автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка технологии получения хлористого цинка из регенерационных растворов ионообменных станций

ИВАНОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГНЧЕСКИП ИНСТИТУТ

На правах рукописи

-- г ■

КУЗНЕЦОВА Свеглана Юрьевна ¿ ' __

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ЦИНКА ИЗ РЕГЕНЕРАЦИОННЫХ РАСТВОРОВ ИОНООБМЕННЫХ СТАНЦИЙ

05.17.01. — Технология неорганических веществ

Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

Иваново 1992

'/У (

Работа выполнена в Ивановском ордена Трудового Красного Знамени химико-технологическом институте.

Научный руководитель — к. т. н., доцент О. П. Акаев.

О ф и д и а л ын ы е оппоненты:

доктор технических наук, профессор В. Я. Лебедев, ■кандидат технических наук, доцент А. Е. Середкин.

Ведущая организация — Воскресенский филиал НИУИФ.

Защита состоится « п. » . 1992 года

в . часов на заседании специализированного совета К. 063.11.03 в Ивановском ордена Трудового Красного Знамени химико-технологическом институте (г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7) в ауд.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановского химико-технологического института.

Автореферат разослан « . » . О^ЩЛЛ. _ . 1992 года.

Ученый секретарь Л у /7

специализированного совета ш/7..^// А. П. ИЛЬИН

ощая хАРШЕк;стгасл работы

Актуальность работы!

В настоящее врегн одной из важнейших проблем охраны окружающей среды является сокращение сброса промышленных сточных вод в водоемы. Наиболее рациональным направлением этой проблемы является создание экологически эффективных и экономически, целесообразных технологий очистки, а также организация замкну- . тых технологий.

Существующая технология получения фибры связана с образованием сточных вод, содержащих до 20 г/л цинка. Ежегодный сброс цинксодержащих шламов в отвалы составляет до 150 тонн цинка. Кроме цинка сточные води содержат кальций, магний, натрий. Для создания безотходной технологии получения фибры необходимо росить вопрос о возврате хлористого цинка в производство, а также решить проблему выделения избыточного колетества кальция из раствора хлористого цинка. Решение этих вопросов позволит вернуть дефицитный и дорогостоящий цинк в производство фибры в виде сырья, а также улучшить качество готовой продукции. Объем накопления сточных вод в процессе производства возрастает, усугубляя экономические и экологические проблемы сброса их и хранения. В связи с этим утилизация ц переработка растворов кати-онигной станции фибрового производства является одной из важнейших задач, что обусловливает актуальность исследований, направленных на ее решение. Одним из альтернативных реагентных способов очистки является метод, основанный на способности ионов цинка образовывать трудкорастворимые гидроокиси, тлеющие весьма широкое применение.

Данная работа явилась составной частью региональной комплексной программы «Химизация Ивановской области" на 1986-1990 гг., утвержденной 2.12.06 г., № 746.

Цель работы. Работа направлена на разработку технологии регенерации раствора хлористого цинка из катиоиитной станции фибрового производства с последующим возвратом дефицитного цинка в вдце сырья, а также улучыэние качества выпускаемой продукции за счет извлечения избыточного количества кальция из растворов хлористого цинка.

'Научная-новизна:

- Предложен механизм осатсдешш цинксодоркащей твердой фози

? ■

в системе Znil^ - КаОН - Н^О -, основанный на взаимных фазовых превращениях оксида и гидроксада цинка.

- Впервые получены дшшые о растворимости различных модификаций сульфата кальция в системе CaSO^ - ZnClj - H¡0 .

- Экспериментально установлено, что в процессе осаждения сульфата кальция 'происходит ого сокристаллкзация с ионами цинка, обусловленная их адсорбцией на поверхности кристаллов гипса. Показано, что лимитирующей стадией формирования крупнокристаллической твердой фазы, является скорость адсорбции ионов Zn* , Cqz* ., $0^* на поверхности кристаллов гипса.

- Методом математического модолированил проззодепа оппши-зация процесса образования сульфата кальцлл и его кристаллиза- '. чуя из растворов регенерации.

Практическая пначияость.'

Очистка цшксодержащих сточных вод раствором едкого натра позволяет получать остаточную концентрацию ионов цинка, не превышающую 1ЩК (0,01 мг/л).

На основании теоретических и экспериментальных исследований разработана технология утилизации раствора хлористого цинка катионитной станции фибрового производства. Внедрением в производство фибры технологической схемы регенерации'цинксодер-жащего раствора решены вопросы охраны окружающей среды.

Реальный годовой экономический эффект от экономии сырья составляет 40 тыс. рублей для Заволжской ассоциации «Ирвик". Улучшение качества фибры по предложенной технологии выведения избытка Са т из раствора хлористого цинка дает сквдаемый экономический эффект в размере 109 200 рублей.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на областной научно-технической конференции мСовершенство- . вание фибрового производства" (г.Заволжск, 1985 г.); научно-практической конференции ..Экологические проблемы Ивановской области"- (г.Иваново; 198? г.); ежегодных научно-практических конференциях преподавателей и сотрудников ИХТИ (г.Иваново, 19Б8-89 гг.); 1У Всесоюзной конференции по массовой кристаллизации «Кристаллкзация-90" (г.Иваново, 1990 г.); УЗГ Всесоюзной конференции по химической технологии неорганических веществ (г.Казань, 1991 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано семь работ,

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованной ли-г тературы, приложения.

Работа изложена на /67 страницах, в том число содержит 3О таблиц и иллюстрирована рисунками. "Библиография включает (4-к наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы ее цель, научная новизна, практическая направленность.

I. Обзор литературы посвящен.критическому анализу существующих способов извлечения цинка из растворов различных производств. Приведена подробная характеристика каздого метода,'отмечены их преимущества и недостатки. В результате проведенного -анаякза сделан вывод, что распространенное в СССР и за рубежом методы очистки цинксодержащих сточнчх вод в большинстве случаев представляют собой сложные многостадийные схемы реагентной обработки. Однако, эти методы не в состоянии радикально улучшить качество очищаемой воды, т.к. с их использованием в систему вводятся нежелательные компоненты, такие как кальций, натрий, железо, которые впоследствии затрудняют переработку твердой цинксодержащей фазы.

Во втором разделе приведен анализ растворимости'и кристаллизации сульфата кальция в различных средах, приведена характеристика различных этапов кристаллизация дигвдрата сульфата кальция из водных растворов солей. Выявлено, что в литературе отсутствуют данные по растворимости сульфата кальция в растворах хлористого цинка, так Необходимые для процесса выведения избытка ионов кальция в системе Са$04 - 1пС1г - ¡¡¿0 . " ■

На основании литературного обзора обоснованы научные и прикладные задачи диссертационной работы.

п. методики эксперимента и методы исследований

В настоящей работе использовали специально разработанную методику определения концентрации сульфат-иона в системе Са304*

Н,0 (фототурбидиметряческий метод); современные инструментальные методы исследования: рентгонофазовый, электрон.но-микроскопиче ский, ИК-спе ктроскопкче ский, тормогравикетричэ скпй и др. Примопоииэ этих методов позволило идентифицировать фазовый состав осадков, полученных в процесса регенерации шкксодур-

жащих растворов и установить количественные закономерности из- , менения соотношения мевду фазами в зависимости от условий осаждения. •

и. осаздение цинка в системе

В качестве объекта исследования были взяты сточные воды .производства фибры состава, г/л: 2п *- 11,54-20,00; Са " - 5,005,40; M2" * - 0,80-0,90; Wa - 25-35. Для осаждения 'цинка использовали 42 jS-uaа раствор едкого натра. Исследования проводили в интервале температур 20-80 °С, при рН среды от 5,4-0,2 до 7,8^0,2. Остаточная концентрация ионов цинка в растворе не превышает норм ЦЩС ( 0,01 от/л),

Рентгенофазовым. анализом установлено наличие двух составляющих твердой фазы: ZnO и En (СН)2 . Количественная оценка этих составляющих дана на основе данных термогравиметрического анализа, согласно которым ■максимальное содержание составляющей 2п(0И)г и min ZnO соответствует температуре 60 °С. В этих условиях формируется крупнокристаллическая структура, хорошо фильтрующаяся и отмывающаяся, что способствует в дальнейшем интенсификации технологического процесса переработки твердой фазы. Дисперсный состав осадков характеризуется увеличением среднего размера частиц в 4 раза с ростом температуры их получения от 20 до 60 °С. При дальнейшем увеличении температуры до 80 °С размер частиц, уменьшается. Объяснение этому дается с точки зрения качественного механизма изменения фазового состава, который представлен величинами электрокинетического потенциала и удельной поверхности. Как видно'из рис.1, характер изменения' этих величин антибатный. Минимальная величина удельной поверхности и соответствующий ей максимальный -потенциал характеризуют температуру 60 °С как оптимальную в процессе осаждения цинка в системе ZîiC^-Nû0H-H20 и позволяют представить шцеллярную структуру осадков:

20-60 °С ~ {т[2п(0Н)£];п2п2". ¿MQffj.&OH" 60-80 °с - [m[?nO]'f!Znz^/n-j(j0rj.fxOff

На основании комплекса проведенных исследований цинксодер-яащей твердой фазы был предложен механизм ее формирования, зак-лтающиися в фазообразовании составляющих ZnO и при

различных температурах, рис.2,-

50 48 20

.........г ~ ! I

( ; I :

" X ' «- > ; (Л

\ Д \ !

1 V

А ! V

и \ ! / *

¡¿ТТЛ ¿л.

И М ;

о 20 +о (и го т/с

Рис.2. Газообразование в систоле Ы-2п10И1г-М(-игО

О 20 « 60 Т/С Рис.1. Зависимость -потенциала л удельно;! поверхности от томлератури процесса осачухения.

Первой кристаллизующейся фазой в области тешератур 20-60°С является 1п0 , которая метастабильца, и после двухчасового индукционного периода переходит в стабильную Ш)г . С уменьшением движущей силы перекристаллизации - разности растворимости фаз - система приближается к эвтокическсл точке 0, где одновременно сосуществуют обе составляющие. При температуре 80 °С ста-# бйльной фазой является мелкодисперсный ?п0 , скорость кристаллизации которого значительно превышает скорость роста

Таким образом, применением оптимальной температуры 60 °С на стадии осаждения цинка из растворов достигается требуемая эффективность процесса, заключающаяся в получении крупнокристаллической твердой структуры с максимальным количеством составляющей 2п(0й)^ , гашималышм количеством . Тем самым обеспечивается дальнейшая интенсификация стадии (фильтрации и получение •состава раствора хлористого цинка в соответствии с норма- . ми технологического режима.

" и. растворимость и кристаллизация сульфата кальция в системв

. В качестве объектов исследования использовались растворы хлористого цинка с концентрацией 10-70 температура исслодова-. ния от 25 до 80 °С.

Изотермическим методом определена растворимость гипса и полугидрата сульфата кальция. Выявлено, что ангидрит кристаллизуется только в растворах, содержащих 60, 70 % 2аС\г . Установлено, что с ростом концентрации хлористого цинка величина растворимости сульфатов кальция проходит через максимум, соответствующий 30 % 2пй\г , а с ростом температуры от 25 до 80 °С. растворимость увеличивается. С использованием метода полного факторного эксперимента получены математические модели, представленные уравнениями множественной регрессии, которые оценивают совместное влияние температуры (х^) и концентрации (х2) на величину растворимости гипса и полугидрата:

Уишса = -4,435'КГ1 + 1,97-10"^ .+ 4,379-10~^х2 -

- 8,34 10_ЕЦ - б^б-МО"4^ - 5,464-Ю~5х1-х2 (I) Уп/г = -1,701-Ю-1 + 1,723-Ю-2^ + 3,812-Ю-^ - .

-9,435-Ш"^ - 6,369 ■ (2)

Уравнения адекватно описывают процесс растворения гипса и полугидрата сульфата кальция в интервале теглператур 25-80 °С и концентраций мористого цинка от 10 до 70 %. •

Необходимы:.! условием получения качественного продукта являет«! содержание кальция в количестве 0,8-1,2 % СйО в фибрующем растворе. Б связи с этим нет необходимости полностью выводить кальций. Решая совместно уравнение регрессии (I) и уравнение (3):

СаОЛ =

определена область концентраций раствора хлористого .цинка, в которой после извлечения избытка кальция его концентрация не будет превышать 1,2 масс.5? по СаО . Это 25-29,6 % мисс. и ташература 30 °с.

Для определения технологического режима процесса выведения избыточного количества ионов кальция "из фибрувщзго раствора хлористого ¡¡а ..но*! згичочко лжет кинетика превращения крцс-

таллогидратов сульфата кальция. На основании этих данных были вычислены величины скрытого периода превращения П-—Г и Г -^—Л, а также время собственно превращения, табл.1.

Таблица' I

Время превращения полугидрата в гипс

Т, °С

Ы\г.

масс.$

Время превращения П—— Г, час

скрытый период Т : собств.превращ.1:

25

45

60

10 0,43 1,00

30 0,66 3,00

40 1,50 5,00

50 3,20 И,Ш

10 0,25 ^ 0,92

30 0,50 . 1,50

40 1,20 2,00

10 0,18 0,50

30 0,45 1,00

На основании вышеприведенных данных обеспечивается режим выведения кальция, при котором превращение полугидрата в гипс завершается за время пробивания пульпы в реакторе, тем самым предотвращая процесс заглпеовывания пор фильтрующей ткани, и в конечном итоге, влияя на интенсификацию процесса фильтрации.

Одновременно со временем кристаллизации модификации сульфатов кальция важное значение для технологии осаждения ионов кальция имеют вопросы зародниеобразования и роста кристаллов гипса с целью создания механизма формирования твердой фазы. ' На основании экспериментальных данных установлено, что с ройтом температуры от 25 до 65 °С скорость' роста кристаллов гипса увеличивается в 1,4 раза. Процесс роста протекает в двух областях: для температур 25-45 °С - в кинетической, а для 45-65 °С - в диффузионной.

Для. практических целей рекомендуется проводить процесс осаждения избыточного количества ионов Сяг* в области температур 25-40 °С, т.к. в этих условиях формируется наиболее крупнокристаллическая твердая фаза, ибо скорость подвода ионов Сй * , 50^ к граням растущего кристалла больше скорости процесса на поверхности кристалла. Помимо этого в этих условиях кристолляяу—

ется стабильная модификация сульфата кальция - гипс.

У. С0КРИСГАШЗА1Щ КОКОВ ШКА С ПОТОМ

. Нежелательным явлением в процессе осадивши попов Са * является сокристаллизацкя иолов цшиса с гипсом. Адсорбция ионов цинка на поверхности кристаллов гипса протекает быстро, практически в-течение 15-20 ьянут, С ростом температуры от 25 до 65°С количество сокристпллизованных ионов цинка уменьшается. Это позволяет окончательно оптимизировать процесс выведения избытка ионов кальцкя и предложить механизм формирования твердой фазы, представленной на рис.3.

2.9 3,0 3,1 ),2 II

Рис.3. Сокристаллизация цинка с хул/сом (кр.1) и рост кристаллов гипса (кр'/£) в зависшости

от температуры.

Процесс роста кристаллов гипса'происходит за счет встраивания в решетку гипса ионов Ип** , Са2* , . Необходимо отметить, что скорость подвода ионов Саг*, соизмерима со скоростью подвода ионов Iп1* . Это хорошо заметно на симйатном характере кривых I л 2, рис.3, В области температур 25-45 °С про-

цесс 'протекает интенсивнее., верхности кристаллов гипса.

что обеспечивается "чистотой" по-Затем процесс встраивания в решетку

гипса ионов Еп , Са *, ЭО^' несколько замедляется, т.к. скорость их подвода превышает скорость процесса на поверхности кристалла. Таким образом, на основании изученных процессов раст-

воримости, кристаллизации я сохристаллизации получены оптимальные условия осаддешш побита ионов кальция: концентрация pací- . вора хлористого цинка 25-30 % масс./ температура 25-35 °С.

л. штшпгчисш ¡юдаь крйсталшзацяи суль&ата кальция

3 производстве фибры вывод избыточного количества кальция из раствора хлористого цинка протекает по реакции:

СаСi2 Jh) + ZnSO^ ж (В) — CaS04¡ TS (R){

в результате которой образуется малорастворшлый продукт R . Скорость его выделения з осадок определяется двумя составлящи--ми: кинетикой химического превращения соля R я кинетикой ее кристаллизации. в этом случае для списания процесса выделения вещества- 8 необходимо совместное рассмотрение обеих составляющих.

Изучение кинетики кристаллизации сульфата кальция проводили в режиме IliT в лабораторном аппарате. В ходе опытов при фиксированной температуре ы -времени отбирали пробы жидкой фазы и суспензии. По анализам проб жидкой фазы (объемным методом) определяли изменение концентрации раствора во времени, по анализам проб суспензии (ситовой метод) - гранулометрический состав кристаллов. При обработка полученной информации рассчитывались параметры, характеризующие кинетику процесса:

= -1,668 •20-^.C¡6•".(!■91

= -i,924-i0-8v>85-c9'85 (4)

= 3,295-10-7.СД3'95-С|'В8

Система уравнений (4) справедлива при С0 = 1,09 масс.Т = '30°С, С m{¡ = 30 %,

скорость роста кристаллов' сульфата кальция оценивалась на i основе данных об изменении максимального размера кристаллов в • ходе периодического опыта. Кинетика кристаллизации соли R . выражается следующим уравнением:

о

Анализы гранулометрического состава получаемых кристаллов свидетельствуют о постоянстве формы кристаллов сульфата кальция и об отсутствии таких побочных явлений, как дробление кристаллов (по форме кристаллы гипса представляют прямоугольные пластинки со средним отношением длины к ширине и толщине 1:0,25: 0,11). В связи с этим правомерно считать скорость роста кристаллов в ширину Д ' и толщину ^ пропорциональными скорости 'роста кристаллов р длину f¡ .

Кинетику зародышеобразования изучали по изменению гранулометрического состава кристаллов гипса в ходе опытов. Скорость зародышеобразования определялась численным дифференцированием кривой изменения числа частиц во времени. Обработка экспериментальных данных позволила получить зависимости скорости роста кристаллов (|5 ) и образования центров кристаллизации (я ) от пересыщения раствора:

¿ - 2,66-Ю6- 4С0'271 , :/м3 с (6)'

^ = 7,017-КГ8. 4 С0'192 , м/с (7)

Средняя ошибка аппроксимации не превышает 2,5 %.

4,0 Дв ¡.2

Г

гл Ч 2,0 1,5

12

О Ю го ¡0 АО 50 во ~

{у ым

Рис.4-. Изменение текущей концентрации С во времени: х - С опытной, д - С расчетное.

Проверку адекватности процесса периодической кристаллизации проводили в лабораторных условиях. На рис.4 представлено сопоставление расчетных и экспериментальных параметров кристаллизации в режиме идеального перемешивания: текущей концентрации кристаллизующегося вощества в растворе. Средняя ошибка медцу опытными и расчетными данными составила 5,5

Анализ полученных данных свидетельствует о хорошей точности описания процесса кристаллизации гипса разработанной моделью и полученным'/кинетическим! характеристиками. Математическая модель монет быть использована в качестве расчетного инструмента для определения выхода продукта, а, следовательно, и объема кристаллизатора.

УП. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА РЕГЕНЕРАЦИИ ЩШКСОДЕРШЩ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА ЯПЗРЫ

Результаты комплекса лабораторных и промышленных испытаний явились основой для разработки принципиальной технологической схемы получения раствора хлористого цинка из регенерациоиного раствора катионитной стащпи фибрового производства ассоциации "Ирвик" г.Заволнска Ивановской области, рис.5. Реяимы осавдения ионов Еп*' , С а2' , растворения цинксодср;,са1цей твердой фазы в концентрированной соляной кислоте, фильтрации определены из результатов исследований и составлены применительно к условиям работы цеха по получению раствора хлористого цинка фибрового производства. Из кислых цинксодержащих сточных вод осшхдаются едким натром ионы в виде смеси 1п0 и Iп((М)г . Затем пульпа-фильтруется и растворяется в соляной кислоте с целью получения раствора хлористого цинка с концентрацией 18-20 % £лС1г . Полученный раствор смешивается с раствором хлористого цинка из последнего диффузора (концентрация 30 % 2пИг ), и содержащим избыточное количество ионов Саг*( ? Г,5 % по СаО ). Затем в реакторе осаждения происходит выведение избытка ионов Са** (0,8— 1,2 % по СаО ), фильтрация и сушка на воздухе. Предлагаемая технология позволяет вернуть в производство дефицитный цши, улучшить экономическую обстановку в бассейне реки Бодан и повысить качество выпускаема фибры за счет извлечения избытка ионов С а Реальный экономический эффект от внедрения цеха по производству раствору хлористого цинка составм 40 тис.рублей/год, а о;кпдас-шй экономический эффект от внедрения технологии извлечения избытка Сй2' составит 109200 руб./год.

i - приемник раствора £пС 2,4,12 - хранилища ЯаОЯ, 2nci2, KCl; 3,10,is - шершиш ЯаОН, HCl, 2nS04; 6 - барабанный вакуум-фильтр; 7 - реактор осачдешш; 8 - сепаратор;-9 - гидрозатвор; II - реактор растборения; 13 - приемник HCl; 14,15 - сборники ZnSO^, HnCI2 из диффузора; 16 - реактор осаздения; 17 - сборник CaSO^.

выводы

1. Изучены физико-химические особенности процесса осаждения ионов цинка из регенерациоиного раствора катионитной станции фибрового производства, заключающиеся в формировании при

60 °С гидрофобной цинксодержащей твердой фазы со свойствами хорошо фильтрующегося и отмывающего осадка, содержащего максимальное количество ионов цинка и rain количество ионов кальция.

2. Результатом инструментальных методов исследования цинк-содержащей твердой фазы является установление двух составляющих в осадках - 2п(0Н)г и ZnO , определение их количественного соотношения, дисперсная характеристика твердой фазы. Установлено, что максимальным размером обладают частицы, полученные при температуре осаждения 60 °С.

3. Предложен механизм образования цинксодержащей твердой фазы, основанный на фазообразованин ZnO и Яп(0Н1г . Предложена мицеллярная структура ДЭС дисперсных систем, содержащих ZnO и Zn(0HI¿, и сделаны рекомендации о проведении стадии химического осаждения ионов цинка из регенерационного раствора.

4. Изучены процессы растворимости и кристаллизации сульфатов кальция в системе CüSO^ - ZnCI¿ - H¿Q при содержании хлористого цинка от 10 до 70 % масс, и температуре от 25 до ВО °С. Определено время превращения полугидрата в гипс-и гипса в ангидрит, что позволяет датъ рекомендации процессу извлечения избытка Саг* , согласно которым превращение кристаллогидратов лучка проводить в объема реактора о целью избежания загипсовывания пор фильтрующей ткани.

5. Изучен процесс сокристаллизации•ионов цинка с гипсом и предложен механизм роста кристаллов гипса, согласно которому рост кристаллов происходит за счет симбатного встраивания ионов 2п * , Cau , 50^" в 'решетку гипса. На основании предложенного механизма образования и роста кристаллов в среде хлористого цинка, выбраны условия осуществления стадии выведения избытка ионов Cet2* , согласно которым процесс будет интенсивным и целесообразным при температуре 30-40 °С, концентрации fnCf, от 25 до 30 % масс.

6. Предложена математическая модель кристаллизации сульфата кальция, которая адекватно описывает процесс выделения гипса из растворов хлористого цинка.

7. Разработанная технология регенерации хлористого цинка внедрена на предприятии ассоциация "Ирвик" г.Заволяска Ивановской области. Реальный экономический эффект от ее внедрения составил 40 тыс. рублей. Ожидаемый экономический эффект от выведения избытка позволяющий улучшить качество продукции, составит 109200 рублей в год.

Основные положения диссертации опубликованы в работах:

1. Кашшама М.П., Кузнецова С.В., Нацевич О.П., Акаев О.П. Исследование процесса отмывки основного карбоната цинка от ионов натрия// Тез.докл. обл. н.-техн. совещания по совершенствованию фибрового производства.- Заволкск, IS85, С.38.

2. Кузнецова С.Ю., Нацевич О.П., Акаев О.П. Очистка шламовых вод от цинка и осаждение кальция в хлористом цинке// Тез. докл. н.-практ. конф. Экологические проблемы Ивановской области.- Иваново, 15-16 дек., IS87, C.20-2I.

3. Кузнецова С.Ю., Морозова Р.П., Акаев О.П. Определение сульфата кальция в растворах хлористого цинка/ Ивановский хим.- ■ технол. ин-т.- Иваново, 1989.- 4с.- Деп. в ОНИИТЭХим г.Черкассы 10.08.09, № 822-ХП 89.

4. Кузнецова С.Ю., Акаев О.П., Киселев А.Н. О механизме осаждения гидроокисных соединений цинка// Можвуз, сб. научн. трудов. Гетерогенные процесса хим. технологии.- Иваново.- 1990.-С. 52-56-.

5. Кузнецова С.Ю., Акаев О Л. Растворимость и кристаллизация: сульфата кальция в системе CaSO^ - ¿пС1г - И20 // Тез.докл. 1У Всэс. конф. по массовой крист. и крист. методам разделения смесей.- Иваново, 1990, С.44. •

6. Кузнецова С.Ю., Акаев О.П., Киселев А.Н. Осавдение гидрокси-да цинка в системе ?л((М)г - ИаС1 - Нг0 // Тез.докл. 1У Всес. конф. по масс, крист. и крист.-методам разделения смесей.-Иваново, 1990, С.53.

7. Кузнецова С.Ю., Акаев О.П. Растворимость сульфата кальция в водннх растворах хлористого цинка// Тез.докл. ХУ Всос.конф. по хим. техн. неорг. веществ,- Казань, 29-31 мая, 1991.