автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Структура и свойства композиций на основе вулканизаторов различных жидких диеновых каучуков

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Влияние микроструктуры на свойства жидких диеновых каучуков

1.2 Отверждение резиновых смесей и олигодиенсодержащих композиций различными вулканизующими системами и свойства получаемых резин

1.3 Применение жидких диеновых каучуков в различных отраслях промышленности

1.4 Строительные композиты на основе олигодиенов и их структурообразование

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.3 Математическое планирование и первичная обработка экспериментальных исследований

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Влияние структуры жидких диеновых каучуков на вулканизационные свойства полимерных композиций на их основе

3.2 Исследования свойств резин на основе высокомолекулярных каучуков, содержащих олигодиены

3.3 Испытания жидких каучуков в качестве связующего в полимербетонах

ВЫВОДЫ

За последние годы все большее значение приобретают жидкие углеводородные каучуки - линейные олигомеры на основе диенов. Успехи синтеза полимеров сделали возможным их получение с заранее заданными составом, микроструктурой и молекулярной массой /1-6/.

Ценный комплекс свойств делает целесообразным применение жидких каучуков в ряде отраслей промышленности, причем наиболее перспективными направлениями являются получение на их основе композиций и композиционных материалов по прогрессивной литьевой технологии, которая обеспечивает существенное снижение энерго- и металлоемкости оборудования, резкое сокращение рабочих площадей, повышение производительности труда.

Из литературных источников известно /7/, что модификация эластомеров олигомерными добавками является одним из вариантов регулирования свойств резин. При этом существенно меняются характеристики изделий, получаемых с использованием каучук-олигомерных композиций (эластичность, прочность, твердость, динамические и усталостные характеристики и т.д.).

Кроме того, крупнейшим потребителем жидких полимерных материалов является строительная промышленность, в которой используется от 25 до 30 % общего объема производства полимеров. Одна из эффективных областей применения жидких каучуков в строительстве -создание на их основе многочисленной группы полимербетонов /8-11/. Полимерный бетон - едва ли не единственный созданный за последние годы конструкционный материал, обладающий уникальным набором физико-механических, химических и технологических свойств, которые позволяют получать на его основе высокоэффективные строительные конструкции и изделия. Замена олигодиенами, получаемыми из нефтехимического сырья, других синтетических смол (эпоксидных, полиэфирных, карбамидных), используемых ранее в полимербетонах и получаемых более сложным путем, позволяет удешевить конечный продукт.

При этом однако одним из недостатков олигомерных каучуков является достаточно высокая температура их вулканизации (порядка +120°С) /4, 6, 12/, что ведет не только к значительным затратам энергии при изготовлении полимербетонных композиций, усложняет технологию их получения, но и сдерживает широкое производственное внедрение. В связи с этим решение задач по интенсификации сшивания, в том числе путем снижения температуры вулканизации жидких диеновых каучуков, приобретают достаточную актуальность. ЦЕЛЬ РАБОТЫ.

Целью работы являлся подбор микроструктуры, молекулярной массы и других характеристик жидких диеновых каучуков без концевых функциональных групп способных более интенсивно и просто в практическом исполнении вулканизоваться, в основном, путем понижения температуры отверждения олигодиенсодержащих композиций на их основе.

При этом анализировались и варьировались в некоторых пределах как микроструктура и молекулярная масса олигодиенов, так состав отверждающей группы, при котором температура вулканизации полимерной композиции была бы минимальной. Кроме того, проводили работу по расширению возможностей применения жидких каучуков в резинах на основе различных каучуков. НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

Систематически изучено влияние микроструктуры и молекулярной массы олигодиенов на температуру начала и процесс отверждения полимерных композиций на их основе.

С использованием основ термофлуктуационно-активационной теории химических реакций в полимерах проведен анализ, исследования и созданы предпосылки для подготовки рецептуры полимербетонных и резиновых композиций, обеспечивающий интенсификацию их вулканизации.

Осуществлена разработка и усовершенствование вулканизующей группы полимербетонных композиций, что обеспечило интенсификацию процесса структурирования.

Показана возможность понижения температуры отверждения жидких диеновых каучуков путем оптимизации их микроструктуры и молекулярной массы (вязкости).

На основании данных процесса вулканизации и, исходя из целесообразности применения испытанных олигодиенов в качестве полимерной основы для полимербетонов установлено, что понижение температуры отверждения возможно при вязкости полимера порядка 15-20 Па с и содержании 1,4-цис звеньев более 70 %.

Доказана возможность использования подобранных в работе по микроструктуре и молекулярной массе вулканизуемых олигодиенов в композициях на основе высокомолекулярных каучуков.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ

Разработаны рецептуры и даны рекомендации по подбору активных структурирующих систем с использованием комбинации ускорителей вулканизации, обеспечивающих синергический эффект, что позволило снизить температуру отверждения полимерных композиций на основе жидких диеновых каучуков (вплоть до комнатных) и сократить технико-экономические затраты на этот процесс. Предложен ввод стеариновой кислоты как одного из важнейших компонентов отверждающей системы, обеспечивающий интенсификацию процесса вулканизации.

Показано, что комплексное введение в полимербетонную смесь дифенилгуанидина (ДФГ) и синтетических жирных кислот (СЖК) в установленных пределах позволяет снизить температуру ее отверждения со 120°С до 90°С без значительного ухудшения физико-механических свойств получаемых полимебетонов, что значительно упрощает 6 технологический процесс получения на ее основе изделий и конструкций, обладающих высокими прочностными характеристиками.

Рассмотрена возможность использования вулканизуемых олигодиенов до 10 мае. ч. в композициях на основе высокомолекулярных каучуков в качестве невымываемых мягчителей без значительного ухудшения свойств получаемых резин. АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ.

Материалы диссертации доложены на Всесоюзной конференции (Москва 2002), международной конференции (Ростов, 2002), а также научных конференциях Воронежской государственной технологической академии. Получен патент «Полимербетонная смесь».

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы и приложений.

ВЫВОДЫ

1. Исследовано влияние микроструктуры и молекулярной массы олигодиенов на температуру начала и процесс отверждения полимерных композиций на их основе. Установлено, что лучшие параметры жидких каучуков с понижением температуры отверждения достигаются при вязкости полимера порядка 15-20 Па с и содержании 1,4-цис звеньев более 70 %.

2. Проведен анализ, исследования и корректировки состава рецептуры полимербетонных и резиновых композиций, обеспечивающий интенсификацию их вулканизации с использованием основ термофлуктуационно-активационной теории химических реакций в полимерах.

3. Осуществлена разработка и усовершенствование вулканизующей группы полимербетонных композиций, что обеспечило интенсификацию процесса структурирования. Показано, что комплексное введение в полимербетонную смесь ДФГ и СЖК в установленных пределах позволяет снизить температуру ее отверждения со 120°С до 90°С без значительного ухудшения физико-механических свойств получаемых полимебетонов, что значительно упрощает технологический процесс получения на ее основе изделий и конструкций, обладающих высокими прочностными характеристиками.

4. Рассмотрена возможность использования вулканизуемых олигодиенов до 10 мае. ч. в композициях на основе высокомолекулярных каучуков в качестве невымываемых мягчителей без значительного ухудшения свойств получаемых резин.

5. Разработаны и исследованы новые эффективные композиты на основе экспериментального жидкого каучука ПБН г|=20 Па с, обладающие высокими физико-техническими и эксплуатационными показателями, а также высокой химической стойкостью в агрессивных средах различного характера.

6. Разработаны эффективные составы каучуковых бетонов. Определено, что минимальный расход каучука составляет 8 % по массе от общего количества смеси. Для запроектированных составов каутона получены значения прочности при сжатии (1^=113,3 МПа), модуля упругости (Е= 27175МПа) и коэффициента Пуассона (V= 0,27). Определены нормативные и расчетные значения характеристик сопротивления осевому сжатию и модуля упругости для каучукового бетона.

7. Определены показатели химического сопротивления каучуковых композиций для 6-ти агрессивных сред различного характера. Значения коэффициентов химической стойкости каутона ПБН для агрессивных жидкостей различной природы: воды, 3 % -ного раствора азотной кислоты, 30 % - ного раствора серной кислоты, 5 % - ного раствора соляной кислоты, 10 % - ного раствора едкого натра, 10 % - ного раствора молочной кислоты составили соответственно: 0,995; 0,81; 0,95; 0,80; 0,97 и 0,95. Определены коэффициенты химической стойкости, рассчитанные для срока службы в условиях агрессивных воздействий в течение 10 лет.

8. Установлено, что предлагаемый композиционный материал выдерживает без значительных следов разрушения и потери в прочности не менее 500 циклов замораживания - оттаивания и может быть использован для изделий и конструкций, эксплуатирующихся при низких температурах.

1. Петров Г.Н. и др. Синтез и применение эластомеров на основе углеводородных олигомеров с концевыми функциональными группами. Аналитические и сопоставительные обзоры. Сер. «Промышленность СК».- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1971,- 69 с.

2. Шитов B.C., Пушкарев Ю.Н. Низкомолекулярные полибутадиены и их применение. Тем. обзор. Сер. «Промышленность СК».- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979,- 68 с.

3. Соболев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки. -М.: Химия, 1977.-264 с.

4. Могилевич М.М, Туров Б.С., Морозов Ю.Л., Уставщиков Б.Ф. Жидкие углеводородные каучуки. М.: Химия, 1983,- 200с.

5. Петров Г.Н., Калаус А.Е., Белов И.Б. Синтетический каучук. Л.: Химия, 1976,-С. 411-460.

6. Крашеннинников А.И., Шаболдин В.П. Жидкие каучуки. М.: Знание, 1987.-32 с.

7. Донцов А.А., Канаузова А.А., Литвинова Т.В. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий. М.: Химия, 1986,- 216 с.

8. Михайлов К.В., Патуроев В.В., Крайс Р. Полимербетоны и конструкции на их основе. М.: Стройиздат, 1989,- 304 с.

9. Патуроев В.В. Полимербетоны. М.: Стройиздат, 1987,- 286 с.

10. Ю.Давыдов С.С., Мощанский Н.А., Патуроев В.В. Химически стойкиеконструкции из полимербетонов // РИЛЕМ «Материалы и конструкции», Париж.- 1972,- №26,- С. 99-104.

11. Н.Потапов Ю.Б., Фиговский О.Л., Чернышов М.Е. Каутон -коррозионностойкий эффективный каучуковый бетон // Защита от коррозии и эксплуатационная долговечность строительныхконструкций и оборудования. Аналитический обзор. вып.2.-М.: ВНИИЭСМ.-1992.-32 с.

12. Кузьминский А.С., Кавун С.М., Кирпичев В.П. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров,- М.: Химия, 1976,- С. 14.

13. Кроль В.А. Свойства и применение диеновых олигомеров. Тем. обзор. Сер. «Промышленность СК»,- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1984.- 40 с.

14. Туров Б.С., Виноградов П.А., Долгоплоск Б.А. и др. ДАН СССР.- 1962.т. 146,- № 5.- с. 1141-1142. цит. 4.

15. Долгоплоск Б.А., Маковецкий K.JI., Редышна Л.И. и др. ДАН СССР.-1976,- т.229,- №1.- с. 119-121. цит. 5.

16. Долгоплоск Б.А., Маковецкий К.Л., Тинякова Е.И. и др. Полимеризация диенов под влиянием 7г-аллильных комплексов М.: Наука, 1968,- 160 с.

17. П.Крылова Г.Н., Ершов А.А., Туров Б.С. и др. Химическая технология. Сер. «Каучук и резина», Ярославль, 1977,- С. 3-8.

18. Долгоплоск Б.А., Маковецкий К.Л., Тинякова Е.И. и др. ДАН СССР.-1972,- т. 202.- №4.- С. 871-873.

19. Redetzky W. Kautschuk u. Gummi, KunststofFe.- 1974,- №8,- s. 234-237. цит. 4.

20. Валуев В.И., Насонова Т.П., Лопатин А.Н. и др. Исследование молекулярных параметров циклического низкомолекулярного бутадиенового каучука // Промышленность СК,- 1977,- №8,- С. 8-10.

21. Радоман О.П., Космодемьянский Л.В., Лазарянц Э.Г. Исследование и разработка технологии производства мономеров и синтетических каучуков. Ярославль, НИИМСК,- 1976, вып.2.- С. 214-220.

22. Дмитриева Т.С., Валуев В.И., Тризина Н.Н. и др. Исследование взаимодействия уретанового каучука с техническим углеродом методами радиоспектроскопии // Каучук и резина.-1977,- №10,- С. 6-7.

23. Радоман О.П., Космодемьянский JI.B., Лазарянц Э.Г. Получение жидких бутадиеновых и бутадиен-стирольных каучуков методом эмульсионной полимеризации // Каучук и резина. 1966,- №9,- С. 2-4.

24. Долгоплоск Б.А., Кропачева Е.Н., Нельсон К.В. ДАН СССР.- 1958.-т.123,- №4.- С.685-687. цит. 4.

25. Туров Б.С., Родионова Т.А., Апоносов В.И. Синтез и применение олигомерных каучуков на основе диеновых углеводородов// Тез. докладов Всесоюз. научно-техн. конференции. Ярославль, 1978,- с. 10.

26. Furukawa J. J. Polymer Sci., Polymer Lett.- 1973,- №9.- p. 573-581. цит.4.

27. Патент 53102395, 1978 (Япония), цит. 69.

28. Виноградова П.А., Долгоплоск Б.А., Туров Б.С. и др. ДАН СССР.-1965,- т.163, №5,- С. 1147-1150. цит. 4.

29. Гавриленко И.Ф., Соколова B.JL, Стефановская Н.Н. и др. 4-й Международный микросимпозиум «Успехи в области ионной полимеризации», Уфа. 1979,- С. 23.

30. Коршак Ю.В., Варданян Л.М., Долгоплоск Б.А. ДАН СССР, 1973.- т. 208, №5.- С. 1138-1141.

31. Коршак Ю.В., Туров Б.С., Варданян Л.М. и др. Получение ненасыщенных олигомеров сометатезисом циклоолефинов с линейными олефинами // Высокомолекулярные соединения. 1980,-сер. А, т. 22, №4,- С. 781-788.

32. Патент 2217048,- 1974 (ФРГ), цит. 4.

33. Патент 2046722.- 1971 (ФРГ), цит. 4.

34. Патент 2105161,- 1978 (ФРГ), цит. 4.

35. Rubb. J., 1972,- vol. 154, №9,- p. 33-36. цит. 5.

36. A.C. 626097,- 1978 (СССР), цит. 69.

37. Богомольный В.Я., Долгоплоск Б.А., Миессеров К.Г. Высокомолекулярные соединения, 1968.- т.10, №5.- С. 370-372.

38. Gorke К., Hesse K.D. Chem. Industr.-1971.- Bd. 23, №9.- s. 596-597. цит. 6.

39. Грузинов E.B. Синтетические полиэлектролиты и полимерные дисперсные системы (Физико химия и реология). М.: Всесоюз. заочн. машиностроит. инст-т.- 1973.- С. 99-103.

40. Юкельсон И.И., Осошник И.А., Рысляев Г.Ф. и др. Влияние олигомеров пиперилена на свойства велорезин // Каучук и резина.- 1979.- №12,- С. 31-33.

41. Родионова Т.А., Туров Б.С., Шилова Г.Н. и др. Определение зависимости между молекулярной массы низкомолекулярного цис-полибутадиена и характеристической вязкостью его толуольных растворов // Промышленность СК.- 1978.- №7.- С.8-9.

42. Ермаков В.И., Туров Б.С., Золотарев B.J1. и др. Выделение низкомолекулярного каучука СКДН-Н из раствора в роторном аппарате.// Каучук и резина,- 1981,- №3.- С. 6-7.

43. Работнов В.В, Басов Б.К., Лысанов В.А и др. Реологические свойства бутадиен-пипериленового олигомера // Промышленность СК.-1980,-№2,- С. 11-12.

44. Шаболдин В.П., Червин В.Г., Крашенинников А.И. Успехи химии.-1976.- т.45, №1, С. 160-175. цит. 4.

45. Бухарева В.А., Перевезенцева Ю.А., Космодемьянский Л.В. и др. Лакокрасочные материалы и их применение.-1978,- №3.- С. 60-62.

46. Кофман Л.С., Петров Т.Н., Калаус А.Е. ЖВХО им. Д.И. Менделеева. -1974,- т. 19, №6.- С. 676-684. цит. 4.

47. Никитин Ю.Н., Копылов Е.П. Низкомолекулярные полидиены и сополимеры диенов с виниловыми мономерами.// Тем. обзор. Сер. «Промышленность СК». М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1972.- 62 с.

48. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров. М.: Химия, 1978.-288с.

49. Германова Г.Б., Валуев В.И., Салнис К.Ю., Шляхтер Р.А. Международная конф. по каучуку и резине.- Киев, 1978.

50. Тункель И.М., Котова Э.Н., Лыкин А.С. и др. Влияние состава композиций и условий отверждения на параметры сетки уретановых эластомеров // Каучук и резина.-1979,- №10,- С.6-8.

51. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1972.- 392 с.

52. Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты. М.: Химия, 1968.464 с.

53. Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации каучуков. JI.: Химия, 1972.-560 с.

54. Современные проблемы в области синтеза резин. Тез. докладов Всесоюзной науч.-техн. конф., Днепропетровск, 1980.- 364 с.

55. Тункель И.М. и др. Структура и свойства резин, синтезированных из олигодиенов с концевыми гидроксильными группами // Каучук и резина.-1972,- №3,- С. 10-12.

56. Белов И.Б., Коган З.Е., Калаус А.Е. Лекции по разработке и внедрению эластомеров в машиностроении.// Под ред. Драновского М.Г., М.: Знание, 1973,- С. 38-43.

57. Майер Д.А. Вулканизация эластомеров // Под ред. Г. Аллигера, И.Сьетуна. М.: Химия, 1968,- 372 с.

58. Simmons P. Rubb. Plast. Age.- 1964,- v. 158, №2.- p. 83-90. цит. 4.

59. Патент 1395960,- 1965 (Франция), цит. 69.

60. Валуев В.И., Новоселок Ф.Б., Шляхтер Р.А. Свойства полиуретанов на основе олигодиенов с различным распределением по типам функциональности // Каучук и резина.- 1974,- №12.- С. 3-5.

61. Германова Г.Б., Валуев В.И., Салнис К.Ю. и др. Влияние функциональности гидроксилсодержащего олигодиена на структуру и свойства полиуретанов на его основе // Каучук и резина,- 1976.- №6.-С.6-8.

62. Германова Г.Б., Валуев В.И., Салнис К.Ю. и др. Молекулярные параметры жидких каучуков и свойства их вулканизатов // Каучук и резина.-1981.- №1.- С. 39-43.

63. Горбунов В.Н., Нагибина А.Г., Залкинд Г.Н. Реакционная способность двойных связей олигомеров дивинила // Пластические массы,- 1966.-№9,- С. 8-13.

64. Анфимова Э.А., Лыкин А.С. Каучук и резина.- 1973,- №7,- С. 7-9.

65. В кн.: Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья. Труды МИНХ и ГП им. Губкина. М.: Химия, 1970,- 207 с.

66. Lujik P., Ward В. Rubb. J., 1972.- v. 154.- №5, p. 44-49. цит. 7.

67. В кн.: Труды Международной конф. по каучуку и резине. М., 1984. цит. 4.

68. Тез. докладов Всесоюз. науч.-техн. конф. Пути модификации эластомеров с целью повышения качества резиновых изделий и эффективности производства, Ярославль, 1979.- 180 с.

69. В кн.: Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова. Л.: Химия, 1983,- 560 с.

70. Куперман Ф.Е. и др. Свойства каучука СКД, полученного смешением высокомолекулярного и низкомолекулярного цис-полибутадиенов // Каучук и резина.- 1971.- № 8.- С. 3-5.

71. Куперман Ф.Е. и др. Влияние добавок низкомолекулярных полибутадиенов на свойства смесей и резин на основе каучука СКД // Каучук и резина.- 1976.-№9,-С. 13-15.

72. Куперман Ф.Е. и др. Некоторые пути дальнейшего улучшения свойств резин, содержащих СКД // Каучук и резина.- 1977,- № 1.- С. 6-9.

73. Юкельсон И.И. и др. Олигомеры пиперилена мягчители СКД // Каучук и резина.- 1977.- № 9.- С. 11-12.

74. Юкельсон И.И. и др. Применение низкомолекулярных каучуков типа СКД 1,2 в качестве пластификаторов резин из СКЭП // Каучук и резина.- 1978.- № 10.- С. 14-15.

75. Юкельсон И.И. и др. Синтез и свойства уретановых эластомеров на основе поли-е-капролактона и полиоксипропиленгликоля // Каучук и резина.- 1982,-№2.-С. 7-9.

76. Винокуров Н.И., Гольберг Ю.Е., Кофман JT.C. и др. Технология и оборудование для приготовления наполненных резин из жидких каучуков. М.: ЦНИИТЭНефтехим,- 1977,- 41с.

77. Lee Т.С.Р., Morrell S.H, Willoughby B.O. Kautschuk, Gummi, Kunststoffe.- 1978,- Bd. 31, №10,- s. 723-731. цит. 7.

78. Хабарова E.B., Любчанская Л.И, Кузьминский А.С. и др. Способ вулканизации жидких каучуков с карбоксильными концевыми группами // Каучук и резина.- 1976,- №3,- С. 45.

79. Морозов Ю.Л., Княжанский С.Л., Захаров Н.Д. и др. Международная конф. по каучуку и резине, Киев.- 1978.

80. Раппопорт Л.Я., Петров Т.Н., Летуновский М.П. и др. Синтез и физико-химия полимеров. Киев, Наукова думка.- 1977,- №21.- С.55-64.

81. Minoura Y., Yamaguchi Н., Yamashita S. J. Soc. Rubb. Industr. (Jap.).-1978,- vol.51, №3.- p. 187-192.

82. Белов И.Б., Савинский П.А, Шибанова O.M. Низкомолекулярные полимеры диеновых углеводородов и композиции на их основе // Каучук и резина.-1971.- №2.- С. 32-35.

83. Лабутин А.Л., Шитов B.C. Защитные покрытия на основе уретановых эластомеров // Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1997,- 91с.

84. Лыкин А.С. Использование достижений теории строения и свойств эластичных материалов для улучшения качества резин, применяемых в шинной промышленности. М.: НИИП1П 1974.- С.9-10.

85. Лабутин А.Л. Каучуки в антикоррозионной технике. М.: Госхимиздат.-1962,- 112 с.

86. Богуславский Д.Б., Бородушкина Х.Н., Колобенин В.Н. и др. Производство шин, РТИ и АТИ,-1981,- №10.-С. 10-12.

87. Никандров А.П., Антипова М.П., Ильвовская Н.Г. Промышленность СК.- 1980.-№11.- С. 19-21.

88. Никандров А.П., Антипова М.П., Ильвовская Н.Г. Промышленность СК.- 1980,- №12.- С. 11-14.

89. Хабарова Е.В., Любчанская Л.И. Свойства вулканизатов из жидких бутадиеновых каучуков с концевыми карбоксильными группами // Каучук и резина.- 1977,- №8.- С. 8-11.

90. Исследование нового сырья для резинотехнической промышленности. М.: ЦНИИТЭНефтехим,- 1979.- №5,-154 с.

91. Кирьянов Г.Л. Автореф. канд. дисс. М.: МТИЛП, 1977.

92. Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия. -1972.- 344 с.

93. Шампетье Г., Рабатэ Г. Химия лаков, красок и пигментов. М.: Госхимиздат.- 1960, т.1,- 584 с.

94. Пейн Г.Ф. Технология органических покрытий. М.: Госхимиздат, 1959,т. 1,402 с.

95. Аржаков С.А. Лакокрасочные материалы и их применение.- 1981.- №2,-С. 2-4.

96. Бабкина М.М., Крылова И.П., Сапунова П.А. Лакокрасочные материалы и их применение.- 1977.-№6.- С. 23-27.

97. Мощанский Н.А., Патуроев В.В. Конструктивные и химически стойкие полимербетоны / Под ред. Патуроева В.В. М.: Стройиздат, 1970,- 205 с.

98. Патуроев В.В. Технология полимербетонов (физико-химические основы). М.: Стройиздат, 1977.- 240 с.

99. Крылов Н.М. и др. Исследование влияния взаимодействия на границе полимер- твердое тело на механические свойства алкидных покрытий // Механика полимеров.- 1967.- №1.- С.19-23.

100. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий. М.: Химия, 1982.- 255 с.

101. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. М.: Химия, 1967.-227 с.

102. Потапов Ю.Б., Золотухин С.Н., Чернышов М.Е. Высокоэффективные композиты на основе жидких каучуков и карбамидных смол. Изв. ВУЗов. Серия «Строительство», Новосибирск, №5-6,1994.-С. 30-40.

103. Барабаш Д.Е. Полимербетон на основе эпоксидированного дивинилпипериленового сополимера для оперативного ремонта аэродромных покрытий. Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук.- Воронеж,- 1997,- 176 с.

104. Борисов Ю.М. Эффективные композиционные материалы на основе низкомолекулярного полибутадиенового олигомера смешанной миероструктуры ПБН. Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. Воронеж. 1998.- 130 с.

105. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е. Влияние количества, дисперсности и вида наполнителя на реологические свойства каучукового связующего // Отчет о научно-исследовательской работе.- Воронеж: ВИСИ, 1991.- 40 с.

106. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е. Зависимость прочности каутона от температуры формовочной смеси // Отчет о научно-исследовательской работе,- Воронеж: ВИСИ, 1992,- 42 с.

107. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е. Выбор рациональной технологии каучуковых композитов // Отчет о научно-исследовательской работе.-Воронеж: ВИСИ, 1991,- 32 с.

108. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е. Исследование реологии каучуковых смесей для эффективных полимербетонов // Отчет о научно-исследовательской работе.- Воронеж: ВИСИ, 1989.- 28 с.

109. Чернышов М.Е. Оптимизация параметров приготовления полимерного связующего на основе жидких каучуков // Эффективные композиты, конструкции и технологии: Тр. Воронежского ИСИ. 1991.-С. 8-11.

110. А.с. № 1781186 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е., Бутурлакин В.Т. и др. Бюл. № 46 от 15. 12.92.

111. А.с. № 1772092 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б. и др. от 30.10.92.

112. А.с. № 1724623 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б. и др. от 07.04.92.

113. Патент РФ № 1781186 RU. Полимербетонная смесь. Потапов Ю.Б., Чернышов М.Е., Бутурлакин В.Т. и др. от 20. 10. 98.

114. Барабаш Д.Е., Москаленко В.И., Шубин В.И. Вяжущее на основе эпоксидированных синтетических жидких каучуках, для ремонта цементобетонных покрытий // Материалы 50-й научно-технической конференции ВТ АСА.- Воронеж.- 1996,- С.32-33.

115. Барабаш Д.Е., Шубин В.И. Эпоксидирование жидких каучуков // Материалы 50-й научно-технической конференции ВГАСА,- Воронеж.-1996,- С.33-34.

116. Потапов Ю.Б., Сологуб Л.П., Барабаш Д.Е. Полимербетоны для оперативного ремонта аэродромных покрытий. Воронежский ЦНТИ.-№ 91.- 4с.

117. Борисов Ю.М. Высокоэффективные композиционные материалы на основе жидких каучуков. Воронежский ЦНТИ. № 42-97.- 2 с.

118. Потапов Ю.Б., Борисов Ю.М., Савченко Е.Н. Армированные изгибаемые элементы из каучуковых бетонов. Воронежский ЦНТИ. № 146-98.- 4 с.

119. Борисов Ю.М. Распределение прочностей каутона при сжатии // Материалы 48-49 научно-технических конференций ВГАСА.- Воронеж: ВГАСА, 1995.- С. 45-47.

120. Махлис Ф.А., Федюкин Д.Л. Терминологический справочник по резине. Справочное изданиею- М.: Химия.- 1989.- 400 с.

121. Энциклопедия полимеров. Т.1.- М.: Советская энциклопедия.- 1972.-1224с.

122. Энциклопедия полимеров. Т.2.- М.: Советская энциклопедия.- 1972,-1032с.

123. Энциклопедия полимеров. Т.З.- М.: Советская энциклопедия.- 1977.-1151с.

124. Соломатов В.И. Структурообразование, технология и свойства полимербетонов. Автореферат докт. диссертации. М., МИИТ, 1972, 25 с.

125. Современные методы оптимизации композиционных материалов / Под ред. Вознесенского В.А.- Киев: Будевельник, 1983.- 144 с.

126. Соломатов В.И. Полиструктурная теория полимерных строительных материалов // Новые композиционные материалы в строительстве. Саратов, 1981,- С. 53-56.

127. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов. Изв. ВУЗов. Серия: Строительство и архитектура.- 1985.- №8.- С. 21-25.

128. Соломатов В.И. Элементы общей теории композиционных материалов. Изв. ВУЗов. Серия: Строительство и архитектура.- 1980.-№8,- С.25-28.

129. Потапов Ю.Б., Соломатов В.И., Корнеев А.Д. Полиэфирные полимербетоны,- Воронеж, Издательство ВГУ. 1992.- 172 с.

130. Козомазов В.Н. Структура и свойства высоконаполненных строительных полимерных композитов. Автореферат на соискание ученой степени д.т.н.- 42 с.

131. Козомазов В.Н. Влияние заполнителей на структурообразование и свойства полимербетонов. Дисс. канд. техн. наук,- Липецк, 1988.- 201 с.

132. Баженов Ю.М., Горчаков Г.И. и др. Получение бетона заданных свойств,- М.: Стройиздат, 1978. 56 с.

133. Кудяков А.И. Метод расчета гранулометрического состава твердеющей композиции // Совершенствование строительного производства. Томск, Изд. Томского университета, 1981,- С. 3-7.

134. Соломатов В.И., Корнеев А.Д., Козомазов В.Н. Оптимальные составы минеральных смесей заполнителей дня полимербетонов. Изв. ВУЗов. «Строительство и архитектура». №7,- 1987,- С. 63-66.

135. Соломатов В.И. Новое в строительном материаловедении. Вып. 902. М.: МГУПС,- 1997,- С. 5-8.

136. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. О влиянии размерных факторов дисперсных наполнителей на прочность эпоксидных композитов. Механика композиционных материалов. Изв. ВУЗов сер. «Строительство и архитектура».- 1982.- №6.- С. 1008-1013.

137. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластеры в структуре и технологии композиционных строительных материалов. Изв. ВУЗов сер. «Строительство и архитектура».- 1983.- №4,- С. 56-61.

138. Соломатов В.И. Пути активации наполнителей композиционных строительных материалов. Изв. ВУЗов сер. «Строительство и архитектура»,- 1987.-№1,- С. 60-63.

139. Соломатов В.И., Потапов Ю.Б., Чощшиев К.Ч., Бабаев М.Г. Эффективные композиционные строительные материалы и конструкции,- Ашхабад: ЫЛЫМ,- 1991.- 268 с.

140. Соломатов В.И., Юпокин В.И., Кочнева Л.Ф., Масеев Л.М., Потапов Ю.Б. Армополимербетон в транспортном строительстве. М., Транспорт,- 1979.- 232 с.

141. Бляхман Р.И. Введение в электротензометрию. Куйбышев: Авиационный институт, 1982. - 80 с.

142. ГОСТ 18105-86. Бетоны. Правила контроля прочности. М.: Изд-во стандартов, 1992. - 18 с.

143. ГОСТ 24452 80. Бетоны. Методы определения призменной прочности, модуля упругости и коэффициента Пуассона. - М.: Изд-во стандартов, 1985 - 18 с.

144. Рекомендации по методам испытаний полимербетонов. М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1984. 18 с.

145. Рекомендации по методике определения прочностных и дефор-мативных характеристик полимербетонов при кратковременном и длительном нагружении. М.: НИИЖБ, 1985. - 22 с.

146. ГОСТ 29167 91. Бетоны. Методы определения характеристик трещиностойкости (вязкости разрушения) при статическом нагружении.- М.: Изд-во стандартов, 1992 -18с.

147. ГОСТ 25246 82. Бетоны химически стойкие. Технические условия.- М.: Изд-во стандартов, 1982. 10 с.

148. ГОСТ 25881 83. Бетоны химически стойкие. Методы испытаний. -М.: Изд-во стандартов, 1983 .- 8 с.

149. ГОСТ 25336 82. Эксикатор. - М.: Изд-во стандартов, 1986. - 9 с.

150. Воробьева Г. Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств М.: Химия, 1975 Г.- 326 с.

151. Соломатов В.И., Селяев В.П. Химическое сопротивление композиционных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1987 -264 с.

152. ГОСТ 10060 87. Бетоны. Методы контроля морозостойкости. - М.: Изд-во стандартов, 1987. - 14 с.

153. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования эксперимента в технико-экономических исследованиях. Изд. 2-е, перераб. и доп. - М.: Финансы и статистика, 1981 - 263 с.

154. Рыбьев И.А., Сулейманов Ф.Г. Оптимизация свойства бетона на основе теории ИСК с применением ЭВМ: Учебное пособие. М.: ВЗИСИ, 1989. - 92 с.

155. Харчевников В.И., Русских Ю.А. Планирование эксперимента при исследовании некоторых свойств стекловолокнистого полимербетона на основе полиэфирной смолы ПН-1 // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура, 1981, № 1. С. 71 - 74.

156. Байков В.И., Сигалов Э.Е. Железобетонные конструкции: Общий курс: Учебник для вузов. 5-е изд., перераб. и доп. - М.: Стройиздат, 1991.-767 с.

157. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. Изд. 3-е, перераб. и доп. - Л.: Госхимиздат, 1960 .- 640 с.

158. Бартенев Г.М., Зуев Ю.С. Прочность и разрушение высокоэластических материалов. М.: Химия, 1964.- 387 с.

159. Шутилин Ю.Ф., Тройнина Н.Н. О термофлуктуационно-активационном описании химических реакций в полимерах

160. Материалы 39 отчетной научной конференции за 2000 г. Воронеж.2001.-С.227-228.

161. Патент № 2185346 С 04 В 26/04 Полимербетонная смесь / Шутилин Ю.Ф., Борисов Ю.М., Мамонова А.В. опубл. 20.06.2002. 8 с.

162. Карманова О.В. Структурно-технологические особенности вулканизации смесей эластомеров Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. Воронеж, 1998,- 145 с.

163. Мамонова А.В., Шутилин Ю.Ф., Борисов Ю.М. Кинетика вулканизации низкомолекулярных каучуков // Материалы XXXIX отчетной научной конференции за 2000: Тез. докладов в 2 ч.- Воронеж: ВГТА, 2001-41.- С. 229.

164. Мамонова А.В., Шутилин Ю.Ф., Борисов Ю.М. Вулканизационные свойства жидких каучуков // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001: Тез. докладов в 2 ч.- Воронеж: ВГТА, 2002.-Ч 2. С. 280.

165. Мамонова А.В., Шутилин Ю.Ф., Борисов Ю.М. Понижение температуры отверждения каучукового бетона // Материалы 2-й Международной научно-практической конференции "Бетон и железобетон в 3 тысячелетии": Ростов, 2002,- с. 231-238.

166. Бутурлакин В.Т. Прочность, деформативность и трещиностойкость каутона. //Эффективные композиты, конструкции и технологии: Межвузовский сборник научных трудов. Воронеж: Изд-во ВГАСА, 1991.-С. 113-115.

167. Берг О.Я. Физические основы теории прочности бетона и железобетона М.: Госстройиздат, 1962 - 96с.

168. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1972. - 232 с.

169. Долежел Б. Коррозия пластических материалов и резин. М.: Химия, 1964.-248 с.

170. Моисеев Ю.В., Заиков Г.Е. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах. М.: Химия, 1979, - 287 с.