автореферат диссертации по металлургии, 05.16.04, диссертация на тему:Экспрессное определение содержания водорода в стали в процессе индукционной плавки и улучшение качества литейных сталей

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Взаимодействие водорода с жидким металлом.

2.2. Водород в железоуглеродистых литейных сплавах.

2.3. Влияние водорода на свойства и качество стальных отливок.

2.4. Существующие методы определения содержания водорода в стали.

2.4.1. Анализ твердых проб.

2.4.2. Определение содержания водорода в жидком металле.

2.5. Выводы и задачи исследования.

3. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ ДЕСОРБЦИИ ВОДОРОДА

ИЗ ВДЩЮЙ СТАЛИ.

3.1. Обоснование и сущность метода.

3.2. Подбор и исследование материала для проницаемых мембран.

3.2.1. Подбор материала для изготовления мембран.

3.2.2. Перенос газов в мембране и критерий оценки ее проницаемости.

3.2.3. Определение проницаемости мембран.

3.3. Определение скорости десорбции водорода из жидкого металла.

3.3.1. Конструкция установки.

3.3.2. Методика определения скоростей десорбции водорода.

3.4. Оценка достоверности предложенной методики.

3.5. Методика проведения экспериментов.,.

3.6. Выводы.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕСОРБЦИИ ВОДОРОДА ИЗ ЖИДКОЙ СТАЛИ В ПОТОК ИНЕРТНОГО ГАЗА-ГОСИТЕЛЯ В ПРОЦЕССЕ ИВДУКЩОНГЮЙ ПЛАВКИ.

5. ЭКСПРЕССНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ВОДОРОДА НЕПОСРЕДСТВЕННО В ЖИДКОЙ СТАЖ.1Э

5.1. Теоретическое обоснование метода.,,,.,,.

5.2. Установка для экспрессного определения содержания водорода.

5.2.1. Конструкция установки.,,,.

5.2.2. Работа установки.,.•••».,••.

5.3. Вычисление содержания водорода в жидком металле.

5.4. Оценка точности и достоверности результатов.,,,.,,,,

5.5. Выводы.

6. ЭКСПЛУАТАЦИЯ УСТАНОВКИ В ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ УСЛОВИЯХ.

6.1. Выплавка стали в условиях ПО "Киевторгмаш".

6.2. Анализ брака и условий образования газовых дефектов в стальных отливках, получаемых методом литья по выплавляемым моделям.

6.3. Влияние технологических факторов на содержание водорода в стали при индукционной плавке и рекомендации по улучшению качества металла и снижению брака отливок.

6.4. Выводы.

7. ОБЩИЕ ВЫВОда.,,

Дальнейшее повышение качества продукции литейного производства, и в частности, стального литья, является одной из важнейших задач, стоящих перед учеными и инженерами страны в свете "Основных направлений экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года", утвержденных ХХУ1 съездом КПСС [I] .

Известно, что свойства жидкого металла, оказывающие влияние на процесс формирования и служебные характеристики отливок, зависят от содержания в расплаве вредных примесей, к которым относятся газы, и в их числе - водород.

Присутствующий в стали водород ухудшает ее механические и физико-химические свойства, а также способствует образованию газовых раковин и пористости в отливках. В связи с этим в процессе плавки стремятся получать сталь с минимальным содержанием водорода.

Одним из непременных условий эффективной борьбы с браком отливок по вине присутствующего в жидком металле водорода является своевременный и надежный контроль его содержания на всех стадиях плавки металла.

Современный арсенал средств определения водорода в жидких металлах довольно разнообразен и широк. Однако большинство существующих методов требует отбора и специальной подготовки проб, что значительно увеличивает продолжительность анализа и повышает вероятность ошибок.

В последнее время как в нашей стране, так и за рубежом,ведутся интенсивные работы по созданию способов определения водорода непосредственно в жидком металле. Важнейшим преимуществом таких методов является экспрессность анализа и исключение целого ряда трудоемких и достаточно длительных операций, связанных с отбором и хранением проб. Однако предложенные методы непосредственного определения водорода в жидкой стали не нашли широкого применения из-за сложности используемой аппаратуры, низкой точности и эксплуатационной надежности устройств.

В результате надежный метод экспрессного определения содержания водорода в жидкой стали в процессе ее выплавки, отвечающий реальным требованиям и условиям работы литейных цехов машиностроительных заводов, на сегодня практически отсутствует.

Целью настоящей работы является разработка экспрессного метода определения водорода в жидком металле для оперативного контроля его содержания в процессе плавки стали в условиях литейных цехов, а также выработка рекомендаций, направленных на улучшение качества стали и уменьшение брака стальных отливок по вине водорода.

В данной диссертационной работе решаются следующие задачи:

- создание более совершенной методики изучения кинетики десорбции водорода из жидкого металла;

- исследование десорбции водорода в поток инертного газа-носителя из железа, литейных углеродистых сталей и хромоникелевой нержавеющей стали 12Х18Н9ЛТ в процессе плавки в индукционных печах типа ИСТ;

- создание и внедрение в производство экспрессного метода определения содержания водорода непосредственно в жидкой стали по ходу плавки;

- усовершенствование технологии индукционной плавки стали 12Х18ШЗГГ и литейных углеродистых сталей, направленное на экономию материальных ресурсов, повышение качества металла и снижение брака стальных отливок; - внедрение результатов исследования в производство.

При реализации программы исследований разработана методика исследования десорбции водорода из жидкого металла, пригодная для использования как в лабораторных, так и в промышленных условиях. В основу методики положен принцип измерения скорости десорбции водорода из расплава в поток инертного газа-носителя через проницаемую мембрану, погружаемую в жидкий металл, находящийся непосредственно в печи или ковше,и выполняющую роль границы раздела фаз. Экспериментально показана возможность и эффективность применения спеченного нитрида алюминия с добавкой 40%М^(0Н)2С0з в качестве материала для изготовления мембран, работающих в жидкой стали. Уточнен критерий проницаемости мембран и предложена методика его определения. Создана конструкция, подобраны материалы и рекомендованы варианты технологии изготовления погружных зондов для экстракции водорода непосредственно из жидкой стали. Изучен характер десорбции водорода из жидкого железа, литейных углеродистых сталей и стали 12Х18Н9ТЛ. Установлены зависимости скорости десорбции водорода из жидких сталей ЗОЛ и 12Х18Н9ТЛ от расхода инертного газа, режима перемешивания, температуры и химического состава расплава. Получены температурные зависимости коэффициента массопереноса водорода через диффузионный пограничный слой в жидком металле и рассчитаны энергии активации десорбции водорода из расплавленных сталей 15Л, 20Л, 25Л, ЗОЛ, 35Л, 40Л, 45Л, 50Л, 55Л и 12X18Н9ТЛ.

Результаты исследований показали, что десорбция водорода из стали при электромагнитном перемешивании ванны расплава протекает в смешанном, диффузионно-кинетическом режиме. При естественной конвекции жидкого металла в условиях эксперимента процесс десорбции контролируется массопереносом водорода через диффузионный пограничный слой в расплаве.

Разработана математическая модель десорбции водорода из расплава через проницаемую мембрану в поток газа-носителя, которая положена в основу метода определения содержания водорода непосредственно в жидком металле. Суть метода заключается в измерении в условиях установившегося потока концентрации экстрагированного водорода в газе-носителе, по величине которой, с учетом режима и условий измерения, рассчитывается содержание водорода в расплаве. Предложены номограммы для расчета содержания водорода в литейных углеродистых сталях и стали 12Х18Н9ТЛ.

Спроектирована, изготовлена и испытана установка для экспресс-определения содержания водорода в жидкой стали в процессе индукционной плавки, позволяющая осуществлять анализ за 40-65 с с погрешностью не более 17%.

Для изготовления отливок литьем по выплавляемым моделям на ПО Киевторгмаш предложена экономичная технология выплавки стали 12Х18Н9ТЛ из тонколистовых отходов сталей близких марок штамповочного цеха. С целью выявления рациональных путей уменьшения в выплавляемом металле содержания водорода, приводившего к повышенному браку по газовым дефектам отливок из стали 12Х18Н9ТЛ, а в ряде случаев и из среднеуглеродистых сталей (25,35 и 45Л), в производственных условиях был налажен экспрессный контроль содержания водорода на различных стадиях индукционной плавки указанных сталей. В результате исследования выявлены основные технологические факторы, определяющие конечное содержание водорода в выплавляемом металле, и определены его критические значения

Н]«р для группы отливок: около 3 см3/ 100 г для углеродистых о сталей и 10 см /100 г для стали 12И8Н9ТЛ. На основании получен» ных данных разработаны рекомендации по совершенствованию технологии иццукционной плавки сталей, позволяющие в условиях завода стабильно выплавлять высококачественную сталь с пониженным содержанием водорода и на 15-20% снизить брак производимых отливок.

Результаты работы докладывались на 3-х всесоюзных, 4-х республиканских и 3-х вузовских научных и научно-технических конференциях. По материалам диссертации получено I авторское свидетельство и опубликовано II статей и тезисов докладов в открытой печати.

Экономический эффект от внедрения результатов работы за счет экономии материальных и трудовых ресурсов, повышения качества металла и снижения брака стальных отливок составил 49500 рублей в год.

В диссертационной работе на защиту выносятся следующие положения :

1. Методика исследования кинетики десорбции водорода из жидкого металла, находящегося непосредственно в открытом плавильном агрегате или ковше.

2. Погружной зонд для экстракции водорода из жидкой стали в поток инертного газа-носителя.

3. Установленные зависимости скорости десорбции водорода из жидких сталей ЗОЛ и 12Х18Н9ТЛ от расхода инертного газа-носителя, режима перемешивания, температуры и химического состава расплава. Температурные зависимости коэффициента массопереноса водорода через диффузионный пограничный слой в жидком металле и энергии активации процесса при десорбции водорода из расплавленных сталей 15Л, 20Л, 25Л, ЗОЛ, 35Л, 40Л, 45Л, 50Л, 55Л и 12Х18Н9ТЛ.

4. Экспрессное определение содержания водорода непосредственно в жидкой стали по ходу плавки в открытых плавильных агрегатах и ковшах.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана методика исследования десорбции водорода непосредственно из жидкого металла.

2. Спроектирована и смонтирована экспериментальная установка для определения скорости десорбции водорода из расплавленных металлов. Разработаны конструкция и варианты технологии изготовления погружных зондов для экстракции водорода из жидкой стали.

3. Исследована кинетика десорбции водорода в поток инертного газа-носителя (аргона) из жидкого железа, литейных углеродистых сталей и стали 12П8Н9ТЛ. Поток десорбирующегося водорода стабилизируется через 20-30 с после начала экстракции и в течение 0,3 -1,0 часа ( в зависимости от массы металла) остается постоянным. При расходе аргона Цаг^ 2 см^/с удельная скорость десорбции водорода (^перестает зависеть от

4. Подтверждено наличие прямой связи между интенсивностью перемешивания расплава и скоростью десорбции водорода из жидкой стали.

5. Увеличение концентрации кислорода от 0,01 до 0,04% масс, резко замедляет десорбцию водорода из жидкого железа и не влияет на десорбцию водорода из расплавленной стали.

5. При естественной конвекции расплава скорость десорбции водороде С^Нг в условиях установившегося потока практически линейно зависит от содержания водорода в стали. При электромагнитном перемешивании ванны зависимость от / Н^ приобретает вид степенной функции с переменным показателем степени для стали 3/2^П^ I).

7. Установлен экспоненциальный характер зависимости скорости десорбции водорода от температуры жидкого металла. Рассчитаны энергии активации процесса десорбции, составившие для естественно перемешиваемых жидкого железа ( масс.) и сталей ЗОЛ и 12Х18Н9ТЛ соответственно 16,5; 22,9; 35,0 кДж/моль, а при электромагнитном перемешивании для тех же сплавов соот-ственно 39,9; 56,5 и 60,4 Дж/моль.

3. Изменение содержания легирующих элементов в концентрационных пределах, соответствующих марке стали 12X18Н9ТЛ,практически не влияет на десорбцию водорода из расплава.

В углеродистой стали 5/ незначительно увеличивает, Мп и Л// не влияют, а Сг несколько снижает С1/н , что соответствует влиянию этих элементов на коэффициент диффузии водорода в железе. Увеличение концентрации углерода в стали от 0,15 до 0,55% масс, приводит к уменьшению, а дальнейший рост содержания С до 1% масс. - к медленному возрастанию скорости десорбции водорода, что объясняется перестройкой под влиянием углерода структуры ближнего порядка в жидком железе и проявлением вязкостной активности растворенных углерода и кислорода. ующих маркам литейных углеродистых сталей»пренебрежимо мало вли -ет на скорость десорбции водорода из жидкого металла. . По экспериментальным данным вычислены коэффициенты массоперено-са водорода через диффузионный пограничный слой в жидких литейных углеродистых сталях промышленных марок и стали 12ХХ8Н9ТЛ. 3. На основании результатов проведенных экспериментов предложена и теоретически обоснована методика экспрессного определения содержания водорода непосредственно в жидкой стали.

Изменение концентраций С в пределах, соответст

11. Спроектирована и смонтирована установка для экспрессного определения содержания водорода в жидкой стали, находящейся в плавильном агрегате или ковше малой или средней емкости, позволяющая производить измерения с погрешностью более 17% за время не более 65 с.

12. С помощью экспресс-метода в производственных условиях установлены критические значения содержания водорода в разливаемом металле для группы отливок из среднеуглеродистых сталей и стали 12Х18Н9ТЛ, составившие соответственно 3 и 10 а?/100 г, а также выявлены основные технологические факторы, определяющие конечное содержание водорода в выплавляемом металле*

13. Внедрена в производство экономичная технология выплавки стали 12Х18Н9ТЛ с пониженным газосодержанием, а также усовершенствована технология индукционной плавки среднеуглеродистых сталей, что дало возможность повысить качество металла и снизить на 15-20% брак стальных отливок.

Экономический эффект от внедрения результатов работы составил 49500 рублей в год.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. - М.: Политиздат, 1981, с.131-205.

2. Физико-химические исследования процессов производства стали. Под науч. ред. Явойского В.И. М.: Металлургия, 1973.-120 с.

3. Фромм Е., Гебхард Е. Газы и углерод в металлах . М.: Металлургия, I960. - 711 с.

4. Ревякин A.B. Математический анализ кинетики дегазации металлов.-В сб.: Закономерности взаимодействия жидкого металла с газамии шлаками. М.: Наука, 1976, с.66-82.

5. Аверин В.В. и др. Азот в металлах. М.: Металлургия, 1976.-223с,

6. Явойский В.И., и др. Включения и газы в сталях. М.: Металлургия, 1979. -272 с.

7. Куховицкий A.A. и др. Физико-химические основы металлургических процессов. М.: Металлургия, 1973. -391 с.

8. Чернега Д.Ф., Бялик О.М. Водород в литейных алюминиевых сплавах. Киев: Техника, 1972. -145 с.

9. Лакомский В.И. Плазменно-дуговой переплав. Киев: Техника, 1974,. -336 с.

10. Филиппов С.И., Арсеньтьев П.П., Яковлев В.В., Крашенинников М.Г. Физико-химические методы исследования металлургических процессов. М.: Металлургия, 1968. -552 с.

11. Ch,oh Tctkao et at. Kate of Hydrogen in Liquid Iron anci Effect of Dissolved Oxygen-Transactions of -the Iron and Ste.eC Inst, of Japan, 1977, v. 1№11, pp. 653-662

12. Шакиров K.M., Попель С.И., Рыбалкин Е.М. Кинетические особенности удаления водорода из железоуглеродистых расплавов.

13. В сб.: Физико-химические исследования металлургических процессов. Труды Вузов РСФСР. Выпуск 2. Свердловск, изд. УПИ, 1974, с. 83-89.

14. Чернега Д.Ф., Ващенко К.И., Иванчук Д.Ф. Определение коэффициентов диффузии и массопереноса водорода в меди. В сб.: Вестник КПИ, серия машиностроения, 1974, Ш, с .128-131.

15. Е4. Явойский A.B. и др. Исследование кинетики удаления водорода из железоуглеродистых расплавов. -Известия Вузов. Черная металлургия, 1981, №5, с. 17-19.

16. Mcinti ß.a.o. deute of Hydrogen DesorpUori -from LUpuLcci Fernem aECoys.- TetsuL to /гссуапе-, T. Iron œnci SteeE Inst. JcLp.;191.9, v. 65, /W/, p. 150.

17. PacLeritb S.N., Petrou-kkin V.M., lopurict h.D.;/Jrmentus S.S. 1/ги?~ stiaation of Hydroj&n /Ißsorption ßy Liquid SteeE and Hydrogen- Re-movaE with, а, НеЕ/э of C&nfcra-E Ga>s &EoWùncj~ SuEE. EE-Taêitv Met.Inst Higher Inci.,-№5, A4G,f>f>. 26-31.

18. Пельке Р.Д. Роль поверхностно-активных элементов в реакциях газ-металл. В кн.: Кинетика и термодинамика взаимодействия газов с жидкими металлами. - М.: Наука, 1974, с.40-47.

19. Кинетика растворения водорода в жидком железе и влияние нанее растворенного кислорода /CKoh, Такао, Tœkoda Masakiу Itbouge NicinLo-Tétsubto ftcujCLne, T. Iron cuncL SteeE Inst.Japv 1916, v. 62, A/10 pp. 1309-13,18.

20. Be-steC H.,Lcunqe K.W. Kinetik des Wasserstoff u.nd Sti^k-stof-faustcLLLScIbes zU/LScfien Gaspko.se und fEüssigem heineisen in. Aihänßi^keit von Druck, Temperatur und ßad-ёеи/еаипо-ßrckiv für das ELsenküttenwesen, 19?6 \/.l/7J Ш^ь.&З338 J

21. Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. М.: Химия, 1971. - 224 с.

22. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. 2е издание, перераб. и доп. - М. : Физматгиз, 1952. - 699 с.

23. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия, 1966. -767 с.

24. Кафаров В.В. Основы массопередачи. Системы газ-жидкость, пар жедкость, жидкость - жидкость. -М.: Высшая школа, 1962. -655 с.

25. Самарин A.M., Шварцман Л.А. О диффузии в расплавленных металлах. Известия АН СССР, ОТН, 1947, №12, с.1649.

26. Swaiin К. A. Ott the Theory of SeEf-Diffusion, in Liquid Me-ta£s.- Ma ñet., 1959, i/. 7, Ñ11, p 736.

27. Нахтриб H.X. Явления переноса в расплавах чистых металлов.-В сб.: Жцдкие металлы и их затвердевание. М.: Металлургизг-дат, 1962, с. 4.

28. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. -Л.: Наука, 1975. -592 с.

29. Фишер И.З. Статическая теория жидкостей. -М.: Физматгиз, 1961. 280 с.

30. Явойский В.И., Дорофеев Г.А., Повх И.Л, Теория продувки сталеплавильной ванны. М.: Металлургия, 1974. -493 с.

31. Ващенко К.И., Чернега Д.Ф., Ремизов Г.А., Бялик О.М. Определение содержания водорода в жидких алюминиевых сплавах. Технология и организация производства, Киев: УКРНИИНТИ, 1972, №2, с. 57-59.

32. Галактионова H.A., Водород в металлах. 2е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1967. -303 с.

33. Гельд П.В., Рябов P.A. Водород в металлах и сплавах. М.: Металлургия, 1974. - 272 с.

34. Морозов А.Н. Водород и азот в стали. М.: Металлургия, 1968. -283 с.

35. Григорович В.К. Электронное строение и термодинамика сплавов железа. М.: Наука, 1970. - 292 с.

36. Han-itzG. Méthodes ci 'echante EEonnœ^e^ pour Ее dosaeje des gas cLcms Ees aciers. -Fondeur d'aujourd'hui, 1915, №269, pp. 15,17-19.

37. Siecke £. Wasserstoff i/г Eisen und Stakt — /Irchiv für EcserihiAÍteibWesetb) 1978, к 99, N11, pp. 509-520.

38. Браун М.П., Скок Ю.Я., Костырко О.С., Кондратов А.И.

39. О газонасыщенности стали с добавками F3M. В сб.: Пороки стальных отливок и методы их устранения. - Киев: Наукова думка, 1966, с. 109—110.

40. Лакомский В.И. К вопросу о форме существования водорода в сплавах железа. Автоматическая сварка, 1962, №7, с.50-58.

41. Хан Б.Х., Ищук Н.Я. Раскисление, дегазация, легирование стали. 2-е изд., перераб. и до.- М.: Металлургия, 1965.-254 с.

42. Карпенко Г.В., Крипякевич Р.И. Влияние водорода на свойства стали. М.: Металлургиздат, 1962. -197 с.

43. Металлургия стали. Под редакцией Явойского В.И. и Ойкса Г.Н.-М.: Металлургия, 1973. -816 с.

44. Леви Л.И., Мариенбах Л.М. Основы теории металлургических процессов и технология плавки литейных сплавов. М.: Машиностроение, 1970. - 496 с.

45. Ладыженский Б.Н., Тунков В.П. Выплавка стали в машиностроении. М.: Металлургия, 1968. - 368 с.

46. Ершов Г.С., Касаткин A.A. Влияние легирующих металлов на диффузию водорода в жидком железе. Известия АН СССР. Металлы. 1979, №1, с. 97-100.

47. Гедеревич Н.А., Шитиков B.C. Газосодержание среднеуглеродис-той стали. Литейное производство, 1966, №4, с.36-37.

48. Бородулин Г.М., Мошкевич Е.И. Нержавеющая сталь. М.:Металлургия, 1973. - 319 с.

49. Шаповалов В.М. 0 проблемах использования водорода, как легирующего элемента. В сб.: Современные проблемы создания высококачественных сталей и уменьшения отходов в черной металлургии. - М.Т изд-во МИС и С, 1981, с.8-9.

50. Мороз Л.С., Чечулин Б.Б. Водородная хрупкость металлов. М.: Металлургия, 1967. - 255 с.

51. Нехендзи Ю.А. Стальное литье. М.: Металлургиздат, 1948.-766 с.

52. ВLgjLero Q>.} Bollc-Iге I. et.af. In^e-rcwiione icLroyano-accLa.to,-ULnyeynere} Ш8, и. 58, N1Z, p. 467-.

53. Аргаков Ю.И. Водородоустойчивость стали. M.: Металлургия, 1978. -151 с.

54. Гуляев А.П. Металловедение. 5-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1977. - 648 с.

55. Похмурский В.И. Влияние водорода на процессы деформированияи разрушения железа и стали. Киев: Наукова думка, 1977.-60 с.

56. Маэкава С. и др. Тэцу то Наганэ, I960, т.46, №3, с. 240; №7, с. 748. РК Мет., 1961, реф. 2А48-50.

57. ВIggtero G.; Boudte I. et at. IrvterazLone IcLrogano-CLCcLcLio.-L'Lrije()n.ere f Ш8, v. 53,NlZ,f>p.

58. Клячко Ю.А., Аласов А.С., Шапиро М.М. Анализ газов, неметаллических включений и карбидов в стали. М.: Металлургиздат, 1953. -596 с.

59. Хлебников А.Е. Искусственное получение шиферного излома.-Сталь, 1951, №11, с. I0I3-I0I8.

60. Исследование водородного износа. Под ред. Полякова A.A. и Симакова Ю.С. М.: Наука, 1977. -83 е., ил.

61. Пржибыл Й. Теория литейных процессов. М.: Мир,1967.- 328 с.

62. Гречаников A.B., Кочетов Б.В. Опыт борьбы с браком стальных отливок по ситовидной пористости. Вестник Харьковского Политехнического инст-та, 1966, №47, с.17-18.

63. Галактионов П.И., Кваша B.C., Медведев Е.И. Факторы прочности зоны конденсации влаги сырой формы. Литейное производство, 1968, №3, с.7-14.

64. Udd М.е.а. Effect of Hydrogen, on Blowhole Formation in pure iron, during Solidification.-Jron and SteeC Inst of Japan Transaction, 1916f i/. 16, N1Z; pp.664-6J2.

65. Окабалси Кунио, Окумура Пусси. Образование газовых раковин в стальных отливках1969, 41, №27, р. 507-515.

66. Pressing R.;Kakfer Е. Zur frage der NacteCsticlbporositat in ßegierten staklgusstuckerL-Giesserei ,1964, ßd 51, Ш, pp. 205-214.

67. Haßet L.; Staiger V., litter H. Zur stickst affßßaszn Adding in stcLk£.-GcessereCforschun.g,1912, v.24, A/4;pp. 141-146

68. Соколов B.E. Газы и неметаллические включения в крупных поковках и отливках. В сб.: Выплавка стали для крупных машин, - Сверцловск: Среднеуральское книжное издательство,1969, с. 5:-25.

69. Totk L£.,Searey ft.W. MetaE Penetration, in,to Cores,Nitro-gen,, Hydrogen, pinholes attd Resin Deiect.-Fou-n.dry Practice,, 1968, N168, pp. 2-9.

70. PEeSSing Я.; HakEer Е. Zur Frage der NadeEsiiokporositat in Eegierten Stahlguß stucken, -Giesserei-forschung, 1960, N8,21/v1. ßd 97, pp. 218-219.

71. Каленов В.П., Нехевди Ю.Н. Влияние формовочной смеси на содержание водорода в сплавах при заливке в литейные формы. -Литейное производство, I960, №4, с. 24-25.

72. Бидуля П.Н. Технология стальных отливок. М.: Машгиз,1967.-288с

73. Brun Г. ProßEem der NadeEstichjjorositat Sei stahEguß.-Giessereitechnik, 1958, N12, pp30?-3M.

74. WEodcbwer Я. Zur Frage der Nadelstichporositat ßeisicuhtguß.-Giessereibechnik,1960, Af1, pp. /-?.

75. Судо E., Само М. Газовый анализ чугуна и стали. Тэтсу то хаганэ, 1973, 60, №13, pp. I805-1813.

76. Fischer U/.;Forster W.¡Zimmerman, R. Gasßestimmung in. Eisen, und Stahl.-Leipzig : VFB, Deutscher Vermag -für

77. Grundstoffindustrie, 1968 . 189p.

78. Т^ровцева 3.M., Кунин Л.Л. Анализ газов в металлах. М.;

79. Муминов В.А., Мухамедов С. Ядернофизические методы анализа газов в конденсированных средах. Ташкент; ФАН, 1977.-206 с.

80. Кунин Л.Л., Карпов Ю.А. Обзор литературы по методам определения газов в металлах, области их применения и аналитическим характеристикам. В сб.: Кинетика и термодинамика взаимодействия газов с жидким металлом. М.: Наука,1974,с.189-193

81. Лакомский В.Й., Явойский В.И. Газы в чугунах.- Киев: ГИТЛ УССР, 1959. -186 с.

82. Явойский В.И., Медведева Г.А. Определение газов и неметаллических включений в стали. М.: Металлургиздат, 1945.-167 с.

83. Методы определения и исследования состояния газов в металлах. М.: Наука, 1968. -287 с.

84. L&ssner Е. In O.Wcnk^er^.HaklskfHrsß): Uzcuutn Meta£-¿urgy -Amsterdam; EEsevLer, 19?1, p.6^9.

85. Вассерман A.M., Кунин Л.Л., Суровой D.H. Определение газов в металлах. Метод восстановительного плавления в атмосфере газа-носителя. М.: Наука, 1976.- 344 с.

86. Калинюк H.H., Мищенко З.М. Экспресс-анализ водорода в металлах на автоматическом анализаторе Н-2. В кн.: Современные автоматизированные методы контроля материалов металлургического производства. -Днепропетровск, 1979, с.156.

87. Изучение кинетики дегазации и разработки методов определения диффузионной подвижности водорода в сталях: Отчет /НИИ: Науч. рук. Чернега Д.Ф. -Киев, 1977.

88. Тимошенко H.H., Изманова Т.А., Чистякова Е.М. Автоматическое определение газов в стали на приборе эксхолограф EA-I. -Заводская лаборатория, 1965, 31, №9, с. 1068-1069.

89. Kraus Tk. Quantitative Bestimmung von Gasen in Metcut-ten- 5 Bakers Koiloq^ .,1969, p.42.

90. Scke££e bestimirviLnj i/on Wasserstoff in Netaßen.-StcukE und Eisen,1979, 99, N18;p.1DD6

91. Главин Г.Г., Карпов Ю.А. и др. Установка Гиредмет -G I403MI для определения газообразующих примесей в металле. -Цветные металлы, 1972, №2, с.85-86.

92. Приборы и методы определения содержания газов в металлах, применяемые заводскими лабораториями предприятий черной металлургии. Центр. ШИИнформ и технико-экономич. исслед. черной мет., Черметинформация, 1979, JW I-I6.

93. Э6. Боневольский A.C., Павлюков В.В., Поквдышев В.В. Экспресс-анализатор на кислород AK-7I64. В кн.: Современные автоматизированные методы контроля материалов металлургического производства, - Днепропетровск, 1979. -с.9.

94. Скотников С.А., Баранов М.В., Шаповалов В.И. Установка

95. ЦНИИТМАШ для опред. газов в металлах в импульсном режиме. В кн.: Соврем, автоматиз. методы контроля материалов мет-ского произвива. Днепропетровск, 1979, с.148.

96. Кунин JI.JI. Основные задачи в области определения газов в металлах. Заводская лаборатория, 1980, т.46, №6, с.481-483.

97. Граллат Э. Об аналитическом определении газов в металлах. Определение азота с учетом особенностей метода Кьельдаля. -В сб.: Физика и химия обработки материалов, 1978, №5,с.79-84.

98. V/utscheß ß.u.a.VerverLcLLLibj eirier Elnweg-Sauxjkokiffe für die Ermittlung des Wasserstoffgehellt es von -ftüssigem StaKt Archiv für das Eisenhütteriwesetb, №8,49, Мб, pp. 311-315.

99. DI. Ланчава М.Д. Определение содержания газов в жидком чугуне. -В сб.: Улучшение качества чугунного литья. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1978. - 144 е., ил.

100. Determination of Gasseoas Eßements in Metaßs. Ed.êg L.M.Melnick,L.L.Levis and B.D.Hoßt, А/гУ.-L-Sidney-Toronto : U/c£fy~ Inters. Pußß.,1975, p-275.

101. Reineis&n in flßhcingigkeit von Druck, Temperatur uncL

102. Badêe wegurtg. flrch. für das Eise/bhät., v. ^ Уе,р.Ъ53~338. 05. Вассерман A.M. Авт. свид. СССР №616938. Бюл. изобр., 1976,21, с.147.

103. Ватценко К.И. и др. Экспресс-определение содержания водорода в алюминиевых сплавах в производственных условиях. -Технология и организация производства, 1970, №1, с.52. ".07. Пужайло Л.П. Авт. свид. СССР №254543. -Бюл; . изобр., 1969, №32, с.31.

104. Пужайло Л.П. и др. Авт. свид. СССР Ш7330Э. -Бюл. изобр., 1973, №14, с.71.

105. Зражевский и др. Авт. свид. СССР №456181. Бюл. изобр., 1975, №1, с.98.

106. Вассерман A.M., Кунин Л.Л., Первушкин В.В. Определение углерода , водорода и кислорода непосредственно в жидких металлах. Журнал аналитической химии, 1981 , т.36, вып, 6,с. II85-1207,

107. Kraus Т. Actuation of the kinetics Steel Degassing to it's Process Control-Kinetics ñ et. Process Steelmaking,1. W5, pp. 553-556

108. Ващенко К.И. и др. Авт. свид СССР №277381. Бюл. изобр.,1970, №24, 0.126.

109. Абрамов A.A. и др. Авт. свид. СССР №512404. Бюл. изобр., 1976,№16, с. 121.

110. Пархоменко Д.М. и др. Авт. свцц. СССР № 298655. Бюл. изобр.,1971, №11, с.101.

111. Пархоменко Д.М. и др. Авт. свид, СССР №313855, Бюл. изобр., 1971, №27, с.93.

112. Пархоменко Д.М., Земляной Н.Г., Сахно А.Е., Луковников В.В. Определение содержания водорода в металле по ходу плавки.-Заводская лаборатория, 1978, т.44, с. 895-896.

113. Rens ley C.E.JalSert D.E.,Barßow Н.С.Дп In.strum.ent for Measuring the Gas Content of Alluminium Alloys During Mßltinj and Casting-Journal of the. Instituteof Metals, 1957-58, i/. 86, N5, p.212.

114. Ващенко К.И., Чернега Д.Ф., Бялик O.M., Ремизов Г.А. Контроль содержания газов в алюминиевых сплавах в процессе плавки. Литейное производство, 1971, №6, с. 21-23.

115. Ревякин A.B., Громова М.М., Сороко А.Н. Разработка метода исследования кинетики дегазации жидкого железа. В кн.: Фи-зико-хим. основы взаимодействия жидкого металла с газамии шлаками. М.: Металлургия, 1978, с.37-43.

116. Полукаров А.И. Методика исследования поведения газообразующих примесей в железоуглеродистых расплавах. В кн.: Пути повышения качества продукции литейного произ-ва. - Киев: Изд-во ИПЛ АН УССР, 1981. - с.136.

117. Чернега Д.Ф., Полукаров А.И. Исследование кинетики экстракции водорода из железоуглеродистых расплавов. В сб.: Тезисы докладов Ш Всесоюзного семинара "Водород в металлах" (15-17 сентября 1982 г.) - Донецк, 1982, с.43.

118. ГотвянскиЙ Ю.Я',; , Полукаров А.И., Чернега Д.Ф. Датчик для анализа газов. A.c. СССР №917066, 1982, БИ №12, с.205.

119. Самсонов Г.В. и др. Датчики для измерения температуры в промышленности. Киев: Наукова думка, 1972. - 224 с.

120. Беляев P.A. Окись берилия. М.: Госатомиздат, 1962.-239 с.

121. Ярошенко Ю.Г., Лазарев Б.Л., Михайлов И.Н. и др. Непрерывное измерение температуры чугуна на выпуске. Сталь, 1962,4, с. 300-302.

122. Кочо B.C., Панасгок А.Д., Самсонов Г.В. и др. Металлокерамические наконечники из борида циркония для термопар при непрерывном измерении температуры жидкой стали. Сталь, 1962, №4, с. 317.

123. Самсонов Г.В., Кислый П.С., Панасюк А.Д. и др. Наконечники из борида циркония для термопар погружения. Огнеупоры, 1961, №2, с.72-73.

124. Струк Л.И., Дубовик Т.В. Технология изготовления фасонныхизделий из нитридов. Химия и физика нитридов. - Киев: Наукова думка, 1968, с. II2-I30.

125. Слепцов В.Ф., Дубовин Т.В., Иценко А.й. др. Шихта для изготовления металлокерамического материала. A.c. СССР 11676306, 1977, БИ №38.

126. Слепцов В.Ф., Дубовик Т.В., Ищенко А.И. др. Шихта для изготовления термостойких изделий. A.c. №621659, 1978,1. БИ №32.

127. Козлов В.М. и др. Берилий. Токсикология. Клиника поражений.-Гигиена труда. М.: Госатомиздат, 1962. - 197 с.

128. Вайнштейн Э.Е. и др. Газосодержание, кинетика дегазации и сорбционные свойства графитов различных марок. -В кн.: Методы определения и исследования содержания газов в металлах. Мг :Наука, 1968, с.39.

129. Чернега Д.Ф., Готвянский Ю.Я., Полукаров А.И. О выборе материалов для экспрессного определения содержания газов в железоуглеродистых расплавах. Вестник КПИ. Машиностроение»Выпуск 20, 1983, с.93-95.

130. ГотвянскиЙ Ю.Я. , Полукаров А.И., Чернега Д.Ф. Структурные характеристики газопроницаемых мембран, Киев: деп. УкрШИНГИ №2754, 1981. - 5с.

131. Стрелов К.В. Структура и свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1972. -216 с.

132. Чизмаджаев Ю.А. и др. Макрокинетика процессов в пористых средах. М.: Наука, 1971.

133. Требин Г.Ф. Фильтрация жидкостей и газов в пористых средах.- М.: Гостоптехиздат, 1959. 157 с.

134. Белов C.B. Пористые металлы в машиностроении. М.: Машиностроение, 1976. - 131 с.

135. Полукаров А.И., Чернега Д.Ф., ГотвянскиЙ Ю.Я. Об экспрессном определении содержания газов в жидких металлах. В сб.: Вестник КПИ. Машиностроение. Выпуск 19. - Киев: Выща школа, 1982, с.28-31.

136. Гуревич А.Л., Г^усиков Л.А., Сягаев Н.А. Автоматический хро-матографический анализ. Л.: Химия, 1980. - 192 с.

137. Мак-Нейр Г., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию.-М.: Наука, 1970. -394 с.

138. Чернега Д.Ф., Бялик О.М., Иванчук Д.Ф., Ремизов Г.А. Газыв цветных металлах и сплавах. М.: Металлургия, 1982.-176 с.

139. Рабинович С.Г. Погрешности измерений. Л.: Энергия, 1978.-262с

140. ЗаДцель А.Н. Ошибки измерений физических величин. -Л.: Наука, 1974. -108 с.

141. Шульте D.A. Электрометаллургия стального литья. М.: Металлургия, 1970. - 223 с.

142. Тир Л.Л., Фомин Н.И. Современные методы индукционной плавки.-М.: Энергия, 1975. -НО с.

143. Е&нерал Ф.П. Электрометаллургия стали и ферросплавов. М,: Металлургия, 1977. - 492 с.

144. Крамаров А.Д. Производство стали в электропечах. М.: Металлургия, 1969. -348 с,

145. Ойкс Г.Н,, Иоффе Х.М. Производство стали. М.: Металлургия, 1975. -480 с.56. Кпйрреё H.,0cters F.

146. Л г ch. EisenhCdtenwesen, 1962 tv.33, pp. 729- 7-43.57. ñazcinck T.,Mamro M-, finióla Д. Odga?owan¿e stall i aro odpornych iv prozni -Sprawozdanie ЯШ., Krakow, 1%3, tir й/5/49.

147. Boorstein IV M-, Pehlke И.О. Kinetics of solution of hydrogen in liquid iron, alloy s-Trans.ñetallurq. Soc. Д1МЕ, 1969, v. 254, Д/9, pp. 1843-1&56

148. Small VJ.n.Mdritowski R.H.Jridman Я. Kinetics of solution of hydrogen, in Eic^idd iron, nickel and copper containing dissolved oxygen and sulfur.-Met. Transaction, 1973, vM, A>9, pp. 2045-2050.

149. Полукаров А.И., Чернега Д.Ф. Коэффициент массопереноса водорода в углеродистых сталях при индукционной плавке, Тез. докл. Ш Всесоюзной науч. конф. Тепло- и массообменные процессы в ваннах сталеплавильных агрегатов," -Щданов: 1982, с. 127-128.

150. Ланге K.B, Массообмен между газами и металлами при наличии естественной конвекции. В сб.: Кинетика и термодинамика взаимодействия газов с жидкими металлами. -М.: Наука, 1974, с. 81-87^

151. Ван Цзин-Тан, Карасёв P.A., Самарин А.М. Физико-химические основы производства стали. М.: Изд. АН СССР, 1961, с.

152. Григорян В.А., Белянчиков Л.Н., Стомахин А.Я. Теоретические основы электросталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1982. -256 с.

153. Арсеньев П.П., Коледов Л.А. Металлические расплавы и их свойства. М.: Металлургия, 1976. -376 с.

154. Баум Б.А. Металлические жидкости. М.: Наука, 1979.-120 с.

155. Диткин В.А., Прудников А.П. Операционное исчисление. М,: Высшая школа, 1965. -466 с.

156. Крылов В.И., Шульгина Л.Т. Справочная книга по численному интегрированию. М.: Наука, 1968. -372 с.

157. Крылов В.И., Скобля Н.С. Методы приближенного преобразования $урье и обращения преобразования Лапласа. М.: Наука, 1974. -223 с.

158. Чернега Д.Ф., Полукаров А.И., Готвянский Ю.Я. Контроль содержания водорода в жидкой стали. Тез. докл. Ш-ей респ. научн.-техн. конференции "Неметаллические включения и газы в литейных сплавах." -Запорожье, 1982, с.17-18.

159. Полукаров А.И., Ремизов Г.А. К методике экспресс-определения водорода в жидких металлах . В сб.: Современная технология получения малопористых отливок из цветных сплавов. - Киев: изд. РДЭНГП, 1983, с.106-108.

160. Хованский Г.С. Номография и ее возможности. М.: Наука, 1977. -128 с.

161. Ващенко К.И., Мылко С.Н., Зинкович П.А. и др. Производство маломарганцевой и нелегированной стали для фасонного литья на заводах Минстройдормаша. М.: ЦШИТЭстроймаш, I97I.-74 с.

162. Яковлев Б.Н., Нагиев Р.Г. Переплав отходов нержавеющей стали в высокочастотных индукционных печах с основной футеровкой. -Литейное производство, №10, 1982, с. II—13.

163. Полукаров А.И., Чернега Д.Ф., Момот И.К., Назаревич A.B. Использование отходов при производстве стали 12Х18И9ТЛ. -Технология и организация производства, 1984, №2, с.32-34.

164. Бабаскин Ю.З. Структура и свойства литой стали. Киев: Наукова думка, 1980. - 240 с.

165. Браун М.П., Скок Ю.Я., Костырко О.С., Кондрашев А.И. О газонасыщенности стали с добавками РЗМ. В кн.: Пороки стальных отливок и методы их устранения. - Киев: Наукова думка , 1966, с. I09-II0.

166. Шитиков B.C., Гедеревич H.A., Сергиенко В.П. Влияние металлургических факторов плавки на содержание газов в стали. В кн.: Взаимодействие металлов и газов в сталеплавильных процессах. - М.: Металлургия, 1973, с. 74-76 .