автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Влияние физико-химических характеристик компонентов закалочных сред на охлаждающую способность

ГЛАВА I, Обзор современных закалочных сред и методов оценки их охлаждащей способности, цель и задачи работы

1. Научные и технологические аспекты закалочного охлаждения

2. Вода и водные растворы

3. Закалочные масла

4. Закалка в соляных ваннах, газах, кипящем слое

5. Методы оценки закалочных сред

6. Основная цель и задачи работы

ГЛАВА 2. Методика исследования,

1. Материалы исследования

2. Методы исследования

ГЛАВА Влияние моле1^лярной массы, хиглического состава полиглеров, вязкости и концентрации их водных растворов на охлаздащие свойства

1. Влияние молкулярнои массы полимеров, вязкости и концентрации их водных растворов на охлаждающие свойства

2. Влияние вязкости ВОДНЕГК Польшерны}[ охлаз:да10щих сред на прокаливаемость сталей

3. Возможные способы влияния на вязкость полимерных растворов

4. Влияние хШ'Жческого состава полимерных охлал^дающих растворов на их вязкость

5. Выводы 63-64 - ГЛАВА 4. Исследование охлалщающих сред методами дифференциальной термогравшлетрш!

1. Влияние изменений энтальш-ш и массы компонентов закалочных сред на критичес1ше параметры гашения и скорость охлавдения

2. Применение метода ДТГА для исследования охлалэдащих свойств эмульсий и масел I0I-I

3. Применение метода ДТГА для исследования охлахэдащнх свойств воды и водных растворов солей и щелочей

4. Методы управления процессом закалочного охлавдения I08-II

5. Влияние добавок солей на охлалщающие свойства водных полиглерных растворов II2-I

6. Выводы

щелочей. Обычно в расплавы соли вводится от 2 до ^% воды, а в расплавы щелочи до 10-15^.Сжаты!! Bosjiyx обеспечивает интенсивность охлаждения в 8-10 раз большую, чем спокойный воздух [12б], - 19 Особый случай представляет собой охла:кдение в водо-воздушюй смеси.В работах [128 - 133 ] исследованы различные варианты водовоз душного охлаЛ'Денш! - форсуночное, комбинированное, сжшние плоских водных и воздушных струй, создание водяного тумана с помощью систеглы распылрхтелей.Пршленяя эти среды, молшо получить любую желаел^ ую структуру сталей. Но при этом интенсивность охла^кдешы плохо подцается контролю и не исшпочается возмо;шость появления мягких пятен.В качестве закалочных сред пре,дложены такте взвеси газа в лшдкости - пены [134] , систе.мы "лждкость - газ - частицы твердого тела" [135 - 136] .Благодаря этетлу, большая часть эустенита превращается в мартенсит, но в то же вре.мя значительно увелиШ'Шаются закалочнне напряжения [179].Для охлаадения вместо воз^зуха MOJia:o использовать защитный газ, причем детали получаются совершенно светлые [126] .4 .3 , Закалка в псевдоошшеином слое Псевдоо}ки}1Шнный слой образуется за счет восходящего потока воздуха или газа [137] . При определенном расходе газа сцепление ме^ кду частицами материала нарушается и они становятся подвшшыгли.Б качестве кипящего слоя может использоваться огнеупорный песок, корунд, карборунд и т .д .Этот БВД закалШ'! обеспечивает: более равномерные скорости охлаздения, возмолшость варьировать интенсивность закалки. При закалке в псеЕЯоо}жженном слое отсутствуют вредные для здоровья пары и газы, не требуется последующей очистки изделий-промывки, пескоструйной очистки .5. МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ЗАКАЛОЧНЫХ СРКД Решение гшогих проблем в области закалочного ошаждения вызывает необходимость разработки надехсных методик определен1ш охлал^дающих свойств закалочных сред.Б настоящее время для оценки охла:-эдающей способности закалочных сред пршленяется большое количество методов f40 - 14^ , основанных как на испытании охлаждающих свойств сагжх сред, так и на контроле физических и хтшчес1сих свойств закаленных изделий.Проанализировав все имеющиеся методы, их мояш:о объединить в группы по эксплуатащ-юнныгл призна1Ш1я [l40] : а) методы кривых охлалздения, б) магнитные методы, в) методы с горячей проволокой, г) калоршлетрический метод, д) метод прокаливаемости. - 21 5.1. Методы кривых охлаздения [18,34,51,144 - 148] При оценке охла^эдащей способности закалочных сред наибольшее распространение получила методика, основанная на испытании эталонного серебряного шарика [149 - 150] , диаметром 20 мм, которые! вследствие малых размеров и высокой теплопроводности считается "тонким телом". По характеру изменения температуры в центре образца строят зависюлость температура - время. Обработав эту кривую математическими методами, получают зависимость коэффициента теплоотдачи от теглпературы поверхности образца. Полученная зависшюсть считается объективной, не зависящей от материала образца, характеристикой закалочной среды.К недостаткам этого метода относится необходшлость стабильно поддершвать качество отделки поверхности шарика, не изменяя его диаметров. Кроме того, высокая теплопроводность серебра по сравненшо со сталями приводит к тоглу, что полученные результаты не соответствуют практическим условиям закалки.Сопоставление опытных данных различньк авторов выявляет существенные расхо}кдения в характере, зависшлости и численных значениях коэфхТжциента теплоотдачи. При охлалденш! стального образца коэффициент теплоотдачи намного меньше, чем при охлаздении серебряного образца [151] .Учитывая недостатки серебряного образца, В.В.Чукин и М.С. Штремт предлагают использовать когшлексную методику, основанную на анатшзе кривых, подученных с помощью серебряного термозодца, и выявлении CIOIOHHOCTH стали к трещинообразованшо на специалыщх образцах с определением прокаливаемости по номогралмам [152] .В последние годы многие исследователи используют для записи кривых охлавдения вместо серебряных образцы из аустенитной стали, которая, как и серебро, не шлеет тепловых превращений: и устойчивых - 22 окалинообразований [l53].Проблеь^ оценки охлшвдающей способности, закалочных сред рассматривают также на основании установления связи кривых охлаждения с диаграммами изотерглического превращения аустенита и термокинетических кривых. Подчеркиваются преигдущества использования термокинетических диаграглм нового типа, позволяющих прогнозировать микроструктуру и твердость после закалки в воде или масле в центре прутка и на глубине 0,8 /? от его поверхности [l55].Группой авторов [156,157]разработана установка для исследования охлаждающей способности, в основу которой заложен принцип одномерного поля.Предложенный образец представляет собой тонкую стенку, по одну сторону которой находится испытуемая жидкость, а по другую прикреплен спай термопары.Установка (рис.1) состоит из электрической печи (4), в которой находятся блок-термостабилизатор (2) и охлаждаемый образец трубка из стали XI8HI0T с толщиной стенки 0,8-0,9 мм (I), насоса с электродвигателем (9,10), термостата (8), системы труб дал подачи йшдкости (II), регистрирующих и регулирующих приборов. С помощью сменных жиклеров, которые устанавливаются в выходном патрубке насоса, регулируется скорость подачи жидкости. Термопары, регистрирующие процесс охлагедения, устанавливаются в средней части трубы, на расстоянии 1/8 длины окружности трубы. Та1шх термопар устанавливается 4 на случай замены или обрыва.Применение тонкостенного образца позволяет точно рассчитать истинную теглпературу на поверхности образца. Кроме того, терлопара ограздена от жидкости, что устраняет дополнительные конструктивные элементы, искажащие температурное поле. Все элементы схемы неподвижны, что создает хорошие условия для работы термопары и контроля состояния спая на поверхности. Иглеется возможность проводить испытания с заданной скоростью движения жида^ости относительно поверхности образца.В усовершенствованном приборе Qaenchomei^b оценка производится по скорости охлаждения в закалочной среде шариков из сплавов от "точки Кюри" до температуры закалочной среды.Этот метод имеет ограниченные возможности по сравнению с методами кривых охлаждения.5.3. Методы с горячей проволокой Эти методы основаны на измерении охлаж,дающей способности закалочной среды, как правило масла, на отдельных этапах закалки.В качестве опытного элемента используется никельхромовая, вольфрамовая проволока или трубчатые образцы из нержавеющей стали.Охлаждающая.способность жидкости оценивается относительно теплового потока. Кризис теплоотдачи фиксируется с помощью киносъемки или по появлению красного пятна на поверхности образца |^c.II9].Однако, величина теплового потока, полученная этим методом, зависит не только от охлаждающей способности жидкости, но и от посторонних факторов, таких, как переменное сопротивление контакта, колебания в диаметре проволоки и др.ЕНИИЭТО для измерения тепловых потоков и коэффициентов теплоотдачи разработан Х - датчикрбО].Датчик представляет собой полоску стальной фольги шириной 4 мм, толщиной 0,12-0,25 мм. Подложкой для фольги с приваренными к ней термопарой и электродагж служит самотвердеющая кершлическая масса. После погружения датчика в жидкость производится - 26 запись напряжения как на его подъеме, гак и на снижешш. Расчет производится по форлуле: j^= й Ио.-Ьж)р » где iO^- температура нагревателя в момент измерения, Г Ж - средиемассовая температура жидкости, У - потребляемая мощность в момент измерения, / - расчетная площадь датчика.5.4. Калориметрические методы [l4l] Калориметрические методы основаны на сравнении подъема температуры в определенном объеме закалочной среды через установленное время, после закалки от определенной температуры стандартного образца.Несмотря на простоту замысла, метод труден в исполнении изза необходимости точного контроля короткого интервала времени.5,5, Прокаливаемое ть [l4l] Эффективность закалки можно оценивать с помощью испытания на прокаливаемое ть с применением "стандартной стали". Цшшндрические стальные образцы закаливаются в разных.средах, затем по поперечному сечению делаются замеры твердости. Чувствительность метода во многом зависит от свойств выбранной стали.6. ОСНОВНАЯ ЦЕЛЬ И ЗДЦАЧИ РАБОТЫ При закалке стальных изделий наблюдаются сложные фазовые превращения, как внутри изделия, гак и в охлаждающей среде. Если процессы превращения переохлажденного аустенига исследованы достаточно глубоко, то Б области закалочных сред еще глного задач, ждущих своего решения. - 27 Изучению процессов пленочного и пузырькового кипения, конвективного теплообмена на поверхности охлаждаемого изделия посвящено немало работ. Тем не менее, физико-химические явления, определявзщие процесс закалочного охлаждения, исследованы явно недостаточно, Попытки заполнить разрыв в охлаждающих свойствах масла и воды привели к созданию большого количества разнообразных сред на водной основе, ни одна из которых по универсальности не может сравниться с традиционными, поскольку в основе создания новых сред лежит исключительно эмпирический метод поиска.Несмотря на значительное количество работ, посвященных процессам пленочного и пузырькового кипения, неясными остаются причины возврата к пленочному кипению уже после перехода в стадию пузырькового кипения. Появление паровых пленок наблюдается во всех средах - маслах, воде, водных растворах электролитов и полимеров. Это приводит к неоднородности охлаждения и ухудшает качество закалки.Добавки к закалочным жидкостям очень сильно изменяют их закаливающую способность, существенно сдвигая температуры кризисов кипения в ту или иную сторону. Однако, характер и причины влияния добавок на охлаждающую способность до сих пор во многом неясны, Общеизвестен, напршлер, факт значительного увеличения скорости охлаждения при введении в воду солей или щелочей. Это объясняется тем, что образующиеся на поверхности металла кристаллы соли дробят паровую рубашку [1б] , что приводит к сокращению или исчезновению стадии пленочного кипения. Однако, существуют соли, налриглер, марганцевокислый калий K/^/?Q^, азотнокислый натрий Afe/l/c/^ » которые не повышают, а понижают скорости охлаждения в верхнем интервале температур, что до сих пор не находит своего объяснения. - 28 Бее более широкое пригленение в последние годы находят водные растворы полимеров, которые обладают целым рядом прешлуществ по сравнению с традициотшгли средам!. Однако, для закалочного охлаждетш. пытаются использовать полшлеры, созданные для других целей.Они отличаются большим разнообразием как по хиглическог.1у составу, так и по моле1^лярныгл массам. Изменение молекулярной массы приводит к измененшо физико-хиглических свойств, в частности, такого валшого для процесса юшения, как вязкость. На практике поставляемые на заводы партии одного и того же полшлера отличаются значитeльныгvШ колебаниями по молекулярной массе.В настоящее время назрел вопрос о разработке полшлеров специально для закалочного охлаждения, поэтогуу необходшло иметь хотя бы обще критерш-! оценки пригодности того или иного пшнйлера для этих целей по хшлхгческому составу, молекз^лярныгл массам и другшл физ ик о-хигшче скшл с войс тва1л, Для решения проблем, стоящих перед технологией закалочного охлаздения, Рабочей группой СССР при Ме}1!Дународной технической Комиссии "Научные и технологические аспекты охлаадения при закал'ке" подчеркивается необходимость: - разработки надежных методик определения охлалщающ!^ свойств закалочных сред; - исследования явлений, протекающих в первоначальный момент погружения стальных тел в ждщ^ю среду; - изучения условий смены режшлов пленочного и пузырькового кипения и определения продолзкительности каждого из них; - определения коэффициентов теплоотдачи и удельных тепловых потоков в разл1таных режлмах закалки (при пленочном, пузырьковом кипении и однофазной конвекции) в зависшлости от различных параметров; - определения критических плотностей тепловых потоков в завиС1Ш0СТИ от свойств охлаздающеи среды, условш! ее цир1{улящш, изменения давления и других параметров.Различие оценочных характеристик приводит к противоречивости данных по охлалщащей способности закалочных сред.Кроме того, несмотря на разнообразие методов оценки, ни один из этих методов, констатируя изменение охлаздающих свойств лшдкости при измененрш ее состава, не позволяет сделать вывод о приЧ1шах этого изменения.Целью данной работы является: 1) изучение влияния физико-ххашческих свойств полимеров, солей и полголерно-солевых смесей на охлшкдающую способность их водных растворов; 2) разработка способа оценки закалочных сред, позволяющего объяснить причины изменения их охлаадающей способности при изменении хшП'Тческого состава; 3) разработка на основе этого способа рекомендаций по целенаправленному регулированию охлазэдащих свойств закалочных сред в разл11чных температурных интервалах. - 30 ГЛАВА 2 . МЕТОДИКА ИССЛЩОВ^ШШ

Глава 5. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Разработан способ оценки свойств закалочных сред с применением методов дифференциальной термогравиметрии (а.с. 1028725). Способ позволяет прогнозировать влияние компонента закалочной среды на охлаждающую способность его растворов, не прибегая к пробной закалке. Это достигается путем анализа физико-химических превращений данного компонента при повышении температуры.

Установлено, что физико-химические превращения компонента закалочной среды, сопровождающиеся эндотермическим эффектом, вызывают увеличение, а экзотермическим - уменьшение скорости охлаждения.

Температурные интервалы эффектов представляют собой местоположение критических точек кипения (температуры насыщенного пара, кризисов кипения) для растворов компонента различных концентраций.

Изменения массы компонента на дериватограмме характеризуют изменения толщины его слоя на поверхности охлаждаемого изделия.

2. Предложено использовать разработанный способ для регулирования охлаждающей способности и получения сред с заданными свойствами.

Поставленная цель достигается путем введения в воду, масло или другой растворитель добавок, вызывающих появление в определенных температурных интервалах эндо- или экзоэффектов.

Показано, что добавки, вызывающие появление экзотермического эффекта в верхнем интервале температур, удлиняют режим пленочного кипения. Экзоэффект в нижнем интервале температур снижает скорости охлаждения в области мартенситообразования. Добавки, претерпевающие превращения с эндотермическими эффектами в интервале температур наименьшей устойчивости аустенита, сокращают или ликвидируют режим пленочного кипения и обеспечивают достижение высоких прочностных свойств без образования мягких пятен и трещин.

3. Возможности способа подтверждены на примере изменения охлаждающих свойств водных растворов полиакриламида при добавлении к ним поверхностно-активных веществ и солей с заданными физико-химическими свойствами.

Рекомендованы в качестве добавок к полимерным средам соли, снижающие вязкость и претерпевающие при нагревании процессы разложения, дегидратации, плавления с эндотермическими эффектами, например, бишофит или триполифосфат калия.

4. Проведены комплексные исследования влияния физико-химических характеристик - молекулярной массы, вязкости, концентрации, химического состава полимерных закалочных сред на их охлаждающую способность.

Установлено, что растворы одного полимера одинаковой концентрации, но разных молекулярных масс и вязкости, сильно отличаются по охлаждающей способности. Охлаждающие свойства растворов полимера различных концентраций и молекулярных масс, но одной и той же вязкости, практически одинаковы.

Показано, что для растворов каждого полимера существует критическое значение вязкости, превышение которой приводит к резкому уменьшению скорости охлаждения и глубины прокаливаемости сталей.

Дана оценка перспектив использования полимеров различных классов в качестве компонентов закалочных сред. Рекомендовано для целей закалочного охлаждения применение полимеров неионного типа, остающихся жидкими под действием высоких температур вплоть до разложения, с молекулярной массой, не превышающей критическую.

5. Предложены охлаждающие среды на водной основе с использованием бишофита. Промышленные испытания подтвердили возможность замены масла растворами бишофита для изделий из сталей 40Х, 45Х, 50Х, ШХ15, 45ХНМФА, 38Ш0А, З8ХНЗМФА.

Применение растворов бишофита обеспечивает получение высоких прочностных свойств, равномерную прокаливаемость, ликвидирует по-кароопаснооть, улучшает санитарно-гигиенические условия труда, снижает себестоимость продукции.

Наиболее эффективно применение растворов бишофита при закалке высокоуглеродистых, особенно подшипниковых сталей.

Для закалки легированных сталей разработаны комплексные среды с использованием полимера, бишофита и триполифосфата калия.

6. Закалочная среда - водный раствор бишофита - внедрена на ПО АТОММАШ для охлаждения деталей корпуса атомного реактора диаметром 190.260 мм из стали 38ХНЗМФА. Экономический эффект от внедрения составил 62 тыс.руб/год. Экономия масла составила 460 тонн в год.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. -М.:Изд-во полит.литерат.,1981, с.145.

2. Кобаско Н.И., Прохоренко Н.И. Влияние скорости охлаждения при закалке на образование трещин в стали 45.-МиТ0М,1964,$2,с.53.

3. Кобаско Н.И. Образование трещин при закалке стали.-МиТОМ,1970, $ II,с.5.

4. Кобаско Н.И. »Констанчук Д.М. Об оценке охлаждающей способности закалочных сред.-Металлургия и коксохимия,К.:Техника,1973,с.36, 65.

5. Кобаско Н.И. Способы преодоления автодсформирования и трещино-образования при закалке металлических изделий.-МиТОМ,1975,$ 4, с.12.

6. Кобаско Н.И. О тепловых процессах при закалке стали /по поводу замечаний Г.Г.Траянова/.-МиТ0М,1976,$ 7,с.34.

7. Кобаско Н.И. Об интенсификации процессов закалки стали.-МиТОМ, 1970,$ 2,с.64.

8. Богатырев Ю.М., Шепеляковский К.З. и др. Влияние скорости охлаждения на образование трещин при закалке стали.-МиТОМ,1967,В 4, с.20.

9. Стародубов К.Ф. и др. Влияние режима ускоренного охлаждения на равномерность упрочнения толстолистовой стали.-В сб.¡Термическая обраб отка металлов,вып.I,М.:Металлургия,1972.

10. Ю.Зимин Н.В. Об эффективности интенсивного душевого охлаждения.-МиТОМ,1970,$ 5,с.23.

11. Исследование охлаждающих свойств закалочных сред для термической обработки стальных изделий.Отчет НИР / ИТТФ АН УССР,рук. д.т.Н.Федоров В.Н.,к.т.н.Кобаско Н.И.- $ Б66П57 Л

12. Кобаско Н.И. Закалка стали в жидких средах под давлением.-Киев:Наукова Думка,1980,с.107,22,38.

13. Толубинский В.И. ,Федорченко Б.Я. Влияние давления и расположения поверхности нагрева на кризис теплообмена при кипении в большом объеме жидкости при недогреве.-Изв.вузов,Энергетика, 1967,№ 7,с.35-40.

14. Зимин Н.В.»Акимов И.К. Импульсное охлаждение метод регулирования охлаждающей способности воды.-Всесоюзный научн.-техн. семинар (17 - 19 нояб.1982 г.):Тез.докл./Волгоград.НИИ технол. маш. -Волгоград : ВНЖГМАШ, 1982, с. 69-73.

15. А.с.382701 (СССР). Закалочная среда/ П.П.Середин-Сабатин.-Опубл.в Б.И. ,1973,JS 23.eitz H.Einsattzmoqliqiœiten und Einsatzgrenzen syntetischer, wasariger Abschrecldi'liïssigkeiten in der Hartereintechniclc,-Harter.Teclm.ïvlitt. ,/© 34,1979, 4,180 137.

16. Пат.59108 (ГДР). Способ термообработки деталей.Кя.18С 1/60.-Заявл.18.01.66;опубл.05.12.67.

17. Петраш Л.В. Закалочные среды.-М.:Машгиз,1959.

18. Сидоренко В.Д. Закалочные среды.Применение индукционного нагрева в машиностроении.-Л.:Машиностроение,1980.

19. А.с.154989 (ЧССР). Закалочная среда для струйной закалки. Кл.С21Д I/60.-Ззявл.12.02.70; опубл.15.09.74.23.peclc M.Trempe superficielle par induction.-Trait.Therm,1973,125,71 75.

20. Jmpoi-1 современная охлаждающая среда для объемной закалкидеталей./Пер.ВЦП JS A-88I2I.- VD 1-Z. ,1976,118,15 8,9-12.

21. А.с.598946 (СССР). Закалочная среда./А.М.Еузнецов,Е.Б.Чижов, М.П.Шаталов и др.- Опубл.в Б.И. ,1978,Jü II.

22. А.с.456839 (СССР). Закалочная среда./О.Н.Дымент, Е.Б.Чижов, М.П.Шаталов.- Опубл.в Б.И.,1975,& 2.

23. Wyszkov/ski Jerzy,Sobol Stanislaw.Nowy osrodek liartovmiezy о wlasnosciach. posredaick mildzy V/oda i olcjem.-Prz.mech.,1976,55, 14,491 492.

24. Пат.1276738 (Великобритания). Закалка стального прутка. Кл.С21Д 1/52.- Опубл.07.06.72.

25. Пат.3607459 (США). Упрочнение металла закалкой с использованием улучшенной закалочной жидкости. Кл.148-18 (С21Д 1/58).-0публ.21.09.71.

26. Заявка 2024616 (Франция). Жидкость для резкого охлаждения при индукционной и пламенной закалке.Юх.С21Д 1/00.-Опубл.02.10.70.

27. Пат.1530859 (Великобритания).Способ непрерывной термообработки стальной полосы. Кл.С7 (С21Д 1/60).- 3аявл.23.06.76; опубл. 20.06.77.

28. Пат.49-40324 (Япония). Закалочная среда. Кя.ЮА742 (С21Д 1/00).-Заявл.22.12.70; опубл.01.II.74.

29. Пат.93858 (ПНР). Концентрат для закалочных ванн.Кл.С21Д 1/60.-Заявл.18.10.74; опубл.31.12.77.

30. Пат.52-22604 (Япония). Охлаждающий раствор для закалки. Кл.ЮА 720 (С21Д 1/56).- Заявл. 12.10.72; опубл. 18.06.77.

31. Пат.3281288 (США). Процесс и среда для закалки металла. Кл.С21Д 1/56.-Опубл.25.10.66.

32. А.с.523944 (СССР). Среда для закалки металлов./А.В.Толстоусов, М.Г.Дружинин, У.М.Касымова.-Опубл.в Б.И.,1976, В 29.

33. А.с.722976 (СССР). Среда для закалки./С.Н.Ананьин,К).Г.Кротов, В.И.Киржиманов и др.-Опубл.в Б.И.,1980,В II.

34. А.с.773097 (СССР).Закалочная среда./А.В.Толстоусов, И.Г. Дружинин.-Опубл.в Б.И., 1980, Jé 39.

35. Пат.1433763 (ФРГ).Применение хлорированного бифенила при термической обработке металлов и стекла.Кл.18С 1/56 (С21Д 1/56).-0публ.09.07.70.

36. А.с.591520 (СССР). Среда для закалки металлов и сплавов./Д.А. Адцырев и др.-Опубл.в Б.И.,1978,В 5.

37. А.с.272341 (СССР). Закалочная среда./В.II.Тарасов.-Опубл.в Б.И., 1970, 19.

38. А.с.623881 (СССР). Закалочная среда./А.К.Херсонский.-Опубл. в Б.И. ,I978,J5 34.

39. Новая закалочная среда на основе жидкого стекла. Технол.процесс. Ереван,1977/Минстанкопром,Ерев.з-д фрезерных станков/. Информ.карта В 329-77.

40. Lemaire D.3?enides de trempe .lissais div es effectués sur deux produits re synthèse en solution dans l'eau en vue deleur utilisation en i/iarcbe indus briello.-l'rait.ïheriii., 1975,10^,71 32.

41. Разработка технологии закалочного охлаждения пружин из стали 55С2ГФ с диаметром прутка до 36 мм. Отчет /Магнитогорский горно-металлург.ин-т рук.Иванцов Н.И. 1Б784559/.

42. Свердлин А.Р. Некоторые вопросы закалки металлов в органических средах.- В кн.:Сб.научн.труд.Ташкент.п олитех.ин-та,1977, }} 209,с.25-28.

43. Технические данные веществ,используемых при закалке стали в воде.- Нэпу сёри, Heat .Preat ,1977,17 ,Js2,106-109.

44. Wyszkowslci J.,Sobol So. V/oclo 1-3 neues synthetisches Abs ehre ckmedium,das öl oder nasser ersetzt.-7 ica Gimp.Jnt.met. fiz.sitratamente term.,Bucuresti,1979 , Ref.,t.$, s.1,s.a., 769 - 773.

45. Пат.1508373 (ФРГ). Закалочные ванны для термического улучшения металлов. Кд.18С 1/56,(С21Д 1/56).- Заявл.02.06.66; опубл. 30.04.70.

46. Пат.2509737 (ФРГ). Закалочная ванна для термической обработки металлических изделий. Кл.С21Д 1/56.-0публ.23.09.76.

47. Bui?gdorf Е.Eigenschaften und Einsatzgebiete syntetischer Absohrecklösungen.-ZWJ?,1979,74, 9,431 436.52• Burgdorf E.Einxluss von Verunreinigungen auf die Abschreckeigenschaf ten von Polymer Lösungen.-Härter.'ieohn.LIitt., 1930,35, 5,294 - 297.

48. Burgdorf E.Entwicklungstendenzen auf dem Gebiet der flüssi -gen Abschreckmittel ZWP,1932,77, 7,347 - 351.

49. Bengel D. »Bergmann W.Einflüss der l'eiapöratur wässeriger Abschreckmittel auf das V/amebchandlungsorgcbnis. ZOT?, 1931,7i, 3,s.137 - 142.

50. Heins Robert 7/. ,I5ueller Edward R.Ch&racterization of poly-xaer guenchants by cooling gurves. IJetal Progr. ,1932, 122, 4 ,33 - 39.

51. Разработка закалочных сред на водной основе для термообработки тел качения. Отчет НИР /Бсесоюзн.НИ.констр.техн.ин-т подшипниковой прогл. —.у Б543754/.

52. V/. Seifert, С .Schmidt, G. Reinhardt. Wirkung und einige Anwen -dungsbeispiele des neuen Abschreckmedium "A G U А — PLAST ".-Fertigungstechnik und Betrieb,1970, 7,435 44o.

53. Перспективы термообработки.Obaku Cugeo," iietsu shori,

54. J.Jap.Soc.Heat.ireat,1931,21, 1 ,1.

55. Kopietz K.H.Controlled guenching of ierrous me tais in go-dium polyacrylate ogueous solutions. Jnd.Heat.,1979, 46, б ,30 - 31,34 - 35,33 - 39.

56. Пат.3902929 (CM).Метод закалки и водный раствор для закалки, содержащий поливинилпирролидон.Кл.148-28 ( В 23К 35/24).-Заявл.01.02.74; опубл.02.09.75г.

57. Водорастворимая закалочная среда.-Тютандзо то нецу сёри, Cast.Ford.and Heat.Treat. ,1979,3212,76-77.

58. Пат.52-39763 (Япония). Водорастворимый закалочный реагент. КЛ.С21Д 1/60.-Заявл.29.07.73; опубл.07.10.77.

59. Особенности закалки в водных растворах.-Тэну то хаганэ, (Tetsu to hagane) , J. Jro.a and 31;« el Jnst.-Jap. ,1976,62, rê 11,685.

60. A.c.739113 (СССР). Среда для закалки металлов и сплавов. /Б.И.Поляков, Е.А.Соснов и др.-Опубл.в Б.И.,1980,té 21.

61. Пат.61340 (СРР). Закалочная среда с промежуточным охлаждающим действием между воздушной струей и водой. Кл.С21Д 1/60.-3аявл.04.07.73; опубл.15.05.76.

62. Рязанцев А.Б. , Лоягкарев В.Е. Исследование закалки крупных поковок в водном растворе карбоксиметилцеллюлозы.-Всесоюзный научн.-техн. семинар (17-19 нояб. 1982г. ) : Тез. докл./Волгоград. НИИ техн ол. маш. -Волг оград : ЕНЖПДДШ, IS82, с. 75-79.

63. Хина M.JT., Васильков В.Ф., Кобзер Н.С. Закалочные среды на основе водорастворимых псятгеров.-МиТОМ,1978,j5 8,с.70-73.

64. А.с.541875 (СССР). Среда для закалки металлов./И.В.Казачков и др. Опубл.в Б.И. ,1977,15 I.

65. Пат.3939016 (США). Водная закалочная среда,содержащая соли полимерных материалов. Кл.В23К35/24,148-28.-Заявл.02.10.73; опубл.17.02.76.

66. Пат.53-3725 (Япония). Водорастворимый закалочный хладоагент. Кл.ЮА 720.1 (С21Д 1/60).Заявл.02.10.72; опубл.09.02.78.

67. Пат.3996076 (США).Способ закалки с использованием полиакрилат-ной закалочной среды. Кл.148-28 (С21Д 1/48).-Опубл.07.12.76.

68. Пат.2349225 (ФРГ). Средство для закаливания. КЛ.С21Д 1/50.-0публ.13.03.80.

69. А.с.775146 (СССР). Среда для закалки металлов./К.д.Русов и др.-Опубл.в Б.И.,1980,$ 40.

70. Пат.155098 (ЧССР). Закалочная среда на водной основе.Кл.С21Д 1/60.-Заявл.19.02.70; опубл.15.I0.74.

71. Пат.4087290 (США). Способ регулируемого охлаждения сплавов на основе железа. Кл.С21Д 1/48.-Опубл.02.05.76.

72. Beita H.i'Teue wässrige Abschreckmittel für v/eitere Anvvendungsgebiete. ZWF,1930,75, 9 , 422 - 425.

73. Пат.2316336 (Франция). Способ закалки железосодержащих металлов. КЛ.С21Д 1/56.-Заявл.03.07.75; опубл.02.07.76.

74. Пат.4087290 (США). Процесс контролируемого охлаждения сплавов железа.Кп.148-18 (С21Д 1/48).-3аявл.03.07.75;опубл.02.05.78.

75. A.c.176796 (ЧССР). Среда на водной основе. Кл.С21Д 1/00.-Заявл.02.06.75; опубл.15.01.79.

76. Пат.2630176 (ФРГ). Способ закалки металлов. Кя.С23-15/00 (С21Д 1/56).-Заявл.03.07.75; опубл.05.07.76.

77. А.с.724581 (СССР). Закалочная среда./iLГ.Воронков и др.-Опубл.в Б.И.,1980,$ 12.

78. А.с.761579 (СССР). Закалочная среда./П.И.Машшш,М.Г.Гедберг и др.- Опубл.в Б.И.,1980,$ 33.

79. А.с.469758 (СССР). Среда для закалки металлов./К.Д.Руссов, В.А.Долецкий Д.В.Космодемьянский.--Опубл.в Б.И. ,1975,$ 17.

80. Опубл. 10.05.76. 8б# Polymer guenchants upgeade safety und productivity in heat treatment. Metals and Mater , 1978 , 10 , 2 , 66 - 68.gr^ The case for polymer guenchants . Met.and Mater.Technol, 1978 , 10 , 2 , 66 - 68.

81. Sanaor Leslie W.Szintetikus edzofolyadik tulajdonsgai es alkalbazasi lehetosegei. Banyasz.es Rohasz.Lapok. Kohasz,1979,112, 10 ,447 - 4-54.

82. Пат.1384244 (Франция). Среда для закалки металлов. Кя.С21Д1/60.-Заявл.26.12.63; опубл.23.II.64.

83. Пат.641783 (Бельгия).Среда для закалю! металлов. Кп.С21Д 1/60.-Заявл.26.12,63; опубл.23.II.64.

84. Bergen R.T von,Vaughan Е.Guenchants and heat treatment flids.-V7ire Jnd. ,1979,46, 7,493 509.

85. Robertshuw J.R.T.von Bergen.Plactical Experience with Polymer Quenchant in Sealed Quench Furnaces used for Carbu-rising.-Heat.Treat.Metals,1931,v.8, 1 ,p.13 16.

86. Suttie JT.R.The us of polumer guenchants for aluminium alloy heat treatment.- Heat.Treat .Metals , 1979 ,б , 1 , 19 21.

87. Jhomas R.Croncher.Synthetic guenchants eliminate distortion.-Metal.Progr.,1973, 3 ,52 5595. Пат.3220893/65 (США). Среда для закалки металлов.lis. 148-28

88. С21Д 1/60).-Заявл.29.II.63; опубл.30.II.65. 96. Пат.1242660 (ФРГ). Закалочная среда для закалки термически-обрабатываемых металлов.IO1.I8C 1/60 (С21Д 1/60).-Опубл.1967г.

89. Пат.211539 (Швеция). Охлаждающая жидкость для закалки металлов. Кл.18С 1/56 (С21Д 1/56).-3аявл.11.12.63; опубл.14.03.67.

90. Заявка 24II827 (ФРГ). Охлаждающая жидкость для закалки и отпуска металлов,особенно стали. Кл.С21Д 1/36.-Заявл.12.03.74; опубл.25.09.75.

91. Пат.49-16003 (Япония). Охлаждающая жидкость для закалки стали и алшиния. Кл.С21Д 1/60.-Заявл.24.Ю.70;опубл.19.04.74.

92. Пат.3022205 (СМ). Метод закалки и охлаждающая жидкость. Кл.148-20.-Заявл.14.05.58; опубл.20.02.62.

93. Ю1.Пат.Ю18215 (Великобритания). Улучшение закалочных сред для металлов. Кл.Ч7 (С21Д 1/60).-Заявл.10.12.63; опубл.26.01.66.

94. Исследование закалочных водных растворов.Нобуглаки Дзюнкитиро, Юаса Оцуеи.-Нэцу сёри, Heat.Treat ,1976,15,13 4,230-236.

95. А.с.600190 (СССР). Закалочная среда./А.С.Бедарев.Е.Г.Илысшко, Г.И.Белобородов и ,цр.-Опубл.в Б.И. ,1978, 1ё 12.

96. A.C.7III25 (СССР). Закалочная среда./В.Н.Семенов и др.-Опубл. в Б.И. ,1980,1» 3.

97. A.C.I55I00 (ЧССР). Закалочная среда на водной основе. Кл.18С 1/60 (С21Д 1/60).-Заявл.19.02.70; опубл.15.10.74.

98. Пат.66185 (ГДР). Среда для быстрого охлаждения ацетинизиро-ванной стали или других железных материалов с целью закажи или улучшения. Кл.18С 1/56.-Опубл.05.04.69.

99. А.с.827564 (СССР).Закалочная среда./И.Ф.Пемов,И.Ф.Ткаченко.-Опубл.в Б.И.,1981,В 17.

100. А.с.594187 (СССР). Среда для закалки металлов./И.Н.Бузина и др.-Опубл.в Б.И. ,1978,1£ 7.

101. Пат.3865642 (США). Водная охлаждающая композиция. Кл.148-28 (В 23К 35/24). Заявл.02.05.73; опубл.11.02.75.

102. А.с.618424 (СССР). Закалочная среда./Н.В.Зимин и др.-Опубл. в Б.И. ,1978,15 29.

103. I.Заявка 53-3911 (Япония). Растворимая в воде закалочная среда для высокоуглеродистой стали. Кл.С21Д 1/60.-Заявл.01.07.76; опубл.14.01.78г.

104. А.сЛ59478 (ЧССР). Закалочное масло. Кя.18С 1/58 (С21Д 1/58).-Заявл.II.07.72; опубл.15.08.75.

105. ИЗ.Пат.3498850 (США). Процесс закалки. Кл.148-18 (С21Д 1/58).-Опубл.03.03.70.

106. Пат.1783033 (ФЕТ). Закалочная масляная смесь и способ получения концентрата такой смеси.Кл.С21Д 1/58.-Опубл.12.05.77.

107. А.с.272466 (СССР).Закалочное масло./Н.Я.Рудакова.В.К.Шеремета, З.И.Островская и др.-Опубл.в Б.И. ,197019.

108. Пат.3113054 (США).Закалочное масло и способ закалки металлов.-Кл.С21Д 1/59.-Опубл.1961.

109. П7.Пат.1274150 (ФРГ). Масло для закалочных ванн.Кл.С21Д 1/58.-Опубл.1968.

110. Пат.3112232 (США).Закалочная среда.Кл.С21Д 1/50.-Опубл.I960.

111. П9.Пат.3159510 (США).Состав для охлаждения с высокой скоростью. КЛ.С21Д 1/58.-Опубл.23.02.62.

112. Пат.3205100 (США)композиция масла, применяемая для быстрой закажи. Кл.148-29 (С21Д 1/58) .-Опубл.07.09.65.

113. Пат.368Н50 (США). Масло для быстрой закалки металлов. КЛ.С21Д I/50.-Опубл.01.08.72.

114. А.с.120520 (СССР). Способ повышения закаливающей способности масел./А.И.Хазан,Л.В.Петраш,Н.Г.Тимофеев.-Опубл.в Б.И., 1959,JS 12.

115. Ткачук Т.И. ,1Удакова И.Я.,Шеремета В.К. Исследование и разработка масла для горячей закалки.-Всесоюзный научн.-техн. семинар (17-19 нояб.1982г.):Тез.докл./Волгоград.ГШ технол. маш. -Волгоград: ВШФГГМАШ, 1982, с. 79-80.

116. Зимин H.B. Масляный душ новая закалочная среда.- МиТОМ, 1967,15 II,с.62-68.

117. Изыскание оптимальных режимов упрочняющей термообработки деталей и инструментов из углеродистой стали. Отчет/ФПИ,рук. Желоховцева Р.К. ,1977,15 Б560541.

118. Современное состояние закалочных сред./Пер.ВЦП,1Щ-20363, 21 с.,ил.-Fertigungstechnik und Betrieb,1973,23,15 1,40-45.

119. Пат.2306268 (Франция). Солевая ванна для закалит азотированных деталей.Кл.С21Д 1/56.-Заявл.02.04.75; опубл.18.04.76.

120. Ермолаев В.II., Казарновский Д. С., Бабич А.П. и др. Исследование охлаждающей способности водо-воздушных смесей:-Заводская лаборатория, 1975, т.41,15 6, с. 706-709.

121. Кадыков Н.С., Корочрин А.Е. Исследование прокаливаемости структуры сталей при охлаждении водо-воздушными смесями.-Изв.Вузов, Черная металлургия, 1973,15 4, с. 146-148.

122. Пат.3997376 (СМ). Метод охлаждения в водяном тумане.Кл.148-143 (С21Д I/I8).-Заявл.19.06.74; опубл.14.12.76.

123. Натанзон Е.И.,Темяко Л.С. Водо-воздушное охлаждение при закалке шестерен после шдукционного нагрева.-В кн.:Теория и технология вопросов закалочного охлаждения.М.,I969,c.I7I-I74.

124. Эйсмондт Ю.Г.,Щустов A.B. и др. Получение и применение жид-костно-воздушных закалочных сред.-МиТОМ,1980,15 II,с.43-45.

125. Усовершенствование и внедрение технологии термической обработки калибров стана ХПТ-240. Отчет/ВНИТИ,рук.к.т.н.Белошапко М.В. 15 Б436158.

126. А.с. 187060 (СССР). Среда для охлаждения металла при термообработке. /Ю.А.Каштш, В.П.Иванов.-Опубл.в Б.И. ,1966,15 20.

127. A.C.35I9II (СССР). Способ закалки стальных изделии./М.С.Штремт, и др.-Опубл.в Б.И.,1972г., 15 28.

128. А.с.726186 (СССР). Способ закажи стальных изделий./В.П.Таров, Б.В.Панков,Н.Б.Кондуков,Л.Н.Френкель.--Опубл.в Б.И. ,1980,$ 13.

129. Lakin J.J.Testing of Quenching Media. Heat.Treat.Metals, 1979,v.15, 3,59 - 62.

130. Охлаждающая способность закалочных жидкостей, o/aku shideo,

131. Net sus shori J.Jop.Heat Treat ,1930,20, 4,152 157.

132. Относительно практической единицы измерения охлаждающей способности закалочной жидкости./Пер.ВИНИТИ $ 91259/68,М. ,1967,-La metallurgia italiona ,1966,58,$ 4,107-Ш.

133. Пат.208027 (Франция). Метод определения охлаждающей способности закалочного маслаЛ01.01П25/00.-Заявл.27.02.70; опубл. 12.II.71.

134. Schv/alm M.,Tensi H. M. flüssige Abs ehre ckwe dium mit unterschiedlicher V/irkung lassen sich optimiren.-I/Iaschinenmarkt ,1930, 35, 77,1465 1469.

135. Кривые по закалочным средам для специалистов по термообработке. /ВИНИТИ. Пер. $ 4757/1.- Steel ,1969, .164,$25,с.33-37.

136. Дубнов А.В.Снятие кривых охлаждения при закалке алюминиевых сплавов и методы их расшифровки.-В кн.: Сб.научн.труд.Ташкентского политехи.ин-та.,Ташкент,1979,с.209.

137. Исследование охлаждающего действия жидкостей,применяемых для охлаждения и закалки в отечественной практике, Vekanse

138. Mester Agnes "Gep" ,1975,27,iy 5, 177-183.

139. Исследование охлаждающей способности полиглерной закалочной жидкости./Пер.ВЦП Jê Ц-23055.- Dzieciok W.i.i.Wiadomosci hutni cza ,1973,29, JS 5,161-165.

140. Mansion J.Contribution àla caractérisation des milieux de trempe et de leurs propriétés d'emploi.-"Fluides trav.métaux. Journées,Paris, 1975,"Paris4' ,1975,147 161.

141. Оценка и выбор закалочных масел.Пер.с франц.П-37647,M.,1977,

142. С.,С ИЛ.- J.Mansion.ïreatement Thermique ,1976,И04,59-66.

143. Кобаско H.И., Констанчук Д.М. Оценка охлаждающей способности закалочных сред с использованием характеристик процесса кипения. -МиТОМ , 1973, Jê 10, с. 21-27.

144. Чукин В.В. ,Штремт М.С. Методика охлаждающей способности закалочных сред.-Всесоюзный научн.-техн.семинар (17-19 нояб.1982): Те з.докл./Волг оград.НИИ технол.маш.-Волг оград:ВНИИТШШ,1982, с.28-32.

145. Практическое измерение интенсивности охлаждения при закалке поверхности специальных щишндрических образцов с помощью температурного градиента з.Liscic /В. Лшчич/.Материал факультета инженеров-механиков Загребского университета,1980.

146. Лапин В.В., Востротина Т.И. Установка для исследования охлаждающее сред при спрейерной закалке деталей после нагрева ТВЧ.-В кн.:Тр.Всес.н.-иссл.и проект.-констр.ин-та металлург.машиностроения, M . ,1978,0.56-62.

147. Thelning К.-Е.Hew aspekts on the appraisal of the cooling progress during hardening of Steel.-2 nd Jnt.Gongr.Heat. Treat .Hater. IFIIT. Jst Hat.Conf.Met .Coatings. AIY,Florence , Sept.20 24,1932,Milanо,s.a.,17 - 25.

148. Tensi H.M.,Schwalm M.Wirkung von Abschreckflüssigkeitenunter Berücksichtigung spezieller wässriger Kunststofflösun-gem (Polyähylenoxide),HTM,1930,t.35, 3,s.122 132.1617.Уэндландт. Термические методы анализа.-M.:Мир,1978.

149. А.с.1028725 (СССР). Способ оценки охлаждающей способности закалочных сред/Г.Т.Божко,М.Г.Гедберг.-Опубл.в Б.И.,1983,й 26.

150. Плетнева H.A.,Ребиндер П.А. Закономерности испарения капель жидкости в сфероидальном состоянии.-Журнал физической химии, т.XX,вып.9,1946,961.

151. Ч.Тенфорд.Физическая химия полимеров.-М.:Химия,1965.

152. Морокин И.С.»Маклаков В.Е.Дстащенко В.И. Пршленение негорючей закалочной жидкости "Тосол К" для закалки коленчатых валов (опыт КАМАЗа).-¡{¡узнеч.-штамп.np-BO,I98I,J£ 2,с. 19-20.

153. Д.В.ВанКревелен. Свойства и химическое строение полимеров.-М.¡Химия,1976.

154. Захарченко В.Н. Коллоидная хиглия.-Высшая школа, 1974.

155. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров.Избран, труды.-М.:Наука,1978.

156. Вейцер iO.il., Минц Д.М. Высокомолекулярные фяокулянты в процессах очистки воды.-М.:Стройиздат,1975.

157. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров.-М.:ГХИ,1960.

158. Николаев А.Ф., Охрименко Н.И. Водорастворимые полимеры.-JI.:Химия, 1979.

159. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе.-М.-Л.¡Химия,1964.

160. Авксентюк Б.П., Борович Г.И., Еутателадзе С.С. и др. О вырождении режима пузырькового кипения в условиях свободной кон-векции.-журнал прикладной механики и теоретической физики,1972,В I,с.69-73.

161. Ф.Тодт. Коррозия и защита от коррозии.-Л.:Химия,1967.

162. Свойства закалочных сред на основе водорастворимых полимеров.-Технология а вт омобилес троения. Научн. техн. с б. ,1977, J£6, с. 21-29.

163. Пат.51-194П (Япония). Новая гидрофильная среда.Кл.С21Д 1/56.-Заявл.26.02.76; опубл.29.08.77.

164. Краткая химическая энциклопедия.-М.:Советская энциклопедия, 1963,с.1028.179.1уляев А.П. Металловедение.-М.:Металлургия, 1977,с.305.

165. A.C.I0I2050 (СССР). Датчик для определения коэффициента теплоотдачи в жидкости./Л.Ф.Либерман.-Опубл.в БИД983, № 14.