, pp.585-590.

57. Lasalrnonf A., Strydel J.L. The effect of grain size on the mechanical properties of some materials.// J. Mater.Sci. 1986, 21, No.6, pp.1837.

58. Weertman J.R. and Sanders P.G. Plastic deformation of nanocrystalline metals.// Solid State Phenomena, 1994, Vol.35-36, p.249-262.

59. Fougere G.E., Weertman J.R., Siegel R.W., Kim S. Grain-size dependent hardening and softening of nanocrystalline Cu and Pd.// Scr. Met.et Mater., 1992, V.26, P. 1879-1883.

60. Weertman J.R. and Sanders P.G. Plastic deformation of nanocrystalline metals.// Solid State Phenomena, 1994, Vol.35-36, p.249-262.

61. Li J., Wang T.M. Microstructured, thermal and mechanical properties of nanostructured Cu-9,5Ni-4,0Sn-7,5P.// Appl. Phys. Lett., 1995, 66, N14, c.1744-1746.

62. Valiev R.Z., Gertsman V.Yu, Kaibyshev O.A. On the Nature of Bouhdary Structure Recovery.// Phys.stat.sol. (a), 1980, V.61, N2, p.95-99.152

63. Герцман В.Ю., Бенгус В.В., Валиев Р.З., Кайбышев О.А. О роли границ зерен в деформационном упрочнении мелкозернистого поликристалла.// ФТТ, 1984, т.26, В.6, с. 1712-1718.

64. Морохов И.Д., Трусов ЛИ., Лаповок В.И. Физические явления в ультрадисперсных средах. -М.: Наука. 1894.-320 с.

65. Humphrey F.J., Prangnell Р. В., Priestner R. Fine-Grained Alloys by Thermomechanical Processing. The found International Conferenct on Recrystallizatuon. /Ed. by Sakai T. The Japan Inst, of Metalls, 1999, pp.69-78.

66. Gleiter H. Materials with ultrafine microstructure: retrospective and perspective.// Nanosrtuctured Materials. 1992, vol.1, pp. 1-19.

67. Веркщагин Л.Ф., Шапочкин O.A., Зубов E.B. К вопросу о трении и сдвигах при высоких контактных давлениях.//ФММ. 1960. Т.9, вып.1 с. 135.

68. Сегал В.М., Резников В.И., Дробышевский Ф.Е., Копылов В.И. Пластическая обработка металлов простым сдвигом.// Изв.АН СССР. Металлы.1981,№1, с. 115-123.

69. Могучий Л.Н. Обработка давлением трудеодеформируемых материалов. М.: Машиностроение, 1976, 272 с.

70. Борисова Е.А., Бочвар Г.А., Брун М.Я. и др. Металлография титановых сплавов. -М.: Металлургия, 1980, 464 с.

71. Салищев Г.А., Галеев P.M., Валиахметов O.P. Динамическая рекристаллизация титана.//Металлы, 1994, №1, с. 125-129.

72. Салищев Г.А., Лутфуллин Р.Я., Мазурский М.И. Преобразование пластинчатой микроструктуры в равноосную при горячей деформации титанового сплава ВТ5-1.// Изв. АН СССР. Металлы, 1990, N 3, с. 113-119.

73. Кайбышев O.A. Сверхпластичность промышленных сплавов. -М.: Металлургия, 1984.-264 с.

74. Кайбышев O.A., Лутфуллин Р.Я.,Салищев Г.А. Влияние условий сверхпластической деформации на трансформацию • пластинчатой микроструктуры в титановом сплаве ВТ9.//ФММ, 1988, т.66, №6, с. 1163-1171.

75. Федотов И.Л., Новиков И.И., Портной В.К., Левченко B.C. Особенности формирования ультрамелкого зерна в двухфазных титановых сплавах.// ТЛС, 1989, №2, с.91-93.

76. Портной В. К. Роль оптимизации гетерогенности в подготовке ультрамелкозернистой структуры сверхпластичных сплавов.// Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия, 1985, №1, с.93-107.

77. Акмулин И.А., Аниканов Н.Л., Портной В.К., Катая В.В. Рекристаллизация ß-фазы в титановых сплавах при обработке в ß-области.// ТЛС, 1989, №2, с.88-91.

78. Кайбышев O.A., Галеев P.M., Салищев Г.А. Пластичность крупнозернистого титанового сплава ВТЗО в ß-области.//ФММ, 1984, том 57, вып.4, с. 288-294.

79. Салищев Г.А., Мазурский М.И., Левин И.Э. Влияние фазовой неравновесности на глобуляризацию пластинчатой микроструктуры в титановом сплаве при горячей деформации.//ФММ, 1990, N 12, с. 149-151.154

80. Weiss I., Froes F.H., Eulon D. and Welsch G.E. Modification of Alpha Morphology in Ti-6AI-4V by Thermomechanical Proces sing.// Met. Trans., 1986, V.17A, November, 1935-1947.

81. Salishchev G.A., Valiakhmetov O.R., Galeyev R.M. Formation of submicrocrystalline structure in the titanium alloy VT8 and its influence on mechanical properties.// Journal of Mate- rials Scince . 28 (1993), pp. 2898-2902.

82. Жеребцов С.В., Галеев P.M., Салищев Г.А., Мышляев М.М. Формирование субмикрокристаллической структуры в титановом сплаве ВТЗО.// ФММ,1999, том 87, №4, с.66-71.

83. Цвиккер У. Титан и его сплавы. Берлин - Нью-Йорк, 1974, Пер. С нем. М.: Металлургия, 1979. 512 с. сил.

84. Колачев Б.А., Садков В.В., Талалаев В.Д., Фишгойт А.В. Вакуумный отжиг титановых конструкций. М.: Машиностроение, 1991. 224 с. с ил.

85. Колачев Б.А., Ильин А.А., Лавренко В.А., Левинский Ю.В. Гидридные системы: Справочник. -М.: Металлургия, 1992. -352 с.

86. Белов С.П., Брун М.Я., Глазунов С.Г. Ильин А.А. и др. Металловедение титана и его сплавов. -М.: Металлургия, 1992, 352 с.

87. Boyd R. Deformation-assisted nucleation of titanium hydride in alpha-beta titanium alloy.// The Science, Technology and Application of Titanium, Pergamon Press. Oxford, e.a.1970, pp.545-556.

88. Ильин A.A., Мамонов A.M. Температурно-концентрационные диаграммы фазового состава водородсодержащих многокомпонентных сплавов на основе титана.//Металлы, 1994, №5. С. 71-78.

89. Ильин А,А., Колачев Б.А., Михайлов Ю.В. Термоводородная обработка титановых сплавов разных классов. -М.: Наука, 1992, с. 92-98.155

90. Мамонов А.М., Ильин А.А., Гришин О.А,- Влияние водорода на фазовые равновесия в промышленном титановом сплаве ВТ18У.// Технология лег. сплавов. 1989. №2, с. 19-24.

91. Ильин А.А., Мамонов А.М., Засыпкин В.В. и др. Термоводородная обработка литых а- и псевдо-а-титановых сплавов.// Технология лег. сплавов. 1991. №2. С.31-38.

92. Мамонов А.М., Ильин А.А., Овчинников А.В. Влияние водорода на фазовый состав и структуру жаропрочного титанового сплава ВТ25У.// Металлы. №6. 1995. С.46-51.

93. Коноплева Е.В., Бая'зитов В.М. Влияние водорода на температуру перехода в сплаве ВТ20.// МиТОМ. №1. 1992. С.33-35.

94. Колачев Б.А. Водородная хрупкость металлов. М.: Металлургия, 1985.-217 с.

95. Гельд В.П., Рябов Р.А., Мохрачева Л.П. Водород и физические свойства металлов и сплавов. М.: Наука, 1985.-232С.

96. Senkov O.N., Dubois M., Jonas J.J. Elastic Moduli of Titanjum-Hydrogen Alloys in the Temperature Range 20°C to 1100°C.// Metallurgical and Materials Transactions A, 1996, Volume 27A, December, p.3965.

97. Новиков И.И. Дефекты кристаллического строения металлов. М.: Металлургия. 1983. 232 с.

98. Бокштейн С.З., Гинзбург С.С., Назарова Е.Н., Нефедов В.Г. Исследование распределения водорода в металлических материалах с помощью авторадиографических методик.// Журнал физической химии, 1981, 5, с. 12691273.156

99. Фишгойт A.B., Егорова Ю.Б.- Взаимодействие водорода с дислокациями в металлах. В кн. взаимодействие дефектов кристаллической решетки и свойства металлов. Тула: Изд.ТПИ, 1982, с. 15-22.

100. Фишгойт A.B., Колачев Б.А.- Динамическое взаимодействие атомов водорода с дислокациями. В кн. Взаимодействие дефектов кристаллической решетки и свойства металлов. Тула: Изд.ТПИ, 1984, с.3-8.

101. Hashimoto М., Latanision R.M. Theoretical Study of Hydrogen Transport During Plastic Deformation in Iron.//Acta metall. 1988. Vol36, No. 7, pp. 1837-1854.

102. Abhijit Dutta and Birla N.C. Stress Induced Hydrogen Diffusion in a a+ß Titanium Alloy During Superplastic Deformation.// Scripta Metallurgica 1987. Vol.21, pp. 10511054.

103. Bond G.M., Robertson I.M., Birnbaum H.K. The Influence of Hydrogen on Deformation and Fracture Processes in High-Strength Aluminum alloys.// Acta metall. 1987. Vol35, No.9, pp.2289-2296.

104. Robertson I.M., Birnbaum H.K. An HVEM Study of Hydrogen Effects on the Deformation and Fracture of Nickel.// Acta metall. 1986. Vol34, No.3, pp.353-366.

105. Rozenak P., Robertson I.M., Birnbaum H.K. HVEM Studies of the Effects of Hydrogen on the Deformation and Fracture of AISI Type 316 Austfenitic Stainless Steel.//Acta metall. 1990. Vol38, No.11, pp.2031-2040.

106. Shih D.S., Robertson I.M., Birnbaum H.K. Hydrogen Embrittlement of a Titanium: In Situ ТЕМ Studie.//Acta metall. 1988. Vol36, No 1, pp.111-124.

107. Ferreira P.J., Robertson I.M., Birnbaum H.K. Hydrogen Effects on the Interaction Between Dislocations.//Acta metall. 1998. Vol 46, No.5, pp.1749-1757.

108. Сеньков О.Н., Башкин И.О., Малышев В.Ю., Понятовский Е.Г. Исследование закономерностей пластической деформации легированного водородом титанового сплава ВТ20 в интервале температур 823-1073К.// ФММ, 1990, №7, с. 119-127.

109. Senkov O.N., Jonas J.J. Solute Strengthening in beta titanium-hydrogen alloys.// Advances in Science and Technology of Titanium . Alloy Processing. Ed. by Weiss I. The Minerals, Metals & Materials Society, 1997, pp.117-124.

110. Гольцов В.А., Тимофеев H.M., Мачикина И.Ю. Явление фазового наклепа в гидридообразующих металлах и сплавах.// Докл. АНСССР. 1977. Т. 235, №5, с. 1060-1063.

111. Goltsov V.A. The phenomenon of controllable hydrogen phase naklep and the prospects for its use in metal science and engineering.// Mater.Sci.and Eng. 1981. Vol.49, N2, pp. 109-125.

112. Гольцов В.А. Явление управляемого водородофазового наклепа основа новой парадигмы материаловедения.// Физика твердого тела. Киев; Донецк: Вища шк.,1984, Вып.14. С52-57.

113. Водородная обработка материалов: Сборник информационных материалов Первой Международной конференции «ВОМ-95». Донецк, 20-22 сентября 1995 г. Донецк, 1995. 4.1 -124 е., 4.2 -83 с.

114. Ilyin А.А., Mamonov A.M. Thermohydrogen treatment of castled titanium alloys.// J. Aeronaut. Mater. 1992, pp. 314-330.158

115. Ильин A.A. Фазовые и структурные превращения в титановых сплавах, легированных водородом.// Изв. вузов. Цветная металлургия, 1987, №1, с. 96101.

116. Мамонов A.M., Ильин A.A. Фазовые и структурные превращения в водородсодержащем жаропрочном титановом сплаве при дегазации.// Металлы, 5, 1994, с. 104-108.

117. Крастилевский A.A. Автореферат диссертации на соискание степени к.т.н. Закономерности формирования структуры и свойств холоднодеформированных полуфабрикатов из высокопрочных a+ß-титановых сплавов в процессе термоводородной обработки. Москва 1997.

118. Васильева С.А. Автореферат диссертации на соискание степени к.т.н. Влияние обратимого легирования водородом на структуру и свойства жаропрочного титанового сплава на основе интерметаллида "TÏ3AI. Москва 1998.

119. Кусакина Ю.Н. Автореферат диссертации на соискание степени к.т.н. Формирование фазового состава, структуры и свойств жаропрочных титановых сплавов с интерметаллидным упрочнением при термоводородной обработке. -Москва 1998.

120. Ильин A.A., Мамонов A.M., Носов В.К., Майстров В.М. О влиянии водорода наIдиффузионную подвижность атомов металлической подрешетки ß-фазы титановых сплавов.// Металлы, 1994. N 5. С.99-103.

121. Ильин A.A., Мамонов A.M., Засыпкин В.В. и др. Термоводородная обработка литейных а- и псевдо-а-титановых сплавов.// Технология легких сплавов. 1991, 5, с. 33-38.159

122. Кристиан Дж. Теория превращений в металлах и сплавах. Термодинамика и общая кинетическая теория, ч.1./Пер. с англ.- М.: 1978.-807с.

123. Мазурский М.И. О возможности возникновения низкоэнергетических межыазных границ при отжиге титанового сплава.// ФММ. 1991, №5, с. 142-147.

124. Мазурский М.И. О возможности зарождения частиц второй фазы в условиях близких к фазовому равновесию.// ФММ. 1996, том 81, вып.1, с. 16-23.

125. Ильин А.А., Коллеров М.Ю., ЗасыпкинВ.В. Объемные изменения, происходящие в (а+3)-титановых сплавах при полимофном превращении.// МиТОМ, 1986, №1, с.52-56.

126. Колачев Б.А., Ливанов В.А., Буханова А.А. Механические свойства титана и его сплавов. М.: Металлургия, 1974.543 с.

127. Ильин А.А., Носов В.К., Лебедев И.А и др.//Физ.-хим. механика материалов. 1987. №4, с. 35-38.

128. Zwicrtr U. and Schleicher H.W. Process for improving the workability of titanium alloys. US Patent No. 2892742 (1959).

129. Lederick R.J. et. al. Influence of Hydrogen Addition on High-Temperature Superplasticity of Titanium Alloys.// Advanced Processing Methods for Titanium. 1981, pp.115-128.

130. Hirt G., Winkler P.J. Superplasticity in advanced materials.// Proc.lll Intern.Conf.Osaka, 1991, pp.783-788.

131. Колачев Б. А., Ильин А. А. Водородное пластифицирование и сверхпластичность титановых сплавов.// ФММ, 1984, том 57, вып.2, с.288-297.

132. Zhao L.R., Zhang S.Q., Yan M.G. Improvement in the Superplasticity of Ti-6AI-4V Alloy by Hydrogénation./ Superplasticity and Superplastic Forming. Ed. by Hamilton

133. I T" l W Л ' . I * « I I r\ * * l I t-\ I si л r~ * S'y л

134. Портной В.К., Новиков И.И., Ильин А.А. и др. Влияние водорода на сверхпластичность листов сплава ВТ6.// Металлы, №6,1995,с.89-94.

135. Мальков В.А. Влияние водорода на структуру и свойства (3-титановых сплавов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н. «Влияние водорода на структуру и свойства (З-титановых сплавов», Москва 1974.

136. Stnkov O.N., Jonas J.J. Dynamic Strain Aging and Hydrogen-Induced Softening in Alpha Titanium.// Metall. And Mater. Transaction, V. 27 A, July 1996, pp. 1877-1887.

137. Количественный металлографический анализ титановых сплавов. ВИЛ С. 1974.-25 с.

138. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. -М: Металлургия, 1976. 272 с.

139. Практические методы в электронной микроскопии.// Под ред. О.М. Глоэра. -Л: Машиностроение, 1980.-375 с.

140. Пуарье Ж.-П. Ползучесть кристаллов. Механизмы деформации металлов, керамики и минералов при высоких температурах: Пер. С англ.- М.: Мир, 1988, 287 е., ил.

141. YAO J., Cahoon J.R. Experimental studies of grain boundary diffusion of hydrogen in metals.//Acta mttall. Mater. 1991. Vol.39, No.1, pp. 119-126.

142. Строганов Г.Б., Новиков И.И., Бойцов В.В. Использование свепхпластичности в обработке металлов давлением.-М.: Машиностроение, 1987.-108 с.