автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Физико-химические основы получения и свойства спеченных композиционных материалов на основе карбида бора

ВВЕДЕНИЕ.

1. Аналитический обзор.

1.1. Кристаллическое строение карбида бора.

1.2. Химическая связь.

1.3. Фазовая диаграмма В-С.

1.4. Свойства карбида бора.

1.4.1. Физические свойства.

1.4.2. Химические свойства.

1.5. Способы получения.

1.5.1. Промышленные способы получения порошков карбида бора.

1.5.2. Лабораторные способы получения.

1.6. Спекание порошков карбида бора.

1.6.1. Горячее прессование карбида бора.

1.6.3. Микроволновое спекание.

1.6.4. Спекание карбида бора без давления.

1.7. Применение карбида бора.

1.7.1. Использование, основанное на твердости.

1.7.2. Материалы термоэлектрических преобразователей (термопара карбид бора / графит).

1.7.3. Применение в ядерной техники.

1.8. Выводы по аналитическому обзору.

2. Характеристика исходных материалов и методики исследований

2.1. Характеристика исходных материалов.

2.2. Методы исследования.

2.3. Оценка ошибок измерений.

3. Исследование взаимодействия в системах на основе ВдС и некоторых металлоподобных боридов.

3.1. Методика изучения взаимодействия компонентов в системах на основе тугоплавких неметаллических соединений.

3.2. Взаимодействие в системе B4C-W2B5.

3.3. Взаимодействие в системе TiB2 -W2B5.

3.4. Взаимодействие в системе W2B5-QB2.

3.5. Взаимодействие в системе B4C-W2B5-TiB2.

3.6. Сравнительный анализ расчетных и некоторых экспериментальных данных о взаимодействии в системе B4C-W2B5-CrB2.

4.Структурно-механические свойства спеченных композиций.

4.1. Разработка технологии изготовления плотноспеченных материалов в системе B4C-W2B5-TiB2.

4.2. Исследование физико-механических свойств спеченных композиций системы B4C-W2B5-TiB2.

4.3. Получение сопел для гидроабразивной резки.

ВЫВОДЫ.

Карбид бора обладает рядом чрезвычайно полезных для технического применения свойств. Высокая твердость (третий по твердости материал после алмаза и кубического нитрида бора и самый твердый из тех материалов, для которых организовано многотоннажное производство) дает возможность использовать его в качестве режущего и абразивного инструмента для обработки других материалов.

Химическое применение карбида бора определяется его использованием в качестве компонента смесей для диффузионного борирования сталей, результатом которого является повышение твердости и износостойкости поверхности стали со значительным увеличением срока службы изделий.

Карбид бора является термодинамически устойчивым соединением, что в сочетании с его износостойкостью обусловливает возможность его применения в химическом машиностроении в качестве деталей различных агрегатов, работающих в контакте с агрессивными и одновременно абразивными средами.

Широко используется такое физическое свойство изотопа 10В как высокое эффективное сечение захвата тепловых нейтронов, которое в сочетании с сохранением высоких механических свойств при высокой температуре определяет применение карбида бора в качестве расходуемого поглотителя тепловых нейтронов в тепловыделяющих элементах, а также для биологической защиты вокруг активной зоны атомного реактора.

Карбид бора в настоящее время недостаточно используется в качестве полупроводникового материала, несмотря на то, что он обладает некоторыми подходящими для этих целей термоэлектрическими свойствами, так как получение материала с заданной чистотой, а значит и воспроизводимыми свойствами, является технологически сложной задачей. Тем не менее, карбид бора является основой для изготовления некоторых термоэлектрических преобразователей, например, термопары карбид бора/графит, а также нелинейных сопротивлений. 5

Небольшая плотность в сочетании с рядом других ценных свойств позволяет использовать карбид бора в качестве защитных элементов - специальных бро-непластин, поглощающих и рассеивающих энергию средств поражения (холодного, стрелкового оружия и осколков) для защиты вертолетов и личного состава вооруженных сил. Однако относительно высокая стоимость исходного сырья, а также во многом сложность получения плотноспеченных изделий из карбида бора в значительной степени ограничивает его широкое применение. Получение высокоплотных изделий с регулируемой структурой из карбида бора сопряжено с определенными сложностями, из которых наиболее значимой является низкая диффузионная подвижность при температурах, которые можно обеспечить для спекания в промышленных условиях. Поэтому горячее прессование и горячее изостатическое прессование в настоящее время являются основными методами получения плотных изделий из керамики на основе карбида бора. Известно, что горячее прессование требует применения более сложного оборудования, специальной расходуемой графитовой оснастки, уступая по производительности раздельному прессованию и спеканию. Поэтому для создания материалов на основе карбида бора поиск методов, обеспечивающих активацию процесса массопереноса при спекании, продолжает быть актуальным.

1. Аналитический обзор

ВЫВОДЫ

Выполнен объем исследований, направленных на создание физико- химических и технологических основ получения плотноспеченных композиционных материалов на основе карбида бора.

1. Изучено взаимодействие компонентов системы B4C-W2B5 в широком интервале температур и концентраций, построена диаграмма состояния системы, относящаяся к эвтектическим с Тэвт. = 2130 °С. На основании анализа собственных и ранее полученных данных о закономерностях взаимодействия в системах В4С - MeIV"VIB2 показано, что установленная зависимость между температурой плавления диборидов металлов IV-VI групп и содержанием последних в эвтектике является справедливой и для системы B4C-W2B5.

2. Построен политермический разрез W2B5-TiB2 тройной системы Ti-W-B, который описывается диаграммой состояния эвтектического типа с Тэвт.= 2160 °С и содержанием в эвтектике TiB2=22% мол. Данные о закономерностях строения систем SiC - MeIV"VIB2, В4С - MeIV"VIB2 в предположении однотипности взаимодействия в системах W2B5 - MeIV"VIB2 позволили сделать оценки составов эвтектик в условно квазибинарных неизученных системах W2B5 - MeIV"VIB2.

3. Экспериментально-аналитически изучено взаимодействие в тройной системе B4C-W2B5-TiB2, описываемой эвтектической диаграммой состояния с Тэвт.= 1960 °С и содержанием в тройной эвтектике: 30 %(мол.) В4С, 54,7% W2B5, 15,3% TiB2. Установлена приемлемая близость данных эксперимента с расчетом, что дает возможность в дальнейшем, опираясь на минимальный объем экспериментальных данных, оценивать строение близких тройных систем.

4. Построен политермический разрез W2B5-CrB2 тройной системы Cr-W-B, который описывается диаграммой состояния эвтектического типа с Тэвт = 1910 °С и содержанием СгВ2=65% мол. Установлено существование заметных областей взаимной растворимости компонентов, определены

136 концентрационные зависимости параметров кристаллических решеток твердых растворов на основе СгВ2 и W2B5.

5. Проведен сравнительный анализ расчетных и некоторых экспериментальных данных о взаимодействии и строении системы B4C-W2B5-CrB2. Получены ориентировочные данные о характере взаимодействия, температуре и составе тройной эвтектики в указанной системе - B4C-W2B5-CrB2 -эвтектическая, Тэвт. находится в пределах 1850-1900 °С, в эвтектике ориентировочно содержится: В4С 9,4 % мол., W2B5 32,6 % мол. и СгВ2 58 % мол.

6. Проведен комплекс технологических и материаловедческих исследований, направленных на определение взаимосвязи структурно-механических характеристик композиций в тройной системе B4C-W2B5-TiB2 с основными технологическими параметрами - составом, дисперсностью, давлением прессования, температурой и временем спекания.

7.Установлена эффективность введения активирующей спекание добавок боридов W2B5 и TiB2, позволяющих при температурах (2100-2170°С) получать в системе B4C-W2Bs-TiB2 плотную композиционную керамику с высокими физико-механическими свойствами. Показано, что композицию на основе В4С с наибольшей плотностью (> 95 %) и механической прочностью («600 МПа) можно получить при температуре 2170 °С с выдержкой при этой температуре в течение 30 минут без применения горячего прессования. Поэтому эту температуру можно считать оптимальной для получения наиболее плотного и прочного (550-600 МПа) материала с максимальным содержанием карбида бора (до 65 % об.).

1. Clark Н. К., Hoard J. L. The crystal structure of boron carbide// J. Am Chem. Soc.- 1943.-V. 65.- P. 2115-2119.

2. Карбид бора/ П.С. Кислый, М.А. Кузенкова, Н.И. Боднарук, Б.Л. Грабчук.- Киев: Наукова думка, 1988.- 216 с.

3. Thevenot F. Boron carbide A Comprehensive Review// J. Europ. Ceram. Soc - 1990.- №6.- P. 205-225.

4. Emin D. Structure and single-phase regime in boron carbides// Phys Rev. В-1988.-V. 38.-P. 6041-6055.

5. Silver A.H., Bray P.J. Nuclear magnetic resonance of boron carbide// J. Chem. Phys.- 1959.-V. 31.- P. 247-53.

6. Bouchacourt M., Thevenot F. Analytical investigations in the B-C system// J. Less Common Met- 1981- V. 82 P. 219-226.

7. Bouchacourt M., Thevenot F. The properties and structure of the boron carbide phase// J. Less Common Met.- 1981.- V. 82.- P. 227-235.

8. Boron carbide structure by Raman spectroscopy/ Tallant D. R., Aselage T. L., Campbell A. N., Emin D// Phys Rev. В.- 1989.- V. 40.- P. 5649-5656.

9. Коулсон Ч. Валентность.- М.: Мир, 1965.- 426 с.

10. Самсонов Г.В. Современное состояние исследования диаграммы системы бор-углерод// Журн. физ. химии.- 1958.- № 10.- С. 2424-2429.

11. Ормонт Б.Ф. Структуры неорганических веществ.- М.: Гостехиздат, 1950.- 689 с.

12. Меерсон Г.А., Самсонов Г.В. Диаграмма состояния системы бор — углерод// Изв. сектора физ.-хим. анализа ин-та общ. и неорган, химии АН СССР, 1953.- С. 97-103.

13. Glaser F.W., Moakowitz D., Post В. An investigation of boron carbide// J. Appl. Phys.- 1953.-V. 24, № 6.- P. 731-733.

14. К вопросу о растворимости бора и углерода в карбиде бора/ Г.С. Жданов, Г.А. Меерсон, Н.Н. Журавлев и др.// Журн. хим. физики 1954.- № 6 - С. 1076-1081.

15. Самсонов Г.В., Журавлев Н.Н., Амнуэль И.К. К вопросу о физико-химических свойствах сплавов бора с углеродом// Физика металлов и металловедение.- 1956.- Т. 3, № 2.- С. 309-313.

16. Жданов Г.С., Севастьянов Н.Г. Рентгенографическое исследование структуры карбида бора// Журн. физ. химии 1943.- Т. 17, вып. 5-6.- С. 326-325.

17. К вопросу о свойствах и фазовом составе сплавов бора с углеродом/ Н.Н. Журавлев, Г.Н. Макаренко, Г.В. Самсонов и др.// Изв. АН СССР. Отд. техн. наук. Металлургия и топливо.-1961.- № 1.- С. 133-141.

18. Самсонов Г.В. Современное состояние исследования диаграммы системы бор — углерод // Журн. физ. химии.- 1958- № 10.- С. 2424-2429.

19. Самсонов Г.В., Андреева Т.В. Физические свойства и электронное строение материалов на основе нитрида и карбида бора// Совершенствование технологии производства полупроводниковых приборов и материалов.- Киев, 1969, С. 25-31.

20. Эпельбаум В.А., Гуревич М.А., Ормонт Б.Ф. О природе а- и у-фаз, образующихся в системе бор — углерод// Жури, неорг. химии.- 1959.- Т. 4, №4.-С. 1398-1403.

21. Жданов Г.С., Журавлев Н.Н., Зевин JI.C. Рентгенографические упорядочения структуры в карбиде бора// Изв. АН СССР.- 1953 № 4 - С. 767-768.

22. Beauvy М. Stoichiometric limits of Carbon Rich Boron Carbide Phases// J. Less Common Metals.-1983.-V. 90, № 2.- P. 169-175.

23. Bouchacourt M., Thevenot F. Etudes sur le carbure de bore. III. Domaine d'existence de la phase carbure de bore// J. Less Common Met.- 1978.-V. 59.- P. 139-52.

24. Bouchacourt M., Thevenot F. The melting of boron carbide and the homogeneity range of the boron carbide phase// J. Less Common Met 1979-V. 67.-P. 327-331.

25. Bouchacourt M., Thevenot F. The properties and structure of the boron carbide phase// Ibid.-l98l.-V. 82, № l.-P. 227-235.

26. Beauvy M. Proprietes mecaniques du carbure de bore «fritte»// Rev. Int. hautes temp, et refract 1982 - V. 19, № 6 - P. 301-310.

27. Thevenot F., Bouchacourt M. Carbure de bore : materiau industriel performent, Ie partie; Le point des connaissances physico-chimiques Tindustrie ceramique// Ibid. 1979.- 32, № 10.- P. 655-661.

28. Неметаллические тугоплавкие соединения/ Т.Я. Косолапова, Т.В. Андреева, Т.Б. Бартницкая и др.- М.: Металлургия, 1985.- 224 с.

29. Кислый П.С., Грабчук Б.Л., Голубяк JI.C. Электрофизические свойства поликристаллического карбида бора// Электрон, техника. Сер. Материалы.- 1977.- № 8.- С. 67-72.

30. Murgatroyd R.A., Kelly В.Т. Technology and assessment of neutron absorbing materials//Atomic Energy Rev.- 1977.-V. 15.-P. 1-74.140

31. Tsagareishvili G.V. Thermal expansion of boron and boron carbide// Less Common Met.- 1986.-V. 117-P. 159-161.

32. Самсонов Г.В., Виницкнй И.М. Тугоплавкие соединения: Справочник-М.: Металлургия, 1976 500 с.

33. Hollenberg G.W. Thermally induced stresses and fractures in boron carbide pellets// Ceram. Bull.- 1980.- V. 59.- P. 538-548.

34. Bouchacourt M., Thevenot F. The correlation between the thermoelectric properties and stoichiometry in the boron carbide phase B4C-B10.5C// J. Mater. Sci.- 1985.-V. 20.-P. 1237-1247.

35. Moss M. Thermal conductivity of boron carbides// Mater. Res. Soc. Symp. Proc.- 1987-V. 97.-P.77-82.

36. Beauvy M. Thermal shock resistance of hot-pressed boron carbide// Sci. Ceram.- 1981.-V. 11.- P. 385-390.

37. Бови M. Свойства горячепрессованного карбида бора: Дис. . д-ра техн.наук.- 490 с.

38. Косолапова Т.Я. Карбиды М.: Металлургия, 1968.- 300 с.

39. Champagne В., Angers R. Mechanical properties of hot-pressed B-B4C materials// J. Am. Ceram. Soc 1979.- V.62 - P. 149-153.

40. Механические свойства и особенности структуры материалов на основе карбида бора/ Г.А. Гогоци, С.А. Фирстов, А.Д. Васильев и др.// Порошковая металлургия 1987 - №7.- С. 84-90.

41. Complex investigation of hot-pressed boron carbide/ G.A. Gogotsi, Y.L. Groushevsky, O.B. Dashevskaya, Gogotsi Y.G., V.A Lavrenko// Less Common Met.- 1986.- V. 117.- P. 225-230.

42. Synthese et caracterisation de ceramiques denses en carbure de bore/ M. Bougoin, F. Thevenot, J. Dubois, G. Fantozzi // J. Less Common. Met 1985-V. 114.-P. 257-71.

43. Thevenot F. Sintering of boron carbide and boron carbide-silicon carbide two-phase materials and their properties// J. Nucl. Mater- 1988.- V. 152.- P. 154-162.

44. Schwetz K.A., Grellner W. The influence of carbon on the microstructure and mechanical properties of sintered boron carbide// J. Less Common Met-1981.- V. 82.- P. 37-47.

45. De With G. High-temperature fracture of boron carbide: experiments and simple theoretical models// J. Mater. Sci- 1984 V. 19, №2.- P. 457-466.

46. Влияние пористости и размера зерна на механические свойства горячепрессованного карбида бора/ А.Д. Осипов, И.Т. Остапенко, В.В. Слезов и др.// Порошковая металлургия.- 1982.- №1.- С. 63-67.

47. Gogotsi G.A., Gogotsi Y.G., Ostrovoj D.Y. Mechanical behaviour of hot-pressed boron carbide in various atmospheres// Mater. Sci. Lett.- 1988.- V. 7-P. 814-816.

48. Bouchacourt M., Thevenot F., Ruste J. Etudes sur le carbure de bore. I. Metallographie et microdurete Knoop du carbure de bore// J. Less Common Met- 1978.- V. 59 P. 119-130.

49. Alien R.D. The solid solution series, boron-boron carbide// J. Am. Chem. Soc.- 1953.- V. 75 P. 3582-3583.

50. Niihara K., Nakahira A., Hirai T. The effect of stoichiometry on mechanical properties of boron carbide// J. Am. Ceram. Soc 1984 - V. 67, № 1- P. 13-14.

51. With G. Note on the temperature dependence of the hardness of boron carbide// J. Less Common Met 1983 - V. 95 - P.133-138.

52. Hollenberg G.W., Walther G. The elastic modulus and fracture of boron carbide// J. Am. Ceram. Soc.- 1980.- V. 63.- P. 610-613.

53. Киттель Ч. Введение в физику твердого тела.- М.: Физматгиз, 1963.-696с.

54. Ramana Murthy S. Elastic properties of boron carbide// J. Mater. Sci. Lett.-1985.-V. 4.-P. 603-605.

55. Структура поверхностных слоев карбида бора после трения в диапазоне температур 20-1400°С/ А.Н. Пилянкевич, В.Ф. Бритун, Ю.Г. Ткаченко, В.К. Юлюгин// Порошковая металлургия 1986.- № 8 - С.93-97.

56. Высокотемпературное трение и некоторые свойства горячепрессованного карбида бора/ Ю.Г. Ткаченко, Юрченко Д.З., В.К. Юлюгин и др.// Порошковая металлургия.- 1984.- № 12.- С.41-43.

57. Tkachenko Y.G., Yurchenko D.Z., Yulyugin V.K. Some features of the deformation and fracture of carbides, borides, and nitrides under friction in the temperature range 20-1400°C// Less Common Met- 1986 V. 117 - P. 271-275.

58. Котляр E.E., Назарчук Т.Н. Определение свободного бора в карбиде бора, нитриде бора и сплавах на их основе// Журн. аналит. химии.- 1960-№2.-С. 207-210.

59. Назарчук Т.Н., Механошина JI.H. К вопросу об окисляемости карбида бора// Порошковая металлургия.- 1964.- № 2 С. 46-50.

60. Назарчук Т.Н. Карбид бора. Химические свойства и методы анализа// Химические свойства и методы анализа тугоплавких соединений.- Киев, 1964.-С. 129-136.

61. Makarenko G.N., Popova О. I. Comparative characteristics of phases in the boron-carbon and boron-silicon systems// J. Less Common Met.- 1986 V. 117.- P. 209-214.

62. Бор, его соединения и сплавы/ Г.В. Самсонов, Л.Я. Марковский, А.Ф. Жигач и др.- Киев: Изд-во АН УССР, I960 590 с.

63. Goeuriot P., Thevenot F., Driver J. Surface treatment of steels: Borudif, a new boriding process// Thin Sol. Films-1981- V. 78 P. 67-76.

64. Самсонов Г.В., Серебрякова Т.Н., Неронов В.А. Бориды М.: Атомиздат, 1975.-376 с.

65. Еремин Е.Н. Основы химической кинетики М.: Высш. шк.,1976- 360 с.

66. Lavrenko V.A., Gogotsi Y.G. Influence of oxidation on the composition and structure of the surface layer of hot-pressed boron carbide// Oxid. Met.-1988.-V. 29.-P. 193-202.

67. Окисление горячепрессованного карбида бора/ Л.Н.Ефименко, Е.В.Лифщиц, Остапенко И.Т. и др.// Порошковая металлургия- 1987-№4.- С. 56-60.

68. Влияние газовой фазы на поведение карбида бора при нагревании/ И.И.Козелкова, Т.П. Мархолис, М.Ю. Герасимович и др. // Огнеупоры -1986.-№5.-С. 15-17.

69. MacKinnon I.M., Reuben B.G. The synthesis of boron carbide in a r.f. plasma//J. Electrochem. Soc.- 1975.-№122.-P. 806-811.

70. Ritter J.J. A low temperature chemical process for precursors to boride and carbide ceramic powders// Adv. Ceram- 1987.-№21- P. 21-31.

71. Preparation and properties of monolithic and composite ceramics produced by polymer pyrolysis/ Jr.B.E Walker, R.W. Rice, P.F. Becher and other// Ceram. Bull.- 1983.-№62.-P. 916-923.

72. Ковальченко M.C. Теоретические основы горячей обработки пористых материалов давлением Киев : Наук, думка, 1980 - 238 с.

73. Рыбальченко Н.Д., Миронова А.Г., Подтыкин В.Л. Влияние условий горячего прессования карбида бора на структуру и механические свойства // Порошковая металлургия 1983 - № 8 - С. 39-43.

74. Уплотнение порошка карбида бора при горячем прессовании/ И.Т.Остапенко, В.В.Слезов, Р.В.Тарасов и др.// Порошковая металлургия 1979-№5.-С. 38-43.

75. Angers R., Beauvy М. Hot pressing of boron carbide// Ceram. Int.- 1984-№10.-P. 49-55.

76. Sigl L. S. Processing and Mecanical Properties of Boron Carbide Sintered withTiC//J. Eur. Cer. Soc.- 1998- V.18.-P. 1521-1529.

77. Holcombe C.E. New microwave coupler material// Ceram. Bull- 1983-V.62.-P. 1388.

78. Microwave sintering of boron carbide/ J.D.Katz, R.D.Blake, J.J.Petrovic, H. Sheinberg//Met. Powd. Rep.- 1988.-V.43.-P.835-837.

79. Грабчук Б.JI., Кислый П.С. Спекание карбида бора с малым содержанием свободного углерода// Порошковая металлургия 1975 - № 7- С. 27-31.

80. Грабчук Б.Л., Кислый П.С. Спекание технического карбида бора// Порошковая металлургия 1974 - № 8 - С. 11-16.

81. The structure and properties of sintered boron carbide/ M.A.Kuzenkova, P.S.Kislyi, B.L.Grabchuk, N.I.Bodnaruk// J. Less Common Met.- 1979-V.67-P. 217-223.

82. The structure and properties of sintered boron carbide/ M.A.Kuzenkova, P.S.Kislyi, B.L.Grabchuk, N.I.Bodnaruk// Powd. Met. Int.- 1986.- №12.-P.ll-13.

83. Elastic Properties and Structure of Interpenetrating Boron Carbide/Aluminium Multiphase Composites/ S. orquato, C.L.Y. Yeong, M.D.Rintoul, D.L.Milius, I.A.Aksay// J. Am. Ceram. Soc 1999.- V.82, №5.- P. 1263-1268.

84. Processing of boron carbide-aluminium composites/ D.C.Halverson, Pyzik A.J., Aksay I.A., Snowden W.E.// J. Am. Ceram. Soc- 1989 V.72- P. 775-780.

85. Halverson D.C., Pyzik A.J., Aksay I.A. Processing and Microstructural Characterizition of B4C-A1 Cermets// Ceram. Eng. Sci. Proc. -1985.- V.6.- P. 736-744.

86. Pyzik A.J., Beaman D.R. Al-B-C Phase Development and Effect on Mecanical Properties of B4C/Al-Derived Composites// J. Am. Ceram. Soc 1995 - V.78, №2.- P. 305-312.

87. Skorokhod V.J., Vlajic M.D., Krstic V.D. Mecanical proreties of pressureless sintered boron carbide containing TiB2 phase// J. Mater. Sci. Lett- 1996-V.15.-P. 1337-1339.

88. Kim D.K., Kim C.H. Pressureless sintering and microstructural development of B4C-TiB2 composites// Adv. Cer. Mater 1988 - V.3.- P. 52-55.

89. Telle R., Petzow G. Mechanisms in the liquid-phase sintering of boron carbide with silicon based melts// Mater. Sci. Monogr.- 1987 V.38 A.- P. 961-973.

90. Zakhariev Z., Radev D. Properties of polycrystalline boron carbide sintered in the presence of tungsten boride (W2B5) without pressing// J. Mater. Sci. Lett.-1988.-№7.-P. 695-696.

91. Sintering of boron carbide/ J.H.Oh, K.K.Orr, C.K.Lee and other// J. Korean Ceram. Soc.- 1985.-V.22.- P.60-66.

92. Kanno Y., Kawase K., Nakano K. Additive effect on sintering of boron carbide// J. Ceram. Soc. Jap.- 1987.- V.95- P. 1137-1140.

93. Prochazska S., Dole S.L., Hejna C.L. Abnormal grain growth and microcracking in boron carbide// J. Am. Ceram. Soc.- 1985.- V.68 P. 235236.

94. Dole S.L., Prochazska S. Densification and micro-structure development in boron carbide// Ceram. Eng. Sci. Proc.- 1985.- V.6.- P. 1151-1160.

95. Bougoin M., Thevenot F. Pressureless sintering of boron carbide with an addition of polycarbosilane// J. Mater. Sci 1987 - V.22 - P. 109-114.

96. Взаимодействие в системе B4C TiB2/ С.С. Орданьян, Е.К. Степаненко, А.И. Дмитриев, М.В. Щемелева// Сверхтвердые материалы.- 1986.-№ 5.-С. 27-29.

97. Взаимодействие в системе В4С MevB2/ С.С.Орданьян, А.И. Дмитриев, К.Т. Бижев, Е.К. Степаненко// Порошковая металлургия - 1987 - № 10-С. 66-69.

98. Взаимодействие в системе В4С ZrB2/ С.С.Орданьян, А.И. Дмитриев, К.Т. Бижев, Е.К. Степаненко// Порошковая металлургия- 1988 - № 1С. 41-43.

99. Орданьян С.С. О закономерностях взаимодействия в системе B4C-MeIV"VIB2// Огнеупоры,- 1993,- № 5.- С. 15-17.

100. Исследование функциональных характеристик горячепрессованного материала на основе В4С/ Г.Г. Карюк, В.В. Ковальчук, А.И. Юга и др.// Порошковая металлургия 1988 - № 5- С. 56-60.

101. Ю5.Касумадзе Н. Г., Левицкий С. Н. Применение В4С для упрочнения деталей нефтяного и нефтехимического оборудования// Карбиды и сплавы на их основе Киев, 1976 - С. 242-246.

102. Джемелинский В.В., Ковальченко М.С., Макаренко Г.Н. Материалы инденторов для измерения твердости при высоких температурах// Порошковая металлургия 1973 - № 2- С. 97-100.

103. With G.De. Note on the temperature dependence of the hardness ot boron carbide //J. Less-Common Metals.- 1983.- V.95, №3.- P. 133-138.

104. Голубев А.И., Кукин Г.М. Уплотнения вращающихся валов- М. : Наука, 1966.- 99 с.

105. Самсонов Г.В., Кислый П.С. Высокотемпературные неметаллические термопары и наконечники.- Киев: Наук, думка, 1965 181 с.

106. Hunold К. Boron carbide/graphite thermocouple for high temperatures// Chem. Tech.- 1985.- V.14.- P. 82-84.

107. Hunold K. A thermocouple for high temperatures// Adv.Mater. Process-1986- V.9.-P. 4-5.

108. Borhaltige keramische neutronenabsorberwerkstoffe/ Reinmuth K., Lipp A., Knoch H., Schwetz, K.A.// J. Nucl. Mater.- 1984.-V.124.- P. 175-184.

109. Beauvy M., Saclay C.E.N., Thevenot F. Carbure de bore materiau industriel performant// L'industrie ceramique 1979 - № 734/12.- P. 811-814.

110. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений: Справочник/ А.Г.Алексеев, Г.А.Бовкун, А.С.Болгар и др.; Под ред. Т.Я. Косолаповой.- М.: Металлургия, 1986.- 928 с.

111. Пантелеев И.Б., Орданьян С.С. Количественный анализ пористости керамических материалов (с применением системы компьютерного анализа "Видеотест"): Учебное пособие/ СПбГТИ СПб., 1997 - 88 с.

112. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев JI.H. Рентенографический и электронно-оптический анализ: Учеб. пособие для вузов.-М.: МИСИС, 1994.-328 с.

113. Третьяков В.И. Основы металловедения и технологии производства спеченных твердых сплавов-М.: Металлургия, 1976 325 с.

114. Козловский Л.В., Васильев Ю.В., Семенов С.С. Определение основных технологических и физико-механических свойств сырьевых материалов, применяемых в керамической промышленности: Методические указания/ ЛТИ им. Ленсовета.- Л., 1983.- 35 с.

115. ГОСТ 18898-73. Порошковая металлургия. Изделия. Методы определения плотности и пористости- М.: Издательство стандартов, 1988.-5 с.

116. ГОСТ 25172-82. Сплавы твердые спеченные. Метод определения твердости по Виккерсу.- М.: Издательство стандартов, 1982 2 с.

117. Глаговский Б.А., Московенко И.Б., Славина Т.Я. Исследование физико-механических свойств синтетических высокотвердых материалов акустическим методом Л.: Труды ВНИИАШ, 1978 - С. 47-54.

118. Кац С.М. Высокотемпературные теплоизоляционные материалы М.: Металлургия, 1981- 232 с.

119. ГОСТ 20019-74. Сплавы твердые спеченные. Метод определения предела прочности при поперечном изгибе- М.: Издательство стандартов, 1986 5 с.

120. Орданьян С.С., Августиник А.И., Вигдергауз В.Ш. Диаграмма состояния ZrC-Mo// Исследования в области химии силикатов и окислов:Сб.-М.-Л.: Наука, 1965 С. 220-228.

121. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов измерений.-М.: Наука, 1970.- 104 с.

122. Орданьян С.С. Особенности механических свойств спеченных композиций -моделей эвтектик "грубого конгломерата"// Физикапрочности композиционых материалов:Сб.- Л.: Изд. физ.-техн. ин-та им. А.Ф. Иоффе, 1980.- С. 102-109.

123. Термохимическое исследование системы W-B методом фторной калориметрии. III. Энтальпия образования W2B5/ В.Я. Леонидов, О.М. Гайсинская, B.C. Первов и др.// ЖФХ.- 1978.- Т.52, № 2.- С. 313-316.

124. Самсонов Г.В., Прядко И.Ф., Прядко Л. Ф. Электронная локализация в твердом теле М.: Наука, 1976- 339 с.

125. Серебрякова Т.И., Неронов В.А., Пешев П.Д. Высокотемпературные бориды/ Металлургия М., 1991.-368 с.

126. Materials Science of Carbides, Nitrides and Borides// edited by Y.G.Gogotsi and R.A.Andrievski/ Nato Sci. Ser., 3.High Technology. Dordrecht; Boston; London: Kluwer Acad. Publishers, 1999.- V.68 358 p.

127. Ш.Костерова H.B., Орданьян C.C. Система Ti-B-W при 1400°C// Неорганические материалы.- 1977.- T.13 , №8 С.1411-1413 .

128. Чабан Н.Ф., Кузьма Ю.Б., Герасим И.Д. О системах {Ti, Zr, Hf}-Gd-B// Порошковая металлургия-1978.- №8.-С.24-26.

129. Орданьян С.С. О закономерностях взаимодействия в системах LaB6-MeB2// Неорганические материалы 1988 - Т.24, №2 - С.235-238.

130. С.С. Орданьян. Закономерности взаимодействия в системах SiC-MeIV~ VIB2 // ЖПХ.- 1993.- Т.66, №11,- С. 2439-2444.

131. Орданьян С.С., Болдин А.А., Вихман С.В., Прилуцкий Э.В. Взаимодействие в системе W2B5-TiB2// Журнал прикладной химии.-2000.-Т. 73, № 12.- С. 2044-2046.

132. Орданьян С. С., Болдин А. А., Прилуцкий Э. В. Взаимодействие в системе B4C-W2B5// Журнал прикладной химии.- 2000.-Т. 73, № 12.- С. 2042-2044.

133. Удалов Ю. П., Орданьян С. С. Расчет диаграмм плавкости бинарных и тройных систем с участием тугоплавких соединений: Учебное пособие/ СПбГТИ.- СПб., 1993.- 26 с.