автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.11, диссертация на тему:ВЭЖХ метод определения ди(2-этилгексил)фталата для изучения его поведения в экосистеме озера Байкал

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Введение.

2.2. Проблемы аналитической химии окружающей среды.

2.3. Современное состояние ВЭЖХ.

2.4. Типичщле задачи, решаемые с помощью химического анализа при исследовании окружающей среды.

2.5. Типичные вещества, определяемые в окружающей среде методом ВЭЖХ

2.5.1. Ионы.

2.5.2. Гуминовые и фульвокислоты.

2.5.3. Полициклические ароматические углеводороды.

2.5.4. Фенолы.

2.5.5. Пестициды.

2.5.6. Взрывчатые нитросоединения.

2.5.7. Диэфиры ортпо-фталевой кислоты.

2.5.8. Полихлорированные бифенилы.

2.5.9. Синтетические поверхностно-активные вещества.

2.5.10. Другие синтетические органические соединения.

2.5.11. Органические соединения тяжелых металлов.

2.5.12. Хлорофиллы и другие фитопигменты.

2.5.13. Жиры и жирные кислоты.

2.5.14. Природные вещества в донных осадках.

2.5.15. Токсины цианобактерий (синезеленых водорослей).

2.5.16. Газы.

4.1.2. Экосистема озера Байкал как объект исследования. 58

4.1.3. Выбор вещества-трассера для изучения его поведения в экосистеме озера Байкал. 59

4.1.4. Эфиры орто-фталевой кислоты как загрязнители окружающей среды. 62

4.1.5. О плане изучения поведения ДЭГФ в экосистеме оз. Байкал. 64

4.2. Определение ДЭГФ в воде

4.2.1. Методические проблемы определения ДЭГФ на уровне фоновых концентраций. 66

4.2.2. Концентрирование ДЭГФ методом ТФЭ и непосредственно на аналитической колонке. 70

4.2.3. Определение ДЭГФ в байкальской воде. 76

4.2.4. Определение ДЭГФ в притоках озера Байкал и в р. Ангара. 84

4.3. Определение ДЭГФ в снеге, во льду, в дождевой воде. 87

4.4. Определение ДЭГФ в почве. 89

4.5. Определение ДЭГФ в донных осадках озера Байкал. 91

4.6. Изучение сорбции ДЭГФ на взвешенных частицах. 93

4.7. Изучение биодеградации ДЭГФ микроорганизмами. 95

4.8. Биоаккумуляция ДЭГФ в жире омуля и нерпы. 97

5. ВЫВОДЫ. 101

6. УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.102

7. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.104

1. ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Одним из важнейших направлений экологических исследований является осуществление химического мониторинга, который дает представление не только о состоянии отдельного объекта окружающей среды или экосистемы в целом, но и позволяет изучать механизмы функционирования экосистемы. Без химического мониторинга невозможно прогнозирование путей развития экосистемы и планирование природоохранных мероприятий.

При проектировании системы химического мониторинга необходимо учитывать множество факторов, которые определяются особенностями природного объекта, а также самими поставленными целями и задачами. С точки зрения аналитической химии важнейшими этапами проектирования являются следующие: выбор вещества-аналита, наблюдение за которым должно дать необходимую для решения поставленной задачи информацию; выбор объектов, в которых предстоит анализировать вещество-аналит; определение месторасположения станций отбора проб и составление графика пробоотбора; выбор химико-аналитического метода анализа с учетом объема планируемой работы. Очевидно, что создание системы мониторинга для больших экосистем (например, озеро Байкал вместе с его водосборным бассейном) требует весьма значительных затрат, снизить которые можно, в первую очередь, путем оптимизации всех звеньев системы.

Один из самых эффективных способов оптимизации системы химического мониторинга - осуществление анализов непосредственно на местах отбора проб. Это позволяет не только отказаться от транспортировки образцов в стационарные лаборатории, но и оперативно менять план и объем исследований, исходя из полученных результатов. Для определения веществ-аналитов в объектах водных экосистем перспективным методом анализа образцов в условиях полевой лаборатории является микроколоночная ВЭЖХ, которая не требует для работы больших объемов органических растворителей, а также применения сложных процедур подготовки проб, характерных для метода газовой хроматографии.

Решение всех вышеперечисленных проблем, связанных с созданием систем химического мониторинга объектов окружающей среды, нам представляется, безусловно, актуальным.

Цель и задачи исследования.

1. Усовершенствовать систему химического мониторинга экосистемы озера Байкал, добавив к списку анализируемых соединений вещество, концентрация которого в различных объектах экосистемы определялась бы, главным образом, глобальными процессами.

2. Обосновать целесообразность выбора ди(2-этилгексил) фталата (ДЭГФ) в качестве вещества-аналита, представляющего интерес для изучения его поведения в экосистеме озера Байкал.

3. Разработать и апробировать методику определения ДЭГФ в байкальской воде с помощью ВЭЖХ, позволяющую осуществлять анализы в условиях полевой лаборатории.

4. Разработать и апробировать ВЭЖХ методики определения ДЭГФ в различных объектах экосистемы озера Байкал - в воде притоков Байкала и в р. Ангаре, в снегу, во льду, в почве и донных отложениях - для оценки уровня содержания ДЭГФ.

5. Разработать и апробировать ВЭЖХ методики определения ДЭГФ в культур а ль ных жидкостях микроорганизмов и в жировых тканях рыб и байкальской нерпы для оценки скорости биодеградации ДЭГФ и степени его биоаккумуляции.

Научная новизна представленной работы заключается в следующем:

1. Сделан обоснованный выбор ДЭГФ в качестве химического трассера для изучения типичных процессов, протекающих в экосистеме озера Байкал.

2. Разработан и апробирован в условиях полевой лаборатории метод ВЭЖХ анализа ДЭГФ в воде с прямым концентрированием пробы на аналитической колонке с обращенной фазой. Предел обнаружения метода составил 0.02 мкг/л, что позволяет его использовать для определения ДЭГФ в природных водах фоновых районов мира.

3. Разработаны ВЭЖХ методики для определения ДЭГФ в донных отложениях, в почве, в культуральных жидкостях микроорганизмов и методика определения суммарного содержания фталатов в жировых тканях рыбы и тюленя.

4. Сделана оценка уровней содержания ДЭГФ в водных объектах экосистемы озера Байкал: в поверхностной и глубинной воде озера, в водах основных притоков Южного Байкала и р. Алгара. Показано, что за последние 6 лет концентрация ДЭГФ в байкальской воде снизилась более, чем в 4 раза.

5. Получены данные об уровне концентраций ДЭГФ в ледовом покрове озера, снежном покрове в направлении от Иркутска к Байкалу, в донных осадках и почве, данные о суммарном содержании фталатов в жировой ткани нерпы и омуля.

Практическая значимость работы.

Разработан высокочувствительный метод ВЭЖХ-определения ДЭГФ в природных водах (предел обнаружения 0.02 мкг/л), пригодный для применения в условиях полевой лаборатории и позволяющий осуществлять мониторинг ДЭГФ. Данные мониторинга могут представлять интерес для изучения процессов атмосферного переноса и перемешивания природных вод.

Получены данные о содержании экотоксиканта ДЭГФ в различных объектах уникальной экосистемы озера Байкал, позволяющие оценить уровень ее загрязнения по сравнению с другими районами мира.

Методики, разработанные для определения ДЭГФ в различных объектах экосистемы озера Байкал, могут быть применены в исследованиях других экосистем.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Обоснование целесообразности выбора ДЭГФ в качестве химического трассера для изучения типичных процессов, протекающих в экосистеме озера Байкал.

2. Метод ВЭЖХ анализа ДЭГФ в воде с прямым концентрированием проб на колонке с обращенно-фазовым сорбентом с пределом обнаружения ДЭГФ 0.02 мкг/л, пригодный для проведения анализов в условиях полевой лаборатории.

3. ВЭЖХ методики определения ДЭГФ в донных отложениях, в почве, в куль тур альных жидкостях микроорганизмов и методика определения суммарного содержания фталатов в жировых тканях рыбы и тюленя.

4. Данные об уровнях содержания ДЭГФ в водных объектах экосистемы озера Байкал: в поверхностной и глубинной воде озера, в водах основных притоков Южного Байкала и р. Ангара.

5. Данные об уровне концентраций ДЭГФ в ледовом покрове озера, снежном покрове в направлении от Иркутска к Байкалу, в донных осадках и почве; данные о суммарном содержании фталатов в жировой ткани нерпы и омуля.

Апробация работы.

Основные результаты исследований были доложены на: Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва. 13-17 апреля 1998 г.); Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии (Москва. 12-16 апреля 1999 г.); VI Конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск. 21-24 ноября 2000 г.); 3-ем Международном симпозиуме по методам разделения в биологических науках (Москва. 13-18 мая 2003 г.).

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Материал диссертации изложен на 117 страницах текста, содержит 21 рисунок и 9 таблиц. В списке цитируемой литературы 190 наименований.

5. ВЫВОДЫ.

1. Усовершенствована система химического мониторинга экосистемы озера Байкал путем включения в список анализируемых соединений ди(2-этилгексил)фталата (ДЭГФ), концентрация которого в различных объектах экосистемы определяется, главным образом, глобальными процессами.

2. Разработан метод ВЭЖХ-анализа ДЭГФ в воде с прямым концентрированием проб на колонке 2x75 мм с обращенно-фазовым сорбентом. Предел обнаружения метода составил 0.02 мкг/л, что позволяет его использовать для определения ДЭГФ в природных водах фоновых районов мира. Для обеспечения этого предела обнаружения разработаны способы очистки растворителей и лабораторной посуды от следов ДЭГФ, позволяющие максимально снизить вероятность вторичного загрязнения проб. Показана применимость метода для определения ДЭГФ в природных водных объектах с относительно низким содержанием органических веществ и взвешенных частиц (вода оз. Байкал, речная вода, атмосферные осадки). Метод апробирован в условиях полевой лаборатории.

3. Разработаны ВЭЖХ-методики для определения ДЭГФ в донных отложениях, в почве, в жировых тканях рыбы и тюленя, в культуралъных жидкостях микроорганизмов.

4. Сделана оценка уровней содержания ДЭГФ в водных объектах экосистемы озера Байкал: в поверхностной и глубинной воде озера, в водах основных притоков Южного Байкала и р. Ангара. Показано, что за последние шесть лет концентрация ДЭГФ в байкальской воде снизилась более, чем в 4 раза.

5. Получены данные об уровне концентраций ДЭГФ в ледовом покрове озера, снежном покрове в направлении от Иркутска к Байкалу, в донных осадках и почве, данные о суммарном содержании фталатов в жировой ткани нерпы и омуля. Накопленная информация может быть использована для организации оптимизированной системы химического мониторинга ДЭГФ в экосистеме озера Байкал.

6. УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

CN-фаза - циан-н-пропилсиликагель. DDD - 2,2-дихлор-1Д-бмс-(и-хлорфенил)этан DDE - 2,2-дихлор-1,1-бмс-(л-хлорфенил)этилен DDT - 2,2,2-трихлор-1,1-5ис-(и-хлорфенил)этан F - скорость потока подвижной фазы.

FAO - Food and Agricultural Organization (Организация ООН по вопросам продовольствия и сельского хозяйства, ФАО).

МеОН - метанол. п - число измерений.

Р - доверительная вероятность.

РАН - polynuclear aromatic hydrocarbons (ПАУ). ppb - part per billion (одна часть на миллиард, мкг/кг). ppm - part per million (одна часть на миллион, мг/кг). ppt - part per trillion (одна часть на триллион, нг/кг). sr - относительное стандартное отклонение. t - температура.

US ЕРА - United States Environmental Protection Agency (агентство по охране окружающей среды США).

WHO - World Health Organization (Всемирная Организация Здравоохранения, ВОЗ). ем2б3нм - коэффициент молярной экстинкции раствора вещества при Х-263 нм.

X - длина волны света.

БаП - бенз[а]пирен.

ББФ - бензил-н-бутилфталат.

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография. ВЭЖХ-УФ - ВЭЖХ с детекцией по поглощению УФ излучения. ГХ - газовая хроматография.

ГХ-МС - газовая хроматография с масс-спектрометрической детекцией. ДБФ - ди-н-бутилфталат.

ДМФ - диметилфталат.

ДОФ - ди-н-октилфталат.

ДЭГФ - ди(2-этилгексил)фталат.

ДЭФ - диэтилфталат.

ЖК - жирные кислоты.

ЖХ - жидкостная хроматография.

ЖХ-МС - жидкостная хроматография с масс-спектрометрической детекцией.

КЭ - капиллярный электрофорез.

МС - масс-спектрометрия.

МТФЭ - микротвердофазная экстракция.

ОФ - обращенная фаза; обращенно-фазовая.

ПАУ - полициклические ароматические углеводороды.

ПДУ - предельно допустимый уровень (концентрации).

ПХБ - полихлорбифенилы.

Сорг - содержание органического углерода.

СПАВ - синтетические поверхностно-активные вещества.

ТФЭ - твердофазная экстракция.

УФ - ультрафиолетовый.

Фаза С}8 - н-октадецилсиликагель.

ФК - орто-фталевая кислота.

ЯМР - ядерно-магнитный резонанс.

1. Азарова И.H., Горшков А.Г., Грачев М.А., Коржова E.H., Смагунова А.Н. Определение элементной серы в донных осадках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. //Ж. аналит. химии. 2001. Т.56. №10. С. 1062-1066.

2. Байкал. Атлас. Под ред. Г.И.Галазия. РАН. Сибирское отделение. Межведомственный совет по программе "Сибирь". Москва: Федеральная служба геодезии и картографии. 1993. 160 сс.

3. Барам Г.И., Верещагин А.Л., Голобокова Л.П. Микроколоночная высокоэффективная жидкостная хроматография с УФ-детектированием для определения анионов в объектах окружающей среды. //Ж. аналит. химии. 1999. Т.54. №9. С.962-965.

4. Барам Г.И., Верещагин АЛ., Кожанова Л.А., Шамовский Г.Г. Жидкостно-хроматографическое определение кислорода в воде и газовой фазе. //Ж. аналит. химии. 1999. Т.54. №8. С.834-835.

5. Барам Г.И., Маринайте И.И., Надобное C.B. Групповое определение хлорфенолов в желчи рыб как тест на загрязнение водоема стоками предприятий целлюлозной промышленности. //Ж. физ. химии. 1991. Т.65. №12. С.3369-3374.

6. Бокрис Дж.О.М. (Ред.). Химия окружающей среды. Москва: Химия. 1982. 671 сс.

7. Вотинцев К.К. Гидрохимия озера Байкал. Москва: Издательство АН СССР. 1961. 308 сс.

8. Вредные химические вещества. Углеводороды и галоген-производные углеводородов. Ленинград: Химия. 1990.732 сс.

9. Глызина О.Ю., Барам Г.И. Исследование фото синтетических пигментов симбиотических водорослей байкальских губок. //Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т. 10. С.301-305.

10. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Москва: Мир. 1976. С.441.

11. Грачев М.А. О современном состоянии экологической системы озера Байкал. Новосибирск: Издательство СО РАН. 2002. 156 сс.

12. Грачев М.А., Артемова Н.Б., Барам Г.И., Надобное C.B. Накопление хлорфенолов в рыбах приемных водоемов предприятий целлюлозной прмышленности. //ДАН СССР. 1989. Т.309. №2. С.508-511.

13. Демьянов П. И. Химические методы получения производных при хроматографическом определении фенолов. //Ж. аналит. химии. 1992. Т. 17. №12. С. 1942-1966.

14. Другое Ю.С. Экологическая аналитическая химия. С.-Петербург: ООО "Анатолия". 2000. 432 сс.

15. Зенин A.A., Белоусов Н.В. Гидрохимический словарь. Ленинград: Гидрометеоиздат. 1988. С.65.

16. И сии Д. (Ред.). Введение в микромасштабную высокоэффективную хроматографию. Москва: Мир. 1991. 240 сс.

17. Корте Ф. (Ред.). Экологическая химия. Москва: Мир. 1997. 395 сс.

18. Косман В.М., Зенкевич И.Г. Информационное обеспечение для идентификации фенольных соединений растительного происхождения в обращенно-фазной ВЭЖХ. Флавоны, флавонолы, флавононы и их гликозиды. //Растительные ресурсы. 1997. Т.ЗЗ. Вып.2. С.14-26.

19. Купцов В.М. Методы хронологии четвертичных отложений океанов и морей. Москва: Наука. 1989. 288 сс.

20. Медведева С.А., Хуторянский В.А., Иванова С.З., Спиридонова Л.Н., Бабкин В.А., Барам Г.И. Анализ ароматических метаболитов продуктов биодеструкции лигнина и моделирующих его соединений - с использованием ВЭЖХ. //Химия древесины. 1990. №3. С.72-75.

21. Остроумов Э.А. (Ред.). Химический анализ морских осадков. Москва: Наука. 1988. 263 с.

22. Перечень рыбохозяйственных нормативов: предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. Москва: Изд-во "ВНИРО". 1999. 303 сс.

23. Рассказов H.M., Шварцев С.Л., Трифонова H.A., Наливайко Н.Г. Нелетучие органические вещества и микроорганизмы в подземных водах района Крапивинского водохранилища на реке Томь (Кузбасс). //Геология и геофизика. 1995. №4. С.30-36.

24. Сенченкова Е.М. М.С.Цвет создатель хроматографии. Москва: Янус-К. 1997. 440 сс.

25. Скрябин Г. К. (Ред.). Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. Москва: Наука. 1983. 420 с.

26. Сониясси Р., Сандра П., Шлетт К. Анализ воды: органические микропримеси. Германия: Hewlett-Packard Company. 1994. HP PartNo.5962-6216R. 248 сс.

27. Суздорф А.Р., Морозов C.B., Кузубова Л.И., Аншиц H.H., Аншиц А.Г. Полициклические ароматические углеводороды в окружающей среде: источники, профили и маршруты превращения. //Химия в интересах устойчивого развития. 1994. №2. С.511-540.

28. Сутурин А.Н., Парадина Л.Ф., Эпов В.Н., Семенов А.Р., Ложкин В.И. Разработка стандартного образца состава глубинной байкальской воды. //Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т. 10. С.475-484.

29. Тевини М., Штайнмюллер Д. Липиды. //Хеншен А. и др. (Ред.). Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии. Москва: Мир. 1988. С.392-414.

30. Тимербаев А.Р., Петрухин О.М. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. Москва: Наука. 1989. 284 сс.

31. Цвет М. С. О новой категории адсорбционных явлений и о применении их к биохимическому анализу. //Труды Варшавского Общества Естествоиспытателей. Год XIV. Отделение Биологии. Протокол №6. 1903. С. 1-20.

32. Шпигун O.A., Золотое Ю.А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод. Москва: Издательство МГУ. 1990. 198 сс.

33. Alpendurada M. de F. Solid-phase microextraction: a promising technique for sample preparation in environmental analysis. //J. Chromatogr. A. 2000. V.889. P.3-14.

34. Bakerbond spe Application notes, EN-013 (ref. Sherma J., Dryer J., Bouvard J.J. //American Laboratory. 1986. №11.).

35. BalinovaA. Strategies for chromatographic analysis of pesticide residues in water. //J. Chromatogr. A. 1996. V.754. P. 125-135.

36. Bandh C., Ishaq R., Broman D., Naf C., Ronquist-Nii Y., Zebuhr Y. Separation for Subsequent Analysis of PCBs, PCDD/Fs, and PAHs According to Aromaticity and Planarity Using a Two-Dimensional HPLC System. //Environ. Sci. Technol. 1996. V.30. P.214-219.

37. Baram G., Gorshkov G., Grachev M., Kiryuhina E., LangB., Vereshchagin A. Di(2-ethylhexyl)phthalate in Lake Baikal. //Abstr. of Intern. Congress on Analyt. Chemistry. Moscow. 1997. V.l. E-105.

38. Baram G.I. Portable liquid Chromatograph for mobile laboratories. I. Aims. //J. Chomatogr. A. 1996. V.728. No. 1-2. P.387-399.

39. Barcelo D. Application of Liquid Chromatography-Mass Spectrometry in Environmental Chemistry. Amsterdam: Elsevier. 1995. 437 pp.

40. Barcelo D. (Ed.). Trace Determination of Pesticides and their Degradation Products in Water. Amsterdam: Elsevier. 1997. 556 pp.

41. Barcelo D. (Ed.). Sample Handling and Trace Analysis of Pollutants: Techniques, Applications and Quality Assurance. Amsterdam: Elsevier. 2000. 1116 pp.

42. Bauer M.J., Herrmann R. Estimation of the environmental contamination by phthalic acid esters leaching from household wastes. //The Science of the Total Environment. 1997. V.208. P.49-57.

43. Bhushan R., Joshi S. Resolution of enantiomers of amino acids by HPLC. //Biomed. Chromatogr. 1993. V.7. P.235-250.

44. Boloubassi /., Saliot A. Sources and transport of hydrocarbons in the Rhone delta sediments (northwestern Mediterranean). //J. Anal. Chem. 1991. V.339. P.765-771.

45. Braungart M., RusselH. Separation of Molybdoheteropoly Acids of Phosphorus, Arsenic, Silicon and Germanium as Ion-Associates by HPLC. Application to Quantitative Determination in Water. //Chromatographia. 1984. V.19. P. 185-187.

46. Brossa L., Marce KM., Borrull F., Pocurull E. Application of on-line solid-phase extraction-gas chromatography-mass spectrometry to the determination of endocrine disruptors in water samples. //J. Chromatogr. A. 2002. V. 963. P.287-294.

47. De Llasera M.P.G., Bernal-Gonzales M. Presence of Carbamate Pesticides in Environmental Waters from the Northwest of Mexico: Determination by Liquid Chromatography. //Wat. Res. 2001. V.35. No.8. P. 1933-1940.

48. De Oude (Ed.). Detergents. //The Handbook of Environmental Chemistry. Hutzinger O. (Ed.). V.3. Part C. Antropogenic Compounds. Berlin: Springer-Verlag. 1992. 403 pp.

49. DreuxM., LafosseM., Pequignot M. Separation of inorganic anions by ion-pair, reverse-phase liquid chromatography monitored by inderect photometry. //Chromatographia. 1982. V.15. No. 10. P.653-656.

50. Eckardt C.B., Pearce G.E.S., Keely B.J., Kowalewska G., Jaffe R, Maxwell J. R. A widespread chlorophyll transformation pathway in the aquatic environment. //Organic Geochem. 1992. V.19. No. 1-3. P.217-227.

51. Edgington D., Klump J. V., Robbins J.A., Kusner Y.S., Pampura V.D., Sandimirov I. V. Sedimentation rates, residence times and radionuclide inventories in Lake Baikal from 137Cs and 210Pb in sediment cores. //Nature. 1991. V.350. 18 April. P.601-604.

52. Elliott S.P., Hale K.A. Applications of an HPLC-DAD Drug-Screening System Based on Retention Indices and UV Spectra. //J.Analyt.Toxicology. 1998. V.22. P.279-289.

53. Fabbri D., Locatelli G., Tarabusi S. A new procedure, based on combustion to sulphate and ion chromatography for the analysis of elemental sulfur in sediments. //Chromatographia. 2001. V. 53. №3/4. P. 119-121.

54. FarreM., KloterG., PetrovicM., AlonsoM.C., de AldaM.J.L., Barcelo D. Identification of toxic compounds in wastewater treatment plants during a field experiment. //Analytica Chimica Acta. 2002. V.426. P. 19-30.

55. Ferrer I., Barcelo D. Validation of new solid-phase extraction materials for the selective enrichment of organic contaminants from environmental samples. //Trends in Anal. Chem. 1999. V.18.No.3. P.180-192.

56. Fladung N.C. Optimization of automated solid phase extraction for quantitation of polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous media by high performance liquid chromatography-UV detection. //J. Chromatogr. A. 1995. V.692. P.21-26.

57. Font G., Manes J., Molto J.C., Pico Y. Solid-phase extraction in multi-residue pesticide analysis of water. //J. Chromatogr. 1993. V.642. P. 135-161.

58. Fromme H., Kuchler T., Otto T., Pilz K., MullerJ., Wenzel A. Occurrence of phthalates and bisphenol A and F in the environment. //Water Research. 2002. V.36. P. 14291438.

59. Furtmann K. Phthalate in der aquatischen Umwelt. Dusseldorf: Landesamt fur Wasser und Abfall Nordrhein-Westfalen. LWA-Materialen. 1993. No.6. 177 s.

60. Fytianos K., Pegiadou S., Raikos N., Eleftheriadis /., Tsoukali H. Determination of non-ionic surfactants (polyethoxylated-nonylphenols) by HPLC in waste waters. //Chemosphere. 1997. V.35. No.7. P. 1423-1429.

61. Gaillard Y., Pepin G. Use of high-performance liquid chromatography with photodiode array UV detection for the creation of a 600-compound library. Application to forensic toxicology. //J. Chromatogr. A. 1997. V.763. P. 159-163.

62. Christie MM. Some recent advances in the chromatographic analysis of lipids. //Analusis Magazine. 1998. V.26. No.3. P.M34-M40.

63. Giam C.S., Atlas E., Powers, Jr., M.A., Leonard J.E. Phthalic Acid Esters. //The Handbook of Environmental Chemistry. Hutzinger O. (Ed.). Y.3. Part C. Anthropogenic Compounds. Berlin: Springer-Verlag. 1984. P.67-142.

64. Giam C.S., Chan H.S., Neff G.S., Atlas E.L. Phthalate ester plasticizers: a new class of marine pollutant. //Science. 1978. V.199. 27 Jan. P.419-421.

65. Gjerde D.T., Fritz J. S. Ion chromatography. 2nd Edition. Heidelberg: Huthig. 1987. 283 pp.

66. Gorshkov A.G., Azarova I.N., Baram G.I. Analysis of elemental sulfur in sediments by reversed-phase high-performance liquid chromatography. //Chromatographia. 2001. V.54. No.7/8. P.545.

67. Grob K. On-line coupled LC-MS. Heidelberg: Huthig. 1991. 462 pp.

68. Hai W., Chunxia W., Wenzhong W., Zheng M., Zijian W. Persistent organic pollutants in water and surface sediments of Taihu Lake, China and risk assessment. //Chemosphere. 2003. V.50. P.557-562.

69. Gunkel P., Fabre B., Prado G., Baliteau J.Y. Ion chromatographic and voltammetric determination of heavy metals in soils. Comparison with atomic emission spectroscopy. //Analusis Magazine. 1999. V.27. P.823-828.

70. HalaszA., Groom C., Zhou E., PaquetL., Beaulieu C., Deschamps S., Corriveau A., Thiboutot S., Ampleman G., Dubois C., Hawari J. Detection of explosives and their degradation products in soil environments. //J. Chromatogr. A. 2002. V.963. P.411-418.

71. Harrington C.F. The Analysis of Environmental Metal Speciation Using LC-MS. //LC-GC Europe. 2000. V.13. No.6. P.420-427.

72. Hatrik S., Tekel J. Extraction methodology and chromatography for the determination of residual pesticides in water. //J. Chromatogr. A. 1996. V.733. P.217-233.

73. Hill KM., Hollowell R.H., Dal Cortivo L.A. Determination on N-Methy.carbamate Pesticides in Well Water by Liquid Chromatography with Post-column Fluorescence Derivatization. //Anal. Chem. 1984. V.56. P.2465-2472.

74. Holadova K., Hajslova J. A comparison of different ways of sample preparation for the determination of phthalic acid esters in water and plant matrices. //Intern. J. Environ. Anal. Chem. 1995. V.59. P.43-57.

75. Hollender J., Shneine J., Dott W., HeinzelM., Hagemann H.W., GotzG.K.E. Extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from polluted soils with binary and ternary supercritical phases. //J. Chromatogr. A. 1997. V.776. P.233-243.

76. Hu W., Haddad P.R Electrostatic ion chromatography using dilute electrolytes as eluents: a new method for separation anions. //Anal. Commun. 1998. V.35. P.317-320.

77. Jara S., Lysebo C., Greibrokk T., Lundanes E. Determination of phthalates in water samples using polystyrene solid-phase extraction and liquid chromatography quantification. //Analytica Chimica Acta. 2000. V.407. P. 165-171.

78. Jinno K., HayashidaM., Watanabe T. Computer-Assisted Liquid Chromatography for Automated Qualitative and Quantitative Analysis of Toxic Drugs. //J. Chromatogr. Science. 1990. Y.28. P.367-373.

79. Jones K.C., Alcock R.E., Sweetman A. Assessment of organic contaminant fate in waste water treatment plants -1: Selected compounds and physicochemical properties. //Chemosphere. 1999. V.38. P.2247-2262.

80. Jones V.K., Frost S.A., Tarter J. G. Simultaneous ion chromatographic analysis of anions and mono- or divalent cations. //J. Chromatogr. Science. 1985. V.23. No. 10. P.442-445.

81. Jonsson S., Boren H. Analysis of mono- and diesters of o-phthalic acid by solid-phase extractions with polystyrene-divinylbenzene-based polymers. //J. Chromatog. A.2002. V.963 P.393-400.

82. Jonsson S., Ejlertsson J., LedinA., Mersiowsky L., Svensson B.H. Mono- and diesters from o-phthalic acid in leachates from different European landfills. //Water Research.2003. V.37. P.609-617.

83. Kelly M. T., Larroque M. Trace determination of diethylphthalate in aqueous media by solid phase microextraction-liquid chromatography. //J. Chromatogr. A. 1999. V.841. P.177-185.

84. Kipp S., PeyrerHKleibohmer W. Coupling superheated water extraction with enzyme immunoassay for an efficient and fast PAH screening in soil. //Talanta. 1998. V.46. P.385-393.

85. Koves.E.M. Use of high-performance liquid chromatography-diode array detection in forensic toxicology. //J. Chromatogr. A. 1995. V.692. P. 103-119.

86. Kucera P. Microcolumn HPLC. Amsterdam: Elsevier. 1984. 302 pp.

87. KucklickJ.R., Bidleman T.F., McConnell L.L. Organochlorines in the water and biota of Lake Baikal, Siberia. //Environ. Sci. and Technology. 1994. V.28. P.31-37.

88. MaierRD., BoguszM. Identification Power of a Standardized HPLC-DAD System for Systematic Toxicological Analysis. //J. Analyt. Toxicology. 1995. V. 19. P.79-83.

89. Majors RE. Trends in Sample Preparation. //LC-GC North America. 2002. V.20. No. 12. P. 1098-1113.

90. McDowell RD. Where did that peak come from? //LC-GC International. 1997. V. 10. No.6. P.358-359.

91. McGarvey B.D. High-performance liquid chromatographic methods for the determination of N-methylcarbamate pesticides in water, soil, plants and air. //J. Chromatogr. 1993. V.642. P.89-105.

92. Medvedovici A., David F., Sandra P. Determination of the rodenticides warfarin, diphenadione and chlorophacinone in soil samples by HPLC-DAD. //Talanta. 1997. V.44. P.1633-1640.

93. Mockel H. The retention of sulfur homocycles in reversed-phase HPLC. //Fresenius. Z. Anal. Chem. 1984. V.318. No.5. P.327-334.

94. Nagae N., Enami T., Doshi S. The retention behavior of reversed-phase HPLC Columns with 100% aqueous mobile phase. //LC-GC Noth America. 2002. V.20. No. 10. P.964-972.

95. Naikwadi K.P., Rokushika S., Hatano H. Liquid chromatography of phenolic compounds on a microbore anion exchange resin column. //Anal. Chem. 1984. V.56. No.8. P.1525-1527.

96. NameraA., So A., PawliszynJ. Analysis of anatoxin-a in aqueous samples by solidphase microextraction coupled to high-performance liquid chromatography with fluorescence detection and on-fiber derivatization. //J. Chromatogr. A. 2002. V.963. P.295-302.

97. Niessen W.M.A. Advances in instrumentation in liquid chromatography-mass spectrometry and related liquid-introduction techniques. //J. Chromatogr. A. 1988. V.794. P.407-435.

98. Niessen W.M.A. State-of-the-art in liquid chromatography-mass spectrometry. //J. Chromatogr. A. 1999. V.856. P. 179-197.

99. O'Connor G.A. Organic compounds in sludge-amended soils and their potential for uptake by crop plants. //The Science of the Total Environment. 1996. V.185. P.71-81.

100. Oehrle S.A., WestrickJ. Analysis of Various Cyanobacterial Toxins by LC-MS. //LC-GC Europe. 2002. V.ll. P.2-6.

101. Oikari A.O.J., Baram G.I., GrachevM.A., Evstafyev V.K. Determination and Characterization of Chloroguaicol Conjugates in Fish Bile by HPLC. //Environmental Pollution. 1988. V.55. P.79-87.

102. Orem W.H., Colman S.M., Lerch H.E. Lignin phenols in sediments of Lake Baikal, Siberia: application to paleoenvironmental studies. //Org. Geochem. 1997. V.ll. No.3/4. P. 153-172.

103. Penalver A., Pocurull E., Borrull F., Marce R.M. Comparison of different fibers for the solid-phase microextraction of phthalate esters from water. //J. Chromatogr. A.2001. V.922. P.377-384.

104. Penalver A., Pocurull E., Borrull F., Marce R.M. Determination of phthalate esters in water samples by solid-phase microextraction and gas chromatography with mass spectrometric detection. //J Chromatog. A. 2000. V.872. P. 191-201.

105. Penner N.A., Nesterenko P.N., IlyinM.M., Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Investigation of the properties of hypercrosslinked polystyrene as a stationary phase for high-performance liquid chromatography. //Chromatographia. 1999. V.50. No.9/10. P.611-620.

106. Pensado L, Casais C., Mejuto C., Cela R. Optimization of the extraction of poly cyclic aromatic hydrocarbons from wood samples by the use of microwave energy. //J. Chromatogr. A. 2000. V.869. P.505-513.

107. Perkin-Elmer Cookbook: HPLC System for PAH analysis. Norwalk: Perkin-Elmer. 1993. Order No. LC-292.

108. Petrovic M.,Eljarrat E., Lopez de AldaM.J., Barcelo D. Analysis and environmental levels of endocrine-disrupting compounds in freshwater sediments. //Trends in Analytical Chemistry. 2001. V.20. P.637-648.

109. Potyomkina T.G., Potyomkin V.L. Study of the chemical composition of suspended particles in Lake Baikal. //Lakes & Reservoirs: Research and Management. 2000. No.5. P.133-136.

110. Prokupkova G., Holadova K., PoustkaJ., HajslovaJ. Development of a solid-phase microextraction method for the determination of phthalic acid esters in water. //Analytica ChimicaActa. 2002. V.457. P.211-223.

111. Przybyciel M, Majors RE. Phase collapse in reversed-phase LC. //LC-GC Europe.2002. V. 15. No. 10. P.2-5.

112. Rowling M.C., Turner A. The behaviour of di-(2-ethylhexyl) phthalate in estuaries. //Marine Chemistry. 2000. V.68. P.203-217.

113. Riekkola M.-L., Hyotylainen T. Direct coupling of reversed-phase liquid chromatography to gas chromatography. //J. Chromatogr. A. 1998. V.819. P. 13-24.

114. Rioux V., Catheline D., BourielM., Legrand P. High performance liquid chromatography of fatty acids as naphthacyl derivatives. //Analysis. 1999. V.27. P.186-193.

115. Rivasseau C., Martins S., HennionM.-C. Determination of some physicochemical parameters of microcystins (cyanobacterial toxins) and trace level analysis in environmental samples using liquid chromatography. //J. Chromatogr. A. 1998. V.799. P.155-169.

116. Rossi D.T., Zhang N. Automating solid-phase extraction: current aspects and future prospects. //J. Chromatogr. A. 2000. V.885. P.97-113.

117. Sarzanini C. Recent developments in ion chromatography. //J. Chromatogr. A. 2002. V.956. P.3-13.

118. Sauerland H.-D., Stadelhofer J. et al. The analytical investigation of polynuclear aromatic hydrocarbons and heteroaromatics. //Erdöl und Kohle, Erdgas, Petrochem. vereinigt mit Brennstoffchemie. 1977. V.30. P.215-218.

119. ShawM.J., Hill S.J., Jones P, Nesterenko P.N. High-performance chelation ion chromatography of transition and heavy metal ions on polystyrene-divinylbenzene resin dynamicaly modified with 4-chlorodipicolinic acid. //Anal. Commun. 1999. V.36. P.399-401.

120. Schroeder D. C. The analysis of nitrate in environmental samples by reversed-phase HPLC. //J. Chromatogr. Science. 1987. V.25. No.9. P.405-408.

121. Schwarzenbach RP., Gschwend P.M., Imboden D.M. Environmental organic chemistry. New York: John Wiley & Sons, Inc. 1993. 661 pp.

122. Schwedt G., Rössner B. Ion chromatographic trace analysis of amperometrically detectable anions in water. //Z. Anal. Chem. 1987. V.327. P.499-502.

123. Scott R.P.W. (Ed.). Small Bore Liquid Chromatography Columns: Their Properties and Uses. New York: Wiley. 1984. 271pp.

124. Seppi T., Stubauer G., Obendorf D., Lukas P. Direct Determination of Oxygen by HPLC. 2. Chamber and Sample Application System for Determination of 02 at Trace Levels. //Anal. Chem. 1997. V.69. P.4476-4481.

125. SeubertA., Klingenberg A. Sulfoacylated macroporous polystyrene-divinylbenzene: a new type of cation exchanger for the analysis of multivalent metal cations. //J. Chromatogr. A. 1997. V.782. P. 149-157.

126. Sharpe M. Phthalates: a ban too far. //J. Environmental Monitoring. 2000. No.001 & 002. P. 4N-7N.

127. SillimanJ.E., Meyers P.A., Eadie B.J. Perylene: an indicator of alteration processes or precursor materials? //Organic Geochemistry. 1998. V.29. No.5-7. P. 1737-1744.

128. Small H., Miller T.E. Indirect photometric chromatography. //Anal. Chem. 1982. V.54. P.462-469.

129. Smith M, Collins G.E., Wang J. Microscale solid-phase extraction system for explosives. //J. Chromatogr. A. 2003. V.991. No.2. P. 159-167.

130. Soma Y, Imaizumi T., Yagi K., Kasuga S. Estimation of algal succession in lake water using HPLC analysis of pigments. //Canadian J. Fishering and Aquatic Sci. 1993. V.50. No.6. P.l 142-1146.

131. Soma Y., Tanaka A., Soma M., Kawai T. Photo synthetic pigments and perylene in the sediments of southern basin of Lake Baikal //Organic Geochem. 1996. V.24. No.5. P.553-561.

132. Stalikas C.D., Konidari C.N. Analytical methods to determine phosphonic and amino acid group-containing pesticides. //J. Chromatogr. A. 2001. V.907. P. 1-19.

133. Stan H.-J. Analysis of Pesticides in Ground and Surface Water. Germany: Springer. 1995. V. I (268pp), V. II (228pp).

134. Staples C.A., Peterson D.R., Parkerton T.F., Adams W.J. The environmental fate of phthalate esters: a literature review. //Chemosphere. 1997. V.35. P.667-749.

135. Staples C.A., Peterson D.R., Parkerton T.F. A risk assessment of selected phthalate esters in North American and Western European surface waters. //Chemosphere. 2000. V.40. P.885-891.

136. Strauss R, Steudel R. Schnelle chromatographische Trennung und Bestimmung der Schwefel-Homocyclen Sn (n=6-28) mittels HPLC //Fresenius. Z. Anal. Chem. 1987. V. 326. No.6. P. 543-546.

137. Stubauer G., Seppi T., Lukas P., ObendorfD. Direct Determination of Oxygen by HPLC. 1. Basic Principles of a Sensitive and Selective Oxygen Sensor. //Anal. Chem. 1997. V.69. P.4469-4475.

138. Sushchik N.N., Gladyshev M.I., Kalachova G.S., Guseynova V.E. Rapid assay of fatty acid composition using a portable high-performance liquid chromatograph for monitoring of aquatic ecosystems. //J. Chromatogr. A. 1995. V.695. P.223-228.

139. Tang D., Santschi P.H. Sensitive determination of dissolved sulfide in estuarine water by solid-phase extraction and high-performance liquid chromatography of methylene blue. //J. Chromatogr. A. 2000. V.883. P.305-309.

140. Tarter J. G. Ion chromatography. New York: Dekker. 1987. 448 pp.

141. Tsyurupa M.P., IlyinM.M., Andreeva A.I., Davankov V.A. Use of the hyper-crosslinked polystyrene sorbents "Styrosorb" for solid phase extraction of phenols from water. //Fresenius J. Anal. Chem. 1995. V. 352. P.672-675.

142. Valcarcel M, Cardenas S., GallegoM. Sample screening systems in analytical chemistry. //Trends in Analyt. Chem. 1999. V.18. No. 11. P.685-694.

143. Vikelsoe J., ThomsenM., Carlsen L. Phthalates and nonylphenols in profiles of differently dressed soils. //The Science of the Total Environment. 2002. V.296. P. 105116.

144. VitaliM., Guidotti M, Macilenti G., Cremisini C. Phthalate esters in freshwaters as markers of contamination sources a site study in Italy. //Environment Internal 1997. V.23. No.3. P.337-347.

145. Vo-Dinh T., Fetzer J., CampigliaA.D. Monitoring and characterisation of polyaromatic compounds in the environment. //Talanta. 1998. V.47. P.943-969.

146. Walker T.A. The separation of organic analyte cations on a low-capacity cation exchange column using indirect UV detection. //J. Liquid Chromatogr. 1988. V.ll. No.7. P.1513-1530.

147. Weiss R.F., Carmack E.C., Koropalov V.M. Deep-water renewal and biological production in Lake Baikal. //Nature. 1991. V.349. P.665-669.

148. WeifihoffH., Preifi A., Nehls I.,-Win T.,Miigge C. Development of an HPLC-NMR method for the determination of PAHs in soil samples a comparison with conventional methods. //Anal Bioanal Chem. 2002. V.373. P.810-819.

149. Woodfine D., MacLeod M, Mackay D. A regionally segmented national scale multimedia contaminant fate model for Canada with GIS data input and display. //Environmental Pollution. 2002. V.119 P.341-355.

150. Wu F.C., Evans R.D., Dillon P.J. High-performance liquid chromatographic fractionation and characterization of fulvic acid. //Analytica Chimica Acta. 2002. V.464. ?.41-55.

151. YergeyA.L., Edmonds C.G., Lewis I. A. S., Vestal M.L. Liquid Chromatography /Mass Spectrometry. New York: Plenum Press, 1990. 306 pp.

152. Yuan S. Y., Liu C., Liao C.S., Chang B. V. Occurrence and microbial degradation of phthalate esters in Taiwan river sediments. //Chemosphere. 2002. Y.49. P. 1295-1299.

153. Zhou J.L., Liu Y.P. Kinetics and equilibria of the interactions between diethylhexyl phthalate and sediment particles in simulated estuarine systems. //Marine Chemistry. 2000. V.71. P.165-176.