автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.01, диссертация на тему:Разработка метода придания и исследование огнезащитных свойств материалов для одежды

На правах рукописи

ГРИШИНА Оксана Александровна

РАЗРАБОТКА МЕТОДА ПРИДАНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СВОЙСТВ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ОДЕЖДЫ

Специальность: 05.19.01 - Материаловедение производств текстильной и

легкой промышленности

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2006

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Саратовский государственный технический университет» на кафедре «Технология и консгруирование швейных изделий»

Научный руководитель: кандидат технических наук, доцент

Бесшапошникова Валентина Иосифовна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Бочаров Валерий Григорьевич кандидат технических наук, доцент Кириллова Людмила Ильинична

Ведущая организация: Московский государственный

текстильный университет им. А.Н. Косыгина

Защита состоится 24 мая 2006 г. в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.144.01 при Московском государственном университете дизайна и технологии по адресу: 115998, Москва, ул. Садовническая, 33.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного университета дизайна и технологии.

Автореферат разослан «&0 » апреля 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

С.Ю. Киселев

¿ОУО/Г

1ГЫ

з

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Анализ и статистика пожаров показывают, что легкая воспламеняемость материалов для одежды и высокая скорость распространения пламени сокращают время возможной эвакуации людей и приводят к человеческим жертвам. Поэтому прогнозирование и обеспечение задержки па начальной стадии развития пожара, за счет применения огнезащищенных материалов и увеличение времени для эвакуации и спасения людей, являются актуальной проблемой. Защитная одежда пожарных, спасателей, рабочих горячих цехов, сварщиков должна защищать от воздействия высоких температур, что выдвигает высокие требования надежности материалов. При этом перспективным является использование тканей из смеси натуральных и химических волокон, позволяющих повысить гигиенические и эксплуатационные свойства материалов и одежды. Однако материалы из смеси волокон, из-за различия их химического строения и свойств, особенно трудно поддаются огнезащитной модификации. Поэтому проблема снижения горючести таких материалов для одежды имеет особое значение Таким образом, разработка методов придания материалам пониженной горючести и научно обоснованного подхода к формированию волокнистого состава материалов, выявление закономерностей процессов пиролиза и юрения материалов для одежды приобретают исключительно важное научное и пракшческое значение. Решение этих задач способствует развитию научных основ огнезащиты материалов для одежды и является актуальным направлением в области придания материалам улучшенных потребительских свойств, а швейным изделиям пониженной горючести

Диссертационная работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете в соответствии с координационным планом программы «Университеты России» Госкомвуза России и договором о творческом сотрудничестве с ВГТУ г. Волгоград.

Цель н задачи работы. Цель работы заключается в разработке эффективного метода модификации материалов для одежды фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием лазерного СОг излучения, позволяющего получать материалы пониженной горючести с высокими эксплуатационными свойствами, разработке рекомендаций по их применению в производстве одежды.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение эффективности применения различных фосфорсодержащих соединений для модификации капроновых, вискозных шерстяных, хлопковые и смесовых тканей, с целью снижения горючести материалов для одежды;

- разработка метода модификации капроновых, вискозных шерстяных, хлопковых и смесовых тканей, фосфорсодержащими замедлителями горения (ЗГ) диметилметилфосфонатом, фосдиолом и метилфосфонамидом под воздействием энергии лазерного СОг излучения;

- установление влияния замедлителей горения и метода модификации на структуру и свойства волокон и тканей и физико-химические процессы при пиролизе и горении огнсзащищенных материалов для одежды;

- определение показателей качества огнезащищенных тканей (ОЗТ) и швейных ниток для одежды и их соответствие нормативным требованиям;

- оценка взаимосвязи эксплуатационных свойств огнезащищенных материалов их ниточных соединений с конструктивно-технологическими решениями и их промышленная апробация.

Научная новизна работы состоит в том, что:

- доказано активизирующее воздействие ЛИ на структуру исследуемых материалов для одежды и замедлителей горения, повышающее их сорбционную способность и взаимодействие, приводящее к упорядочению структуры, повышению степени кристалличности и прочности;

- установлено ингибирующее влияние замедлителей горения на процесс разложения огнезащищенных шерстяных тканей, что приводит к снижению выхода токсичных газов пиролиза, уменьшению тепловыделений и повышению кислородного индекса до 28% об;

- установлена зависимость показателей горючести смесовых тканей от содержания в них шерстяных волокон, обусловленная взаимным влиянием продуктов деструкции волокон в процессе термического разложения смесовой ткани, приводящем к снижению тепловыделений при пиролизе, формированию монолитной структуры поверхности кокса и увеличению кислородного индекса (КИ) до 29,5% об;

- определены основные параметры процесса разложения огнезащищенных материалов для одежды, доказывающие механизм действия замедлителей горения в конденсированной фазе;

- разработана классификация факторов, определяющих надежность ниточного соединения деталей огнезащитной спецодежды Установлена взаимосвязь эксплуатационных свойств ниточных соединений материалов от конструктивно-технологических решений.

Практическая значимость работы:

- впервые разработан эффективный способ модификации капроновых, вискозных шерстяных, хлопковых и смесовых тканей, фосфорсодержащими ЗГ с применением энергии лазерного излучения и установлена взаимосвязь параметров процесса модификации со структурой и свойствами огнезащищенных материалов для одежды, позволяющая повысить кислородный индекс до 28,5-35% об;

- определено рациональное сочетание капроновых и шерстяных волокон в смесовой ткани, обеспечивающее максимальное возрастание кислородного индекса огнезащищенных тканей до 29,5% об, без ухудшения их эксплуатационных свойств;

- разработанный метод придания ТМ пониженной горючести, позво-

ляет проводить модификацию из растворов ЗГ меньшей концентрации и экономить дорогостоящее сырье, уменьшить токсичность производства, расширить ассортимент трудногорючих материалов, используемых в производстве одежды, в качестве отделочных материалов - помещений, салонов транспортных средств, обивки мебели и других целей;

- огнезащищенные армированные нитки с хлопковой оплеткой и хлопчатобумажные нитки специальною назначения отвечают требованиям стандартов и могут быть рекомендованы к внедрению.

Полученные результаты исследований вносят вклад в развитие теории горения материалов для одежды и создание материалов и изделий легкой промышленности с комплексом заданных свойств.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- результаты комплексных исследований влияния параметров модификации на структуру, свойства и показатели горючести капроновых, вискозных, шерстяных, хлопковых тканей;

- особенности модификации материалов для одежды разного волокнистого состава фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного СО2 излучения;

- закономерности и механизм влияния замедлителей горения на процессы пиролиза и горения исследуемых материалов для одежды;

- показатели качества огнезащищенных тканей и швейных ниток, зависимость надежности одежды от конструкции и технологии ниточных швов и свойств огнезащищенных материалов.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались и получили положительную оценку на: Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности», «Прогресс- 2005» (Иваново, 2005 г.); Международной научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию

текстильной и легкой промышленности», «Поиск-2004» (Иваново, 2004 I.); Международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным материалам и передовым технологиям <'Композигы XXI века» (Саратов, 2005 г ); Международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология», «Композит-2004» (Саратов, 2004 г.); Международной научно-технической конференции «Проблемы машиносгроения и технологии материалов на рубеже веков» (Пенза, 2003 г).

Результаты работы внедрены в учебный процесс ЭТИ СГТУ подготовки специалистов по специальностям: 28.08.00 «Технология швейных изделий» и 28.09.00 «Конструирование швейных изделий».

Промышленная апробация огнезащищенных швейных ниток и ткани арт. 45109С в производстве спецодежды на предприятии «Покровская швейная фабрика», (г. Энгельса) и апробация спецодежды сварщика на предприятии ООО «Корпус-2003» дали положительные результаты.

Публикации. Материалы, изложенные в диссертации, нашли свое отражение в 12 печатных работах. Новизна метода модификации подтверждена положительным решением по заявке на изобретение.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шеста глав, заключения, списка используемой литературы и 5 приложений. Работа изложена на 183 страницах, содержит 33 таблицы, 54 рисунка. Список использованной литературы включает 151 наименование.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, определена ее цель и сформулированы задачи исследований, отмечены научная новизна и практическая значимость работы, приведены сведения об апробации результатов исследований.

Глава 1. Обобщены сведения отечественной и зарубежной научной литературы по проблеме снижения горючести материалов для одежды

g

содержащих поликапроамидные, вискозные, шерстяные, хлопковые волокна и их смеси. Представлены основные сведения о процессах горения и разложения огнезащищенных материалов для одежды. Проведен анализ существующих способов придания огнестойкости материалам для одежды. Доказана актуальность проводимых исследований и определены объекты, цель, задачи исследования и основные направления их решения

Глава 2. Дано обоснование выбора и описание объектов и методов исследования. Ткани: полушерстяные, капроновые, хлопковые поверхностной плотности от 190 до 523 г/м2. Волокна: капроновые 0,33 текс (ТУ 6-06-073-79), вискозные 0,42 текс (ГОСТ 10546-80), шерстяное волокно 0,33 текс. Швейные нитки лавсановые, армированные с хлопковой оплеткой и хлопчатобумажные специального назначения. В качестве ЗГ выбраны: диметилметилфосфонат (ДММР); фосдиол А (ФД); метилфос-фонамид Т-2 (Т-2). Мягчитель ОТМ - октамон (ТУ 2484-078-05744685-96).

Исследования проводили по стандартным методам, а также с применением методов' термогравиметрического анализа (ТГА), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), инфракрасной спектроскопии (ИКС), рентгеноструктурного анализа (РСА), электронной растровой микроскопии с аналитической приставкой Link.

Обработку экспериментальных данных проводили по ГОСТ 14359-69.

Глава 3 посвящена разработке метода снижения горючести капроновых (ПКА) тканей фосфорсодержащими замедлителями горения и его воздействие на структуру и свойства огнезащищенных тканей. Поскольку модификация ПКА тканей с целью снижения горючести методом пропитки не обеспечивает необходимый уровень огнестойкости, то в данной работе с целью активизации и улучшения взаимодействия ЗГ с материалами для одежды использовали энергию лазерного СОг излучения (ЛИ). Учитывая, что ЛИ может привести к изменениям структуры и свойств тканей, исследовали влияние параметров и условий лазерной

обработки на их деформационно-прочностные свойства Модификацию тканей и нетканых полотен осуществляли водным раствором ЗГ двумя способами- I - методом пропитки и 2 - методом пропитки под воздействием ЛИ Определение оптимальных параметров процесса обработки проводили методом математического планирования эксперимента Переменными параметрами обработки являлись: Х|-концентрация ЗГ, %; Хт— время воздействия ЛИ, с; X, - модуль ванны. Плотность потока ("№„) ЛИ выбрана постоянной - 5,3 Вт/см2, как обеспечивающая наибольшее возрастание прочности тканей и волокон. Выходными параметрами являлись- У| - содержание ЗГ в материале, % масс; относительная разрывная нагрузка волокон 01 незащищенного нетканого полотна, сН/дтекс и ткани, даН В результате получили математическое описание процесса в виде уравнений регрессии. Оптимизацию осуществляли симплексным методом и установили, что оптимальными параметрами процесса модификации для всех ЗГ являются- концентрация ЗГ в модифицирующем растворе 10%; время воздействия ЛИ 30 с, модуль ванны 10 Установлено, что обработка раствором ЗГ под воздействием ЛИ способствует значительному увеличению его содержания в структуре материалов, по сравнению с методом пропитки (табл )), что свидетельствует о влиянии ЛИ на структуру и подвижность макромолекул полимера волокна тканей и ЗГ и подтверждается данными растровой электронной микроскопии (рис. 1). Методом пропитки без ЛИ (рис 1, б), волокна ткани в меньшей степени сорбирует молекулы ЗГ, чем под воздействием ЛИ (рис. 1, а). Прочность огнезащищенных капроновых (ОЗК) тканей и волокон нетканого полотна, обработанных ЗГ под воздействием ЛИ, независимо от природы ЗГ возрастает на 10-24%, удлинение снижается на 10-14%, по сравнению с исходным образцом Линейная плотность волокон незначительно возрастает за счет внедрения ЗГ в его объем. Возрастание прочности при модификации под воздействием ЛИ объясняется данными

РСА. Степень кристалличности таких материалов возрастав! на 3-7%, что

свидетельствует о повышении степени упорядоченности сгруктуры волокна, по-видимому, та. счет образования под действием ЛИ активных центров, которые взаимодействуют с ЗГ, а также расходуются на межмолекулярное взаимодействие, о чем свидетельствует уменьшение па 10-14% удлинения ткани при растяжении.

Таблица 1

Влияние способа модификации на структуру и свойства капроновых тканей и волокон, модифицированных 10%-м раствором ЗГ Параметры ЛИ | Рр, Свойства волокна I даН

Содержание ЗГ в ПКА волокне и ткани арт 52105, % масс

15 1-2

Т-2_ ^29 Т-2_ 1 _16 фд

* 29 фд

5.3

5,3

ткани осн/ут

~5Ь№

Г.

сИех

е„. ГР„,сН

I

I Ро. I ! сН/Лех 1

3.351 56

30 60

; зо фд

4.3 дммр 1 12дммр 13 дммр"

5.ч

5.3

30 60

50/41 3.76

65/57_

66/58

57/49

68/58

5 3

30

5 3

60

69'59 46 64'54 61'55

3,81 [ 49 3.85 i 48

47

4,00

4.04

57

58

4 00 57 4 08 4.

4 14

51 ' 52

49

1_2,73_ _15.7_

18.2 J 8 15.3 19.3 _ 19 1

3.7

Л2

4,1

4.0

_±5_ 4,7 " _3.7_ _4.7_ 4.6

Степень кристалличности. %

62.3

57,9 65,3

65,9 644

Коэффициент вариации по Рр не превышав! 6 5-7%, ср 9,5-11% т_ 5-6%

67 6

58,3_ 68, 5

Рис. 1. Данные растровой микроскопии а - капрон + 12 ДММР + ЛИ,

б - канрон + 4.3 ДММР (пропитка)

0 10 20 30

Концентрация ЗГ в вате, % масс

Рис 2 Зависимость КИ ОЗК жаней 01 концентрации ЗГ и способа модификации 1,3,5- пропитка + ЛИ, 2. 4, 6 - пропи1ка без ЛИ, 1,2 -Т-2; 3,4-дммр, 5, 6-фд

Несминаемость ОЗК ткани возрастает на 15-20% (табл. 2), что обусловлено незначительным повышением жесткости капроновой гкани Устойчивость к истиранию по плоскости при модификации ДММР практически не изменяется, при модификации Т-2 снижается на 12%. Модификация не оказывает влияния на гигиенические свойства тканей Усадка ОЗК тканей составила 0,2%, по сравнению с исходной тканью

Таблица 2

Влияние ЗГ" на свойства капроновой ткани

Содержание ЗГ в ПКА ткани арт. 52105, %масс Разрывная нагрузка, даН Несминаемость. % Жесткость при изгибе, мкН см2 Истирание по плоскости, цикл % Вр, лм3/м2с

основа уток основа уток основа уток

Ткань исходная 56,7 48,9 55,3 55,5 1735 590 2227 4,3 223

26Т-2 +ЛИ 65,2 57,2 66,4 66 1828 645 1938 4,25 239

11ДММР+ ЛИ 64,5 54,7 63,5 64 1795 601 2265 4,34 231

Взаимодействие ЗГ с тканями изучали с помощью ИК спектроскопии. По данным ИКС уменьшение интенсивности и смещение полос поглощения, характерных для аминогрупп ПКЛ, и появление новых полос позволяют предполагать наличие химического взаимодействия между ЗГ и ПКА, что обеспечивает устойчивость огнезащитного эффекта к мокрым обработкам материалов для одежды.

По данным термогравиметрического (ТГА) и калориметрического (ДСК) анализов, все исследуемые ЗГ разлагаются в области разложения ПКА (данные ТГА). ДММР и Т-2 разлагаются со значительным эндотермическим, ФД - экзотермическим эффектом. Расчетные значения потерь массы отличаются от фактических, что обусловлено взаимодействием ЗГ с ПКА. Максимум скорости разложения ОЗК ткани смещается в область низких температур, за исключением модифицированных ДММР. Температура начала разложения возрастает на 5-10 "С, энергия активации основной стадии деструкции ОЗК возрастает, что также может свидетельствовать о взаимодействии ЗГ с ПКА. По данным ДСК,

модификация Т-2 методом пропитки снижает температуру и теплоту плавления ОЗК, что свидетельствует об уменьшении степени кристалличности волокнообразующего полимера ткани. Модификация под воздействием ЛИ способствует повышению теплоты плавления ОЗК, при равном содержании Т-2 в ткани, что свидетельствует о повышении упорядоченности структуры и согласуется с данными РСА.

При пиролизе ОЗК материалов уменьшается на 36-50% выход горючего и токсичного газа СО, видимо, за счет не только общего уменьшения выделения летучих продуктов, но и подавления некоторых процессов, в частности декарбоксилирования, о чем свидетельствует уменьшение выхода СО: на 13-21%, по сравнению с исходным образцом Модификация ЗГ Т-2 под воздействием ЛИ приводит к дополнительному уменьшению выхода СО и С02. При модификации ДММР выход СОг незначительно возрастает По данным электронной растровой микроскопии, поверхность кокса исходного образца пористая, а ОЗК монолитная и плотная. В ИК спектрах кокса ОЗК присутствуют полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям групп фосфора. Данные элементного анализа поверхности кокса, полученные на приставке Link, также подтверждают присутствие фосфора в поверхностном слое кокса. Сравнивая значения фосфора на поверхности материалов (6,5%-Т-2; 2,25%-ДММР и 3,15%-ФД) и кокса (соответственно 6%; 1,38% и 2,75%), можно утверждать о механизме действии ЗГ в конденсированной фазе, приводящем к карбонизации термопластичного полимера в условиях высокотемпературного пиролиза. Выявленные закономерности при пиролизе и горении ОЗК объясняют высокую эффективность ЗГ для снижения горючести ПКА материалов для одежды. Кислородный индекс (КИ) тканей, модифицированных пропиткой, возрастает на 2-7% и не превышает 26% об (рис. 2), а под воздействием ЛИ КИ повышается до 35% об при модификации Т-2 и до 28,5% об - ФД и ДММР.

В работе проводилась модификация ПКА тканей и нетканых полотен 5% раствором Т-2 на модульной сверхвысокочастотной (СВЧ) установке. Генерируемую мощность СВЧ изменяли от 90 до 2650 Вт. Установлено, что при воздействии СВЧ мощностью 90 Вт относительная разрывная нагрузка ОЗК волокон нетканого полотна незначительно возрастает, а удлинение снижается. Однако увеличение содержания ЗГ в ткани недостаточно и КИ повышается лишь до 26,5% об., что не позволяет отнести ОЗТ в категорию трудносгораемых. Увеличение мощности СВЧ электромагнитного поля приводит к снижению прочности тканей.

Сравнение свойств ОЗТ, модифицированных по трем технологиям (табл 3), позволяет сделать вывод о высокой эффективности метода модификации с применением энергии ЛИ, позволяющей получать огнезащищенные материалы для одежды без ухудшения физико-механических и гигиенических свойств, из низкоконцентрированных растворов ЗГ, что обеспечивает экономию дорогостоящего сырья - ЗГ. Полученный эффект огнезащиты достаточно устойчив к влажным обработкам, КИ остается высоким, что позволяет отнести огнезащищенный материал для одежды к трудносгораемым.

Таблица 3

Сравнительная характеристика свойств ОЗК тканей,

модифицированных различными способами 5%-м раствором Т-2

Содержание в ОЗК ткани, % масс Способ обработки к„,% КИ, %об АКИ, %

ЗГ фосфора, %

12.5Т-2 4 Пропитка -1,6 24,5 4,5

21.3Т-2 6,8 Пропитка + ЛИ, 30 с, Ч/а-5,3 Вт/см2 +8 31,5 11,5

13,8Т-2 4,4 Пропитка + СВЧ 90Вт +6 26,5 6,5

Д КИ - разность между КИ модифицированной и исходной ткани; К„ - изменение прочности ОЗК ткани по сравнению и исходной немодифицированной тканью

Глава 4 посвящена выявлению особенностей придания огнезащитных свойств материалам для одежды из шерстяных и смеси шерстяных и капроновых волокон исследуемыми ЗГ под воздействием ЛИ. Изучение влияния продолжительности воздействия ЛИ на свойства шерстяной ткани показало, что под воздействием ЛИ №„=5,3 Вт/см2 в течение 2-10 с разрывная нагрузка ткани возрастает на 10% (табл. 4).

Таблица 4

Влияние модификации на свойства шерстяной ткани_

Содержание ЗГ в Рр, даН Ер,% Коэффициент ки,

шерстяной ткани вариации,% %об

арт. 45101, % масс по Ро ПО Ер

исходная 51,5 30,1 6,2 11,3 24

исходная+ЛИ 60,2 30,9 6,5 12,1 24

17,4ФД 54,6 31.2 6,9 18,4 26,5

26,8ФД+ ЛИ 69,3 31,4 5,8 13,5 28

14,8Т-2 _ 48,3 29,5 6,0 17,4 25,5

24,ЗТ-2+ЛИ 58,9 30,2 5,6 14,1 26

7.7ДММР 50,5 30,3 6,3 13,8 26

13ДММР+ЛИ 59,2 30,7 5,9 12,5 27

Дальнейшее увеличение времени экспонирования ЛИ приводит к

снижению прочности ткани за счет деструкционных процессов. Максимальное содержание ЗГ в ткани наблюдается при модификации из 10%-го раствора ЗГ под воздействием ЛИ. При этом разрывная нагрузка ткани обработанной ЗГ под воздействием ЛИ возрастает на 17-24%, что превышает показатели коэффициентов вариации. Следовательно, можно говорить о положительном влиянии обработки тканей ЗГ под воздействием ЛИ на их физико-механические свойства.

По данным ТГА и ДСК экзотермический эффект при температуре 220 °С соответствует разрыву дисульфидных связей в кератине шерсти и их превращению в более устойчивые связи, что приводит к повышению термостойкости шерстяной ткани на 5-19 °С. Разрыв дисульфидных связей способствует повышению взаимодействия кератина шерсти с ЗГ и увеличению его содержания в ткани. При модификации ЗГ под воздействием ЛИ выход коксового остатка (КО) возрастает на 10-20%. В

режиме тления уменьшается выход ГО и С02, что очень важно, так как большинство человеческих жертв вызвано отравлением угарным газом Уменьшение выделения горючего газа СО способствует снижению воспламеняемости и повышению огнестойкости материалов. Кислородный индекс ОЗТ возрастает до 26-28% об (табл. 3)

Модификация тканей из смеси Ш 80-90 и 10-20% ПКА волокон 10%-м раствором ДММР и ФД под воздействием ЛИ, приводит к возрастанию КИ до 29-29,5% об (рис. 3), что превышает значения КИ тканей из этих волокон в отдельности. Это обусловлено взаимным влиянии-ем продуктов разложения ОЗТ на процессы пиролиза и горения, что подтверждается значительно меньшими тепловыделениями (данные ДСК) и формированием плотной структуры кокса ОЗТ из смеси волокон (рис 4).

смеси волокон, модифицированных Рис 4 данные микроскопии кокса 1канеи

1 - Т-2+ЛИ, 2 - ДММР+ЛИ, и, счеси ВОЛокон состава, % масс

3 - ФД+ЛИ а _ 74(50Ш+50ПКА) + 261 -2 + ЛИ,

б - 50Ш + 50ПКА

Кокс ОЗТ монолитный и плотный, видна структура шерстяных волокон, промежуток заполнен коксом капронового волокна Кокс исходного образца пористый, структура шерстяных волокон не отмечена, что свидетельствует о более высокой скорости горения. 11а поверхности кокса равномерно распределены мелкодисперсные частицы, которые, по данным элементного анализа, содержат фосфор В тканях, модифицированных Т-2

с увеличением содержания ПКА волокон КИ возрастает до 31,5% об.

Исследование зависимости эксплуа! анионных свойств ОЗТ от волокнистого состава и ЗГ показато что поверхностная плотность (Мь) возрастает на 10-25% С увеличением содержания ПКА волокна в гкани разрывная нагрузка (Рр), устойчивость к истиранию по плоскости и условная жесткость при изгибе возрастает па 10-20%, за счет упругости и низкого коэффициента таженциального сопротивления ПКА волокна. Удлинение изменяется незначительно. Усадка тканей за счет снятия внутренних напряжений не превышает 0,9% Полушерстяная ткань, содержащая 40% ПКА волокна, модифицированная исследуемыми замедлителями, обладает не только высокими эксплуатационными, но и гигиеническими свойствами (табл 5).

Таблица 5

Свойства полушерстяной огнезащищенной ткани для спецодежды

Содержание ЗГ в ткани м„ РР. Истирание ВР. W,. % КИ, % об

арт 45109С г/м2 даН по плос- jmj/M"C

(Ш'ПКА-60/40). % часс кости. циклы

26 Т-2 618 75 6228 ^64 И,5 29,5

11,8 ДММР 547 76 6509 68 13,1 27,5

26,5 ФД 619 84 8542 61 12,4 29,5

Из огнезащищенной полушерстяной ткани арт. 45109 С, модифицированной по разработанному методу замедлителем горения Т-2, изготовили костюмы сварщика, которые прошли апробацию в производственных условиях, о чем свидетельствует акт предприятия.

Глава 5 посвящена разработке метода придания пониженной горючести целлюлозосодержащим материалам для одежды Установлено, что хлопковые ткани более устойчивы к длительному воздействию энергии ЛИ, чем вискозные Наибольшее возрастание прочности тканей на 18-45% наблюдается, при модификации ЗГ под воздействием ЛИ в течение 20-30 с. Степень кристалличности ОЗТ возрастает на 4-7% Максимальный привес ЗГ в ОЗТ отмечен при обработке 10%-м pací вором под воздействием ЛИ.

Данные ИКС позволяют предположить наличие химического взаимодействия ЗГ с целлюлозой ОЗТ. Термостойкость 031 снижается (данные ТГА). что способствует инициированию процессов дегидратации, увеличению образования карбонизованного остатка и уменьшению тепловыделений. Механизм огнезащитного действия ФД и ДММР проявляется в конденсированной фазе, а Т-2 - ещё и в газовой. КИ тканей, модифицированных 10%-м раствором ЗГ методом пропитки, возрастает с 18 до 25-26% об, а под воздействием ЛИ - до "И% об для ДММР и ФД, и до 34% об - Т-2. Дальнейшее увеличение концентрации ЗГ не эффективно, КИ практически не изменяется.

Смеси хлопкового с лавсановым или капроновым волокнами, взятые в соотношении 30:70, как у армированных ниток, характеризуются КИ 31,5-35,5% об Приобретенный огнезащитный эффект устойчив к стиркам, что позволяет рекомендовать их для производства армированных швейных ниток. Модификация швейных ниток армированных и хлопчатобумажных специального назначения 10%-м раствором ДММР, ФД и Т-2 не ухудшает их свойства и внешний вид. Нитки, модифицированные ФД и ДММР, по показателям свойств отвечают всем требованиям, предъявляемым к ниткам для изготовления огнезащитной одежды. Нитки, модифицированные Т-2, неравновесные, так как число витков превышает допустимые нормативами. Это, по-видимому, обусловлено распределением Т-2 в структуре волокна в виде частиц различной дисперсности, что приводит к возникновению напряженности, о чем свидетельствует возрастание жесткости нити при кручении, поэтому эти нитки нельзя рекомендовать к применению в производстве огнезащитной одежды. Усадка ниток от замачивания не превышает нормативные требования. Таким образом, швейные нитки, модифицированные ФД и ДММР, и ткани хлопковые, вискозные и смесовые с добавление лавсановых и капроновых волокон,

модифицированные Т-2, ФД и ДММР можно рекомендовать к применению в производстве огнезащитной одежды.

Глава 6 посвящена особенностям технопогии соединения деталей спецодежды сварщика огнезащищенными швейными нитками, изучению показателей качества швов и их надежности Разработана классификация факторов, оказывающих влияние на надежность соединения деталей спецодежды сварщика. В ¡основу классификации положено деление всех факторов на четыре группы в зависимости от характеристик объектов, участвующих в процессе образования ниточного соединения, и условий эксплуатации: 1 - деформационно-прочностные свойства швейных ниток; 2 - воздействие производственных факторов; 3 - характеристики ниточных соединений деталей одежды; 4 - свойства соединяемых материалов. Единичные показатели свойств объединены в виды, которые формируют подгруппы факторов. Анализ значимости факторов, влияющих на надежность швов (экспертным методом), и обработка результатов показала высокую согласованность мнения экспертов. Диаграмма рангов позволила определить наиболее значимые показатели, оказывающие влияние на надежность соединений деталей спецодежды сварщика и их весомость. Основными факторами являются' разрывная нагрузка и удлинение шва; конструкция и жесткость шва, и устойчивость швов к воздействию пламени. Исследование соединений ОЗТ, образованных огнезащищенными швейными нитками (ОЗН) показало (табл. 6), что прочность швов зависит не только от прочности ниток, но и от длины стежка и конструкции швов. Наибольшей прочностью обладают швы с длиной стежков 2,5-3,5 мм. Швы из ОЗН обладают большей прочностью, чем швы из исходных ниток, за счет их большей прочности Чем больше длина стежка, тем удлинение шва выше и составляет 22-24% для ОЗН х/б 27тексхЗ и 40-44% для армированных 44ЛХ Жесткость стачного шва в 3 раза меньше, чем настрочного и в замок, и не зависит от модификации ЗГ. Разрывная нагрузка шва в замок

на 25-60% и настрочного на 15-46% выше, чем стачного.

Таблица 6

Характеристика свойств, определяющих надежность ниточного

соединения деталей огнезащитной спецодежды

№ Характеристики ниточного Показатели свойств ОЗН

п/п соединения деталей огнезащит- ХУ6 + ХУ6+ ЛХ+ ЛХ+ФД

ной спецодежды ДММР ФД ДММР

1. Нагрузка при разрыве нити, сН 1771 1789 1632 1689

2. Разрывное удлинение ниток, % 9,8 10,4 27,4 28,1

3. Стойкость к прожиганию, изме- 6,7 7,6 8,5 7,7

нение прочности шва после

воздействия пламени 30 с, %

4. Кислородный индекс, % 31,5 32,5 32 34,5

5 Разрывная нагрузка, даН, шва:

стачного 61,5 65,6 67,2 73,3

настрочного 67,9 71,4 79,6 82,5

в замок 72,5 77,6 88,3 92,1

6 Волокнистый состав ниток 88Х + 75Х+ 61Х+26Л+ 53Х+23Л+

12ДММР 25ФД 13ДММР 24ФД

7 Линейная плотность, текс 80,0 79,1 43,3 44,8

8 Длина стежка 2,5-3,5 2,5-3,5 2,5-3,5 2,5-3,5

9 Натяжение ниток, сН 250 250 250 250

Примечание- Х- хлопок, Л- лавсан

Сравнение значения прочности ОЗ Г 75-84 даН и швов позволяет утверждать, что швы будут надежны в процессе эксплуатации изделий. ОЗН сохраняют прочность шва под действием огня, снижение прочности не превышает 9%, стандартом допускается снижение прочности до 20%.

Сравнительный анализ свойств ниток, огнезащшценных по разработанному методу и традиционных, показал, что ОЗН обладают лучшими показателями свойств и по сравнению с фенилоновыми, используемыми для выполнения настрочных швов, в 2,8-3,5 дешевле. Апробация ОЗН в производстве спецодежды на предприятии «Покровская швейная фабрика» г. Энгельса дала положительные результаты. Нитки в процессе стачивания при производстве спецодежды затруднений не вызывают, технологичны и по внешнему виду соответствуют требованиям, предъявляемым к швейным ниткам, о чем свидетельствует акт апробации.

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Впервые разработан метод придания капроновым, шерстяным, вискозным и хлопковым тканям огнезащитных свойств модификацией фосфорсодержащими замедлителями горения- фосдиолом, диметилметил-фосфонатом и метилфосфонамидом под воздействием энергии лазерного излучения. Определены оптимальные параметры процесса обработки, обеспечивающие получение материалов для одежды с высокой прочностью, эластичностью, кислородным индексом 28,5-35% об. Огнезащитный эффект устойчив к мокрым обработкам в процессе эксплуатации.

2. Доказано активизирующее воздействие лазерного излучения на структуру и свойства исследуемых материалов для одежды, приводящее к повышению сорбционной способности и взаимодействию с замедлителями горения, обеспечивающему увеличению содержания ЗГ в тканях в 1,4-2,7 раза, степени кристалличности на 3-6% и прочности на 8,5-21%;

3. Доказано, что модификация изменяет процессы структурирования и циклизации волокнообразующего полимера в условиях высокотемпературного пиролиза, приводит к изменению состава продуктов разложения, карбонизации и образованию плотной структуры кокса, препятствующего диффузии горючих составляющих в зону пламени и окислителя в зону разложения полимера, что обеспечивает снижение горючести материалов.

4. Определено рациональное сочетание капроновых и шерстяных волокон в тканях, позволяющее получать трудногорючие материалы для одежды с высокими эксплуатационными и гигиеническими свойствами и кислородным индексом 29,5% об. Апробация спецодежды сварщика из разработанных материалов дала положительные результаты (акт).

5. Разработана классификация факторов, оказывающих влияние на надежность ниючного соединения деталей спецодежды сварщика, позволившая научно обоснованно определить наиболее значимые показатели свойств разработанных материалов. Установлена взаимосвязь

эксплуатационных свойств ниточных соединений материалов ог конструктивно-технологического решения.

6 Доказана зависимость свойств огнезащищенных швейных ниток от метода модификации и установлено, что армированные нитки 44 ЛХ и хлопчатобумажные нитки специального назначения 27тексхЗ, модифицированные 10%-м раствором фосдиола и диметилметилфос-фоната, обладают высокой прочностью и огнестойкостью и по всем показателям отвечают нормативным требованиям. Снижение прочности после воздействия пламени в течение 30 с не превышает 10%. Сравнительный анализ свойств огнезащищенных ниток с традиционными подтвердил целесообразность их внедрения в массовое производство. Апробация огнезащищенных ниток в производственных условиях швейного предприятия «Покровская швейная фабрика» г. Энгельса дала положительные результаты (акт).

8. Получение огнезащищенных материалов для одежды из растворов замедлителей горения меньшей концентрации позволит сэкономить дорогостоящее сырье, уменьшить токсичность производства, расширить ассортимент негорючих материалов, которые можно применять как в производстве одежды, так и отделки транспортных средств, помещений, швейных изделий технического назначения и других целей.

Работы, опубликованные по теме диссертации:

1. Заявка № 2005100249/04 (000262) от 11.01.2005г. МПК 5D06M 13/447, D06M101/34, D06M101/32, D06M10/04, С09К21/02, RU Способ получения огнезащищенного волокнистого материала / В.И. Бесшапошникова, Т.В. Куликова, O.A. Гришина, и др. - положительное решение о выдаче патента на изобретение от 17.01.2006 г.

2. Гришина O.A. Огнезащитная модификация синтетических волокнистых материалов / В.И. Бесшапошникова, O.A. Гришина, Л.Г. Панова и др.// Известия вузов. Технология текстильной пром-ти. 2005. № 4. - С 20-23.

3. Гришина O.A. Огнезащищенные полимерные волокнистые материалы для спецодежды / O.A. Гришина, В.И. Бесшапошникова, Т.Г. Никитина и др. // Вестник СГТУ. 2006. № 2(12).- С. 73-78.

4. Grishina O.A. Combustibility of Synthetic Materials / V.l. Bes-shaposhnikova, L.G. Panova, O.A. Grishina et al. // Chemical Physics of Pyrolysis, Combustion and Oxidation. Editors: A.A. Berlin, Nova Science Publishers (New York), 2005,- P. 41-44.

5. Гришина O.A. Модификация синтетических материалов с целью снижения горючести / В.И. Бесшапошникова, O.A. Гришина, Л.Г. Панова // Химические волокна. 2006. № i .. С.35-37.

6. Гришина O.A. Модификация текстильных материалов с целью придания специфических свойств / O.A. Гришина, Т.В. Куликова, В.И. Бесшапошникова // Вестник ДИТУД - Димитровград, 2003 №3(17). -С.47-51.

7. Гришина O.A. Антимикробная обработка текстильных материалов / O.A. Гришина, Т.В. Куликова, В.И Бесшапошникова // Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности: Межвузов, науч.-техн. конф. асп. и студ. - Иваново, 2004,- С. 179-181.

8. Гришина O.A. Исследование эффективности фосфорсодержащих замедлителей горения для модификации текстильных материалов / O.A. Гришина, Т.Г. Никитина, В.И. Бесшапошникова и др. // Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности: материалы Междунар. науч.-техн. конф. «Прогресс-2005».- Иваново, 2005.- С. 151-152.

9 Гришина O.A. Модификация синтетических полимерных волокнистых материалов с целью придания специфических свойств / O.A. Гришина, Т.В. Куликова, В.И. Бесшапошникова, // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение Экология: материалы Междунар. конф. «Композит-2004». - Саратов, 2004.- С.305-308.

Ю.Гришина O.A. Снижение пожарной опасности синтетических текстильных материалов фосфорсодержащими замедлителями горения / В.И. Бесшапошникова, О.А.Гришина, Л.Г. Панова и др. // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Эколо1Ия: материалы Междунар. конф. «Композит-2004». - Саратов, 2004.- С.312-316.

П.Гришина O.A. Исследование эффективности применения СВЧ излучения для получения огнезащищенных полимерных волокнистых материалов / О.А.Гришина, В.И. Бесшапошникова, С.Г. Калганова и др. // Междунар. симп. Восточноазиатских стран по полимерным композиционным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века». - Саратов, 2005.- С.182-185.

12. Гришина O.A. Текстильные материалы для автомобильной промышленности / O.A. Гришина, Т.В. Куликова, В.И. Бесшапошникова // Проблемы машиностроения и технологии материалов на рубеже веков: сб. ст. 8-й Междунар. науч.-техн. конф. - Пенза, 2003.- С.344-346.

Гришина Оксана Александровна Разработка метода придания и исследование огнезащитных свойств материалов для одежды Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

усл.-печ. 0 Тираж 70 экз. Заказ № ОМ- 0 6 информационно - издательский центр МГУДТ 115998, г. Москва, ул. Садовническая, 33 Отпечатано в ИИЦ МГУДТ

Введение

1 Литературный обзор состояния проблемы

1.1. Сущность процесса горения полиамидных, целлюлозных, шерстяных материалов для одежды, механизм действия фосфоразотсодержащих замедлителей горения

1.2. Огнезащитная отделка полиамидных, целлюлозных, шерстяных материалов для одежды

1.3. Современные материалы для огнезащитной спецодежды

1.4. Прогрессивные методы модификации материалов для одежды с целью придания специфических свойств

Глава 2. Объекты исследования, методы и методики эксперимента

4 2.1. Объекты исследования.

1*/ 2.2. Методы и методики исследования.

Глава 3. Разработка метода придания пониженной горючести и исследование свойств материалов для одежды на основе капроновых волокон

3.1. Исследование влияния энергии лазерного СО2 излучения на деформационно-прочностные свойства поликапроамидных материалов для одежды

3.2. Определение оптимальных параметров огнезащитной обработки поликапроамидных материалов замедлителями горения

3.3. Исследование влияния огнезащитной обработки на структуру и эксплуатационные свойства модифицированных поликапроамидных материалов для одежды

3.4. Изучение влияния замедлителей горения на процессы пиролиза, горения и показатели горючести модифицированных поликапроамидных материалов для одежды

3.5. Разработка технологической схемы огнезащитной обработки текстильных материалов

3.6. Исследование эффективности применения СВЧ поля для получения огнезащищенных полиамидных материалов

3.7. Сравнительный анализ эффективности предлагаемых методов обработки материалов для одежды

Глава 4. Особенности придания огнезащитных свойств материалам для одежды из смеси шерстяных и капроновых волокон

4.1. Исследование влияния огнезащитной обработки с использованием энергии лазерного излучения на структуру и деформационно-прочностные свойства шерстяных тканей и нетканых полотен

4.2. Изучение механизма огнезащитного действия обработки и показателей горючести шерстяных материалов для одежды

4.3. Особенности и закономерности механизма огнезащитного действия обработки материалов из смеси шерстяных и капроновых волокон

4.4. Изучение эксплуатационных свойства огнезащищенных тканей из смеси шерстяных и капроновых волокон

Глава 5. Разработка метода огнезащитной обработки и исследование свойств целлюлозосодержащих текстильных материалов и швейных ниток

5.1. Исследование влияния модификации с применением лазерного излучения на структуру, свойства целлюлозных материалов и их ® взаимодействие с замедлителями горения

5.2. Изучение процессов и показателей горючести огнезащищенных целлюлозных материалов

5.3. Исследование влияние огнезащитной обработки на физико-механические свойства армированных швейных ниток

Глава 6. Совершенствование технологии соединения деталей спецодежды сварщика огнезащищенными швейными нитками

6.1. Факторы, оказывающие влияние на прочность соединения деталей спецодежды сварщика

6.2. Исследование свойств соединений деталей одежды огнезащищенными швейными нитками

6.3. Сравнительный анализ эффективности применения разработанных материалов по сравнению с традиционными

Актуальность темы. Анализ и статистика пожаров показывают, что легкая воспламеняемость материалов и высокая скорость распространения пламени сокращают время возможной эвакуации людей и приводят к человеческим жертвам [1]. Поэтому прогнозирование и обеспечение задержки на начальной стадии развития пожара, за счет применения огнезащищенных материалов и увеличение времени для эвакуации и спасения людей, являются актуальной проблемой. Защитная одежда пожарных, спасателей, рабочих горячих цехов, сварщиков должна защищать от воздействия высоких температур, что выдвигает высокие требования надежности материалов. При этом перспективным является использование тканей из смеси натуральных и химических волокон, позволяющих повысить гигиенические и эксплуатационные свойства материалов и одежды. Однако смеси, из-за различия химического строения и свойств волокон, особенно трудно поддаются огнезащитной модификации [2]. Поэтому проблема снижения горючести материалов из смеси волокон имеет особое значение. Таким образом, разработка методов придания материалам пониженной горючести и научно обоснованного подхода к формированию волокнистого состава материалов, выявление закономерностей процессов пиролиза и горения материалов для одежды приобретают исключительно важное научное и практическое значение. Решение этих задач способствует развитию научных основ огнезащиты и является актуальным направлением в области придания материалам для одежды и швейным изделиям пониженной горючести.

Диссертационная работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете в соответствии с координационным планом программы «Университеты России» Госкомвуза России и договором о творческом сотрудничестве с ВГТУ г. Волгоград. .

Цель и задачи работы. Цель работы заключается в разработке эффективного метода модификации материалов для одежды фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием лазерного СО2 излучения, позволяющего получать материалы пониженной горючести с высокими эксплуатационными свойствами, разработке рекомендаций по их применению в производстве одежды.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение эффективности применения различных фосфорсодержащих соединений для модификации капроновых, вискозных шерстяных, хлопковых и смесовых тканей, с целью снижения горючести материалов для одежды;

- разработка метода модификации капроновых, вискозных шерстяных, хлопковых и смесовых тканей, фосфорсодержащими замедлителями горения (ЗГ) диметилметилфосфонатом, фосдиолом и метилфосфонамидом под воздействием энергии лазерного СО2 излучения;

- установление влияния замедлителей горения и метода модификации на структуру и свойства волокон и тканей и физико-химические процессы при пиролизе и горении огнезащищенных материалов для одежды;

- определение показателей качества огнезащищенных тканей (ОЗТ) и швейных ниток для одежды и их соответствие нормативным требованиям;

- оценка взаимосвязи эксплуатационных свойств огнезащищенных материалов их ниточных соединений с конструктивно-технологическими решениями и их промышленная апробация.

Научная новизна работы состоит в том, что:

- доказано активизирующее воздействие ЛИ на структуру исследуемых материалов для одежды и замедлителей горения, повышающее их сорбционную способность и взаимодействие, приводящее к упорядочению структуры, повышению степени кристалличности и прочности;

- установлено ингибирующее влияние замедлителей горения на процесс разложения огнезащищенных шерстяных тканей, что приводит к снижению выхода токсичных газов пиролиза, уменьшению тепловыделений и повышению кислородного индекса до 28% об;

- установлена зависимость показателей горючести смесовых тканей от содержания в них шерстяных волокон, обусловленная взаимным влиянием продуктов деструкции волокон в процессе термического разложения смесовой ткани, приводящем к снижению тепловыделений при пиролизе, формированию монолитной структуры поверхности кокса и увеличению кислородного индекса (КИ) до 29,5% об;

- определены основные параметры процесса разложения огнезащищенных материалов для одежды, доказывающие механизм действия замедлителей горения в конденсированной фазе;

- разработана классификация факторов, определяющих надежность ниточного соединения деталей огнезащитной спецодежды. Установлена взаимосвязь эксплуатационных свойств ниточных соединений материалов от конструктивно-технологических решений.

Практическая значимость работы:

- впервые разработан эффективный способ модификации капроновых, вискозных шерстяных, хлопковых и смесовых тканей, фосфорсодержащими ЗГ с применением энергии лазерного излучения и установлена взаимосвязь параметров процесса модификации со структурой и свойствами огнезащищенных материалов для одежды, позволяющая повысить кислородный индекс до 28,5-35% об;

- определено рациональное сочетание капроновых и шерстяных волокон в смесовой ткани, обеспечивающее максимальное возрастание кислородного индекса огнезащищенных тканей до 29,5% об, без ухудшения их эксплуатационных свойств;

- разработанный метод придания ТМ пониженной горючести, позволяет проводить модификацию из растворов ЗГ меньшей концентрации и экономить дорогостоящее сырье, уменьшить токсичность производства, расширить ассортимент трудногорючих материалов, используемых в производстве одежды, в качестве отделочных материалов - помещений, салонов транспортных средств, обивки мебели и других целей;

- огнезащищенные армированные нитки с хлопковой оплеткой и хлопчатобумажные нитки специального назначения отвечают требованиям стандартов и могут быть рекомендованы к внедрению.

Полученные результаты исследований вносят вклад в развитие теории горения материалов для одежды и создание материалов и изделий легкой промышленности с комплексом заданных свойств.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- результаты комплексных исследований влияния параметров модификации на структуру, свойства и показатели горючести капроновых, вискозных, шерстяных, хлопковых тканей;

- особенности модификации материалов для одежды разного волокнистого состава фосфорсодержащими замедлителями горения под воздействием энергии лазерного СОг излучения;

- закономерности и механизм влияния замедлителей горения на процессы пиролиза и горения исследуемых материалов для одежды;

- показатели качества огнезащищенных тканей и швейных ниток, зависимость надежности одежды от конструкции и технологии ниточных швов и свойств огнезащищенных материалов.

Апробация результатов работы. Основные результаты работы докладывались и получили положительную оценку на: Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности», «Прогресс-2005» (Иваново, 2005 г.); Международной научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности», «Поиск-2004» (Иваново, 2004 г.); Международном симпозиуме восточно-азиатских стран по полимерным материалам и передовым технологиям «Композиты XXI века» (Саратов, 2005 г.); Международной конференции «Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология», «Композит-2004» (Саратов, 2004 г.); Международной научно-технической конференции «Проблемы машиностроения и технологии материалов на рубеже веков» (Пенза, 2003 г).

Результаты работы внедрены в учебный процесс ЭТИ СГТУ подготовки специалистов по специальностям: 28.08.00 «Технология швейных изделий» и 28.09.00 «Конструирование швейных изделий».

Промышленная апробация огнезащищенных швейных ниток и ткани арт. 45109С в производстве спецодежды на предприятии «Покровская швейная фабрика», (г. Энгельса) и апробация спецодежды сварщика на предприятии ООО «Корпус-2003» дали положительные результаты.

Публикации. Материалы, изложенные в диссертации, нашли свое отражение в 12 печатных работах. Новизна метода модификации подтверждена положительным решением по заявке на изобретение.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, вывода по работе, списка используемой литературы и 5 приложений. Работа изложена на 183 страницах, содержит 33 таблицы, 54 рисунка. Список использованной литературы включает 152 наименования.

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Впервые разработан метод придания капроновым, шерстяным, вискозным и хлопковым тканям огнезащитных свойств модификацией

• фосфорсодержащими замедлителями горения: фосдиолом, диметилметилфосфонатом и метилфосфонамидом под воздействием энергии лазерного излучения. Определены оптимальные параметры процесса обработки, обеспечивающие получение материалов для одежды с высокой прочностью, эластичностью, кислородным индексом 28,5-35% об. Огнезащитный эффект устойчив к мокрым обработкам в процессе эксплуатации.

2. Доказано активизирующее воздействие лазерного излучения на структуру и свойства исследуемых материалов для одежды, приводящее к повышению сорбционной способности и взаимодействию с замедлителями горения, обеспечивающему увеличению содержания ЗГ в тканях в 1,4-2,7 раза, степени кристалличности на 3-6% и прочности на 8,5-21%.

3. Доказано, что модификация изменяет процессы структурирования и циклизации волокнообразующего полимера в условиях высокотемпературного пиролиза, приводит к изменению состава продуктов разложения, карбонизации и образованию плотной структуры кокса, препятствующего диффузии горючих составляющих в зону пламени и окислителя в зону разложения полимера, что обеспечивает снижение горючести материалов.

4. Определено рациональное сочетание капроновых и шерстяных волокон в тканях, позволяющее получать трудногорючие материалы для одежды с

Г высокими эксплуатационными и гигиеническими свойствами и кислородным индексом 29,5% об. Апробация спецодежды сварщика из разработанных и материалов дала положительные результаты (акт).

5. Разработана классификация факторов, оказывающих влияние на надежность ниточного соединения деталей спецодежды сварщика, позволившая научно обоснованно определить наиболее значимые показатели свойств разработанных материалов. Установлена взаимосвязь эксплуатационных свойств ниточных соединений материалов от конструктивно-технологического решения.

6. Доказана зависимость свойств огнезащищенных швейных ниток от метода модификации и установлено, что армированные нитки 44 ЛХ и хлопчатобумажные нитки специального назначения 27тексхЗ, модифицированные 10%-м раствором фосдиола и диметилметилфосфоната, обладают высокой прочностью и огнестойкостью и по всем показателям отвечают нормативным требованиям. Снижение прочности после воздействия пламени в течение 30 с не превышает 10%. Сравнительный анализ свойств огнезащищенных ниток с традиционными подтвердил целесообразность их внедрения в массовое производство. Апробация огнезащищенных ниток в производственных условиях швейного предприятия «Покровская швейная фабрика» г. Энгельса дала положительные результаты (акт).

8. Получение огнезащищенных материалов для одежды из растворов замедлителей горения меньшей концентрации позволит сэкономить дорогостоящее сырье, уменьшить токсичность производства, расширить ассортимент негорючих материалов, которые можно применять как в производстве одежды, так и отделки транспортных средств, помещений, швейных изделий технического назначения и других целей.

1. Константинова Н.И. Принципы выбора тканей для изготовления пожаробезопасной спецодежды / Н.И. Константинова, Н.С. Зубкова, Г.И. Болодьян, Н.А. Терешина. // Текстильная пром-ть. 2002. №10. - С. 19-21.

2. Термо -, и жаростойкие и негорючие волокна/ под ред. А.А. Конкина. — М.: Химия, 1978. 424с, ил.

3. Кемербик Б. Химия и технология полимеров / Кросс Г., Гролль В. — М.: Химия, 1961. 180с.

4. Середина М.А. Особенности огнезащиты и горения многокомпонентных волокнистых систем / М.А. Середина, М.А. Тюганова, Л.С. Гальбрайх// Хим. волокна. -2001. №6. с.21 -24.

5. Андрейченко Ю.Д. Модифицированные поликапроамидные волокна с повышенной термостойкостью / Ю.Д. Андрейченко, Т.В. Дружинина, С. Де-пель и др.// Хим. волокна. 1992. - №1. - с.22-24.

6. Роговин З.А., Гальбрайх Л.С. Химические превращения и модификация целлюлозы. М.: Химия, 1979. - 205 с.

7. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон М.: Химия, 1974.-Т. 1.-518с.

8. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972, - 519 с.88.

9. Конкин А.А. Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы. -М.: Химия, 1974. 376с.

10. Tang M., Bacon R. Cardon.- 1964.-V.2.-№3. - P.211 -231.

11. Lyons J.W. The chemistry and uses of fire retardants. N.Y.: Wiley Intersci. -1970.-462p.

12. Я.Я. Липенков. Общая технология шерсти. — М.: Легпромбытиздат, 1986.-304с.

13. Александер П. Хардсон Р.Ф. Физика и химия шерсти. М.: Наука 1958.

14. Е. Феттеса Химические реакции полимеров. Tl. М.: 1967.

15. Полимерные материалы с пониженной горючестью / под ред. А.Н. Правед-никова. М.: Химия, 1986. - 224 с.

16. Берлин А.А. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести / А.А. Берлин //Соровский обогревательный журнал. 1996. № 9.-С. 57-63.

17. Булгаков В.К. Моделирование горения полимерных материалов / В.К. Булгаков, В.И. Ко долов, А.М. Липатов. М.: Химия, 1990. - 240 с.

18. Flame retardants : trends and new developments, Reinforced plastics, 2001.- vol. 45,№ 10.-p. 42-46.

19. Зубкова H.C. Принципы выбора замедлителей горения для снижения пожарной опасности гетероцепных волокнообразующих полимеров / Н.С.Зубкова, Н.Г.Бутылкина, Л.С.Гальбрайх // Хим. волокна. 1999. № 4. -С. 17-21.

20. Копьев М.А. Огнезащитные текстильные материалы. Часть I. Снижение пожароопасности текстильных материалов / М.А. Копьев // Текстильная пром-сть. 2005. № 1-2. - С. 20-26.

21. Асеева Р.М. Горение полимерных материалов / Р.М. Асеева, Г.Е.Заиков. -М.: Наука, 1981.-280с.

22. Зубкова Н.С. Термоокислительное разложение фосформетилсодержащих полиамидных нитей // Химические волокна.- 2001.- №5.- С. 3-7

23. Н.А. Халтуринский, А.А.Берлин // Перспективы снижения горючести полимерных материалов. 6 Всесоюзная конференция по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов: Тезисы. Суздаль, 1988. С. 19.

24. Термоокислительное разложение и горение галогенсодержащих синтетических нитей / О.Н. Адюшкина, Н.С. Зубкова, М.А. Тюганова и др. // Хим. волокна. 1993. № 6. - С. 34-36.

25. Flame retardants / Ed. C. J. Hilado. N. Y.: Technomic Publ. Со., 1974. - 251 P.

26. Тюганова M.A. Разработка теоретических основ огнезащиты волокнообра-зующих полимеров и технологии получения огнезащищенных текстильныхф материалов: автореф. дисс. . док-ра техн. наук : 02.00.16. Мытищи, 1988.-36 с.

27. Зубкова Н.С. Регулирование процессов термолиза и горения термопластичных волокнообразующих полимеров и создание материалов с пониженной горючестью : Дисс.учен, степени доктора хим. наук : 02.00.06. Москва, 1998.-396 с.

28. Дружинина Т.В. Научные и технологические основы получения модифицированных синтетических волокон из термопластичных полимеров методом привитой полимеризации : автореф. дисс. . док-ра хим. наук : 05.17.15.1. Мытищи, 1989.-31 с.

29. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980.-274 с.

30. Коршунов В.В. Модифицирование поликапроамида добавками поликарбоната / В.В. Коршунов, В.М. Харитонов, А.А. Сперанский и др.// Хим. волокна. 1975. №2. - с.41 - 43.

31. Кузнецова О.Г. Новые замедлители горения для термопластичных волокно-образующих полимеров / О.Г. Кузнецова, Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина и• др.// Хим. волокна. 2001. №6. - с.25 - 27.

32. Кузнецова О.Г. Использование фторсодержащих соединений для модификации поликапроамида / О.Г. Кузнецова, Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина иЩдр.// Хим. волокна. 2002. №1. - с.24 - 28.m

33. Бутылкина Н.Г. Поликапроамидные волокна с пониженной горючестью / Н.Г. Бутылкина, А .Я. Иванова, М.А. Тюганова// Хим. волокна. 1988. №3. -с.14 -15.

34. Зубкова Н.С. Снижение горючести поликапроамида и полиэтилентерефталата путем введения микрокапсулированных замедлителей горения с полимерной оболочкой / Н.С. Зубкова, Н.Г. Тюганова, И.Ю. Боровков / Хим. волокна. 1995. №5. - с.40 - 44.

35. Бычкова Е.В. Вискозные волокна пониженной горючести./ Е.В. Бычкова, Л.Г. Панова, С. Е Артеменко, Ю.В. Кушелев // Хим. Волокна.-2001. №1-С.15-18.

36. Бычкова Е.В. Структура и свойства огнезащищенных вискозных волокон, модифицированных производными диметилметилфосфаната./ Е.В. Бычкова, Л.Г. Панова // Хим. Волокна.-2003. №6-С.-34-35.

37. Стрекалова Ю.В. Целлюлозные материалы пониженной пожарной опасности./ Ю.В. Стрекалова, Н.С. Зубкова, Н.И. Константинова, Ю.К. Наганов-ский // Хим. Волокна.-2003. №4-С.- 26-28.

38. Пат.2163752РФ, МКИ 6Д 03 Д15/12. Способ повышения огнезащитных свойств текстильных материалов./ Н.Л. Макарова, A.A. Назарова.// РЖ Химия.-1996. №4.-С.25.

39. Кричевский Л.М. Химическая технология текстильных материалов. -М.:Химия, 1985.-480С.

40. Бель К.Д. Способ изготовления огнестойкого целлюлозного волокна./ К.Д. Бель, Я. Гравесон, Т.Д. Оллернешоу.// Хим. Волокна.- 1990. №8.-С. 12-14

41. Пустыльник Я. И. Новые разработки для швейной промышленности.// -Швейная промышленность.-2000. №3.-С37.

42. Грибов K.M. Огнестойкая ткань.//Хим. Волокна.-1999.-№5.-СЗ 8.

43. Зубкова Н.С. Принципы выбора замедлителей горения для снижения пожарной опасности гетероцепных волокнообразующих полимеров./ Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина.//Хим. Волокна.-1999. №4.-С.17-18.

44. Зубкова Н.С. Ткани из смеси целлюлозных и термостойких волокон с комплексом свойств./ Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина, И.М. Карелина.// Хим. Волокна.-1997. №9.-С.28-30.

45. Крылов H.H. Огнезащитные вискозные волокна./ H.H. Крылов, Л.Г. Панова, СЕ. Артеменко.// Хим. Волокна.-1998. №4.-С. 37-39.

46. Пат. 5453316 РФ, МКИ 6Д ОЗД 15/12. Способ обработки тканей для придания огнестойких и водостойких свойств./ Н.С. Зубкова, Н.Г. Бутылкина.// РЖ Химия.-1994. №З.С.-45.

47. Ильин A.A. Состав для огнестойкой отделки текстильных материалов./ A.A. Ильин, И.Б. Орлик.//Хим. Волокна.-1998. №5.-С.13-15.

48. Фролов Б.И. Способ огнестойкой отделки текстильных материалов./ Б.И. Фролов, В. И. Ходырев, A.JI. Марголин.// Высокомолекулярные соедине-ния.-1996. №3.-С.53-55.

49. Пат. 2162806 РФ, МКИ 6Д 06М 11/72. Способы огнезащитной отделки целлюлозосодержащих текстильных материалов./ Крюченкова JI.B., Лавренова Л.В., Самоквалов Е.Ш/ РЖ Химия.-1996. №2.-С38.

50. Мухин М.А., Тюганова М.А., Дружинина Л.С. Огнестойкие вискозные и полиамидные нити// Хим. Волокна.-2002. № 6-С.-5-8.

51. Новорадовская Т.С., Садовая С.Ф. Химия и химическая технология шерсти. -М.: Легпромбытиздат, 1986- 198с.

52. В.И. Купрашевич. Общая технология шерстяного производства. М.: Легпромбытиздат, 1988. 176с.

53. Кошмаров Ю.А. Требования и методы испытаний материалов для создания специальной защитной одежды / Ю.А.Кошмаров, Н.С.Зубкова, М.А.Базанина // Текстильная пром-сть. 2002. №1. - С. 27-28.

54. Принципы выбора тканей для изготовления пожаробезопасной спецодежды / Н.И. Константинова, Н.С. Зубкова, Г.И. Болодьян и др. // Текстильная пром-сть. 2002. №10. - С. 19-21.

55. Алахова С.С. Новая технология получения огнетермостойких нитей / С.С. Алахова, С.С. Медвецкий, А.Г. Коган // Текстильная пром-сть. 2005. № 7 -С. 21-23.

56. Дадонов Ю.А. Огнезащитная спецодежда основной фактор снижения производственных ожогов / Ю.А. Дадонов // Безопасность труда в пром-ти. - 1996. №1. — С. 25.

57. НПБ 157-99. Боевая одежда пожарного. Общие технические требования. ф Методы испытаний. M. File: //C:\D0CUME~1\1B2E8~1.2иl\LOCALS~l\Temp\OTQPlAJ7.htm 2002. - 15 с. 4 60. ГОСТ 12.4.105 - 81. Ткани и материалы для спецодежды сварщиков. - М.:

58. Изд-во стандартов, 1981. 6 с.

59. Отто Е.К. Перспективы производства и совершенствования спецодежды из льна (на примере опыта «Концерна Ресурсы») / Е.К. Отто // Текстильная пром-сть. 2004. № 12. - С. 52-55.

60. НПБ 162-2002.Специальная защитная одежда пожарных изолирующего типа. Общие технические требования. Методы испытания. M- File: //

61. С:ШОСЦМЕ~1\1В2Е8~1.2-l\LOCALS~l\Temp\OTQPlAJ7.htm 2003. - 6 с.

62. Фомченкова С. П. Современные материалы для рабочей и специальнойодежды / С.П. Фомченкова // Текстильная пром-ть. 2004. № 6. - С. 32-37.

63. Мокеева Н.С. Разработка спецодежды для защиты от повышенных температур/ Н.С. Мокеева, Н.А. Борисова // Швейная пром-сть. 2001. №2.-С. 35-36.

64. Фомченкова С. П. Современные материалы для рабочей и специальной одежды зарубежных фирм. Часть 2 / С.П. Фомченкова // Текстильная• пром-ть. 2004. №7. - С. 42-47.

65. Щербакова З.И. Дифференциально-термический и термогравиметрический анализы термостойких швейных ниток, используемых при изготовленииспецодежды. // РЖ Легкая пром-ть.-2002. №02.12-12В.152.

66. Кокеткин П.П. Одежда: технология техника, процессы - качество / П.П. Кокеткин. - М.: Изд-во МГУДТ, 2001. - 560 с.

67. Norton M. Обработка волокон плазмой. // РЖ Легкая пром-ть.-1993 .-№1.-1Б14.- Реф. ст.: M. Norton, R. Cloud, G. Mishra Plasma radiation formodification of textile fiber properties // Man Mode Text. India. - 1991. -34, №12.-C. 416-463.

68. Gersten berg K.W. Обработка текстильных материалов коронным разрядом // РЖ Легкая пром-ть.-1993.-№3.-ЗБ182.- Реф ст.: K.W. Gersten - berg / Koronabehandlung im Tetilbere ich // Coating. - 1992. - 25,№9. - C.304 -309.

69. Александрова T.M. Плазмохимическая обработка шерстяных материалов / Т.М. Александрова, М.Н. Серебренникова, Т.Н. Кудрявцева // Текстил. пром-сть.-1991. №3.-С. 45-47.

70. Yin Baopu et al. Применение плазменной обработки для отделки текстильных полотен // РЖ Легкая пром-ть.- 1992. №11.-11Б162.-Реф. ст.: Yin Baopu et al // Coating. 1992. - 13, №3.-С. 122-124,144.

71. Tomasino G. Плазменная обработка текстильных материалов // РЖ Легкая пром-ть.- 1996.-№1.-1Б162.-Реф. ст.: G. Tomasino, J. Cuono Plasma treatments textiles // Text. Technol. Dig. - 1994. - 51, №12. - C.51.

72. Максимов А.И. Возможности и проблемы плазменной обработки тканей и полимерных материалов // РЖ Легкая пром-ть.- 1993. №6.-6Б195.-Реф.ст.: А.И. Максимов, Б.П. Горберг, В.А. Титов // Текстил. химия. 1992. №1.-С.101-118.

73. Мальцева С.В. Некоторые эффекты плазменной обработки льняных тканей // РЖ Легкая пром-ть.- 1994.-№4.-4Б214.-Реф.ст.: С.В. Мальцева, А.Н. Иванов, А.И. Максимов // Текстил. химия. 1993. №1. - С.76-80.

74. Плазменная обработка текстильных материалов // РЖ Легкая пром-ть.-1996.-№7.- 7B195.-Pe(J).CT.:Plasma technigues versus wet treatment // Text. Technol. Dig. 1995. - 52, №4. - C.62.

75. Заявка 4100787.7. ФРГ, МКИ 5 D Об M 10/04. Способ обработки текстильных материалов низкотемпературной плазмой или коронным разрядом. / Grefeneder Karl, Truchenmuller Kurt.- Заявлено 03.12.90; Опубл. 04.06.92.// РЖ Легкая пром-ть.- 1994. №6.-6Б219П.

76. Заявка 4100787.3. ФРГ, МКИ 5 D Об М 10/04. Способ обработки текстильных материалов низкотемпературной плазмой или коронным разрядом. / Grefeneder Karl, Truchenmuller Kurt.- Заявлено 12.01.91; Опубл. 16.07.92 // РЖ Легкая пром-ть.- 1994. №6.-6Б219П.

77. Tokju Goto. Обработка хлопчатобумажной суровой ткани низкотемпературной плазмой // РЖ Легкая пром-ть.-1992. №11.-11Б123.-Реф.ст.: Tokju Goto, Tomiji Wakita, Tosho Nakashi и др. // Сэн'н гакаси Fiber. -1992.-48, №3.-С. 133-137.

78. Wong К. К. Обработка льняной ткани низкотемпературной плазмой //РЖ Легкая пром-ть.-2000.-№05.-12Б115.- Реф.ст.: К.К. Wong, Х.М. Tao, Yuen C.W.M. и др. Low temperature plasma treatment of lineu // Text. Res. J. — 1999,-69. № 11 -C. 846-855.

79. Квач Н.М. Исследования сорбционных свойств льняного волокна модифицированного низкотемпературной плазмой / Н.М. Квач, С.Ф. Садова, Е.В.

80. Кувалдина // Изв. вузов. Химия и химическая технология,-1998.-Т.41.-Вып.4.-С. 90-92.

81. Садова С.Ф. Обработка шерстяного волокна в тлеющем разряде / С.Ф. Са-дова, H.H. Баева, И.Н. Андреева//Текстил. пром-сть.-1991. №3.-С.47-48.

82. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме / В.К. Афанасьев, Т.М. Александрова, Т.Н. Кудрявцева и др. // Текстил. пром-сть.-1993. №8-9.-С.34.

83. Афанасьев В.К. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме. // РЖ Легкая пром-сть.-1992.-№10.-10Б181.-Реф.ст.: В.К. Афанасьев, Т.М. Александрова, Т.Н. Кудрявцева и др. // Текстил. пром-сть.-1992. №5.- С.26-27.-Рус.

84. Александрова Т.М. Исследование механизма плазмохиммического воздействия на шерстянное волокно. // РЖ Легкая пром-сть.-1992. №7.-7Б18.-Реф.ст.: Т.М. Александрова, Т.Н. Кудрявцева, В.К. Афанасьев и др. // Текстил. пром-сть.-1992. №2.- С.46-48.

85. Собко Т. Е. Улучшение адгезионных характеристик синтетических тканей и полимерных пленок / Т.Е. Собко, A.A. Вольков // Изв. вузов. Технол. легк. пром-сти.-1991. №6.- С.108.

86. Архипов Г.С. Модификация защитных покрытий натуральных кож низкотемпературной плазмой // РЖ Легкая пром-ть.-1992.-№7.-7В212.-Реф.ст.: Г.С. Архипов, С.М. Разинова, А.П. Стенюшин // Моск. технол. ин-т легк. пром-сти. М.,1991.- С. 70.

87. Использование низкотемпературной плазмы для улучшения адгезионных свойств полиэфирных нитей / Ю.И. Митченко, В.В. Крылова, Т.Е. Леликова и др. // Хим. волкна.-1983. №4.-С. 20.

88. Тараканов Б.М. Термическая, лазерная и радиационная обработка волокон и нитей с целью модификации структуры и свойств (05.19.01) Автореф. дис на соиск. ученой степени док. техн. наук /СПб гос. ун-т технологии и дизайна.- СПб. 1995.- 43с.

89. Волновые уравнения для начального этапа термохимической неустойчивости при лазерном нагреве полимерных пленок / Калонтаров Л.И., Салихов Т.Х.// Хим. Физика.- 1997. №1,-С.110-116.

90. Тараканов Б.М. Влияние условий лазерной обработки на термические и прочностные показатели полиакрилонитрильных волокон // Хим. Волокна.-1996.-№3.- С.20-23.

91. Делоне Н.Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществами.- М.: Наука,- 1991.-31с.

92. Тараканов Б.М. Лазерный нагрев волокон в процессе их непрерывной обработки // Хим. Волокна 1996. №3.- С. 10-12.

93. UV- laser Induced Periodic Surface Structures on Polyimide / Himmelbaner M., Arnold N., Bityurin N., Arenholz E., Banerle D.// Appl. Phys. A.- 1997. №5.-p 451-455.

94. Летохов B.C. Селективное действие лазерного излучения на вещество // Успехи физических наук.- 1978.- Т. 125, вып.1.- С.57-96.

95. Виноградов Б.А. Лазерные методы в технологии получения, переработки и изучения структуры химических волокон.- М.: НИИТЕХим, 1980.-54с.

96. Photolytical Pretreatment of Polymers With UV- laser radiation / BreuerJ., Metev S., Sepld G. // Mater. And Manuf. Adv. Mater. And Manuf. Process. -1995.-10,№2.-p.229-239.

97. Летохов B.C. Нелинейные селективные фотопроцессы в атомах и молекулах.- М.: Наука, 1983 .-323с.

98. Писманик К.Д. Химия молекул.// Жур. ВХО им. Менделеева.- Т.26.-1981 .-С.401-407.

99. Делоне Н.Б. Взаимодействие лазерного излучения с веществом. / Курс лекций. М.: Наука, 1989.-280с.

100. Тескер С.Е. Разработка и исследование антифрикционных полимерных покрытий на основе фторэластомера СКФ-32, полученных с использованием излучения лазера / дисс. на соиск. уч. степени канд. техн. наук (05.02.01 Материаловедение), Волгоград, ВГТУ.- 2001.

101. Инициируемые лазером химические процессы / Под ред. Дж. Стейфилд.-М.: Мир, 1984.-251с.

102. Саид-Галиев Э.Е., Никитин Л.П. Применение лазерного излучения для улучшения характеристик антифрикционных полимерных материалов // Трение и износ.-1994.-Т.15.- №1.-С.149-164.

103. Карлов Н.В., Конев Ю.Б. Мощные молекулярные лазеры.- М.: Химия,-1976.-64с.

104. Методы поверхностной лазерной обработки / Григорьянц А.Г., Сафонов А.Н.- М.: Высш. шк., 1987.-191с.

105. Бузов Б.А. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности (швейное производство) / Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова ; под ред. Б.А. Бузова. М.: Изд-ий центр «Академия», 2004. - 448 с.

106. Ассортимент, свойства и технические требования к материалам для одежды / Под ред. К.Г. Гущиной. -М.: Легкая индустрия, 1978. 161 с.

107. Текстильные вспомогательные вещества / Под ред. А. Хвалы, В. Ангера. М.: Легпромбытиздат, 1991.-343 с.

108. Бэрг Л.Г. Введение в термографию. М.: АН СССР, 1961.-368 с.

109. Паулик Е. Дериватограф / Е. Паулик, Ф. Арнолд. Будапешт : Изд-во Будапештского политехи, ин-та, 1981.-21 с.

110. Дериватограф Q-1500D : Руководство по эксплуатации / Под ред. М. Мартона. — Будапешт : Завод оптических приборов, 1981. 105 с.

111. Инфракрасная спектроскопия полимеров / И. Декант, Р. Данц, В. Киммер и др. / Под ред. Э.Ф. Олейшика ; Пер. с нем. В.В. Архангельского. -М.: Химия, 1976.-471 е.

112. Тарутина Л.И. Спектральный анализ полимеров / Л.И Тарутина, Ф.О. Позднякова. Л.: Химия, 1986. - 248 с.

113. Кустанович И.М. Спектральный анализ.-М.: Высшая школа, 1972-48 с.

114. Гоулдстейн Дж. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ / Дж. Гоулдстейн, Д.Ньюберн, П. Эчлин и др.; под ред. В.И. Петрова ; пер. с англ. Р.С. Гвоздовер. Л.Ф. Комоловой. М.: Мир, 1984. -4.1.-303 е., 4.2.-348 с.

115. Демина Н.В. Методы физико-механических испытаний химических волокон, нитей и пленок. 2-е изд., перераб. и доп. / Н.В. Демина, А.В. Мото-рина, Э.А. Немченко и др. -М.: Легкая индустрия, 1969. - 400 с.

116. ГОСТ 12.1.044-89 (СТ СЭВ 4831-84, СТ СЭВ 6219-88, МС ИСО 4589, СТ СЭВ 6527-88). Пожароопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. М.: Изд-во стандартов, 1990. - 143 с.

117. Нагибина И.М. Спектральные приборы и техника эксперимента / И.М. Нагибина, В.М. Прокофьев. JL: Машиностроение, 1967. - 323 с.

118. Архангельский Ю.С. СВЧ электротермия.- Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 1998.-408с.

119. Булкин Ф.В. Термохимическое действие лазерного излучения / Ф.В. Булкин, H.A. Кириченко, Б.С. Лукъянчук // Успехи физических наук. -1982.-Т. 138, вып. 1.-С. 45-84.

120. Григорьянц А.Г. Методы поверхностной лазерной обработки / А.Г. Григорьянц, А.Н. Сафонов. -М.: Высш. шк., 1987. 191 с.

121. Калганова С.Г. Электротехнологические установки на основе нетеплового действия СВЧ электромагнитного поля. // Электро- и теплотехнологиче-ские процессы и установки: Межвуз. науч. сб.- Саратов: Сарат.гос.техн.ун-т, 2003 г. С. 59-62.

122. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1975

123. Тихомиров В.Б. Планирование эксперимента. М.: Легкая индустрия. 1977-262с.

124. Методические указания к лабораторным работам по прикладной математике «Математическая статистика»-М.: МТИЛП, 1983.- 67с.

125. ГОСТ 6611-73 Нити текстильные. Правила приемки и методы испытаний." М.: Изд-во стандартов, 1973. Юс.

126. ГОСТ 12.4.011-89 ССБТ. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 9с.

127. ГОСТ 12.4.016-75 ССБТ. Одежда специальная защитная. Номенклатура показателей качества.- М.: Изд-во стандартов, 1975. -4с.

128. ГОСТ 29.122-91 Средства индивидуальной защиты, требование к стежкам, строчкам, швам.- М.: Изд-во стандартов, 1991. 12с.

129. ГОСТ 12.0.003-75 ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация.- М.: Изд-во стандартов, 1975. 12с.

130. Куликова T.B. Совершенствование технологии модификации полиэфирных волокнистых материалов с целью снижения горючести и их применение в производстве спецодежды: Дис. . канд техн наук: 05.17.06 , 05.19.01.-Защищена21.12.05. Саратов,2005.- 175 с.

131. Кокеткин П.П. и др. Промышленное проектирование специальной одежды / Кокеткин П.П., Чубарова З.С., Афанасьева Р.Ф. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.- 184с.

132. Романов В.Е. Системный подход к проектированию специальной одежды. М.: Легкая и пищевая пром-сть. - 128с., ил.

133. Кокеткин П.П. Механические и физико-химические способы соединения деталей швейных изделий. М., 1983.

134. Кокеткин П.П. Пути улучшения качества изготовления одежды. М., 1989238 с.

135. Чубарова З.С. Методы оценки качества специальной одежды. М.: Лег-промбытиздат, 1988. - 160 с.

136. Ассортимент, свойства и технические требования к материалам для одежды / Под ред. К.Г. Гущиной. М.: Легкая индустрия, 1978. - 161 с.

137. Склянников В.П. Гигиеническая оценка материалов для одежды (Теоретические основы разработки) / В.П. Склянников, Р.Ф. Афанасьева, E.H. Машкова. -М.: Легпромбытиздат, 1985. 144 с.

138. Бузов Б.А. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности / Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова ; под ред. Б.А. Бузова. М.: Изд-ий центр «Академия», 2004. - 448 с.

139. Жихарев А.П. Теоретические основы и экспериментальные методы исследований для оценки качества материалов при силовых, температурных ивлажностных воздействиях: монография/ Жихарев А.П. М.: ИИЦ МГУДТ, 2003-327 с.

140. ГОСТ 6309-93 Нитки швейные хлопковые и синтетические.- М.: Изд-во стандартов, 1993.- 10с.

141. ГОСТ 4103-82 Изделия швейные. Методы контроля качества. М.: Изд-во стандартов, 1982. - 7с.

142. Бесшапошникова В.И. Ассортимент и свойства текстильных материалов: Учебное пособие. Саратов: Сарат. Гос. Техн. ун-т, 2001. 136с.163