автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Увиолевые стекла с повышенной устойчивостью к ультрафиолетовому излучению для бактерицидных ламп

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Характеристика увиолевых стекол

1.2. Соляризация увиолевых стекол. Механизм соляризации

1.3. Факторы, влияющие на соляризацию и спектральную прозрачность увиолевого стекла

1.4. Анализ обзора литературы и задачи исследования

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методика эксперимента

2.2. Разработка методики исследования соляризации увиолевых стекол

2.3. Изучение природы и процессов образования центров окраски в промышленных силикатных увиолевых стеклах под действием . УФ излучения

2.3.1. Исследование увиолевых стекол с различным содержанием Бе34"

2.3.2. Исследование стекол с различным соотношением Бе / Ре

2.3.3. Влияние валентно-координационного состояния ионов железа в исследованных стеклах на образование центров фотовосста новленного и фотоокисленного железа

2.4. Разработка составов увиолевых стекол для бактерицидных ламп и их полупромышленные испытания

2.5. Разработка способа получения увиолевого стекла для бактерицидных ламп и его полупромышленное апробирование

2.6. Промышленное апробирование разработанного стекла состава

2.7. Анализ результатов работы

2.8. Выводы

Современная техника требует от стекольной промышленности производства стекол с высокой спектральной прозрачностью и устойчивых к действию излучений различной жесткости.

Большой интерес в настоящее время представляют стекла, пропускающие ультрафиолетовые (УФ) лучи, так называемые увиолевые стекла, в связи с использованием их для изготовления оболочек бактерицидных и эритемных ламп, окон светоизмерительных ламп оптико-электронных приборов, светофильтров, фотоэлементов и для других изделий.

В источниках УФ излучения (газоразрядных лампах) излучающей средой являются газы или пары металлов, в которых при прохождении электрического тока возникает газовый разряд. Спектр УФ излучения или величина УФ потока газоразрядных ламп определяется свойствами собственно излучателя и УФ пропусканием стекла, из которого изготовлены их оболочки. В конце срока службы эти лампы часто теряют до 50 % своего УФ потока. Важным фактором, снижающим УФ поток ламп в процессе горения, является соляризация увиолевого стекла их оболочки, которая выражается в уменьшении пропускания в УФ области спектра под действием УФ излучения разряда ламп, вызывающим также и окраску стекла. Чем меньше длина волны излучения УФ источника, тем сильнее вызываемая им соляризация. В этой связи особенно нежелательна соляризация увиолевого стекла при эксплуатации в бактерицидных и эритемных лампах низкого давления под действием коротких лучей ртутного разряда этих ламп (до 185 нм), поглощаемых стеклом, поскольку она приводит к значительному снижению УФ потока и, как следствие, бактерицидного потока и эритемной облученности ламп в конце их службы. В результате заметно ослабляется бактерицидный и эритемный эффект ламп, и поэтому снижается эффективность применения их для обеззараживания продуктов питания, питьевой воды, очисткивоздуха от микрофлоры в библиотеках, больничных палатах, перевязочных, операционных (бактерицидные лампы), при острой УФ не4 достаточности в закрытых помещениях, школах, шахтах, в условиях северного климата (эритемные лампы) и для некоторых других целей.

С целью выявления возможности длительной эксплуатации увиолевых стекол в газоразрядных лампах или целенаправленного синтеза устойчивых к УФ излучению увиолевых стекол необходимо изучить природу происходящих при действии УФ облучения изменений в стекле - процессов соляризации или, иными словами, процессов образования центров окраски (ЦО), обусловливающих наведенное излучением оптическое поглощение в стекле. Зная природу процессов образования ЦО, можно научиться управлять ими или предотвращать их.

Изучение процессов соляризации в увиолевом стекле представляет большой интерес не только с практической точки зрения, но и с научной. Образование различных ЦО связано с особенностями (собственными микродефектами) структуры стекла. В стеклах электронная или дырочная природа ЦО связана либо с перезарядкой структурных элементов матрицы, либо с изменением валентности примесных ионов под действием излучения. В увиолевых стеклах ионы железа - основная их технологическая примесь переменной валентности -могут легко менять свое валентное состояние под действием излучения и участвовать в фото- и радиационно-стимулированных процессах, повышая чувствительность стекла к излучению и, следовательно, влиять на процессы образования ЦО. Ионы железа могут взаимодействовать с ЦО, изменяя их валентное состояние и искажая симметрию их окружения, а также играть большую роль в перераспределении носителей заряда (электронов) на разные ЦО. Изучение природы ЦО (структуры, зарядового состояния) и изменения валентного состояния ионов железа в поле ионизирующей радиации позволяет судить о дефектах в стеклах и о происходящих в них процессах соляризации.

Вообще же процессы соляризации достаточно сложны и пока еще мало изучены, несмотря на большое количество работ, выполненных на стеклах. Соляризация стекол зависит от многих факторов: химического состава стекла, 5 условий его варки, содержания примесей в стекле и т.д. До настоящего времени наиболее подробно изучались процессы соляризации в кварцевом стекле, относительно простых по составу двух- и трехкомпонентных силикатных, бо-росиликатных и фосфатных стеклах. В меньшей степени изучались процессы соляризации в промышленных многокомпонентных стеклах, а в некоторых из них - силикатных процессы соляризации до сих пор почти не изучались, хотя они тем не менее получили по сравнению с другими видами увиолевых стекол наиболее широкое распространение при изготовлении массовых источников УФ излучения - бактерицидных и эритемных ламп низкого давления благодаря лучшей технологичности при варке, при формовании из них оболочек для ламп машинным способом и термообработке их на огнях на автоматизированной линии при сборке ламп, а также достаточной дешевизне их. В частности, в этих стеклах не установлены процессы, связанные с образованием ЦО, ответственных за наведенное УФ излучением дополнительное поглощение (ДП) в бактерицидной (200 - 280 нм) области спектра; не изучено влияние ионов железа при одновременном существовании его обеих валентных форм на образование собственных ЦО под действием УФ излучения; не изучено влияние ближайшего кислородного окружения ионов железа на их переход в принудительное (метастабильное) валентное состояние под действием УФ излучения. Кроме того, отсутствует единая методика определения соляризуемости увиолевых стекол при эксплуатации УФ источников излучения.

Целью работы является изучение особенностей процессов образования ЦО в промышленных силикатных увиолевых стеклах под действием УФ излучения, ответственных за ДП в УФ и видимой областях спектра, выявление влияния на образование ЦО основных технологических факторов - содержания ионов трехвалентного железа и относительного содержания ионов двух- и трехвалентного железа (условий варки стекол), изучение структурного (валентно-координационного) состояния ионов железа в исследованных стеклах и его влияния на образование ионов (центров) железа с принудительной валентно6 стью под действием УФ излучения, выявление путей управления процессами образования ЦО, разработка на этой основе способа получения и состава увио-левого бактерицидного стекла с повышенной оптической устойчивостью к УФ излучению для бактерицидных ламп. Целью работы также является разработка методики исследования соляризации увиолевых стекол, которая позволяла бы оперативно оценивать качество стекол, предназначаемых для УФ источников света, по этому параметру и судить о их соляризуемости в процессе эксплуатации УФ источников света. В качестве объекта исследования было выбрано промышленное силикатное увиолевое бактерицидное стекло марки СЛ97-2, находящееся в системе БЮг - СаО - Д^О - ВаО - №20 -К20, являющейся основной в производстве стекол для оболочек источников света [1]. В качестве методов исследования применялись метод оптической спектроскопии и метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).

Работа выполнена в РХТУ имени Д.И.Менделеева на кафедре химической технологии стекла и ситаллов (г.Москва) и в ОАО "Лисма" (г.Саранск) и проводилась в соответствии с Постановлением ГКНТ СССР от 31.12.1986г. N 535 (приложение N 43) "Создать и освоить в производство высокоинтенсивные источники света, осветительные приборы и источники электропитания" при непосредственном участий автора.

Разработанные способ получения бактерицидного стекла для бактерицидных ламп и состав силикатного увиолевого бактерицидного стекла с повышенной устойчивостью к УФ излучению, а также методика исследования соляризации увиолевых стекол освоены и внедрены в ОАО "Лисма". С использованием предложенного способа получения бактерицидного стекла на базе выпущенных труб из бактерицидного стекла СЛ97-2 и бактерицидного стекла нового, разработанного состава (присвоена марка СЛ97-6) механизированным способом освоёно производство бактерицидных ламп низкого давления разнообразного назначения.

Основные результаты работы были изложены и обсуждались на I Всесоюзном совещании "Материалы для источников света и светотехнических изделий (г.Саранск, 1988 г.); на VII Всесоюзном симпозиуме по оптическим и спектральным свойствам стекол (г.Ленинград, 1989 г.); на XIII научно-технической конференции "Конструкции и технология получения изделий из неметаллических материалов" (г.Обнинск, 1992 г.); на I Всероссийской научно-технической конференции с международным участием "Светоизлучающие системы. Эффективность и применение" (г.Саранск, 1994 г.); на 4 Всероссийском с международным участием совещании по материалам для источников света, электронных приборов и светотехнических изделий (г.Саранск, 1996 г.); на международной конференции "Проблемы и прикладные вопросы физики" (г.Саранск, 1997 г.).

По теме диссертации опубликовано 10 печатных работ. На способ получения и состав увиолевого бактерицидного стекла получены авторские свидетельства (патенты России).

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, включающей методическую часть, анализа результатов, выводов, приложений и изложена на 138 страницах машинописного текста. Иллюстративный материал представлен 17 таблицами и 14 рисунками. Список литературы содержит 78 наименований отечественных и зарубежных источников.

2.8. Выводы.

1. В промышленных многокомпонентных силикатных увиолевых стеклах на примере бактерицидного стекла марки СЛ97-2 исследованы процессы образования и выявлена природа ЦО, обусловливающих соляризацию стекол под действием УФ излучения при их эксплуатации в качестве оболочек бактерицидных ламп.

2. Показано, что в стеклах при УФ облучении возникают четыре известные полосы ДП собственных ЦО с максимумами в области 234,320,440 и 620 нм. Сделан вывод об электронной природе ЦО, ответственных за полосу 234 нм, и дырочной природе ЦО, ответственных за остальные полосы. Высказаны предположения о структуре этих ЦО.

3. В стеклах с содержанием примесных ионов Ре3+ более 0,0062 мас.% Ре203 при УФ облучении обнаружен эффект просветления в области 215-265

111 нм. Сделан вывод о фотохимической природе этого эффекта: просветление обусловлено уменьшением концентрации ионов Бе3+ в результате их фотовосстановления.

4. Установлена связь процессов фотовосстановления Ре3+ и образования собственных ЦО в стеклах с различной концентрацией Бе . Показано, что

3+ процесс фотовосстановления Бе подобен процессу образования ЦО.

Кинетика и концентрация собственных электронных и дырочных ЦО в значительной степени определяются фотовосстановлением Ре3+. Найдено, что

2+ в стеклах при содержании Бе 0,01-0,011 мас.% Ре20з в результате фотовосстановления Ре3+ происходит практически полное подавление образования электронных ЦО. Концентрация дырочных ЦО в стеклах, содержащих Ре более 0.0082 мас% Ре203; не зависит от концентрации железа.

5. Выявлено влияние соотношения

Ре /Ре на степень соляризации стекол, сваренных в различных условиях - от окислительных до нейтральных. Установлена связь положения УФ границы пропускания исходных и облученных стекол с изменением соотношения

Ре /Ре . По степени просветления и устойчивости к соляризации оптимальными являются стекла, характеризующиеся значениями Ре /¥е от 0,13 до 0,3.

6. Установлена роль валентно-координационного состояния ионов железа в процессах образования в стеклах под действием УФ облучения з I фотовосстановленного и фотоокисленного железа. Показано, что ионы Ре находятся в тетраэдрической координации, а ионы Ре2+ - одновременно в октаэдрической и тетраэдрической координациях. Последнее обусловливает разные механизмы образования фотовосстановленного и фотоокисленного железа.

7. Разработаны и внедрены на Саранском ОАО "Лисма" экспресс-методика и установка для определения величины, соляризации увиолевых стекол, позволяющие искусственно за время УФ облучения 1 ч воспроизвести поведение стекол в условиях их длительной эксплуатации в лампах.

112

8. Разработан способ получения увиолевых бактерицидных стекол, позволяющий стабилизировать бактерицидный поток ламп в процессе горения. В предложенном способе регламентированы следующие технологические параметры: варка стекла в пламенной стекловаренной печи в окислительной атмосфере с коэффициентом избытка воздуха 1,3-1,4, обеспечивающим соотношение Ре2+ /Ре3+ в пределах 0,2-0,3; общее содержание Ре2+ +Ре3+ в пределах 0,009-0,01 мас.% (или Ре203 0бщ. в пределах 0,013-0,014 мас.%). На разработанный способ получено авторское свидетельство.

По результатам полупромышленных испытаний разница в бактерицидном потоке ламп ДБ 30-1 с оболочками из стекла СЛ97-2, полученного по новому способу, по сравнению с используемым ранее способом за счет повышенной стабильности потока увеличивается до 9-10% к концу срока службы ламп (5000 ч). Затраш на сырьевые материалы для получения 1 т стекла С Л 97-2 при варке по новому способу снизились на 39% за счет использования сырьевых материалов меньшей степени чистоты. Положительные результаты апробации разработанного способа позволили рекомендовать его к внедрению в производство.

9. Модифицированы составы промышленных увиолевых стекол платинитовой группы в системе 8Ю2-Са0-М£0-Ва0-Ма20-К20, применяемых для изготовления оболочек бактерицидных ламп механизированным способом. Определены технологические, физико-химические и эксплуатационные свойства рекомендуемых стекол и изготовленных из них ламп. Показано, что эти стекла отличаются повышенной устойчивостью к воздействию УФ облучения по сравнению с промышленным бактерицидным стеклом СЛ97-2. На разработанные составы получен патент России.

Результаты апробации разработанных стекол в полупромышленных условиях ОАО "Лисма" подтвердили их технологичность и пригодность для варки в стекловаренной печи непрерывного действия и механизированной выработки труб для оболочек бактерицидных ламп по способу Е. Даннера.

113

10. Разработанному стеклу №2 присвоен индекс СЛ97-6. Результаты промышленных испытаний этого стекла в условиях ОАО «Лисма» подтвердили его пригодность для промышленного производства труб для оболочек бактерицидных ламп механизированным методом выработки по способу Е. Даннера. Затраты на сырьевые материалы для получения 1т стекла СЛ97-6 снижаются по сравнению с применяемым ранее стеклом СЛ97-2 на 13% в основном за счет пониженного содержания в составе шихты дорогостоящих магния углекислого и кальция углекислого.

Из стекла СЛ97-6 выработано 22,6 т труб, из которых изготовлено 650 тыс. штук годных трубок для оболочек бактерицидных ламп ДРБ 8-1. Готовые лампы в количестве 425,757 тыс. штук были использованы в производстве электровоздухоочистителей и других бытовых приборов.

114

1. ОСТ16.0800.356-76. Стекла для электрических источников света. Марки, технические требования и методы испытании. - М.: МЭТП, 1976. - 82 с.

2. Эспе В. Технология электровакуумных материалов. М.: Энергия, 1968. -Т.2.-448 с.

3. Шурагин В.А. Составы и свойства увиолевых стекол // Электрические источники света: Тр. ВНИИИС. Саранск, 1971. - Вып.4. - С. 101-124.

4. Леко В.К., Мазурин О.В. Свойства кварцевого стекла. Л.: Наука, 1985. -166 с.

5. Стекло: Справочник / Под ред. Н.М. Павлушкина. М.: Стройиздат, 1973. -487 с.

6. Климашина Е.В., Чистосердов В.Г. Влияние добавок некоторых элементов на спектральные свойства кварцевого стекла. 1975. - Т.1, №2. - С.162-165.

7. Варгин В.В. Производство цветного стекла. М.: Гизлегпром, 1940. - 282 с.

8. Роус Б. Стекло в электронике. М.: Советское радио, 1969. - 356 с.

9. Прянишников В.Н. Система кремнезема. Л.: Стройиздат, 1971.-238 с. Ю.Прохорова Т.И., Острогана О.М. Спектрально-люминесцентные свойствакварцевых стекол с церием // Физ. и хим. стекла. 1981. - Т.7, №6. - С.678-685.

10. П.Тарасов Б.В., Росинский Ф.Ф. Пропускание кварцевого стекла в УФ области спектра // Стекло. 1968. - №2 (435). - С.80-86.

11. Коль В. Технология материалов для электровакуумных приборов. М.-Л.: Гос. энерг. изд-во, 1957. - 448 с.

12. Справочник по производству стекла / Под ред. И.И. Китайгородского. М.: Госиздат, 1963. - 2т.

13. М.Шурагин В.А. Увиолевое стекло // Электрические источники света: Тр. ВНИИИС. Саранск, 1972. - Вып.5. - С.157-194.115

14. Соловьев С.П. и др. Специальные строительные стекла. М.: Стройиздат, 1971.-192 с.

15. Китайгородский И.И. Технология стекла. М.: Стройиздат, 1967. - 564 с.

16. Фторфосфатные стекла / В.Д. Халилев // Свойства и разработка новых оптических стекол: Сб. трудов. Д.: Машиностроение, 1977. - С.62-90.

17. Weyl W.A. Colored glasses: V.Fluorescence and solarization of glass // J. Soc. Glass. Technol. 1946. - V.30, №138. - P.90-172.

18. Орлов Н.Ф. Действие УФ света на стекла тройной системы Na20-B203-Si02 // Дис. . канд. техн. наук. Л.: ТОЙ, 1951. - 174 с.

19. Бюргановская Г.В. и др. Действие излучений на неорганические стекла. -М.: Атомиздат, 1968. 242 с.

20. Глебов Л.Б., Толстой М.Н. Спектры образования центров окраски в промышленных лазерных стеклах // Квантовая электроника. 1971. - Т. 1, №1. -С.119-123.

21. Глебов Л.Б., Грубин А.А., Толстой М.Н. О природе спектра образования центров окраски в силикатном стекле // Физ. и хим. стекла. 1975. - Т.1, №4.-С.313-318.

22. Гагарин А.П., Глебов Л.Б., Ефимов О.М., Ефимова О.С. Образование центров окраски в натриевокальциевосиликатныых стеклах при нелинейном поглощении мощного УФ излучения // Физ. и хим. стекла. 1979. - Т.5, №3. - С.378-380.

23. Глебов Л.Б., Докучаев В.Г., Петровский Г.Т. Спектры поглощения силикатных стекол высокой чистоты с переменным содержанием Fe3+, окрашенных у-излучением // Физ. и хим. стекла. -1985.-Т. 11, №1.- С.79-86.

24. Weller J.F. Ultraviolet radiation damage in silicate glass containing iron // J. Appl. Phys. 1969. - V.40, №8.-P.3407-3408.116

25. Глебов Л.Б., Лунтер С.Г., Попова Л.Б., Толстой М.Н. Изменение валентного состояния железа в силикатном стекле под действием УФ излучения // Физ. и хим. стекла.- 1975.- Т.1, №1. С.87-91.

26. Степанов С.А. Изучение центров поглощения в у-облученных силикатных стеклах // Автореф. дис. . канд. хим. наук. Л.: ГОИ, 1964. - 12 с.

27. Глебов Л.Б., Докучаев В.Г., Петров М.А., Петровский Г.Т. Спектры поглощения центров окраски в щелочносиликатных стеклах // Физ. и хим. стекла. — 1990. Т. 16, №1. - С.39-47.

28. Силинь А.Р., Трухин А.Н. Точечные дефекты и элементарные возбуждения в кристаллическом и стеклообразном SiC>2. Рига: Зинатне, 1985. - 244 с.

29. Материаловедение и источники света / В.М. Лисицын // Материалы для источников света и светотехнических изделий: Межвуз. сб. научн. трудов. -Саранск, 1990. С.4-12.

30. Аппен А.А. Химия стекла. Л.: Изд-во «Химия», 1974. - 352 с.

31. Nordberg М.Е. Ultraviolet transmitting glasses for mercury-vapor lamps // J. Am. Ceram. Soc. 1947. - V.30, №6. -P.171-174.

32. White J.F., Silverman W.B. Some studies of the solarization of glass // J. Am. Ceram. Soc. 1950. - V.38. - P.252-257.

33. Аткарская А.Б., Демкина Л.И., Николаева Г.А. Спектры поглощения железа в силикатных оптических стеклах // Физ. и хим. стекла. 1982. - Т.8, №4. -C.451-455.

34. Коцик И. и др. Окрашивание стекла. М.: Стройиздат, 1983. - 211 с.117

35. Глебов Л.Б., Попова Л.Б., Толстой М.Н. О спектре собственного поглощения в простых силикатных стеклах // Оптико-механ. пром-сть. 1975. - №4. - С.38-40.

36. Steele F.N., Douglas R.W. Some observations on the absorption of iron in silicate and borate glasses // Phys. Chem. Glasses. 1965. - V.6, №6. - P.246-252.

37. Sigel G.H., Ginter R.J. The effect of iron on the ultraviolet absorption of high purity soda-silica glass // Glass Technol. 1968. - V.9, №3. - P.66-69.

38. Жилин А.А., Немилов C.B. Влияние содержания Fe203 и температуры на УФ поглощение натриевоборатного стекла // Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1975. - Т.11, №3. - С.525-530.

39. Sigel G.H. Ultraviolet spectra of silicate glasses: a review of some experimental evidence // J. Non-Crystalline Solids. 1973/74.- V.13, №3. -P.372-398.

40. Глебов Л.Б., Докучаев В.Г., Петров М.А., Петровский Г.Т. УФ спектры поглощения химически и радиационно восстановленного железа в натриево-госиликатном стекле // Физ. и хим. стекла. 1987. - Т.13, №2. - С.213-217.

41. Немилов С.В., Жилин А.А. Спектрофотометрическое изучение окиси железа в стеклообразном метасиликате свинца в широком интервале температур //Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1974.-Т.10, №3. - С. 513-517.

42. Немилов С.В., Жилин А.А. О температурной зависимости коротковолнового края поглощения неорганических стекол, содержащих примесь окиси железа // Ж. прикл. спектр. 1974. - Т.20, №2. - С.268-274.

43. Жилин А.А., Немилов С.В. Влияние трехвалентного железа и температуры на УФ поглощение германатных стекол // Физ. и хим. стекла. 1976. - Т.2, №1. - С.58-63.

44. Tanaka К., Kamiya К., Matsucka М., Yoko Т. ESR study of sol-gel derived amorphous Fe203-Si02 system // J. Non-Crystalline Solids. 1987. - V.94, №2. -P.365-373.118

45. Евстропьев С.К., Никоноров Н.В., Салимов Ш.К., Эшбеков A.A., Юдин Д.М. Спектры ЭПР щелочносиликатных стекол, подвергнутых ионному обмену и у-облучению // Физ. и хим. стекла. 1991. - Т. 17, №1. - С. 126-129.

46. Nikiin R.C., Farach H.A., Poole C.P. EPR of Mn2+, Fe3+ and Cu2+ in glasses // J. Chem. Phys. 1976. - V.65, №8. -P.2998-3005.

47. Kurkjian C.R., Sigety E.A. Co-ordination of Fe3+ in glass. Phys. Chem. Glasses. - 1968. -V.9, №3. -P.73-83.

48. Жилин A.A. О взаимосвязи границы ультрафиолетового поглощения стекол, содержащих железо, с поляризацией стеклообразной матрицы // Физ. и хим. стекла. 1975. - Т. 1, №5. - С.463-465.

49. Edwards R.J., Paul A., Douglas R.W. Spectroscopy and oxidation-reduction of iron and copper in Na20-Pb0-Si02 glasses // Phys. Chem. Glasses. 1972. -V.13, №5. - P. 131-136.

50. Халилов B.X., Пивоваров C.C., Захаров B.K. Координация Fe2+ в кристаллическом и стеклообразном Si02, легированном железом // Физ. и хим. стекла. 1976. - Т.2, №6. - С.496-499.

51. Navarro J.M.E., Brückner R. Zum strukturellen Einbau des Eisens in oxidische Gläser// Glasntechn. Ber. 1976. -Bd.49, №4. - S.82-94.

52. Халилов В.Х., Пивоваров С.С. Проявление примеси железа в области края фундаментального поглощения кварцевых стекол // Физ. и хим. стекла. — 1979. Т.5, №4. - С.453-458.

53. ГОСТ 10555-75 (СТ СЭВ 1748-79). Реактивы и особо чистые вещества. Колориметрические методы определения примеси железа. М.: Изд-во стандартов, 1988. -16 с.

54. Андрюхина Т.Д., Раевская Е.И., Санина Е.И., Тарасова И.Л. Выработочные характеристики листовых промышленных стекол // Стекло и керамика. -1976. №10. - С.4-7.

55. Бужинский Н.М. Влияние излучения ксеноновых ламп на равновесие между окислами железа в стеклах, содержащих церий // Оптико-мех. пром-сть. -1968. -№1. -С.50-52.

56. Щетинин Н.М. Влияние соляризации увиолевого стекла на эффективность бактерицидных ламп // Светотехника. -1971.-№12.-С.12-13.

57. ОСТ 160.649.001-71. Стекла для электрических источников света. Марки, технические требования и методы испытаний. М.: МЭТП, 1971. - 86 с.

58. Щетинин Н.М., Нестеров И.И. Влияние термообработки и УФ излучения на светопропускание кварцевых стекол ЭИ / Электротехн. пром-сть. Сер. све-тотехн. изделия. 1972. -Вып.7 (15). - С.12-13.

59. Леко В.Н., Степанова И.А. Исследование термического потемнения элек-троплавленных кварцевых стекол // Оптико-мех. пром-сть. 1973. - №6. -С.44-46.120

60. Глебов Л.Б., Докучаев В.Г., Петров М.А., Петровский Г.Т. Электронные центры окраски с полосой поглощения 3,7 эВ в натриевосиликатных стеклах // Физ. и хим. стекла. 1988. - Т. 14, №3. - С.355-361.

61. Mackey J.H., Smith H.L., Halperin A. Optical studies in X-irradiated high purity sodium silicate glasses.// J. Phys. Chem. Solids. 1966. - V.27, №11/12/ -P.1759-1772.

62. Арбузов В.И., Ковалева H.C., Толстой M.H. Спектры двух- и трехвалентного железа в простых фосфатных стеклах // Физ. и хим. стекла. 1990. -Т. 16, №4. - С.639-643.

63. Галимов Д.Г. Исследование методом ЭПР действия ионизирующего излучения на активированные и неактивированные стекла некоторых стеклооб-разующих систем // Автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук. Л.: ГОИ, 1970. - 20 с. .

64. Бреховских С.М. Радиационные эффекты, их связь с матрицей и дефектами структуры стекла // Физ. и хим. стекла. 1975. - Т.1, №6. - С.484-489.

65. Евстропьев С.К., Никоноров Н.В., Салимов Ш.К., Эшбеков A.A., Юдин Д.М. Спектры ЭПР щелочносиликатных стекол, подвергнутых ионному обмену и у-облучению // Физ. и хим. стекла. 1991. - Т. 17, №1. - С. 126-129.

66. A.c. 314741 СССР, МКИ С 03C3/04. Увиолевое стекло / Д.И. Клегг, Г.В. Ко-четкова, А.Т. Дымов, А.И. Дубкова и др. (СССР). №1401370; Заявл. 6.02.70; Опубл. 18.11.71, Б.И. №28.

67. Дубкова А.И., Дымов А.Т., Кочеткова Г.В., Сивко А.П. Причины потемнения бактерицидных ламп в процессе службы // Светотехника. 1975. -№11. - С.6-7.

68. Witzke H.-D. Angepasste Gläser fur die Lichttechnikein wichtiges Gebiet für die Glasforshung // Silikaftechnik. 1990. - Bd.41, №6. - S. 188-191.

69. Справочник химика.-М.-Л., 1963. T.l. - 1272 с.

70. Сивко А.П., Коваленко И.С., Келейников В.И. и др. Молочно-белый кварц121новое сырьё для варки увиолевых электровакуумных стекол // Электротехн. пром-сть. Сер. Светотехн. изделия. 1974. - Вып. 1 (25). - С. 10-11.

71. Белый Я.И., Гомус В.И., Каташинский A.C. Прочность химической связи в . кремнекислородных анионах по данным полуэмпирических расчетов // Тр.

72. XV международного конгресса по стеклу. Ленинград, 1989. - Т. 16. -С.122-125.

73. Химический состав апробированных стекол?приведен в табл. I.: Т аб лицаI

74. Номер ? Содержание компонентов, мае. %стекла! ! JtyO \ CclO ! ßccÖ ! ЯахО !" К^О ? М1.70,0 2,4 3,36 7,8 12,9 ; 3,5 0,042 69,6 2,2 3,75 8,1 13,0 3,3 0,053 71,0 2,7 3,56 6,4 12,8 3,5 0,04

75. Характеристика сырьевых материалов, применяемых для приготовления шихт стекол» и составы шихт стекол на 100 кг стекломассы приведены в табл.2 и 3.

76. Наименование!Химеческая ! сырьевых ма-!формула, ! териалов !марка,сорт !