автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Бессернистые методы выделения целлюлозы из стеблей хлопчатника и возможности ее использования

ВВЕДЕНИЕ

ШВА I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Особенности однолетних растений как источников сырья для целлюлозно-бумажной промышленности

1.2 Состояние исследований по использованию стеблей хлопчатника для получения целлюлозы и ее производных

1.3 Использование стеблей хлопчатника для получения прессованных плит.

1.4 Методы делигнификации без применения соединений содержащих'серу.

1.4.1 Азотнокислый метод.

1.4.2 Кислородно-щелочной и натронный с предгидро-лизом метод.

ГЛАВА 2 ЭНСПЕРШЕНТМЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика сырья

2.2 Условия проведения делигнификации стеблей хлопчатника азотнокислым,натронным и кислородно-щелочным способами.

2.3 Определение качественных показателей целлюлозы

2.4 Исследование бумагообразующей способности целлюлозных образцов из стеблей хлопчатника.

2.5 Методика рентгенографических,ИК-спектроско-пических и электронношкроскопических исследований.

2.6 Получение ацетатов целлюлоз и этролов на их основе

2.7 Карбоксиметилирование целлюлозных образцов

ГЛАВА 3 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Делигнификация стеблей хлопчатника азотной кислотой.

3.2 Выработка азотнокислой целлюлозы из стеблей хлопчатника на стендовой установке ВНПОбумпрома.

3.3 Делигнификация стеблей хлопчатника натронным способом.

3.4 Выработка натронной целлюлозы в опытном цехе НЙИХТЦ.

3.5 Кислородно-щелочная делигнификация стеблей хлопчатника.

3.6 Сравнительное изучение структуры целлюлозных образцов методами электронной микроскопии,ИК-спектроскопии и рентгенографии.

3.7 Отбелка и облагораживание целлюлозы из стебллей хлопчатника.

3.8 Исследование процесса ацетилирования целлюлозных образцов»полученных различными способами

3.9 Приготовление этрольных композиций и их переработка.

3JD Карбоксиметилирование целлюлозы из стеблей хлопчатника. выводы.::i

Целлюлоза является одним из важнейших исходных материалов в текстильной промышленности, производстве промышленных волокон и пленок и сохраняет почти монопольное применение при получении бумаги. Среди других природных и синтетических полимерных материалов она занимает одно из ведущих мест / I /.

В то же время целлюлозно-бумажная промышленность, быстрые темпы развития которой обусловлены непрерывно возрастающим спросом на ее продукцию, имеет ряд серьезных трудностей. Среди них наиболее острыми являются проблемы обеспечения расширяющегося производства основным сырьем и необходимости резкого снижения загрязнений окружающей среды отходами производства / 2 /.

Основным видом целлюлозосодержащего сырья в настоящее время является древесина. На объем прогнозируемого к 2000 году мирового производства полуфабрикатов потребуется 1,3 - 1,4 млрд м3 древесного сырья, или около 50% современного общемирового производства древесины в освоенных лесах / 3 / .

Дефицит древесного сырья в высокоразвитых районах мира ставит перед целлюлозно-бумажной промышленностью проблему использования сырья пониженного качества, в частности, недревесного происхождения - однолетних растений.

Особо остро вопрос обеспечения сырья в целлюлозно-бумажной промышленности стоит в южных странах, не располагающих запасами хвойных лесов, либо вообще бедных лесонасаждениями.

В СССР, обладающим самыми мощными запасами древесины, такой проблемы в целом пока не существует, хотя в европейской части страны, где сосредоточена основная масса населения, а леса истощены, обеспечение даже действующих предприятий сырьем связано с большими трудностями.

В особом положении в этом отношении находятся безлесные Среднеазиатские Республики, которые практически лишены целлюлозно-бумажной промышленности, испытывая при этом большую потребность в вырабатываемой ею продукции. В силу сложившихся обстоятельств до сих пор удовлетворение потребности этого большого региона в разнообразном ассортименте целлюлозно-бумажной продукции приходится осуществлять за счет ввоза ее из других частей страны железнодорожным транспортом, который, как известно, является в настоящее время одним из самых узких участков народного хозяйства.

В то же время, в этом регионе имеются большие запасы потенциального сырья для целлюлозно-бумажной промышленности в виде стеблей хлопчатника (гуза-пая), являющихся малоиспользуемым отходом хлопководства. Только в Узбекистане ежегодно образуется на хлопковых полях до 6 млн.тонн стеблей хлопчатника, из которых можно выделить 1,5-2 млн.тонн целлюлозы различного целевого назначения. Причем это сырье, находясь в обжитых районах с развитой системой дорог и достаточными трудовыми ресурсами, ежегодно возобновляется во всех больших масштабах, чем выгодно отличается от древесины.

Исследования, выполненные у нас в стране и за рубежом, убедительно показали возможность использования этого сырья в сфере целлюлозно-бумажной промышленности. Однако следует отметить, что пока воцрос о широком и рациональном практическом его применении еще далек у нас в стране от своего технического решения и требует целого комплекса технологических исследований и организационных мероприятий.

По заданию ЦК КП УзССР и Совета Министров Республики коллективами многих научно-исследовательских организаций изучаются практические пути комплексной переработки стеблей хлопчатника и,

- б в частности, прорабатывается вопрос о широком вовлечении стеблей хлопчатника для изготовления волокнистых полуфабрикатов путем выработки из них на месте массовых видов бумаги и картона. Для решения этой задачи применительно к специфике местных условий требуется выполнение целого комплекса исследований, на основе которых можно было бы разработать современную технологию, отвечающую как требованиям защиты окружающей среды, так и получению экономически выгодной продукции.

В настоящее время наиболее широко используемыми методами выделения целлюлозы из древесины являются сульфатный и сульфитный, которые в течение следующего десятилетия будут оставаться основными способами делигнификации /3 /. Однако, варки с применением соединений серы, наряду с достоинствами обладают недостатками, среди которых следует выделить образование токсичных сернистых соединений, загрязняющих атмосферу и сточные воды, недостаточно рациональное использование лигнина и других составных частей древесины, переходящих в раствор при варке, сравнительно низкий выход целлюлозы.

Указанными причинами обусловлен тот большой интерес, проявляемый к разработке методов делигнификации целлшозосодержащих материалов без применения соединений серы, среди которых следует выделить азотнокислый, кислородно-щелочной и натронный с предгидролизом, дающих обнадеживающие результаты при получении целлюлозы не только из древесины, но и других сырьевых источников.

Сказанное определило характер нашего исследования, направленного на изучение азотнокислой, кислородно-щелочной и натронной с предгидролизом варки стеблей хлопчатника и выяснение возможностей получения целлюлозы различного целевого назначения. В основные задачи исследования входило:

1. Выявить оптимальные условия варки стеблей хлопчатника, различными методами на основе широкого варьирования параметров процесса варки (температура, время, тип реагента) и оценки комплекса свойств получаемых продуктов.

2. Исследовать химические и физико-химические свойства целлюлозных образцов, определить их структурные особенности и выявить их различия в зависимости от метода делигнификации.

3. Определить возможности использования целлюлозы из стеблей хлопчатника для получения бумаги, а также ряда производных, включая простые и сложные эфиры.

Результаты проведенных исследований могут быть эффективно использованы при решении задачи комплексного использования стеблей хлопчатника.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения полученных результатов, выводов, списка литературы и приложений.

- 127 -ВЫВОДЫ

1. Изучены способы делигнификации стеблей хлопчатника, не связанные с применением содержащих серу или хлор соединений:

4 о о о тт азотнокислый, натронный, кислородно-щелочнои. По результатам лабораторных и камеральных опытов предложены технологические режимы варок, которые проверены на стендовой установке ВНПОбум-прома и опытном цехе НИИХТЦ. Показано, что целлюлоза из стеблей хлопчатника, выделенная азотнокислым и кислородно-щелочным методами варки, обладает высокими качественными показателями, что делает ее в принципе пригодной для химической переработки.

2. Оцределена зависимость ряда физико-химических и химических характеристик целлюлоз (СП, ММР, содержание «^-целлюлозы и целлюлозных веществ и т.п.) от способа и условий выделения целлюлозы и ее отбелки.

3. Методами электронной мищюскопии, рентгенографии и ИК-спек-троскопии исследована надмолекулярная структура различных источников природной целлюлозы: стебли хлопчатника, древесина березы, костра кенафа и их образцы после различных технологических процессов переработки. Установлен характер изменений микроструктуры как в поверхностных слоях волокна, так и их внутренних участков. Показано, что в случае азотнокислой и кислородно-щелочной варки происходят наибольшие структурно-химические превращения. Образцы целлюлозы из стеблей хлопчатника и древесины березы по своим физико-химическим показателям и надмолекулярной структуре мало отличаются между собой и значительно отличаются от образцов из костры кенафа.

5. Проведено исследование процесса ацетилирования целлюлозных образцов, выделенных из стеблей хлопчатника различными способами. Образцы целлюлозы, полученные азотнокислым и кислородно-щелочным методами варки, ацетилируются аналогично хлопковой целлюлозе и дают триацетаты высокой степени замещения.

5. На основе ацетатов целлюлозы составлены этрол'зше композиции с различным содержанием наполнителя, из которых методом прессования получены ацетилцеллюлозные этролы. Определено, что последние отвечают требованиям ТУ 6-05-1528-72, предъявляемым к некоторым маркам этой продукции. Лучшими физико-механическими показателями обладают этролы на основе азотнокислой целлюлозы с 5$-ным содержанием наполнителя.

6. На Ташбумфабрике определена бумагообразующая способ -ность различных видов целлюлозы из стеблей хлопчатника. Установлено, что кислородно-щелочная и натронная целлюлозы,и, в меньшей мере, азотнокислая, пригодны для получения бумаг различного назначения.

7. Показана возможность применения целлюлозы из стеблей хлопчатника для переработки в натриевую соль карбоксиметилцел-люлозы. По технологическому регламенту, применяемому на Наман-ганском химзаводе из азотнокислой и кислородно-щелочной целлюлозы получена На-КМЦ, отвечающая требованиям ОСТ 6-05-386-80, предъявляемым к промышленным маркам 75/400 и 85/350.

1. Роговин З.А. Химия целлюлозы - М., Химия, 1972, 520 с.

2. Громов B.C. Новые направления в технологии производства древесной целлюлозы. Тезисы докладов I Всесоюзной конференции по химии и физике целлюлозы. ч.З. Технология. Рига,"Зинотне", 1975, с. 5-44.

3. Соломко B.C. Состояние и перспективы развития целлюлозно-бумажной промышленности М,, Лесн. пром-сть, 1977, 336 с.

4. КаЪау&М. YasMnari Недревесные волокна как источники сырья для целлюлозно-бумажной промышленности и их биохимическая варка. Sen-i gakkads±Lle I» Soc» Efber Sex» and üfechnol.

5. Jap. 1977» 33» N 21» pp. 1-8.

6. Elller might L., Wolff Ivan A., Agricultural fibers in thepaper industry. Stolid Wastes: Origin., Collect., Process and Dispos,. New York e.a. 1975» pp. 5^5-54-4.

7. Орлов H.H. Получение высокосортной целлюлозы из однолетних растений.- Бум.пром-сть, 1934, № I, с. 13-32.

8. Милов Б.Г. Использование льняных отходов в бумажной промышленности.- Бум.пром-сть, 1934, tè I, с. 40-46, tè 2, с. 64-72.

9. Джалилов Х.И. Проблемы сырьевой базы целлюлозно-бумажной промышленности M., 1964, 258 с.

10. Садыков A.C. 0 некоторых источниках пентозансодержащего сырья в связи с химическим исследованием растений Средней Азии

11. Цв Atcftisxm J.E. Present srtatus arid future potential for utilization of шмшо,о& plant fibers,» A world-wide relied Ind. Pulp and Paper, 1974, 28, И 7* PP. 10-22, N 8, pp. 10-17. .

12. Atchison Nanw.aod plaint fibers; offer a large potential, reserve for pulp. Paper Ecade, 1973» 157» N 2, pp. 33-36*

13. Madan R.K. А summary of investigations. carried out at the cellulose and paper branch on suitability of agricultural residues, for pulp, paper and "board. — Ind. Pulp and Paper, I975-I97&» 30, N pp. 215-17, 19-21.

14. Gonzalez P.E.D., Vazquez. G.M.A. Estudio comparativo de fibras, de plantas anuales; cor vmsta a su utilization en la industria papelera. ICD CA /Bol/, 1975» N 2, pp.9-17.

15. Mc Govern J. IT. Physical proper ties, of fibers and pulps from, wood and nonw.ood plant fibers;. Paper Cede, 1977, 155» N 35, PP. 27-31.

16. Шарков В.И., Еуибина Н.И., Соловьева Ю.П., Павлова Т.А., Количественный химический анализ растительного сырья.- М., Лесн.пром-сть, 1976, 72 с.

17. Долгов H.A., Писаренко Д.А., Химический состав различных вракций измельченных соломы и тростника.- Сб.трудов Укр-НИИБа, вып. 7, 1966.

18. Lengyel P. A аяяТтя papiri.pari feT.has.zna.lasanak u^abb eredmeryel. Papiripar „ 1976 » 20, N 132-138

19. Lengyel P. Yerfa,h-ras.tech.ni,sehe Probleme dei der Herstellung von Zellstoffen aus Einjahres Pflanzen. Wochenblatt fur Papierfaorikation, 1974, 102, IT 20, s. 765-768.

20. Jacopian V., Philipp B. Zum Einfluss verschiedener Varianteneiner chemischen und mechanischen Vorbehandlung von Stroh.auf den Verlauf des alkalischen Aufschlusses. Zells,t. und Pap. 1978, 27» N 2, s. 128-Ш.

21. VfIIavicencio E.I. Recent tecimlcal progress in the Peadco bagasse pulping process. Paper Trade, 1969, 153* № I PP»39-4C

22. Mc Govern J.N. Kenaf, a new. agricultural fiber source, explored for p-aper* Paper (Grade, 196-7, 151, Ж 46, pp.52-54.

23. Усманов Х.У., Минина B.C., Зарипова A.M. Перспективы химической переработки отходов хлопководства.- Ташкент, Наука, 1964, 128 с.

24. Or gill В. Paper, 1978, 59» pp. 47-5625. leyasingham Т. An improved processing system. for carrugated medium, from s,traw.,. Paper, 1977» 188, N II, pp. 668, 671.

25. Care 0. Fabrication de pate mi-cMmigue pour1 cannelure a base paille de ble. Pap., carton et cellul. 1979» 28, IT 1-2, pp. 43—44»

26. Singh. Ж Bhola P.P. Chemical nature of aoda lignins. and pntlp sheet properties of Indian bamboos. Indian For eat, 1978, 104, IT 6, p. 458.

27. Смирнова А.С., Абдуазимов X.A. Сравнительное изучение методов УФ-спектроскопии диоксан-лигнина некоторых видов травянистых растений. В сб.: ИК и УФ-спектроскопия диоксан-лиг-нина. Рига, 1977, с. 209-211.

28. Saco А. Bagas.se pulping expands, at Par among a mill. South Pulp, and Paper, Manuf., 1976, 39, No,6, pp. 2330. Saleh T.M., El-Asmaawy A.E. Alkaline pulping of mabced reedand bagasse. J.Appl. Chem. and Biotechnol., 1977,, N ii, pp. 721-726.

29. Zerrudo J.V., Escolano J.O. Indigenous materials, for paper packaging. I.Sugareane bagasse (cold-soda pulp). NSDB Technol. , 1977, 3, IT 2, pp. 44-50.

30. Es.tu.diHo C.P., Villanuera E.P. Quick pulping of abaca, fibers "by the soda process» Forpride digest, 1976» N 5» PP. 7-13^

31. Misra D.K. Utilizing bagas.se for papermaking in India MancLye mill is. significant. Tappi. 1965» 48, IT 7, pp.88-92.

32. Sal eh. T.M., Fadl M.H., Ashmawy A.E. El,Elmeadaw.y S.A. Alkaline nitrohenene pulping of rice straw. Ind.Pulp and Pap. 1976, 30, IT 6, pp. 3-6.

33. Nayak R.G., Maheshw.ari S., Handigol S.G., Meshramkar P.M., Deb U.K. Anthraquinone as an additive in the kraf t pulping of "bamboo (Dendrocalamus. Strictus,). -Indian Pulp and pap. 1979, 33, H 5, pp.17-21, 23-27.

34. Roffael E.B. Ecoduction of dissolving pulp from egyptLon reeds. Indian Pulp and Pap. 1966, 21, IT 4, pp. 281-286.

35. Muherjee V.N.t Guha S.B. Production and s.turies of cellulose, from bamboo (Dendrocalamus strictus;). Ind. Pulp and Paper. 1971» 21, N 9-12, pp. 535-5^1. 554.

36. Gepero I.,Aguilar G., Fantasies, M. Gamp or tamiento de la pulpa para disolver del begaz£> durante s.u conversion en viscasa Cuba azuc., 1976, abr-jim, 48-56.

37. Abau-State M.A., Hassan ITabil M., HeTmy Samia A. Dissolving pulps, from egyption bagasse; pulping with alkaline sulphide, sulphite, and sulphide-sulpifce liquors. 1979, 12, IT 6 pp.446-454

38. Rao A.R.K., Varadhan R., Rao N.R.E., Murthu N.Y.S. Polysulphide pulping of bamboo. Tappi.1978, 61, No.5, PP. 81-83.41, Watson A.I, Kenaf as a source of papermakLng fi^re.

39. DIv. CSiem. Technol. Res,. Rev. 1975» Melbourne, pp. 34-36

40. Малахова Н.И., Франк А.Я. Исследование стеблей хлопчатникакак сырья для производства картона.- Сб.трудов УкрНИИБ, 1966, Вып. 7, с. 60-71.

41. Моисеев Б.Н., Бурова Г.С., Маршак А.Б., Цыбин В.В.,Кяюш-кина Л. И., Смирнов С.П. Применение полуфабрикатов из гуза-паи в композиции кровельного картона-основы.- Материалы научно-техн. конференции ЛТИ ЦЕП, вып. 2., Л., 1974, с.14-15.

42. Salek Т.М., Aahmawy А.Е.Е1., Fadi М.Н.» EJam A. Bnressureleas delignification of reed. Indian Pulp and Paper,1977-1978, 32. К 4, pp. 9-12.

43. Biyani Б.Р., Garbatsevi.ch. S.N., Lorey F.W. Nitric acid pulping of bamboo. Tappi. 1967» 50, No.I, pp.87-91

44. Heikal S.O. RLtric acid paper pulps, from banana stems. Indian Pulp and Paper.,1976, No.3. РР.5-7.

45. Thillaimuthu J., Selvaratnom-Thillaimxthu J. improvementsin the production of cellulose pulp for paper and paper board. Pulp and pap. Int. 1974, 16, No. 13, pp. 42-46.

46. El-Asftmawy A.E.,Fadl M.H., Saieh T,IT.,E1-Meadawy S.A. Soda-Oxygen pulping of bagasse and rice straw. OJappi.1977. 66, No. 6. pp. IO-II.

47. Карамышев В.П.- В кн. БСЭ, 3 изд., т. 28, с. 306.

48. Ems>t A.J., Suttcliffe Н.М.»Aronow.aky S.I. V/hat. about cotton stalk pulp. Paper Ind. I95I»33» N I, pp. 46-551951, 33, № I, 46-55.

49. Краев Л.Н. Приготовление сырья.- M., 1972, Лесная пром-сть 56 с.

50. Комаров М.Н. Исследование одного вида хлопчатника, как материала для производства целлюлозы.- Бум.пром-сть, 1923,2.3, с. 206-210.

51. Нхеае W. Anatausr.h rah s,tof£е fur Holz • Zell&toff uacL Papier» 1958, No .2, a. •

52. Минина B.C. Комплексная химическая переработка стеблей хлопчатника /гуза-паи/ методом гидролиза.- Автореф. канд. диссерт. Л., ЛТИ, 1962.

53. Минина B.C., Усманов Х.У. Кинетика гидролиза гемицеллюлоз гуза-паи и хлопковой лузги.- В сб.: Физика и химия природных и синтетических полимеров. Ташкент, АН УзССР, 1962

54. Минина B.C., Суруханова А.Е., Усманов Х.У. Получение фурфурола и левулиновой кислоты при гидролизе пакетированной гуза-паи.- В сб.: Физика и химия природных и синтетических полимеров. Ташкент, АН УзССР, 1962.

55. Минина B.C., Сушкевич Т.И., Агамалов Г. Исследование полидисперсности и скорости гидролиза целлюлозы стеблей хлопчатника.- В сб.: Химия и физико-химия природных и синтетических полимеров. Вып.2. Ташкент, Наука, 1964, с. 104-109.

56. Усманов Х.У., Ганиев М.С., Минина B.C. Сельское хоз-во Узбекистана, 1962, № 10.

57. Ганиев М.С., Кулометов Н.А. Механизация хлопководства, I960, J6 II.

58. Губанов Г.Я. О поступлении и локализации минеральных веществ у хлопчатника.- ДАН УзССР, 1955, й 2, с. 15-30.

59. Круглова Е.К. Минеральный состав хлопчатника в зависимости от степени удобренности поля.- Соц. Хоз-во Узбекистана, 1953, № 5, с. 28-34.

60. Чепиго С.В, Химическая переработка растительных материалов, М., ЦБТИ, I960, 48 с.

61. Фишер Н.П. Вопросы использования пентозаносодержащего сырья в СССР, Рига, АН Латв.ССР, 1958.

62. Беленький С.И., Климова З.К. О переработке гуза-паи методом гидролиза.- Гидролизн. и лесохим. пром-сть, 1960,$ I, с. 7-10.

63. Pandiey S.N., Mehta А.К. Studies он cellulose content and other constituent a of cotton plant stalks. Indian Pulp and Paper, 1979* 33» Wo»2» pp. 3-6.

64. Fahmy 7», Fadl M., El-Shinnawy. Saccharification of cotton stalks.» Res and Ind.» 1975* 20, No.I, pp. 7-10.

65. Лурье А.И. Изыскание методов получения бумажной массы из стеблей хлопчатника.- Бум. пром-сть, 1934,$ 3, с. 61-67.

66. Cotton stalks. as лга» material for paper making. Paper Making, 1916» N0.5• PP*

67. Hanson S.I. Paper pulp ftom the cotton stalks. Paper Making, 1916» No.12.

68. Shaw M.B.Biching G.W., Rumaey Cotton s.talks; as, paper-making material. -Paper iEcade, 81. 19Й5* Ho»5 pp.50-51.

69. Cameran P.K. £he growing and processing of "whole cotton"

70. Mfrs,' Record, 1938, 107. Ко.8. pp. 27, 52.

71. Cameron F.K. Cellulose ffom cotton. Mfrs' Record,1937» Юв. No. 7, pp. 33, 64.

72. Cameron F.K., Macarmac A.R. Vergleicii von Soda und Salpetersaure Zellstoffen aus der gesanten Baumw.allpf lanae.-Papier-Fabrikant, 1937. No.7» a» 28.

73. Махсудов Ю.М., Абдурашидов Т.P. Получение целлюлозы азот-но-кислым способом,- Химия древесины, 1976, № 2, с. 41-43.

74. Якиманский В.В.Получение целлюлозы из стеблей хлопчатника. Труды БНИИбум. и целлюлоз, пром.,Л., 1932, вып.4/8/, с.21-39.

75. Милованов Д.И. О производстве целлюлозы из стеблей хлопчатников в Туркестане.- Труды 1-го технико-экономического съезда бумажной промышленности. М., 1922, с. 336-347.

76. Милованов Д.И., Коварский Н.Н. Способ получения целлюлозы из стеблей хлопчатника.- Патент СССР 504505. Опубл. 31.8. 1925.79. 0 создании бумажной промышленности в Средней Азии.- Бум. пром-сть, 1928, № 10-11, с. 915-954.

77. Fahniy Y»,Ibrahim. Н» Cotton stalks as a fibrous source for fine paper and rayon. Part 2 . Dissolving pulp for viscose rayon. Cell.Chem. and Technol. 1979« 13» No.3 pp. 385-390.

78. Mobarak F., Fahmy Y. Newsprint from cotton stalks. Indian Pulp and Paper, 1977, 31, Ы0.5, pp. 15-22.4

79. Vimal O.P. Industrial chemicals from agricultural wastes* Part I.- Furfurol. Res.and Ind. 1975» 20, No.2* pp.52-57.

80. Vimal 0.P. Utilization of agro-industrial byproducts:Part-1 Paddy husk.- Res. and Ind., 1975, 20,N3, p. 113-120.

81. Vimal O.P., Adsule P.G. Utilization of fruit and vegetable wastes.- Res. and Ind., 1976, 21, N1, p. 1-7.

82. Fahmy Y., Ibrahim H. Cotton stalks as a fibrous source for fine paper and rayon. Part.1. Bleaohend pulp for fine paper.-Cell. Chem. and Teohn., 1976, 10, N 6, p. 723-735.

83. Vimal O.P. IndustrLcal chemicals, from agricultural wastes,. Part. 2 Activated carbon. - Res and Ind.,1976, 21.1. No.2, pp. 73-7S.

84. Pandey S.N. »Mehta A.K. Industrial utilization of agricultural waste products: Cotton stalks,.

85. Res.and Ind. 1979, 24, No.2» pp. 75-79.

86. Sanyal A.K.,Eapur G.L. Cotton stalks (gossypium) as fibrous raw material for papermaking. Ind,Pulp and Paper.,1963, 17» No.8, pp.479-^81» 494.

87. Цыпкина M.H. Получение из гуза-паи водостойкого картона пропитанного Ферганскими нефтяными битумами и обивочного минерализованного картона.- Материалы ВНЖБ., М., Л., 1937, вып. 22, с. 202-215.

88. Михайлов Г.С., Окладникова Т.М. Оценка свойств полуфабрикатов, получаемых из стеблей хлопчатника сульфатным способом.-Программы и тезисы докладов ХУ1 годичной научной конференции НИИХТД, Ташкент, ФАН, 1981, с. 100-101.

89. Петри В.Н., Иванов В.И., Абросимов С.П. Научные разработки в Киргизкой ССР,- Пластические массы, 1977, № 12, с. 57.

90. Biikmann Е. Baumwollstengel als. RoOistaff fOr Spanplatten.-Holz Roll- urtd Werkatoff, 1977» 35» No.9, s. I

91. Fadl N.A.,Sefain M.Z.,Rakha M. Hardening of cotton stalks, hardbaard. Ind,Pulp and Paper, 1978, 33, No.2, pp.3-4, 12.

92. Лендьел П., Морваи Ш. Химия и технология целлюлозного производства.- М., Лесная пром-сть, 1978, 544.

93. Aronawsky S*I.,Re±d I.C.D.,Dryden E.C. »V/bittemare E.R., Ijpicli D.bVI. -Pulping with, nitric acid. Paper Ind. and Paper Woxld, 1939» 21, No.I. pp.4I-48, No.2, pp*I5I-I55, No. 3, pp. 335-343.

94. Иванов М.А., Сорокин В.И., Столярова Л.И., Бейзер Э.Ю., Евсеев П.А., Зотов И.М. Совершенствование режима азотнокислой варки целлюлозы.- Бум. пром-сть, 1978, й II, с. 16-17.

95. Химия древесины /под редакцией Уайза Л.З. и Джана Э.С./ т.2, М.- Л, Гослесбумиздат, 1960, 557 с.

96. Грушников О.П., Демьянова Е.А. Взаимодействие лигнина с азотной кислотой.- Химия древесины, 1971, № 10, с. 3-37.

97. Сорокин В.И., Кожин В.В. Технология производства целлюлозы азотнокислым способом. Обзор Бумага и целлюлоза. М., 1977, 32 с.

98. Баранов Н.А. Получение целлюлозы азотнокислым способом. Бум. пром-сть, 1947, № 5, с. 41.

99. Способ получения целлюлозы. Макушин Е.М., Тетенькина Т.М., Толстихина А.П. /Укр. НИИ целлюлозно-бум.пром-сти/. Авт.св. СССР, кл.21 С 3/04, $ 522300, заявл. 23.02.73. опубл.2.II

100. Способ получения целлюлозы. Сорокин В.И. /Всес.н.-производственное объедин.целлюлоз.-бум.пром-сти/. Авт. св. СССР, кл. 21 С 3/04, № 491746, заявл. 9.08.73. опубл. 17.02.76.

101. Макушин Е.М., Марков И.Г., Тетенькина Т.М., Толстихина А.П. Азотнокислая варка целлюлозы для химической переработки.-Реферативная информация. Целлюлоза, бумага, картон, 1973, № 25, с. 5-6.

102. Макушин Е.М., Марков И.Г., Тетенькина Т.М., Толстихина А.П. Азотнокислый способ варки целлюлозы из древесины.- Реферат. Информация. Целлюлоза, бумага и картон. 1973, № 2, с. 8-9.

103. Макушин Е.М., Марков И.Г. Производство целлюлозы азотнокислым способом.- Реферат, информация. Целлюлоза, бумага и картон, 1974, В 22, с. 10-11.

104. Аракин И.Е. Новые способы делигнификации древесины.- Дум. пром-сть, 1973, № 4, с. 8-9.

105. Сорокин В.И., Бакина Г.Г, Кинетика делигнификация древесины азотной кислотой.- S. прикл. химии, 1976, 49, lb 12, с. 2735-2738.

106. Сорокин В.И., Бакина Г.Г. Влияние условий азотнокислой варки древесины на состав газообразных продуктов.- Химия древесины, 1976, № I, с. 75-77.

107. Сорокин В.И., Бакина Г.Г. Избирательность процессов делиг-нификации и растворения пентозанов при азотнокислой варке осины. Химия древесины, 1977, № 4, с. 31-41.

108. НО. Сорокин В.И., Бакина Г.Г. Исследование ступени щелочной экстракции в процессе азотнокислой варки осиновой щепы.-Сб. тр. ВНИИ целлюлозно-бум. пром-сти, 1977, вып. 7Q с.44-48.

109. Сорокин В.И., Кенин В.Г., Бакина Г.Г., Горелик Н.М. Зависимость свойств целлюлозы от механического воздействия на щепу в процессе азотнокислой варки.- Химия древесины, 1978, № 2, с. 54-58.

110. Сорокин В.И., Кенин В.Г. Получение целлюлозы азотнокислым способом на стендовой установке. Реферат, информация. Целлюлоза, бумага, картон, 1976, $ 9, с. 8-9.

111. Пелевин Ю.А., Кудрявцева Т.А., Поляков Ю.А., Рожко Л.В. Получение целлюлозы азотнокислым способом.- Материалы научно-технической информации ЛТИ ЦЕП, вып. 2, Л., 1974, с. II-12.

112. Громов B.C., Хрол Ю.С., Белькова Л.П., Андабурский С.И., Карклиныш В.Б. Исследование процесса азотнокислой варки целлюлозы из березовой древесины.- В сб. Всес. конф. по химиии физике целлюлозы. 1975, т. 3. Тезисы докл. Рига, Зинатне, 1975, с. 73-75.

113. Громов B.C., Трейманис А.П., Хлор Ю.С., Турауска М.Я. Изменения субмикроскопической капилярности березовой древесины в процессе азотнокислой делигаификации.- Химия древесины, 1977, № 3, с. 105-106.

114. Аздабурский С.И. Применение различных оснований для щелочной экстракции лигнина в процессе азотнокислой варки целлюлозы.- Химия древесины, 1978, № 3, с. 8-II.

115. АДцабурский С.И. Способ азотнокислой варки целлюлозы. Авт. св. СССР, кл. 21 С 3/16, В 713936, заявл. 26.12.77, опубл. 15.02.80.

116. Долгов К. А. Азотнокислый способ получения целлюлозы из однолетних растений.- В кн.: Использование тростника в целлюлозно-бумажной промышленности. М.,- I., I960, с. I3I-I34.

117. Mañanta D., Chalina Р.В., Lodh S.B.

118. Pulping of bamboo "by nitric acid. Chenu Age India, 1969, 20. No.2. pp. Ю5-Ю9.

119. Abau-State M.A.,Abd El-Megeid F. Studies ©n the pulping of Egyption cotton Иriters. by the nitric acid process.

120. J. Appl. Cheia. and Biotechnol.,1972, 22 No.9* PP. 993-999.

121. Kin Zigmynd. Ziskavanie buniciny z borovice (pinus. sil-ves.tris) рсшюсои. kyseliny dusicne&. "Vyak.pr. ойЬаги pap. a celul., 1974, 19» 81-83.

122. Van Ba Huynh, Tajima Tosh Азотнокислая варка целлюлозы из тростника. Камипа гикеси, 1977, № 10, 31, рр 707-715.

123. Abau-State M.A.,Awad Boshra М., Abd El-Megeid F.F.

124. Nitric acid pulping and its, affect on the chemical and рЬу> sical characteriatics, of Egyption cotton waste fibers. Hblzforschung, 1977, 31, No.a. pp. 59-63.

125. Анохин А.П. Сравнительное изучение свойств азотнокислойи натронной целлюлозы, выделенной из гуза-паи. Тезисы докладов Республиканской конференции молодых ученых и специалистов. Ташкент, 1978, с.208.

126. Анохин А.П., Махсудов Ю.М., Абдурашидов Т.Р. Изучение некоторых свойств целлюлозы полученной из стеблей хлопчатника, -Сб.тр.Ташкентского полит.ин-та, № 241, Ташкент, 1978, с.133-139

127. Аким Г.Л. Применение кислорода в целлюлозно-бумажной промышленности. Дум.пром-сть, 1977, № 4, с.19-21.

128. Аким Г.Л. Кислородно-щелочная варка целлюлозы. -Бум.пром. 1978, В 2, с.12-15.

129. Еилипенко A.B., Горелик Н.М., Воронкова И.О., Бойко Ю.А., Брвэков В.М., Рачков Г. В. Бумагообразующие свойства целлюлозы натронно-кислородной варки.- Бум. пром-сть, 1980,$ 10, с. 15-16.

130. Рачков Г.В., Крюков В.М.»Володина А.Б., Лойко Л.В., Елест-кина В.Н., Килипенко A.B., Бойко Ю.А. Исследование отбелки нетронно-кислородной целлюлозы из осины.- Бум. пром-сть, 1980, JS I, с. 10-13.

131. Аракин И.Е. Одноступенчатая кислородно-содовая варка целлюлозы.- Экспресс-информация. Целлюлоза, бумага и картон, 1980, вып. 12, 16 с.

132. Воробьева А.И. Развитие производства волокнистых полуфабрикатов в СССР и за рубежом.- Экспресс-информация. Целлюлоза бумага и картон, М., 1979, вып. 14, 32 с.

133. Иванов М.А., Аракин И.Е., Крюков В.М., Иоффе Л.О., Корен М.П. Эффективные способы варки целлюлозы. Обзорная информация. Целлюлоза, бумага и картон. М., 1981, вып. 2, 40 с.

134. Пономарев О.И., Шапиро 0.0. Современные технологические процессы и оборудование для производства целлюлозно-бумажной продукции за рубежом.- Обзорная информация. Целлюлоза, бумага и картон, М., 1981, вып. 8, 40 с.

135. Пономарев О.И., Апсит С.О., Шапиро В.О. Основные напрвления в развитии целлюлозно-бумажного производства за рубежом. Обзорная информация. Целлюлоза, бумага и картон.- М., 1980, вып. 8, 40 с.

136. Аким Г.Л., Зацепилин А.И., Вознюк И.И. Технико-экономические аспекты кислородно-щелочного облагораживания.- Бум. пром-сть, 1977, & 2, с. 24-25.

137. Аким Г.Л. Кислородно-щелочная отбелка: за и против.-Бум. пром-сть, 1978, № I, с. 16-19.

138. Сигалова Л.Н., Аким Г.Л. Отбелка сульфатной предгидролизной лиственной целлюлозы со ступенью кислородно-щелочной обработки,- Дум. пром-сть, 1980, № 12, с. 9-II.

139. Чупка Э.И., Николаева H.A., Стромский C.B. Основные направления исследований в области кислородно-щелочной отбелки.-Обзорная информация. Целлюлоза, бумага и картон.- М., 1979, вып. 20, 32 с.

140. Wors.ter Н.Е., Piidek M.F. Two-atage soda-oxygen pulping. MacMillan Blaedel Ltd. I. Пат. США^кл. 162-25 (d 21 Ъ I/I6)

141. W- 3691008, заявл. 13.04.70, опубл. 12.09.72

142. Boevink J.E., Brumby P.M. Oxygen pulping. (Associated Pulp and Paper Mills Ltd). Австрал.пат.кл.48.ф21су№4513Э5

143. Hata Eatsumi, Sago Мигах», YamasaM. Toru, t.in Jing-Her. Кислородно-щелочная варки манильской конопли.- Камина гике-си, 1977, 31, й I, 47-53.

144. Анохин А.П., Махсудов Ю.М. Сравнение азотнокислой и кисло-роднощелочной целлюлозы из стеблей хлопчатника.- В кн.: Исследования в области химии древесины. 3-я конференция молодых ученых. Тезисы докладов. Рига, Зинатре, 1981, с. 66-67.

145. Анохин А.П., Махсудов Ю.М., Абдурашидов O.P., Розахунов Р. Об ацетилировании целлюлозы из стеблей хлопчатника.- У Всесоюзная конференция по химии и физике целлюлозы. Т.З. Технология целлюлозы. Тезисы докладов. Ташкент, ФАН, 1982,с. 133.

146. Кейси Д.П. Производство полуфабрикатов и бумаги. T.I.- М., Гослесбумиздат, 1958, 340 с.

147. Иванов М.А. Новые способы получения целлюлозы из лиственной древесины для химической переработки.- Бум. пром-сть, 1980, të 10, с. 19-21.

148. Косая Г.С., Хватова Г.В., Прокопьева М.А., Кошелева В.Д.

149. Копнин Б.Н. Натронный способ производства целлюлозы из лиственной древесины.- Бум. пром-сть, 1980,№ 3, с. 13-14.

150. Иванов М.А., Косая Г.С., Миронова Т.Н., Громов B.C., Трей-манис А.П., Гринберг М.К., Треймане P.A. Влияние водного предгидролиза на свойства окислительно-щелочной полуцеллюлозы.- Е1ум. пром-сть, 1981, Л I, с. 12-13.

151. Косая Г.С. 0 производстве сульфатной целлюлозы облагоражвн-ной предгидролизом.- Бум. пром-сть, 1955,$ 6, с. 8-II.

152. Оболенская A.B., Щеголев В.П., Аким Г.Л., Аким Э.Л., Кос-сович, Емельянова И.З. Практические работы по химии древесины и целлюлозы.- М., Лесн.пром-сть, 1965, 411 с.

153. Разиков К.Х., Усманов Х.У. Световая и электронная микроскопия структурных превращений хлопка.- Ташкент, ФАН, 1974, 177 с.

154. Аким Э.Л., Перепечкин Л.П. Целлюлоза для ацетилирования и ацетаты целлюлозы. М., Лесн.пром-сть, 1971, 231 с.

155. Малинин Л.Н. Эфиро-целлюлозные пластмассы. М., Химия,1978, 128 с.

156. Седлис В.И. Эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе. Л., Госхимиздат, 1958, 116 с.

157. Бытенский В.Я., Кузнецова Е.П. Производство эфиров целлюлозы. Л., Химия, 1974, 208 с.

158. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. Л., Химия, 1979, 145 с.

159. Тимохин И.М., Аким Г.Л., Могилевский Е.М., Финкелыятейн М.З., Мостовая K.M., Павленко Г.Л., Щустер В.Н., Иссерлис В.И. Получение карбоксиметилцеллюлозы из необлагороженных видов целлюлозы. Химия древесины, 1976, № 4, с.10-13.

160. Финкелыптейн М.З., Жигач К.Ф., Тимохин И.М. Состояние производства и применение карбоксиметшщеллюлозы. В кн. Химия и технология производных целлюлозы. Верхне-Волжское книжное издательство, 1964, с. 125-140.

161. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации. М., Лесн. пром-сть, 1981, 296 с.

162. Усманов Х.У., Никонович Г. В. Электронная микроскопия целлюлозы. Изд-во АН УзССР, Ташкент, 264 с.

163. Segal L., Creely J., Martin A., Jr. Conrad C. An Empirical

164. Method for Estimating the Degree of Crystallinity of Native

165. Cellulose Using the X-Ray Deffractometer. Text.Res.J. 1959, 29, IT Ю, p. 786-794.

166. Жбанков P.Г. Инфра1фасные спектры целлюлозы и ее производных. Изд-во "Наука и техника", Минск, 1964, 340 с.

167. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. М.-Л. Академия наук, 1962, 711 с.