автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Получение высококонцентрированной фосфорной кислоты в промышленных условиях

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Тенденции развития производства фосфорной кислоты экстракционным способом.

1.2. Дигидратный способ производства экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК).

1.3. Двухстадийные способы производства ЭФК.

1.4.0дностадийный полугидратный способ производства ЭФК.

1.4.1. Аппаратурное оформление производства ЭФК (одностадийный полугидратный способ).

1.4.2. Кинетика разложения фосфатного сырья.

1.4.3 .Кратность циркуляции и её влияние на локальные неоднородности и степень разложения фосфатного сырья в производстве ЭФК.

1.4.4.Масштабный переход в производстве ЭФК.

1.4.5.0чисгкаЭФК.

1.5. Тенденции развития суперфосфорной кислоты (СФК).

1.5.1. Вакуум-выпарной способ производства СФК.

1.5.2. Проюводство СФК упаркой ЭФК прямым контактом с горячими газами.

1.5.3. Коррозионно-стойкие материалы в производстве ЭФК и СФК.

ГЛАВА 2.ТЕХН0Л0ГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА ЦЕХА ЭФК

ПО «МИНУД0БРЕ1ШЯ», г. ВОСКРЕСЕНСК (ДО РЕКОНСТРУКЦИИ) 2.1 .Химизм процесса.

2.2. Экстрактор разложения фосфатного сырья.

2.3. Узел фильтрации фосфорнокислотной пульпы.

ГЛАВА 3. ПИЛОТНЫЕ ИСПЫТАНИЯ ОДНОСТАДИЙНОГО

ПОЛУГИДРАТНОГО ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ЭФК

3.1. Пилотная установка непрерывного действия.

3.2. Методика проведения анализов и ведение технологического процесса получения ЭФК одностадийным полугидратным способом.

3.3. Масштабный переход в производстве экстракционной фосфорной кислоты.

3.4. Влияние гидродинамических факторов и точек ввода реагентов.

3.5. Кинетика разложения фосфатного сырья.

3.6. Влияние кратности циркуляции на выход Р2О5 в одностадийном полугидратном процессе получения концентрированной ЭФК.

3.7. Выбор условий проведения процесса получения концентрированной

ЭФК одностадийным полугидратным способом.

3.8. Распределение фтора по фазам в одностадийном полугидратном процессе получения концентрированной ЭФК.

ГЛАВА 4. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ОДНОСТАДИЙНОГО ПОЛУГИДРАТНОГО ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННОЙ ЭФК

4.1. Выбор условий проведения процесса получения концентрированной ЭФК одностадийньм полугидратным способом.

4.2. Распределение фтора по фазам в одностадийном пол>тидратном процессе получения концентрированной ЭФК.

4.3. Результаты обследования промышленного одностадийного полугидратного процесса получения концентрированной ЭФК.

4.4. Результаты внедрения одностадийного полугидратного процесса получения концентрированной ЭФК.

ГЛАВА 5. ПОЛУЧЕНИЕ ВЫСОКОКОНЦЕНТРИРОВАННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

5.1 .Сравнительная оценка различных способов производства СФК.

5.2. Новый способ получения СФК с использованием роторно-пленочного испарителя.

5.3. Полупромьппленные испытания нового способа получения СФК.

5.4. Подбор новых коррозионностойких материалов для производства высококонцентрированной фосфорной кислоты.

ВЫВОДЫ.

Промышленность по производству минеральных удобрений - в настоящее время одна из немногих отраслей народного хозяйства России, сумевшая в какой-то мере сохранить свой технический потенциал и характеризующаяся стабильным положением, а также имеющая тенденцию к увеличению выпуска и расширению ассортимента вьшус-каемой продукции.

В 1997 году, впервые после распада СССР, работа предприятий химического комплекса улучшилась, наметились признаки стабилизации в деятельности предприятий. Наметился рост вьшуска химической и нефтехимической продукции [1,193]. В 1997 году прирост составил 102 % по отношению к уровню 1996 года, а в 2000 году объем производства минеральных удобрений по сравнению с прошлым годом возрос на 6.3% и составил 12.2 млн. тонн [193], в том числе фосфатньк - на 14.4 %, азотных - на 16.9%, калийных - на 22 % (по данным [194]. Это положение корреспондируется с прогнозами о потребности минеральных удобрений: если в 2000 году бьшо произведено минеральных удобрений (в расчете на питательные вещества) около 3 млн. тонн, то к 2010 году потребность составит 8.5-10.7 млн. тонн питательных веществ [192], в том числе азотных удобрений - 4.4-5.6 млн. тонн, фосфатных - 2.2-2.8 млн. тонн, калийных удобрений - 1,8-2.3 млн. тонн, правда, эти показатели уступают прогнозируемым в 90-е годы [4,5]. В 2000 году в США произошел спад в производстве фосфорной кислоты и фосфорных удобрений (на 8% - по фосфорной кислоте, на 20% по диаммонийфосфату) [195].

Отметим одно обстоятельство: существует определенная корреляция между ростом населения и спросом на фосфатное сырье. По данным Департамента торговли США численность мирового населения за 50 лет (с 1990 г по 2040 г) должна увеличиться на 87 %, а мировое производство и потребление фосфатного сырья, как ожидается, будет расти в среднем на 2 % в год и достигнет в 2040 году 431 млн. т, что на 170 % выше, чем в 1990 году. Если темпы роста производства фосфатного сырья составят 1 % в год, его потребление в 2040 году составит 263 млн. т, что на 64 % выше, чем в 1990 году. (см. работу Ангеловой М.А. Динамика и прогноз мирового производства фосфатного сырья // Хим. пром-сть. 1997.№З.С163-170.). Заметим, что в этом прогнозе не учитывался резкий спад производства фосфатного сырья и спроса на удобрения в республиках бывшего СССР и Восточно-европейских странах в начале и середине 9 0-х годов и, в особенности, после финансового кризиса в августе 1998 года.

Проследим замеченную корреляцию на примере США.

Оценка роста населения в США на ближайшие 50 лет, по данным Бюро по переписи населения США, выглядит следующим образом: население США по прогнозу увеличится с 250 млн. человек в 1990 году до 300 млн. человек в 2040 году, при этом спрос на фосфатное сырье при темпе роста в 1 % в год увеличится с 43.0 млн. м (метрические тонны) т/год (1990 год) до 70.7 млн. м. т/год (2040 год), при темпе роста 2 % в год увеличится с 43.0 млн. м т/год (1990 год) до 115.7 млн. м. т/год (2040 год) [6]. В долгосрочной перспективе потребность мирового рьшка в минеральных удобрениях будет возрастать в связи с общим ростом численности населения и спроса на продукты питания [7].

Фосфатное сьфье в США поступает на производство ЭФК, моноаммонийфосфа-та, диаммонийфосфата, простого суперфосфата, тройного суперфосфата и элементарного фосфора. Небольшое количество фосфатного сырья используют в сельском хозяйстве непосредственно в качестве фосфорного удобрения.

Из структуры потребления фосфатного сырья в США в 1990 году следует, что 90-95 % его перерабатывали в фосфорсодержащие удобрения (табл. 1.)

Таблица 1. Структура потребления фосфатного сырья в США в 1990 году

Структура Количество потребления тыс. м.т." %

ЭФК 38409 77.2

Простой суперфосфат 2383 4.8

Тройной суперфосфат 429 0.9

Фосфоритная мука 3

Элементарный фосфор 2292 4.6

Экспорт 6238 12.5

Всего 49794 100.0

В технической литературе статистику по фосфатному сырью принято приводить в метрических тоннах продукта, т.е. в натуральном выражении.

По данным [8,9] структура потребления фосфатного сырья, в том числе и апатитового, складьгоается так: производство удобрений.90 %, в том числе: на основе сернокислотного разложения, с получением ЭФК.75 %; путем азотнокислотного или меланжевого разложения.15 %; производство технических фосфатов.10 %.

Мировые запасы фосфатных руд примерно оценивают в 63.1 млрд. т Р2О5, из них 91.6 % (57.8 млрд. т Р2О5) составляют фосфоритовые руды и 8.4 % (5.3 млрд. т Р2О5) - апатитовые, причем в России апатитсодержащие руды являются преобладающим типом фосфатных руд [8]. В ряде стран, таких как Россия, ЮАР, Бразилия, Финляндия, Зимбабве, Канада апатитсодержащие руды являются преобладающим типом фосфатных руд.

Традиционный способ переработки апатитового концентрата заключается в кислотной (в основном сернокислотной) переработке его на экстракционную фосфорную кислоту, являющуюся основой для получения различных марок фосфорсодержащих минеральных удобрений, а в последнее время - кормовых и пищевых фосфатов, а также суперфосфарной кислоты.

Стадия получения ЭФК является определяющей, поэтому создание и внедрение новых, а также совершенствование и реконструкция существующих технологических процессов в производстве фосфорной кислоты - это задачи, от решения которых зависит дальнейшее развитие отрасли.

До недавнего времени дигидратный процесс был и пока остается основным способом производства ЭФК [10-13]. Основные недостатки его: низкая концентрация продукционной кислоты (при переработке высокосортных фосфатов массовая доля Р2О5 в продукционной кислоте составляет 27 -29 % при выходе Р2О5 в кислоту, равном 95 - 96 %); низкая производительность реакционного узла (удельный съем Р2О5 из экстрактора не превьппает 30 и 22 кг/ч для легкорастворимых фосфатов и апатита Хибинского месторождения, соответственно [14]); высокодисперсная, тонкослойная структура дигид-рата сульфата кальция (ДСК) с высокоразвитой поверхностью, затрудняющая отмывку осадка фосфогипса на фильтре от раствора фосфорной кислоты. Далее, ЭФК с массовой долей 27-29 % Р2О5 необходимо концентрировать до массовой доли Р2О5, равной 52 %, в вьшарных аппаратах различного типа.

В последние 30 лет достаточно пристальное внимание уделяют одностадийному полугидратному процессу ЭФК [11,12, 14-32], поскольку он позволяет не только интенсифицировать работу фильтрационной и реакционной аппаратуры, но и получить продукционную кислоту с массовой долей не менее 36 % Р2О5 с относительно низким содержанием твердых, что упрощает процесс концентрирования, уменьшая расход теплоносителя и удлиняя межремонтный пробег выпарного аппарата на очистку греющих поверхностей от осадков, использовать фосфаты более грубого помола, снизить расход энергоресурсов.

Широкое внедрение одностадийного полугидратного способа производства ЭФК сдерживает основной его недостаток - сравнительно низкая степень использования исходного сырья.

Сейчас можно говорить в какой-то мере о приблизительном паритете двух способов производства ЭФК - дигидратного и полугидратного - в масштабах России, однако, опережающий рост цен на энергоносители, по сравнению с сырьевыми составляющими, судя по всему, будет определять в ближайшем будущем дальнейшее развитие производства ЭФК полугидратным способом.

В пользу полугидратного способа производства ЭФК говорит также и то, что повышение массовой доли Р2О5 от 52 % до 54 - 56 % и далее до 60 - 64 %, необходимое для производства различных марок очищенных кислот и жидких комплексных удобрений (ЖКУ), происходит более успешно с ЭФК, полученной полугидратным способом.

До сего времени технические, кормовые и пищевые фосфаты, как правило, получали на основе термической фосфорной кислоты (ТФК), не содержащей примесей, входящих в природные фосфаты. Однако, из-за высоких энергетических затрат себестоимость ТФК весьма значительна. За рубежом чистую фосфорную кислоту получают глубокой очисткой ТФК до соответствующих марок «ч», «чда» и «хч». Стоимость такой кислоты на мировом рынке составляет от 2 до 5 тысяч долларов США за тонну натурального продукта 85 % Н3РО4, что в 10-15 раз вьппе стоимости ЭФК [33].

В связи с распадом СССР и практическим отсутствием в России производства термической фосфорной кислоты, необходимой для производства технических, кормовых и пищевых фосфатов, велика потребность в производстве высококонцентрированной фосфорной кислоты, с одной стороны, а с другой ~ возникает необходимость изыскания путей замены ТФК на ЭФК.

В связи с вьппеизложенньм в диссертации значительное внимание уделено исследованию в пилотных и промьшшенных условиях процесса получения ЭФК с массовой долей Р2О5 более 38 % на стадии экстракции - фильтрации из Хибинского апатитового концентрата, усовершенствованию технологической схемы производства ЭФК по-лугидратным способом, проведению опьггно-промьшшенных испытаний и внедрению разработанного процесса с использованием типового оборудования большой единичной мощности, а также исследованию возможности концентрирования кислоты на стадии выпаривания более 52% Р2О5; проведению опьггно-промьппленных испытаний способа получения ЭФК с массовой долей Р2О5 до 60-64 %; разработке и внедрению процесса получения высококонцентрированной ЭФК с использованием аппаратов, работающих в режиме испарения - роторно-пленочных вьшарных аппаратов (РПА).

Следует отметить, что подходы, рассмотренные и предложенные в диссертации при решении поставленных задач, могут найти широкое применение в отрасли.

Способ получения ЭФК испытан в промьшшенном масштабе, результаты выполненной работы внедрены в производство в ПО «Минудобрения», г. Воскресенск, в цехе ЭФК № 3 с реальным экономическим эффектом в 161 тыс. руб. в год (в ценах 1986-1991 годов). Исходные данные на проектирование установки по производству суперфосфорной кислоты мощностью до 5 тыс. тонн Р2О5 в год переданы ПКО «Воскресенские минеральные удобрения». Ожидаемый экономический эффект - 600 тыс. руб. в год (в ценах 1999 года). Эти данные возможно также использовать в качестве исходных для проектирования вновь строящихся производств высококонцентрированной фосфорной кислоты.

На защиту автор выносит результаты теоретического и экспериментального исследований: для условий получения концентрированной ЭФК изученные и экспериментально полученные зависимости влияния основных технологических (температура, соотношение фаз, концентрация кислот, кратность рециркуляции пульпы) параметров, а также мест ввода реагентов, организации потоков в реакторной системе и т.д. на степень извлечения Р2О5 в раствор (Кизвл.); данные по распределению фтора по фазам, фильтрующей способности полугидрата сульфата кальция; условия и способ управления оптимальным режимом при получении концентрированной ЭФК без снижения степени извлечения Р2О5 в раствор, обеспечивающие образование крупных, хорошо фильтрующих кристаллов полугидрата сульфата кальция; способ получения ЭФК полугидратным методом в промышленных условиях, позволяющий повысить массовую долю Р2О5 в кислоте на стадии экстракции-фильтрации на 4 - 6 абсолютных процента без снижения степени использования сырья; способ получения фосфорной кислоты с массовой долей Р2О5 60-64 % с использованием роторно-пленочного испарителя и его опьггно-промьппленные испытания; исходные данные для проектирования производства суперфосфорной кислоты с массовой долей Р2О5 60-64 % мощностью до 5 тыс. тонн Р2О5 в год с использованием роторно-пленочного испарителя и т. д.;

Работа выполнена в соответствии с координационным планом РАН «Теоретические основы химической технологии».

Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на 9-ой Всесоюзной конференции «Химреактор-9» (Гродно, 1986 г); на Ш-ем Всесоюзном совещании по проблеме «Абсорбция газов» (Таллин, 1987 г); на Всесоюзной конференции «Современные машины и аппараты химических производств» (Чимкент, 1988 г); на 10-ой Всесоюзной конференций «Химреактор - 10» (Куйбышев - Тольятти, 1989 г); на 6-ой Всесоюзной конференции по теории и практике перемешивания в жидких средах (Ленинград, 1990 г); на двух международных конференциях «МКХТ» (Москва, 1996, 1998 Г.Г.); Международной конференции «Перспективы совершенствования производства ЭФК» (Тула, 1998 г). Научно-техническом Совете ОАО «Воскресенские минеральные удобрения» (Москва, 1999 г).

По теме диссертации опубликовано 17 научных работ, в том числе два авторских свидетельства и один патент РФ, три статьи в журнале «Химическая промышленность».

Автор выражает искреннюю признательность и благодарность за помощь, ценные рекомендации и советы при вьшолнении диссертационной работы своим руководителям: профессору, д.т.н. Беспалову A.B. и профессору, д.т.н. Бескову B.C., а также руководителям и специалистам ОАО «Воскресенские минеральные удобрения», особенно коллективу Центральной лаборатории, за помощь, оказанную при проведении лабораторных и пилотных исследований, промьшшенных испытаний нового разработанного полупщ)атного способа ЭФК и последующего внедрения его в производство.

выводы

1. Разработан, исследован в пилотных и промышленных условиях и внедрен в производство пол>тидратный способ пол}'чення фосфорной кислоты с повышенной на 4 - 6% массовой долей Р2О5 в продукционной фосфорной кислоте с использованием типового оборудования цеха ЭФК. Снижены нормы расхода: апатита на 5 кг, серной кислоты на 11 кг, пара на 0,2 Гкал, воды на 20 мА на 1 тонну 100% Р2О5.

Фактический экономический эффект от внедрения технологии концентрированной фосфорной кислоты, реализованной по одностадийному полугидратному способу, составил 259.8 тысяч рублей (по состоянию на 1991 год)

2. Определены условия технологического процесса (температура, содержание твердых веществ, массовые доли Р2О5, 804А", СаА"А, кратность рециркуляции пульпы) обеспечивающие получение концентрированной кислоты без снижения коэффициента выхода продукта.

3. Получены зависимости степени извлечения Р2О5 в раствор из апатитового концентрата от среднего времени пребывания пульпы в реакторах в условиях, соответствующих промьшшенным. Получено кинетическое уравнение и определены его параметры.

4. На пилотной установке непрерывного действия изучено влияние кратности рециркуляции реакционной пульпы на степень извлечения Р2О5 в раствор, определена оптимальная область кратности рециркуляции. Полученные в пилотных условиях результаты подтверждены на промьппленных установках различной производительности.

5. Обоснован способ управления процессом получения ЭФК в отделении экстракции при массовой доле Р2О5 в жидкой фазе пульпы более 40%, основанный на управлении соотношением избытков ионов СаОА"А или 804А' на различных стадиях.

6. В пилотных условиях исследована гидродинамика двухфазных потоков жидкость - твердое тело для различных типов реакторов производства ЭФК. Полученные данные были использованы при организации потоков в промышленном реакторе.

7. Исследовано распределение фтора по фазам на стадии экстракции-фильтрации (36-44% Р2О5) и на стадии концентрирования (52-54% Р2О5). В связи с изменениями водного и теплового балансов разработаны и внедрены предложения по изменению технологической схемы очистки фтористых газов.

8. Проведены исследования возможности применения различных конструкционных материалов и сталей, а также видов и способов антикоррозионной защиты при получении ЭФК из апатитового концентрата Хибинского месторождения в широких интервалах изменения концентраций и температур. Разработаны рекомендации по применению конструкционных и защитных материалов для различньк условий и способов получения ортофосфорной и кремнефтористоводородной кислот.

9. Проведены в лабораторных и опытно-промышленных условиях исследования повышения концентрации кислоты с применением аппаратов роторно-пленочного типа в режиме испарения. На основании полученных результатов разработан способ получения фосфорной кислоты с массовой долей Р2О5 60-66%, вьщаны исходные данные для проектирования и разработан проект промьппленной установки получения ЭФК с массовой долей Р2О5 62-64% производительностью 5000 тонн 100% Р2О5 в год с ожидаемый экономическим эффектом 600 тысяч рублей в год (цены 2000 года).

1. Елизарьев В.Е. Химический комплекс России на пути стабилизации // Промышленность России. 1998. № 2. С.83-86.

2. Новиков A.A., Корогодов Н.С. Производство и применение минеральных удобренийв Российской Федерации //15 Менделеевский съезд по обшей и прикладной химии. Минск.: Навука i тэхнка.1993. Т.4.- 416 с.

3. ЬСлассен П.В., Корогодов Н.С, Забелишинский Ю.А. Пути эффективного функционирования системы производства и применения минеральных удобрений // Хим. пром-сть. 1994. №12. СЛЗ-15.

4. Ангелова М.А. Производство и потребление фосфатного сырья в США // Хим. промсть. 1997. №2. С 92-97.

5. Тимченко A.M., Чумаченко И.Н. Фосфорные удобрения и продовольственная безопасность России // Химия и рынок. 2000. №1.С.52-55.

6. Черненко Ю.Д., Ангелов А.И., Левин Б.В. Направления оптимизации качества Кольского апатитового концентрата // Хим. пром-сть. 1999. №11. С.728-732.

7. Fertilizer Manual Dordrecht Klumer Academic Publishers, 1998.

8. Классен П.В., Самигуллина Л.И. Создание современных ресурсосберегающих технологий ЭФК/УХим. пром-сть. 1989. №11. С.14-17.

9. Гриневич A.B., Классен П.В., Кармышев В.Ф. Современные промьплленные методы производства экстракционной фосфорной кислоты за рубежом. / Обз. инф. Серия. Химическая промышленность. М.: НИИТЭХИМ 1986. №1. С. 1-30.

10. Меренкова Т.М. Состояние и технико-экономические показатели производства экстракционной фосфорной кислоты за рубежом. / Обз. инф. Серия. Химическая про-мьппленность. М.: НШТЭХИМ 1989. №10. С.30-52.

11. Воскресенский С.К., Гинзбург Э.Н., Полонский Е.С., Талмуд М.М. Разработка и промьппленное освоение полугидратного процесса производства экстракционной фосфорной кислоты // Сб. Проблемы химии и химической технологии. М.: Наука, 1977. С. 167-176.

12. Симпозиум по удобрения НПО «Минудобрения» и фирма DAVY Мскее LTD.V. 1982.

13. Крозьер Б. Материалы фирмы Norsk Hydro Licensing, 1987.

14. Посохов В.А., Беспалов A.B. Получение экстракционной фосфорной кислоты из обедненного хибинского апатитового концентрата затрубленного помола // Тр.

15. МХТИ им. Д.И. Менделеева «Исследования по химии и технологии минеральных удобрений и сырья для их производства». М., 1990. С.81-83.

16. Smith Н.С., Enriquez J.M. Current status of occidental hemihydrate phosphoric acid technology// Fertilizer'83 Int. Conf. Proc. London, 1983. V.1.P.283.-292.

17. Crozier B.C. // Ibid. P.293-304.

18. Blumrich W.E. Full Scale Application of the Fisons HDH Phosphoric Acid Process // 85th National Meeting of AICHE, Philadelphia, 1978.V.48. P.17-23.

19. Гриневич A.B., Классен П.В. Новиков A.A. и др. Разработка способов совершенствования производств экстракционной фосфорной кислоты // Обзор, информ. Сер. Минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ. 1984.42 с.

20. Хрипунов Н.Ф. Разработка и освоение полугидратного процесса получения экстракционной фосфорной кислоты в промьппленных условиях. Автореферат диссертации к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1984.27 с.

21. Кочеткова В.В. Совершенствование технологии экстракционной фосфорной кислоты на основе особенностей растворения апатитового концентрата. Автореферат диссертации к.т.н. М.: НПО "МИНУДОБРЕНИЯ", 1984.16 с.

22. Нгуен Бик Туен Математическое моделирование процесса разложения апатита при производстве ЭФК полугидратным способом. Автореферат диссертации к.т.н. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1988.16 с.

23. Романовский А.А. Состояние с технологическими разработками в области производства ЭФК за рубежом. М.:НИУИФ, 1988. Выпуск 2.25 с.

24. Occidental hemihydrate phosphoric acid route will get its first commercial use // Chem. Eng. Prog. 1978. №28. P.57-61.

25. Hemihydrate process gain ground in the USA // Phosphorus and Potassium 1979. № 99. P.39-43.

26. Мелихов И.В., Михеева И.Е., Рудин В.Н. Механизм кристаллизации полугидрата сульфата кальция в условиях, моделирующих пол>'чение экстракционной фосфорной кислоты полугидратным способом//ТОХТ. 1985. Т.19.№ 6. С.742-748.

27. Шуб Б.И., Хлебодарова Э.В. Перспективы развития полугидратного процесса получения экстракционной фосфорной кислоты // Хим. пром-сть. 1999. №11. С.713-715.

28. Бущуев Н.Н. Физико-химические основы влияния примесей фосфатного сырья в технологии фосфорсодержащих минеральных удобрений и чистых веществ. Дисс. на соискание д.т.н. М. : НИУИФ, 2000,338 с.

29. Технология фосфорньи и комплексных удобрений / Под редакцией С.Д. Эвенчика и А.А. Бродского. М.: Химия, 1987.464 с.35 .Becker Р. Phosphates and Phosphoric Acid. New York Basel Marcel Dekker. Inc., 1983. 740 p.

30. Абрамович А.Я., Усовершенствование технологии производства экстракционной фосфорной кислоты в дигидратном процессе из апатитового концентрата. Диссертация к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1987. 139 с.

31. Соколов В.В. Совершенствование технологии производства экстракционной фосфорной кислоты на основе оптимизации основных стадий промышленного процесса. Автореферат диссертации к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1987. 16 с.

32. Dumon R., Hertey S. Les procédés de production d'acide phosphorique par voie humide // Informations Chimie. 1977. №172. P.85-97.

33. Acide phosphorique le procédé Rhône-Poulenc // Informations Chimie. 1980. №207. P.251-262.

34. A.C. СССР № 813852. Способ очистки газа от примесей фтористых соединений.

35. A.C. СССР № 1197350. Способ автоматического управления производством экстракционной фосфорной кислоты.

36. Михайлов A.B. Получение экстракционной фосфорной кислоты дигидратным способом в условиях раздельной подачи апатитового концентрата. Автореферат диссертации к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1991.16 с.

37. Беспалов A.B., Михайлов A.B. Шинковская Е.Ю. Осажцение промышленной ди-гидратной пульпы // Хим. пром-сть.1994. №9. С.598-601.

38. Беспалов A.B., Михайлов A.B. Расчет поверхности осаждения дигидратной пульпы в производстве ЭФК // Хим. пром-сть. 1999. №5. С. 309-311.

39. Беспалов A.B., Михайлов A.B. Получение ЭФК дигидратным способом в условиях раздельной подачи апатитового концентрата.// Хим. пром-сть. 1999. №10. С.625-628.

40. Беспалов A.B., Михайлов A.B. Промышленные испытания дигидратного "горячего" режима в производстве ЭФК // Хим. пром-сть. 2000. ШЗ. С. 159-161.

41. Phosphorus and Potassium. 1990. №170.Р.28.

42. Наголов Д.Г. Двухстадийная кристаллизация сульфата при получении фосфорнойкислоты. Диссертация к.т.н. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1981. 156 с.

43. Кременецкая Е.В. Получение экстракционной фосфорной кислоты дигидратнополугйдратным методом на базе ковдорского фосфатного сырья. Автореферат диссертации к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1987. 16 с.

44. Петропавловский И.А., Ахназарова СЛ., Кузнецова O.A. и др. Оптимизация процесса получения экстракционной фосфорной кислоты из фосфоритов Каратау ди-гидратно-полугидратным методом // Зив. Вузов. Химия и химическая технология. 1989.Т.32.№9.С.60-бЗ.

45. Петропавловский И.А., Кузнецова O.A., Шуб Б.И. и др. Влияние технологических параметров на состав твердой фазы в дигидратно-полугидратном процессе получения ЭФК / МХТИ им. Д.И. Менделеева. М.: 1989. 9 с. Деп. в ВИНИТИ 25.05.90. № 3476-В 89.

46. Копьшев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: Химия, 1981. 224 с.

47. Новиков A.A., Гриневич A.B., Талмуд М.М., Классен П.В. Состояние и перспективы внедрения полугидратного метода производства экстракционной фосфорной кислоты // Тр. НИУИФ. 1988. Выпуск 23. С.5-12.

48. Классен П.В., Самигуллина Л.И., Хлебодарова Э.В., Шуб Б.И. Основные направления совершенствования технологии и оборудования ЭФК из фоссьфья Каратау // 14 Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Тез докл. М.: 1989. Т. 1. С.337.

49. Мельников В.И. Вопросы укрупнения экстракторов с мешалками // Тр. НИУИФа.1969. Вьш. 211. С.24-33.

50. Гинзбург Э.Н. Классификация и типы экстракторов. М.гНИИТЭХИМ (Промьпп-ленностъ минеральньк удобрений и серной кислоты), 1978. Вьш. № 6. -32 с.

51. Кармышев В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия, 1983.304 с.

52. Петропавловский И.А. Основы кислотной переработки магний и железосодержащего фосфатного сырья на фосфорную кислоту и монокальцийфосфат. Диссертация докт. техн. наук. М.: МХТИ им.Д.И.Менделеева,1989. 540 с,

53. Кольцова Э.М. Моделирование и анализ массообменных процессов методами неравновесной термодинамики и механики гетерогенных сред // Автореферат дисс. докт. техн. наук. М.: РХТУ им.Д.И.Менделеева,1992. -32 с.

54. Кафаров В.В., Гриневич A.B., Кольцова Э.М. и др. Математическое моделирование процесса разложения Хибинского апатита в условиях получения экстракционной фосфорной кислоты // ЖПХ. 1990. Т.63.№11 .С.2463-2667.

55. Беспалов A.B. Интенсификация и энергосбережение в технологии получения серной и фосфорной кислот на основе организованной структуры потоков. // Автореферат дисс. докт. техн. наук. М.: РХТУ им.Д.И.Менделеева, 1993.32 с.

56. Иванов Е.В., Зинюк Р.Ю., Позин М.Е. Кинетические характеристики растворения апатита в фосфорной кислоте. // ЖПХ.1977.Т.50.№6.С.1193-1196.

57. Иванов Е.В., Зинюк Р.Ю., Позин М.Е., Бойко Н.Г. Растворение апатита в многоступенчатом экстракторе с рециклом. //ЖПХ.1990.Т.63.№5.С.1076-1081.

58. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. 576с.

59. Гриневич A.B., Рудин В.Н. Кочеткова В.В. Структура сульфатных пленок, образующихся на поверхности зерен апатита в производстве экстракционной фосфорной кислоты полугидратным способом //ЖПХ. 1987. Т.60.№10.С.2338-2339.

60. Гриневич A.B., Кочеткова В.В., Катунина A.B. и др. Образование сульфатных пленок на поверхности зерен апатита и их структура при получении экстракционной фосфорной кислоты дигидратным методом. //ЖПХ. 1988. Т.61.№З.С.616-617.

61. Петропавловский И.А., Беспалов A.B. Кинетика кислотного растворения высокореактивных фосфатов//ТОХТ. 1988. Т.22. Ks 3. С.397-400.

62. Посохов В. А., Миронов В.Е., Беспалов A.B. Кинетика кислотного разложения апатита при получении ЭФК в полугидратном режиме. // Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1987. Вып. 145. С. 114-117.

63. Беспалов A.B., Посохов В. А. Кинетика кислотного растворения высокореактивных фосфатов.М.:1988.-9с.-Деп. рук. в ВИНИТИ. № 2525-В88.

64. Израр С, Беспалов А.В., Бесков B.C. Модели кинетики кислотного разложения фосфатов. // Изб. Доклады 4-ой Моеков. конф. по химии и хим. технол. с межд. участием. «МКХТ-90» .М.: 1990.С.22-26.

65. Израр С. Интенсификация процесса разложения фосфатов в двухреакторной системе с циркуляцией. Автореферат диссертации к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1994. 16 с.

66. Бесков B.C., Беспалов А.В., Кандыбин А.И., Посохов В.А. Кинетика сернокислотного разложения апатита. // Хим. пром-сть.1991. №8.С.505-507.

67. Van der Sluis S., Meszaros Y., Marchee W.G.J, ets. The Digestion of Phosphate Ore in Phosphoric Acid // Ind. and Res.i987.V.26.12.P.2501-2505.

68. Здукос А.Г., Иконому E. Кинетическое исследование селективности разложения и химического обогащения (на примере фосфоритов ИПИРОС-Греция) // Ж1Х. 1985.Т.58.№9.С. 1937-1944.

69. Долгоносов Б.Н., Дорожкин СВ., Мелихов И.В. Рудин В.Н. Оптимизация разложения фосфата в производстве ЭФК // ТОХТ. 1994. Т.28. №2. С.359-367.

70. Brahim Р., Mgaidi А., Ehnaaoui M. Kinetics of Leaching of Tmiisian Phosphate Ore Particles in Dilute Phosphoric Acid Solutions // The Canadian of Chemical Engineering. 1999. V.77.№2. P. 136-142.

71. Bloise R., Shakourzaden K. et Baratin F. Modélisation dun reacteur de producion dacide phosphorique // Industrie Minérale. Les techniques. 1984. № 9. P.721-726.

72. Brian R.L.T. and Haies H.B. // A.I.Ch.E.J./1969.V.15. № 3.P.419.

73. Дорохов И.Н., Лясковская С A. Кинетика разложения фосфатного сырья с учетом образования пленок на поверхности растворяющихся частиц. Деп. рук. в ВИНИТИ. М.: 1988.- 8с. Деп.№ 7006-В88.

74. Ротинян А.Л., Дроздов А.Е. Кинетика процессов обжига, выщелачивания, цементации // Журнал общей неорганической химии. 1949. № 10. С. 1843 1852.

75. Гумницкий Я.М., Винников А.Я. Кинетика разложения апатита серной кислотой. Деп. рук. в ВИНИТИ. Львов.: 1985.- 12с. Деп.№ 232-86.

76. Орехов И.И., Власов Т.Д. О скорости взаимодействия природных фосфатов с кисло-тами//ЖПХ. 1976. Т.19.№4. С.615-617.

77. Дорожкин СВ. Механизм и кинетика растворения фторапатита в фосфорно кислотных растворах в условиях производства ЭФК пол)Тидратным способом. Автореферат диссертации канд. хим. наук. М.: НИУИФ. 1992. 17 с.

78. Dorozhkin S.V. Ecological Principles of Wet-Process Phosphoric Acid Technology // J Chem. Technol. Biotechnol. 1998.V.71.P.227-233.

79. Dorozhkin S.V. Pundamentals of the Wet-Process Phosphoric Acid Production. 2.Kinetics and Mechanism of CaSO4'0.5 H20 Surface Cristallisation and Coating Formation // Ind. Eng. Chem. Res. 1997.V.36.P.467-473.

80. Сирота И.С. Кинетика фазовых переходов гидратов сульфата кальция в условиях производства ЭФК. Автореферат диссертации канд. хим. наук. М.:НИУИФ. 1992. -20 с.

81. Мелихов И.В., Горбачевский А.Я. Модель процесса растворения дисперсной твердой фазы с распределенной дефектностью кристаллов // ТОХТ. 1997. Т.31. № 5. С.498-504.

82. Jun L., Hua W. and Xiang Z. Effects of the Impurities on the Habit of Gipsum in Wet-Process Phosphoric Acid // Ind.Eng.Chem.Res.l997.V36.P.2657-2691.

83. Linnicov O.D. Investigation of the initial period of sulphate scale formation. Part 1. Kinetics and Mechanism of calcium sulphate Surface nucleation at its Cristallisation on a heat-exchange Surface //Desalination. 1999. V. 122. PI-14.

84. El-Shall H., Abdel-Aal E.A. and Moudgil B.M. Effect of Surfactants on Phosphogypsum Cristallisation and Filtration during Wet-Process Phosphoric Acid Production. // Separation Science and Technology. 2000. V.35.3p.395-410.

85. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия. 1969. 620 с.

86. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. М.:Химия. 1985. 592 с.

87. Стормберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа. 1988. 496 с.

88. Benmansour М., M'Gaieth Improved SIAPE Process with Mono-Reactor // Chem. Eng. Prog. 1982.V.78. №3.P.51-53.+

89. Phosphorus and potassium. 1972. №62. P.20-23

90. Chem.Age.l972.V. 105. № 2778. P.11-12.

91. Булычев И.К., Раков B.A., Кочеткова В.В. и др. Исследование влияния кратности циркуляции пульпы в экстракторе на показатели работы производства экстракционной фосфорной кислоты. Деп. в ВИНИТИ 17.07.87. №23-хп.1988.

92. Израр Сайд, Беспалов А.В. Влияние кратности циркуляции пульпы на степень разложения фосфатного сьфья в производстве ЭФК // Хим. пром-сть. 1994. №4.С.233-237.

93. Trambouze Р. Reactor scale up methodology// Chem. Eng. Prog. 1990. N2. P. 23-31.

94. Вертузаев Е.Д. Расчет коэффициента масштабного перехода в промышленных на-садочных ректификационных и абсорбционных колоннах // Хим. пром. 1982. №8.С.458-460.

95. ПО. Вертузаев Е.Д. Масштабирование массообменных колонн при ограниченной информации о процессе// Хим.пром. 1983. №11 .С.685-687.

96. Вертузаев Е.Д. Опыт масштабного перехода при разработке промышленных массообменных аппаратов // Хим.пром. 1990. №4.С.223-227.

97. Chudacek M.W. //Ind. and Eng.Fundam.l986.V.25.№3.P.37.

98. Bowen L.R. // Chem. Eng.l985.V92.№6.P. 159.

99. Bourne J.R., Dellava P. Micro-macro-mixing in stirred tank reactor of different sizes// Chemical Engineering Research and Design. 1987.V.65.№2.P.180-186.

100. Strek P., Karcz J., Lacki H. Problemy powiekszania skali mieszalnikow cieczy // Lnzyni-eria Chemiczna I Procesowa 1987. № 4. P.601-615.

101. Rice R.W., Baud R,E. The role of micromixing in the scale-up of geometrically similar batch reactors //AIChE Journal 1990. V.36. № 2. P.293-298.

102. Douglas E.L. Succeed at scale-up // Chem. Eng. Prog. 1991. Ш6. P.23-31.

103. Гриневич A.B., Кармышев В.Ф. и др. Очистка ЭФК из апатитового концентрата экстракцией три-н-бутилфосфатом //Хим. пром. 1986. № 7. С.21-23.

104. Дмитревский Б.А., Ярош Е.Б., Савельев В.И. и др. Получение очищенной экстракционной фосфорной кислоты // Хим. пром. 1998. Ns 9. С.535-536.

105. Патент СССР № 1526579. Б.И. № 44. 1989.

106. Патент России № 2128623. Б.И. Ja 10.1999.

107. Патент России № 2131842. Б.И. № 17.1999.

108. Moore S. FMC Builds Purified Wet Acid Plant? Уточнить 14Л116.

109. Дмитриев P.E., Дмитриев E.A., Беспалов А.В. Энерго- и ресурсосберегающий способ очистки ортофосфорной кислоты // Тез. докл. Успехи в химии и химической технологии. Вьшуск ХГЛМ.:РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2000. Ч.З.С.ЮО.

110. Патент США. № 5945000. 1999.

111. Лыков М.В., Самородов Е.Г.: Коршунов Л.И. и др. Состояние производства суперфосфорной кислоты в СССР. / Обз. инф. Серия: Минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ. 1988. 50 с.

112. Кочетков СП., Лембриков В.М., Лыков М.В. и др. Некоторые особенности получения суперфосфорной кислоты, содержащей 63-65 % Р2О5 // Хим. пром-сть. 1983. N 1.С.21-24.

113. Борисов В.М., Гриневич A.B. и др. Исследование процесса обесфторивания ЭФК методом отдувки // Хим. пром-сть. 1982. N11. С.663-666.

114. Копылева Б.Б., Кержнер A.M., Сыркин Л.Н., Громотков В.Н. Исследование процесса получения суперфосфорной кислоты методом вакуум выпарки с использованием ПАВ // Хим. пром-сть. 1989. N 9. С. 78-80.

115. Копьшева Б.Б., Кержнер A.M., Кайль В.Я. и др. Разработка и промышленное использование способа концентрирования ЭФК в присутствии ПАВ // Хим. пром-сть. 1989.N10.C.65-67.

116. Новые технологии в области производства фосфорных удобрений. Информационная записка фирмы Спи-Батиньоль. М.: 1985.132. Патент ФРГ. №2824010.133. Патент США. №3298783.134. Патент США № 3314756.

117. Патент Франции. № 8312952.

118. Патент Франции. № 8411540.137. Патент США. № 4710366

119. Гаркун В.К., ГолубковаВ.Н., Зинюк Р.Ю., Кудрявцева Н.В. Дериватографическое исследование дефторирования при вьтаривании ЭФК // ЖПХ. 1986. Т.59. N 11. С.2618.

120. Копылева Б.Б., Сыркин Л.Н., Реутович Л.Н. и др. Вакуумный способ получения СФК // Тез. докл. Всес. отрасл. совещания. «Перспективы развития производств серной кислоты и фосфорных удобрений до 2000 года». М.: НИУИФ, 1990. С. 1718.

121. Лембриков В.М., Кочетков СП., Гриневич A.B. и др. // Тез. докл. Всесоюз. Со-вещ. «Повышение эффективности и надежности машин и аппаратов в основной химии». Сумы.: 1986. Секция 2. СЗО.

122. Коршунов Л.И., Лембриков В.М., Лыков М.В. и др. Исследование процесса получения суперфосфорной кислоты // Хим. пром. 1988. N 9. С.725-727.

123. Коршунов Л.И., Самородов Е.Г., Митюшина Н.К. Отечественная технология и аппаратурное оформление производства суперфосфорной кислоты // Сб. науч. трудов. НИУИФ. 1986. Вып.249. С.84-90.

124. A.c. 1018904 СССР. Б.И. Открытия. Изобретения. 1983. N19.

125. A.c. 1174373 СССР. Б.И. Открытия. Изобретения. 1985. N31

126. A.c. 1230991 СССР. Б.И. Открытия. Изобретения. 1986. N18.

127. Митюшина Н.К., Коршунов Л.И., Крайнев Н.И. и др. Очистка газов в производстве суперфосфорной кислоты// Хим. пром-сть. 1987. N1.C.35-37.

128. Разработать технологию и аппаратурное оформление процесса получения экстракционной фосфорной кислоты концентрацией 58-62 % Р205. Отчет ВФ НИУИФ. Гос per. № 0184006446,1987.

129. Разработка и внедрение технологии и оборудования для обесфторивания ЭФК, пригодной в производстве кормовых средств Отчет ВФ НИУИФ. Гос per. № 81055870,1983.

130. Лебедев B.C. Интенсификация тепломассопереноса в производствах ЭФК и СФК с использованием низкочастотных колебаний. Диссертация к.т.н. М.:РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1994. 171 с.

131. Беспалов A.B., Терехов Н.И. Чижиков С.Н. и др. Способ получения высококонцентрированной фосфорной кислоты (суперфосфорной кислоты) / Положительное решение ВНИИГПЭ по заявке № 5019459/26 от 15.07.93.

132. Лебедев B.C., Зотов Е.Б., Беспалов A.B. Производство СФК с применением вакуум-испарительной техники. М., 1993.-10 с Деп. в ВИНИТИ 28.10.1993. № 2688-93 Деп.

133. Лебедев B.C., Пряхина A.B., Зотов Е.Б., Беспалов A.B. Процесс получения СФК (концентрация Р2О5 63-65 % масс.) // Тез. докл. 7-ая Межд. Конф. по химии и химии. Технолог. «МКХТ-7». М.гРХТУ им. Д.И. Менделеева. С. 107.

134. DIABON графит для аппаратостроения, характеристики и данные. // SGL Technik GmbH 1997.

135. Smith P. A. Успешная реконструкция предприятия УРМС. X. «Бритиш Салфер» // Тр. НИУИФ. 1994. N5.C.5-12.

136. Berglund G. Bemhardsson S. Material of construction for phosphoric acid plant duty // Phosphorus and Potassium 1982. N4. P74-80.

137. Доманский И.В., Калякин С.Г. Исследование тепломассообмена в вертикальном роторно-пленочном аппарате // Тез. доклада Минского международного форума по тепломассообмену. Минск. 1988. С.36-39.

138. Бусев А.И., Симонова Л.Н., Аналитическая химия серы. М.: Наука. 1975. 257 с.158. ГОСТ 8.504-84159. ГОСТ 8.505-84

139. Кельман Ф.Н., Бруцкус Е.Б., Ошерович Р.Х. Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобрений. М.: Госхимиздат, 1963. 392 с.

140. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и практика аналитической химии, (в 2-х книгах). М.: Химия, 1978. -816 с.

141. Винник Н.М., Ербанова Л.Н., Зайцев П.М. и др. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975. -241 с.

142. Руководство по анализу в производстве фосфора, фосфорной кислоты и удобрений /Под ред. И.Б. Мойжеса. Л.: Химия, 1973.-210 с.

143. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ / Под ред. Торочешникова Н.С. М.: Высшая школа, 1986. -280 с.

144. Кувшинников И.М., Макаревич В.М., Левшина A.A. Методы анализа фосфатного сьфья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975.-215 с.

145. Основные правила безопасной работы в химической лаборатории. М.: Химия, 1979.-322 с.

146. Марказен З.Е., Лившиц М.М. Определение показателей фильтруемости фосфогип-совых суспензий. // Сб. Сепарация и фильтрация суспензий в неорганических производствах. Тр. ЛенНИИГИПРОХИМА.,1979. с.37-42.

147. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промьппленных пьшей и измельченных материалов. Л.: Химия, 1987. -264 с.

148. Методическое руководство по аналитическому определению фтора в сырье, готовой продукции, в отходах производства и полупродуктах. Воскресенское ПО «Ми-нудобрения» им. В.В. Куйбышева. Воскресенск. 1974.

149. Дарст Р. Ионселективные электроды. М.: Мир, 1972. 430 с.

150. Расчеты по технологии неорганических веществ / Под ред. Позина М.Е.-Л.:Химия,1977.- 496 с.

151. Беспалов A.B., Посохов В.А., Бесков B.C. Перемешивание фосфорнокислотной пульпы в реакторах различных размеров с мешалками. // Зив. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технол. 1989. Т.32. №9. С.94-97.

152. Беспалов A.B., Миронов В.Е. Нисходящее масштабирование в производстве ЭФК // Тез. докл. 10-й Межд. конф. по химии и химической технологии «МКХТ-96». М.:1996.Ч.1.С.172.

153. Миронов В.Е., Бесков B.C., Беспалов A.B. и др. Получение концентрированной экстракционной фосфорной кислоты.// Хим. пром.1988.Хо 4.С. 20-21.

154. Беспалов A.B., Миронов В.Е. Получение концентрированной ЭФК в одностадийном полугидратном процессе.// Хим. пром.1997.Хо 4.с. 229-233.

155. Посохов В.А., Беспалов A.B., Миронов В.Е. Оценка условий перемешивания фос-форнокислотной пульпы в реакторах различных размеров.// Тез. докл. Всесоюз. конф. «Химреактор-10». Куйбышев-Тольятти, 1989. Книга 1.С. 133-138.

156. Штербачек 3., Тауск П. Перемешивание в химической промышленности. Л.: Гос-химиздат,1963.

157. Бушуев H.H., Набиев А.Г., Петропавловский И.А. и др. О влиянии технологических примесей на кристаллизацию ПСК // Межвуз. сб. науч. тр. Тр.ЛТИ.-Л.,1987.С.27-37.

158. Набиев А.Г., Бушуев H.H., Дубинин В.Г. Влияние магния на формирование структуры кристаллогидратных форм сульфата кальция в производстве ЭФК // Тез. докл. 14 Всес. конф. по технологии неорган, веществ и минеральньпс удобрений. Львов, 1988. С. 109.

159. Набиев А.Г. Влияние примесей фосфатного сырья на кристаллизацию сульфата кальция в производстве экстракционной фосфорной кислоты. Диссертация к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1989.147 с.

160. Левин Б.В. Получение экстракционной фосфорной кислоты, обогащенной бором, и удобрений на её основе. Диссертация к.т.н. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1991. 154 с.

161. Михайлов A.B., Беспалов A.B., Наголов Д.Г., Меньшаков A.A. Процесс осаждения-сгущения промышленной пульпы производства ЭФК дигидратным способом. Рук. деп. В ВИНИТИ. 15.07.1991.- №3002-91.

162. Наголов Д.Г., Михайлов A.B., Беспалов A.B. Отработка "горячего режима" дигид-ратного процесса получения экстракционной фосфорной кислоты // Тез. докл. 4-й Московск. конф. по химии и химической технолог. М.: МХТИ-им.Д.И.Менделеева. 1991 .С. 12-15.

163. Посохов В.А., Беспалов A.B., Бесков B.C. Границы сульфатного режима при получении ЭФК полугидратным методом из хибинского апатитового концентрата затрубленного помола // Межвуз. Сб. "Исследования в области производства удобрений". Л.:1989.С.10-12.

164. Ульянов А.Т., Беспалов A.B. Разработка, внедрение и опыт эксплуатации абсорбера с беспереливными тарелками с большой долей свободного сечения и с большой шириной щелей // Хим. пром. 1988. N 6. С.352-354.

165. Калякин СЕ. Тепломассообмен в вертикальном роторно-пленочном аппарате с шарнирно закрепленными лопастями. Диссертация к.т.н. Л. ЛТИ им.Ленсовета.1988.150с.

166. Тесленко В.В., Раков Э.Г. Свойства кремнефтористоводородной кислоты // Хим. пром-сть. 1981. N12. С.744-748.

167. Калиниченко В.А., Добролюбов В.В. и др. Коррозионное и электрохимическое поведение Cr-Ni- Мо-литейных сталей //Хим. пром-сть. 1988. N 4. С.224-226.

168. Алейнов Д.П. Минеральные удобрения в России: Ситуация и перспективы. К вопросу о стратегии // Хим. пром-сть. 2001.№4.С.З-10.

169. Елизарьев В.Е. Производство минеральных удобрений и химическая продукция в 2000 году //Хим. пром-сть. 2001.№4.С.11-13.194. Профиль. 2001.C.33-37.

170. Трудные времена для промышленности удобрений и фосфатов // Phosphorus and Potassium. 2001.№382.3.59-62.эизводственное тение «Л\инудобрення»