автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка основ технологии процесса дегидрирования бутанола-2 в бутанол-3

' СЛШСТ-ПЕТЕРБУРГСХИУ. ТШОШМЧВЖИЙ AiGTiïT/T

Pi S ОД

1 1 ДПР ¡333

. i-Га правах рукописи

ША.'ШЗА Гадина Вшстосовкл ' й^"*"* $

РЛЬ/ЛШГ.КА ОСНОВ ТЕХНОЛОГИИ ПРОЦЕССА ДЕЛЩКСОВАНИЯ ЕГГЛН0ЛА.~2 В ИГШОН-л

05.17.04,. - Технология тфо.отаов «полого /или оснозного/ оргштгс.того C1THTOS&

Авторе е р а ? диссертация на сопрягла yjenol стопэшт r^u'-дядата технических тук ' •

Caiar-Ufiepöyp.'.' - 1&2Л

Раоста вкиолаена во Всероссийском научио-исследо-штельском институте нефтсхгадсческпх процессов -ШЕ'ПШКТЕ.Х? ... : ...

Ыаучшлй руководитель: кандидат эолыческих наук, огараий научный сотрудшас

О&плтакне .олпоианти: доктор гтических пауте, Профессор . ;

кшщвдат хкшческнл наук, • ' старией научный сотрудник -

Воробьев Борис Львович

Лаврентьев Анатолий Никитич

Гвоздовскпй Георгий Николаевич;

Ведущее.предприятие - Государственный институт '

прикладной хшш /Сапкт-Оет зрбург/

¿ащата состоится

393 г.'Е

час.

на ьасоданяи Спзцпажгзированного Соиъга Д.033.25.0'7 при Санкт-Петербургском" Технологическом институте. Адрес: 198013,. Санкт-Петербург, Московский пр., 25.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке. Санкт-Петербургского Технологического института.

Отзывы ц замечаний по данной работе в одном зкзеда- . лярв, заверенные гербовой пэчатьл, просим направлять по адресу: 198013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26., Сашсг-Негербургский Технологический институт, ■ Учена!! Совет. )■' п * '">

Автореферат разослан г.

Учет.л. секиетатаь ,,

' /

Специализированного Совета: - Громова З.Б.

иЕЩЯ ХАМСТЕРИСТККА РАБОТЫ

Актуальность пгоблемч. Бутанон-2 относится к широко применяемым в народном хозяйство растворителям. Этому способствуют такие качества, как высокая растворякэдая способность, химическая стабильность, ш«кая токсичность и хорошая бпоразлагае,,'ос?ь. В настоящее время производство буганон .-2 составляет около I миллиона тонн в год и имеет тевденци.э к непрерывному росту. Основным промыншен-ншд методом получения бутанона-2 в мире является двухста-ди11ный синтез: на первой стадии синтезируется бутанол-2, который на второЛ стадия окисляется или' дегидрируется в бутанок-2.

В РСЕСР бутанон-2 производится традиционным способом -каталитическим окислительным дегидрированием буталола-2, полученного сернокислотной гидратацией Н-бутяленов, и практпчесга весь используется для депара&низации масел. Окислительное дегидрированию бутанола-2 производится в присутствии серебряно "•о катализатора пр" температуре 480 -'520 °С. Конверсия бутаиэла-З при этом составляет 75$, селективность реакции 95^. Наряду с бутаноном-2 в катаки-зате имеются помеси .ацетона, ацетальдегида, уксусной. кислоты, ме?51яваш!лхетона, что усложняет ввделеш1е целевого продукта и исключает получение бутапона-2 особой чистоти на существующем производстЕе. Постоянно растущая потребность в буганоне-2 и повышение требований к ого качеству ввдыпгают задачи растарешш производства бутанона-2 и улучшение техлнко-экономическлх показателей. Эти задачи решаются путем создшпш новых процессов и совершенствованием традиционного способа производства. Одним из основ-шгх усовершенствовала процесса является замена окислн-те-лыюго дегидрирования дегидрированием бутанола-2.

Иг цставлялось актуальным всесторонне изучить процесс цегадр..рования бутанола-2 с использованием ряда промышленных катализаторов. Дегидрирование бутэчола-2 тлеет ряд

существенных прок.'ущеотв перед огаелителъниц дегидрированием:- процаос осуществляется на катализаторе, ни имощем в своем составе драгоценных металлов,

- температура процесса значительно шике и составляет 240 - 260 °С,

-. селективность раашш превышает 99.«, что' позволит обеспечить получение бутанона-2 высшей категории качества. Целью настоящего исследования являлось изучите кинетики и ""хикизма процесса дегидрирования буганола-2. подбор оптимального катализатора и разработка технологии получения бутанона-2.

Работа выполнялась в соответствии с тематическим планом !Ш0''Ленне|Т1гех>кл" и оледущих документе:?:

- тема 391-83, заказ-наряд 0114012391002 "Разработка процесса усовершенствованной технологи«: производства метил-этилкетона при реконструкции действующего производства с увеличением его мощности", утвержденная генеральным директором Ш)0"Леш1е']аехии" Г.А.Ластовгатвл 18.02.82;

- тема 394-84, заказ-наряд 0114013391003 "Оказание науичо-техническои помо'ци при проектировании и внедрении усовершенствованного процесса производства метилэтлякетона", утвержденная геиеральтем дяраккфом НПО "Леянефтедгоч" Г.А.Ластовкииим ОХ.Ой.6-4;

- '»ема 636-85 /папокешаи/ "Получение мотЕДЭтклкетоиа де-гидрировашш вторичного бутилового спирта", утвержденная на осшшаши протокола технического совесаюш В1Ю "Сош-не<$георгзига!бзи 22.Uo.84.

в результате провадешмх. пссдедо- • •вата енбраин катализаторы нроцасоа дегидрирования бугшго-

, ойпадамчис в!;;око.1 активностью и селективность». Катали затор КГК-81 исследован в р«андазт догздшпопания впервые. Изучена канвтикл к ""хпшая решает дегидрирования бугаиода-2. Установлено, что нявяду с оо-ноуяоЛ, кроуеяает пайопния образования

гош-анока-З. Прй;',по«с;и шх<ч;ши образования побочного продукта, ькдшападл в ста-^а кчажгодя^етвия о??-?-

нона-2 с бутаполом-2 о подучвиком ,.\>ешю. альдольнуо кондоисалчл йог-де дне го <; бутаиолом-2, дчгидвласдо 'л гидрирование продукта р( ткани, гпдоол'нз ъ:-:соког*.олеку~ лярного ко-гачп с образованном ¿~:.:е?шхгептанона-3. Впер-вие установлена связь селективности иеплпди дегидрнрх-пат!л бутапола-2 с присутствием воды в еирьз. Эксперименты шозсиш, нто прпсу'гсхтгие л СПрТ.О 25/:' водн 1ю1п!-йлст селокгцвноа.'ъ происсоа. Ото новое свойство позволяло создал. тпх-юлогн.о по.тучэння бутапопа-Я с пртгдоао-нием в качеств сирья водного раствора бугапола-З.

11рпктлчсск''>1 ценность. Зчполайниив мсследовати! позволяли создать тохиолог.т процесса дегидрирования бутакола~2 в б.утанон-2, которая не усгуаао'-' лучшим эа-р.убежшм аналога!'.. По результатам работы соотазлен ТЭД !:а промесс дегидрирования бутанола-2.

Анробагпгг р^бочм',' Результат» работы, составивши основу лассерт'ллп, обоундатась на Г/1П коч^оротш молодых сгопкаадстов ШПШв'Ьгохлма /Л^шшарад, 1986 г./.

По мчториплнн диссертации опублякоззпио 5 научшге работ.

Стгуктура н обум пзб.-уг;^ дисссрташш состоит из введения, 3 глав, шгсцол, описка датированной ллторату-р!; /IС-2 наименована.«;/. Работа изложена на 177 страницам, сод».»1»йс? С<Г; р!»су!К'«>в и 32 чоблиш. 3 1" главо наполнен анализ а о^обзвгко агенгатаенных и зарубегигих работ, посвщешп'Х м^тод-аа получ&нял бутанока-Я. В главе 2 описана догонит проводогая !к:с1«?гм?:»итов и анализов. Теоретические основ» процесса дсгэдрчровашт бу-такола-2 л обоснованно выбора катализатора ирг азденн в глазе 3. Изуче.ччю кии-этлки и ук'яюгл? роахшч, стабиль-ноетч работа катализаторов посвящена глаг.п 4-7. Техшг-ко-зкономическея оценка нтютлоееа вмполпепа в главо 8.

Основное соп^'^а'.г'е азбот;;,

Р' рчботка о'-нов технологии тгегдцри^оЕания Сутано-ы~2 базировалась на изучении ккнетикл и ш-тата процесса.

Рыли про?'?ло!тн след-.'кгдис псслсдованлл.

1.Испытание катализаторов в реакции дегидрирования бутаяола-2.

2. Изучение механизма превращения бутанола-2 в бу-танок-2.

3. Исследование влияния воды на процесс дегидрирования бутанола-2.

4. Изучение влияния разбавления реакционной смеси азотом.и водородом ка параметры процесса.

5. Исследование стабильности работы катализаторов КГК-81 и НТК-4.

Испытание катализаторов в реакютт дегидрирования^ бУтанояа-2.

Для испытания в реакции дегидрирования был выбран ряд промышленных: катализаторов, содержащих в качестве основных компонентов медь и цинк: медышнкхромалкшниевые -КГК-81 и НГК-4, ыеднохромовые - БНХ-103, IW1X-I05, цинк-хромовые - CMC—1, t/H -Xn-Ov . Испытания катализаторов • проводили при атмосферном давлении в интервале температур 220 - 320 °С варьированием скорости потока реакционной: смеси постоянного состава. Оценку каталитической активности осуществляли сравниванием показателей конверсии, селективности, скоростей реакции, констант скоростей реакции и энергии активации, причем за главный критерий принимали селективность реакции. Для каадого катализатора бал выбран оптимальный температурный интервал. Повышение температуры процесса и уменьшение объемной скорости подачи сырья приводит к увеличению конверсии и снижению селективности процесса. Все исследованные катализаторы обладают высокой каталитической активностью. Конверсия бут&нола-2 достигает 97-95$ в случае объемных скоростей I и максимально исследуемых температурах, соответственно для каадого катализатора. Температурный интервал 220 - 280 °С следует признать оптимальным для медьсодержащих катализаторов, так как дальнейшее повышение тег.та-

ратури приводит к спекааип поверхности активной фазы катализатора. Цднксодерхащаз катализаторы имеют бслэо ¿¡исокий оптимальнаЛ температурный интервал. Онп начинают проявлять существенную активность с температур!; 260 °С, тогда как у »ледьсодеркапих катализаторов аналогичные значения скорости реакпии достигаются уж о при температуре 220 °С.

Селективность реакции является одной из сашх ванных категорий, характеризующих, протекание реакции. Катализатора КГК-81 и НТК—4 выгодно отличаются еисокиш значениями селективности. Селективность, близкая к 100%, наблюдается при использовании катализатора КГК-81 в случае объегяшх скоростей подачи сырья еышэ 2 во всем псслодоЕанном температурном интервале.- Более высспсая скорость-образования бутаноиа-2 у остальных катализаторов сопровождается значительной скоростью образования побочных продуктов, что существенно сшнает селективность реакции.

На рис.1 представлена температурная зависимость констант скоростей реакции, рассчитанные на основании .измеренных конверсия. Величины констант скоростей позволила опрделелить зависимость от о брат гаг: температур и определить значения энергий активации и аредэкспоненшаль-ных ько.'гэтелеГ:, Мивнлальные значения энергии активации 59,0 кдз/моль а 6? гдт/коль соответствует катализаторам КГК-81 и КТК-4. На основании комплексного анализа критериев катаяитическо! активности из серии исследованных катализаторов для дальнейшего изучения влделекы катализатора КГК-81 п НТК-4, характеризующиеся сачедти..шм протеканием реакции, обладающие наименылиет зкаченияш энергия активации. Анализ экспериментальных даншх превращения бутанола-2 в присутствии катализаторов КГК-81 и НТК—4 показал, что реакция клест первый порядок по бутанолу-2.

Рис. I. Зависимость логарифма константы скорости реакции от температуры. I - СМС-4, г-ж %п-0 , Я - КГК-81, 4 - НТК-4, 5 - ШПХ-105, 6 - ВНХ-ЮЗ.

Изучение звкагзш превращения бтуанола-З й бут^нрд-2,

Сникение селективности процесса обусловлено образованием побочного продукта - 5-мэтилгептанона-З, структура которого бкяа определена зфошто-иасс-спектрометричес-ки. Повышение температуры и уменьшение объемной скорости

таяиэате от теьшературы.

Объемная скорость подачи, ч-1: I - I; 2 - 2;3 - 4.

/Сплошная линия - НТК-4, пунктирная - КГК-81/ подачи сырья способствует увеличению содержания побочного продукта в каталпяате. /Рис.2/

Для установления кинетической модели была произведена экстраполяция селективно';?!! к нулевой конверсии /рио.З/. Получеиное значение С°=1 указывает на последовательную схему образования бутанона-2 н 5-мэтилгептаяона-З. На основания последовательной схемы образования продуктов шчсно предположить два варианта слнтоза побочного продукта: взаимодействие двух моле*ул буталот-?. а взаимодействие б у лола-2 л бутанона-2. О цаяыэ выделения воэмоа-кгсти образования б-метилтеотглона-З вследствие коцденса^ кия двух молекул бутакгжа-З бит поставлена серия опытов

•о §

«о

I

^ 0, в

«о

0,7

1,0----

0,9

0,2

ол

0.6 ЦВ Конверсия

Рис.3. Экстраполяция зааистгости селективности реакции дегидрирования бутаюла-2 на катализаторах НТК-4 /1/ и КГК-81 /2/ к нулевой кошорсии

при температура* 240 - 300 °С и объемных скоростях подачи 0.5 - 5 _ Во вакс ттовэттенш» опытаг ппйвлятвгчя

при

чи 0,5 - 5 ч~\ Во всех проведенных опытах превращения Суганош-2 не происходило, 5-метилгептанон-З обнаружен не был. Следовательно, образование побочного продукта вследствие взаимодействия, двух молекул кетона можно кскго-чить из дальнейшего рассмотрения.

Для выяснения возможности взаимодействия спирта и кетона был осуществлен перекрестный эксперимент, в результате которого синтезировали молекулы кетонов, имевдне различие в строении, отлачавдиеся числом атомов углерода. Б качестве кетонов использовали пронанон-2е бутанон-2, пентакон-2, в качестве спирта - во всех случаях бутакол-2. Б результате опытов были получены продукты конденсации спирта а кетона с числом атомов углерода семь - в случае пропанона-2. ЗоСёмь - в случае бутанона-2, девять - в случае пентанона-2. Этот факт свидетельствует в пользу

¡го, что во взаимодействие вступют тлакули епярга и тона. Процесс гожто представить следгяцсй схожей:

;Н5С0СН3 + с2к5стнскз — с2н5соа.12със2% + и2о

Ц :

о-метчлгептанси-З

Нредяонен ' хиглазм образования побочного проекта, лючаищЯ в себя стадии взаимодействия бута:гона-2 с таполом-2 с получение« кегаля, альдольнуо конд^нсадлш • следнего с бутаноко;.'-2, дегидратацию и гидрирование кздукта конденсации, гидролиз высокомолекулярного кет^ш образованием 5-ыетялгептанона-З.

Изучение плпяния волн на нгюпгсс дегидрировании бутанола-й

В пром-ишензости процесс окислительного дегидри-ва1шя бутанола-2 в бутанок-2 осуществляет с использо-нием в качестве сырья водного раствора бутанол£-г' это:.у представлялось целесообразным изучить влпх -.9 ды на процесс дегидрирования, В связ? с этям дегздрл-вание проводили на сырье, содержащем 10% и 25% воды. . рисунке 4 в координатах Аррениуса приведена те:,гае-туриая зависимость констант скоростей неследуемого оцесса.

Водяной пар оказывает положительное влияние ца лективность процесса. Повышение содоряшг/л воды "в сырье 10 до 25>' при температура 260 °С и скорости подачи

Рис. 4. Температурлая зависимость констант скоростей . процесса дегидрирования бутанола-2 на каталп-' ?еторе КГК—&1 в координатах Арреннуса.

Содорсшгае воды в сырье, % иас.: ' .

X - 0, 2 - 10, 3-25.

сарья I ч-"* способствует швылешго селективности от до Э£%\ В случае проведет« процесса в аналогичных условиях боа воды селективность составляет 96$. Содераание побочного'продукта сшшаетод с 3,3$ до 0,98$. /рис. 5/ При мои иовшзошэ сэдерхангя воды в исходной смеси срн-= водет к спахошю конверсии бутанола-2, что,вероятно, СЕзлано с конкурарущей адсорбцией воды ее одних и тех ав активна центрах катализатора.

В процессе гкешуатрцл! катализаторы КГК-81 и НТК-4 имеют период разработки. Время выходов катализаторов на постоянную РАтньа<хть составляет 1'"0 часов для НГК-4 и 120 часов КГК-81. Начальный период работы кгталгзато-

I

§

СМ

I

220

240 260 .. 2в0

Т/С

Рис. 5. Зависимость содор:аашя 5-метилгептаиона--' в каталпзате при дегидрирование бутааола-*, да катализаторе КГК-81 от температуры при ооъомпоИ , скорости подачи сырья I Содержание вода

в сырье, % мае.: I - 0, 2 - 10, 3 - 25.

ра сопровождается высоким выходом б-метмг еп?алона-3, годерхапие которого затем постепенно снижается, достигая эпроделенного уровня, /рис. о/ Это модно объяснить кислот-¡гаЗ природой катализаторов. Моано предпелояатз, что происходит частичное отравление поверхности катализатора продуктами реакции и частичная нейтрализация кислотних активных центров реакционной водой, что и приводит к уменьшению образования 5-метилтептанона-З. С целью провврхн предположения с нейтрализации кислотных активных центров, этвечакцих за образоваше З-метилггптанона-З, была осуществлена разработка катализаторов на скрьв, содераас.ем 25%

öpe/ия., ч

fito.S. Период разработки катализатора КГК-81.

Содержание еоды в сырье, % мае.: I - 0, 2 - 25.

еодн. Зреыя приработка сократилось для катализатора НТК-4 до 80часов, для катализатора КГК-81 до 60 часов, что свидетельствует в пользу вцдаинутого предположения.

Изучетае ьлпяшл шзбан/егош реакционной смеси "

' азотом я вопотюдом на параметры птюпесса. При дегидрировании ввиду отщеитения водорода происходят увеличение объема газов, н, следовательно, вовн-ыу/зш степени конверсии благоприятствует низкое давление. По этой причине для процессов дегидрирования выбирают . дарение, близкое к атмосферному, а в некоторых случаях осуществляй. иропссс в ваку,,ые. Вместо того, чтобы приие-ьагь вакуум, ипогда тдобно разбавлять реакционную ыассу газом зли парой, пкартнам в данных условиях, что также ЬбД'ЭТ к С.-С1Х6НИГ парцяалышх давлений реагентов и росту р&вловесноа степени конверсии. Б этой с^язи интересно Сило проверить влияние разбавления реакционной смеси ка конверсии н салоктнвность реакции. Пропесо осуществляли я гриоутс гвии гал.ч-раэбаЕигеля азота и водорода. Ыолгр-

со отношение бутанол-2:разбавитель устанавливали :2, 1:4, 1:6. На рис. 7 представлопа зависимость кад-ерспн от времени контакта при разлкчшос степенях раз-авленпя.

?яс,7. Зависимость конверсии.от времени контакта при

дегидрировании бутанола-2 на катализаторе КГК-61 при различных степенях разбавления.

• - 1:2, — 1:4, о-1:в /азот/

* - 1:2,п- 1:4, х-1:6 /водород/.

Точка,соответствующие различны!,1 степеням разбавления азота, попадают на одну кривую Г п свидетельствует о том, что в исследуемых пределах конверсия находится в зависимости от времени контакта. Повышение степени разбавления в данных пределах, а, следовательно, и снижение

парциального давлении бутаяо.лл-2 не приводит к дополни-Л'олыюм.у повчшеии» конверсия, как это ко.кно било предполагать по '¿ерглодикаг-мч. зкн.л сообра'яешшм.

В случае г.шлых знгчошг^ времен контакта до 0,3 с водород и азот видут себя идентичным образом. Дальнейшее увеличение времени контак-ra приводит к тоцу, что кривые I п й расходятся. Кош-срсия бутанола-2, в условиях прий:ациУЗД1лСЯ к ра/шовеокю, в присутствии азота ьшие, 'ко. по-вггдямозиу, мбало объаенг.л» тормокением реакции дегидрирования за счет влляшш обратной реакции. Как показала исследования, селективность реакции не за-в.1с;:т от -звогств газа-разбагглтеля, а есть функция ton>-перптури i: Bpeweict кокггкта.

ГОЦЦдутрро» КГК-8Г Н ?гг;с-4.

C':ác'i"Ji.,Hocrb рс.ботн катализаторов КГК-81 и ЕГГК—1 ь уелоsaiIX реакции дегидрирования буганола-2 изучалась на пилотных установках. В качестве си'рья использовался верный раствор бутанола-2, полученный сернсшюлотно^, гидрат ".i лей н-бутилоксв на цк/мшаленной установке ПО "Сад'^оатж'j-теоргскнгез".

Экс\:орп//ент начинался при температуре 220 °С, затем з процессе работы осуществлялся плавный подъем температур» с цел:-« поддер.7л.шп: конверсии на определенном уровне. Объси-уа скорость пода-п: сырья устанавливала 2 Ре.'ультитк пепитыг.^я стабильности катализаторов.предстаэ-лана на р,гс. 0. Конверсия б„таиола-2 в начало пробега состевляла 79;« у обгтх катализаторов, В процоссе работы иаблвдзлеоь ¡'остопошюз снижение конверсии, несмотря на подъем трчпорчтур«, .Через 4000 часов рабсти конверсия 0¡тннола-2 сшиг^.ась до GO%. Селективность реакции оста-пала'ч. гк:гв ял протяжении всего эксперимента.

Ci:vjs-jfuio каталитической активности в процессе дегидрирования «0S8T г»!г?ь обусловлено несколькими пти вики. и. Б сырье содержатся 0,00006* гас. cep¡ciu;'ux соединений.

АО

20 !_________

1000 2сюэ ' зйоо '¡ОС-О

.'ко.В. Стабильность работ); каташзаяоро» КГ.С-81 НТК-4. I - селективность, 2 - конверсия, /спясяйая декля - Í1TK-4. цуикхирнаа - КГК- •' /

Зернистые соединения необратимо отраЕлягл1 кптглгчатор. Вил проведен анализ катализаторов на содержание серн, ц сказалось, что первоначально катализатор 1ГГК--1 содо^глд Э,С08£ газ. сери, посла враввдешя. вроцисса ео^ржаниэ зчры возросло до 0,041$ rao» /Табл.1 / У китализатора КГК-81 тагана произодяо узедачоккэ оодор^лд cap;: г: 0.0165Í до 0,020;?; .чао.

Одновременно о отравлением происходят опокакне п рекристаллизация катализаторов, в результате- чего уд ого.-над поверхность «нажайтс-ч до значетач' невосстановленного катализатора.

Образующиеся ь ходе реакшн каталитического превращения бутачола-2 кокс тхот сягсхать актявчссть кагализ?4-тороз в откогозптл осксвкоЛ реаккт за счет хадосорбиш

Таблица I

Показатели катализаторов

Наименование НТК-4 КПС-81

показателей исходный отработанный исходный отработанный

содержание

серы, % мае. 0,008 0,041 0,016 0,090

содержание

кокса, % мае. - 4,90 - 4,40

удельная по-

верхность,

ы2/г 81,0 12,0 110,0 10,2

кокса на активных центрах и их дезактивации, а также блокирования устьев пор и активной поверхности. Однако, учитывал относительно небольшое содержание кокса в катализаторах - до Ы при длительности пробега 4000 час"В, кокно предположить, что кокс-^образование не играет в-процессе дегидрирования Сутанола-2 доминирующей роли. Следовательно, преимущественными факторами, вызывающими снижение активности кататиэагоров, являются необратимое отравление катализаторов соединениями серы, присутствующими в сурье, а также нзмс-кбшш структуры катализаторов, в результате которого изменяется величина активной поверхности ,

На основании проделанной работы создана технологическая схема процесса дегидрирован я бутанола-2 в бу-таноа-2.

ВЫВОДИ

I. Изучена каталитическая акч-и/лосгь прегвтаапЛ катагияатороЕ КГК-81, 1ГШ-4, ВНХ-103, ГИПХ-Юп, С\'С-4. Ж-Ьх-Ъь в г'згияхпп деглдряровагая буганола-Й. Пеютяэ* что в присутствии катализаторов 1\ГК--81 и 1ГГ1>—селектп:}-кость реакции нревчлнот. 5£>. ' )

Я. Исследована кинетика реакция дегпдрпровавня бу-• ганола-2. Установлено, что реа-сдотадрл'омчпшг бута-нода-2 ямозт ".ервиД горлпок по «5уа-гиляу~2.. • : ' л -

3. Показано, что снижение ооетктивлоогн ЛропэАси

. обусловлено образование« побочного продукта - В-метгл-гентакона-З. Предложен даизм сбр нзсзч'гт и'б^июго продукта, ^-щ.-.-чалдиЗ а себя стадии взапшдейотгля бут.??. ггала-2 с буталоком-2 с получением катает, альдо <р>нуп конденсацию последнего с бутаноноч-Й, дзгчдоатавдл :т • гидрирование дродукта кондепсадаи, гддрелгэ. вкоотта- ; левулярного кеталн с образова!П1ем..5-мстагсгсш,энона-3,'

4. 2перше_ установлена связь-селективности т дегидрирования бутанола-2 с наличием води в сарг^ Показано, что увеличение ^опцентраша-.водк в.сиуы обводит к повышению селективности рзанцт. ■ ...

5. Изучена стабильность работы катализаторов . КГК-81 и НГК-4 в реакпаи дегидрирования бутанола-?. Установлено, что снижение активности катализаторов . происходит вследствие необратимого отравлений соедг- . некиями серы, прлсутствуицша в сырье, а такав.намокания структур« катализаторов, з результате которого изменяется величина активной поверхкос.д. .

6. Разработана принта плалызая. тэхнолсгнчеокая охе-иа процесса дегидрирования бутанола-2, которая может бить реализована на действующей установка получения буганэиа-2 на ПО "Сачаватн8фгеоргсшггеэп.

Озиовше содариачаэ работы изложено.в хуйиакашях: I. Всробвев Б.Л., Грзтцешю Н.Ф., : Ковалева Г.В. Спите? 'jy мчоча-З ,чзгидр.':раъа(ис;.'. ¿утоиолз-Й на иеднохро-мозом кстЬдлзЦ' ss'.'îiïîV1 // Проаосоя не^гепереработкп i '¡гефгеялшя. ДййЭ.- а Л »54-170.

' f';1 ,2, Х'оробьоъ KJt.. Лли'.енко U.S., Ковалева Г.В. ''ту-• pçiujuaj декздрпрсдеши буталола-^ на тдиохрсмо- . do» хзтачязчгоро КГК-ЗГ // ае^теаорвргЗотка я нз-йгохн-m:^.- Ï990.- .'il. - С,, 23-39. .

.Sopoíien БЛ., Грш.1С-«п:о Ч.Ф.Кпвг-чгша Г.В., CVi^wiorr. Гf' Лзучоьио стс^нли.чоегн работы киталлкато-^••íM-i.ii КГХ-Я7 в процосоз дегидрирования бута1юла-2.-?,*çV.'ïpà>.- Sc.-.Доп. -î ^ГЛШТЭлофтвхаи 13.05.SO, i-4i-in<90.

.¡■'■1. Воробьев , I'pLiü;euico Н.Ф., Ковалева Г.Б. Иссле-,'iop;icie. риакиза дш^дрцровмсгя. бутацола-З и буганон-З и'лпйднохрпко'гзх н мадноцниковш: катапаааторах // Иеф-^ о п ; < paôo г i с'- ii.!iGÍ/Tex.r.r.a.~ 19Э1.~ С. 25-28.

'íu ЗоробьсЪБ.Л,. Грл;чол~о й,0., Ковалева Г.В. Ьзуче-u.te мох»а.ямг. ^оа/адай^гзддоровгиш бусанола-й в бута-!î6à~£ лл кихиеаэдтора Р.ПС-4 // Иоетеперогабто^а it Háí- . лтаЬлц:.- C.SI-bíi.' • ' ''

Zxi.ÇSJm Fill Ж (Г.Г'ГГЕЗ, МоскогогсиЙ пр. 26