автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Разработка технологии каменного литья повышенной термостойкости на основе пироксенового порфирита и доменного шлака

1. ВВЩЕНИЕ.

2. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ II

2.1. Последовательность минералообразования при кристаллизации основных силикатных расплавов и неравноценность основных ионов при образовании кристаллических фаз . II

2.2. Влияние теплового прошлого петрургических расплавов на процесс кристаллизации, структуру и свойства стеклокристаллических материалов

2.2.1. Влияние температурно-временных условий плавки на кристаллизационную способность петрургических расплавов.

2.2.2. Явление предкристаллизационного упорядочения в расплавах и стеклах

2.2.3. Взаимосвязь степени неравновесности процесса кристаллизации с фазовым составом и структурой камнелитых отливок .«.

2.3. Перспективы повышения термостойкости камнелитых изделий

2.3.1. Критерии и теории термостойкости хрупких материалов ••.•••••«,.•.

2.3.2. Влияние химического и фазового состава на термостойкость камнелитых изделий.

2.3.3. Факторы, определяющие термостойкость хрупких материалов «.•••••.••.•.

2.3.4. Разрушение и термическая прочность хрупких материалов . .*

2.4. Выводы по разделу 2 и постановка задачи исследования

3. ИСХОДНЫЕ ШИХТОВЫЕ МАТЕРИМЫ И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

4. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ "ТЕПЛОВОГО ПРОШЛОГО" НА КРИСТАЛЛИЗАЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ РАСПЛАВОВ И СТЕКОЛ.

4.1. Исследование влияния температуры плавления на кристаллизационную способность расплавов и стекол из пироксенового порфирита и состава: пироксеновый порфирит + доменный шлак.

4.2. Особенности кристаллизации расплавов на основе пироксенового порфирита с добавками , ( доменного шлака ••••«••••.

4.3* Выводы по разделу

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ МЙНЕРАЛ00БРА30ВАНИЯ В

СТЕКЛАХ И РАСПЛАВАХ НА ОСНОВЕ ПИРОКСЕНОВОГО ПОРФИРИТА И

СОСТАВА: ПИРОКСЕНОВЫЙ ПОРФИРИТ + ДОМЕННЫЙ ШЛАК.

5.1. Исследование изменения структуры и свойств стекол в процессе кристаллизации.

5.2. Особенности структурных превращений в расплавах в зависимости от температуры охлаждения

5.3. Распределение основных окислов в структуре кристаллизующихся фаз

5.4. Выводы по разделу 5.Ю

6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЙ ФАЗОВОГО СОСТАВА,

СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ОБРАЗЦОВ КАМЕННОГО ЛИТЬЯ ОТ ИЗМЕНЕНИЯ

ОСНОВНОСТИ РАСПЛАВА И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛУЧЕНИЯ

6.1. Изучение изменения фазового состава и структуры образцов камнелитых отливок

6.2. Изучение изменения свойств стекол и образцов каменного литья

6.3. Выводы по разделу 6.

7. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕПЛОВЫХ УСЛОВИЙ ОХЛАЖДЕНИЯ ОТЛИВОК

НА ТЕРМОСТОЙКОСТЬ КАМЕННОГО ЛИТЬЯ.

7.1. Анализ структурных особенностей и температурных свойств каменного литья одного химического состава от скорости охлаждения отливок.

7.2. Изменение прочности и характера распространения трещин в образцах каменного литья под действием термической нагрузки

7.3. Выводы по разделу 7.

8. ОПРОБОВАНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ СОСТАВОВ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛУЧЕНИЯ КАМНЕЛИТЫХ ИЗДЕЛИЙ В ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ УСЛОВИЯХ

8.1. Технологические особенности производства термостойкого каменного литья .Д

8.2. Исследование структуры и физико-химических свойств полученных плиточных изделий

8.3. Выводы по разделу 8.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ ПРОИЗВОДСТВА КАМНЕЛИТЫХ ТЕРМОСТОЙКИХ ПЛИТ НА ОСНОВЕ ПИР0КСЕН0В0Г0 ПОРФИРИТА И ИШАКА

ЧЕРЕПОВЕЦКОГО МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ЗАВОДА.

Важными направлениями научно-технического прогресса являются всемерная экономия материально-сырьевых ресурсов. Реальным и экономически выгодным резервом для замены и защиты металлов являются плавленные силикаты на основе недефицитных видов сырья: отходов промышленности и горных пород. Традиционные области использования этих материалов в условиях воздействия абразивных и агрессивных сред, Камнелитые плиточные изделия и трубы применяются как износо- и кислотостойкая футеровка в энергетической, металлургической, химической, горнообогатительной, угольной отраслях промышленности.

В связи с проблемой экономии черных и цветных металлов, наряду с увеличением объема производства кэмнелитых изделий, расширяются и области их применения в качестве футеровки, работающей в условиях повышенных перепадов температур. С ростом мощностей ТЭЦ, ГОКов и ГРЭС увеличиваются диаметры металлических трубопроводов. Для обеспечения их долговечности требуется крупногабаритная кам-нелитая футеровка в виде труб больших диаметров, чем выпускается промышленностью в настоящее время. Необходима термостойкая защитная футеровка для циклонов, гибов пылепроводов, рамп тушения кокса.

Постановлением Совета Министров СССР "О мерах по развитию производства безнапорных и низконапорных неметаллических труб" № 928 от 29 ноября 1974 года и программой работ по решению научно-технической проблемы 0.36.02, утвержденной постановлением Госкомитета Совета Министров СССР по науке и технике предусмотрено строительство опытно-промышленной линии по производству труб 0 600 -800 мм и длиной до двух метров на Кондопожском заводе камнелитых изделий и минерального сырья. Низкая термостойкость промышленного каменного литья на основе магматических горных пород ограничивает получение крупногабаритных отливок и отливок, усложненных конфигураций, отжиг которых связан с большими трудностями, вследствие значительных термических напряжений, возникающих в процессе формования и перемещения к печи отжига. Поэтому для получения качественных крупногабаритных изделий и термостойкой футеровки необходимо повышение термостойкости материала.

Известные составы термостойкого каменного литья получают плавлением шихты, включающей осадочные горные породы: песок, доломит, глину. Работа на этих составах требует применения дозирующих устройств для порционной подачи каждого компонента шихты, а также смесителей для их перемешивания. Плавка шихты ведется при более высоких температурах (до 1580°С), чем плавка магматических горных пород. В этой связи проблема разработки технологии получения более термостойкого каменного литья на основе используемых в настоящее время магматических горных пород без усложнения действующего промышленного оборудования камнелитейных предприятий является актуальной.

Цель щботц - разработка рецептуры и технологических параметров получения каменного литья повышенной термостойкости на основе промышленных составов для использования в качестве футеровки элементов конструкций, работающих в условиях перепадов температур.

Для достижения указанной цели необходимо решение следующих задач:

- подобрать подшихтовочный материал для повышения кристаллизационной способности расплава на основе пироксенового порфирита;

- изучить возможности тепловой обработки расплавов как фактора, оказывающего наряду с изменением химического состава основное влияние на процесс кристаллизации;

- исследовать особенности перехода расплава в кристаллическое состояние, выявить количество и последовательность выделения кристаллических фаз;

- изучить изменение основных свойств материала в зависимости от основности расплава, условий его кристаллизации;

- определить оптимальные составы с повышенной термостойкостью при высокой износо- и химической стойкости на основании полученных данных;

- выявить взаимосвязь технологических параметров получения материала с фазовым составом и структурой, а их в свою очередь с термической стойкостью;

- изучить механизм повреждаемости материала под действием многократных тепло смен.

Научная новизна. Определены условия синтеза камнелитых изделий с заданным комплексом свойств на основе пироксенового порфирита Хавч - озерского месторождения Карелии с добавками доменного шлака Череповецкого металлургического комбината. Научная новизна разработанных составов с повышенной термостойкостью подтвервдена авторским свидетельством СССР № 937375, Ей № 23 от 23.06.82.

Установлена зависимость термостойкости каменного литья в системе от добавок, повышающих основность расплава. При увеличении содержания Со. О в составе на 8 масс$ термостойкость возрастает до 930°С. Совместное введение

С а О и В соотношении 3:1 доменным шлаком (5 масс% в составе шихты) повышает термостойкость в среднем до 800°С,в два раза по сравнению с термостойкостью промышленного каменного литья. Выявлены особенности фазового состава и структуры синтезированного каменного литья от температурных условий формирования материала. С увеличением температуры перегрева расплава и температуры заливки образуется в качестве основной фазы метастабильный пироксен типа пижонит и большое количество идиоморфного магнетита (магнитная восприимчивость образцов отливок 600 - 1000 10*"® ед. сум ), что приводит к резкому снижению термостойкости литья. Изменению фазового состава с целью уменьшения общего количества выделившегося магнетита и кристаллизации в качестве основной фазы пироксена диопсид-геденбергитового ряда способствует повышение основности расплава, надликвидусная выдержка при ¿ -1250°С и снижение скорости его охлаждения. Экспериментально исследована взаимосвязь термостойкости с размерами и морфологией кристаллических образований: показано, что с увеличением степени идиоморфизма пироксена термостойкость возрастает. Установлены оптимальные размеры кристаллических агрегатов пироксена в пределах 0,5 - 0,7 мм. Проведено исследование механизма разрушения каменного литья в условиях различных перепадов температур. Установлено, что чем выше прочность материала при нормальных условиях, тем интенсивнее его разупрочнение в условиях повышенных температурных перепадов, материал с начальной прочностью на изгиб 70 МИа при термоударе 400°С сохраняет 50 % начальной прочности. Повышенной сопротивляемости материала термическому разрушению способствует дефектность структуры, которую можно оценить по изменению скорости распространения ультразвука. Показано, что значения модуля Юнга для материалов повышенной термостойкости не превышают 11,44 - 11,34.10^ Па. Полученные результаты позволили создать научную основу для разработки технологии каменного литья повышенной термостойкости.

Практическая ценность. Разработан состав и технология каменного литья повышенной термостойкости. Применение термостойких составов каменного литья на заводах-изготовителях приводит к снижению таких видов брака как "треск холодный", "треск горячий" и повышению качества изделий. Составы каменного литья повышенной термостойкости необходимы при освоении новых видов изделий, в частности, крупногабаритных отливок, труб большого диаметра. Использование крупногабаритных изделий сокращает сроки их монтажа на действующих предприятиях. Применение термостойкого каменного литья в качестве футеровки, работающей в условиях повышенных перепадов температур, позволит повысить надежность и долговечность работы футерованного оборудования.

Полученные в работе результаты изучения взаимосвязи термостойкости с фазовым составом, структурой и характером разрушения материала могут быть использованы для выбора направлений поиска путей повышения термостойкости -.стеклокристаллических материалов.

Реализация работы, в промышленности. Разработанная технология получения термостойкого каменного литья опробована на Кондо-пожском заводе камнелитых изделий и минерального сырья при выпуске опытно-промышленных партий камнелитых изделий. Для производства термостойкого каменного литья разработанных составов не требуется дополнительных затрат и услохснения имеющегося оборудования. Добавки доменного шлака Череповецкого металлургического комбината в количестве до 5 масс.% к пироксеновому порфириту использованы в технологии труб и плиточных изделий на Кондопожском заводе КИМС для повышения кристаллизационной способности расплава и снижения термического брака.

Изготовленная на заводе партия плит установлена для промышленных испытаний в гибах пылепроводов на Рязанской ГРЭС, где по условиям эксплуатации наблюдаются перепады температур до 200 -500°С. Осмотр плит после года эксплуатации показал незначительный их износ и отсутствие дефектов поверхности.

Из партии термостойких плит на Кондопожском камнеобрабатБывающем заводе были изготовлены изделия "Планка" для объединения "Пищемаш".

Указанные изделия установлены на автоматах марки Д -9АП-1Н. В процессе эксплуатации планки подвергаются многократным температурным перепадам 20 - 350°С,

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на Ш Межреспубликанской научно-технической конференции молодых ученых "Исследования в области технологии и структурообразования строительных материалов и изделий на их основе" в г. Тбилиси, 1981 г.,, на научно-технической конференции молодых специалистов "Химия народному хозяйству" в г. Владимире, 1981 г, и на научно-техническом семинаре "Технический прогресс в камнелитейном производетве" в г. Кривой Рог, 1981 г.

Результаты работы опубликованы в 5 статьях, получено I авторское свидетельство,

Офъем работы. Диссертация состоит из введения, 8 разделов и заключения, изложена на 146страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 51 рисунок, перечень использованной литературы (152 наименованиями 12 приложений.

РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. В системе 'СйО ' М%0 ~ (FeO.+ Fe203) показана возможность и целесообразность синтеза полиминерального силикатного литья, обладающего при высокой износостойкости и химической устойчивости повышенной термостойкостью,в 2 раза превышающей термостойкость серийно выпускаемого каменного литья,

2. Разработана рецептура и технологические параметры получения каменного литья повышенной термостойкости на основе пироксенового порфирита месторождения Хавч-озеро, модифицированного доменным шлаком Череповецкого метуллургического завода.

3. Введение в состав шихты доменного шлака приводит к снижению вязкости расплава, повышению его кристаллизационной способности, лучшему растворению катализирующей добавки хромита.

4. На основе изучения кристаллизационной способности расплавов и стекол, выдержанных при различных температурах, и кинетики их кристаллизации установлено следующее: а) высокотемпературная плавка приводит к уменьшению интервала кристаллизации расплавов и стекол; б) режим плавки определяет фазовый состав и структуру закристаллизованных материалов; в) выдержка расплавов при температурах свыше 1500°С; как и высокая скорость их охлаждения способствуют выделению большого количества идиоморфных кристаллов магнетита и метастабильного железистого пироксена типа - пижонит преимущественно в виде сферолито-вых агрегатов. Такой вариант минералообразования реализуется также при кристаллизации соответствующих стекол в интервале температур 850 - 880 °С; г) снижение температур плавки и надликвидусная выдержка расплавов уменьшают общее количество выделившегося магнетита.негативно влияющего на термостойкость и кислотостойкость каменного литья, способствуют выделению в качестве основной кристаллической фазы диопсидоподобного пироксена в виде дендритных и скелетно-призма-тических агрегатов; д) при увеличении в пироксеносодержащих составах СаО и доменного шлака в широком интервале температур(1250 - 950 0Откристаллизуется диопсидоподобный пироксен, происходит возрастание степени идиоморфизма пироксена и размеров кристаллических агрегатов. Замена оксида кальция оксидом магния приводит к выделению метастабильного пироксена типа пижонит.

5. Физико-химические свойства закристаллизованного материала зависят от его минералогического состава и структуры: а) термостойкость каменного литья увеличивается от изменения химического состава в соответствии с рядом СаО > доменный шлак >

МдО ; б) наибольшей термостойкостью обладают составы, имеющие низкие значения модуля упругости; в) повышенной термостойкости материала способствует высокая степень закристаллизованности при одновременном увеличении тугоплавкости стеклофазы, которая возрастает с содержанием доменного шлака в составе; г) совокупностью наиболее высоких показателей свойств обладает материал, имеющий в качестве основной кристаллической фазы диопсидоподобный пироксен; д) повышенной термостойкости материала способствует и мак-роструктурная неоднородность, заключающаяся в размерах и морфологии кристаллических образований, величине общей пористости и микротрещиноватости.

6. Установлена зависимость термостойкости каменного литья от начальной прочности и характера распространения трещин, образующихся под воздействием многократных теплосмен: а) чем выше прочность материала при нормальных условиях, тем интенсивнее его разупрочнение в условиях термического на-гружения; б) разупрочнении препятствует образование в материале каркаса из длинных^переплетающихся скелетно-призматических и дендритных кристаллов пироксена; в) с увеличением количества дефектов в единице объема возрастает способность материала релаксировать термические напряжения ; г) наличие и развитие дефектов структуры обуславливает особенности постепенного разрушения каменного литья в условиях эксплуатации при повышенных температурах. Неоднородность каменного литья способствует торможению и блокированию образующихся в процессе многократных теплосмен трещин, что приводит к значительному увеличению термостойкости.

7. Рекомендуемые составы и технология опробованы при изготовлении опытно-промышленных партий каменного литья повышенной термостойкости. Показана экономическая эффективность применения разработанных составов на различных предприятиях, подтвержденная соответствущими актами.

1. Хан Б.Х. Исследование технологических свойств петрургических расплавов и закономерностей формирования каменного литья. -Дис,.докт, техн. наук. - Киев, 1969. - 306 с.

2. Воитеп МЬ. 7Иг ЕиоНиЬшп о/ ¿Не Удпеоиь

3. РипсеЪп Ипшег^у. Ргвьь} РгтсЛоп^ 4928-ЗЗЬрр.

4. Гаусон Л.В. Об энергии решеток силикатов .-ДАН СССР, 1949, т. 67, £ 4, с. 687 690.

5. Леммлейн Г.Г. Порядок выделения силикатов .-ДАН СССР, 1936, т. I, I, с. 29 31.

6. Ферсман А.Е. Геохимия, т. 1У Л.: Госхимтехиздат, 1939 -355 с.

7. Белов Н.В. Основной магматический процесс в свете кристаллохимии. В кн.: Химия земной коры,Т. I. - М.: 1963, с. 13 - 19.

8. Лебедев В.И. К вопросу о последовательности кристаллизации в зависимости от энергетического состояния элементов в решетке— ДАН СССР, 1947, т. 56, № 3, с. 289 292,

9. Мчедлов Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов. - М.: Стройиздат, 1971. - 224 с.

10. Рашин Г.А. Минералообразование в основных и в ультраосновных силикатных расплавах при неравновесных условиях кристаллизации. Дис.ч.докт. геол. наук. - Орджоникидзе, 1964. - 653с.

11. Макмиллан П.У, Стеклокерамика. Ы.: Мир, 1967. - 263 с.;с илл.

12. Павлушкин Н.М. Основы технологии ситаллов. М.: Стройиздат, 1979. - 359 с'.

13. Есин O.A., Ленинских Б.И. О состоянии,глинозема а расплавленных шлаках.-ДАН СССР, 1953, т.91, J> 5, с. II87-II90.

14. Лисиненков A.A. Закономерности распределения катионов мезду различными типаг'ли анионов в поликомпонентных оксидных системах. Тезисы докладов и сообщений УП Всесоюзного совещания по стеклообразному состоянию. Л.: JITU , 1981, с. 167168.

15. Костанян К.А., Ерзнкян Е.А., Саакян К.С. Электропроводность и структура щелочно-силикатных расплавов. В кн.: Проблемы каменного литья, вып. 2. - Киев: АН УССР, 1968, с. 139-144.

16. Цветков А.И. Изоморфные замещения в группе бесщелочных пкрок-сенов. Труды института геологии, петрографическая серия, 1951, вып. 138, J5 41гЮ7с.

17. Лебедева Г.А., Озерова Г.П., Калинин Ю.К. Классификация пет-рургического сырья. Л.: Наука, 1979. - 120 с.

18. Безбородов М.А. Синтез и строение силикатных стекол. Минск: Наука и техника, 1968. - 450 с.

19. Орлова Л.А. Влияние условий варки на процесс кристаллизации стекла в системе Si02-Al20^-Mg0-Ti02 . Дис.канд. техн. наук. -Москва, 1969. 235 с.

20. Mekinnis v., sutton i.w« Tke ßtattmelting. Pwce*>*>; l Д

21. Tkeoiy of tke Natale of Silicate MeiU and of Thea.

22. Mezaction uxLtk $ituar3- flmi. Cezam. Soc, №9М*рр№- ijj

23. Уббелоде А. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969. - 420 с.

24. Данилов В.И. Рассеяние рентгеновских лучей в жидкостях и строение жидкости. В кн.: Строение и физические свойства веществ в ;шдком состоянии. Киев: Изд-во Киевского госуниверситета, 1954, с. 11-25.

25. Власов А.Г., Венедиктов A.A. и др. Упорядоченная структура неорганических стекол. В кн.: Стеклообразное состояние. -Л.: Наука, 1971, с, 45 - 55.

26. Басова Н.С., Жунина Л.А. (Кузьменков М.И., Яглов В.Н.). Исследование связи между процессами, протекающими в шихте, расплаве и кристаллизующемся стекле пироксенового состава. В кн.: Проблемы каменного литья, вып. 2. Киев: АН УССР, 1968, с, 41 -46.

27. Бобкова Н.М., Трунец И.А. и др. Исследование структурных особенностей силикатных стекол при различных условиях их синтеза. В кн.: Стеклообразное состояние. - Л.: Наука, 1971,с. 114 116.

28. Бобкова Н.М., Рудаков В.В. Структурные превращения в силикатных стеклообразующих расплавах в процессе варки .-Стекло и керамика, 1967, № 6, с. II 16.27. g Lndone Cri. Effect of Jíettino Hlítoxy on the

29. Mechanical pioneitieb of ^latt : 1 Rote of Jieltina Time vndL fltmospkezer^. Jm. Cezam. ioc. 4Ш 57, 4 pp. 160-164.

30. Амирханов 3.C. Кристаллизация габбро-норитового расплава истекла в целях получения стеклокристаллических материалов: Автореф. дис.„.канд. техн. наук. Алма-Ата, 1972. - 25 с. ■

31. Бобкова Н.М., Трунец H.A. Влияние условий получения расплава на формирование первичной кристаллической фазы.-Оптико-меха-ническая промышленность, 1968, Ai 8, с. 44-47.

32. Ботвинкин O.K. Процесс стеклообразования и некоторые свойства стекол в ликвирующих системах. В кн.: Стеклообразное состояние. - JI. : Наука, 1971, с. 39 - 41.

33. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1982. -259 с.

34. Халилов Х.М. Некоторые итоги исследования вязкости жидкостей.— Изв. АН Азерб. ССР, сер. физико-мат. и техн. наук, 1962, Jfc I,с. 69-74.

35. Эйдрук Ю.Я., Седмалис У.Я. и др. Строение основного многокомпонентного стеклообразукицего расплава и стекла. Б кн.: Стеклообразное состояние. - Л.- Наука, 1971, с. 117 - 119.

36. Лисиненков A.A. Исследование влияния условий плавления на вязкость, относительную подвижность катионов и кристаллизацию силикатных расплавов: автореф. дис.,.к.т.н. Л., 1971,- 24 с.

37. Карпович Е.Ф. Влияние температуры в предкристаялизационном периоде на свойства и структуру стекол системы inO'H^O'ßisO^ В кн.: Стекло, ситаллы и силикаты, вып. 9. Шнек: Вышэйшая школа, 1980, с. 43 - 48.

38. Китайгородский И.И., Ходаковская Р.Я, Предкристаллизационный период в стекле И его значение. В кн.: Стеклообразное состояние. - М.-Л.: АН СССР, 1963, с. 31 - 38.

39. Филипович В.Н., Калинина A.M. 0 связи температуры максимума скорости зарождения кристаллов с температурой стеклования.— Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1971, т. 7, № 10,с. 1844 1848.

40. Филипович В.Н., Калинина A.M. 0 природе влияния термической обработки на кинетику кристаллизации литиевосиликатных стекол.-Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1968, т. 4, Лз 9,с. 1532 1538.

41. Калинина A.M., Фокин В.М., Филипович Б.К. Индукционный период зарождения кристаллов в стекле Lif- 2 $сОг и его температурная зависимость .-Физика и химия стекла, 1977, т. 3,1. В 2, с. 122 129.

42. Фокин В.М., Филипович В.И., Калинина A.M. Исследование влияния предварительной термообработки стекла ¿¿¿0• 2^'lOiна зарождение в нем кристаллов.-Физика и химия стекла, 1977, т. 3, JS 2, с. 129 136.

43. Филипович В.Н., Калинина A.M., Сычева Г.А. Температурная зависимость скорости зарождения игольчатых кристаллов в натрие-во-силикатном стекле ¿-Изв. АН СССР, сер. Неорган, материалы, 1975, т. II, J£ 7, с. 1305 1307.

44. Быков И.И. Теплофизические основы формирования литых изделий из окисных расплавов. В кн.: Проблемы каменного литья, вып. 2. - Киев: АН УССР, 1968, с. 17 - 23.

45. Шматкова Р.И. Исследования в области получения износостойкого и химически стойкого шлакового литья пироксенсодержащих составов на базе основных доменных шлаков: Автореф. дис.канд. техн. наук. Минск, 1975. - 25 с.

46. Горбачев В.В., Клюкин А.Б., Филатова Т.А. Влияние химического состава на кристаллизацию железоалюмосиликатных стекол.-Физика и химия стекла, 1980, т. 6, 6, с. 663 668.

47. Кулешов Е.А., Кручинин Ю.Д., Плотникова Т.В. Изучение особенностей кристаллизации стекол системыв связи с синтезом ситаллов .—Физика и химия стекла, 1980, т. 6, гё 3, с. 277 281.

48. Кручинин Ю.Д. Некоторые условия направленного минералообразо-вания пироксенов в каменном литье и ситаллах на основе доменных шлаков.—ДАН СССР, 1968, т. 181, )& 2, с. 405 408.

49. Павлушкина Т.К., Бутлер A.C., Сырицкая З.ГЛ., Диков Ю.П. Механизм кристаллизации стекол системы в зави- симости от их тепловой цредисториЕ,—Изв. АН СССР, сер. Неорганические материалы, 1976, т. 12, $ 10, с. 1853 1855.

50. Бережной А.И,, Школенко К.В., Красников A.C., Ермаков H.H., Красникова М.Д. Структура и механические свойства ситаллоце-мента, подвергшегося различным режимам термообработки .-Изв. АН СССР, сер. Неорганические материалы, 1981, т. 17, 3,с. 532 535.

51. Степанов С.А., Зарубина Т.В., Игнатьев Е.Г., Скороспелова В.И. Взаимодействие ионов железа и хрома в стеклах .-Физика и химия стекла, 1979, т. 5, № 3, с. 354 360.

52. Минько Н.И., Трунаев В.Е. Термодинамическое исследование поведения ионов Fe в силикатных расплавах .-Физика и химия стекла, 1977, т. 3, JS 2, с. 136 139.

53. Клюкин А.Б., Филатова Т.А. и др. Влияние термообработки на валентно-координационное состояние ионов железа в ашомосиликатных стеклах.-Физика и химия стекла, 1981, т. 7, JE 4,с. 402 407.

54. Стрелob K.K., Ыамыкин П.С, Технология огнеупоров. М.: Металлургия, 1978. - 376 с.

55. Hatte fта/г Ъ Р Н. Thzzmat itzeu ReUitance Pazametezi foz ßzittte Refzactozy Cezamicb:

56. Comp.ericLLum-.-jlm Сегат. $ос, ßuEL, Ш, IXЩ У/'S, pp. /035-37.

57. Гогоци Г.А. Расчет критериев термостойкости с учетом деформируемости огнеупоров .-Огнеупоры, 1977, №5, с. 45 50.

58. Гахценко А.Г. 0 некоторых статистических аспектах термостойкости огнеупорных материалов .-Проблемы прочности, 1972, Jê 5,с. 79 82.

59. Стрелов К.К., Гогоци Г.А. и др. Анализ современных подходов к оценке термостойкости хрупких материалов .-Проблемы прочности, 1974, tè 6, с. 17 23.

60. Даукнис В.И, и др. Исследование термической стойкости огнеупорной керамики,.- Вильнюс: Минтис, 197I. 151 с.

61. Полубояринов Д,Н., Лукин Е.С. Термическая стойкость корундо-. вых огнеупоров .-Огнеупоры, 1962, №5, с, 230 235.

62. Немец И.И. 0 повышении термостойкости огнеупоров .-Огнеупоры, . 1979, 8, с. 30 33.

63. К и а пеги Factoib fltfeetLny Tkezmaf ьЫи ßebi btance of CemmLO Materia h.-У, Лтег.

64. Her. кв., 1955, a 38, pp. 345.65. tfattitman 5)./?//. fippzoxlmate. Theozy of.

65. Tkezmad !>heb*> Re^Utonce Brittle СегатЬсб Упо-о¿iring Сгеер-У. Йтгг. Сег. $осv №7, о? 50,1. У 9, рр Щ-Ш

66. Hattelman Я). RH. EtvttLc Fnez^y cet Fzactuze and ¿uz face E neig у су s $)еь'сдп Czitezia f.oz Tkezmai $>hock Amez. Cez. Иос.; /Щ г. Ц1. У M, pp. 535- 540,

67. Haiieiman Ъ.RH. flnaloay be tureen Maximum-- Tenußz stzesi and Fzactute -JHeckanLca?

68. Theimai. itzeu - Resistance PaiameteiZ -fozbzlttCe Ceiamicl.-y. ¿rnez. Joe.; 49Vt * 54,^2*9

69. Тимофеева Л.К., Шапошников А.П. Влияние добавок доменного шлака на термостойкость базальтового литья.4-Стекло, М.: Стройиздат, 1974, Jfc I, с. 46 - 53.

70. Лебедева Г.А., Озерова Г.П., Калинин I0.K. Влияние химического состава и технологии на термостойкость каменного литья.-В кн.: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков. Чимкент: Каз. ХТИ, 1974,с. 295 297. . .

71. Тимофеева Л.К., Шапошников А.П. Влияние структуры и фазового состава на термостойкость каменного литья. В кн.: Строение и свойства изделий из окисных расплавов, процессы их получения. - Киев: Ш АН УССР, 1972, с. 57.

72. A.C. 697415 (СССР). Каменное литье. (Л.Г.Филатов, В.А.Неве-домский, П.П.Панюшкин, Р.И.Шматкова). Опубл. в Б.И., 1979, № 42.

73. А.С.631473 (СССР). Каменное литье. (Р.Д.Верулашвили, Н.Г.Джа-хва, А.И. Дерадзе, Д.Г.Напетваридзе, И.Г.Камушадзе). Опубл.в.Б.И,, 1978, № 41.

74. A.C. 903322. (СССР). Каменное литье. (В.А.Чечулин, В.М.Карпов,

75. С.М.Вашков, В.Л.Попов). Опубл. в Б.И.,.1982, В 5.

76. A.C. 759472 (СССР). Каменное литье. (К.Ш.Валиев, А.В.Косин-ская, А.Г.Малявин, М.К.Малявина, Э.Л.Медведчиков, М,М,Нико-. лаев, Б.Х,Хан, Г.В.Цедвинцев, И.М.Чепрасов). Опубл. в Б.И.,1980, 32.

77. A.C. 601240 (СССР). Каменное литье. (О.Н.Миллер, Ф.Х.Циммер-манис, И.Я.Чернявский, С.П.Федосин, В,А,Богомолов, Е.П.Лыс-ков). Опубл. в Б.И., 1978, Л 13.

78. A.C. 226450 (СССР). Каменное.литье (К.Д.Богатырева, А.В.Ко-синская, С.В.Ладохин, Б.Х.Хан). Опубл. в Б.И., 1968, Jê 28,,

79. A.C. 992471 (СССР). Жаростойкое каменное литье. (А.В.Косин-ская, Б.Х.Хан). Опубл. в Б.И., 1983, }Ь 4.

80. Лапин В.В. К вопросу о кристаллизации шлаков, фазовом составе и структурах. В кн.: Металлургические шлаки и применение их в строительстве. - М.: Стройиздат, 1962, с. 163 - 173.

81. Лапин В.В., Якунин О.Я. Переработка и применение шлаковых расплавов. В кн.: Основные вопросы шлакового литья. - Киев:

82. БудГвельник, 1965, с. 31 41.

83. Цветков А.И.,,Бельштерли М.К. Опыт кристаллизации кислого доменного шлака. В кн.: Академик Д.С.Белянкин, т. I - М.:

84. АН СССР, 1956, с. 542 557.

85. Кручинин Ю.Д. Исследование кристаллизации доменных шлаков.^

86. Изв. вузов,.химия и хим. техн., 1958,/t^i, с. 91 98.

87. Косинская A.B. Исследование влияния некоторых модифицирующих добавок на процессы кристаллизации петрургических расплавови стекол. Дис.канд, техн. наук. - Киев, 1969, —159 с.

88. Кузина Т.В. Синтез стекол и ситаллов на основе магнитогорского доменного шлака. Дис.^канд. техн. наук. - Свердловск,. 1974. 214 .с.

89. Владимирова Е.Б. Некоторые закономерности синтеза многокомпонентных пироксеновых шлаковых стекол и ситаллов. Дис.канд.техн. наук. Свердловск, 1976. - 192 с.

90. Рашин Г.А., Каршна Г.Г. Исследование фазового состава и структуры синтетических силикатных материалов. Технический отчетпо теме 90 3 J§ 477. - Гусь-Хрустальный, 1966. - 92 с.

91. Липовский И.Е., Дорофеев В.А. Основы петрургии. М.: Металлургия, 1972. - 320 с.

92. Хан Б.Х., Быков И.И., Кораблин В.П., Ладохин С.Б. Затвердевание и кристаллизация каменного литья. Киев: Наукова дум. ка, 1969.-163 с.

93. Филатов Л.Г., Панюшкин П.П. и др. Технологические параметры получения термостойких шлаколитых изделий. В кн.: Кристаллизация окисных расплавов и свойства литых изделий, - Киев: Институт проблем литья АН УССР, 1972, с. 23 - 25.

94. Ротенберг Г.Б, Огнеупорные материалы. М.: Металлургия, 1980, - 342 с.

95. Романов Б.П., Верещагин В.И. Термомеханические свойства, керамических материалов на основе клиноэнстатита и диопсида,-Изв. АН СССР, Неорганические материалы, 1981, т. 17, № 12, с, 2281 2282.

96. Миллер С.Н., Чернявский И.Я., Глуховский Л.И., Харламова Н.П.

97. В кн.: Строительные материалы и изделия на основе промышленных отходов и побочных продуктов. Челябинск: УралНИИСтром-. проект, 1980, с, 3 - 9,

98. Добровольский Г.Б. Исследования по формированию направленных структур в алюмосиликатных и магнезиальных огнеупорах с. целью повышения термостойкости. Дис.канд. техн. наук,1. Харьков, 1968,.-. 189 с.

99. Полубояринов Д.Н., Понильский Р.Я., Цзян Дун-Хуа. Влияние некоторых добавок на спекание и свойства периклазовой высоко. огнеупорной керамики .-Огнеупоры, 1962, $ 4, с. 178 184.

100. Эванс А.Г., Лэнгдоп Т.Г. Конструкционная керамика, М,: Металлургия, 1980, - 256 с.

101. Екобори Т. Физика и механика разрушения и прочности твердых тел, М.: Металлургия, 1971, - 264 с.0 термостойкости составов в системе р

102. Быков И.И. и др. О характере разрушения литых стеклокристал-лических материалов.-Проблемы прочности, 1972, В 5", с. 108 -III.

103. Андрианов Н.Т., Лукин Е.С. Термическое старение керамики. -. М.: Металлургия, 1979. 100 с.

104. Кинджери., Кинетика высокотемпературных процессов. М.: Металлургия, 1965. - 444 с.

105. Кайнарский И.С. и др. Исследование термостойкости корундовой керамики .-Изв.АН СССР, сер. Неорганич. материалы, 1971,т. УП, tè 10, с. 1833 1838.

106. Орлова И.Г. и др. Теплофизические и упругомеханические свойства зернистых корундоцирконовых огнеупоров и влияние этих свойств на термостойкость .-Огнеупоры, 1980, Jtë I, с. 56 60.

107. Lange FF. H iff к Temfiezatuie itiengtk ßefiatrioz of Hot-PzessecL Evidence foi %u&ctctica£ ciock &iowtk-$. ftmez. Сеют, ioc^W^lpp 8W7.

108. Ефимов Г.В. и др. Плотный шамотный огнеупор с повышенной .термостойкостыо.-Огнеупоры, 1979, $ 10, с, 48 51.

109. Наценко А.И., Орлова И.Г., Кайнарский И.С. Микроструктура и термостойкость керамики на основе корунда.-Изв. АН СССР, сер. Неоргал. материалы, 1972,.т. УШ, №. 5, с. 893 896.

110. Барабанов В.Н., Тарабанов A.C. Физико-механические свойства силицированных графитов^-Проблемы прочности, 1977, $ I,с. 88 94.

111. Гогоци Г.А. и др. Исследование прочности керамических материалов при силовых и.тепловых воздействиях.-Проблемы проч. ности, 1979, $ 10, с. 46 50.

112. Писаренко Г.С. Конструкционная прочность стекол и ситаллов,-. Киев: Наукова,думка, 1979. 283 с.

113. Пантелеев Г.В. Связь термостойкости огнеупоров зернистого строения с параметрами текстуры: Автореф. дис.„канд. техн.наук. JI., . 1980. - 21 с.

114. Куколев Г.В., Немец И.И. Повышение термической стойкости шамотных огнеупоров введением выгорающей органической жидкости и минеральных добавок .-Огнеупоры, 1964, 1Ь 5, с. 214 -221.

115. Орлова И.Г., Гудилина А.И,, Дрижерук М.Е. Влияние добавок на термическую стойкость зернистых корундоцирконовых огнеупоров .-Огнеупоры, 1981, $ 6, с. 39 42.

116. I. Eirarií fl.b.,CkcLríeb EJ. ¿tzuctuzaf ^fntegzit^ ¿я ¿>е(гггг TkezmaE Еntrixonmentb flmei. Сггат $00., <{977,* 60, pp. 22'28.posited OzUnteoL fi/ucEeation о/ Jiiczociacfib • /¡mez.Cezam. Soc., 1976,(7 59, V 9-/0, pp. 457-458.

117. Иванова Л.П. Повышение термостойкости корундовой керамики.— Огнеупоры, 1982, В 2, с. 44-48.

118. Гецов Л.Б. Термостойкость макронеоднородных материалов.— Проблемы прочности, 1981, Кг о, с, 23 27.

119. Гогоци Г.А. Об оценке хрупкости огнеупоров, испытываемых на термостойкость .-Проблемы прочности, 1973, 10, с. 26 29.

120. Гогоци Г.А. К вопросу о классификации малодеформирующихся материалов по особенностям их поведения при нагружении,-Проблемы прочности, 1977, № I, с. 77 82.

121. Гогоци Г.Л.,-Грушевский Я.Л., Курашевский A.A., Артемов В.А. К вопросу о прочности армированных огнеупорных материалов.— Проблемы прочности, 1975, $ 12, с. 25 34.

122. Гогоци Г.А., Грушевский ЯД., Курашевский A.A. Определение прочности огнеупоров с учетом действительной зависимости между напряжением и деформацией.—Огнеупоры, 1976, № I, с. 45. 50.

123. Писаренко Г.С., Гогоци Г.А., Дроздов A.B., Неговский А.И. Исследование прочности керамики в условиях механических и тепловых воздействий с использованием акустической эмиссии г

124. Проблемы прочности, 1982, # 4, с. 3-8.

125. Работнов Ю.И. Ползучесть элементов конструкций. М.: Наука, . 1966, - 752.с.121» Фридман Я.Б. Механические свойства металлов. 4.1. М.: Ма-. пшностроение, 1974. - 472 с.

126. Вейнберг А.К. Методы определения магнитных свойств горных пород и полезных ископаемых. В кн.: Методическое руководство по определению физических свойств горных пород и полезных ископаемых. - М.: Недра, 1962, с. 357 - 369.

127. Чернышев A.B. Низкотемпературные упругие и неупругие свойства силикатных, стекол. Дис—канд. физ.-мат. наук. - Воронеж, 1972. - 147 с. ,

128. Труэлл Р., Эльбаум Ч., Чик Б. Ультразвуковые методы в физи-. ке твердого тела. М.: Мир, 1972. - 308 с.

129. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теория упругости. М.: Наука, , 1965. - 204 с.

130. Владимирова Л.А. Кристаллизационные свойства шлаков от производства фосфора. В.кн.: Проблемы каменного литья. - Киев: АН УССР, 1968, вып. 2, с. 91 - 93.

131. Китайгородский И.И., Ходаковская Р.Я. О возможности дифференциального термического анализа при исследовании кристаллизации стекол.-ДАН СССР, 1977, т. 167, № 4, с. 869 872.

132. Кручинин Ю.Д., Белоусов Ю.Л. Образование шпинелидов в пи-роксеновых стеклах, содержащих,окислы железа.-Физика и химия стекла, 1976, т. 2, №.3, с. 242 246.

133. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых ве-. ществ. М.: Стройиздат, 1971. - 323 с,

134. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термоди-. намика силикатов. М.: Стройиздат, 1965. - 352 с.

135. Пеликан А. Плавленые камни. М.: Металлургиздат, 1959. -288 с.

136. Калинина A.M. Филипович В.Н. 0 кристаллизации стекол системы CaO-McjO- £lÜ2 -"Изв. АН СССР, Неорган, материалы,1965, I, №7, с. 1189 1200.

137. Калинина A.M., Филипович В.Н. Изучение последовательности кристаллизации при нагревании литиевоалюмосиликатных сте-кол.-Изв. АН СССР, сер. Хим., 1965, J&. 2, с. 221 231.

138. Жунина Л.А., Кузьменков М.И., Яглов В.Н. Пироксеновые си. таллы. Минск: Изд. ЕГУ, 1974. - 222 с.

139. Кручинин Ю.Д., Кручинина Л.П., Васильева Л.А. Некоторые особенности кристаллизации железосодержащего шлакового стекла пироксенового составаг~Изв. АН СССР, сер. Неорган.материалы,.1974, т. 10, № 9, с. 1726 1729.

140. Кручинин Ю.Д., Хадыева Д.Ф., Лундина A.B. Структурные превращения при нагревании высокожелезистых стекол .-Физика ихимия стекла, 1978, т. 4, гё. 2, с. 170 174.

141. Кручинин Ю.Д., Белоусов Ю.Л. Исследование кристаллизации железосодержащих стекол методом инфракрасной спектроскопии.

142. В кн.: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков. Чимкент: Каз. ХТИ, 1974, с. 76 - 80.

143. Йодер Г.С., Тилли К.Э. Происхождение базальтовых магм. -. М.: Мир, 1965, 248 с.

144. Бартенев Г.М. Строение и механические свойства неорганических стекол. М.: Стройиздат, 1966. - 145 с.

145. Немилов С.В. Взаимосвязь между скоростью распространения звука, массой и энергией химического в з аимодей с твия. -ДАН

146. СССР, 1968,.т. 181, т. 181, № 6, с. 1427 1429.

147. Лысенко Е.С., Петрова В.З. Влияние термической обработки на величину модуля упругости кристаллизующихся стекол. -В кн.: Проблемы каменного литья. Киев: АН УССР, 1968,с. 224 226.

148. Гладков A.B., Тарасов В.В. Исследование полимерного строения, неорганических стекол. В кн.: Стеклообразное состоя. ние. - М.-Л.: АН СССР, 1966, с. 314 - 318.

149. Бокин К.С. Механические свойства силикатных стекол. Л.: Наука, 1970. - 180 с.

150. Балашов Ю.С. Исследование процессов механической релакса-. ции в неорганических стеклах. Дис.,докт. физ.-мат. наук.-Воронеж,.1980. - 431 с.

151. КуколевГ.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. -М.: Высшая школа, 1966. 464 с.

152. Минералы, т. 3, вып. 2,- М.: Наука, 1981. 614 с.

153. Дир У.А. и др. Породообразующие минералы, т. 2. М.: Мир, 1965. - 406 с.

154. Бетехтин А.Г. Минералогия. М.: Госгеолиздат, 1950. -956 с.

155. Loeuxen te in H.L, itudias in the composition &nct btzuctuze of g faxes potte%rig high. Voung's modutir pau* ê Okem • Glass, 196f, v.2, a/3, pp.69-s2.

156. Августиник А.И., Синцова Т.И. О предкристаллизационном периоде в стекле системы К^О ~ '

157. Изв. вузов, сер. Химия и хим. техн., 1964, 17, të I, с.101--105.

158. Гогоци Г.А., Неговский А.И., Жуковская А.Е. Исследование термоповреждаемости корундового огнеупора.-Огнеупоры, 1984, й 3, с. 16 19.

159. Кост А.Н., Будылин В.А., Юровская М.А. Оформление'диссертационных работ.—НЕХО им. Д.И. Менделеева, 1981, т. ХХУ1,

160. В 5, с. 52 (532) 59 (539).1. ПРИЛОЖЕН И Я

161. Петрографическая характеристика образцов стекол в зависимости от температуры обработки (кристаллизация "снизу" из стекла)1. Температура обра§отки, С

162. Краткое петрографическое описание образцов

163. Полосчатость образца видна в шлифе макроскопически.

164. Петрографическая характеристика образцов каменного литья, полученных в результате кристаллизации расплава чистого пироксенового порфирита при разных температурах о последующейзакалкой

165. Температура : закалки, VC :

166. Краткое петрографическое описание образцов1400 125012001100950

167. Представлен стеклом. Пор очень мало.

168. То же, мелкая пористость. Присутствуют мельчайшие единичные минералы с высоким отражением,, возможно, магнетита.

169. От П.{г>. "Росоргтехстрогл" Зав.сектором СКМ и МСУс с ^иЛебедева Г.Л.1. Озерова Г.П.1. Чоботов Г.К.

170. От Кондопожского завода КИМС: На ч.экспериментального уч-ка:1. Паавола В.В.§ Iсо л1. О) • •ф