автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Разработка и расчет процессов получения полимерных материалов и их аппаратурного оформления

доктора технических наук
Липин, Александр Геннадьевич
город
Иваново
год
2002
специальность ВАК РФ
05.17.08
Диссертация по химической технологии на тему «Разработка и расчет процессов получения полимерных материалов и их аппаратурного оформления»

Оглавление автор диссертации — доктора технических наук Липин, Александр Геннадьевич

Список основных условных обозначений и сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Моделирование процессов тепло-массопереноса и расчет формирования молекулярно-массового распределения при синтезе и применении полимерных систем.

1.1. Применение тау-метода к решению дифференциальных уравнений параболического типа.

1.2. Теплоперенос в блоке полимеризующейся массы в форме пластины.

1.3. Теплоперенос в системе "пластина - слой реакционной массы -пластина".

1.4. Теплоперенос в системе "слой реакционной массы- пластина".

1.5. Теплоперенос в блоке полимера цилиндрической формы.

1.6. Тепломассоперенос в плоском слое реакционной массы при конвективном теплообмене и удалении низкомолекулярного продукта реакции.

1.7. Тепломассоперенос в системе "пористый материал - слой реакционной массы" при конвективном теплоподводе и удалении низкомолекулярного продукта реакции.

1.8. Массоперенос в частице сферической формы.

1.9. Применение тау-метода к решению задачи взаимосвязанного переноса влаги и теплоты.

1.10. Применение тау-метода для расчета молекулярно-массового распределения при радикальной полимеризации.

Глава 2. Исследование кинетики полимеризационных процессов, осуществляемых в массе и концентрированных растворах мономеров до высоких степеней превращения.

2.1. Кинетика полимеризации метилметакрилата в массе.

2.1.1. Экспериментальные исследования полимеризации метилметакрилата в изотермических условиях.

2.1.2. Моделирование процесса полимеризации метилметакрилата в массе до высоких степеней превращения.

2.1.3. Изменение реологических свойств реакционной массы в процессе полимеризации метилметакрилата.

2.2. Кинетика полимеризации акриламида.

2.2.1. Экспериментальные исследования процесса полимеризации акриламида в концентрированных водных растворах в изотермических условиях.

2.2.2. Моделирование процесса полимеризации акриламида в водных растворах.

2.3. Кинетика сополимеризации производных метакриловой кислоты в концентрированных водных растворах.

2.3.1. Кинетика сополимеризации метакрилата натрия с амидом метакриловой кислоты.

2.3.1.1. Экспериментальные исследования сополимеризации метакрилата натрия с амидом метакриловой кислоты.

2.3.1.2. Моделирование кинетики сополимеризации метакрилата натрия с амидом метакриловой кислоты.

2.3.2. Кинетика сополимеризации метакрилата натрия с метил-метакрилатом.

2.3.3. Кинетика сополимеризации метакриловой кислоты с ме-такрилатом натрия.

2.4. Кинетика поликонденсации карбамида с формальдегидом.

Глава 3. Процессы полимеризации, лимитированные теплоотводом

3.1. Полимеризация в коническом реакторе.

3.2. Полимеризация в шнековом реакторе.

3.3. Моделирование процесса поликонденсации карбамида с формальдегидом в трубчатом реакторе.

3.4. Моделирование процесса полимеризации в стренгах фор-полимера.

3.5. Моделирование процесса полимеризации в ленточном реакторе

Глава 4. Процессы полимеризации, сопровождающиеся удалением низкомолекулярного продукта реакции или растворителя.

4.1. Экспериментальные исследования совмещенных процессов полимеризации и сушки.

4.2. Моделирование совмещенных процессов полимеризации и сушки в сушильной камере с радиационно-конвективным подводом теплоты.

4.3. Моделирование совмещенных процессов полимеризации и сушки в аппарате с псевдоожиженным слоем.

4.4. Деполимеризация мономера в гранулированном форполимере полиметилметакрилата в реакторе с псевдоожиженным слоем.

4.5. Капсулирование дисперсных материалов путём проведения поликонденсации на поверхности частиц.

4.5.1. Поликонденсация карбамидо-формальдегидных соединений в тонких плёнках на поверхности частиц псевдоожиженного слоя.

4.5.2. Эффективность капсулирования гранулированных материалов в аппаратах кипящего слоя.

4.5.3. Равномерность распределения пленкообразующего вещества по частицам падающего потока.

Глава 5. Результаты исследований процессов получения полимеров на основе производных (мет)акриловой кислоты и капсулирования гранул минеральных удобрений.

5.1. Экспериментальные исследования на пилотной установке и аппаратурное оформление процесса получения водорастворимых полимеров.

5.1.1. Экспериментальные исследования на пилотной установке.

5.1.2. Конструкция и принцип действия промышленной установки.

5.1.3. Результаты опытно-промышленных испытаний установки для получения непрерывным способом сополимера метакрилата натрия с метакриламидом.

5.2. Разработка нового аппаратурно-технологического оформления процесса получения гранулированного полиметилметакрилата для литья и экструзии.

5.3. Аппаратурно-технологическое оформление и результаты исследований процессов капсулирования и кондиционирования гранул минеральных удобрений.

Основные результаты работы.

Введение 2002 год, диссертация по химической технологии, Липин, Александр Геннадьевич

Потребности в полимерах различных видов, в том числе и на основе производных акриловой и метакриловой кислот, неуклонно возрастают. Это обусловливает необходимость значительного повышения эффективности производства полимерных материалов.

Синтез полимеров непрерывной полимеризацией в массе является высокоэффективным и экологически безопасным процессом. Этот способ имеет ряд известных преимуществ перед суспензионной и эмульсионной полимеризацией, к которым, в частности, относятся сокращение расхода мономера за счёт исключения образования латекса и потерь с водой, более полное использование теплоты реакции, исключение стадии плавления полимера перед гранулированием; снижение трудозатрат за счёт непрерывности процесса и уменьшения числа раздельных операций. Кроме того, при этом не требуется применения большого количества обессоленной воды, диспергаторов и очистки сточных вод. В массе достигается максимальная концентрация мономера, т.е. максимальная скорость и, часто, максимальная степень полимеризации, обеспечивается наибольшая чистота продукта [9, 33, 41]. Непрерывная полимеризация в массе практически единственный способ получения полимеров со свойствами (прежде всего чистотой), отвечающими требованиям новых областей техники: волоконной оптики, оптико-механических систем записи и воспроизведения информации [7].

Близким по технико-экономической эффективности является способ полимеризации в концентрированных водных растворах мономеров, особенно актуальный при получении водорастворимых полимеров. В этом случае также отсутствует дополнительное оборудование стадий отделения и промывки полимера, утилизации сточных вод, рецикла органического растворителя.

Водорастворимые гомополимеры и сополимеры акрилового ряда нашли широкое применение: в химической промышленности в качестве компонента при приготовлении суспензий; в производстве клеев и ионообменных смол; в лакокрасочном производстве в качестве пленкообразователей и сгущающих средств; в текстильной промышленности в качестве шлихтующих препаратов для нитей из натуральных и искусственных волокон; в кожевенной промышленности в качестве грунтовочного препарата при дублении кожи; в целлюлозно-бумажной, угольной и горнорудной промышленности в качестве флокулирующего агента; в авиации в качестве компонента противо-обледенительной жидкости; при обработке сточных вод, тонких дисперсий и латексов в качестве коагулянтов; в сельском хозяйстве, строительстве в качестве структурообразователей почвы, грунта; в буровой технике в качестве защитных реагентов [8, 78].

Одно из условий расширения производственных мощностей и областей потребления полимеров - совершенствование существующих и создание новых производительных методов их переработки и применения. В частности это процесс капсулирования зернистых материалов химическими методами: образование защитной оболочки путём сшивания низкомолекулярных полимеров, поликонденсации и полимеризации на поверхности твёрдых частиц.

Заключением дисперсных материалов в оболочки можно уменьшить реакционную способность, удлинить сроки хранения неустойчивых и быстро портящихся веществ, обеспечивать замедленное высвобождение активного компонента, придавать материалам новые физические и физико-механические свойства [262, 274, 278].

Создание непрерывных технологических процессов получения полимеров в гранулированной выпускной форме и синтеза полимерных систем непосредственно в процессе их применения позволяет значительно повысить производительность труда, получать новые прогрессивные материалы.

Возможность промышленного использования непрерывной полимеризации в массе или концентрированном растворе мономеров всегда связана с решением сложных научных и инженерных задач. Исходная система - низковязкая жидкость. В результате полимеризации образуется концентрированный раствор (или расплав) полимера или монолитная твёрдая масса (блок). Сложность протекающих химических, теплофизических и массооб-менных процессов затрудняет подбор конструктивных и технологических параметров оборудования на стадиях разработки, отладки и эксплуатации.

Разрешение возникающих проблем невозможно без использования современных достижений теории химической технологии [1, 3, 4]. В последние два десятилетия были, в частности, развиты: учение об иерархической пространственно-временной структуре химико-технологических систем, математическое моделирование процессов химической технологии на основе сбалансированного сочетания натурного и вычислительного эксперимента на ЭВМ [3].

В общем случае, рассматривая совокупность физико-химических эффектов и явлений процесса полимеризации, выделяют [2, 33] пять уровней иерархии этих эффектов: I) совокупность явлений на атомно-молекулярном уровне; II) эффекты в масштабе надмолекулярных или глобулярных структур; III) множество физико-химических явлений, связанных с движением единичного включения дисперсной фазы, с учётом химических реакций и явлений межфазного энерго- и массопереноса; IV) физические процессы в ансамбле включений, перемещающихся стеснённым образом в слое сплошной фазы; V) совокупность процессов, определяющих макрогидродинамическую обстановку в масштабе аппарата.

По нашему мнению, исследование процессов гомофазной (со)полимеризации в массе мономера и водных растворах целесообразно осуществлять по следующим этапам:

1 - исследование и разработка математических моделей кинетики процессов гомополимеризации, сополимеризации и поликонденсации, протекающих в изотермических условиях;

2 - разработка математических моделей кинетики полимеризационных процессов, учитывающих закономерности тепло- и массообмена реакционной массы с окружающей средой;

3 - изучение и математическое моделирование процессов полимеризации в аппаратах установок непрерывного действия.

Основой для расчёта высокоэффективных процессов, масштабного перехода, выбора конструкций и гидродинамического режима реакторов является информация о кинетике процессов полимеризации [13, 33, 43].

Процессы радикальной полимеризации, особенно виниловых соединений, детально исследовались в течение многих лет как экспериментально, так и теоретически. Результаты этих исследований, подробно изложенные в ряде монографий [44, 54, 60, 64, 67, 68, 78], привели к созданию обоснованной количественной теории радикальной гомо- и сополимеризации в области малых степеней превращения мономеров. Имеются попытки предложить новые подходы, например [10].

Направленность кинетических исследований, результаты которых изложены в диссертации, - описание технологических режимов синтеза, а не установление механизма реакции. Согласно классификации, данной в работе [11], они соответствуют форме исследований, названной "научными основами технологии". Эксперименты проводились с использованием реальных технических продуктов в условиях, приближенных к промышленным.

При разработке технологических процессов синтеза путём полимеризации в массе и концентрированных растворах мономеров проблемы отвода теплоты полимеризации, диссипации энергии вязкого течения, разогрева, охлаждения высоковязких систем, удаления из них растворителя, остаточного мономера являются определяющими при выборе технологической схемы и аппаратурного оформления процесса. Специально вопросу тепло- и массо-переноса в полимеризационных средах посвящена работа [12]. Детальное изложение термических явлений полимеризации, анализ процессов удаления летучих продуктов из расплава полимера имеется в книге [55]. Вместе с тем, в научно-технической литературе слабо отражены вопросы построения рас-чётно-теоретических моделей конкретных производственных установок, правильно учитывающих основные экспериментальные факты и достаточно простых с инженерной точки зрения.

Задачи сокращения общей продолжительности технологического цикла, решения проблем заключительного этапа блочной полимеризации в концентрированных водных растворах мономеров, связанных с кинетическими и реологическими особенностями полимеризационных систем (торможение реакции, переход в высокоэластичное и стеклообразное состояния), необходимостью удаления растворителя привели к исследованию, а затем и практическому использованию нетрадиционного технологического приёма - совмещения процессов полимеризации и сушки. Совмещенные реакционно-массообменные процессы являются одним из новых направлений развития химической технологии [1, 5, 6]. Согласно классификации, данной в работе [6], совмещенные процессы полимеризации и сушки можно отнести к реак-ционно-десорбционным процессам. Такие процессы малоизученны. Теория их не разработана.

Таким образом, существующий уровень изучения проблемы не позволяет сформулировать общей методики расчета и проектирования комбинированных установок непрерывного действия для получения полимерных материалов и, в конечном итоге, сдерживает интенсификацию действующих и создание новых высокоэффективных технологических систем.

Наряду с этим, ставятся задачи по созданию математического модуля, характеризующего закономерности формирования оболочки на поверхности частиц в аппаратах взвешенного слоя и методики решения, специфичных для математических моделей полимеризационных процессов, сопровождающихся переносом теплоты и массы, систем взаимосвязанных дифференциальных уравнений второго порядка в частных производных и обыкновенных дифференциальных уравнений первого порядка.

Учитывая изложенное выше, а также основываясь на известных подходах к анализу сложных физико-химических систем, изучение процессов получения полимеров и капсулирования зернистых материалов осуществлялось в соответствии с иерархической структурой моделирования, представленной на рис.1.

Моделирование процесса в аппа] эате

Полимеризация Совмещенные процессы Капсулирование (модифицирование)

Конический реактор Терморадиационная сушилка Псевдоожиженный слой

Шнековый реактор

Ленточный реактор Аппарат кипящего слоя Падающий поток

Трубчатый реактор

Методики расчёта

Рациональных режимных параметров и конструктивных особенностей аппаратурного оформления Степени покрытия частиц (оценка качества капсулирования) Оптимального профиля падающего потока

Рис. 1. Структура моделирования процессов получения полимеров и капсулирования зернистых материалов.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с:

1) Постановлениями СМ СССР "О мерах по техническому перевооружению и улучшению буровых работ на нефть и газ" от 12.03.81 г. №261 и от 18.04.85 г. №331. Задание: "Разработка эффективных стабилизаторов буровых растворов".

2) Координационными планами АН СССР ТОХТ на 1981-1990 г.г. по разделам 2.27.4.6.2 и 2.27.4.6.7 : "Разработка технологических схем для получения медленнорастворимых, капсулированных в защитные плёнки гранул минеральных удобрений".

3) Планами госбюджетных и хоздоговорных работ ИГХТУ (ИГХТА, ИХТИ)

Цель работы. Разработка научных основ непрерывных технологических процессов получения полимеров и формирования на поверхности зернистых материалов защитных полимерных оболочек, использующих на заключительной стадии совмещенные процессы полимеризации и сушки; разработка инженерных методик расчета их аппаратурного оформления; разработка новых способов получения полимерных материалов и установок для их осуществления, а так же расчетно-экспериментальное исследование перспективных технологических процессов в лабораторных и промышленных условиях; выработка рекомендаций для промышленного освоения результатов исследований.

Научная новизна. В диссертации впервые выполнен комплексный анализ непрерывных технологических процессов синтеза водорастворимых полимеров и получения защитных полимерных оболочек на зернистых материалах. Установлена целесообразность синтеза водорастворимых полимеров акрилового ряда в две стадии с совмещением на второй стадии полимеризации и сушки.

Впервые приведены результаты экспериментально-теоретического исследования совмещенных процессов полимеризации и сушки.

Предложена методика расчёта процессов получения полимерных материалов и защитных покрытий путём (со)полимеризации и поликонденсации, лимитированных тепло- и массопереносом, базирующаяся на решении краевых задач переноса теплоты и вещества в слое реакционной массы и ограничивающих телах.

На принципах предложенной методики осуществлено решение следующих задач тепломассопереноса:

1) теплоперенос в плоском блоке реакционной массы при наличии внутреннего источника теплоты и изменяющимися теплофизическими свойствами при граничных условиях первого, второго и третьего рода;

2) теплоперенос в системе "пластина - реакционная масса - пластина" при граничных условиях третьего рода на внешних поверхностях пластин;

3) теплоперенос в системе "листовой материал - слой реакционной массы" при граничных условиях третьего рода на внешних поверхностях;

4) тепломассоперенос в плоском слое реакционной массы при конвективном теплоподводе и удалении низкомолекулярного продукта реакции или растворителя;

5) тепломассоперенос в системе "пористый листовой материал - слой реакционной массы" при конвективном теплоподводе и удалении низкомолекулярного продукта;

6) массоперенос в частице реакционной массы сферической формы с изменяющимся коэффициентом массопроводности;

7) теплоперенос при движении цилиндрического блока полимера.

Полученные расчётные соотношения позволяют моделировать нестационарные процессы тепломассопереноса с учётом изменения теплофизиче-ских свойств системы и коэффициентов переноса, если полагать их зависящими от среднеобъёмных значений параметров (температура, конверсия, влажность) полимеризационной системы.

Разработаны математические модели кинетики гомополимеризации метилметакрилата в массе, акриламида в водном растворе, сополимеризации метакрилата натрия с метакриламидом, метилметакрилата с метакриловой кислотой, метакриловой кислоты с метакрилатом натрия в растворах повышенных концентраций; поликонденсации карбамида с формальдегидом. Предложенные математические модели кинетики полимеризационных процессов описывают весь диапазон конверсий, учитывают явление «гель-эффекта», снижение эффективности инициирования и константы роста цепи при высоких степенях превращения, позволяют прогнозировать качество получаемого продукта.

Разработаны математические модели процессов, протекающих в аппаратах, входящих в состав полимеризационных установок непрерывного действия: форполимеризатор конической формы со шнековой мешалкой, ленточный полимеризатор, двухчервячный реактор-полимеризатор, двухсекционная сушилка-дополимеризатор, реактор-дополимеризатор с псевдоожи-женным слоем, сушилка-дополимеризатор с радиационно-конвективным подводом теплоты, а также в аппаратах с падающим потоком частиц и кипящим слоем, предназначенных для нанесения защитных полимерных оболочек на дисперсные материалы.

Исследованы кинетические закономерности для перечисленных выше полимеризационных систем в условиях, соответствующих реальным технологиям.

Выполнены расчетно-экспериментальные исследования двухстадийно-го процесса синтеза водорастворимых полимеров, подтверждающие адекватность разработанных математических описаний данного процесса.

Практическая ценность. На основании теоретических и экспериментальных исследований предложены инженерные методики расчёта процессов, протекающих в полимеризационных установках непрерывного действия и аппаратах со взвешенным слоем для нанесения защитных полимерных оболочек на дисперсные материалы, позволяющие определить степень превращения исходных мономеров, молекулярную массу полимера и основные габаритные размеры оборудования. Разработаны: конструкция установки для получения гранулированного полиметилметакрилата по непрерывной, экологически безопасной технологии (A.C. СССР №1339986); методы кондиционирования и капсулирования гранул азотных удобрений мочевино-формальдегидными соединениями в аппаратах с переточным устройством, псевдоожиженного слоя и их каскаде (A.C. СССР №998446, A.C. СССР №1313842); непрерывный процесс получения водорастворимых полимеров акрилового ряда и предложено его аппаратурное оформление. Результаты работы использованы при проектировании установки по кондиционированию азотных удобрений производительностью до 50 т/ч; установки для получения водорастворимых полимеров производительностью до 100 кг/ч.

Разработано программное обеспечение для проектирования технологических систем получения водорастворимых полимеров акрилового ряда и гранулированного полиметилметакрилата, капсулирования дисперсных материалов карбамидо-формальдегидными соединениями.

Автор защищает:

1. Теоретические основы расчёта процессов получения полимерных материалов и капсулирования зернистых веществ с использованием совмещенных процессов полимеризации и удаления растворителя, базирующиеся на:

1.1. Математических моделях кинетики гомополимеризации метилметакри-лата в массе, акриламида в водном растворе, сополимеризации метакри-лата натрия с амидом метакриловой кислоты, метилметакрилата с метак-риловой кислотой, метакриловой кислоты с метакрилатом натрия в растворах повышенных концентраций; поликонденсации карбамида с формальдегидом.

1.2. Математических моделях полимеризационных процессов в реакторе конической формы со шнековой мешалкой, ленточном полимеризаторе, двухчервячном экструдере, в жгутах форполимера при прохождении ими зон охлаждения и нагрева. 1.3. Математических моделях совмещенных процессов полимеризации и удаления растворителя в двухсекционном аппарате с псевдоожиженным слоем материала, сушилке с радиационно-конвективным подводом теплоты, реакторе-дополимеризаторе с кипящим слоем.

2. Математическое описание процесса взаимодействия двухфазной струи с падающим потоком дисперсных частиц.

3. Методики оценки качества капсулирования в аппаратах с псевдоожиженным слоем и падающим потоком частиц.

4. Метод расчёта совместно протекающих химических, тепловых, массооб-менных процессов, базирующийся на преобразовании уравнений переноса параболического типа к эквивалентной системе дифференциальных уравнений первого порядка и интегрировании последних численными методами.

5. Методики расчёта процессов получения полимерных материалов непрерывным способом в комбинированных установках и защитных полимерных оболочек на поверхности дисперсных частиц, позволяющие определить их основные режимно-технологические параметры и габаритные размеры аппаратов.

6. Результаты экспериментальных исследований на установках лабораторного и полупромышленного масштабов.

7. Новые способы получения полимерных материалов, капсулирования дисперсных частиц и их аппаратурное оформление.

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на Республиканской научной конференции «Сушка и грануляция продуктов микробиологического и тонкого химического синтеза» (Тамбов, 1981г.); II Всесоюзном научно-техническом совещании «Пути совершенствования, интенсификации и повышения надежности аппаратов в основной химии» (Сумы, 1982г.); II Всесоюзном научно-техническом совещании «Современная техника гранулирования и капсулирования удобрений» (Москва, 1983г.); VIII Всесоюзной конференции «Химреактор-8» (Чимкент, 1983 г.); Всесоюзной конференции «Процессы и оборудование для гранулирования продуктов микробиологического синтеза» (Тамбов, 1984 г.); Всесоюзной научной конференции «Повышение эффективности, совершенствование процессов и аппаратов химических производств» (Харьков, 1985 г.); Всесоюзной конференции «Повышение эффективности и надежности машин и аппаратов в основной химии» (Сумы, 1986 г.); Всесоюзных конференциях «Интенсификация тепло- и массообменных процессов в химической технологии» (Казань, 1987, 1989 г.); Всесоюзной научно-технической конференции «Химтехника-89» (Ярославль, 1989 г.); I и II Международных научно-технических конференциях «Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия-97, 99)» (Иваново, 1997, 1999 г.); Международной научно-технической конференции «Математические методы в химии и технологиях (ММХТ-11)» (Владимир, 1998 г.); Международных научно-технических конференциях «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы для текстильной и лёгкой промышленности (Прогесс-98, 99)» (Иваново 1998, 1999 г.); I Всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров» (Иваново 1999 г.); Международной научно-технической конференции «Математические методы в технике и технологиях (ММТТ-14)» (Санкт-Петербург, 2001 г.); V Международной научной конференции «Теоретические и экспериментальные основы создания новых высокоэффективных химико-технологических процессов и оборудования» (Иваново, 2001 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 67 печатных работ, получено 3 авторских свидетельства.

Объём и содержание работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованных источников (363 наименования) и приложений. Работа изложена на 367 стр., содержит 164 рисунка и 7 таблиц.

Заключение диссертация на тему "Разработка и расчет процессов получения полимерных материалов и их аппаратурного оформления"

Основные результаты работы

1. Выполненный анализ технологических процессов синтеза полимеров, а также проведенные экспериментальные и теоретические исследования позволили обосновать целесообразность синтеза водорастворимых полимеров акрилового ряда в концентрированных водных растворах мономеров в две стадии, с совмещением на второй стадии процессов полимеризации и сушки.

2. Предложена методика расчета процессов тепло- массопереноса при синтезе и применении полимерных систем с учётом изменения теплофизических свойств системы. Развито применение тау-метода к решению задач, описываемых системой дифференциальных уравнений второго порядка параболического типа и обыкновенных дифференциальных уравнений. Получены соотношения, позволяющие реализовать граничные условия 1, 2, 3-го рода в случае применения в качестве базисных функций многочленов Лежандра. Исходная краевая задача сводится к интегрированию системы обыкновенных дифференциальных уравнений стандартными численными методами. Указанная методика применена для решения 7 краевых задач тепло- и мас-сообмена блока полимеризующейся массы с ограничивающими телами и окружающей средой. Полученные расчетные соотношения использованы для разработки усовершенствованных методик расчетов процессов получения и применения полимерных материалов, отличающихся от использовавшихся ранее балансовых соотношений учётом тепломассопроводных характеристик материала.

3. Проведены экспериментальные исследования процесса синтеза ряда водорастворимых полимеров на основе производных (мет)акриловой кислоты в концентрированных водных растворах мономеров, а именно: полиакрилами-да (ПАА), сополимеров метакрилата натрия (МАЛ) с амидом метакриловой кислоты (АМК), метилметакрилата (ММА) с метакрилатом натрия, метакрилата натрия с метакриловой кислотой. Для каждой полимерной системы рекомендованы технологические режимы, обеспечивающие получение полимеров с требуемым комплексом свойств. Например, при синтезе ПАА оптимальные концентрации компонентов инициирующей системы составляют:

Л Л персульфат калия (ПСК) - 4,4-10 моль/л, тиосульфат натрия - 3,2-10" моль/л, температура 30°С, концентрация мономера в исходном растворе 3040%. Получение сополимера МАН с АМК рекомендуется проводить при температуре 55-65°С, концентрациях: ПСК - (2+6)-10"3 моль/л, мономеров в исходном растворе 50+60%.

4. Проведены расчетно-экспериментальные исследования непрерывных процессов получения водорастворимых полимеров: полиакриламида на установке включающей емкостной реактор, двухчервячный экструдер, сушильную камеру с радиационно-конвективным подводом теплоты; сополимера метакрилата натрия с метакриламидом на комбинированной установке состоящей из форполимеризатора, шнекового полимеризатора-гранулятора, двухсекционной сушилки кипящего слоя. Выданы рекомендации для промышленного освоения данных процессов. Оптимальными условиями ведения технологического процесса являются:

- при получении ПАА: температура реакционной массы 30^35 °С, степень превращения мономера на выходе: из форполимеризатора - 15-^20%, экс-трудера 75+-80%;

- при получении сополимера МАН с АМК: температура реакционной массы 55+65 °С, степень превращения мономера на выходе: из форполимеризатора - 35+45%, полимеризатора 75+80%;

5. Экспериментальные исследования совмещенных процессов полимеризации и сушки позволили выявить для ряда полимеризационных систем условия, при которых полимеризация опережает процесс сушки, что позволяет получать продукты с высокой степенью превращения исходных мономеров, использовать теплоту химической реакции в процессе сушки, сократить общую длительность технологического процесса. Установлено, что термообработка форполимера ПАА при температурах 105-130°С позволяет получить продукт с влажностью 10-17% и степенью превращения >98%. Показано, что для получения сополимера МАЛ с АМК с нормативной влажностью 15-25% и степенью превращения 95-99%, гранулированный форполимер следует высушивать в аппарате кипящего слоя при переменном тепловом режиме: в первой секции - 80-90°С, во второй секции - 50-60°С.

6. Выполнены расчетно-экспериментальные исследования непрерывного процесса получения гранулированного полиметилметакрилата для литья и экструзии на комбинированной установке состоящей из двухчервячного полимеризатора, гранулятора и аппарата кипящего слоя. Показано, что получение гранулированного ПММА со степенью превращения 97-99,5% возможно при следующих режимных параметрах ведения процесса: температура теплоносителя в полимеризаторе 85-95°С, псевдоожижающего агента 80-120°С, степень конверсии на выходе из шнекового полимеризатора 50-55%. Установка для получения гранулированного полиметилметакрилата защищена авторским свидетельством.

7. Предложена методика расчёта комбинированных установок непрерывного действия для получения полимерных материалов, базирующаяся на разработанных математических моделях процессов полимеризации в коническом реакторе со шнековой мешалкой, двухчервячном экструдере-полимеризаторе, совмещенных процессов полимеризации и сушки в двухсекционном аппарате кипящего слоя и сушилке с радиационно-конвективным подводом теплоты, дополимеризации мономера в гранулированном полиметилметакрилате в псевдоожиженном слое.

8. Теоретически и экспериментально исследован процесс формирования полимерных оболочек на зернистых материалах путём осуществления поликонденсации на поверхности частиц. Разработаны способы получения защитных оболочек из карбамидо-формальдегидных соединений (КФС) на гранулах в аппаратах кипящего слоя, защищенные авторскими свидетельствами. Предложены технологические схемы капсулирования и кондиционирования минеральных удобрений. Показано, что при нанесении 5% КФС на гранулы карбамида и аммиачной селитры их прочность возрастает в 1,5-К2,5 раза, время растворения снижается в 6 раз, а при массе оболочки 20% от массы гранул продукт приобретает свойство пролонгированного действия. Разработана методика расчёта процесса капсулирования в аппарате кипящего слоя, базирующаяся на математических описаниях совмещенных процессов поликонденсации и сушки, кинетики нанесения плёнкообразующего вещества на частицы. Методика позволяет рассчитать требуемое время пребывания продукта в аппарате, прогнозировать степень покрытия гранул.

9. Проведены расчетно-экспериментальные исследования процесса кондиционирования минеральных удобрений в переточных устройствах. Показано, что при нанесении 0,2-Ю,4% КФС от массы гранул слеживаемость снижается в 1,5-К2 раза, а с выдержкой в аппарате кипящего слоя в течение 20 минут до 0,3-Ю,2 относительных единиц. Разработаны: математическая модель процесса взаимодействия двухфазной струи с падающим потоком частиц, позволяющая оценить равномерность распределения пленкообразующего вещества по массе обрабатываемого продукта и методика расчёта оптимального профиля падающего потока.

10.Результаты расчетно-экспериментальных исследований, предложенные инженерные методы расчёта и созданные программы для ЭВМ были использованы при разработке и проектировании промышленной установки для получения (со)полимеров акриламида на АО "СК Премьер" г.Ярославля и установки для кондиционирования минеральных удобрений карбамидо-формальдегидными соединениями на АО "Азот" г.Новомосковск.

Библиография Липин, Александр Геннадьевич, диссертация по теме Процессы и аппараты химической технологии

1. Кафаров В.В., Кулов H.H., Дорохов H.H. Перспективы развития научных основ химической технологии // Теоретич. основы хим. технол,- 1990, №1. -с.3-11.

2. Кафаров В.В., Дорохов H.H. Системный анализ процессов химической технологии: Основы стратегии,- М.: Химия, 1976. 608 с.

3. Слинько М.Г. Некоторые тенденции развития теории химической технологии // Хим. пром.- 2000, №2. с.69-74.

4. Слинько М.Г. Проблемы развития математического моделирования химических процессов и реакторов// Теоретич. основы хим. технол.- 1987, №2. -с.157-166.

5. Серафимов Л.А., Писаренко Ю.А., Тимофеев B.C. Реакционно-массообменные процессы: проблемы и перспективы // Теоретич. основы хим. технол,- 1993, №1. с.4-13.

6. Серафимов JI.A., Писаренко Ю.А. Использование совмещенных реакционно-массообменных процессов в химической технологии // Теоретич. основы хим. технол.- 2000, №1. с.34-47.

7. Гузеев В.В. Состояние и перспективы развития научных исследований, проводимых в НИИ химии и технологии полимеров имени академика В.А.Каргина // Пласт, массы.-1989, №12. с.3-7.

8. Куликова А.Е. Акриловые сополимеры // Пласт. массы.-1989, №12. с.8-9.

9. Штаркман Б.П. Области применения метакрилатных формовочных полимеров // Пласт, массы.-1989, №12. с.79-81.

10. Faliagas A.C. Nonequilibrium stochastic theory of polymerization processes // Macromolecules, 1993, v.26, N15. -p.3838-3845.

11. П.Вольфсон С.А. Основы создания технологического процесса получения полимеров,- М.: Химия, 1987. 264 с.

12. Будтов В.П., Консетов В.В. Тепломассоперенос в полимеризационных процессах.-Л.: Химия, 1983. -256с.

13. Глейзер Р.Г., Софиев А.Э. Иерархия моделей в задачах исследования реакторов полимеризации // Хим. пром.- 1994, №1. с.41-47.

14. Беляев Н.М., Рядно A.A. Методы теории теплопроводности,- М.: Высшая школа, 1978. 328 с.

15. Лыков A.B. Теория теплопроводности. M.;JI. : Госэнергоиздат, 1952.-389 с.

16. Лыков A.B., Михайлов Ю.А. Теория тепло- и массопереноса. М.;Л.: Госэнергоиздат, 1963.-535 с.

17. Цой П.В. Методы расчёта отдельных задач тепломассопереноса. М.: Энергия, 1971.-384 с.

18. Федосов C.B., Кисельников В.Н., Шертаев Т.У. Применение методов теории теплопроводности для моделирования процессов конвективной сушки,- Алма-Ата: Гылым, 1992. 167 с.

19. Силинг М.И. Поликонденсация. Физикохимические основы и математическое моделирование. М.:Химия, 1988. - 255 с.

20. Демидович Б.П., Марон И.А., Шувалова Э.З. Численные методы анализа. -М.: Высшая школа, 1967.

21. Андерсон Д., Таннехилл Дж., Плетчер Р. Вычислительная гидромеханика и теплообмен: В 2-х т.- М.: Мир, 1990.

22. Годунов С.К., Рябенький B.C. Разностные схемы. М.: Наука, 1977. - 439 с.

23. Никитенко Н.И. Исследование процессов тепло- и массообмена методом сеток. Киев: Наукова думка, 1978.

24. Пасконов В.М., Полежаев В.И., Чудов Л.А. Численное моделирование процессов тепло- и масооопереноса. М.: Наука, 1984.

25. Патанкар С. Численные методы решения задач тепломассообмена и динамики жидкости. М.: Мир, 1984.

26. Самарский A.A. Введение в численные методы. М.: Наука, 1987.

27. Бахвалов Н.С. Численные методы. М.: Наука, 1975. - 512 с.

28. Калиткин H.H. Численные методы. М.: Наука, 1978. - 512 с.

29. Марчук Г.И. Методы вычислительной математики. М.: Наука, 1980.

30. Ракитский Ю.В. Численные методы решения жестких систем. М.: Наука,1979.-208 с.

31. Современные численные методы решения обыкновенных дифференциальных уравнений / Под ред Дж.Холла и Дж. Уатта. М.: Мир, 1979.

32. Флетчер К. Численные методы на основе метода Галёркина. М.: Мир, 1988. -352 с.

33. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Дранишников JI.B. Системный анализ процессов химической технологии: Процессы полимеризации. М.: Наука, 1991. -350 с.

34. Ланцош К. Практические методы прикладного анализа. М.: Физматгиз, 1961.

35. Канторович Л.В., Крылов В.И. Приближенные методы высшего анализа. -М.: Физматгиз, 1962.

36. Михлин С.Г. Вариационные методы в математической физике. М.: Наука, 1970.

37. Сажин Б.С. Основы техники сушки. М.: Химия, 1984. - 320 с.

38. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твёрдой фазой. М.: Химия,1980.-248 с.

39. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике для инженеров и учащихся ВТУЗов. М.: Наука, 1980. - 976 с.

40. Петухов Б.С. Теплообмен и сопротивление при ламинарном течении жидкости в трубах. М.: Энергия, 1967.

41. Технология пластических масс./ Под ред. В.В.Коршака. М.: Химия, 1976. -608 с.

42. Малкин А.Я., Бегишев В.П. Химическое формование полимеров. М.: Химия, 1991.-240 с.

43. Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Расчёты высокоэффективных полимериза-ционных процессов. М.: Химия, 1980. - 312 с.

44. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризационных процессов. M.: Химия, 1978. - 320с.

45. Васильева А.Б., Бутузов В.Ф. Асимптотическое разложение решений сингулярно возмущенных уравнений. М.: Наука, 1973. - 272 с.

46. Математическая энциклопедия: Гл. ред. И.М.Виноградов. т.З. - М.: Советская энциклопедия, 1982. - 1184 с.

47. Сегерлинд JI. Применение метода конечных элементов. М.: Мир, 1979. -392 с.

48. Зайцев В.А. Процессы термической обработки сыпучих и листовых материалов в аппаратах интенсивного действия: Атореф. дисс. . докт. техн. наук. Иваново, 1996. -31 с.

49. Аваев A.A. Математическая модель процесса вулканизации полимерных покрытий на тканях в условиях конвективного теплообмена // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1983, т.26, №7. - С.-867-873.

50. Долгов О.Н., Воронков М.Г., Гринблат М.П. Кремнийорганические жидкие каучуки и материалы на их основе. Л.: Химия, 1975. - 112 с.

51. Коздоба Л.А. Методы решения нелинейных задач теплопроводности. М.: Наука, 1975. - 227 с.

52. Федосов C.B. Процессы термообработки дисперсных материалов с фазовыми и химическими превращениями: Дисс. . докт. техн. наук. Иваново, 1986. -387 с.

53. Берлин Ал.Ал, Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. -М.: Химия, 1973.-342 с.

54. Байзенбергер Дж.А., Себастиан Д.Х. Инженерные проблемы синтеза полимеров. М.: Химия, 1988. - 685 с.

55. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука, 1974. 244 с.57,Оудиан Дж. Основы химии полимеров.// Под ред. В.В.Коршака. М.: Мир, 1974.-614 с.

56. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. Полимеризация ионизирующихся мономеров. -М.: Наука, 1975.-224 с.

57. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия, 1987. - 256 с.

58. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966. -300 с.

59. Полимеризация виниловых мономеров/ Под ред. Д.Хэма. М.: Химия, 1973. -312с.

60. Коршак В.В. Химия высокомолекулярных соединений. M.-JI.: Изд-во АН СССР, 1950. - 528 с.

61. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969. - 432 с.

62. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: Изд-во иностр. лит., 1961. - 348 с.

63. Лейдер К. Кинетика органических реакций. / Под ред. И.П.Белецкой. М.: Мир, 1966.-347 с.

64. Реакционная способность, механизм реакций и структура в химии полимеров./ Под ред. А.Дженкинса, А.Ледвиса. М.:Мир, 1977. - 646 с.

65. Хэм Д. Сополимеризация. М.: Химия, 1971. 616 с.

66. Морган Л. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров. М.: Химия, 1970. - 448 с.

67. Соколов Л.Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров. М.: Химия, 1966.-250 с.

68. Коршак В.В., Виноградова C.B. Равновесная поликонденсация. М.: Наука, 1968. - 444 с.

69. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация. М.: Наука, 1972. - 696 с.

70. Бреслер С.Е., Ерусалимский С.Г. Физика и химия макромолекул. M.-JL: Наука, 1965. - 509 с.

71. Гладышев Г.П. Полимеризация виниловых мономеров. Алма-Ата: Изд.-во АН КазССР, 1964.-256 с.

72. Кафаров В.В., Дудоров А.А. Моделирование процессов полимеризации.// В сб. ВИНИТИ Итоги науки и техники. Процессы и аппараты химической технологии. М.: ВИНИТИ, 1981. Т.9. с.87-174.

73. Подвальный C.JI. Моделирование промышленных процессов полимеризации. М.: Химия, 1979. - 256 с.

74. Кучанов С.И. Методы кинетических расчётов в химии полимеров. М.: Химия, 1978. - 368 с.

75. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. M.-JL: Наука, 1965.-270 с.

76. Николаев А.Ф., Охрименко Т.И. Водорастворимые полимеры. JL: Химия, 1979. - 144 с.

77. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры. М.: Химия, 1966. - 318 с.

78. Лосев И.П., Гростянская Е.Б. Химия синтетических полимеров. М.: Химия, 1971.-615 с.

79. Дебский В. Полиметилметакрилат. М.: Химия, 1972. - 151 с.

80. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Д. Полиакриламид. Киев: Технша, 1969. - 188 с.

81. Полиакриламид/ Л.И.Абрамова, Т.А.Байбурдов, Э.П.Григорян и др.; Под ред. В.Ф.Куренкова. -М.: Химия, 1992. 192 с.

82. Математическое моделирование кинетики процессов полимеризации винил-хлорида и метилметакрилата: Обзор.информ. М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 21 с.

83. Jukes A.W. Continuous polymerization of methyl methacrylate in extruders. //

84. Chemistry and industry. 1969, v.23. -p.748-749.

85. Balke S.T., Hamielec A.E.// J. Appl. Polymer Sei. 1973, v. 17. - p.905-949.

86. Cardenas J.N., O'Driscoll K.F.// Appl. Polymer Sei., Polymer Chem. Ed. 1976, v.14. - p.863-897.

87. Panke D., Stickler M., Wunderlich W. Zur Polymerisation von Methylmethacrylat bis zu hohen Umsätzen: Experimentelle Untersuchungen zur Theorie des Trommsdorff-Effeckts nach Cardenas und O'Driscoll.// Macromol. Chem. 1983, v.184, N4. -p.175 - 191.

88. Stickler M., Panke D., Hamielec A.E. Polymerization of methyl methacrylate up to high degrees of conversion; experimental investigation of the diffusion-controlled polymerization. // J. Polym.; Polymer Chem. Ed. 1984, v.22, N9. -p.2243-2253.

89. Громов В.Ф. Шейнкер А.П., Хомиковский П.М. Полимеризация акриламида в концентрированных водных растворах и двухфазных системах// Высокомолекул. соед. 1974, т.А16, №2. - с.365-369.

90. Shawki S.M., Hamielec A.E.// J. Appl. Polymer Sei. 1979, v.23, N11,- p.3341-3354.

91. Dainton F.S. Atoms and Radicals in Aqueous Media // J. Chem. Soc. 1952, N4. -p.1533-1546.

92. Акопян P.M., Бейлерян H.M. // Арм. хим. журн. 1979, т.32, №5. - с.343-347.96.1shida Т., Hamielec A.E. // J. Appl. Polymer Sei. 1973, v.17. p.1479-1506.

93. Басова Т.Г., Зильберман E.H., Шварева Г.Н., Черных В.Н.Влияние pH средына сополимеризацию метакриловой кислоты и метакриламида // Высокомо-лекул. соед. 1975, т.Б17, №5. - с.379-380.

94. Басова Т.Г., Зильберман E.H., Шварева Г.Н. Кинетика сополимеризации метакриламида и метакрилата натрия// Высокомолекул. соед. Сер. Б,- Т. 19, № 1,- 1977,-С. 22-25.

95. Басова Т.Г. и др.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1975, №8. -с.1827-1829.

96. Шубин A.A., Кисельников В.Н., Вялков В.В., Шварева Г.Н. Особенности сополимеризации метакриловых мономеров в их концентрированных водных растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1983,- Т.26, вып. 10,-С. 1249-1253.

97. Логинова Т.Ф., Шубин A.A., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Полимеризация метакрилата натрия в концентрированных водных растворах // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1983,- Т.26, вып. 12,- С. 1476-1479.

98. Логинова Т.Ф., Дианов М.А., Шубин A.A., Кисельников В.Н. Вязкостные свойства сополимера метакриламида с метакрилатом натрия // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1983,- Т.26, вып. 11,- С. 1404-1405.

99. Шубин A.A., Кисельников В.Н., Вялков В.В., Шварева Г.Н. Реология в процессе получения сополимера метакриламида с метакрилатом натрия в водной среде // Изв. вузов. Химия и хим. технология,- 1984.- Т.27, вып. 4,-С. 445-448.

100. Баландина Т.Г. Исследование в области получения водорастворимых полимеров метакрилового ряда, содержащих карбоксильные и амидные группы: Дис . канд. хим. наук. Дзержинск, 1977,- 139с.: ил.

101. Шубин A.A. Непрерывный процесс получения гранулированных полимерных материалов на основе производных метакриловой кислоты: Дисс. . канд. техн. наук Иваново, 1988,- 157 с.

102. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия, 1985. - 280 с.

103. Алфрей и др. Сополимеризация / Т.Алфрей, Дж.Борер, Г.Марк // Под ред

104. В.В.Коршака,- М.: Изд. иностр. лит., 1953.-265 с.

105. Вирпша 3., Бжезиньский Я. Аминопласты,- М.: Химия, 1972,- 344 с.

106. Jong J.I., Jonge J. The reaction and decomposition of dimethylolurea.// Ree. Trav. Chem. 1952, N6. - p.661-667.

107. Jong J.I., Jonge J. The reaction of urea with formaldehyde.// Ree. Trav. Chem. 1952, N6. - p.643-660.

108. Takahashi A. // Chem. High. Polymers (Japan). 1952, N1/ - p.48.

109. Jong J.I., Jonge J. Kinetics of the formation of methylene linkages in solutions of urea and formaldehyde./ Ree. Trav. Chem.- 1953, N2. p.139-156.

110. Jong J.I., Jonge J. The reaction of methylenediurea with formaldehyde./ Ree. Trav. Chem.- 1953, N3. -p.213-217.

111. Ромашов Б.В., Эльперт A.A., Киприанов А.И. О кинетике и моделировании процесса отверждения карбамидных смол. Изв. ВУЗ. Лесной журнал, 1980, №3. - с.77-80.

112. Кастерина Т.Н., Калинина Л.С. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс.-М.: Госхимиздат, 1963-284 с.

113. Фридман С.Д., Клевке В.А. Исследование процесса конденсации мочевины с формальдегидом для получения удобрений с медленноусвояемым азотом //Журнал прикл. химии,- 1965,№5, с.1091-1093.

114. Braun D., Bauersdorf F. Die Bildung von Methylolverbindungen bei der Umsetzung von Harnstoff mit konzentrierten Formaldehydlosungen // Angew. Makromol. Chem.,-1979, v.83. s.21-36.

115. Kumlin K., Simonson R. Urea-formaldehyde resins/ 3.Formation and Reaction of Monourea Methylol Compounds during Resins Preparations// Angew. Makromol. Chem.- 1980, v.86. p.143-156.

116. Kumlin K., Simonson R. Urea-formaldehyde resins/ 4.Formation of Condensation Products during Resins Preparations // Angew. Makromol. Chem.- 1981, v.93. p.27-42.

117. Kumlin K., Simonson R. Urea-formaldehyde resins / 5. Drying of wet Mixtures in the Production of Moulding Compounds // Angew. Makromol. Chem.-1981, V.93.-P.43-54.

118. Мардыкин В.П. Синтез полимеров,- Минск.: Изд. БГУ, 1971. 216 с.

119. Овчинников А.А., Тимашев С.Ф., Белый А.А. Кинетика диффузионно-контролируемых процессов. М.: Химия, 1986. - 288 с.

120. Russell G.T., Napper D.H., Gilbert R.G. Initiator efficiencies in high-conversion bulk polymerizations //Macromolecules. 1988, v.21, N7. - p.2141-2148.

121. Kiparissides C. Modelling of diffusion-controlled free radical polymerization reactions//J. Appl. Polym. Sci.- 1988, v.35, N5. -p.1303-1323.

122. Lopez М.Е. Influencia de la transferencia de cadena sorbe la polimerización radical a elevados grados de conversion//rev/ plast. mod. 1989, v.40, N395. -p.699-701.

123. Нарян А.А., Давтян С.П., Тоноян A.O. Применимость принципа квазистационарных концентраций в процессах распространения фронта при радикальной полимеризации виниловых мономеров//Препринт.-Черноголовка: Институт химической физики АН СССР, 1989. 20 с.

124. Каменский В.А., Брук Е.Б. Диффузионно-контролируемые реакции в полимерных растворах// Высокомолекул. соед., Сер. А,- Т. 32, № 10,- 1990,- с. 2167-2173.

125. Russel G.T., Napper D.H.,Gilbert R.G. Termination in free-radical polymerizing systems at high conversion // Macromolecules.- 1988, v.21, N7. p.2133-2140.

126. Арулин В.И. Полимеризация метилметакрилата в условиях быстрого распада инициатора//Радикальная полимеризация: Тез. докл. Всесоюзной конф.- Горький, 1989. -С.138.

127. Наволокина Р.А., Зильберман Е.Н. Зависимость параметров инициирования полимеризации метилметакрилата пероксидом лауроила от глубины превращения мономера// Там же. с.78.

128. Штаркман Б.П. Проблемы непрерывной высокотемпературной полимеризации метилметакрилата.//Там же. с. 146-147.

129. Чайникова Е.М., Кузин Ю.И., Леплянин Г.В. Необычные эффекты в полимеризации метилметакрилата, инициированной системой пероксид бен-зоила карбазол// Высокомолекул. соед., Сер. Б,- Т. 32, № 4,- 1990,- с. 303305.

130. Zhu S., Tian Y., Hamielec A.E., Eaton D.R. Radical trapping and termination in free-radical polymerization of methyl methacrylate //Macromolecules.- 1990, v.23, N4. p.l 144-1150.

131. Madruga E.L.,Roman J.S., Benede P. High conversion polymerization of methyl methactylate in the presens of n-dodecylmerkaptan//J.Appl. Polym. Sci.-1990, v.41, N5-6.-p.l 133-1140.

132. Stickler M, Dumont E. Free-radical polymerization of methyl methactylate at very high conversion/2. Stady of the kinetics initiation by benzoyl peroxide// Mac-romol. Chem.- 1986, v.187. -p.2663-2673.

133. Черникова E.B., Покатова 3.A., Гарина M.B. "Псевдоживая" радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенил этаном// Высокомолекул. соед,- Сер. А,- Т. 40, № 2,- 1990,- с. 221-227.

134. Sticler М. Kinetics of radical polymerization of methyl methacrilate initiadet with dimethyl 2,2'-azodiisobutyrate // Makromol. Chem.- 1986, v.187. p.1765-1775.

135. Овчинникова Ю.И., Фомин B.A., Равдиль Г.И., Штаркман Б.П. Полимеризация метилметакрилата, инициированная замещенными дибензилперок-сидикарбонатами//Физико-химические основы синтеза и переработки полимеров. Горький, 1984. - с.16-18.

136. Namasivayam С. Polymerization of acrylamide initiated by copper(II) amino acid chelate-CCl4 systems/Polymer Journal.- 1985, v.17, N10. p.l 111-1116.

137. Misra G.S., Dubey S.L. Polymerization of acrylamide with persulfate-thiomalic acid initiator // J. Polym. Sci; Polymer Chem. Ed.- 1979, v. 17. p. 13931400.

138. Зильберман E.H., Абрамова Jl.И., Лешин В.В. Реакции передачи цепи при полимеризации акриламида в воде// Высокомолекул. соед., Сер. А 1985,- Т. 27, №6,- С. 1160-1165.

139. Куренков В.Ф., Байбурдов Т.А., Ступенькова Л.Л. Адиабатическая полимеризация акриламида в водных растворах, инициированная системой K2S208-Na2S205// Высокомолекул. соед., Сер. А 1987,- Т. 29, № 2,- С. 348351.

140. The polymerization of acrylamide initiated with Се (IV) and КМпОд redox systems in the presence of glycine/ Oezeroglu Cemal, Gueney Orhan, Sarac A. Sezai, Mustafaev Mamed I.// J. Appl. Polym. Sci.- 1996,- V.60, № 5,- P. 759-765.

141. Громов В.Ф. Особенности радикальной сополимеризации водорастворимых мономеров// Высокомолекул. соед., Сер. А 1995.-Т. 37, № П.- С. 18181822.

142. Тагер А.А. Физикохимия полимеров,- М.:Химия, 1978. 544 с.

143. Получение и свойства растворов и расплавов полимеров/ B.C. Матвеев, В.И. Янков, М.Д. Глуз, В.Г. Куличихин- М.: Химия, 1994,- 320 с.

144. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров.-М.:Химия, 1968.

145. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров,- М.:Химия, 1985,- 240 с.

146. Куличихин С.Г. Отверждение реакционноспособных олигомеров,- Об-зорн.инф,- Сер."Производство и переработка пластмасс и синтетических смол"- М.: НИИТЭХИМ, 1987,- 36 с.

147. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реокинетика новое направление в физико-химии и технологии полимеров / Пластмассы,- 1993, №2. с. 11-13.

148. Воронин Н.И., Шаковская JI.H., Лившиц P.M. Влияние природы растворителя на реологические свойства растворов полиметилметакрилата // Известия ВУЗов. Химия и химич. технол,- 1974, т.17, №8. с.1217-1220.

149. Емельянов Д.Н., Мясникова Л.И., Михалёв H.A. Исследование реологических свойств полимеризующегося метилметакрилата и растворов полиметилметакрилата в метилизобутирате //Известия ВУЗов.Химия и химич. технол,- 1975, т. 18, №4. с.634-637.

150. Емельянов Д.Н., Кононова И.Е., Рябов A.B., Симонова Н.Ф. Реологические свойства полимеризующегося метилметакрилата// Высокомолекул. соед., Сер. Б,- Т. 17, № 2,- 1975,- с. 163-165.

151. Malkin A., Kulichikhin S.G., Emelyanov D.N. // Polymer, 1984, v.25, N6. -p.778-784.

152. Практическое руководство по определению молекулярных весов и моле-кулярно-весового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964. - 188 с.

153. Misra G.S., Bhasilal N.M. Polymerization of methacrylamide initiadet by the persulfate/thiolactic redox system//! Macromol. Sei.- 1978, v.12, N9. p.1275-1281.

154. Barton J., Juranicova V., Vaskova V. Aqueous polymerization of vinil monomers in the presence of sarfactants.2.Methacrylamide// Makromol. Chem.- 1985, v.186, N9. p.1943-1949.

155. Шацкий О.В., Аникина В.Б., Сергеев С.А. Усовершенствованная технология получения сополимера натриевой соли и амида метакриловой кислоты// Пласт, массы,- 1988.- № 12,- С. 10-11.

156. Реокинетика радикальной полимеризации акриламида в водном растворе/ Полушкина О.М., Куличихин С.Г., Сытов Г.А., Куличихин В.Г.// Высокомо-лекул. соед., Сер.А 1996,- Т. 38, № 9,- С. 1492-1497.

157. Полушкина О.М., Куличихин С.Г., Куличихин В.Г. Решение прямой и обратной реокинетической задачи для радикальной полимеризации акриламида в водном растворе // Высокомолекул. соед., Сер.А. 1996,- Т. 38, № 9,-С. 1486-1491.

158. Липин А.Г., Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Кисельников В.Н. Моделирование процесса поликонденсации формальдегида с мочевиной // Журнал прикл. химии. 1984. -№5,- с.1169-1171.

159. Шубин A.A., Круглов В.А., Липин А.Г., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Кинетика инициированной полимеризации метилметакрилата // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1987.-№553-хп.

160. Шубин A.A., Круглов В.А., Липин А.Г., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Кинетика сополимеризации метакрилата натрия с метакриламидом в концентрированных водкых растворах // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).-1987.-№1208-хп.

161. Шубин A.A., Круглов В.А., Липин А.Г., Вялков В.В., Кисельников В.Н. Кинетика термической полимеризации метилметакрилата // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1988.-№ 368-хп.

162. Бубнов В.Б., Моторин A.A., Липин А.Г., Шубин A.A. Исследование процесса получения водорастворимого полимера/ // Тез. докл. Международной конференции молодых ученых,- Казань: КГТУ, 1998,- С. 247.

163. Липин А.Г., Шубин A.A. Моделирование процесса полимеризации ме-тилметакрилата в массе // Актуальные проблемы химии и химической технологии. Тез. докл. I Международной научн,- техн. конф,- Иваново, 1997.-с.35.

164. Арис Р. Анализ процессов в химических реакторах. Л.: Химия, 1967. - 328 с.

165. Брайнес Я.М. Введение в теорию и расчёты химических и нефтехимических реакторов,- М.: Химия, 1976. 232 с.

166. Безденежных A.A. Математические модели химических реакторов. Киев: Техника, 1970. - 176 с.

167. Вэлайс С. Химическая кинетика и расчёты промышленных реакторов,- М.: Химия, 1967.-416 с.

168. Денбиг К.Т. Теория химических реакторов,- М.: Наука, 1968. 192 с.

169. Ермаков В.М. Расчёт реакционных аппаратов. Ярославль: ЯПИ, 1977 . -96 с.

170. Железняк A.C., Иоффе И.И. Методы расчёта многофазных жидкостных реакторов. Л.: Химия, 1974. - 320 с.

171. Манусов Е.Б. Реакционная аппаратура процессов с переменными параметрами. М.: Машиностроение, 1969. - 120 с.

172. Манусов Е.Б., Буянов Е.А. Расчет реакторов объёмного типа. М.: Машиностроение, 1978. - 111 с.

173. Корсаков-Богатков С.М. Химические реакторы как объекты математического моделирования. М.: Химия, 1967. - 224 с.

174. Крамере X., Вестертерп К. Химические реакторы. Расчёт и управление.-М.: Химия, 1967.-264 с.

175. Рейхсфельд В.О., Шеин B.C., Ермаков В.И. Реакционная аппаратура и машины заводов основного органического синтеза и синтетического каучука1. М.: Химия, 1975,- 392 с.

176. Дудников Е.Г. Построение математических моделей химико-технологических объектов.- Л.: Химия, 1970. 312 с.

177. Кутепов А.М, Бондарева Т.И., Беренгартен М.Г. Общая химическая технология. М.: Высшая школа, 1990. - 520 с.

178. Слинько М.Г. Моделирование химических реакторов. Новосибирск: Наука, 1968. - 95 с.

179. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов,- М.: Химия, 1982. 288 с.

180. Перлмуттер Л. Устойчивость химических реакторов,- Л.: Химия, 1976.

181. Вольтер Б.В, Сальников И.Е. Устойчивость режимов работы реакторов.-М.: Химия, 1972. 192 с.

182. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов,- М.: Химия, 1969. 569 с.

183. Коммисаров Ю.А., Гордеев Л.С., Вент Д.П. Основы конструирования и проектирования промышленных аппаратов,- М.: Химия, 1997. 368 с.

184. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии,-М.: Химия, 1985. -448 с.

185. Кафаров В.В., Перов В.Л., Мешалкин В.П. Принципы математического моделирования химико-технологических систем.-М.: Химия, 1974 -344 с.

186. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств.-М.: Химия, 1982.-288 с.

187. Кафаров В.В., Ветохин В.Н. Основы автоматизированного проектирования химических производств. -М.: Наука, 1987. 623 с.

188. Амирова С.А., Островский C.B. Основы теоретического анализа химико-технологических процессов: В 2-х ч. Росс. Акад. Наук,- Екатеринбург, 1992,- ч.1-184 е., 4.2-239 с.

189. Васильцов Э.А., Ушаков В.Г. Аппараты для перемешивания жидких сред: Справочное пособие,- Л.: Машиностроение,- 1979,- 272 с.

190. Кавецкий Г.Д. Оборудование для производства пластмасс.- М.: Химия, 1986.-224 с.

191. Лукач Ю.Е. Оборудование для производства полимерных плёнок. М.: Машиностроение, 1981. -224 с.

192. Чернобыльский Н.И., Хайтин Б.Ш. Полимеризационные агрегаты,- Киев: Техшка, 1968.

193. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формирование полиуретанов,- М.: Химия, 1990. 288 с.

194. Франк-Каменецкий Д. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.-М.: Наука, 1967.-491 с.

195. Веселов В.А. Оборудование для переработки пластических масс в изделия. Тепловые расчёты,- М.: Машгиз, 1961. 212 с.

196. Моделирование и оптимизация экструзии полимеров. Л.: Химия, 1984.

197. Басов Н.И., Казанков Ю.В., Любартович В.А. Расчет и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов. -М.: Химия, 1986.-488 с.

198. ТадморЗ., Гогос К. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия, 1984. - 632 с.

199. Самойлов А.В. Тепловые расчёты червячных и валковых машин. М.: Машиностроение, 1978. - 152 с.

200. Рябинин Д.Д., Лукая Ю.Е. Смесительные машины для пластмасс и резиновых смесей. М.: Машиностроение, 1972. - 271 с.

201. Техника переработки пластмасс./ Под ред. Н.И.Басова и В.Броя,- М.: Химия, 1985.-528 с.

202. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров. М.: Химия, 1972.-456 с.

203. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия, 1977.-464 с.

204. Калиничев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов.1. Л.: Химия, 1983.-288 с.

205. Дульиев Г.Н., Заричняк Ю.П. Теплопроводность смесей и композиционных материалов: Справочная книга. Л.: Энергия. - 1974,- 264 с.

206. Кацнельсон М.Ю., Бадаев Г.А. Полимерные материалы. Свойства и применение: Справочник. Л.: Химия, 1982,- 320 с.

207. Привалко В.Н. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов. Киев: Наук, думка, 1991,- 232 с.

208. Дульнев Т.Н. и др. Применение ЭВМ для решения задач теплообмена/ Г.Н. Дульнев, В.Г. Парфенов, A.B. Сигалов,- М.: Высшая школа, 1990,- 207 с.

209. Гончаренко М.В., Софиев А.Э., Случ И.И. Параметрическая чувствительность трубчатого реактора полимеризации// Теорет. основы хим. технологии,- 1986,- Т. XX, № 2,- С. 169-176.

210. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Волкова Г.В. Сополимеризация в коническом реакторе // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2002. - т.45, вып.2. - с. 126128.

211. Бубнов В.Б., Липин А.Г., Маркичев H.A. Математическое моделирование процесса полимеризации акриламида в коническом реакторе // Сборник материалов Международной НТК «ПРОГРЕСС-99». Часть I,- Иваново, 1999,-с.121-124.

212. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Шубин A.A., Лебедев В .Я. Закономерности кинетики сополимеризации метакрилата натрия с метакриламидом // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология. 1999.- т.42, №.4.-с.71-73.

213. Берлин Ал.,Ал., Вольфсон С.А. Кинетические расчёты реакторов полимеризации // Высокомолек. соединения, Сер.АБ,- 1994, т.36, №4. С.616-628.

214. Шацкий О.В., Аникина В.Б. Технологические аспекты радикальной полимеризации водорастворимых метакриловых мономеров // Всесоюзная конф. "Радикальная полимеризация": Тезисы докл. Горький, 1989. - с.155.

215. Hornsly P.R. Flow and mixing phenomena in co-rotating intermeshing twin-screw extruder // Plast and Rubber Process, and Appl.- 1987, v.7, N4.- p.237-240.

216. Михайлов С.Н., Мухаметгалеев Д.М. Решение задачи конвективного теплообмена в зоне дозирования одношнекового экструдера // Массообменные процессы и аппараты химической технологии. Казань, 1987,- с. 107-110.

217. Analysis of the performance of cooling extruders in thermoplastic foam extrusion/Han Chaug Dae // Polym. Eng. Sci.-1988, v.28, N19. p.1227-1239.

218. Уголков B.C., Барадулин B.JI. Определение оптимальных условий для прохождения теплоносителя в устройстве охлаждения червяка // Хим. тех-нол.(Киев).- 1989, №4. с.107-109.

219. Foster R.W., Lindt J.T. Bubble growth controlled devolatilization in twin-screw extruders // Polym. Eng. and Sei.- 1989, v.29, N3,- p. 176-185.

220. Бушухин Е.Ф., Черных П.А., Мурашко В.Д., Мкртчян А.О. Исследование теплообмена в двухшнековом реакторе-смесителе // Строительные материалы и конструкции. 1990, №1. - с.34-35.

221. Ушаков В.Г., Консетов В.В. Теплообмен в аппаратах шнекового типа // Пласт, массы. 1972, №10. - с. 18-20.

222. Tucher Christopher S., Nicbols Russell J. Twin-screw geometry a key to reactive extrusion // Plast. Eng. 1987, v.43, N5. - p.27-30.

223. Muhlhaus Ch., Kurilov S.V., Rafler G., Shurba A.M. Entwicklung und Testung eines Zweiwellenreaktors zur Durchfuhrung einer Schmelzepolykondensation // Chem. Techn.- 1989, N10. s.423-246.

224. Menges G., Berghaus U., Kalma M., Spenser G. Polymerisation im Kunststoffbetrieb. Kontinuerliche Polymersynthese und direkte Weiterverarbeitung // Kunststoffe.- 1989, N12. s.1344-1348.

225. Berghaus U., Michaeli W. Reactive extrusion of nylon 6 selective material design // 33rd IUP AC Int. Symp.Macromol.- Montreal, 1990: Book Abstr. 1990.

226. Camplell J.R., Hobbs S.Y. Poly(phenylene oxide)/Polyamide blends via reactive extrusion // Polym. Eng. and Sei.- 1990, v.30, N17,- p. 1056-1062.

227. Lai-Fook R.A., Li Y., Smith A.C. A 2-D numerical stady of untermeshing self-wiping screws in biopolymer extrusion // Polym. Eng. and Sei.-1991, v.31, N5. -p.l 157-1163.

228. Meyahas G.S. et al. Continuous Polymerization in Extruder Reactor // J.Polym. Sei. Polym.Lett.Ed.- 1973, v. 11, N2. p. 103-111.

229. Hyun M.E., Kim S.C. A study on the reactive extrusion prozess of polyurethane //Polym. Eng. and Sei.- 1988, v.28,N11. p.743-757.

230. Stadat B. et al. // Polym. Eng. and Sei., 1979. v. 19. - p.787.

231. Справочник по теплообменникам: В 2 т. T.l / Пер. с англ., под ред. Б.С.Петухова, В.К. Шикова.-М.: Энергоатомиздат, 1987. 560 с.

232. Бубнов В.Б. Непрерывный процесс получения водорастворимых полимеров на основе (мет)акриламида: Автореф. Дисс. . канд.техн. наук,- Иваново, 2000. 16 с.

233. Липин А.Г., Федосов C.B., Шубин A.A. Совмещенные процессы полимеризации и сушки гранул форполимера в двухсекционном аппарате с псевдо-ожиженным слоем // Журнал прикладной химии. 2001. Т.74, №12,- с.2013-2018.

234. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Шубин A.A., Лебедев В.Я. Исследование совмещенного процесса сополимеризации и сушки при получении сополимеров акриламида // Ученые записки инженерно-технологического факультета. Труды ИГАСА,- Иваново, 1999,- Вып.2, с.61-65.

235. Бубнов В.Б., Липин А.Г., Маркичев H.A. Непрерывный процесс получения полиакриламида // Сборник материалов Международной НТК «ПРО-ГРЕСС-99». Часть I,- Иваново, 1999,- с.124-125.

236. Технология получения водорастворимых (со)полимеров на основе акриламида / Бубнов В.Б., Липин А.Г., Шубин A.A., Маркичев H.A. // Тез. докл. I Всероссийской научной конференции "Физико-химия процессов переработки полимеров",- Иваново: 1999,- С. 94.

237. Бубнов В .Б., Липин А.Г., Шубин A.A. Исследование процесса синтеза по-лиакриламида // Тез. докл. II Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии" ("ХИМИЯ- 99").- Иваново: ИГХТУ, 1999.-С. 9-10.

238. Липин А.Г., Бубнов В.Б., Шубин A.A., Лебедев В.Я. Моделирование совмещенного процесса сушки и дополимеризации в аппарате кипящего слоя И Ученые записки инженерно-технологического факультета. Труды ИГ АС А.Иваново, 1997,- Вып.1, с.9-13.

239. Лыков A.B. Теория сушки.- М.: Энергия, 1968. 470 с.

240. Фролов В.Ф. Моделирование сушки дисперсных материалов,- Л.: Химия,1987. -208 с.

241. A.C. СССР №1339986, МКИ В 29 В 9/06, В 29 С 47/00. Установка для получения гранулированного полиметилметакрилата / Шубин A.A., Кисельни-ков В.Н., Круглов В.А., Вялков В.В., Липин А.Г., Сергеев С.А.

242. Kumar S.P., Nath P.A. Polymerization of methyl methacrylate using a combi-netion of isatoic anhydride and benzoyl peroxide // Indian J. Technol.-1992, v.30.,N10. -p.491-495.

243. Braun D. Photosensibilisierte radikalische polymerisation // Angew. Makromol. Chem. -1990,b.l83.- s.17-43.

244. Hageman H.J. Photoinitiators for free radical polymerization // Progress in Organic Coatings.- 1985, v. 12, N2. p. 123-150.

245. Neckers D.K. p,p'-Bis((triphenylphosphonio)methyl)benzophenone Salts as Photoinitiator of Free rafical and Cationic Polymerisation // Macromolecules, 1984, v.17. p.2468-2473.

246. Hennik W.E. UV-polymerisatie: principes en mogelijhkeden // Verfkronick.1988, v.61., N6. s.260-262.

247. Chen H.T., Hill F.B. Radiation-Induced Polymerization in Continuous Stirred-Tank Reactors // Am. Inst. Chem. Eng. J.-1971, v.17, N4. p.933-943.

248. Хамидова Л.Г., Жданов Г.С., Милинчук В.К. Фоторадиационная дополи-меризация мономера в полиметилметакрилате // Высокомолекул. соед., Сер. А,- 1990,- № 9, Т. 32.- С. 1882-1886.

249. Виноградов A.A., Генкин В.Н., Китай М.С.,Модева Ш.И. Кинетика фоторадикальных реакций в полиметилметакрилате при комнатной температуре // Химия высоких энергий.-1988, т.22, №4. с.275-290.

250. Гудзера С.С. Уравнение кинетики радикальной фотополимеризации, инициируемой с помощью полихроматического излучения // Доклады АН УССР. Сер. Б. Геол., хим. и биол. науки Киев, 1985, т.6, №12. - с.30-33.

251. Иканина Т.В., Оконников Г.Б., Тагер A.A., Штаркман Б.П. Термодинамическое исследование растворов полиметилметакрилата в метилметакрилате и метилизобутирате // Высокомолек. соед., сер.Б, 1980, т.ХХП, Т8. с.617-621.

252. Горловский Д.М., Альтшулер Л.Н., Кучерявый В.И. Технология карбамида.-Л.: Химия, 1981.-320 с.

253. Удобрения с регулируемой скоростью растворения / Шпекторов Г.Я., По-зин Л.М., Михайлов В.И. М.: НИИТЭХИМ, 1983. - 46 с.

254. Малоносова И.А., Фролова Г.В. Об агрохимической эффективности покрытия удобрений пленками/Агрохимия, 1977, №3,- с. 149.

255. Семенова Л.Н., Самофалов Е.П., Ли М.Г. Сложные удобрения на основе самаркандского аммофоса и мочевино-формальдегидных растворов, содержащих фунгициды / Хим. пром-сть, 1981, №6. -с.343-345.

256. Гришаев И.Г., Тихонович З.А., Кувшинников И.М. Нанесение плёнок на гранулы удобрений // Хим. пром-сть, 1984, №2. с.90-92.

257. Грицина А.П., Борисов В.М., Бутков A.A., Масальская Г.Н. Отработка технологии капсулирования удобрений // Там же. с.76-77.

258. Запольский C.B., Карнецкая С.И., Зайцев П.М. Некоторые исследования в области капсулирования удобрений/ Там же. с.78-79.

259. A.C. 998446 /СССР/. Способ получения неслеживающегося гранулированного азотного удобрения / Овчинников Л.Н., Липин А.Г., Круглов В.А., Широков С.Г., Кисельников В.Н. Опубл. в Б.И., 1983, №7.

260. A.C. 596561 /СССР/. Способ устранения слеживаемости гранулированной нитрофоски / Лубис Б.А., Янулис П.П., Свиклас A.B., Иовайша А.К. -Опубл. 14.02.78.

261. A.C. 992102 /СССР/. Способ получения свободносыпучего удобрения / Рудник О.Д., Янулис П.П., Лубис Б.А., Грищенко Л.П. Опубл. в Б.И., 1982, №15.

262. Брук М.А., Якушин Ф.С. Использование полимерных материалов для капсулирования минеральных удобрений. В кн. Итоги науки и техники.

263. Химия и технология высокомолекулярных соединений. т. 13, М.: ВИНИТИ, 1980. - с.210-241.

264. Осипов А.И., Осипова JI.H., Смирнова В.Ф. Эффективность капсулирова-ния азотных удобрений. // Материалы II Всесоюзного совещания "Современные методы гранулирования и капсулирования удобрений",- М., 1983. с.80-81.

265. Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г. Кисельников В.Н. Давление паров воды над растворами мочевино-формальдегидных соединений // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология.- 1984, т.27, №12, с.1505-1506.

266. Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. М.: Химия, 1967. - 664 с.

267. Зайцев А.И., Сидоров В.Н., Бытев Д.О. Оборудование для нанесения оболочек на зернистые материалы. Ярославль, 1997. - 272 с.

268. Михалёв М.Ф. Александров М.В., Чевиков С.А., Светлов С.А. Математическое описание кинетики нанесения плавкого покрытия на зернистый материал в аппарате с псевдоожиженным слоем // Журн. прикладной химии. -1980, т.53, №1. с.141-146.

269. Светлов С.А., Михалёв М.Ф., Александров М.В., Щикно Н.К. Кинетика нанесения плавких покрытий на сыпучие материалы в аппаратах непрерывного действия в псевдоожиженном слое // Журн. Прикладной химии. 1984, т.57, №4. -с.812-816.

270. Соловьёва Т.А., Бабенко В.Е., Ойгенблик A.A. Исследование процесса покрытия сферических частиц во взвешенном слое // Теоретические основы хим. технол. 1973, т.7, №3. ^ с.407-415.

271. Журавлёв В.Д., Островский В.Г., Черняев Ю.И. Распределение покрывающего вещества по гранулам при капсулировании в псевдоожиженном слое // Теоретические основы хим. технол,-1991, №4, с.599-600.

272. Sheroni D. A model of surface renewal with application to fluid bed coating of particles // Chem. Eng. Sci.-1981,v.36, N5, p.845-848.

273. Пеньков M.B, Флисюк O.M. К теории нанесения покрытия в аппаратах идеального смешения // Журн. прикл. химии,- 1986, т.59, №7, с. 1620-1622.

274. Пеньков М.В, Флисюк О.М. К методу моделирования; процессов капсулирования частиц в псевдоожиженном слое // Журн. прикл. химии,- 1986, т.59, №11, с.2568-2570.

275. Пеньков М.В, Флисюк О.М. К методу моделирования процесса капсулирования частиц в аппаратах диффузионного типа // Журн. прикл. химии.-1987, т.60, №2, с.427-429.

276. Флисюк О.М., Лихачёв И.Г. Моделирование процесса нанесения покрытий на дисперсные материалы в псевдоожиженном слое // Журн. прикл. химии. 1987, т.60, №7, с.1667-1669.

277. Флисюк О.М., Пеньков Н.В., Рахматов A.M. Определение скорости роста толщины покрытия гранул в аппаратах фонтанирующего слоя с вертикальной перегородкой // Журн. прикл. химии,- 1985, т.58, №8, с.1792-1795.

278. Буевич Ю.А., Минаев Г.А. Струйное псевдоожижение. М.: Химия, 1984. -136 с.

279. Страшнов Н.М. Гидродинамика аппаратов со струйными течениями в псевдоожиженном слое: Дис. . канд. техн. наук. Тамбов, 1983.-181 с.

280. Буевич Ю.А., Минаев Г.А., Элленгорн С.М. О струйном течении в низкомпсевдоожиженном слое // Инженерно-физический журн.-1976, т.ЗО, №2. -с.197-205.

281. Лукашев В.К. Закономерности движения и распределения твёрдой фазы в струе, истекающей в псевдоожиженный слой // Инженерно-физический журн.-1986, т.51, №3. с.436-443.

282. Минаев Г.А. Механика струйных течений в зернистом слое. Минск: ИТМО АН БССР, 1976. - 47 с.

283. Сучков Е.А. Моделирование и оптимизация процессов сушки сыпучих материалов в аппаратах псевдоожиженного слоя с множественным фонтанированием: Дис. . канд. техн. наук. Москва, 1987,- 155 с

284. Кисельников В.Н., Дёмшин В.Я., Овчинников Л.Н. К вопросу о механизме гранулообразования в процессе получения сложных удобрений в псевдо-ожиженном слое // Гидродинамика, тепло- и масообмен в псевдоожиженном слое. Иваново, ИХТИ, 1971. - с.20-29.

285. Круглов В.А. Федосов C.B., Кисельников В.Н. К вопросу осаждения мелкодисперсных капель на частицах псевдоожиженного слоя // Журн. прикл. химии. 1977, т.50, №8, с. 1744-1748.

286. Гацев В.А., Зайцев А.И. Расчёт относительной доли сталкивающихся частиц во взаимоперпендикулярных дисперсных потоках // Теоретические основы хим. технол. 1977, т.11, №1. - с.81-85.

287. Kurten H., Reasch J., Rumpf H. Beschleunigung eines kugelförmigen feststof-fteilchenes im Stromungsfeld constantes Geschwindigkeit // Chem. Ing. Techn. -1966, N9.

288. Зенков Р.Л., Гриневич Г.П., Исаев B.C. Бункерные устройства. М.: Машиностроение, 1977. - 222 с.

289. Абрамович Г.Н. Теория турбулентных струй.-М.:Физматгиз,1960.-715с.

290. Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г., Сухов Н.И. Взаимодействие двухфазной струи с падающим потоком дисперсных частиц. // Журнал прикл. химии. 1985. -№3,- с.551-554.

291. Липин А.Г. Кондиционирование гранул карбамида мочевино-формальдегидными соединениями: Дис. . канд. техн. наук,- Иваново, 1985. -162 с.

292. Липин А.Г., Круглов В.А., Овчинников Л.Н., Додонов С.А. Кинетика сушки кондиционирующих покрытий // Процессы и оборудование для гранулирования продуктов микробиологического синтеза: Тез. докл. на Всесо-юзн. научн.техн. конф. Тамбов, 1984,- с.101.

293. Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г., Кисельников В.Н. Кондиционирование карбамида в аппаратах с псевдоожиженным слоем // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1985. - т.28, №11. - с.78-80.

294. Липин А.Г., Круглов В.А., Овчинников Л.Н., Сухов Н.И. Расчёт оптимального профиля падающего потока дисперсных частиц // Процессы в зернистых средах: Межвузовский сб. научн. трудов. Иваново, 1986. - с. 154157.

295. Бердников А.Г., Овчинников Л.Н., Круглов В.А., Липин А.Г. Влагопере-нос в капсулированной грануле при конвективной сушке во взвешенном состоянии//Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1987.-№ 1321-хп.

296. Липин А.Г., Степанов К.Б., Овчинников Л.Н., Круглов В.А. Оценка эффективности капсулирования гранулированных материалов в аппарате кипящего слоя // Деп. В ОНИИТЭХИМ (г.Черкассы).- 1987.-№ 1133-хп.

297. Степанов К.Б., Липин А.Г., Овчинников Л.Н. Моделирование процесса нанесения защитных покрытий на гранулы минеральных удобрений // Тез. докл. ХУП научн.-техн. конф. Молодых специалистов НИУИФ. Москва, 1988.-С.74-75.

298. Овчинников Jl.H., Круглов В.А., Липин А.Г., Сухов Н.И. Улучшение фи-зико-механичееких свойств гранулированных минеральных удобрений // Тез. докл. Всесоюзн. научн.-техн. конф. «Химтехника-89». Ярославль, 1989.-c.53.

299. Липин А,Г., Степанов К.Б., Овчинников Л.Н., Кисельников В.Н. Равномерность нанесения плёнкообразующего вещества на частицы кипящего слоя // Процессы в зернистых средах: Межвузовский сб. научн. трудов. -Иваново, 1989. -с.102-104.

300. Липин А.Г., Овчинников Л.Н., Федосов C.B. Методика оценки качества капсулирования зернистых материалов в псевдоожиженном слое // Изв. ВУЗов. Химия и хим.технология. 2000. - т.43, №.1. - с.73-76.

301. Бердников А.Г. Капсулирование гранулированной аммиачной селитры карбамидоформальдегидными соединениями: Дисс. . канд. техн. наук. -Иваново, 1987.- 157 с.

302. Сокольский А.И. Сушка дисперсных материалов в аппарате с активной гидродинамикой двухфазного потока: Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 1988.- 136 с.

303. Павлов А.Л. Интенсификация процесса сушки листовой фибры: Дисс. . канд. техн. наук. Иваново, 1995. - 163 с.

304. Астарита Дж. Массопередача с химической реакцией. JL: Химия, 1971. -224с.

305. Берд Р., Стьюарт В., Лайтфут Е. Явления переноса. М.: Химия, 1974. -688 с.

306. Вода в полимерах / Под ред. С.Роуленда,- М.: Мир, 1984. 560 с.

307. Чураев Н.В. Физико-химия процессов массопереноса в пористых телах. -М.: Химия, 1990.-272 с.

308. Исаев С.И., Кожинов И.А., Кофанов В.И., Леонтьев А.И. Теория тепломассообмена. М.: Высшая школа, 1979. - 495 с.

309. Гупало Ю.П., Полянин А.Д., Рязанцев Ю.С. Массотеплообмен реагирующих частиц с потоком. М.: Наука, 1985. - 336 с.

310. Сыромятников Н.И., Васанова Л.К., Шиманский Ю.Н. Тепло- и массооб-мен в кипящем слое.- М.: Химия, 1967. 176 с.

311. Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. М.: Химия, 1967. - 664 с.

312. Сажин Б.С. Основы техники сушки. М.: Химия, 1983. - 319 с.

313. Плановский А.Н., Муштаев В.Н., Ульянов В.М. Сушка дисперсных материалов в химической промышленности. М.: Химия, 1979: - 287 с.

314. Лыков М.В. Сушка в химической промышленности. М.: Химия, 1970. -429 с.

315. Романков П.Г., Рашковская Н.Б. Сушка во взвешенном слое.-Л.: Химия, 1979.-272 с.

316. Гинзбург A.C. Расчёт и проектирование сушильных установок пищевой промышленности. М.: Агропромиздат, 1985. -336 с.

317. Красников В.В. Конвективная сушка. М.: Энергия, 1973. - 288 с.

318. Муштаев В.И., Ульянов В.М., Тимонин A.C. Сушка в условиях пневмотранспорта. М.: Химия, 1984. - 230 с.

319. Лебедев П.Д. Сушка инфракрасными лучами. М.: Госэнергоиздат, 1955. -231 с.

320. Фролов В.Ф. Моделирование процессов сушки дисперсных материалов // Теоретические основы хим. технол. 1993, т.27, №1. - с.56-63.

321. Харин В.М., Шишацкий Ю.И. Кинетика сушки во взвешенном слое// Теоретические основы хим. технол. 1995, т.29, №2. - с. 179-176.

322. Калабин JI.JI., Пактвер Э.А. Моделирование динамики и тепломассообмена при нитеобразовании химических волокон из растворов полимеров // Теоретические основы хим. технол. 1997, т.31, №6. - с.574-579.

323. Сударушкин Ю.К., Шиловская А.Б., Романов Д.С., Соколов М.Ю. Конвективно-лучевая сушка литьевых термопластов в фонтанирующем слое // Пласт, массы. 2000, №4. - с.35-38.

324. Каган A.A., Шрубович В.А. Фотохимическое модифицирование синтетических полимеров. Киев: Наукова думка, 1973. — 159 с.

325. Уэйн Р. Основы и применения фотохимии. М.: Мир, 1991. - 304 с.

326. Молин Ю.Н. Инфракрасная фотохимия. Новосибирск: Наука, 1985. -256 с.

327. Рудобашта С.П., Малыгин E.H., Кузьмина Н.В., Шадрина Н.Е. Моделирование и оптимизация установок для глубокой конвективной сушки полимерных материалов // Пласт, массы. 1988, № 9. - с.49-50.

328. Тепляков Ю.А., Рудобашта С.П., Плановский А.Н. Обобщенная зависимость для расчёта эффективного коэффициента молекулярной диффузии в полимерных материалах // Теоретические основы хим. технол. 1985, т. 19, №2. - с.248-249.

329. Pat. 3371383 US, Int. С1. В 29 d 07/14. Continuous casting apparatus / O.H. Hellsund (US).-N490897; declare 28.09.65; publish 5.03.68.

330. Pat. 3376371 US, Int. CI. С 08 f 20/14. Continuous casting process / C.J.Opel, B.H.Bottoms (US).-N490945; declare 28.09.65; publish 2.04.68.

331. Пат. 701542 СССР, МКИ С 08 f 20/14. Способ непрерывного изготовления листа полиметилметакрилата / Тецудзи Като; Мицубиси Рэйон Ко.(Япония).- №1991436/05; Заявл.17.01.74; Опубл.30.11.79, Бюл.№44.

332. Pat. 3422178 US, Int. Cl. С 08 F 20/14. Continuous polymer casting mashine and process / B.T.Junker, R.M.Hedrick (US).-N495284; declare 12.10.65; publish 14.01.69.

333. A.C. 230406 СССР, МКИ В 29 D 07/14. Устройство для получения листового органического стекла / К.В.Чугин и др.(СССР).- Опубл.ЗО.Ю.68, Бюл. №34.

334. Пат. 2504417, МКИ С 08 F 20/14. Способ получения полимеров метилме-такрилата. Опубл. 4.10.79, Бюл. №40.

335. Pat. 1062980 GB, Int. Cl. С 08 F 1/06. Method and Equipment for the prodac-tion of Polymerization products from Polymerizablo Ethylenically-Unsaturated Compounds / Werner Pflamerer(BRD). Declare 18.08.64, publish 22.03.67.

336. Brevet D'Invention 1562038 Française, Int. Cl. С 08 F. Procédé de preparation de polymeres de methacrylate de methyle/Plasticul (France).-publish 24.02.69.

337. Заявка 52-17555 Япония, МКИ С 08 F 20/14. Способ получения формованного материала на основе метилметакрилатной смолы/ Мицубиси Рэйон Ко.(Япония).- Заявл.15.08.73, опубл. 16.05.77.

338. Заявка 54-17780 Япония, МКИ С 08 J 3/12. Способ и устройство для получения гранулированных полимеров.-Заявл. 14.06.71, опубл. 3.07.79.

339. Заявка 2-6505 Япония, МКИ С 08 F 20/14. Способ изготовления модифицированного полиметакрилата.

340. А.С. СССР № 998446, МКИ С 05 С 1/02.Способ получения неслеживаю-щегося гранулированного удобрения / Овчинников JI.H., Липин А.Г., Круглов В.А., Широков С.Г., Кисельников В.Н. Опубл. Б.И. № 7, 1983.

341. Ярославским АО "СК ПРЕМЬЕР" совместно с ИГХТУ разработана-технология получения полиакриламида и сополимеров на его основе в концентрированных растворах непрерывным способом и предложено ее аппаратурное оформление.

342. Рекомендованы основные режимно-технологические параметры процессов получения полиакриламида и сополимеров на его основе.

343. Гиноад не &ду»вдо »«ственмая форма./• Р-2

344. Утгер^де.иа приказом ЦСУ -ХСР & 661 от 18 августа i976 г.1. А К %об использовании предложения19 в

345. Регистрационный номер авторского свидетельства & 998446 от 3 Февраля 1983 г.

346. Название предложения "Способ получения неслеживающегося гранулированного азотного удобрения" использовано с 15 апреля !986 г. на Новомосковском производственном объединении "Азот" в соответствии с формулой изобретения.

347. Главны^н'й^Явр^^ Члены комиссий: Начальник ТО yiv., v ■•.r1v> :-;x л; ---------------few.:;«.-'«*-

348. В.е.Воробьев П. В о р от5 ь е в

349. Вачаяьамк цеул С началом использования предложения ознакомлена kJ Авторы:

350. ОвЧИНИл^О!: Л.Н. (Q Липин А.Г. Jw1. НЖМороэф1. Кругло В В. А. ^^^ .И. В1. Кйсельникоз В,1. УТШРдДАЮ

351. Гщвный инженер^ , Нойомоскошк«ГоПО илзот'1. ШРОБЬсШ В.С.- ФрЦ*г.1. РАСЧЁТреального экономического &Ы>екта полученного в результате внедрения новой техники "Разработка и внедрение процесса кондиционирования гранулсфованного карбамида"

352. Затраты на разработку новой техники Кп тЫС.руб : 60,04, Дополнительные капитальные затраты К ТЫС.руб 5,0

353. Ь. Коэффициент эффективности Ен 0,15 0,15

354. Реальный экономически/, эффект Э тыс.руб 49,0

355. Гл. экономист Гл. бухгалтер Нач. техотдела Нач. планового отдела•V**