автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Физико-химические основы экстракционного извлечения ценных элементов из высокоминерализованных природных вод

доктора химических наук
Кузьмин, Владимир Иванович
город
Красноярск
год
2003
специальность ВАК РФ
05.17.01
Диссертация по химической технологии на тему «Физико-химические основы экстракционного извлечения ценных элементов из высокоминерализованных природных вод»

Оглавление автор диссертации — доктора химических наук Кузьмин, Владимир Иванович

Введение.

Глава 1. Анализ особенностей химических превращений в экстракционных системах «жидкость - жидкость».

1.1 Классификация процессов экстракции.

1.2 Влияние удельных объемов (потоков) фаз на глубину экстракционного превращения.

1.3 Особенности химических превращений в противоточных экстракционных системах.

1.4 Процессы химических превращений в непрерывных экстракционных циклах «экстракция - реэкстракция».

Глава 2. Специфическая сольватация и гидратация в органической фазе, как главный фактор разделения при экстракции.

2.1 Влияние среды на формы образующихся соединений.

2.1.1 Исследование специфической сольватации ионных соединений в органической фазе.

2.1.2 Ассоциация компонентов органической фазы.

2.1.3 Изучение образования смешанных солей с органическими и неорганическими анионами при экстракции.

2.2 Влияние природы разделяемых ионов на специфическую сольватацию в экстракционных системах.

2.2.1 Исследование влияния сольватационных факторов на разделение разнозарядных катионов металлов.

2.2.2 Влияние сольватации на разделение анионов с различными сольватными числами.

2.2.3 Влияние сольватации и гидратации на разделение ионов с близкими координационными числами.

Глава 3. Разработка процессов извлечения ценных элементов из рассолов ".

3.1 Поликомпонентные рассолы - гидрометаллургическое сырье высокой технологической готовности.

3.2 Выбор продуктов извлечения.

3.3 Извлечение солей брома, йода и лития из рассолов.

3.3.1 Исследование процессов получения бромида кальция и попутного извлечения йода при бинарной экстракции.

3.3.2 Исследование получения бромида кальция экстракцией смесями ТБФ и молекулярного йода.

3.3.3 Разработка процессов извлечения лития из рассолов.

3.4 Разработка методов получения различных солей брома и лития из первичных продуктов извлечения.

3.5 Некоторые проблемы извлечения других элементов, утилизации рассолов и практической реализации процессов.

Глава 4. Исходные вещества и методы исследования.

Выводы.

Введение 2003 год, диссертация по химической технологии, Кузьмин, Владимир Иванович

Актуальность проблемы. Одним из уникальных сырьевых источников, который практически до настоящего времени не вовлекался в переработку, являются поликомпонентные высокоминерализованные подземные воды, содержащие бром, йод, литий и некоторые другие ценные элементы.

Хлоридные подземные воды с высоким содержанием солей различных металлов широко распространены в районах Восточной Сибири.

Наиболее технологичны и перспективны для переработки рассолы месторождений Красноярского края (Туруханский район, Эвенкия), Якутии и Иркутской области, что обусловлено как высоким содержанием полезных компонентов, так и большими запасами этих вод.

Подземные хлоридно - кальциевые рассолы Восточной Сибири представляют собой сырье высокой технологической готовности для гидрометаллургической переработки. Как правило, они содержат мало твердых взвесей, поступают с оптимальной температурой (20-25°С), достаточно концентрированы и, в то же время, не кристаллизуются при понижении температуры.

Несмотря на большие перспективы, до настоящего времени переработка этих рассолов не освоена, что связанно с проблемами тепло- и электроснабжения, транспорта, обеспеченности производства квалифицированными кадрами, обусловленными удаленностью месторождений рассолов от промышленно-развитых районов. Все это накладывает существенные ограничения на выбор той или иной технологии: процесс должен быть низко энерго - и материально затратным, простым в управлении, легко автоматизироваться, технологические операции должны быть максимально однообразными.

Однако, основной проблемой при переработке рассолов является разделение очень близких по свойствам щелочных и щелочноземельных элементов и галогенид - ионов. Не менее сложной задачей представляется селективное извлечение из рассолов щелочных элементов на фоне подавляющего избытка щелочноземельных металлов. Практическр^-эти задачи близки к задачам выделения и разделения редкоземельных элементов (РЗЭ). В этой связи при решении проблем переработки рассолов все больший интерес проявляется к использованию экстракции, которая лежит в основе всех современных технологий извлечения и получения чистых РЗЭ. Одним из важных преимуществ экстракционных технологий является возможность организации различных гибких технологических схем с противотоком водной и органической фаз [1].

Безусловно, различие в свойствах компонентов рассолов выражено более существенно, чем для РЗЭ. Однако, проблема создания экономичной технологии по переработке рассолов от этого не становится более легкой, из-за значительно меньшей стоимости продуктов переработки рассолов по сравнению с соединениями РЗЭ.

Учитывая, что в основе большинства процессов извлечения неорганических соединений в органическую фазу лежат химические реакции, в настоящем исследовании решение проблем по созданию физико-химических основ извлечения ценных элементов из рассолов базировалось на анализе особенностей протекания химических реакций в условиях нахождения реагирующих компонентов и продуктов реакции в двух жидких фазах. Этот подход к анализу процессов экстракции предпринят впервые, хотя, безусловно, в той или иной степени он подразумевался в неявном виде авторами многих работ.

Целью работы является анализ особенностей протекания химических реакций в многофазных экстракционных системах «жидкость - жидкость» и применение результатов для разработки процессов экстракционного выделения ценных элементов из хлоридно-кальциевых природных рассолов. Задачи исследования. Цель работы реализована путем решения следующих задач:

• анализ влияния разбавления водной и органической фаз на глубину экстракции;

• физико-химический анализ особенностей протекания химических реакций в условиях противоточного движения реагирующих компонентов.

• анализ непрерывных процессов «экстракция - реэкстракция» в их единстве, в условиях стационарного режима процессов.

• оценка влияния сольватации и гидратации компонентов органической фазы на разделение близких по свойствам рядов щелочных, щелочноземельных элементов, галогенидов, а также разнозарядных катионов металлов.

• Разработка экстракционных процессов извлечения ценных элементов из хлоридно - кальциевых рассолов.

Новизна работы.

• Впервые проанализированы важные особенности протекания химических реакций в многофазных экстракционных системах:

- рассмотрено влияние степени разбавления водной и органической фаз на глубину химического превращения (аех = Ап/°п) для различных классов экстрагентов и показано, что влияние разбавления определяется разностью стехиометрических коэффициентов компонентов в каждой из фаз;

- проведен анализ изменений энергии Гиббса экстракционных систем при противоточном движении компонентов. Выявлено фундаментальное свойство этих систем, заключающееся в том, что при противотоке реагентов химическая реакция протекает в условиях, близких к обратимому процессу;

- проанализирован непрерывный процесс экстракции - реэкстракции в единстве с учетом того, что основные химические превращения осуществляются только в водных фазах рафината и реэкстракта, а органическая фаза, являясь переносчиком реагентов, определяет лишь то или иное химическое превращение в системе.

- катионообменная и анионообменная экстракция рассмотрены как процессы межфазного комплексообразования, которые отличаются от процессов комплексообразования в одной фазе, как правило, отсутствием ступенчатости образования различных форм типа МАаХв и характеризуются образованием преимущественно одной крайней формы - МАП или (R4N)mB. Образование смешанных форм (МАаХв) при экстракции в рамках обоснованной классификации экстракционных процессов [А.И.Холькин, В.И. Кузьмин. Бинарная экстракция.// В кн. Химия экстракции. И-во Наука, Новосибирск, 1984, с. 53-68; В.И. Кузьмин, А.И. Холькин. Классификация процессов экстракции. //Изв. СО АН СССР, сер. хим. 1989, в.2 , с.3-8 и др] предложено включить в класс бинарной экстракции.

• Оценено влияние сольватации и гидратации компонентов органической фазы на разделение близких по свойствам рядов щелочных, щелочноземельных элементов, галогенидов, а также разнозарядных катионов металлов.

- методами ПМР, ИК- спектроскопии и кондуктометрии исследованы переходы «контактная - сольваторазделенная ионные пары» при сольватации солей ЧАО и галогенидов металлов в органической фазе различными веществами. Обнаружена неустойчивость солей многозарядных катионов металлов с крупными анионами, слабо связанными с катионом, по сравнению с солями однозарядных катионов металлов в органической фазе, проявляющаяся в склонности этих солей к образованию смешанных соединений, повышении селективности экстракции низкозаряженных ионов и увеличении устойчивости низших степеней окисления катионов металлов;

- исследовано влияние сольватационных факторов на разделение разнозарядных катионов металлов. Установлено повышение извлечения низкозарядных катионов металлов с ростом концентрации сольватирующих добавок при исчерпывающей не селективной сольватации катионов в органической фазе, а также повышение селективности экстракции катионов щелочных металлов в системах с крупными анионами, слабосвязанными с катионами (тетрафенилборат), с увеличением эффекта при переходе от двух- к трехзарядным катионам металлов. Эти факторы использованы при разработке процесса извлечения лития из высокоминерализованных рассолов, содержащих большие количества щелочноземельных металлов; проведен количественный анализ влияния сольватации самоассоциированными протонодонорами (фенолы) на разделение анионов в системах с солями ЧАО. Найдены координационные числа для галогенид -, роданид - и фенолят - ионов, которые, как предположено, определяются количеством электронных пар, способных к образованию водородных связей. Установлена величина константы бинарной экстракции НС1 и НВг фенолятом тетраоктиламмония;

- проанализировано влияние сольватации и гидратации на разделение близких по свойствам анионов (катионов) - одного заряда и с одинаковыми координационными числами, в условиях конкурирующей гидратации компонентов. Показано, что экзотермическая дегидратация в органической фазе приводит к снижению коэффициентов разделения анионов (галогенидов) и катионов щелочных металлов, а эндотермическая - сначала приводит к росту коэффициентов разделения, а затем - к снижению в соответствии с ростом степени закомплексованности иона.

• Разработаны экстракционные процессы извлечения брома, йода и лития из хлоридно - кальциевых рассолов.

- предложены и изучены процессы бинарной экстракции бромида и йодида кальция из рассолов ди(2-этилгексил)фосфатом четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) и извлечения этих солей смесями алкилфосфатов с молекулярным йодом в органическом разбавителе (исследовано влияние концентрационных факторов на коэффициенты распределения и разделения, природы экстрагента, температуры). При экстракции брома в системах с молекулярным йодом установлено извлечение смешанной соли Оа(С1)В^

- показано, что в системах с триалкилфосфатами и молекулярным йодом проявляются те же эффекты, что и при экстракции тетрафенилборатами. На основе исследования влияния различных факторов на распределение галогенидов лития, натрия и кальция в этих системах выбран экстрагент, обеспечивающий извлечение лития из хлоридно-кальциевых рассолов с коэффициентом распределения лития свыше 0.5;

- на основе анализа непрерывных процессов экстракции - реэкстракции разработана схема экстракционного получения бромида кальция взаимодействием бромида железа(3+) и хлорида кальция. Показана возможность экстракционной конверсии хлоридов и бромидов различных металлов.

Научная и практическая значимость результатов исследований.

Результаты анализа особенностей протекания химических реакций в условиях нахождения реагентов в двух несмешивающихся жидких фазах дополняют представления химии экстракционных процессов и физической химии о протекании управляемых процессов (по определению В.И. Белеванцева). Примером этому является анализ изменений энергии Гиббса в противоточных экстракционных системах, а также анализ единого непрерывного процесса «экстракция - реэкстракция». Данные материалы могут использоваться в качестве иллюстративного материала в курсе лекций по химической технологии неорганических материалов и физической химии.

Результаты технологических исследований по переработке рассолов апробированы как в лабораторном масштабе, так и прошли укрупненные испытания на пилотной установке производительностью до 100 л/час на Сухотунгусском месторождении Красноярского края (1992 г). По результатам исследований переработки рассолов Якутии КО ВНИПИЭТ (г. Железногорск) разработано ТЭО на создание завода производительностью 50 мЗ/час по рассолу для АК «Алроса»

По материалам работы получено 3 авторских свидетельства СССР и 2 патента России. В заявках отражены способы - очистки и получения исходных экстрагентов; извлечения солей брома из рассолов; экстракционного превращения одних солей в другие с целью расширения ассортимента продукции; извлечения экстрагента (ТБФ) из сбросных рассолов для снижения его расхода.

Для практической реализации процесса предложено использовать в качестве экстракционных аппаратов специально пробуренные скважины, что позволит не только значительно сократить производственные площади, но и повысить пожарную безопасность производства. В экспериментальной колонне, снабженной разработанной насадкой для структурирования конвективных потоков, достигнута производительность аппарата в режиме

3 2 противотока 300-350 м /м -час по сумме фаз при высоте ступени извлечения 710 м.

На защиту выносятся:

1. Результаты физико-химического анализа протекания химических процессов в экстракционных системах «жидкость - жидкость»: оценка влияния разбавления водной и органической фаз на глубину экстракции; особенности химических превращений в противоточных экстракционных системах; анализ непрерывных процессов «экстракция -реэкстракция»; межфазные процессы комплексообразования с образованием смешанных соединений.

2. Экспериментальные данные исследования процессов сольватации и самоассоциации в органической фазе, разделения разнозарядных катионов металлов, анионов с различными сольватными числами, а также анионов (катионов) с одинаковыми зарядами и сольватными числами.

3. Технологические разработки по извлечению брома, йода и лития из хлоридно-кальциевых рассолов, утилизации и захоронению отработанных рассолов, процессам конверсии хлоридов и бромидов с целью расширения ассортимента продукции. Апробация работы.

Основные материалы работы докладывались на VI и VII Всесоюзных конференциях по химии экстракции; 11 и 12 Российских конференциях по экстракции; Всесоюзной конференции «Химия внешнесферных комплексных соединений», Красноярск, 1983 г.; III Всесоюзном совещании «Проблемы комплексообразования и сольватации в растворах», Иваново, 1984; Всесоюзной конференции «Развитие производительных сил Сибири и задачи ускорения научно-технического прогресса», Красноярск, 1985; Российской конференции «50 лет экстракции», С.- Петербург, 2002; XXIII Симпозиуме Hornichu przybram ve vede a technice, Прага, 1984; Международной конференции по экстракции «ISEC-88», Москва, 1988; Международной научно-практической конференции «Инвестиционный потенциал минерально -сырьевого комплекса Красноярского края. Красноярск, 2000; Российско-индийском симпозиуме «Металлургия цветных и редких металлов», Москва, 2002.

Публикации По теме диссертации опубликована 51 работа в виде статей и тезисов докладов, 3 авторских свидетельства СССР и 2 патента России. Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из 4 глав, в которых изложены литературные данные и основные результаты исследований, а также введения, заключения, списка литературы. Диссертация изложена на 311 страницах, содержит 28 таблиц, 121 рисунок, 3 приложения, библиография насчитывает 232 наименования.

В главе 1 «Анализ особенностей химических превращений в экстракционных системах «жидкость — жидкость» обосновано включение в класс бинарной экстракции процесса извлечения ионных неорганических соединений солями металлов и органических кислот, который характеризуется ионообменным типом химической реакции и межфазным переносом катионов и анионов в стехиометрическом отношении. Рассмотрено влияние разбавления водной и органической фаз на глубину химического превращения в экстракционных системах с нейтральными и бинарными, катионо - и анионообменными экстрагентами. Проанализировано изменение энергии Гиббса и химического потенциала системы при протекании химических превращений в условиях, когда компоненты реакции движутся противотоком друг к другу. Рассмотрен непрерывный процесс «экстракция - реэкстракция» в единстве. Установлена связь глубины химических превращений в этих процессах с термодинамическими характеристиками реагентов водных фаз рафината и реэкстракта, оценена константа равновесия процесса «экстракции -реэкстракции» и найдено ее выражение через константы экстракции и реэкстракции. Рассмотрены конкретные системы с превращениями «(2FeBr3)B., + (ЗСаС12)в.2-> (2FeCl3)B., + (ЗСаВг2)в.2», «(CuS04)B., + (4NH3)B.2 [Cu(NH3)4S04]b.2» и др.

В главе 2 «Специфическая сольватация и гидратация в органической фазе как главный фактор разделения при экстракции» рассмотрено влияние сольватации и гидратации компонентов органической фазы, структурных факторов на разделение близких по свойствам рядов щелочных, щелочноземельных элементов, галогенидов, а также разнозарядных катионов металлов с целью выбора перспективных экстракционных систем для практического использования.

Дана оценка изменения состояния солей в органической фазе при изменении состава органической фазы по данным ПМР, ИК- спектроскопии, кондуктометрии, межфазного распределения. Приведены результаты исследования превращений - «контактная - сольваторазделенная ионные пары», процессов ассоциации и самоассоциации в органической фазе - системы с фенолами и дитиофосфатами меди, рассмотрены особенности межфазного комплексообразования при экстракции.

Рассмотрено влияние сольватационных факторов на разделение разнозарядных катионов металлов: щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. Исследовано влияние сольватирующих электронодонорных добавок (спирты, ТБФ) на катионообменное разделение разнозарядных катионов металлов и разделение в системах со стерически затрудненным анионом тетрафенилбората, слабо связанным с катионом.

Приведены данные исследования влияния сольватации на разделение анионов с различными сольватными числами, а также данные оценки истинных сольватных чисел различных анионов.

Оценено влияние сольватации и гидратации анионов (катионов) с одинаковыми зарядами и сольватными числами на их разделение. Эффекты влияния экзо - и эндотермической дегидратации на коэффициенты разделения близких по свойствам ионов подтверждены на системах с солями аммониевых оснований, солями тетрафенилборной и дитиофосфорной кислот. В главе 3 «Разработка процессов извлечения ценных элементов из рассолов». Компоненты рассолов разделены на три основные группы по содержанию и ценности. С учетом проведения непрерывного процесса «экстракция - реэкстракция» оценены степени концентрирования различных продуктов и выбраны наиболее перспективные продукты.

Приведены: краткий обзор рынка производства и потребления брома, йода и лития, литературные данные по современным методам извлечения солей брома, йода и лития из рассолов.

Представлены результаты исследования процессов получения бромида кальция и попутного извлечения йода, процессов извлечения лития из рассолов, разработке методов получения различных солей брома и лития из первичных продуктов извлечения

Рассмотрены проблемы извлечения других элементов, утилизации рассолов и практической реализации процессов.

Глава 4 «Исходные вещества и методы исследования» посвящена описанию реагентов, методов синтеза и очистки экстрагентов. В главе также приведены методики эксперимента и анализа, новые разработки, предназначенные для решения поставленных задач. Так, на основании кинетических исследований окисления кобальта органофосфорным дисульфидом в системах с ДТФК предложен кинетический метод определения йода в растворах. При выполнении исследований широко использованы ПМР, ЭПР - методы, данные ИК и электронной спектроскопии.

Автор выражает глубокую признательность соавторам опубликованных работ и сотрудникам лаборатории: член - корр. А.И. Холькину, В.Н. Кузьминой, к.х.н. О.А. Логутенко, к.х.н. Н.В. Протасовой,

О.В. Точилиной, Л.Ю. Щербаковой, Л.Н. Перевозниковой, Н.И. Першиной, Н.В. Устюжаниной, к.х.н. Н.И. Павленко, к.ф.-м.н. B.C. Бондаренко.

Заключение диссертация на тему "Физико-химические основы экстракционного извлечения ценных элементов из высокоминерализованных природных вод"

Выводы

Развивая предложенную классификацию экстракционных процессов по типу химической реакции, лежащей в основе извлечения, и характеру межфазного переноса, обосновано включение в класс бинарной экстракции процесса извлечения ионных неорганических соединений солями металлов и органических кислот.

В общем виде проанализировано влияние разбавления водной и органической фаз на глубину химической реакции в двухфазной экстракционной системе при заданных исходных количествах реагентов. Показано, что глубина экстракционного превращения определяется разностью стехиометрических коэффициентов в каждой из фаз.

Впервые показано, что важнейшей особенностью межфазных химических реакций, протекающих в экстракционых системах, является возможность реализации процесса в условиях противоточного движения реагирующих компонентов. Это позволяет перевести систему из одного в другое энергетически инвариантное, но иное по вещественному составу состояние, когда избыточная энергия Гиббса исходной системы или ее часть превращается в избыточную энергию Гиббса продуктов реакции.

Впервые проведен анализ непрерывных процессов экстракции -реэкстракции в единстве. Показано, что основные химические превращения осуществляются только в водных фазах рафината и реэкстракта, а органическая фаза, являясь переносчиком реагентов, определяет лишь то или иное химическое превращение в системе. Это позволило рассмотреть термодинамику этих химических превращений аналогично двухфазным системам и оценить процессы химических превращений еще до выбора экстрагента. Данный подход использован для выбора продуктов извлечения из рассолов, разработки процессов конверсии хлоридов в бромиды различных металлов.

На основании исследования сольватации солей ЧАО и галогенидов металлов в органической фазе различными веществами методами ПМР, ИК- спектроскопии и кондуктометрии показаны переходы «контактная -сольваторазделенная ионные пары», обнаружена неустойчивость солей многозарядных катионов металлов с крупными анионами, слабо связанными с катионом, по сравнению с солями однозарядных катионов металлов в органической фазе.

Разработан подход к решению проблемы экстракционного выделения однозарядных катионов металлов из смеси с многозарядными катионами. Он основан на неустойчивости солей многозарядных катионов металлов с крупными анионами по сравнению с солями однозарядных катионов металлов, а также преимущественной сольватации однозарядных катионов металлов при неселективной и исчерпывающей сольватации катионов в органической фазе. Использование этих факторов в системах с тетрафенилборатами и ТБФ обеспечило повышение коэффициентов разделения «однозарядный /двух-, трех зарядный катион металла» на несколько порядков по сравнению с известными катионообменными экстрагентами (карбоновые кислоты, ди-2ЭГФК, ди-2ЭГДТФК и др), что позволяет эффективно экстрагировать литий из высокоминерализованных рассолов, содержащих большие количества щелочноземельных металлов.

Проведен количественный анализ влияния сольватации самоассоциированными протонодонорами (фенолы) на разделение анионов в системах с солями ЧАО. Показано, что удовлетворительное описание систем может быть достигнуто с применением теории идеальных ассоциированных растворов, предполагая, что анионы сольватируются ассоциированными протонодонорами, а координационное число определяется количеством электронных пар аниона, способных образовывать устойчивые водородные связи.

Проанализировано влияние сольватации и гидратации на разделение близких по свойствам анионов (катионов) - одного заряда и с одинаковыми координационными числами. Показано, что экзотермическая дегидратация в органической фазе снижает коэффициенты разделения катионов щелочных металлов и анионов (галогенидов), а эндотермическая - сначала приводит к росту коэффициентов разделения, а затем при увеличении степени закомплексованности иона к их снижению.

Исследована бинарная экстракция бромида и йодида кальция из рассолов и извлечение этих солей смесями алкилфосфатов с молекулярным йодом в органическом разбавителе: установлено влияние концентрационных факторов на коэффициенты распределения и разделения, природы экстрагента, температуры. Показана эффективность процессов для получения технического и чистого (более 98%) бромида и йодида кальция.

Показано, что в системах с триалкилфосфатами и молекулярным йодом проявляются те же эффекты, что и при экстракции тетрафенилборатами. Это позволило на основе исследования влияния различных факторов на распределения галогенидов лития, натрия и кальция подобрать экстрагент, обеспечивающий извлечение лития из хлоридно-кальциевых рассолов с коэффициентом распределения лития выше 0.5.

Эффективность разработок подтверждена проведением укрупненных лабораторных испытаний на рассолах тр. «Удачная» и Сухотунгусского месторождения. По результатам испытаний составлено ТЭО для АК «Алроса», создана и испытана пилотная установка производительностью 100 л/час по рассолу.

Библиография Кузьмин, Владимир Иванович, диссертация по теме Технология неорганических веществ

1. Кузнецов В. И. Химические теоретические основы экстракционного извлечения элементов. //Успехи химии. 1954 - Т. 23, вып. 6. - С. 654696.

2. Фомин В. В. Химия экстракционных процессов. М.: Атомиздат, 1960. -С.119

3. Дж. Моррисон, Т. Фрайзер. Экстракция в неорганической химии. JI. -1960.

4. Розен А. М. Физическая химия экстракционных равновесий //В сб «Экстракция, теория, применение, аппаратура» Госатомиздат. - 1962. -Вып. 1. - С. 6-87.

5. Даймонд P.M., Так Д.Г. Экстракция неорганических соединений. М.: Госатомиздат. - 1962.

6. Золотов Ю.А., ИофаБ.З., Чучалин J1. К. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М.: Наука. - 1973. - 379 с.

7. Николаев А. В., Яковлев И.И. Клатратообразование и физико-химический анализ экстракционных систем. Новосибирск: И. «Наука». - 1975.-С. 190.

8. Гиндин J1.M. Экстракционные равновесия и разделение цветных благородных металлов: Дис. д-ра хим. наук.— Новосибирск. 1964. - С. 35.

9. Фролов Ю. Г. Современные проблемы экстракции и ионообменной адсорбции. //Тр. МХТИ им. Д. И. Менделеева. -1975. Вып. 89. - С. 3-12.

10. Ягодин Г.А., Каган С.3., Тарасов В.В. и др. Основы жидкостной экстракции/ Под ред. Ягодина Г. А. М.: Химия. - 1981. - 400 с.

11. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция.// В кн. Химия экстракции. И-во Наука. Новосибирск. - 1984. -С. 53-68

12. Кузьмин В.И., Холькин А.И. Классификация процессов экстракции.// Изв. СО АН СССР, сер. хим. -1989. В.2. - С.3-8

13. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция. /Тезисы докладов Всесоюзной конференции по химии экстракции. -Кемерово. 1981. -Ч. 1.-С. 10-11.

14. Щ) 15. Grinstead R.R., Davis G.C., LynnS., Charlesvorth R. Extraction by phaseseparation with mixed ionic solvent. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Developm.- 1969. V. 8, N3. - P. 218—227.

15. Davis G.C., Grinstead R.R. // J. Phys. Chem. -1970,- V74. P. 147-151.

16. Юхин Ю.М., Левин И.С. Экстракция висмута моно-2-этилгексил-фосфорной кислотой из растворов некоторых минеральных кислот. //Известия СО АН СССР. 1974. - В.5, т.12. - С. 50-53.

17. Левин И.С., Юхин Ю.М., Ворсина И.А. Экстракция висмута ди-2-этилгексил-фосфорной кислотой из хлорнокислых растворов.//Изв. Сиб. Отд. АН СССР, сер. хим. Наук. 1971. -№9, вып. 4. - С. 81-87.

18. Кузьмин В.И. Особенности химических превращений в экстракционных системах/ 11 Российская конф-я по экстракции. М. Тез. Докл. -1998. -С. 63.

19. Кузьмин В.И., Белеванцев В.И. Изменение энергии Гиббса в противоточных экстракционных системах «жидкость жидкость»// Сб Неделя химических технологий. - С.-Пет. 2002 С. 114-120.

20. Th. De Donder, P.Van Rysselberghe. Affinity. Stanford University Press. -1956.-P. 117.

21. Zemansky M.V.Heat and Thermodynamics. N.I. - 1943. - P. 325.

22. Пригожин И., Дефей P. Химическая термодинамика. -И. Наука. 1966. -С. 37.

23. Корпусов Г.В., Розен A.M. Терминология экстракции. //В кн. Химия и технология экстракции. Красноярск. - 1984. - С. 5-15.

24. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. М.: Химия. -1979.

25. Зеликман А.Н., Вельдман Т.М., Белявская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов. -М.: Металлургия. 1983.

26. Шиврин Г.Н., Шиврина Е.М., Колмакова Л.И. Влияние отношения объемов фаз на коэффициенты распределения при экстракции анионов хлоридами триалкилбензиламмония. //Изв. высш. учебн. завед. СССР Цветная металлургия. 1983. - N1. - С. 67.

27. Голованов В.И. Отношение объемов фаз как фактор сдвига равновесия при экстракции. //Журнал неорганической химии. 1985. - Т. 30, в. 8. -С. 2047-2052.

28. Иванов В.М., Шуваева О.В. Выбор условий экстракционного разделения металлов аминами. //Журнал неорганической химии. 1990. - Т. 35, в. 7. -С. 1904-1907.

29. Основы жидкостной экстракции. М., Химия. - 1981. - С. 363-395.

30. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. М.Химия. - 1966.

31. Фомин В.В., Майорова Е.П., Картушова Р.Е. Определение числа теоретических ступеней экстракционной колонны аналитическим методом. //В кн.: «Экстракция. Теория, применение, аппаратура.» М.: Госатомиздат. - 1962. - Т. 1. - С. 188-201.

32. Розен A.M., Зельвенский М.Я., Шилин И.В. Математическое моделирование процессов экстракционной переработки ядерного горючего. Окислительно -восстановительная реэкстракция с использованием солей железа. //Атомная энергия. 1975. - Т. 38. - С. 367-371.

33. Измайлов А.В., Мицкевич Ю.Г. и др. Об одном алгоритме расчета статики многоступенчатых экстракционных процессов. //Теоретические основы химической технологии. 1972. - Т. 6, №2. - С. 290-294.

34. Розен A.M., Решетько Ю.В., Зельвенский М.Я. //Атомная энергия. -0 1974.-Т. 27.-С. 187

35. Розен A.M., Зельвенский М.Я. //Атомная энергия. 1979. - Т. 46. - С. 333

36. Розен A.M., Зельвенский М.Я., Кусумова J1.P. //Атомная энергия. -1978. -Т. 44. С. 176

37. Kolaric Z. //Ргос. Int. Solvent Extraction Conf. 1980. - V. 3, Liege, S.A., -P. 214

38. Sapulveda J., Muller J. // Proc. Int. Solvent Extraction Conf., ISEC-80, Liege, 1980.-paperN 80-233.

39. Wahrman S., Gar J. Mathematical modeling as an RSD tool solvent ectraction. // Proc. Int. Solvent Extraction Conf., ISEC-80, Liege, 1980. -paper N 80-133

40. Белеванцев В.И. Система основных определений термодинамики.-Новосибирск, 1988.- 59 с. (Препринт/ АН СССР. Сиб. Отд. -ИНХ, №883).

41. Кузьмин В.И., Кузьмина В.Н. Способ получения бромидов щелочных металлов, кальция и аммония. Пат. 2135406, Россия, МПК 6С 01 В 9/04 от 28.5.97

42. Холькин А.И., Калиш Н.К. Способ извлечения меди из железосодержащих растворов. // Авт. свидетельство СССР, 596003 , МКИ 3C22B23/04, от 04.10.77

43. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.Атомиздат - 1970. - 312 с.

44. Шмидт B.C. Современное состояние применения принципа ЛСЭ к описанию экстракционных равновесий. //В кн. Химия экстракции. Н-к., Наука. - 1984. - С. 96-112

45. Розен A.M. О зависимости экстракционной способности от строения экстрагента и разделении вкладов сольватации и гидратации в константу равновесия. // В кн. Химия экстракции. Н-к., Наука. - 1984. - С. 68 - 95.

46. Шмидт B.C. //Успехи химии, 1978, т. 47, с. 1730-1755.

47. Шмидт B.C. Некоторые вопросы развития физико-химических основ современной экстракционной технологиии. .//Успехи химии, 1987, т. 56, в. 8 с. 1387-1415

48. Лазарев Н.В. Неэлектролиты. -Л.: изд. Военной мед академии. 1944.

49. Шмидт B.C., Межев Э.А., Новикова С.С. Шкала для расчета влияния природы разбавителей на экстракцию. //Радиохимия, 1967, т.9, с. 700704.

50. Фролов Ю.Г., Очкин А.В., Сергиевский В.В. //Обзоры по атомной энергии. МАГАТЭ, 1969, т. 7, вып. 1, с. 71-101

51. Torgov V.G., Mikhailov V.A., Drozdova М.К. е.a //Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. V. 1, London: - Soc. Chem. Ind. -1974. - P. 849-8701. W/

52. Торгов В.Г., Дроздова М.К., Михайлов В.А. и др. Сравнительная характеристика экстракционной способности кислородсодержащих соединений класса RnXO //Изв.СО АН СССР. -1975. Сер. хим. наук -№7, в. 3,-С. 78-88

53. Fojita Т., Imasa J., Hansch С. //J.Amer. Chem. Soc., 1964, v. 86, p. 51755180

54. Leo A., Hansch C., Elkins D. //Chem. Rev., 1971, v. 71, N6, p. 525-616

55. Михайлов В.А., Ларичева B.C., Дорохова Т.Ф. Матрицы сольватации и пересольватации в гомогологических рядах на примере спиртов.//В кн. Математические методы химической термодинамики. Новосибирск: Наука,- 1982. - С. 177-183

56. Гордон Дж. Органическая химия растворов. М.: Наука. - 1979. - С. 712.

57. Машустин А.И. Ионная ассоциация в растворах литиевых солей в диполярных апротонных растворителях. //ЖФХ, 1996, т.70, №5, с.836-841

58. Машустин А.И. Ассоциация ионов солей щелочных металлов в диполярных апротонных растворителях. //ЖФХ, 1996, т.70, №8, с. 13911398

59. Машустин А.И. Ассоциация тетраалкиламмониевых солей в неполярных апротонных растворителях. //ЖФХ, 1997, т.71, №6, с. 1023-1029

60. Яблоньский А.П. О зависимости между химической энергией, сдвигом ЯМР и энергией водородной связи. //ЖФХ. 1975. - Т. 49, №10. -С. 2538-2541

61. Иогансен А.В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. //В кн. «Водородная связь». Под ред. Соколова. Н.Д. М.:Наука. - С. 112-155

62. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Логутенко О.А. Окисление кобальта(П) дисульфидом при экстракции ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой //ЖНХ, 1998, т. 43, №5, с. 877-880

63. Evans D.F., Nadas J.A., Matesich M.A. Transport Properties in Hydrogen Bonding Solvents. //J.Phys. Chem. 1971. - N.75. - P. 1708.

64. Михайлов В.А., Голованов В.И., Волк В.Н., Соколова Е.Н. Акцепторная экстракция галогенидов калия ди-2-этилгексилфосфатом меди. //Докл. АН СССР. 1979. - Т. 246, №5. - С.1169-1171

65. Михайлов В.А., Голованов В.И., Волк В.Н., Брилев М.Г., Стоянов Е.С. Экстракция хлорида и бромида калия растворами ди-2-этилгексилфосфатом меди(П) в неполярных разбавителях. // Изв. СО АН СССР. -1981. №5, вып. 3. - С. 100-106.

66. Михайлов В.А., Волк В.Н. Экстракция хлорида аммония ди-2-этилгексилфосфатом меди(П). //ЖНХ, 1985, тЗО, с.730-734

67. Михайлов В.А., Торгов В.Г., Ус Т.В. Некатионообменная экстракция сульфата уранила смесями смесями ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и ди-2-этилгексилфосфата уранила с ТБФ. //Изв СО АН СССР. Сер. хим. Наук. - 1974. - В. 6. - С. 67

68. Sakine Т. Solvent Extraction Chemistry. N.-Y.: Marcell Dekker. - !977. 919 p.

69. Вдовенко B.M., Буляница JI.С. О распределении галогенидов щелочных металлов между водными растворами и органическими растворами йода. О распределении йодида цезия между водными растворами и растворами йода в ТБФ. //Радиохимия. -1964. В.4. - С. 399

70. Гордон Дж. Органическая химия растворов. М.: Наука. - 1979. - С. 712.

71. Машустин А.И. Ионная ассоциация в растворах литиевых солей в диполярных апротонных растворителях. //ЖФХ, 1996, т.70, №5, с.836-841

72. Машустин А.И. Ассоциация ионов солей щелочных металлов в диполярных апротонных растворителях. //ЖФХ, 1996, т.70, №8, с. 13911398

73. Машустин А.И. Ассоциация тетраалкиламмониевых солей в неполярных апротонных растворителях. //ЖФХ, 1997, т.71, №6, с. 1023-1029

74. Холопова Г.Д., Протасова Н.В., Кузьмин В.И., Бондаренко B.C. Взаимодействие солей тетраоктиламмония с органическими протонодонорами //ЖОХ. 1983.- Т. 53. - С. 1285 - 1289.

75. Бондаренко B.C., Кузьмин В.И., Холопова Г.Д., Ерастов А.Ю. Спектры ПМР и состояние солей четвертичных аммониевых оснований в растворе. //ЖОХ. 1986.- Т. 56, и. 1.- С. 55 - 59.

76. Бондаренко B.C., Кузьмин В.И., Холопова Г.Д. О водородных связях Ш-- СН.Х в комплексах фенол-основание// ЖОХ. 1983. - №2. - С. 295298.

77. Холопова Г.Д., Кузьмин В.И., Бондаренко B.C., Протасова Н.В. Взаимодействие солей тетраоктиламмония с органическими протонодонорами// ЖНХ. 1983. - №6. - С. 1285.

78. Бондаренко B.C., Кузьмин В.И., Холопова Г.Д., Протасова Н.В. Внутримолекулярные водородные связи СН.Х в солях ЧАО// ЖОХ. -1983 №6. - С. 1778.

79. Кузьмин В.И., Холькин А.И. и др. Влияние взаимодействий в Щ органической фазе на бинарную экстракцию/ Тезисы доклада VI

80. Всесоюзной конференции по химии экстракции. г. Кемерово. -1981. -4.1 - С. 110.

81. Холопова Г.Д., Бондаренко B.C., Кузьмин В.И., Рубайло А.И. Водородные связи СН.Х в комплексах фенолов и анилинов с

82. Щ основаниями/ III Всесоюзное совещание «Проблемыкомплексообразования и сольватации в растворах». Иваново. - 1984. -• С. 48.

83. Кузьмин В.И., Бондаренко, B.C. Холопова Г.Д., Рубайло А.И. Водородные связи в солях триалкилбензиламмония / III Всесоюзное совещание «Проблемы комплексообразования и сольватации в растворах». Иваново. - 1984. - С. 133.

84. Бондаренко B.C., Кузьмин В.И., Холопова Г.Д., Рубайло А.И. Особенности ИК-спектров системы каприлат тетраоктиламмония -каприловая кислота/ III Всесоюзное совещание «Проблемы комплексообразования и сольватации в растворах».- Иваново. 1984. -С. 134.

85. Яблоньский А.П. О зависимости между химической энергией, сдвигом ЯМР и энергией водородной связи. //ЖФХ. 1975. - Т. 49, №10. -С.2538-2541

86. Иогансен А.В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. //В кн. «Водородная связь». Под ред. Соколова. Н.Д. М.:Наука. - С. 112-155

87. Кузьмин В.И., Устюжанина Н.В., Кузьмина В.Н., Береснева Н.И. ^ Образование смешанно-лигандных солей металлов при экстракции/

88. Химия и технология экстракции: материалы 12 Российской конференции по экстракции и 5 школы семинара по экстракции. - Т. 1 - Из-во РХТУ. -2001.-С. 156-162.

89. Кузьмин В.И. , Логутенко О.А., Холькин А.И. Исследование окислительно восстановительных реакций в неводных растворах ди(2этилгексил)дитиофосфата меди(П) //ЖНХ. 1985.- Т. 31, в. 1. - С. 26132616.

90. Кузьмин В.И., Логутенко О.А., Кузьмина В.Н. Окисление кобальта(П) кислородом при экстракции ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой//ЖНХ. 1999. - Т. 44, №7. - С. 1223 - 1227.

91. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Логутенко О.А. Окисление кобальта(П) дисульфидом при экстракции ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой//ЖНХ, 1998, 43, №5, с. 877 880.

92. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Кузьмина В.Н. Влияние электронодонорных добавок на окисление кобальта в экстракционных системах с ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой //ЖПХ. 1999. -№6. - С. 932-935.

93. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Логутенко О.А. Окисление кобальта(П) дисульфидом при экстракции ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой //ЖНХ, 1998, т. 43, №5, с. 877-880

94. Бродский А.И., Походенко В.Д., Куц В.С Исследование ассоциации спиртов и фенолов методом ЭПР. // Успехи химии, 1970, Т. 39, вып. 5. С. 753-772.

95. Fong F.K., Mc.Tague I.P., Gard S.K., ets. Dielectric Relaxation Nuclear Magnetic Resonance, Infrared Absorption , and Hydrogen Bonding in Benzene Solutions of Phenols and anilines. //J.Phys, Chem. 1966. -V.70, N11. - P. 3567-3571.

96. Somers B.C., GutouJsky H.S. Nuclear magnetic resonance studies of hydrogen bonding in hindered phenols. // J.Amer.Chem.Soc. -1963. -V.85,N20. P. 3065-3072.

97. Yamaguchi I. Nuclear magnetic resonance studies of the steric effect in demethylphenols. // Bull.Chem.Soc.Japan. 1961 - V.34,N6. - P.744-747.

98. Porte A.L., Gutousky H.S., Hunsberger L. The determination of double -bond character in cyclic systems. // J.Amer.Chem.Soc. 1960. -V.82, N19. -P. 5057-5063.

99. Ferraro J.R., Mason C.W., Peppard D.F. Molecular weight studies of several organophosphosphorus acids. //J.Inorg.Nucl.Chem. 1961. - V. 22. - P. 285291.

100. Kojima I., YoshimaM., Tanaka M. Distribution of carboxylic acids between organic solvents and aqueous perchloric acid solution. //J.Inorg.Nucl.Chem. -1970. V. 32, N3. - P. 987-995.

101. Vanderborgh N.E., Armstrong N.R., Spall W.D. A cryoscopic study of association of phenolic compounds in benzene. // J.Phys.Chem. 1970 - V.74, N8.-P. 1734-1741.

102. Coggeshall N.D., SaierE.L. Infrared absorption study of hydrogen bonding equilibria.//J.Amer.Chem.Soc. 1951. - V.73, N11. - P. 5414-5418.

103. Johnson J.R., Christian S.D., Affsprung H.E. Self association and hydration of phenol in organic solvents. // J.Chem.Soc. - 1967 (A). - N5. - P. 764-768

104. Холькин А.И., Гиндин JI.M., Маркова Л.С., Штильман И.С. Экстракция металлов фенолами. Под ред. А.В.Николаева. Новосибирск: Наука. -1976.- 192 с.

105. Михайлов В.А., Торгов В.Г., Усс Т.В. Экстракция сульфата уранила смесями ди-2-этилгексил фосфата уранила и ТБФ. //ДАН. 1974. - Т. 214. -С. 1121 - 1123.

106. Фролов Ю.Г., Очкин А.В., Сергиевский В.В. Некоторые теоретические вопросы экстракции аминами. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1969. -125 с.

107. Загорец П.А., Очкин А.В. Дипольные моменты некоторых солей ЧАО. //ЖФХ. 1976. - Т. 50, вып. 8. - С. 1955-1958.

108. Комаров Е.В. Молекулярные теории растворов и экстракции металлов и кислот ассоциированными реагентами. //Радиохимия. 1970. - Т. 12, вып. 2.-С. 312-318.

109. Межов Э.А. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований. Справочник по экстракции. Под рад. А.М.Розена. М.:Атомиздат. - 1977. - 304 с.

110. Холопова Г.Д., Бондаренко B.C., Кузьмин В.И., Рубайло А.И. Н-комплексы пентафторбензола с диметилсульфоксидом// Журнал «Химическая физика». 1984. - №4. - С. 648.

111. Кузьмин В.И. , Протасова Н.В. , Холькин А.И. . Влияние водородных связей на бинарную экстракцию кислот //ЖНХ. 1990. - Т. 35, в. 7. -С. 1886- 1891.

112. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Пашков Г.Л. и др. Возможности применения бинарной экстракции в технологии// В кн. «Химия и технология экстракции». г. Красноярск. - 1984. - С. 144.

113. Кузьмин В.И., Холькин А.И., Логутенко О.А., Ерастов А.Ю. Экстракция меди ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой и ее солями/ III Всесоюзное совещание «Проблемы комплексообразования и сольватации в растворах». Иваново. - 1984. - С. 58.

114. KJtiolkin A., Kuzmin V., Logutenko О., et al. Maijor regularities of binary extractionZ/Труды международной конференции по экстракции «ISEC-88». Москва. - 1988. - V1 - P. 170-175.

115. Фролов Ю.Г., Сергиевский В.В. Влияние гидратации компонентов органической фазы на экстракционное равновесие. //Радиохимия. 1974. -№16.-С. 445.

116. Кузьмин В.И., Холькин А.И. и др. Способ экстракции меди. /Авт. Свидетельство СССР №1178113 от 8 мая 1985 г.

117. Голоунин А.В., Киунова А.П., Холькин А.И., Кузьмин В.И. Алкилпроизводные а-тиопиколинанилида в качестве экстрагентов меди из кислых растворов. /Авт. Свидетельство СССР №1214665 от 1 ноября 1985 г.

118. Кузьмин В.И., Кузьмина В.Н., Устюжанина Н.В. Экстракция бромида кальция из хлоридных рассолов смесями молекулярного йода и ТБФ//С6 Неделя химических технологий. С.-Пет, - 2002 - С. 121-125.

119. Deptula C., Mine S. Efekty synergetyczne i antagonistyczne w procesie ekstrakcji ziuiazkoiu nieorganicznych mieszanina -emin z kwasami alkilofosforoujymi //Nukleonyka. 1965. -V.10, N.7. - P.421-426.

120. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Протасова Н.В. Бинарная экстракция. //ЖНХ. 1982. - Т.27, №2. - С.2070 - 2074.

121. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Протасова Н.В. Бинарная экстракция кислот//ЖНХ. 1986-Т. 31 - В. 5. С. 1245 - 1249

122. Холькин А.И. , Кузьмин В.И. , Протасова Н.В. . Особенности процессов извлечения и разделения кислот бинарной экстракцией/ Тез. Докл. VII Всесоюзной конф. по химии экстракции. И. Наука, М. -1984. -С. 16.

123. Кузьмин В.И. , Протасова Н.В. , Павленко Н.И. . Оценка влияния сольватации компонентов органической фазы ассоциированными кислотами (протонодонорами) на экстракционное извлечение веществ //ЖНХ. 1990. - Т. 35, в. 6.-С. 1432- 1441.

124. Christian S.D., Affsprung Н.Е., J.R.Jonson //J. Chem. Educ.- 1963. V40. -P. 419/

125. Christian S.D., Affsprung H.E., Jonson J.R. The molecular Complexity of water as a solute in benzene. //J.Chem. Soc. 1963. - P. 1896 -1902.

126. Jonson J.R., Christian S.D., Affsprung H.E. Self -association and hydration of phenol in carbon tetrachloride. //J.Chem. Soc. 1965. - P. 1-6.

127. Jonson J.R., Christian S.D., Affsprung H.E. The molecular Complexity of water in organic solvents. //J.Chem. Soc. -1966. P. 77 - 78.

128. Odberg L., Hogfeldt E. Studies of water in organic solvents using NBR and Partition Techniques. //Acta Chem. Scand. 1969. - V.23. - P. 1330 -1342.

129. Сергиевский В.В. Влияние гидратации компонентов органической фазы на экстракционное равновесие. //Итоги науки и техники. ВИНИТИ АН СССР. Сер. Неорганическая химия. 1976. - Т. 5. - С. 5.

130. Фролов Ю.Г., Сергиевский В.В., Зуев А.П. Влияние гидратации солей аминов на экстракционное равновесие. //Атомная энергия. 1973. - №35, -С. 109-116.

131. Сергиевский В.В., Фролов Ю.Г. Влияние гидратации на активность солей несимметричных третичных аминов. //Радиохимия. 1974. - №16. -С. 275.

132. Фролов Ю.Г., Сергиевский В.В. Влияние гидратации компонентов органической фазы на экстракционное равновесие. //Радиохимия. 1974. -№16.-С. 445.

133. Иванов И.М., Зайцев В.П. ИК -спектроскопическое исследование гидратации солей ЧАО в неводных растворах. //Изв. СО АН СССР, Сер. хим. Науюо 1981ю - Вып.6, №14ю - с. 58 - 66.

134. Даймонд P.M., ТакД.Г. Экстракция неорганических соединений. М.: Госатомиздат. 1962.

135. Diamond R.M. Salting effect in the solvent extraction behavior of inorganic compounds. //J.Phys.Chem. 1959. - V.63. - P.659

136. Золотов Ю.А., Серякова И.В., Карякин А.В., Грибов JI.А. Гидратно сольватный механизм экстракции. //Докл. АН СССР. 1962. - Т. 145. -С. 100-105.

137. Серякова И.В., Золотов Ю.А., Карякин А.В., Грибов JI.A. О гидратации и сольватации экстрагирующихся сильных кислот. //ЖНХ. 1963. - №8. -С. 474-480.

138. Золотов Ю.А., ИофаБ.З., Чучалин J1.K. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М: Наука.- 1973. - 379 с.

139. Золотов Ю.А., Серякова И.В., Карякин А.В., Грибов Л.А., Зубрилина М.Е. Гидратно-сольватный механизм экстракции //Докл. АН СССР, 1962, 145, с. 100

140. Серякова И.В., Золотов Ю.А., Карякин А.В., Грибов Л.А. //ЖНХ. 1968. - №8. - С. 474.

141. Иванов И.М., Зайцев В.П. Гидратация неорганических анионов в неводных растворах. //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. — 1981. -Вып.6, №14. С. 67.

142. Зайцев В.П. Физико-химическое обоснование малоотходной технологии переработки вольфрам содержащего сырья на основе экстракции солями четвертичных аммониевых оснований: Автореферат докт. дисс. М. -1997. - С.13.

143. Зайцев В.П.: Состояние солей четвертичных аммониевых оснований в анионообменных экстракционных системах: Автореферат канд. дисс. -Новосибирск. 1985. - С.26.

144. Ivanov I.M., Zaitsev V.P.//Int. Conf. Solv. Ectr., ISEC-88. Moscow, Nauka, 1988, P.138-141

145. Кузьмин В.И., Сергиевский В.В. Влияние сольватации и гидратации на экстракционное разделение ионов с близкими координационными числами/ Научная сессия МИФИ-2001. Сб. науч. трудов. - Т. 9.

146. Перспективные наукоемкие технологии. Новые материалы. МИФИ. С. 114.

147. Кузьмин В.И., Береснева Н.И., Кузьмина В.Н. Влияние сольватации и гидратации на экстракцию солями ЧАО/ 11 Российская конф-я по экстракции. М. Тез. Докл. 1998. - С. 148.

148. Иванов И.М., Гиндин JI.M., Чичагова Г.Н. Экстракционный анионообменный ряд. //Изв.СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1967. - №7, Вып. 3. - С. 100.

149. Старобинец Г.Л., Рахманько Е.М., Сорока Ж.С. Анионообменная экстракция минеральных кислот растворами ЧАО в бинарных смесях толуол гептиловый спирт. /Тез. докл.У Всесоюз. конф. по химии экстракции. - Новосибирск. - 1978. - С 109-110.

150. Справочник по растворимости солевых систем.//Под ред. А.Д.Пельша. -Т. I-II. Л.: «Химия». - 1975.

151. Справочник по растворимости солевых систем.//Под ред. В.В.Кафарова, В.Б.Когана. Т. 1-6. - 1961-1965

152. Кашкаров О.Д. Графические расчеты солевых систем. Л.:Химия. -1960.

153. Ксензенко В.И., Кононова Г.Н. Теоретические основы процессов переработки галургического сырья. М.:Химия. - 1982.

154. Соколовский А.А., Яхонтова Е.Л. Применение равновесных диаграмм растворимости в технологии минеральных солей. -М.:Химия. 1982.

155. Дзенс-Литовский А.И. Соляные озера СССР и их минеральные богатства. М.:Недра. - 1968.

156. Пинеккер Е. В. Классификация подземных рассолов по степени минерализации (на примере юга Сибирской платформы). Сов. Геология. - 1961. - N9.

157. Пинеккер Е.В. Рассолы Ангаро-Ленского артезианского бассейна. -И-во Наука. -М. 1966.

158. Гуревич В.И. О распространении брома в хлоридных водах.//Разведка и охрана недр. 1961. - N1.

159. Анциферов А.С., Бакин В.Е., Варламов И.П. и др. Геология нефти и газа Сибирской платформы Под ред. А.Э. Конторовича, B.C. Суркова, А.А. Трофимука. М.: Недра. - 1981. - 552 с.

160. Букаты М.Б., Певнев С.М. Гидрогеологические условия Собинского месторождения. Отчет. Красноярск. - 1987 - ТГФ.

161. Вожов В.И. и др. Комплексные гидрогеологические исследования Тунгусского бассейна для прогноза нефтегазоносности и металлоносности подземных рассловов. Отчет СНИИГИМС. -Новосибирск. - 1975 г.

162. Вожов В.И. и др. Гидрогеологические предпосылки нефтегазоносности Лено-Тунгусской провинции. Отчет по теме 946. - Новосибирск. -1981 г.-ТГФ.

163. Вожов В.И. Изучение закономерностей гидрогеологических условий зон нефтегазонакопления Сибирской платформы. Отчет. Новосибирск. -1986. г.-ТГФ.

164. Nicholson P., Evans К. Roskill Metals Analysis, TMS annual meeting in San Antonio. Texas - 1998.

165. Вопросы физической химии растворов электролитов. Под. Ред. Микулина Г.И.- И. «Химия». 1968. - 418 с.

166. Teruya К., Nakano Т, Nakamori I. Estimation of water activities in multicomponent electrolyte solutions. //J. Chem. Eng. Japan. 1976. -V. 9, № 1. - P.1-4.

167. Ксензенко В.И. , Стасиневич Д.С. . Химия и технология брома, йода и их соединений. М. «Химия». - 1995. - 432 с.

168. Егоров Л.Ф., ОсыкаВ.Г., Пивоваров М.Д. Технология получения бром-железа из природных рассолов. Учебное пособие. -Черкассы, НИИТЭхим. 1978 - с. 38.

169. Выделение литиевых компонентов из природных соляных рассолов, содержащих литий и щелочноземельные металлы. //Пат. ФРГ №1228594, от 8.06.67 г.

170. Янагасэ Кэнтаро. Извлечение лития из геотермальных вод. //Пат. Японии №56-57686 от 22.10.82.

171. Marshall Р. Извлечение лития. //Пат. США, №3306700 от 28.02.67.

172. Takeuchi Takyi. Извлечение лития из воды металлическим алюминием. //J. Nucl. Sci. and Technol. 1980.- V. 17, № 12. - P. 922-928..

173. Lee J., Bauman M., William С. Извлечение лития из рассолов. //Пат. США №812534 от 26.09.78/

174. Lee J., Bauman M., William С. Извлечение лития из рассолов. //Пат. США №939545 от 9.09.80.

175. Repsher W., Repstein К. Извлечение лития из рассолов. //Пат. США №106961 от 22.09.81.

176. Менжерис J1.T., Коцупало Н.П. Гранулированные сорбенты на основе LiCl-2Al(OH)3 и их свойства //ЖПХ. -1999. -Т.72, вып. 10. С. 1623-1627.

177. Heinz М., Horst Н. и др. Экстракция хлорида лития из растворов, содержащих хлорид кальция. // Пат ГДР №257245 от 08.06.88.

178. Joeph R., Arthur В., Teodore Е. Извлечение лития из рапы. //Пат. США №3537813 от 03.11.70.

179. Самойлов Ю.М. Изучение распределения хлорида лития в системе нейтральный экстрагент FeCh - МС1П - Н20 /7 Всес. Конф. По химии и технол. Редк. Щелоч. Элементов. Тэз. Докл. - Апатиты. - 1988. - С. 109110.

180. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Протасова Н.В. и др. Бинарная экстракция новый класс экстракционных процессов// В кн. «Химия и технология экстракции». - г. Красноярск. - 1984. - С. 26.

181. Холькин А.И. , Кузьмин В.И. и др. Бинарная экстракция // Isotopenprexis. 1984. - В. 20, №9 - С. 339.

182. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Логутенко О.А., Зубакина С.А. Исследование некоторых закономерностей бинарной экстракции солей/ Тез. Докл. VII Всесоюзной конф. по химии экстракции. И. Наука, М. - 1984. - С. 9.

183. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Безрукова А.П., Перевозникова JI.H., Сахарова И.Н. Способ извлечения брома и йода из природных рассолов. //Авт. св-во СССР. №1263616. - 1986.

184. Холькин А.И. , Кузьмин В.И. , Пашков Г.Л. и др. Бинарные экстрагенты в технологии/ Тез. Докл Всес. Совещания «Применение экстракции в технологии неорганических веществ». г. Апатиты. - 1986. - С. 4.

185. Холькин А.И. , Кузьмин В.И. , Перевозникова Л.Н. , Точилина О.В. Бинарная экстракция бромидов из хлоркальциевых растворов / Тез. Докл Всес. Совещания «Применение экстракции в технологии неорганических веществ». г. Апатиты. - 1986. - С. 106-107.

186. Холькин А.И. , Кузьмин В.И., Пашков Г.Л. и др. Бинарная экстракция/ Тез. Докл. III Межвуз. Совещание-семинар по экстракции. Донецк. -1987.-С. 20-21.

187. Кузьмин В.И., Протасова Н.В., Холькин А.И., Пашков Г.Л. Способ получения солей четвертичных аммониевых оснований. //Авт. Свидетельство №1059837 от 8 августа 1983.

188. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Протасова Н.В., Пашков Г.Л. Способ получения солей четвертичных аммониевых оснований./Авт. Свидетельство №883013 от 21 июля 1981.

189. Самойлов Ю.М. Экстракция иодида и бромида калия растворами иода в ТБФ.//Тезисы докладов. X Конференция по экстракции. Москва. - 1994 -С.154.

190. Lyday P.A. Crude iodine production a review of processes. //Ind. Miner. (Gr. Brit.) - 1986/ - №222/ - P 65-76.

191. Яцук В.В., Шлемов Ю.П. и др. Способ извлечения йода из кислых промышленных растворов. //Авт. Свидет. СССР №1161459. 1985.- Оп. Б.И. №22.

192. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С., Ходжамамедов A.M. Ионный обмен. -М.: Наука.-1981. С. 201.

193. Смирнов И.Н. Иониты в химической технологии. — Л.: Химия. 1982.-С. 272.

194. Корольков Н.М. Теоретические основы ионообменной технологии. -Рига.: Лиесма.-1968.

195. I.Kokotob Ю.С. , Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. -Л.: Химия. 1960.

196. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Д. Методы исследования ионитов. М.: Химия. - 1976.

197. Вакс Г.Л., Есенина Н.В. и др. Кинетика извлечения ТБФ из сточных вод экстракционных каскадов активированными углями. /Научн. Тр. Н.-и. И проект. Ин-т редкомет. Пром. «Гиредмет». 1984. - Т. 125.- С. 88-92.

198. Рушайло Е.Д., Родионов А.И. и др. Способ очистки сточных вод от трибутилфосфата. //Авт. Св-во СССР №1188104. Оп. в Б.И. -1985, №40.

199. Рушайло Е.Д., Конькова Н.А. и др. Способ очистки сточных вод от органических соединений. // Авт. Св-во СССР №1198013. Оп. в Б.И. -1985, №46.

200. Скрылев Л.Д., Ткаченко Н.В. и др. Способ очистки сточных вод от трибутилфосфата. //Авт. Св-во СССР №1161474. Оп. в Б.И. -1985, №22.

201. Pujado P.P., Sikonia J.G. Process for the removal of trace quantities of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream. //Пат. США №4568447оп. 04.02.86.

202. Кузьмин В.И. , Кузьмина В.Н. Способ извлечения ТБФ из водных растворов. Пат. 2123976, Россия, МПК 6С 02 F 1/26 от 28.5.97

203. Дианов Е.А., Ксензенко В.И., Соловьева Н.К. Проблемы комплексного использования богатств Кара-Богаз-Гола. -Ашхабад.: АН Туркм. ССР. 1959.-С.206.

204. Шварц Е.М., Игнаш Р.Т., Иевиньш А.Ф. Экстракция борной кислоты органическими растворителями с добавкой 1,3 бутандиола // Изв. АН Латвийской ССР. Сер. хим. 1969. - №6. - С. 653.

205. Николаев А.В., Шварц Е.М., Игнаш Р.Т., Иевиньш А.Ф., Котляревский И.Л., Гринева Н.И. Синтез и исследование экстракционных свойств 1,3-диолов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. -1972.- Вып. 5, №12. С. 69.

206. Шварц Е.М., Калве И.А., Тимотхеус Х.Р., Дзене А.Е. Экстракция борной кислоты 3- замещенными фенил- и фуранил-1,3-диолами //Изв. АН Латв. ССР. 1984. - №2. - С. 172-177.

207. Аникин В.Л., Харлампович Г.Д. Основные закономерности экстракции бора оксисоединениями. /VI Всесоюзная конференция по химии экстракции. Тезисы докладов. Кемерово. - 1981. - Ч. 1. - С. 26.

208. Виноградов Е.Е., Кулиев А.А., Лепешков И.Н., Нуриев А.Н. Извлечение борной кислоты смесью спиртов Сб-Св с инертным разбавителем израстворов хлористого магния // ЖНХ. 1980. - Т. 25, вып. 12. - С. 33473351.

209. Виноградов Е.Е., Азарова JI.A. Экстракция борной кислоты смесью спирт инертный растворитель //ЖНХ. - 1975. - Т. 20, вып. 6. - С. 1719.

210. Берлин J1.E. О производстве борной кислоты, буры и борных удобрений //ЖПХ. 1955. - Т. 28, вып. 8. - С.-785.

211. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер. Розенберга Е.Д., Коппель С.И., М. Мир - 1976 - 541 с.

212. Кузьмин В.И., Логутенко О.А. Способ разделения смеси моно- и ди(2-этилгексил)фосфорных кислот./Ав. Св-во СССР №960183 -Опубл. 23.09.82.-Бюл.№ 35-С. 93.

213. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Попов В.М. РЖ спектры и строение ди-2-этилгексилфосфатов щелочных и щелочноземельных металлов.//Коорд. Химия.- 1984-т.Ю, №12.-С. 1619-1627.

214. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений./ Ред Лурье Ю.Ю. М. - «Химия». - 1965. -988 с.

215. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Кузьмина В.Н. Оценка возможности определения йода кинетическим методом с использованием окисления дитиофосфата кобальта(2+) //ЖПХ. 1999. -№9. - С. 1552 - 1560.

216. Ferraro G.R., Masson G.W., Peppard D.F. Molecules weight studies of several organophosphorus acids// J. Inorg. Nucl. Chem. 1961. - V. 22. -P. 285-2911. Приложен

217. ВО ВНИПИЭТ Красноярское отделение1. Экз. № I Инв. №1. Заказ: I0855I

218. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ

219. Республика Саха (Якутия) Удачнинский ГОК. Фабрика № И. Главный корпус. Реконструкция. Производство солей брома1. Технологическая часть

220. Главный: инженрр . • • ^ 11 Х^^^^У Главный. инженер.-:1. В.В.Волжанкин А.Н.Пугачев

221. УТВЕРЖДАЮ» Зам. начальника ГУПРасноярскому краюин В.А.1. АКТо проведение укрупненных опытных испытаний технологии извлечения брома из рассолов