автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.13, диссертация на тему:Совершенствование методов и приборов контроля природной среды в зоне влияния предприятий строительной индустрии

На правах рукописи

ГИЗЗАТУЛЛИН АНАС РИФКАТОВИЧ

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ МЕТОДОВ И ПРИБОРОВ КОНТРОЛЯ ПРИРОДНОЙ СРЕДЫ В ЗОНЕ ВЛИЯНИЯ ПРЕДПРИЯТИЙ СТРОИТЕЛЬНОЙ ИНДУСТРИИ

05.11.13 - Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2005

Работа выполнена в Казанском государственном энергетическом университете

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Новиков Вячеслав Федорович

доктор технических наук, профессор Белавин Владимир Алексеевич

кандидат химических наук Лапин Анатолий Андреевич.

Ведущая организация:

Казанский Государственный

архитектурно-строительный

университет

Защита состоится декабря 2005 в 14 часов 30 минут на заседании

диссертационного совета Д212.082.01 при Казанском государственном энергетическом университете по адресу: 420066, г. Казань, ул.Красносельская, 51.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного энергетического университета.

Автореферат разослан ¿¿Яс^ЫЬ* 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета " Н.Л.Батанова

¿Л

Л

Общая характеристика работы.

Актуальность работы: Основными причинами возникновения в нашей стране экологических проблем являются экстенсивное длительное развитие народного хозяйства, несоответствие природопользования природно-ресурсному потенциалу региона, слабое оснащение промышленных предприятий природоохранным оборудованием, невыполнение всего комплекса природоохранных мероприятий, отсутствие эффективного контроля химических, биологических, физических и экологических факторов воздействия на антропогенную систему. Из-за интенсивной хозяйственной деятельности во многих регионах нашей страны произошли глубокие и, в ряде случаев, необратимые изменения природной среды, в результате чего продолжается истощение природно-ресурсного потенциала и существенное ухудшение здоровья населения.

Решение проблем контроля природной среды невозможно без получения достоверной информации о качественном и количественном составе загрязняющих окружающую среду веществ. Это позволит осуществлять регулярный контроль, оценку и прогноз экологической ситуации конкретного промышленного предприятия и на этой основе проводить мероприятия по оздоровлению окружающей природной среды. Анализ всего комплекса экологических проблем говорит о том, что необходимо создание системы экологической безопасности, в рамках которой основное значение имеет мониторинг критических экологических факторов антропогенного воздействия, и прогноз ее будущего развития. Указанные проблемы невозможно решить, не имея на вооружении современного оборудования, позволяющего за достаточно короткий промежуток времени контролировать содержание загрязняющих веществ в окружающей природной среде.

К одним из относительно экологически опасных промышленных объектов относятся предприятия строительной индустрии, которые имеют источники выбросов в окружающую природную среду загрязняющих веществ органической и неорганической природы. Количество таких предприятий для регионов достаточно велико, а загрязняющие вещества, поступающие в атмосферный воздух, смешиваются и, мигрируя на достаточно большие расстояния, в результате трансграничных переносов загрязняют соседние регионы.

В этой связи разработка и совершенствование приборов и методов, позволяющих осуществлять контроль за содержанием загрязняющих веществ в зоне влияния промышленных предприятий строительного комплекса является актуальной задачей. Решение этой проблемы позволит создать систему локального экологического мониторинга непосредственно на промышленном предприятии.

Цель работы: Целью настоящей диссертационной работы является совершенствование приборов и методов контроля экологического состояния природной среды в зоне влияния предприятий строительной индустрии.

Основные задачи диссертационной работы: Для достижения поставленной цели необходимо: усовершенствовать приборы и методы контроля природной среды в зоне влияния предприятий строительной индустрии, систему отбора проб атмосферного воздуха, методики подготовки проб для последующего контроля экологического состояния природной среды;

усовершенствовать пневматическую схему газохроматографической аппаратуры, позволяющей проводить контроль за концентрацией примесных соединений на уровне ПДК;

провести исследования ряда новых сорбентов, используемых в составе газохроматографического комплекса, а также оценить влияние различных факторов, связанных с сорбцией примесей в хроматографической колонке; на основе усовершенствованных методов контроля примесных соединений в воздушной среде провести оценку загрязнения природной среды в санитарно-защитной зоне предприятия.

Основные положения, выносимые на защиту:

усовершенствованные приборы и методы контроля атмосферного воздуха в зоне влияния домостроительного комбината, основанные на газовой хроматографии с насадочными колонками, детектором по теплопроводности, термодесорбером и индикаторными трубками, изменение пневматической схемы газохроматографической аппаратуры; усовершенствованная методика контроля природной среды, предусматривающая использование более селективного по сравнению с известными аналогами сорбента;

исследование новых сорбентов на базе арсенированных производных, нанесенные в количестве 10% на твердые носители различной физико-химической природы (керамзитовый гравий, цеолит, бетон, шамотный и керамический кирпич и др.)

Научная новизна работы:

усовершенствование методов и приборов контроля экологического состояния природной среды позволили повысить чувствительность определения микроконцентраций примесных соединений, в результате чего были выявлены новые типы загрязняющих веществ и найдены источники их выделения технологическими установками домостроительного комбината;

найдены закономерности удерживания загрязняющих веществ новыми сорбентами, используемыми в системе газохроматографического комплекса;

на основе пространственных моделей проведена оценка селективных характеристик новых сорбентов, полученных из арсенированных производных.

Практическая значимость работы:

усовершенствована газовая схема хроматографа, позволяющая проводить определение концентрации загрязняющих веществ без прерывания газовых потоков, система пробоотбора и пробоподготовки, включающая аспирирование атмосферного воздуха через индикаторные трубки с последующей термодесорбцией анализируемых веществ и дозирование их в газовый хроматограф;

на основе предлагаемых методик разработана система обследования промышленного предприятия строительного комплекса на экологическую безопасность.

Апробация результатов работы:

Результаты исследований, представленные в диссертационной работе обсуждались на:

V Всероссийской научно-практической конференции "Окружающая природная среда и экологическое образование и воспитание". Пенза, 2005 г.;

VI Международной научно-практической конференции "Проблема энергосбережения и экологии в промышленном и жилищно-коммунальном комплексе", Пенза, 2005 г.;

II Всероссийской научно-практической конференции"Технологическое обеспечение качества машин и приборов", Пенза, 2005 г.;

III Международной научно-практической конференции "Материалы и технологии XXI века", Пенза, 2005 г.;

ХУН-ой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции "Электромеханические и внутрикамерные процессы в энергетических установках, струйная акустика и диагностика, приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий", Казань, 2005 г.

VI Международной научно-практической конференции "Кибернетика и высокие технологии XXI века", Воронеж, 2005 г.

Публикации:

Результаты диссертационной работы отражены в 9 публикациях и защищены двумя авторскими свидетельствами СССР и одним патентом РФ

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы. Работа выполнена на 165 страницах машинописного текста, содержит 39 рисунков, 26 таблиц и 145 наименований источников используемой литературы и приложение.

Основное содержание работы

Введение посвящено общей характеристике работы. В ней обоснована актуальность решаемой проблемы, сформулирована цель и определено общее направление исследований. Даны краткое содержание работы и научные положения, выносимые на защиту, обоснованы практическая значимость работы, дана структура и содержание глав диссертации, сведения о научных публикациях и апробация работы.

В первой главе проведен детальный обзор литературных источников, где представлены сведения о современном состоянии отбора и подготовки пробы для контроля атмосферного воздуха в зоне влияния промышленных предприятий. Рассмотрены способы отбора проб воздуха и концентрирования примесных соединений путем их адсорбции и абсорбции, повторного концентрирования, дериватизации, криогенного концентрирования и др.

Рассмотрены различные способы отбора проб атмосферного воздуха, включая отбор в контейнеры, в индикаторные трубки и индивидуальные пассивные дозиметры. Обсуждаются систематические и случайные погрешности, которые могут возникнуть в результате отбора пробы, способы их устранения, а также трансформация примесей, загрязняющих атмосферный воздух. Дана современная классификация сорбентов для газохроматографического анализа и приоритетных загрязнителей окружающей среды, включая их оптимизацию на основе многомерного пространства. Одной из важнейших частей этой системы является оптимальный сорбент, физико-химические характеристики которого определяются использованием ряда метрологически обработанных корреляций между сорбционными свойствами и молекулярной структурой анализируемых примесей, условиями их определения, характеристиками неподвижных жидких фаз и твердых носителей.

Во второй главе обсуждаются результаты, полученные в ходе выполнения диссертационной работы. Приводятся общие сведения о заводе крупнопанельного домостроения, расположенного на промышленной площадке в юго-восточной части г.Казани в промышленной зоне Советского района, и специализирующегося на выпуске крупнопанельных изделий, используемых при строительстве объектов жилого назначения. Описана карта-схема предприятия и указаны его основные структурные подразделения, вносящие наибольший вклад в загрязнение атмосферного воздуха в зоне влияния домостроительного комбината. Дана краткая характеристика технологии производства строительных материалов с точки зрения загрязнения атмосферного воздуха.

Выделено общее число источников загрязнения, которое составляет 20 единиц и установлен перечень приоритетных загрязнителей, выбрасываемых в атмосферный воздух от стационарных источников предприятия.

Произведен расчет категории опасности предприятия, нормативов ПДВ, уточнено существование источников выбросов, появление новых источников и их параметров.

На рис.1 приведена карта-схема предприятия с нанесенными источниками выбросов загрязняющих веществ в атмосферный воздух.

Рис. 1. Карта-схема

Завода крупнопанельного домостроения №3

Казанского домостроительного комбината ОАО "Татстрой"

1 - Завод КПД-3. 2-Цех №4 "Казанского комбината строительных материалов". 3 - Цех №2 "Завода керамзитового гравия".

4, 5, - Жилые зоны.

Г.ЯС*Ш ): Г"ЯК>д. ПОЛОН« 1 < I Ь ПМ МП

В табл.1. приведен перечень загрязняющих веществ, выбрасываемых в атмосферный воздух и характеристики их выброса.

Таблица 1.

Перечень загрязняющих веществ, выбрасываемых в атмосферу и характеристики их выбросов

Код Наименование Критерии качества атмосферного воздуха Характеристика выбросов

Класс опасности ОБУВ пдк м.р ПДК с.с Г/сек т/год

0123 Железа оксид 3 - 0,04 0,272 1,204

0143 Марганец и его соединения - 0,010 0,001 0,007 0,033

0301 Азота диоксид 2 - 0,085 0,040 0,473 12,734

0328 Сажа 3 - 0,150 0,050 0,002 0,003

0330 Серы диоксид - 0,500 0,050 0,010 0,033

0337 Углерода оксид 4 - 5,000 3,000 1,686 45,788

2732 Керосин 1,200 0,011 0,021

2735 Масло минеральное 0,050 0,002 0,003

2908 Пыль неорганическая (содержание Si02 - 70-20 %) 3 0,300 0,100 1,497 5,403

2909 Пыль неорганическая (содержание Si02 -< 20 %) 3 - 0,500 0,150 1,030 2,968

На основе по компьютерной программе "Эколог" были составлены карты рассеивания загрязняющих веществ на границе санитарно-защитной зоны предприятия.

На основании полученных результатов проведен анализ экологических проблем загрязнения атмосферного воздуха промышленными предприятиями домостроительного комплекса, разработана его блок-схема, позволяющая оценить воздействие токсичных веществ на организм человека и разработать мероприятия по обеспечению экологической безопасности предприятия.

Третья глава посвящена разработке системы пробоотбора и пробоподготовки атмосферного воздуха и усовершенствования газохроматографической аппаратуры за счет введения в него термодесорбера.

Отбор пробы осуществляли в капсулу термодесорбера путем аспирирования через нее определенного объема смеси при помощи водоохлаждаемого пробоотборного устройства. Анализ проводили на насадочных колонках.

Для исключения прерывания потока газа-носителя во время дозировки пробы с помощью термодесорбера пневматическая схема хроматографа была усовершенствована путем добавления дополнительной газовой магистрали, в которую был вмонтирован двухходовой кран. Эта схема приведена на рис.2.

Кроматагряф

Выход 1жы в атмосферу'

Персональный компьютер

миксолтдо < ошып

Б'ЮкУПР.ИГШШЯ

хтмлтогглФ*

Усилите и.

Принтер

Программа сбора, хранения и обрашмкн хр>ш4тограф№«еск»л информации "ХрошЬмос"

\ »• Ще,

Ья

Гэ<о*ый редуктор

Д пшдмиО кран

Рис.2. Усовершенствованная газовая пневматическая схема хроматографа "Кристаллюкс-4000М" при подключении термодесорбера.

Двухходовой кран предотвращает прерывание газового потока в детектирующей системе, при подготовке термодесорбера к отбору пробы, что исключает выход детектирующей системы хроматографа из строя в результате окисления его чувствительных элементов кислородом воздуха, попадающего в систему.

Затем проводили измерение, а объемную долю определяемого компонента (в %) вычисляли по формуле:

X = К • Ьпр* г,

где: г - поправочный коэффициент, учитывающий различия в параметрах состояния вводимых в хроматограф газовых смесей при градуировке и при анализе; Ь„р - приведенная высота пика на хроматограмме.

Поправочный коэффициент г вычисляли по формуле:

2=р • т / Р • Т

г гр 1 а ' 1 гр,

где: Ргр - атмосферное давление при градуировке. кПа;

Ра - атмосферное давление при анализе, кПа:

Т^ - температура газа в кране-дозаторе (температура воздуха в помещении) при градуировке, К.

Та - температура газа в кране-дозаторе (температура воздуха в помещении) при анализе, К.

Для отбора и контроля проб атмосферного воздуха, а также газов от источников загрязнения атмосферы применяли электрический аспиратор ПУ-4Э с заданным расходом газа через термодесорбер для последующего аналитического определения примесных соединений.

Для отбора пробы газов из замкнутого пространства была разработана технологическая схема, приведенная на рис.3.

Рис.3. Технологическое устройство для отбора пробы газов из замкнутого пространства.

1. Аспиратор электрический.

2. Сорбционная трубка термо-десорбера или индикаторная трубка.

3. Тройник. 4. Резиновое уплотнение

- И

. 5. Газоподводящая труба. 6. Холодильник.

В четвертой главе представлены результаты исследования элементоорганических соединений в качестве селективных сорбентов для контроля приоритетных загрязнителей атмосферного воздуха. С этой целью были изучены арсенированные производные, для которых определялись хроматографические факторы полярности Роршнейдера

С целью выбора сорбентов с экстремальной селективностью использовали пространственный метод, основанный на описании группы сорбентов в пятимерном пространстве и сравнении их с известными аналогами по аналогии с работами профессора Вигдергауза М.С. Был построен график зависимости хроматографического фактора полярности (х) по бензолу от (у) по этанолу, являющийся проекцией соответствующих экспериментальных точек из пятимерного пространства на плоскость (х-у) (рис.4).

(у) ю

9 8 7 6 5 4 3 2

№

Щ

Фу

Пола жгаарс япт

№

ал

тр ис-

тают кш-пр паи)!

Поли» головы 1афир

Стаз ш

Рис.4. Зависимость хроматографического фактора полярности (х) по бензолу от (у) по этанолу.

Контуром ограничен ассортимент предпочтительных неподвижных фаз, а точки соответствуют сорбентам с экстремальной селективностью. Как видно из рис.4, точки, соответствующие исследуемым нами сорбентам, выходят за границы контура, что свидетельствует об их экстремальной гидроксильной селективности, значительно превышающей аналогичные характеристики для известных аналогов.

0 1 2 3 4 5 6 (х)

На основании полученных результатов нами был выбран сорбент на основе полиоксиарсената, обладающий экстремальной селективностью разделения полярных сорбатов. Для изготовления сорбента полиоксиарсенат в растворе этанола наносили на твердый носитель в количестве 10% от массы последнего.

В качестве твердого носителя использовали:

а) керамзитовый гравий, полученный из смеси, включающей 94,0-95,5 мас.% глины и 4,5-6,0 мас.% лигносульфоната натрия при соотношении гидролизованного лигнина и алюмината натрия. Полученный керамзит характеризуется насыпной плотностью137-250 кг/м3, прочностью 4,6-6,0 мПа. Температура отжига 1100-1150 °С.

б) бетонную смесь, включающую цемент 9,34-13,36 мас.%, гравий 39,3-50,9 мас.%, песок 25,5-34,6 мас.%, лигносульфонат технический 0,038-0,058 мас.%, побочный продукт синтетических моющих средств 0,006-0,012 мас.%, побочный продукт гальванического производства на основе бихромата натрия или калия 0,12-0,18 мас.%, зола гидроудаления ТЭС 3,92-6,37 мас.%, остальное вода.

На полученном таким образом сорбенте с использованием термодесорбера для концентрирования примесей проводили определение загрязняющих веществ, поступающих в атмосферный воздух от стационарных источников.

Массовую концентрацию определяемого компонента в отобранной пробе при рабочих условиях (Сср) рассчитывали по формуле: Сср = (С1+С2+С3+ • • • + С„) / л,

где Сср - среднеарифметическое значение содержания определяемого компонента;

С]; С2, С3, С„ - результаты единичных измерений, мг/м3; п - число измерений.

Расчет полученного содержания определяемого компонента Сприв при рабочих условиях (101,3 кПа, 20°С) проводили по формуле:

Сприв ^ср / К ,

где Сср - средне арифметическое значение содержания определяемого компонента при рабочих условиях;

К - коэффициент, зависящий от рабочих условий (температуры и давления).

После обработки результатов получили данные по составу загрязняющих веществ, выбрасываемых в атмосферный воздух. Для подтверждения полученных данных наряду с хроматографическим методом, концентрацию загрязняющих веществ определяли при помощи индикаторных трубок путем аспирации через них газовоздушной смеси. Кроме того, индикаторные трубки в необходимых случаях подключали на выходе из детектора хроматографа, что позволило получить дополнительную информацию о качественном и количественном составе анализируемых объектов. Обобщенные результаты анализа приведены в табл.2.

Таблица 2

РЕЗУЛЬТАТЫ КОНТРОЛЯ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ ПРОМЫШЛЕННЫХ ЦЕХОВ КАЗАНСКОГО ДОМОСТРОИТЕЛЬНОГО КОМБИНАТАШ (Отбор проб аспирированиемчерез индикаторные

трубки)

№ п/п Цех Концентрация приоритетных загрязнителей, иг/м5 Время отбор» пробы

Озон °з Кислоро Д О, Диоксид азота Ы02 Диоксид серы БОа Диокси Д углерод аСОа Амми ак ИН3 Бензо л СвН6 Изопент ан с3ни Диэтилами н (СНзЬЫН Формальдегид СНаО

1 Котельная отс. 11,0% 0,01 75,0 36,0% отс 36,0 0,018 отс отс 27 0 4 0 5

2 Котельная отс. 4,5% 0,01 25,0 2,8% отс 25,0 0,006 отс 06 0 7 05

3 Арматурный отс. 11,0% (улица 19,8%) отс. 2,0 отс отс отс отс отс 0,20 0607 05

4 Ремонтно-механичеосий отс 18,9% отс 0,05% 0,10% отс 4,0 отс отс 0,003 25 0 4 05

5 Нормы ПДКв воздухе рабочей зоны 0,16 - 2,0 10,0 - 0,2 15,0 1,0

Заключение

1. Усовершенствованы приборы и методы контроля природной среды (атмосферного воздуха) в зоне влияния домостроительного комбината, предусматривающие использование хроматографических и линейно-колористических методов измерения концентрации загрязняющих веществ, а также газовая схема хроматографической аппаратуры путем введения в нее термодесорбера и дополнительного двухходового крана, что позволило проводить десорбцию примесей приоритетных загрязнителей без прерывания газовых потоков.

2. Для анализа примесей атмосферного воздуха с использованием газохроматографического комплекса предложен новый сорбент, отличающийся более высокими селективными характеристиками чем известные аналоги, исследованы его свойства, предусматривающие оценку на основе многомерного пространства.

3. С использованием предложенного сорбента разработана новая методика анализа приоритетных загрязнителей окружающей среды, позволившая выявить новые химические вещества, присутствующие в атмосферном воздухе предприятия.

4. На основе усовершенствованных приборов и методов контроля природной среды проведена экологическая паспортизация домостроительного комбината, выявлены закономерности распределения примесных соединений в атмосферном воздухе, составлены карты загрязнений и найдено, что атмосферный воздух в зоне влияния домостроительного комбината загрязняется, наряду с неорганическими веществами (диоксид кремния, оксид железа, марганца и его соединений), также ингредиентами, имеющими органическую природу (диоксид азота, диоксид серы, аммиак, бензол, изопентан, диэтиламин, формальдегид).

5. Показаны возможности применения разработанных методов и приборов для широкого круга предприятий строительной индустрии.

По теме диссертации опубликованы следующие работы: 1. Ремизникова В.И. Сырьевая смесь для получения керамзита. / Гиззатуллин А.Р., Шептицкий С.П., Просвирин В.И. и др.// Авт.свид. СССР, №1368289, опубл. 22 сентября 1987.

2. В.Ф.Гордеев. Бетонная смесь. / Иванов В.Н., Изотов B.C., Гиззатуллин А.Р. и др // Авт.свид. СССР, №1528763, опубл. 15 сентября 1989.

3. Александров Ю.Б. Хроматограф./ Гиззатуллин А.Р., Александров Б.В., Новиков В.Ф // Патент России на полезную модель № G 01 N 30/00 (2006.01)1, опубл. 08.08.2005.

4. Гиззатуллин А.Р. Создание локальной сети экологического мониторинга атмосферного воздуха в зоне влияния промышленных предприятий строительного комплекса / A.B. Федоренко, Чикляев Е.Г., Александров Ю.Б., Новиков В.Ф. // В сб. статей V Всероссийской научно-практической конференции "Окружающая природная среда и экологическое образование и воспитание". Пенза, 2005, с.6-8.

5. Гиззатуллин А.Р. Газохроматические и смежные методы анализа в системе экологического мониторинга промышленных предприятий. / Федоренко A.B., Чикляев Е.Г., Александров Ю.Б., Новиков В.Ф. // В сб. статей V Всероссийской научно-практической конференции "Окружающая природная среда и экологическое образование и воспитание". Пенза, 2005, с.13-15.

6. Александров Ю.Б. Хроматографический контроль технологических свойств металлоизделий. / Гиззатуллин А.Р., Федоренко

A.B., Новиков В.Ф // В сб. статей II Всероссийской научно-практической конференции "Технологическое обеспечение качества машин и приборов", Пенза, 2005, с.20-23.

7. Александров Ю.Б. Оптимизация процесса горения газообразного топлива теплоэнергетических установок промышленных предприятий. / Гиззатуллин А.Р., Федоренко A.B., Новиков В.Ф. // В сб. материалов XVII-ой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции "Электромеханические и внутрикамерные процессы в энергетических установках, струйная акустика и диагностика, приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий", Казань, 2005, с. 16-17.

8. Александров Ю.Б. Оптимизация процесса горения газообразного топлива теплоэнергетических установок промышленных предприятий. / Гиззатуллин А.Р., Федоренко A.B., Новиков В.Ф. // В сб. статей VI Международной научно-практической конференции "Проблема энергосбережения и экологии в промышленном и жилищно-коммунальном комплексе", Пенза, 2005, с.42-44.

9. Александров Ю.Б. Термическая обработка металла в печах безокислительного нагрева / Гиззатуллин А.Р., Федоренко A.B., Новиков

B.Ф. // В сб. статей III Международной научно-практической конференции "Материалы и технологии XXI века", Пенза, 2005 г., с.ЗЗ-35.

10. Александров Ю.Б. Исследование процессов горения газообразного топлива в нагревательных печах / Гиззатуллин А.Р., Федоренко A.B., Новиков В.Ф. // В сб. статей VI Международной научно-практической конференции "Кибернетика и высокие технологии XXI века", Воронеж, 2005, с.26-31.

»24616

11 Гиззатуллин А.Р. Элемент! сорбентов для газовой хроматографии / статей I международного симпозиума университета. Казань, 2005, с.530-538.

12. Gizzatoullin A.R. Combinais« sorbants pour la chromatographique de j Recuil d'articles des savants de L'universitt

Отпечатано в ООО «Печатный двор», г. Казань,ул. Журналистов. 1/16, оф.207

Тел: 272-74-59, 541-76-41, 541-76-5!. Лицензия ПД№7-0215 от 01.11.2001 г. Выдана Поволжским межрегиональным территориальным управ, нчшем МПТР РФ. Подписано в печать 10.11.2005 г. Уел п I 10 Заказ М> К-3640. Тираж 100 зкз. Формат 60x84 1/16 Бумага офсетная. Печать - риюграфия.

РНБ Русский фонд

2006-4 25686

Введение.

Общая характеристика работы.

Глава I. Современное состояние отбора и подготовки пробы для анализа атмосферного воздуха.(Литературный обзор).

1.1 Способы отбора и концентрирования проб воздуха.

1.1.1 Отбор пробы в контейнеры.

1.1.2 Адсорбция примесей.

1.1.3 Повторное концентрирование.

1.1.4 Пробоподготовка деривитизацией.

1.1.5 Криогенное концентрирование.

1.1.6 Адсорбция примесей.

1.1.7 Отбор пробы атмосферного воздуха индикаторными трубками.

1.1.8 Отбор проб воздуха индивидуальными пассивными дозиметрами.

1.2 Трансформация органических веществ, загрязняющих воздух производственных помещений.

1.3 Классификация сорбентов для газохроматографического анализа приоритетных загрязнителей окружающей среды.

Глава 2. Разработка и совершенствование научно-методических основ способов контроля содержания загрязняющих веществ в воздушной среде промышленных предприятий домостроительного комплекса.

2.1 Общие сведения о заводе крупнопанельного домостроения №3 Казанского домостроительного комбината.

2.2 Краткая характеристика технологии производства с точки зрения загрязнения атмосферного воздуха.

2.3 Проведение расчетов загрязнения атмосферного воздуха и определение нормативов ПДВ.

2.4 Анализ экологических проблем загрязнения атмосферного воздуха промышленным предприятием домостроительного комплекса.

Глава 3. Разработка системы пробоотбора и пробоподготовки газовых выбросов технологических установок домостроительного комбината.

Глава 4. Исследование элементоорганических соединений в качестве селективных сорбентов для анализа приоритетных загрязнителей атмосферного воздуха методом газовой хроматографии.

4.10ценка погрешности измерений.

Актуальность работы: Основными причинами возникновения в нашей стране экологических проблем являются экстенсивное длительное развитие народного хозяйства, несоответствие природопользования природно-ресурсному потенциалу региона, слабое оснащение промышленных предприятий природоохранным оборудованием, невыполнение всего комплекса природоохранных мероприятий, отсутствие эффективного контроля химических, биологических, физических и экологических факторов воздействия на антропогенную систему. Из-за интенсивной хозяйственной деятельности во многих регионах нашей страны произошли глубокие и, в ряде случаев, необратимые изменения природной среды, в результате чего продолжается истощение природно-ресурсного потенциала и существенное ухудшение здоровья населения.

Решение проблем контроля природной среды невозможно без получения достоверной информации о качественном и количественном составе загрязняющих окружающую среду веществ. Это позволит осуществлять регулярный контроль, оценку и прогноз экологической ситуации конкретного промышленного предприятия и на этой основе проводить мероприятия по оздоровлению окружающей природной среды. Анализ всего комплекса экологических проблем говорит о том, что необходимо создание системы экологической безопасности, в рамках которой основное значение имеет мониторинг критических экологических факторов антропогенного воздействия, и прогноз ее будущего развития. Указанные проблемы невозможно решить, не имея на вооружении современного оборудования, позволяющего за достаточно короткий промежуток времени контролировать содержание загрязняющих веществ в окружающей природной среде.

К одним из относительно экологически опасных промышленных объектов относятся предприятия строительной индустрии, которые имеют источники выбросов в окружающую природную среду загрязняющих веществ органической и неорганической природы. Количество таких предприятий для регионов достаточно велико, а загрязняющие вещества, поступающие в атмосферный воздух, смешиваются и, мигрируя на достаточно большие расстояния, в результате трансграничных переносов загрязняют соседние регионы.

В этой связи разработка и совершенствование приборов и методов, позволяющих осуществлять контроль за содержанием загрязняющих веществ в зоне влияния промышленных предприятий строительного комплекса является актуальной задачей. Решение этой проблемы позволит создать систему локального экологического мониторинга непосредственно на промышленном предприятии.

Цель работы: Целью настоящей диссертационной работы является совершенствование приборов и методов контроля экологического состояния природной среды в зоне влияния предприятий строительной индустрии.

Основные задачи диссертационной работы;

Для достижения поставленной цели необходимо:

- усовершенствовать приборы и методы контроля природной среды в зоне влияния предприятий строительной индустрии, систему отбора проб атмосферного воздуха, методики подготовки проб для последующего контроля экологического состояния природной среды;

- усовершенствовать пневматическую схему газохроматографической аппаратуры, позволяющей проводить контроль за концентрацией примесных соединений на уровне ПДК; провести исследования ряда новых сорбентов, используемых в составе газохроматографического комплекса, а также оценить влияние различных факторов, связанных с сорбцией примесей в хроматографической колонке;

- на основе усовершенствованных методов контроля примесных соединений в воздушной среде провести оценку загрязнения природной среды санитарно-защитной зоны предприятия.

Основные положения, выносимые на защиту; усовершенствованные приборы и методы контроля атмосферного воздуха в зоне влияния домостроительного комбината, основанные на газовой хроматографии с насадочными колонками, детектором по теплопроводности, термодесорбером и индикаторными трубками, изменение пневматической схемы газохроматографической аппаратуры; усовершенствованная методика контроля природной среды, предусматривающая использование более селективного по сравнению с известными аналогами сорбента; исследование новых сорбентов на базе арсенированных производных, нанесенные в количестве 10% на твердые носители различной физико-химической природы (керамзитовый гравий, цеолит, бетон, шамотный и керамический кирпич и др.)

Научная новизна работы: усовершенствование приборов и методов контроля экологического состояния природной среды позволили повысить чувствительность определения микроконцентраций примесных соединений, в результате чего были выявлены новые типы загрязняющих веществ и найдены источники их выделения технологическими установками домостроительного комбината; найдены закономерности удерживания загрязняющих веществ новыми сорбентами, используемыми в системе газохроматографического комплекса; на основе пространственных моделей проведена оценка селективных характеристик новых сорбентов, полученных на основе арсенированных производных.

Практическая значимость работы: усовершенствована газовая схема хроматографа, позволяющая проводить определение концентрации загрязняющих веществ без прерывания газовых потоков, система пробоотбора и пробоподготовки, включающая аспирирование атмосферного воздуха через индикаторные трубки с последующей термодесорбцией анализируемых веществ и дозирование их в газовый хроматограф; - на основе предлагаемых методик разработана система обследования промышленного предприятия строительного комплекса на экологическую безопасность.

Апробация результатов:

Результаты исследований, представленные в диссертационной работе обсуждались на:

V Всероссийской научно-практической конференции "Окружающая природная среда и экологическое образование и воспитание". Пенза, 2005 г.;

VI Международной научно-практической конференции "Проблема энергосбережения и экологии в промышленном и жилищно-коммунальном комплексе", Пенза, 2005 г.; )

II Всероссийской научно-практической конференции "Технологическое обеспечение качества машин и приборов", Пенза, 2005 г.;

III Международной научно-практической конференции "Материалы и технологии XXI века", Пенза, 2005 г.;

XVII-ой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции "Электромеханические и внутрикамерные процессы в энергетических установках, струйная акустика и диагностика, приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий", Казань, 2005 г.

VI Международной научно-практической конференции "Кибернетика и высокие технологии XXI века", Воронеж, 2005 г.

Публикации:

Результаты диссертационной работы отражены в 9 публикациях, защищены двумя авторскими свидетельствами СССР и одним патентом РФ.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы. Работа выполнена на 165 страницах машинописного текста, содержит 39 рисунков, 26 таблиц и 145 наименований источников используемой литературы и приложение.

Заключение

1. Усовершенствованы приборы и методы контроля природной среды (атмосферного воздуха) в зоне влияния домостроительного комбината, предусматривающие использование хроматографических и линейнс-колористических методов измерения концентрации загрязняющих веществ, а также газовая схема хроматографической аппаратуры путем введения в нее термодесорбера и дополнительного двухходового крана, что позволило проводить десорбцию примесей приоритетных загрязнителей без прерывания газовых потоков.

2. Для анализа примесей атмосферного воздуха с использованием газохроматографического комплекса предложен новый сорбент, отличающийся более высокими селективными характеристиками чем известные аналоги, исследованы его свойства, предусматривающие оценку на основе многомерного пространства.

3. С использованием предложенного сорбента разработана новая методика анализа приоритетных загрязнителей окружающей среды, позволившая выявить новые химические вещества, присутствующие в атмосферном воздухе предприятия.

4. На основе усовершенствованных приборов и методов контроля природной среды проведена экологическая паспортизация домостроительного комбината, выявлены закономерности распределения примесных соединений в атмосферном воздухе, составлены карты загрязнений и найдено, что атмосферный воздух в зоне влияния домостроительного комбината загрязняется, наряду с неорганическими веществами (диоксид кремния, оксид железа, марганца и его соединений), также ингредиентами, имеющими органическую природу (диоксид азота, диоксид серы, аммиак, бензол, изопентан, диэтиламин, формальдегид).

5. Показаны возможности применения разработанных методов и приборов для широкого круга предприятий строительной индустрии.

1. Другов Ю.С., Родин А.А. Пробоподготовка в экологическом анализе. Практическое руководство. Санкт-Петербург. "Анатология", 2002.-754 с.

2. Методы анализа загрязнения воздуха. /Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. М: Химия, 1984.-384 с.

3. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. Санкт-Петербург, Теза, 1999.- 624 с.

4. Малышева А.Г. Закономерности трансформации органических соединений в окружающей среде. // Гигиена и санитария.-1997.- №3.- С.5-9.

5. Berezkin V.J, Drugov Yu.S. Gas chromatografy in air pollution analysis. //Elsevier Amsterdam e.a. : 1991. -p. 211.

6. Keith Z.M. Environmental sampling and analysis: a practical guide. Zelsis Publ. Jnc., 1991, P. 120.

7. Акопова A.A., Баталов B.C., Фаткуллина А.Ф. Разработка и стандартизация методик отбора и анализа углеводородного сырья. // Успехи газовой хроматографии. Казань. 1973. - Вып.З. - С.89-97.

8. Einax I.W. e.a. Chemometrics in envorpmental analysis. Wienhaim (Germany): VCH, 1997.

9. Дмитриева M.T., Казнина Н.И., Пинигина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. -М.: Химия, 1989. 368 с.

10. SUPELCO Chpomatography Products, 1996. р.355 - 426. Хроматографические продукты. - 2001. - 608 с.

11. HEWLETT PACKARD Chemical Analysis Consumables and Accessories Catalog. 1998/1999. P. 101-107. - 174-239; Agilent Tecnologies Consumables and Accessories Catalog, 2000/2001, P.596.

12. Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохорова E.K. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. М.: Химия, 1988. - 320 с.

13. Каталог средств измерений, приборов и оборудования, применяемых в промышленной санитарии, медицине и экологии. / ЗАО "Химко" (НПО

14. Химавтоматика") -М., 2000. 19 с.

15. Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. Сборник методических указаний. МУК 4.1.591-96-4.1645-96; 4.1.66297,4.1.666-97. Издание оригинальное. -М.: Минздрав России, 1997. 86 с.

16. Москвин J1.H., Родионов О.В., Синицина Т.В. Определение низших спиртов в воздухе методом хроматомембранного концентрирования. // Зав. Лаборатория. 1998. - т.64. - №5. - С.3-5.

17. Другов Ю.С., Родин А.А. Газохроматографический анализ газов. Санкт-Петербург. Анатология. 2001. 426 с.

18. Другов Ю.С., Конопелько Л.Н. Газохроматографический анализ газов. М.: МОИМПЕКС. 1995. 464 с.

19. Анвар Б.И., Другов Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ. М.: Химия. 1976. 240 с.

20. Муравьева С.И. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны. -М.: Химия. 1991. 368 с.

21. Колесник М.И. Методы определения в воздухе индикаторными трубками.// Обзорная информация. Серия: Техника безопасности. М.: НИИТЕХИМ, 1983.-47 с.

22. Бретшнайдер Б., Курфюст И. Охрана воздушного бассейна от загрязнений . Технология и контроль / Под ред. д.т.н. А.Ф. Туболкина. Пер. с англ. к.т.н. Н.Г Вашкевича. Л.: Химия, 1989. - 288 с.

23. Перегуд Е.А., Быховская М.С., Гернет Е.В. Быстрые методы определения вредных веществ в воздухе. -М.: Химия, 1970. 357 с.

24. А.С. №443311 СССР, м.кл. G 01п 31/22. Способ количественного определения паров анилина в воздухе. / Е.К. Бовкун, Р.К.Воронова, С.А.Псалтырева, М.И.Буковский (СССР). -2 с.

25. Saurina I., Herhandez-Gasson S. A comparison of chemometric methods for the low injection simultaneous spectrophotometric determination of aniline and cyclohexylamine // Analyst.-1999. v. 124. - p.745-749.

26. Wang H.Y., Zina L.D., Rend I.C. Determination of methyl isocyanate in air by fluorimetry// Analyst. 1999. -V.124.-p.l327-1330.

27. Henriks-Eckerman M.L., Valimaa I., Rosenberg C. Determination of airborne methyl isocyanate as dibutilamin or l-(2-methoxyphenyl) piperazine derivatives by liquid and gas chromatography // Analyst. -2000.-V.125. -p. 19491954.

28. Karlsson D., Dalene M., Skarping I. Determination of complex mixtures of airborne isocyanates and amines Part 5. Determination of low molecular weight aliphatic isocyanates as dibytylamine derivates// Analyst. 1998. -V.123.-p.1507-1512.

29. Исмаилова P.H. Сорбционно- и экстракционно-хроматографическое определение ароматических аминов и гидразинов в воздухе и природных водах. Дисс. канд.хим.наук. Казань, 2003. -137 с.

30. Camel V., Caude М. Trace enrichment methods for the determination of organic pollutants in ambient air // Journal of Chromatografy. -1995. -V.710-P.3-19.

31. Перегуд E.A. Химический анализ воздуха. -Д.: Химия, 1976.-328 с.

32. Афанасьев Ю.А., Фомин С.А., Меньшиков В.В. Мониторинг и методы контроля окружающей среды. М.: МНЭПУ, 2001.-337 с.

33. Kot A., Zabiegata В., Namiestnik I. Passive sampling for long-term monitoring of organic pollutants in water // Trends in Analytical chemistry. -2000. — V.19. -№7. -P.446-459.

34. Krupa S.V., Legge A.H. Passive sampling of ambient, gaseous air pollutants: an assessment from an ecological perspective // Environmental Pollution. -2000. -V.107.-P.31-45.

35. Falla I., Laval-Gilly P., Henryon M., Morlot D., Ferard I. F.Biological air quality monitoring. Review // Environmental Monitoring and Assessment. - 2000. -V.64. - P.627-644.

36. Вольберг Н.Ш. Пассивный пробоотбор при определении загрязнения атмосферного воздуха //Экологии, химия. 1995.-Т.4.- С. 129-140.

37. Сее R., Ku I. Sampling of inorganic gases and vapours //Analyst. 1994. -V.l 19. -№1. - P.57-63.

38. Lammel G. Sensitive method for the determination of different species in cloud and fog water//Fresenius I.Anal.Chem.-1996. -V.356.-№1. -p.107-108.

39. Maier G. Gas separation with polymer membranes// Angewandte Chem. Int. Ed.Engl. -1998. -V.37.-№21.- P.2960-2974.

40. Малышева А.Г. Закономерности трансформации органических соединений в окружающей среде. // Гигиена и санитария. 1997.- №3.-С.5-9.

41. Шлычков А.П., Жданова Г.Н., Тунакова Ю.А., Будников Г.К. Определение перечня вредных веществ, подлежащих контролю в воздушном бассейне Казани.// Мониторинг. -1997.- №2. С.26-27.

42. Алдырева М.В., Муравьева Г.В. Гигиеническое изучение состава газовыделений при переработке поливинилхлоридных смол.// Гигиена труда и профессиональные заболевания. -1980.- №9.-С.36-38.

43. Brewer D.A., Augustsson T.R., Levine J.S. Atmospheric chemistry.// G.Geophys. Res.-1983, V. 88, all. -P.6683-6695

44. Carter W.P.L., Lloyd А.С., Sprung J.L., Pits L.N. Photochemical formation of organic aerosols. //Jnt. J. Chem. Kinet, 1979, V 11, №1.- P.45-10U

45. Малышева А.Г., Растянников Е.Г. Гигиеническая оценка трансформации веществ при озонировании воздушной среды помещений. // Гигиена и санитария. 1993. №6.- С.52-55

46. Малышева А.Г., Растянников Е.Г. Гигиеническая оценка использования озона для очистки загрязненного табачным дымом воздуха помещений.// Гигиена и санитария. 1993. №7.- С.64-68.

47. Израэль Ю.А. Экология и контроль состояния природной среды. М.: Гидрометеоиздат, 1984.- 560 с.

48. Король H.JL, Розанов В.В., Тимофеев Ю.М. Газовые примеси в атмосфере. -JL: Гидрометеоиздат, 1983.- 192 с.

49. Кондратьев К.Я., Поздняков Д.Е. Аэрозольные модели атмосферы. М.: Наука, 1981.- 104 с.

50. Химия нижней атмосферы: пер. с англ./ под ред. С.Расула. М.: Мир, 1976.-407 с.

51. Berlyand .М.Е., Burenin N.S. Principles and organization of methods for establishing maximum permissible emissions in the cities of the USSR//Atmos. Environ. 1984, V.18,N3.-P.513-517.

52. Altshuller A.P., Bufalim J.J. Photochemical aspects of air pollution.; a review //Photochem. Photobiol.1965, V.4, №2 -P.97-146.

53. Leighton P.A. Photochemistry of air pollution.-N.V.: Academic Press, 1961, P.300.

54. Prospero J.M., Charlson R.J., Mohnen V. et.al. The Atmospheric aerosol system: an overview.// Rev, Geophys. Space Phys, 1983, V.21, N7 P.1607-1629.

55. Gill P.S., Graedel Т.Е., Wechler CJ. Organic films on Atmospheric aerosol particles, fog droplets, cloud droplets, raindrops and snowflakes.// Rev. Geophys. Space Phys.-1983, V.21, N4, P.903-920.

56. Atkinson R., Darnall K.R., Lloyd A.C. et. al. Kinetics and mechanisms of the reactions of hydroxyl radical with organic compounds in the gas phase. //

57. Advances in Photochemistry.-N.Y., 1979, V.I.- P.375.

58. Singh H.W. Atmospheric haloharbons: evidence in favour of reduced average (phydroxil radical concentrations in troposphere. // Geophys. Res. Lett, 1977, V.6.-P.175-178.

59. Chameides W.L., Davis D.D. Chemistry in the troposphere.// Chem. Eng. News, 1982. -R.39-52.

60. Atkinson R., Lloyd A.S. Evaluation of kinetic and mechanistic data for modeling of photochemical smog.// J. Phys. Chem . Ref. Data, 1984,V.13,N2-P315-444.

61. Baulch D.L., Cox R.A., Hampson R.F. et al. Evaluated kinetics and photochemical data for atmospheric chemistry // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1980, V.9, №2. -P. 295-471.

62. DeMore W.B., Margitan J.J., Molina MJ. et. al. Tables of rate constants extracted from chemical kinetics and photochemical data for use in stratospheric modeling. Evaluation number 7. // Int. J. Chem. Kinet-1985, V.17.-P.1135-1151.

63. Розенберг Г.В. Возникновение и развитие атмосферного аэрозоля -кинетически обусловленные параметры. // Изв. АН СССР. Физика атмосф. океана. 1983.-т. 19. -№3.-С.21-36.

64. Husar R.B., Whitby К.Т. Growth mechanisms and size spectra of photochemical aerosols.//Environ. Sci. Technol., 1973, V.7. P.241-247.

65. Dzubay T.G., Stevens R.K., Lewis C.W. et. al. Visibility and aerosol composition in Houston, Texas.// Environ. Sci. Technol. 1982, V.I6, N8, P.514-525

66. Whitby K.T. The physical characteristics of sulfur aerosols.// Atmos. Environ. 1978, V.12, N1/3.-P.135-159.

67. Скубневская Г.И., Бажин H.M. Фотохимические реакции в атмосфере с участием двуокиси серы.// Метеорология и гидрология. -1982. №9. -С. 113121.

68. Air pollution.- Annual report. Environment and consumer protection service, 1989, V.15.-P.799-806.

69. Davis D.D., Ravishankara A.R., Fischer S. S02 oxidation via the hydroxyl radical: atmospheric date of HSOx radicals.// Geophys. Res. Lett. 1979, V. 6, N2,-P.113-116.

70. Pauter R., Penzhorn R.D. Alkyl sulfonic acids in the atmosphere.// Atmos.Environ. 1980, V.14. -P.149-151.

71. Friend J.P., Baskes R.A., Vasta R.M. Nucleation by free radical from photooxidation of sulfur dioxide in air.// J. Phys. Chem. 1980, V.84, N19.-P.2423-2436.

72. Скубневская Г.И. Определение химического состава продуктов, возникающих при фотохимическом смогообразовании. Сб. научн. тр. "Методы анализа объектов окружающей среды". Новосибирск: Наука. -1988. -С.5-36.

73. Brice К.A., Penkett S.A., Atkins D.H.F. et. at. Atmospheric measurements of peroxyacetylmtrate (PAN) in rural southeast England: seasonal variations in winter photochemistry and long-range transport.// Atmos. Environ., 1984, V.18, N12. -p.2691-2703.

74. Вигдергауз M.C. Пути разработки хроматографических фрагментов универсальной системы химического анализа // Журн. анал. химии. -1984. -№.39. -С.151-160.

75. Грибов Л.А., Котов С.В., Лунсков Ю.М., Попов А.А., Сергеев С.К, Эляшберг М.Е. Выбор технических средств при реализации универсальной системы химического анализа. // Журн. анал. химии, 1985, Т.40, ВЫП.7.-С.1325—1332.

76. Keller R.A. Phase selectivity in gas and liquid chromatography.// G.Chromatogr. Sci, 1973, V.ll. —P.49-59.

77. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. -М.: Химия, 1976. —215 с.

78. Desty D.H. Gas Chromatography // Nature. 1957, N 4553. — P.241-242.

79. Вигдергауз M.C. Роль неподвижной фазы в газо-жидкостной хроматографии и методы подбора сорбентов // Успехи химии. 1967. - Т.36.-№10. - С.1810-1841.

80. Hawkes S., Grossman D., Hartcoph A., Jsenhour Т., Leary J., Parcher J. Preferred stationary liquid for gas chromatography // G. Chromatogr.Sci., 1975,V.13.-P.115-117.

81. Brown J. The role of stationary phase in gas chromatography // G. Chromatogr., 1963 , V.10 —P.284-293.

82. Zarazis D., Chovin F.s Guioshon. Identification of oxocompounds and its derivatives in gas chromatography // Chromatographia, 1970, V.3., N4.—P. 180

83. Hartcoph A. Revision of Rohrachneidef u conceptions for gas chromatography liquid phase characteristics. I. Survey and description of original method. // G. Chromatogr. Sci., 1974, V.I2, N3.—P. 113-120.

84. Burns W., Hawkes S J. The choice of stationary phases in gas chromatography.// G/ Chromatogr. Sci., 1977, V.15, N6 —P. 185-190.

85. Blomberg L.G. Current aspects of stationary phases for capillary gas chromatography /1 Abstr. Pap. Pittsburgh Conf. and Expo. Anal. Chem. Appl. Spectrosc. Atlantic City., N.-Y., Pittsburgh Martch 9-13, 1987.—P.348.

86. Вигдергауз M.C., Афанасьев М.И. К вопросу о выборе сорбентов для газохроматографического разделения // Газовая хроматография. М.: НИИТЭХим, -1967. вып.5. - С.37-46.

87. Новиков В.Ф., Вигдергауз М.С., Нуртдинов С.Х., Исмагилова Н.М. Исследование фосфорорганических неподвижных фаз на основе хроматографических факторов полярности // Ж. анал. химии. 1979. - Т.34. -Вып. 12.-С.2399-2403.

88. Новиков В.Ф., Нуртдинов С.Х., Вигдергауз М.С. Изучение межмолекулярных взаимодействий фосфорорганических соединений с протонодонорными и протоноакцепторными веществами.// Ж. общей химии. -1981. Т.51. - Вып.З. - С.579-584.

89. Рязанова Л.В., Новиков В,Ф., Вигдергауз М.С. Оценка селективности фосфорорганических неподвижных фаз на основе факторов полярности // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1985. -Т.28. - Вып.8.- С.36-39.

90. Rohrscheider L. Zur Polarttat von stationaren phase in der Gaschromatographie // Z. Analyt. Chem. 1959. b.l70.-S.256-260.

91. Singliar M. Volba stationarnej fasy v plynovej chromatografii. I. Polarita stationarnej fasy.//Petrochemia. 1984. -V.24. -N3.- S.57-58.

92. Poole C.F., Poole S.K. Pomaville R.M., Hersten B.R. Importance of the retention index standard in determining of magnitude of McReynolds phase constant.//J. HRC CC, 1967,V.10, N12.-P.670-671.

93. Столяров Б.В., Карцова JI. А. Классификация неподвижных фаз по полярности и селективности с помощью констант Роршнайдера Мак-Рейнольдса и на основе термодинамических характеристик.// Вестник ЛГУ. -1982. -№4.-С.88-94.

94. Семенченко Л .В., Вигдергауз М. С. Условная статистическая полярность и характеристичная селективность газохроматографических неподвижных фаз.//Ж. анал. химии. 1975.- Т.ЗО. - Вып.5. - С.883-889.

95. Rohrschneider L. Eine methode zur charakterisienmg von gas chromatographischen Irennflussigkeiten // G. Chrotnatogr, 1966, V.22, №1- P.6-22:'

96. Mc Reynolds W.O. Characterization of some liquid phases // G.Chromatogr. Sci. 1970, V.8.-P. 685-691.

97. Vigdergaus M.S., Bankovskaya T.R. The choice of preferred stationary phases for gas chromatography // Chromatographia. 1976, V.9, NIL- P.548-553.

98. Vigdergaus M.S., Zakharova N.V., Bankovskaya T.R., Safaeva F.Z. The choice of preferred stationary phases for gas chromatography //Chromatographia. 1978, V.ll, N6.- P.316-319.

99. Вигдергауз M.C. Методы подбора предпочтительных неподвижных фаз для газовой хроматографии // Заводск. лаборатория. -1978. Т.44.- №3.-С.274-278.

100. Захарова Н.В., Зенинская Ф.З., Банковская Т.Р., Вигдергауз М.С. О минимизации числа неподвижных фаз для газовой хроматографии //Строение и свойства молекул / под ред. В.А.Терентьева. Куйбышев: Куйб. гос. универс-т. 1980.- С.23-33.

101. Вигдергауз М.С., Банковская Т.Р. Выбор предпочтительных неподвижных фаз для газовой хроматографии. Часть 3. Шаговый метод.// Успехи газовой хроматографии / Под ред. М.С.Вигдергауза. Казань. 1982. -Вып.6.- С. 136-146.

102. Семенченко JT.B. Физико-химическая природа системы факторов полярности Роршнайдера // Ж. физич. химии. 1983. - Т.57. - №4.- С.985- 987.

103. Semenchenko L.V., Vigdergaus M.S. Use of the concept of gas chromatographic selectivity in the choice of preferred stationary phase // G. Chromatogr. 1982. - V.245.-P.177-184.

104. Lukas J. Modification of the Rohrschneider method for the classification of the polarity of polymeric sorbents based on methacrylic acid esters // G. Chromatogr., 1980, V.I90,N1.-P. 13-19.

105. Ede U. As allofazisok polaritasa a Me Reynolds rendsser // Magy. kem. Lapya. -1985. -V.40, N3. -P.ll 1-113.

106. Massart D.L., Lauwereys M., Lenders P. Choice of preferred stationary phases after its classification by the method of numerical taxonomy // G. Chromatogr. Sci.-1974.- V.I2, N11.-P.617-625.

107. De Beer J.O., Heyndriex A.M. Numerical taxonomy of common phases for gas-liquid chromatography using chlorophenexy alkyl esters as test substances // G. Chromatogr. 1982. - V.235.-P. 337-349.

108. Fellous R., Lafaye de Nichesux D., Lizzani.- Cuvel-lile L., Luft R. Comportenent chromatographique de phases stationaires. Application de G analyse factorials // G. Chromatogr. -1982. V.248.-P. 35-47.

109. Worlds S. Analysis of similarities and dissimilarities between chromatographic liquid phases by means of pattern cognition // G.Chromatogr. Sci. -1975.-V.13.-P.525-556.

110. McCloskey D.H., Hawkes SJ. Choosing Standard Stationary Phases for Gas Chromatography// G. Chromatogr. Sci. 1975. - V.13, Nl.-P.l-7.

111. Dupuis F., Dijkstra A. Application of information the cry for analytical chemistry. Identification by the retention indexes correlation in gas chromatography//Anal. Chem. -1975. V.47. -P.379-383.

112. Chretien J.R., Szymoniak K. Hierarhical ascending classification of Kovats retention indexes as a means of indicating siloxane stationary phase specificities towards aliphatic carboxyles esters // G. Chromatogr. 1987. -V.406.-P.95-104.

113. Фридман B.A., Вигдергауз M.C. О связи сорбционной ёмкости и условной полярности хроматографических неподвижных фаз. //Заводск. лаборатория. 1980. - Т.46. - №9. - С.799-801.

114. Головня Р.В., Мишарина Т.А. Термодинамическая трактовка полярности и селективности в газовой хроматографии // Успехи химии. 1980. -Т.49.- №1.-С.171-191.

115. Головня Р.В., Мишарина Т.А. Универсальный метод классификации стационарных фаз и оценки их полярности и селективности на основе термодинамических характеристик // Изв. АН СССР, Сер. химия. — 1979. №4.-С.787-794.

116. Golovnya R.V., Mishanina Т.А. Polarity and selectivity in gas chromatography from the thermodynamic viewpoint // G. HRC. CC. 1980. -V.3,N2.-P.51-62.

117. Беляев Н.Ф., Вигдергауз M.C. Применение системы универсальных индексов для предсказания данных по хроматографическому удерживанию.// Ж. анал. химии. 1986. - Т.41.- Вып.2. - С.2267-2269.

118. Аликина И.Н., Новиков В. Ф. Сравнительная оценка вклада межмолекулярных взаимодействий в величины удерживания сорбатов для 10-алкилфеноксарсинов. Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. —1987. -Т.30. ВыпЗ. -С.46-49.

119. Рязанова JI.B., Саидлер А.И., Новиков В.Ф., Вигдергауз М.С. Оценка характеристик неподвижных фаз в газовой хроматографии на основепространственных представлений // Ж. физич. химии. -1985. Т.54. - №9.-С.2261-2265.

120. Новиков В.Ф. Органические производные фосфора и мышьяка в качестве неподвижных фаз для газовой хроматографии // Ж. физич. химии. -1997. -Т.67. №4.- С.848-853.

121. Новиков Ю.В. Экология, окружающая среда и человек: Учебное пособие для вузов, средних школ и колледжей. М.: изд-во "Торговый дом" "Гранд-Фаир", 2003. -550 с.

122. Прохоров Б.Б. Экология человека. Учебник для студентов вузов. М.: Издательский центр "Академия", 2003. -320 с.

123. Бертшнайдер Б., Курфюст. Охрана воздушного бассейна от загрязнений. Технология и контроль. Пер. с англ. Н.Г. Вашкевича, под ред. А.Ф. Губолкина. -Л.:, Химия, 1989. 288с.

124. Мазур И.И., Молдаванов О.И. Курс инженерной экологии. М.: Высшая школа, 1999. 447с.

125. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Энциклопедия "Экометрия". Серия справочных изданий под ред. проф. JI.K. Исаева. -Санкт-Петербург: Крисмас+. 1998. - 851с.

126. ГОСТ 17.2.3.02-78 Охрана природы. Атмосфера. Правила установления допустимых выбросов вредных веществ промышленными предприятиями. М.: Изд-во стандартов, 1979. 85 с.

127. ОНД-86 Госкомгидромет. Методика расчета концентраций в атмосферном воздухе вредных веществ, содержащихся в выбросах предприятий. JL: Гидрометеоиздат, 1987. 64 с.

128. РД 52.04.52-85. Методические указания. Регулирование выбросов при неблагоприятных метеорологических условиях. Новосибирск, 1986. 48 с.

129. ГОСТ 17.2.3.01-78. Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов. М.: Изд-во стандартов, 1979. - 24 с.

130. Сборник методик по определению концентраций загрязняющих веществ в промышленных выбросах. JL: Гидрометеоиздат, 1987. - 42 с.

131. Сборник методик по расчету выбросов в атмосферу загрязняющих веществ различными производствами. JI.: Гидрометеоиздат, 1987. - 38 с.

132. Методика расчета выделений (выбросов) загрязняющих веществ в атмосферу при механической обработке металлов. JL: Гидрометеоиздат, 1997.-42 с.

133. Методика расчета выделений (выбросов) загрязняющих веществ в атмосферу при сварочных работах. Л.: Гидрометеоиздат, 1997. - 48 с.

134. Методика проведения инвентаризации выбросов загрязняющих веществ в атмосферу для баз дорожной техники. М.: МИСИ, 1988. - 24 с.

135. Методика проведения инвентаризации выбросов загрязняющих веществ в атмосферу для автотранспортных предприятий. М.: МИСИ, 1988. -20 с.

136. Временное методическое пособие по расчету выбросов от неорганизованных источников в промышленности строительных материалов. Новороссийск: НГУ, 1985.-25 с.

137. Рекомендации по делению предприятий на категории опасности в зависимости от массы и видового состава выбрасываемых в атмосферу загрязняющих веществ. Новосибирск: НГУ, 1987. -28 с.

138. Рекомендации по оформлению и содержанию проекта нормативов предельно-допустимых выбросов /ПДВ/ в атмосферу для предприятий. Новосибирск: НГУ, 1987.-23 с.

139. СанПиН 2.2.1/2.1.1.984-00. Санитарно-защитные зоны и санитарная классификация предприятий, сооружений и иных объектов. М.: Изд-во стандартов, 1984. - 23 с.

140. ГОСТ 12.3.018-79. Системы вентиляционные. Методы аэродинамических испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1979. - 28 с.

141. Методика выполнения измерений объемной доли водорода, кислорода, азота, метана, оксида и диоксида углерода в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии. ПНД 13.1:2.22-98. -М., 1998.- 13с.

142. Вигдергауз М.С. Расчеты в газовой хроматографии. -М.: Химия, 1978.-248с.

143. A.R.Gizzatoullin, A.V. Fedorenko, V.F.Novikov. Combinaisons organiques d'elements en qualite des sorbants pour la chromatographique de gaz. Recuil d'articles des savants de L'universite d'etat de Kazan. 2005. -P.538-540.