автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.13, диссертация на тему:Разработка малогабаритных кавитационно-вихревых аппаратов для повышения эффективности процессов абсорбции и регенерации

На правах рукописи

РАЗРАБОТКА МАЛОГАБАРИТНЫХ КАВИТАЦИОННО-ВИХРЕВЫХ АППАРАТОВ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОЦЕССОВ АБСОРБЦИИ И РЕГЕНЕРАЦИИ

Специальность 05.02.13 - Машины, агрегаты и процессы (Машиностроение в нефтеперерабатывающей промышленности)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Уфа-2003

Работа выполнена Б Уфимском государственно,'нефтяном техническом университете.

Зашита состоится «2» июля 2003 года в №-00 часов на заседании диссертационного совета Д.212.289.05 при Уфимском государственном нефтяном техническом университете по адресу: 450062, Республика Башкортостан, г.Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Уфимского государственного нефтяного технического университета.

Автореферат разослан «2» июня 2003 года.

Ученый секретарь

Научный руководитель

Официальные оппоненты:

Ведущее предприятие

доктор технических наук, профессор Кузеев Искандер Рустемов»:4-доктор технических наук Нигматуллин Ришат Гаязович; кандидат физико-математических наук Смородов Евгений Анатольевич. Открытое акционерное общество «Уфимский нефтеперерабатывающий завод».

диссертационного совета

Ибрагимов И.Г.

Актуальность темы

В нефтеперерабатывающей промышленности процессы абсорбции применяются главным образом для извлечения ценных компонентов из газовых смесей или для очистки этих смесей от вредных примесей. Сочетание абсорбции с регенерацией поглотительного раствора позволяет многократно применять поглотитель и выделять поглощенный компонент в чистом виде.

Основным видом оборудования в этом процессе является колонная аппаратура для массообмена жидких и газожидкостных систем, которые работают обычно в режиме встречного движения взаимодействующих потоков жидкостей и газов (паров). Встречное движение взаимодействующих потоков в аппарате обычно не соответствует идеальной схеме противотока. Отклонение от идеального противотока ведет к уменьшению движущей силы процесса обмена или химического превращения и соответствующему понижению эффективности массообменных аппаратов.

Интенсификация процессов путем увеличения движущей силы, как правило, ведет к дополнительным материальным затратам, но не всегда есть возможность достичь желаемых результатов, например, для снижения температуры в процессе абсорбции требуется дополнительное теплообменное оборудование. Поэтому увеличение движущей силы процесса абсорбции дает реальный путь к интенсификации технологических процессов.

Использование волновых воздействий позволяет повысить эффективность массообмена в химико-технологических процессах при использовании компактных - малогабаритных аппаратов, энергия потока жидкости в которых бывает достаточной для создания эффективного кавитационно-вихревого режима. Учитывая, что в последние годы стоимость энергии резко возрастает, разработка более экономичных конструкций и перспективных технологий на принципах кавитационно-вихревых воздействий является актуальной.

Целью работы является повышение эффективности процессов абсорбционной очистки газов от сернистых соединений и регенерации отработанных растворов в разработанных малогабаритных кавитационно-вихревых аппаратах.

действующих на принципах кавитационно - вихревых э^фйаОДАциенАльНАЯ

| БИБЛИОТЕКА

I ■УЗД&У

Основные задачи исследования:

- изучение влияние волновых воздействий на процессы поглощения сернистых соединений из углеводородного сырья и регенерацию насыщенного поглотительного рас гвора:

- разработка конструкции аппаратов, работающих на принципах кавита-ционно-вихревых эффектов для процессов абсорбции и регенерации отработанного поглотителя;

- совершенствование технологического процесса абсорбции с регенерацией отработанных щелочных стоков с применением кавитационно-вихревых аппаратов.

Научная новизна

1. Показано, что в пронессе истечения жидкости через саморегулирующееся сопло кавиташюнно-вихревого абсорбера наименьший размер капель абсорбента (2-4 мм) достигается при скорости истечения 10-15 м/с. При этом процесс абсорбции протекает при концентрации щелочи 2-4 % масс.

2. Показало, что максимальная эффективность процесса регенерации отработанной шеяочи достигается при зазоре между коаксиально расположенными ротором »статором в гидродинамическом аппарате 0,05-0,1 мм, который реализуется специальным устройством компенсирующим износ поверхности.

Практическая ценность

Полученные результаты позволили разработать новые конструкции кавитационно-вихревых аппаратов ли» процессов абсорбции и регенерации поглотительных растворов (пат РФ № 2143314, 2171705, 2176929, 2185898).

На заводе ООО «Пермьнефтегазпереработка» на установке сероочистки был испытан и внедрен кавитационно вихревой абсорбер .

Апробация работы

Основные положения работы докладывались и обсуждались:

- на II Международном симпозиуме '<Наука и технология углеводородных дисперсных систем» (Уфа, 2000 г.).

- на III Всероссийской научно- практической конференции «Проблемы прогнозирования, предупреждения и ликвидации последствий чрезвычайных ситуации» (г.Уфа-2002г.).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 11 работах, в том числе 4 патента РФ и одной монографии.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, основных выводов, списка использованных источников, включающего 121 наименование, приложений: изложена на 117 страницах машинописного текста, содержит 43 рисунка, 6 таблиц.

ОБЩЕЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении раскрыта актуальность выбранной темы диссертационной работы; сформулированы цель, задачи и основные положения, выносимые на защиту, отражена научная новизна выполненных исследований и их практическая значимость.

Первая глава посвящена анализу существующих современных технологических установок и аппаратов в производстве по очистке газов от сероводорода и меркаптанов, регенерации отработанных абсорбентов.

Одним из недостатков применяемых аппаратов з процессе сероочистки газов является их большая металлоемкость и высокие энергозатраты на их обслуживание.

Проведенный литературный анализ показал, что наиболее эффективными аппаратами для очистки газов от серусодержащих компонентов, а также регенерации отработанного поглотительного раствора являются аппараты, работающие на принципах кавитационно-вихревых эффектов. В то же время из ли. тературных источников не ясен механизм волнового воздействия при окислении тиоловых углеводородов. А также не в полной мере уточнены температурные режимы окисления тиолов при волновом воздействии, что затрудняет выбор соответствующих волновых аппаратов и их конструирование.

В связи с этим в работе рассмотрены: влияние кавитационно- вихревого эффекта на интенсификацию процесса массообмена: селективное извлечение сероводорода, комплексная очистка газа от кислых компонентов и серооргани-

ческих соединений: методы регенерации поглотительных растворов, различные виды кавитации: гипотезы вихревого эффекта.

Во второй главе приведены стандартные и специально разработанные методы выполнения исследований. К их числу относятся:

- исследование механизма влияния волновых воздействий на процесс сероочистки поглотительными растворами.

- изучение гидродинамических характеристик волнового гидродина--мического аппарата (ГДА).

-исследования по изучению волновых воздействий на процесс регенерации отработанной шелочи путем их окисления, которые проводились маг-нитострикционным излучателем с частотой 22 кГц.

Третья глава посвящена исследованию влияния волновых воздействий на процесс извлечения сернистых соединений поглотительными растворами и разработке конструкции кавитационно-вихревого аппарата для процесса абсорбции газов.

В настоящее время для удаления сероводорода и тиолов применяют водно-щелочные поглотительные растворы. Степень извлечения сернистых соединений из дистиллятных фракций зависит в основном от концентрации применяемой щелочи.

Результаты экспериментов (рис.1) показывают, что зависимость степени извлечения сернистых соединений от конценграции применяемой щелочи при механическом перемешивании носит линейный характер (кривая 1). При извлечении сернистых соединений с использованием волновых аппаратов зависимость экспоненциальная (кривая 2), максимальное извлечение сернистых соединений достигается при концентрации щелочи 2-4 % масс, и дальнейшее повышение концентрации щелочи в растворе не дает заметного эффекта. Очевидно, в этом случае волновое воздействие способствует более эффективному мас-сообмену между сернистыми соединениями и щелочью.

Концентрация. % масс

Рис. 1. Влияние концентрации шелочи на степень извлечения: сернистых соединений из бензиновой фракции

1- при механическом перемешивании,

2- при волновом воздействии.

Проведенный литературный анализ показал, что на практике отсутствуют промышленные абсорберы, работающие на принципах кавитационно-вихревых эффектов, разработаны конструкция и методы расчета аппаратов.

В предложенном аппарате (рис.2) достигается многократное взаимодействие жидкой фазы с тангенциально движущимся газовым потоком за счет вихревого эффекта. При этом жидкую фазу подвергают сжатию в газожидкостном диспергаторе, по выходе из которого жидкость контактирует с тангенциально движущимся газовым потоком с последующим многократным взаимодействием подаваемой парциально по всей длине аппарата свежей жидкой фазы.

Корпус снабжен завихрителем в виде шнека, число заходов которого определяется расчетным и опытным путем, закрепленного опорами с обоих концов оси.

В корпусе расположены патрубки для подачи жидкой фазы по всей длине аппарата.

Газожидкостная смесь, пройдя завихритель. через патрубок выводится в сепарацию.

1- корпус; 2- вихревая камера; 3. 4. 5, 6 - подводящие патрубки; 7 - сопло с кавитатор - рассекателем: 8 - завихритель (шнек); 9 - опоры; 10 - выводящий патрубок.

Сырьевой поток, проходя сопло 7. приобретает скорость около 10-15 м/с. что позволяет получить оптимальный размер капель жидкости (рис.3). На выходе из сопла установлен рассекатель потока жидкости. Его функция заключается в равномерном распределении жидкости для лучшего взаимодействия газовой и жидкой фазы и возбуждения кавитации.

Поток жидкости попадает в зону максимальных тангенциальных скоростей воздушного пбтока. создает условия для получения мелкодисперсной пены.

О -,----------

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Скорость движения газового потока, м/с

Рис.3 Зависимость диаметра газового пузырька от скорости движения

газового потока

Подбор диаметра сопла подачи жидкости производится с тем расчетом, чтобы при заданном расходе абсорбента скорости соответствовали заданному и диаметр капель оставался бы неизменным.

В результате экспериментов получены зависимости расхода и скорости движения жидкости в сопле для определенного диаметра выходного отверстия сопла и потерь давления на сопле (рис.4 и 5). Высоту щели между коническим рассекателем и диффузором сопла определяют из условия, когда площадь проходного сечения между рассекателем и соплом равна площади рабочей части сопла.

Геометрические размеры сопла определяются исходя из среднечасового расхода жидкости <3р, подаваемого на аппарат, и располагаемого перепада давления на технологической линии трубопровода ДР.

14 13 12 11

/ / / / / / / / / ✓ /1 /

/ С 2 / ✓ / / / / / / / / /

У / / / 1

/ / / / /

к / / /

/ / / /

100 Ш

скорость движения жидкости, м/с

6 7 8 9 1

подача жидко ста, м-1 / час

Рис.4. Номограмма для определения площади рабочего сечения сопла и скорости движения жидкости в зависимости от располагаемого запаса

давления

Располагаемый запас давления сырьевых насосов, кгс/см2: 1-2,0; 2 - 1,75; 3 - 1.5; 4 - 1,25; 5 - 1,0; 6 - 0,75; 7 - 0,5; 8 - 0,25; 9-0,1. Подача жидкости, м/ч: 10 - 2; 11 - 4; 12 - 6; 13 - 8; 14 - 10.

N¿0 V IV ! IV 14« ! 1 1

ч, . Ч Ч 1 ч ч 1

4» ч Ч1Ч| Ч!Ч

Ч Ч Ч |Ч Ч Ч

Ч Ч 4 \ Ч 4

ч ч. |ч |ЧГ 4 !\

N \

\1 41 ! N 41 ч 1 Ч ч

10' 10 Число РчЬюгоде» Ре

4 6 % 10 12 14 Скорость мвдкоети, м/с

Потеои налога. ■ [0 '/7с

1 1 и 13 16 17

1 1 \ 1 г /

1 1 1 /

1 / 1 / / /

| 1 / //17

Рис. 5. Номограмма для определения диаметра сопла, числа Рейнольдса

и потерь напора Диаметр сопла, мм: 1 - 6; 2 - 8: 3 - 10; 4 - 12; 5 - 14. Вязкость сырья, сСт: 6 - 10; 7-5: 8-3; 9- 1: 10-0,5: 11 -0.25; 12-0.1. Скорость жидкости, м/с: 13 -4; Г4-6; 15 - 8: 16 - 10; 17 - 12.

При уменьшении расхода сырья и. следовательно, уменьшении давления жидкости на кавитатор-рассекатель, последний уменьшает проходное сечение рабочей части сопла за счет разжатия пружин. Подвижность кавитатор -рассекателя позволяет регулирование проходного сечения в зависимости от подачи сырья, аппарат обеспечивает высокую степень диспергирования при изменении расхода сырья (рис.6).

Рис.б. Сопло подачи жидкости в камеру смешения 1-подводящий патрубок: 2-конфузор,3-рабочая часть, 4-конический рассекатель.

5 - пружина сжатия

Был рассчитан и изготовлен газожидкостной аппарат для промышленной установки очистки газов и внедрен как блок предварительной очистки перед основными абсорбционными колонами ООО «Пермнефтегазопереработка» (рис. 7).

В качеств» сырья очистки использовался газ с установки коксования с содержанием сероводорода 6-7% масс., расходе 8-12 т.нм7ч. давлением Р=3 - 3.5 ати. который поступает в первый коллектор смешения, состоящий их трех кави-тационно-вихревых абсорберов (КВА), куда подводится МДЭА (монодиэтано-ламин). КВА расположены последовательно. После смешения с МДЭА газ поступает в сепаратор С-3. где отделяется от МДЭА. и поступает на вторую ступень смешения, состоящую из трех смесителей. Затем смесь МДЭА и газа из

второй ступени поступает на сепарацию в С-4 и. пройдя отбойник С-5. поступает на прием компрессоров. Отработанный МДЭА из С-3.4 насосами откачивается в блок регенерации.

Рис. 7 Схема предварительной очистки газа коксовой установки от НтБ КВА-1,6 - кавитационно-вихревые абсорберы, С-3,5 - сепараторы, Н-1.2 -насосы.

Потоки: I - газ на очистку; II - абсорбент (МДЭА); III - газожидкостная смесь; IV - отработанный абсорбент на регенерацию; V - очищенный газ.

Результаты промышленных испытаний представлены в таблице 1.

Результаты промышленных испытаний кавитационно-вихревого абсорбера

№ п/п Жирный газ Н23. % масс Степень |

Расход, Р?,м3/ч Исходного После очистки. 1

мЧч газа I ступени II ступени % !

1 9500 1.2 _ 6.91 4,71 3,75 45 1

2 9500 1,2 5,93 4,3 2,4 60 |

^ 9700 1,2 5,93 4,89 3.46 43 !

4 ' 9700 1,21 7,08 4,5 2,76 61 !

5 9200 1,2 6,41 4,1 3,47 46

6 9200 1.2 7,04 4.12 3.8 46

7 9200 1,2 7,45 4.59 4.12 45

8 ! 5000 1.2 6.0 4.2 3,0 50 |

9 , 6000 1.2 5.84 3.45 2.51 57

10 8500 1.2 6.74 4.8 2.34 65

' И 8100 _12 • 5.82 4.1 2.2 62

В схеме использовались шесть кавитационно-вихревых аппаратов в две ступени, при этом после первой ступени сероводород удаляется на 35-40% сероводорода. а после второй ступени степень очистки достигает удаления 60% сероводорода.

Четвертая глава посвяшена совершенствованию технологической схемы очистки газов с блоком регенерации отработанного поглотительного раствора с использованием кавитационно-вихревых аппаратов, а также применению волновых аппаратов для регенерации отработанной щелочи.

Исследования по изучению влияния волновых воздействий на углеводороды в процессе регенерации отработанных водно- щелочных растворов проводили на модельных смесях: Н20+бензиновая фракция (БФ); Н20+КС1: Н20; результаты приведены на рис.5 и 6.

Суть исследований заключалась в определении удельной электропроводности растворов до и после волновых воздействий, при изменении которой после обработки можно судить о химических изменениях в нефтяных эмульсиях, что может привести к интенсификации процессов в углеводородных системах.

Результаты исследований показывают (рис. 8), при волновом воздействии с повышением интенсивности обработки удельная электропроводимость раствора КС 1 +НзО растет, это указывает на сонолиз воды.

0 012

012'*45в7в9 1а

Интенсивность. Вт см1

Рис. 8. Зависимость удельной электропроводности раствора К.С1+Н;>0 от интенсивности обработки на ультразвуковом диспергаторе УЗДН-2Т

В дальнейшем были проведены эксперименты по изучению волновых воздействий на бензиновую фракцию, водную эмульсию бензиновой фракции. Результаты экспериментов представлены на рис.9.

[ П БФ И БФ-НЦ% воды О БФ+0.5% воды ИБ<1н-1%воды |

Рис. 9. Зависимость удельной электропроводности диспергированной эмульсии БФ +Н2О от процентного содержания воды при волновом воздействии

Бензиновая фракция имеет низкую удельную электропроводность, т.е. является диэлектриком, как и дистиллированная вода. После обработки обезвоженной бензиновой фракции волновым диспергатором изменение удельной электропроводности не наблюдается см (рис.9).

По литературным данным, распад молекулы воды в возбужденном состоянии на радикалы Н (кислая форма) и радикалы ОН (основная форма) становится наиболее вероятным, когда молекула воды находится в паровой фазе. В кавитационной полости происходит возбуждение молекул воды до различных энергетических уровней с образованием начальных продуктов сонолиза непосредственно внутри паровой полости:

Внутри этой полости Я .О диссоциируется на Н~ и ОН". Водород в присутствии О, дает радикал //О,, который ускоряет реакции окисления.

Исследование влияния температурного режима на процесс акустической регенерации проводилось на модельной смеси водно-щелочного раствора, с начальными концентрациями 0.0387 моль/л меркаптида натрия и 593 мг/л суль-

фида натрия. При продолжительность акустической обработки 180 с достигается максимальная степень окисления.

Как видно из рис.10, при изменении температуры от 80 до 95°С характерно интенсивное протекание реакции акустического окисления меркаптидов до дисульфидов, а сульфида до тиосульфата.

120

100

Я 80

£

| 60

<и а.

40 20 0

25 40 60 70 80 90 95

Температура, 'С

□ до до 5° ОМа^ до 5 А

Рис.10. Влияние температуры на процесс окисления сернистых соединений при волновом воздействии Необходимо отметить, что при температурах 40-60 °С реакция акустического окисления сульфида натрия проходит с образованием элементарной серы.

На основании экспериментальных данных результатов окисления водно-щелочного раствора предлагаем двухстадийный процесс регенерации щелочи. На первой стадии будет осуществляться окисление сульфида натрия до элементарной серы и ее удаление, а на второй стадии окисление меркаптидов до нейтральных дисульфидов и их удаление.

Целью усовершенствования гидродинамического аппарата является повышение эффективности обработки углеводородных систем за счет установления минимального зазора между ротором и статором.

Исследование влияния зазора на величину электрического сигнала (спектральный диапазон 10-4000 Гц) с гидрофона позволили получить следующую графическую зависимость (рис. 11).

О 0,05 0,1 0,2 0,3 0,4 Зазор, мм

Рис.11. Зависимость интенсивности звуковой волны от зазора Как видно из графика, при зазоре менее 0.1 мм резко увеличивается величина сигнала с гидрофона и достигает своего максимального значения при зазоре 0,05 мм. Технически это можно достичь при аксиальном исполнении ротора и статора, что предлагается нами (рис.12).

Рис. 12 Устройство для физико-химической обработки жидких сред 1 - ротор: 2 - вал: 3 - корпус: 4 - цилиндрическая втулка: 5 - статор: 6 -съемная крышка. 7. 8 и 9 - отверстия; 10 и 11 - области высокого и низкого дав-

ления; 12 - глухое отверстие; 13 и14 - входной и выходной патрубки: 15 - камера.

Во входной патр\ бок полается обрабатываемая жидкость под давлением. Ротор приводится во вращение, при этом отверстия ротора и стагора совмещаются и перекрываются, а продавливаемая через них жидкость пульсационно истекает в камеру 15, вследствие чего в жидкости-возбуждается кавитация, возникают ударные волны, турбулентные течения, интенсифицирующие физико-химические процессы в жидкой среде. Полость 10 (область высокого давления) и полость 11 (область низкого давления) соединяются дополнительными отверстиями ротора, вследствие чего снижается осевое усилие на ротор.

Проведенные исследования, а также разработанные конструкции абсорбера и гидродинамического аппарата позволяют предложить -принципиально новую технологическую схему по очистке газов от сернистых соединений с блоком регенерации отработанных поглотительных растворов, с использованием кавитационно-вихревых воздействии, которая приводится на рис.13.

Технологическая схема по абсорбционной очистке газов с блоком регенерации отработанного абсорбента работает следующим образом: неочищенный газ подается в абсорбер А, где смешивается с абсорбентом (например, с водным раствором щелочи). В процессе контакта происходит удаление сернистых соединений по следующей схеме:

Я^ + УУлОЯ^/Уа^ + ЯзО (1)

ят+тон -> каяз + и, о а)

Газожидкостная смесь из абсорбера А выводится в сепаратор С-1, где

происходит разделение газовой и жидкой фаз. Для предотвращения уноса жидкости в виде капель сепаратор оснащен каплеотбойным устройством. Опиленный газ после сепаратора выводится в товарный парк. Насыщенный раствор абсорбента с серусодержащими компонентами направляется на стадию регенерации. Предлагаемая схема предполагав! проведение регенерации насыщенного раствора путем его окисления кислородом воздуха при волновом воздействии. Для генерирования волновой энергии схема оснащается гидродинамическим аппаратом предлагаемой нами конструкции. Процесс регенерации в гидродина-

мическом аппарате протекает по следующей схеме: на первой стадии при температуре 40-50°С происходит окисление сульфида № с образованием элементарной серы

х О, -» 5 + 1УаОН (5)

Элементарная сера из водно- щелочного раствора удаляется путем фильтрования. Далее водно- щелочной раствор подается на вторую стадию для удаления меркаптидов N8. Для этого водный раствор щелочи нагревают до 90-95°С и подвергают окислению кислородом воздуха при волновом воздействии:

Л'я5Л + -0, -» Л55Л + МаОН + Н,0 (4)

г -

Образовавшийся дисульфид выводится из гравитационного отстойника, а регенерированный НаОН возвращается в абсорбер.

очищенный газ в тов парк

кавитационно-вихревых аппаратов:

Л - абсорбер; С-1 - сепаратор; ГДА - гидродинамический аппарат; С-2 - гравитационный сепараюр; Ф - фильтр; 'Г-1, Т-2 - теплообмепиые аппарат ы

Выводы

1. Изучено интенсифицирующее влияние волновых воздействий на поглощение сернистых соединений водно-щелочными растворами из нефтяных углеводородов. Установлено, что при волновом воздействии возможно применение 2~ %-ного щелочного раствора. Для промышленной реализации процесса абсорбции разработана конструкция абсорбера, позволяющая проводить процесс в кавитационно-вихревом режиме. Абсорбер оснащен саморегулирующим устройством проходного сечения в зависимости от подачи сырья и обеспечивает высокий массообмен между газовой и жидкой фазами.

2. Предложен механизм окисления тиолов и сероводорода при волновом воздействии. Установлено, что инициирование процесса окисления сернистых соединений волновым воздействием происходит путем диссоциации молекул воды. Оптимизированы температурные режимы процесса окисления сернистых соединений, при температуре до 40-50 °С процесс идет с образованием элементарной серы , при температуре 90° С и выше процесс идет с максимальным образованием дисульфидов.

3. Разработана конструкция гидродинамического аппарата с коаксиальным расположением ротора и статора, позволяющая достичь зазора между ними менее 0.1мм.

4. На основе разработанных конструкций предложена усовершенствованная технологическая схема процесса абсорбционной очистки углеводородных газов от сернистых соединений с двухстадийным блоком регенерации отработанных водно-щелочных стоков.

Список публикаций по теме диссертации

1. Хафизов Н.Ф. Кавитационно-вихревой абсорбер для очистки газов //Проблемы прогнозирования, предупреждения и ликвидации последствий чрезвычайных ситуаций: III Всерос. науч.-практ. конф -Уфа. 2002.

2. Кузеев И.Р.. Хафизов Н.Ф.. Хафизов Ф.Ш. Применение вихревых аппаратов в процессах очистки газа от сероводорода //Проблемы прогнозирования.

предупреждения и ликвидации последствий чрезвычайных ситуаций: III Всерос. науч.-практ. конф -Уфа. 2002.

3.Хафизов Ф.Ш.. Хафизов Н.Ф.. Ванчухин H.H.. Процессы нефтепереработки в кавитационно-вихревых аппаратах. - Уфа: издательство УГНТУ, 1999.-160с.

4. Климин О.Н.. Мухарямов И.Ф.. Хафизов Ф.Ш., Хафизов Н.Ф. Гидродинамический аппарат смешения // Наука и технология углеводородных дисперсных систем: II Международный симпозиум: Уфа: издательство УГНТУ. 2000.

5. Хафизов Ф.Ш., Шаяхметов Ф.Г., Непочатых В. А., Хафизов Н.Ф. Исследование волновых характеристик гидроакустического аппарата // Проблемы совершенствования дополнительного профессионального и социогуманитарного образования специалистов топливно- энергетического комплекса: Матер, меж-отрасл. науч.-практ. Конференции. - Уфа. 2001.

6. Хафизов Ф.Ш., Шаяхметов Ф.Г.. Непочатых В.А., Хафизов Н.Ф. Исследование напорно-расходных характеристик гидроакустических аппаратов // Проблемы совершенствования дополнительного профессионального и социогуманитарного образования специалистов топливно- энергетического комплекса: Материалы межотраслевой научно-практической конференции. -Уфа. 2001.

7. Пат. № 2143314. Газожидкостной реактор / Ф.Ш.Хафизов, ЯП. Юми-нов, В.И Кузьмин., В Баженов, М.А. Аликин. Н.Ф Хафизов. опубл. 27.12.1999г: Бюл № 35.

8. Пат. № 2171705 Способ очистки газа и устройства для его осуществления / Ф.Ш. Хафизов. Н.Ф Хафизов., А.Ш. Хайбдрахманов, A.B. Белоусов. М.А Аликин, опудл. 10.08.2001 г Бюл № 22.

9. Пат № 2176929 Газожидкостной реактор / Ф.Ш. Хафизов. Н.Ф. Хафизов, B.C. Андреев. В.А. Зязин, Ю.Г. Морошкин. И.Ф. Хафизов опудл. 20.12.2001г.. 35jYo.

10. Пат. jVo 2185898 Устройство для физико-химической обработки жидких сред опудликованно/ Ф.Г. Шаяхметов. С.Б Глазистов.. Ф.Ш Хафизов. Н.Ф Хафизов - Бюл № 21 от 27.07.2002г.

Подписано к печати 30.05.03. Формат бумаги 60x84 1/16. Бумага офсетная. Печать трафаретная. Печ. листов 1,3. Тираж 90 экз. Заказ 155.

Типография Уфимского государственного нефтяного технического университета Адрес: 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

2.00? -A IM О 6 9 5 1

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Анализ конструкций для очистки газов от сернистых соединений, кавитационно-вихревых устройств и теоретические исследования их работы в нефтехимической фомышленности.

1.1. Способы очистки газов от сернистых соединений.

1.2. Основы абсорбционных методов очистки.

1.3. Основы аппаратурного оформления.

1.4. Влияние кавитационно-вихревых воздействий ри переработке углеводородного сырья.

1.5. Возможность применения волновых возденетвий для интенсификации процессов нефтехимической технологии.

ГЛАВА 2. Методы и объекты исследований 2.1 Лабораторная установка и методика исследова-ши процесса окисления тиолов при волновом воздействии

2.2. Исследование процесса диссоциации углеводоро-. при волновом воздействии

2.3. Лабораторная установка по изучению гидродинамических характеристик

ГЛАВА 3 Разработка методики расчета и конструи-t ^зание кавитационно-вихревого аппарата для процесса абсорбции газов.

3.1. Исследование влияния волновых воздействий на ^ юцесс извлечения сернистых соединений из нефтяных ! дистиллятов водно-щелочным раствором.

3.2. Разработка методики расчета кавитационно-' шхревого абсорбера.

3.3. Определение оптимальной скорости движения газового потока.

3.4.Исследование газожидкостного режима, созда- 60 ваемого газожидкостным смесителем.

3.5.0пределение геометрического размера сопла ^ подвода жидкости.

3.6. Расчет пружины рассекателя

3.7. Опытно-промышленные исследования кавитаци-онно-вихревого абсорбера на предварительной сероочистке коксового газа ООО «ЛУКОЙЛ Пермнефтегазопереработ-ка».

ГЛАВА 4 Применение волновых аппаратов для регенерации отработанной щелочи.

4.1. Исследование влияния волновых воздействии на 84 диссоциацию нефтяных углеводородов.

4.2. Исследование гидродинамических характеристик 88 гидродинамического аппарата.

4.3. Исследование гидродинамических характеристик 96 гидродинамического аппарата.

4.4. Технологическая схема очистки углеводородного газа с блоком окислительной регенерации с использованием кавитационно-вихревых аппаратов.

Выводы

Основным видом оборудования на предприятиях нефтеперерабатывающей отрасли является колонная аппаратура для процессов контактирования и разделения жидких и газожидкостных систем.

Колонные аппараты, широко применяемые в нефтехимической технологии для проведения процессов контактного тепло- и массообмена, работают обычно в режиме встречного движения взаимодействующих потоков жидкостей и газов (паров). При таком направлении потоков, как известно, наиболее полно используется движущая сила протекающих физических и большинства химических процессов.

Однако встречное движение взаимодействующих потоков в аппарате, неравноценно идеальной схеме противотока. В реальных аппаратах встречное движение потока характеризуется неравномерными профилями скоростей по сечению, сопровождается механическим уносом легкой фазы более тяжелой фазой и, наоборот, продольным переносом тепла и массы и, следовательно, неодинаковым временем пребывания частиц обоих потоков в рабочем объеме. Отклонение от идеального противотока ведет к уменьшению движущей силы процесса обмена или химического превращения и соответствующему понижению эффективности массообменных аппаратов.

Применение волновых воздействий позволяет повысить эффективность массообмена в химико-технологических процессах и создавать компактные аппараты на их основе. Причем энергия потока для этих аппаратов бывает достаточной для создания эффективного кавитационно-вихревого режима. В связи с резким возрастанием стоимости энергии в последние годы, разработка более экономичных конструкций и перспективных технологий на принципах кавитационно-вихревых воздействий актуальна.

Основной целью настоящей работы является теоретические и экспериментальные исследования гидродинамических характеристик кавитационно-вихревых устройств для процесса абсорбционной очистки от сернистых соединений, регенерация отработанных поглотительных растворов, разработка и совершенствование их конструкций.

Это достигается:

1) изучением влияния волновых воздействий на гетерогенные углеводородные системы;

2) разработкой методов расчета и конструирования аппаратов, работающих на принципах кавитационно-вихревых эффектов;

3) созданием новых технологических процессов с применением кавитационно-вихревых аппаратов.

Выводы

1. Изучено интенсифицирующее влияние волновых воздействий на поглощение сернистых соединений водно-щелочными растворами из нефтяных углеводородов. Установлено, что при волновом воздействии возможно применение 2-4 %-ного щелочного раствора. Для промышленной реализации процесса абсорбции разработана конструкция абсорбера, позволяющая проводить процесс в кавитационно-вихревом режиме. Абсорбер оснащен саморегулирующим устройством проходного сечения в зависимости от подачи сырья и обеспечивает высокий массообмен между газовой и жидкой фазами.

2. Предложен механизм окисления тиолов и сероводорода при волновом воздействии. Установлено, что инициирование процесса окисления сернистых соединений волновым воздействием происходит путем диссоциации молекул воды. Оптимизированы температурные режимы процесса окисления сернистых соединений, при температуре до 40-50 °С процесс идет с образованием элементарной серы , при температуре 90° С и выше процесс идет с максимальным образованием дисульфидов.

3. Разработана конструкция гидродинамического аппарата с коаксиальным расположением ротора и статора, позволяющая достичь зазора между ними менее 0,1 мм.

4. На основе разработанных конструкций предложена усовершенствованная технологическая схема процесса абсорбционной очистки углеводородных газов от сернистых соединений с двухстадийным блоком регенерации отработанных водно-щелочных стоков.

1. Кузьменко Н.М. и др. Очистка природных газов от сернистых соединений. М.: Обзорная информация ЦИНТИ ХИМНЕФТЕ-MAL1., 1980,-47с.

2. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. Очистка газа.- М.: Недра, 1968-392 с.

3. Семенова Т.А., Лайтес И.Л., Аксельрод Ю.В. Очистка технологических газов. -М.: Химия, 1969.-392 с.

4. Егоров Н.Н., Дмитриев М.М., Зыков Д.Д. Очистка от серы коксовального и других газов.-М.: Металлургиздат, 1960.-341 с.

5. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической технике.-М.: Наука, 1967.-295с.

6. Касаткин .Г. Основные процессы и аппараты химической технологии.-М.: Химия, 1971.- с 653.

7. Хоблер Т. Массопередача и абсорбция.-Л.: Химия, 1964.-480 с.

8. Олевский В.М., Ручинский В.Р. Ректификация термически нестойких продуктов.-М.: Химия, 1972.-200 с.

9. Александров И.А. Массопередача при ректификации и абсорбции многокомпонентных смесей. -Л. Химия, 1975.-320 с.

10. Ю.Семенов П.А. А.С. СССР 1 18487

11. П.Рамм В.М. Абсорбционные процессы в химической промышленности. -М.: Госхимиздат, 1951. с. 352.

12. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: Химия, 1971.-с. 784.

13. Коган В.Б. Теоретические основы типовых процессов химической технологии.-Л.: 1977.-с.591.

14. Броунштейн Б.И. Фишбейн Г.А. Гидродинамика, массо- и теплообмен в дисперсных системах.-Л.: Химия, 1977-с.ЗЗб.

15. Kronig R., Brink. I, -Appl. Sci. Pes., 1950.v.2,w 2, p. 142.

16. Перри Дж. Справочник инженера- химика, т.1 /Перевод с англ. Под ред. Акад. Н.М. Жаворонкова и чл. Корр. АН СССР П.Г. Романкова/ -Л.: Химия. 1969.

17. Пратт Г.Р.К. Жидкостная экстракция. М.: Госхимиздат. 1958. -С.156.

18. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. -М.: Химия. 1966. -547 с.

19. Циборовский Я. Основы процессов химической технологии. Л.: Химия. 1967.

20. Рамм В.М. Абсорбция газов.-М.: Химия, 1967. -656 с.

21. Меркулов А.П. Вихревые эффекты и его применение в технике. М., «Машиностроение», 1969. 182с

22. Некоторые вопросы исследования вихревых вихревого эффекта и его промышленного применения. Труды второго н.-т.к. КуАИ им. С.П.Кололева. Куйбышев, КуАИ 1976, 275 с.

23. Мартынов А.В., Бродянский В.М. Что такое вихревая труба? М., «Энергия»,,. 1976, 150с.

24. Новицкий Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах. М.:Химия,1983,с.41.

25. Бергман Л.Ультразвук и его применения в науке и технике. М.:ИЛ,1857.

26. Гистлинг A.M.,Баром А.А.Ультразвук в процессах химической тех-нологии.Л.:Госхимиздат,1960,с.95.

27. Маргулис М.А. Основы звукохимии. М.: Высшая школа, 1984.С. 110.

28. Маргулис М.А., Акопян В.Б. Экспериментальные исследования зависимости скорости звуко-химических реакций и потока сонолюми-несценции от интенсивности ультразвуковых волн. Х.Ф. Ж., 1978, т.52, №3, с.601-604.

29. Галиахметов Р.Н. Реакции солей тиолкарбаминовых кислот и их интенсификация акустическим воздействием. Дисс.канд.хим.наук. УГНТУ, Уфа, 1984, 120 с.

30. Флин Г. Физика акустической кавитации. В кн. Методы и приборы ультразвуковых исследований под ред. У. Мэзон, т. 1,ч. "Б",М.: Мир, 1967, с.138.

31. Сиротюк М.Г. О поведении кавитационных пузырьков при больших интенсивностях ультразвука .Акуст.ж.1961,№ 4,с.499.

32. Сиротюк М.Г. Мощные ультразвуковые поля. М.: 1968, с.37.

33. Скобло А.Н., Трегубова И.А., Молоканов Ю.К. Процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. М.: Химия, 1982,-С. 47.

34. Давыдов Г.Ф., Курочкин А.К., Абызгильдин Ю.М., и др. Влияние импульсных акустических колебаний на выход продуктов коксова-ния./В сб. Проблемы глубокой переработки остатков сернистых и высокосернистых нефтей.-Уфа, 1980,с.61 -62.

35. Корпачева С.М. Вертикальные колонные аппараты с пульсацией. М.: Атоииздат, 1974,-С. 147.

36. Балабышко A.M. Разработка роторного аппарата для получения стабильной эмульсии.Автореф.канд.техн.наук.М.: 1985,-16с

37. Абрамович Г.Н. Теория турбулентных струй. М.: Гос.издат.физико-математической литературы. 1960,-715С.

38. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии.М.:Химия,784с.

39. Минионич И.Я., Перник А.Д., Петровский B.C. Гидродинамические источники звука.Л.:Судостроение,1977,-477 С.

40. Бергман Л. Ультразвук и его применение в науке и технике. М.:Издатинлит, 1957,-726с.

41. Качалов Ю.С., Козлов., Левченко В.Я. Возникновение турбулентности в пограничном слое.Новосибирск, 1982,Наука сиб.отд.,-С.149.

42. Эльпинер И.Е. Ультразвук. Физико-химическое и биологическое действие. М.:Физматгиз,1963.

43. Скорик Ю.И., Гилева К.Г., Кухарская Э.В. Изв. РАН СССР, Б, 1986, N7, с.36.

44. Бадовская JI.A., Корякин А.В., Кулькевич В.Г. действие ультразвука на систему фурфурол-перкись водорода. Изд. ВУЗов Химия и химическая технология топлив и масел. 1962, №12,с.8-11.

45. Буштан З.И. Изучение влияния ультразвука на скорость окисления. Химия и химическая технология топлив и масел. 1961,№12,c.l 1.

46. Старчевский B.JT., Брезген Ю.Б., Мокрый Е.Н. Кинетические закономерности и механизм окисления альдегидов в ультразвуковом поле. В кн. Акуст.кавитация и применение ультразвука в химической технологии, Славское, 1985,с.87.

47. Старчевский B.JT., Брезгин Ю.Б., Реутский В.В., Мокрый Е.Н. Особенности звукохимического окисления циклогексана. В кн. Акуст. кавитация и применение ультразвука в химической технологии, Славское, 1985, с. 87.

48. Червинский К.А., Плужников В.А., Беляков В.Н. Влияние звуковых частот на процесс окисления н-декана кисло-родом,там же, с.54.

49. Хафизов Ф.Ш.,Разработка технологии акустической регенерации щелочных поглотителей в процессах демеркапта-низации легких углеводородов, дисс.к.т.н.,У фа, 1985.

50. Хафизов Ф.Ш. Окисление этилмеркаптида натрия в акустическом поле.-Деп.в ЦНИИТЭНефтехим 08.10.91,№8нх-91,Деп.

51. Moon S,Duchind, ICoony Application of ultrasond to arganic reachons ultrasonic catalysis anhydrolyscs ofcarboxylic esters Fetragedron Letters 1979,v20,N14,p. 3917-3920.

52. Kenncth I Chen,Shailendra K.Gupta Formation of polysulfides in agu-cons Solution -Environ Lett, 1973,v4, N3,p 187-200.

53. Полецкий И.Г. Химические действия кавитации. //Журнал общей химии, 1947,т.17, с.1048.

54. Френкель Я.И. Ж.физ.химии, 1940,N4,c.305.

55. Скоробогатов В.И. Применение ультраакустических исследований к веществу.М.,"МОПО"т. 10,1960,с.85.

56. ФренкельЯ.И. Ж.физ.химии, 1940,N4,c.305.

57. Маргулис М.А.Звукохимические реакции и сонолю-минесценция.М.:Химия,1986.

58. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. J1. 1975, 83 с.

59. Гершгал Д.А.,Фридман В.М.Ультразвуковая техноло-гическая аппаратура. М.:Энергия, 1979,318с.60.Патент РФ № 2171705.

60. Голустов В. С.и др. Распыливание жидкостей М.: Химия, 1979, с.216.

61. Дисяткин Ю.Ф. и др. Распыливание жидкостей. М.-Машиностроение, 1977,с.208.

62. Панфилой Ф.В. тр.СоюздорНИИ, 1967, вып.21 с.128-130.

63. Хавкин Д.И. Центрабежные форсунки М-Л.Машино-строение, 10,1976,с.168.

64. Хуснияров М.Х., диссертация,к.т.н. Уфа, 1993г.66.Патент РФ №2143314.

65. Анурьев В.И. Справочник конструктора- машиностроителя. М.-Машиностроение, 1979, 559 с.

66. Хафизов Ф.Ш., Ахметов С.А., Давыдов Г.Ф., Влияние акустических колебаний на поведение НДС в условиях атмосферно-вакуумной перегонки.-Деп. в ФНИИТехХим,1991, №55-хп91.

67. Хуснияров М.Х. , Хафизов Ф. Ш. , Исследование гидродинамических характеристик навитационного сопла Тез.докладов по Всесоюзной конф.Интенсивные и безотходные технологии, Волгоград 1-Зокт.199170.Патент РФ №2185898.

68. Anbar М, Pecht I,Ultrosonic acceleration of ligid flow through porous-media .1. Physs chem 68,352,1964.

69. Чернова Л.И., Орехов В.Д., Проскурнин М.А. кн. "Труды 1-го Всесоюзного совещания по радиационной химии", АН СССР, 1958, с.55.

70. Пат. России, №2001666, Гидродинамический кавитатор. Кузеев И.Р., Хафизов Ф.Ш., Хуснияров М.Х., Абызгильдин Ю.М. Бюл. №3940,1993.

71. Кемибел Д.М. Очистка и переработка природных газов. М.: Недра, 1977,-349с.

72. Патент РФ №2176929 Газожидкостной реактор, Хафизов Ф.Ш., Хафизов Н.Ф. и др Б.И. №35 от 20.12.2001

73. Margulis М.А. Adv.in Sonochemistry, 1990,v.l, р.39-80.

74. Sehgal С.,StcerR.P.,Sutherland R.D.,Verral R.E. I.Phys. Chem., 1977, v.81,p.2618.78.1arman P.D.I.Acoust.Soc.Amer.,1960,v.32,p.l459.

75. NoltingkB.E.,Neppiras E.A. Proc. Phys. Soc., 1950,v.63B,p.674

76. Hcrvey E.N.I.Amer.Chem.Soc.,1939,v.61 ,p.2392.

77. Dcgrois M.,Baldo P.Ultrasonics,1974,v.l2,p.25

78. Маргулис М.А. Ж.физ.химии,1981,т.55,с.154.

79. Маргулис М.А. Там же,1985,т.59,с.1497.

80. Margulis М.А. Ultrasonics,1985,v.23,p.l57/

81. Margulis М.А. Adv.in Sonochemistry,1990,v.l р.39-80.

82. Максименко Н.А., Маргулис М.А. Докл. АН СССР, 1989, т.309, с. 1399.

83. Колбановский Ю.А. Импульсное сжигание газов. М.: Наука, 1982.

84. Рамм В.М. Абсорбция газов. М: Химия, 1966.

85. Кафаров В.В. Основы массопередачи. М: Высшая школа, 1962.

86. Аксельруд Г.А. Массообмен в системе твердое тело жидкость. Львовский университет, 1970.

87. Касаткин А.Г. и др. Расчет тарельчатых ректификационных и абсорбционных аппаратов. М: Стандартгиз, 1961.

88. Хафизов Н.Ф., Фасхутдинов P.P., Юминов И.П., Файзуллин И.Ф. Интенсификация процесса окисления нефтяного сырья. Тезисы докладов ГАНГ им. И. М. Губкина, г.Москва-1997 г.

89. Хафизов Н.Ф., Фасхутдинов P.P., Юминов И.П., Хузиев А.Р. Интенсификация процесса разделения. Тезисы докладов ГАНГ им. И. М. Губкина, г.Москва -1997 г.

90. Хафизов Н.Ф., Юминов И.П., Фасхутдинов P.P. Утилизация сернокислотных отходов. Тезисы докладов ГАНГ им. И. М. Губкина, г. Москва-1997 г.

91. Хафизов Н.Ф., Климин О.Н. Гидродинамический смеситель. Материалы межрегиональной научно-методической конференции. Проблемы нефтегазовой отрасли. Уфа 2000. -с. 170.

92. Хафизов Н.Ф., Ванчухин Н.П., Хафизов Ф.Ш. Процессы нефтепереработки в кавитационно-вихревых аппаратах. Книга-пособие УГ-НТУ, 1999г.-160 с.

93. Хафизов Н.Ф., Хафизов Ф.Ш., Крыжановский С.С., Кутьин Ю.А., Нечаев А.Н. Влияние волновых воздействий на окисление нефтяных остатков. Материалы межотраслевого совещаниг.Саратов-2000 г. -с. 154.

94. Хафизов Н.Ф., Климин О. Н., Юминов И.П., Купавых А.Б. Основные направления интенсификации тепломассообменных процессов. Методы кибернетики химикотехнологических процессов, том 2, кн. 1, Уфа 1999г., с. 127-128.

95. Хафизов Н.Ф., Климин О.Н., Мухарямов И.Ф., Хафизов Ф.Ш. Гидродинамический аппарат смешения. II Международный симпозиум «Наука и технология углеводородных дисперсных систем» УГНТУ, 2000 г.-с. 184.

96. Хафизов Н.Ф., Хафизов Ф.Ш., Максимова Ю.А. Депарафиниза-ция масляных фракций в кавитационном режиме. II Международный симпозиум «Наука и технология углеводородных дисперсных систем»УГНТУ, 2000 г. -с. 73-74.

97. Хафизов Н.Ф., Нечаев А.Н., Хафизов Ф.Ш. Каплеотбойное устройство. VII Международная научно -техническая конференция проблем строительного комплекса России, УГНТУ 2003г-с. 121

98. Хафизов Н.Ф., Климин О.Н Применение кавитационно вихревых эффектов в процессе абсорбции. Материалы межрегиональной научно-методической конференции. Проблемы нефтегазовой отрасли. Уфа 2000. -с. 64.

99. Хафизов Ф.Ш., Кузеев И.Р., Хафизов Н.Ф. Кавитационно-вихревой абсорбер для очистки газа. III Всероссийская научно-практическая конференция «Проблемы прогнозирования, предупреждения и ликвидации последствий чрезвычайных ситуации» Уфа -с. 76.

100. Хафизов Н.Ф., Нечаев А.Н., Хафизов Ф.Ш. Применение ультразвука в процессах окисления нефтяных остатков для получения строительных битумов. VII Международная научно -техническая конференция проблем строительного комплекса России, УГНТУ 2002г.-с. 122.

101. Хафизов Н.Ф., Романов B.C. Анализ эффективности насадочных устройств в массообменных процессах. 53 конференция студентов и аспирантов и молодых ученых. УГНТУ Уфа 2002г. -с. 44.

102. Романов С.И., Казначеев С.В., Легкодимова Г.В. Влияние температуры окисления сырья на устойчивость дорожных битумов // Химия и технология топлив и масел. 1993.-№6.-С. 6-8.

103. Евдокимова Н.Г., Гвоздева В.В., Гуреев Ал.А., Донченко С.А. Оптимизация процесса получения окисленных дорожных и строительных битумов // Химия и технология топлив и масел. 1990.-№7.-С. 11-12

104. Сорокин И.Г. Влияние температуры размягчения сырья на качество дорожных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1989.-№ 6.-С. 8-11.

105. Апостолов С.А. Оптимизация процессов производства битумов из нефтяных гудронов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1987.-JST» 8.-С. 11-12.

106. Глинман А.С. и др. «Нефтяное хозяйство», 1959г., №12

107. Белоконь Н.Ю., Бурлаков С.Н., Калошин А.И., Сюткин С.Н. -Нефтехимия и нефтепереработка. 2000, №5, с. 41-46.

108. Кудрявцева И.Н., Диссертация, Ленинградский технологическтй институт им. Ленсовета, 1970г.

109. Евдокимова Н.Г., Гуреев Ал.А., Гохман Л.М., Гурарий Е.М., Ма-ненкова Н.И. Влияние качества сырья на свойства дорожных битумов//Химия и технология топлив и масел. 1990,-№4.-С. 11-13.

110. Розенталь Д.А., Березников А.В., Кудрявцева И.К., Таболина Л.С., Федосова В.А. Битумы. Получение и способы модификации. Учебное пособие. Л., 1979.

111. Березников А.В. Влияние условий окисления на состав и свойства окисленных битумов: Дис. канд. техн. наук.-Л., 1975.