автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка физико-химических основ адсорбционной технологии очистки сточных вод производства фреона-22 от хлороформа

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Свойства и методы получения фреона

1.2. Промышленное производство фреона

1.3. Очистка сточных вод от хлороформа

1.4. Физико - химические основы адсорбции

1.4.1. Механизм адсорбции

1.4.2. Влияние природы сорбтива на адсорбцию

1.4.3. Влияние природы растворителя на процесс адсорбции

1.4.4. Взаимодействие между растворенным веществом и адсорбентом

1.4.5. Влияние температуры на процесс адсорбции

1.5. Характеристика углеродных адсорбентов 3 О

1.6. Теория объемного заполнения микропор

1.7. Кинетика и динамика адсорбции органических веществ из водных растворов

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ, МЕТОДИКИ АНАЛИЗА И МАТЕМАТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Методики проведения исследования

2.2.1. Газохроматографическое определение хлороформа в воде

2.2.2. Подготовка сорбентов к работе

2.2.3. Методика изучения равновесия адсорбции в системе сорбент - водный раствор хлороформа

2.2.4. Методика изучения кинетики адсорбции

2.2.5. Методика исследования адсорбции хлороформа в динамических условиях

2.3. Математическая обработка результатов. исследования адсорбции хлороформа

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ АДСОРБЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД

3.1. Влияние природы сорбента на равновесие в системе водный раствор хлороформа - сорбент

3.2. Влияние предварительной подготовки сорбентов на равновесие адсорбции хлороформа из водных растворов

3.3. Влияние температуры раствора на процесс адсорбции хлороформа активными углями

3.4. Исследование механизма взаимодействия в системе активный уголь - водный раствор хлороформа

3.5. Изучение кинетики адсорбции хлороформа из водных растворов углеродными сорбентами

4. РАЗРАБОТКА АДСОРБЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ХЛОРОФОРМА

4.1. Оптимизация параметров фильтра и режимов адсорбционной очистки сточных вод от хлороформа.

4.2. Исследование регенерации активных углей.

4.3. Ресурсосберегающая технология производства фреона

Актуальность темы исследования. Выработанный конференцией ООН по окружающей среде и развитию экологический аспект устойчивого развития предполагает сохранение окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов. Одним из путей реализации этих требований является разработка и внедрение в практику малоотходных и безотходных технологических процессов, с локальной очисткой жидких отходов, обеспечивающих извлечение ценных компонентов и доведение сточных вод до технических норм с целью их утилизации, и охрану окружающей среды.

Дифторхлорметан (фреон-22) относится к малоозоноразрушающим веществам. Его применяют в качестве хладагента, а также для получения фтор-мономеров. В настоящее время в России выпуск фреона-22 составляет 70 тыс. тонн в год, мировое производство - около 1,2 млн. тонн в год. В промышленности фреон-22 (дифторхлорметан) получают жидкофазным фторированием хлороформа фтороводородом в присутствии катализатора пентахлорида ртути. Выход продуктов по основному сырью с учетом всех потерь составляет 9294%. Расход хлороформа на 1т готового продукта -1380 кг. При получении фреона-22 образуются сточные воды в количестве 5т на 1т готовой продукции, содержащие преимущественно хлороформ, а также примеси органических (дифторхлорметан, трифторметан) и неорганических (хлорид и фторид натрия) веществ. Максимальная концентрация органических веществ в сточных водах определяется их растворимостью. Хлороформ обладает токсичными свойствами. Поступая в окружающую среду, хлороформ разрушает экосистемы, снижает качество питьевой воды, повышает заболеваемость и смертность населения. По данным Национального онкологического института (США) за счет хлороформа может быть отнесено 2% от общего числа заболеваний раком печени и почек.

В настоящее время отсутствуют рациональные способы утилизации таких сточных вод. Наиболее перспективными методами очистки в случае малоконцентрированных растворов является адсорбционный метод. Работы, посвященные адсорбции хлороформа активными углями, малочисленны и не представляют систематизированных исследований.

Данная работа направлена на решение проблемы создания ресурсосберегающей технологии производства фреона-22 путем очистки жидких отходов от хлороформа и возвращения его и воды в производство.

Цель работы. Разработка физико-химических основ адсорбционной технологии очистки сточных вод от хлороформа для создания экологически безопасного и ресурсосберегающего производства фреона-22.

Для реализации данной цели необходимо решить ряд задач: осуществить комплексное исследование адсорбции хлороформа активными углями, предложить метод оптимизации параметров адсорбционного фильтра и режимов адсорбционной очистки, разработать и апробировать адсорбционную технологию очистки вод от хлороформа, предложить рекомендации для создания экологически безопасного и ресурсосберегающего производства фреона-22.

Научная новизна. Впервые проведено комплексное исследование адсорбции хлороформа активными углями: АГ-3, АГ-ОВ-1, СКД-515, БАУ выпускаемыми промышленностью и экспериментальными образцами активных углей: КАУ (на основе скорлупы абрикосовых косточек) и ПФС (на основе фе-нолформальдегидной смолы).

Показана возможность расчета предельной величины адсорбции для любых пористых сорбентов для веществ, которые не вступают во взаимодействие с поверхностными функциональными группами, с использованием справочных данных.

Установлено влияние на процесс адсорбции хлороформа природы сорбента (активные угли различных марок), способа обработки углеродных сорбентов, температуры раствора.

На основании формы изотерм адсорбции и расчетов теплот адсорбции по уравнению Клаузиуса - Клапейрона предложен механизм взаимодействия хлороформа с углеродными сорбентами.

Определен механизм массопереноса при адсорбции хлороформа.

Предложен способ расчета выходных кривых для оптимизации параметров и режимов непрерывного процесса сорбционной очистки, базирующийся на фундаментальном уравнении внешнедиффузионной адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина - Радушкевича, кинетических зависимостей и уравнений материального баланса.

Разработаны физико-химические основы адсорбционной технологии очистки сточных вод от хлороформа для создания ресурсосберегающего производства фреона-22.

Практическая значимость. Разработана технология адсорбционной очистки водных растворов от хлороформа для создания экологически безопасного производства фреона-22 и подготовки питьевой воды. Разработанная технология внедрена на водоочистных станциях р.п. Промышленный и п.ш. Ягу-новской, что позволило обеспечить население этих поселков качественной питьевой водой.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на IV Международном конгрессе «Вода: экология и технология Экватэк-2000» (Москва, 2000); III Международной научно-практической конференции «Человек и окружающая природная среда» (Пенза,2000); III Международной научно-практической конференции «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность» (Кемерово, 2000), на Международной конференции «Физика и химия в природных неорганических материалах» (Кемерово, 2001), IV Международной научно-практической конференции «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность» (Кемерово, 2001).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 18 научных работ в виде статей и тезисов докладов. 8

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (главы 2-4), выводов, списка литературы, включающего 122 библиографические ссылки и приложений. Работа содержит 127 страниц машинописного текста, 12 таблиц и 39 рисунков.

выводы

1. Установлено, что предельная адсорбционная емкость сорбентов по отношению к хлороформу уменьшается в ряду КАУ > СКД-515> АГ-3 >АГ-ОВ-1> ПФС> БАУ, что связано с различной природой и структурой исследуемых углей. Обработка активных углей растворами кислоты или щелочи приводит к уменьшению адсорбционной емкости, что связано с изменением структуры угля под воздействием обрабатывающего реагента. Выявлено, что в области высоких концентраций хлороформа величина адсорбции хлороформа активными углями уменьшается с увеличением температуры раствора.

2. Разработан метод расчета предельной величины адсорбции по хлороформу для любых пористых углеродных сорбентов, позволяющий не проводить исследования равновесия, если известен объем микропор активного угля.

3. На основании изучения равновесия адсорбции предложен механизм адсорбции хлороформа активными углями.

4. Предложен метод оптимизации параметров фильтров и режимов непрерывного процесса сорбционной очистки, базирующийся на фундаментальном уравнении адсорбции с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина -Радушкевича, кинетических данных и уравнения материального баланса

5. Проведена оценка эффективности различных термических методов регенерации исследуемых углей. Установлено, что наиболее эффективен метод регенерации потоком воздуха при температуре 150°С.

6. Предложена сорбционная технология очистки сточных вод от хлороформа, позволяющая создать экологически безопасное и ресурсосберегающее производство фреона-22.

1. Классификация фреонов и их свойств.- М.: 1975. -39 с.

2. Таблицы термодинамических свойств газов и жидкостей. Вып. 2. Фреон-22. М.: Изд-во стандартов, 1978.-60с.

3. Фреоны метанового ряда: Справочные данные./Алтунин В.В., Геллер В.З., Петров Е.К. и др. Под ред. Ривкина С.Л.: Госстандарт: ГСССД-М.: Изд-во стандартов, 1980.-232 с.

4. Baehr H.D. A canonical equation of state far gaseous R 22 with enthalpy, entropy and pressure as variables /.Duicu T.N., Pollak R //In: Some thermophysical of refrigerants and insulants, Paris, 1973.- P. 15-20.

5. Zander M. Pressure-volume-temperature behavior of chlorodifluoromethane in the gaseous and liquid states.- In Proc. Fourth sympos. thermophys. Prop. N.-Y., 1968.-P.l 14-123.

6. Термические константы веществ./Под редакцией Глушко В.П. Вып.4, ч.1. М.: Изд-во ВИНИТИ, 1970.-51с.

7. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справочник/Под ред. Глушко В.П. Т.2, кн.1. М.: Наука, 1979.-440с.

8. Kuble H.R., Escher Wyss Nitt,40, №2,. 31/1967.

9. Томаноская В.Ф. Фреоны. Свойства и применение. Государственный институт прикладной химии (ГИПХ)/ Томаноская В.Ф., Колотова Б. Е.//Л.: Изд-во «Химия». 1970.- 182 с.

10. Ю.Лебедев Н.Н. Химия и технология основного и органического синтеза. Учебник для вузов, 4-е изд., перераб. и доп.- М.: Химия, 1988. 592 с.

11. Технология пластических масс. /Изд-во 3-е, перераб. и доп.- М.: Химия, 1985. -560 с.

12. Промышленные фторорганические продукты: Справ. изд./Б.Н. Максимов,

13. B.Г. Барабанов, И.Л. Серушкин и др. Л.: Химия, 1990.-464 е.: ил.

14. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1982.-216 с.

15. Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов. Справ, изд./А.Л. Бандман, Г.А. Войтенко, Н.В. Волкова и др. Под ред. В.А. Филова и др. Л.: Химия, 1990.-732 с.

16. Гончарук В.В. Современное состояние проблемы обеззараживания воды/ Гончарук В.В., Потапченко Н.Г. //Химия и технология воды, т.20, №2, март -апрель, 1998.- С.190-218.

17. Ахмадиев Р.Я. Гигиенические проблемы, связанные с присутствием в питьевой воде галогенсодержащих соединений /Ахмадиев Р.Я., Гимедеев М.М. //Казанский медицинский журнал, т.73, №2, 1992.- С. 148-158.

18. Сергеев С.Г. Структура и закономерности загрязнения летучими хлорорга-ническими соединениями речной и питьевой воды в Кузбассе /Сергеев

19. C.Г., Казнин Ю.Ф., Кравчук A.B. //Гигиена и санитария, №8, 1993.- С.11-13.

20. Влияние условий водоподготовки на онкозаболеваемость населения/ Журавлев П.В., Алешня В.В, ,Шелякина Г.В. и др. //Гигиена и санитария, №6, 2000 г.- С.28-30.

21. Проблема оценки канцерогенного риска воздействия химических загрязнений окружающей среды /Новиков С.М., Румянцев Г.И., Жолданов З.И. и др.//Гигиена и санитария, №1, 1998.- С.29-34.

22. К гигиенической оценке содержания хлороформа в питьевой воде /Скворцов А.Ф., Сергеев Е.П., Елаховская Н.П. и др. //Гигиена и санитария, №10, 1983.-С.10-13.

23. Красовский Г.Н. Критерии опасности галогенсодержащих веществ, образующихся при хлорировании воды /Красовский Г.Н., Егоров H.A. //Токсикологический вестник, № 3 (май -июнь), 2002. С. 12-17.

24. Красовский Г.Н. Обоснование предельно допустимой концентрации хлороформа в питьевой воде /Красовский Г.Н., Ильницкий А.П., Воронин В.М. //Гигиена и санитария, №2, 1991.- С.14-15.

25. Куликов С.М. Приоритетные токсиканты в питьевой воде: стандарты на содержание, анализ, удаление // Сиб. хим. журн. Изв. СО РАН. -1992. Вып.6 (ноябрь-декабрь). С. 111-123.

26. Квитка А.А. Очистка воды от хлорорганических соединений сорбци-ей.//Охрана водных ресурсов. М., 1987. -С.55-64.

27. Regunathan Р Efficiency of point -of-use treatment devices /Regunathan P., Beauman W.H., Kreusch E.G. //Ibid.- 1983.-75.,№1. P.42-50.

28. Narbity R.M. Adsorption of trichloroethane of competition with naturally background organics / Narbity R.M., Beneder A //Ann (Denyer(Colo), June 22-26 1986): Proc.- Denyer(Colo), 1986.- P.1721-1741.

29. Jifford J.S. Synergetic effects of potassium permanganate and рас in direct filtration system far thm precurcor removal /Jifford J.S., George D.V., Adams V.D. //Water Res. 1989.-23, №10. -P.1305-1312.

30. Badania had przydatnoscia zakar packiego klinoptylolity to adsorcia chloroformu z rostworow wodnych /Vasilenco Y.O., Lebedinets L.O., Gryshchouk G.V., Leboda R. //Ochr. srod.- 1998.- №3,- P. 27-30

31. Шурыгин А.П. Огневое обезвреживание промышленных сточных вод /Шурыгин А.П., Бернадинер М.Н. Киев: Техшка, 1976.-102 с.

32. Вдовченко В.Т. Разложение жидких хлорметанов щелочами /Вдовченко В.Т., Алешина Г.В. //Хим. пром-сть. -1967.- №1. -С. 23-26.

33. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1973.-376 с.

34. Зеленская JI.A. Очистка воды от хлорметанов /Зеленская JI.A., Беспамятнов Г.П. // Химия и технология воды, т.8, №6, 1986.- С.43-46.

35. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия, 1967.-388с.

36. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процесса водоподготовки. -Киев: Наук, думка, 1983. 240 с.

37. Годовинов И.А. Физико-химические характеристики адсорбции паров на однороднопористых активных углях /Годовинов И.А., Кузнецова Г.А., Толмачев А.М.//Журн. физ. химии. 2001. Т.75, №11. -С.2030-2036.

38. Толмачев A.M. Термодинамика сорбции. Химические потенциалы компонентов сорбционного раствора и некоторые особенности сорбционной фазы ограниченной емкости//Журн. физ. химии. 1978. Т.52, №4.- С. 1050-1052.

39. Толмачев A.M. Термодинамика сорбции. Некоторые частные формы общих уравнений изотерм адсорбции стехиометрической теории сорбции //Журн. физ. химии, 1979. Т.52.- С. 1301-1302.

40. Толмачев A.M. Выбор стандартных состояний при термодинамическом анализе адсорбционных равновесий //Журн. физ. химии. 1985. Т.59, № 11.-С.2764-2768.

41. Адсорбция органических веществ из воды /Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М., Рода И.Г. Л.: Химия, 1990.-256 с.

42. Де Бур И.Х. Динамический характер адсорбции. М.-Л.: Издатинлит, 1962.282 с.

43. Киселев A.B. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986,- 360 с.

44. Устинов E.A. Равновесная адсорбция смеси паров циклопентана и бензола на активном угле /Устинов Е.А., Поляков Н.С. // Изв. АН. сер. хим., 1999. № 6. -С. 1070-1076.

45. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. Пер с англ. /Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986.-488 е., ил.

46. Авгуль H.H. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях /Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.П. М.: Химия, 1975.- 384 с.

47. Товбин Ю.К. Теория физико-химических процессов на границе газ -твердое тело. М.: Наука, 1990, 288 с.

48. Адсорбционные свойства пористых тел с фторорганической поверхностью /Рощина Г.М., Астахов A.JI., Гуревич К.Б., Лисичкин Г.В. .//Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №10.- С. 1839-1844.

49. Адсорбция олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита /Королев В.Г., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В. .//Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №11.- С.2072-2075.

50. Буряк А.К. Влияние расположения заместителей в изомерных хлорбензолах на их адсорбцию на графите.//Изв. АН сер. хим., 1999. №4 С.

51. Лосева Л.Д. Сорбция фенола и его производных молекулярными сорбентами /Лосева Л.Д., Власова Т. //Тез. докл. зональной, конф., Пенза 10-11 сент., 1990,-С. 41-42.

52. Адсорбция спиртов из бинарных растворов на активных углях /Рабухова Т.О., Арзамасцева А.Б., Окишева H.A., Коновалова С.Н. //Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №2.- С.345-347.

53. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз.- М.: Наука, 1972.- 252 с.

54. Применимость теории объемного заполнения микропор к сорбции из растворов на полиэфире /Воронова М.И., Прусов А.Н., Радугин М.В., Захаров А.Г. //Журн. физ. химии. 2000. Т.74, №7,- С.1287-1291.

55. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. М.: Химия, 1978.- 368 с.

56. Чекалин Н.В. Физика и физикохимия жидкостей /Чекалин Н.В., Шахпаронов М.И. М.: Изд. МГУ, 1972.- 151 с.

57. Бродская E.H. Адсорбция азота в микропорах по данным компьютерного моделирования /Бродская E.H., Пиотровская Е.М //Журн. физ. химии. 2001. Т.75, №4. -С.703-709.

58. Шкилев В.П. Модифицированное уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции.//Журн. физ. химии. 2001. Т.75, №7.- С.1476-1481.

59. Kipling J.J. Adsorption from solutions of non-elektrolytes. //Academic Press, London, 1965. -350 p.

60. Адсорбционные свойства системы бромид лития-вода в порах расширенного графита, сибунита и оксида алюминия / Гордеева Л.Г., Рестучча Г., Токарев М.М. и др.// Журн. физ. химии. 2000,- Т. 74 , № 12.- С.2211-2215.

61. Бушуев Ю.Г. Структурные свойства жидкого ацетона /Бушуев Ю.Г., Дав-летбаева C.B.// Изв. АН сер. хим. 1999., № 1.- С. 25-34.

62. Бушуев Ю.Г. Структурные свойства жидкой воды /Бушуев Ю.Г., Давлетбае-ва C.B., Королев В.Г. // Изв. АН сер. хим. 1999., № 5,- С. 841-851.

63. Николенко Н.В. Поверхностные свойства диоксида циркония. Адсорбция органических соединений посредством координационных и водородных связей /Николенко Н.В., Верещак В.Г., Грабчук А.Д.// Журн. физ. химии. 2000. Т. 74 , № 12.- С.2230-2235.

64. Куприн В.П. Адсорбция азотсодержащих гетероциклических соединений из водных растворов на железе и оксиде а- Ре20з /Куприн В.П., Иванова М.В., Николенко Н.В. // Журн. физ. химии. 2000. Т.74, № 7. С. 1277-1282.

65. Oliver J. P. On physical adsorption. New York - London - Sydney:J. Wiley and Sons Ins. 1964,-p. 400.

66. Margenay H. Theory of Intermolecular Forces /Margenay H., Kestner N.R. -London: Pergamon Press, 1971.- P. 400.

67. Mahanty J. Dispersion Forces. London /Mahanty J., Ninham B.W. New York-San Francisco.: Acad. Press, 1976.- P. 236.

68. Когановский A.M. Адсорбционная технология очистки сточных вод. Киев: Наукова думка. - 1981.- 320 с.

69. Когановский A.M. Адсорбция растворенных веществ /Когановский A.M., Левченко Г.М., Кириченко В.А. Изд-во «Наукова думка», 1977.-223 с.

70. Толмачев A.M. Расчет температурной зависимости конкурентной адсорбции бинарных смесей веществ на микропористых сорбентах /Толмачев A.M., Артюшина Г.Г., Егоров E.H. //Журн. физ. химии. 1990.- Т64, № 8.- С.2117-2121.

71. Муминов С.З. Теплота адсорбции паров пиридина на полигидроксиалюми-ниевом монтмориллоните /Толмачев A.M., Артюшина Г.Г., Егоров E.H. //Журн. физ. химии. 2000. -Т.74, № 6.- С.1085-1088.

72. Каталог. Угли активные. Черкассы. - 1990. - 25с.

73. Конкин A.A. Углеродные и другие жароустойкие волокнистые материалы.-М.: Химия. 1974.-376 с.

74. Фиалков A.C. Углеграфитовые материалы. М.: Энергия.- 1979.- 319 с.

75. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. M.: ВАХЗ, 1965. - 72 с.

76. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость /Грег С., Синг К. -М.: Мир.-1984. -306 с.

77. Определение удельной поверхности макропористых адсорбентов по данным об адсорбции из растворов /Крюченкова Н. Г., Кузнецова Т.А., Бородулина М.В. и др. // Журн. физ. химии. 2001. -Т. 75 , № 7.- С. 1333-1334.

78. Сорбция платиновых металлов углеродными сорбентами /Тарковская И.А., Кулик Н.В., Росоха С.В. и др. // Журн. физ. химии. 2000.- Т.74, № 5.- С.899-903.

79. Го Кун-Мин Исследование структуры микропор активных углей и уравнение Дубинина Радушкевича /Го Кун-Мин, Юань Цен-Циа //Журн. физ. химии. 1992.- Т.66, № 4.- С.1085-1088.

80. Вотяков Е.В. Влияние химических и структурных неоднородностей стенок пор на изотермы сорбции /Вотяков Е.В., Товбин Ю.К.//Журн. физ. химии. 2000,- Т.74, №. С.

81. Влияние пористой структуры углеродных адсорбентов на хроматографиче-ское удерживание адсорбатов различной природы /Белякова Л.Д., Волощук A.M., Воробьева Л.М. и др. // Журн. физ. химии. 1995.- Т. 69, № 3.- С.501-506.

82. Сравнительное изучение структурно-сорбционных свойств активированных волокнистых материалов и гранулированных активных углей /Клименко H.A., Кожанов В.А., Бартницкий А.Е., Левченко Т.М. //Химия и технология воды. 1992.- Т. 14, № 2.- С. 1000-1015.

83. Мамченко A.B. Анализ строения системы пор активных углей по данным адсорбции из водных растворов /Мамченко A.B., Якимова Г.И.//Химия и технология воды. 1988.- Т.10, № 3.- С.205-209.

84. Молекулярное строение и свойства активных углей /Стрелков В.В., Клименко Л.А., Каздобин К.А. и др. //Укр.хим. журн. 1990.- Т.56, №7,- С.715-720.

85. Полякова Н.С. Пористая структура, химия поверхности и классификация активных углей /Полякова Н.С., Петухова Т.А. //Тез. докл. междунар. сем. «Углеродные адсорбенты». Кемерово, 21 сентября 1997.- Кемерово. 1997.-С.

86. Wolf К. Chemistry and physics of Carbon /Wolf К., Fornes R.E., Gilbert K.D.1982.- v. 18.-93 p.

87. Nakayama Y. Carbon /Nakayama Y., Soeda F., Ishitari A. -1990.- V.28.-21 p.

88. Антонюк Н.Г. Равновесие при адсорбции смеси органических веществ из водных растворов активными углями /Антонюк Н.Г., Марутовский P.M., Рода И.Г. //Химия и технология воды. 1990.- Т. 12, № 12,- С. 1059-1070.

89. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск, 1995.- 518 с., :ил. 91 .Адсорбция и пористость. - М.: Наука. - 1976. - 358 с.

90. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: 1948.- 783 с.

91. Лопаткин A.A. Теоретические основы физической адсорбции. М.: МГУ.1983.- 344 с.

92. Фазовые переходы в модели Бэт с учетом взаимодействия молекул плоскости и неоднородности поверхности сорбента /Шулепов Ю.В., Кулик В.В., Пустовит A.B., Тарасевич Ю.И.// Журн. физ. химии. 1989.- Т. 63, № 2.-С.442-448.

93. Аранович Г.Л. Уравнение состояния полимолекулярного адсорбционного слоя. // Журн. физ. химии. 1989. -Т. 63 , № 4.- С.1025-1030.

94. Дубинин М.М. Адсорбция и микропористость.- М.: Наука.-1976.- 105 с.

95. Андреева Т.А., Поляков Н.С., Дубинин М.М., Николаев K.M. .//Изв. АН сер. хим. 1981., № 10 С. 2193.

96. Дубинин М.М. Адсорбция паров и микропористые структуры углеродных адсорбентов.//Изв. АН сер. хим. 1981.- № 1.- С. 9-23.

97. Исследование адсорбции паров на непористом углеродном адсорбенте /Дегтярев М.В., Дубинин М.М., Николаев K.M., Поляков Н.С. //Изв. АН сер. хим. 1989.- № 7.- С. 1463-1466.

98. Дубинин М.М. Сравнение различных методов оценки размеров мик-ропор углеродных адсорбентов.//Изв. АН сер. хим. 1987, № 10.- С. 23892390.

99. Устинов Е.А. Статистическая интерпретация уравнения Дубинина -Радушкевича /Устинов Е.А., Поляков Н.С., Петухов Т.А. //Изв. АН сер. хим. 1991.-№ 1.С. 261-265.

100. Метод определения параметров изотерм адсорбции на основе ТОЗМ /Марутовский P.M., Антонюк Н.Г., Рода И.Г., Дата О.И. //Химия и технология воды. 1991.- Т.13, № 11.- С.972-984.

101. Эльтекова H.A. Описание изотерм адсорбции воды из растворов в н-октане и п-ксилоле цеолитами типа А и X на основе теории объемного заполнения микропор /Эльтекова H.A., Эльтеков Ю.А.// Журн. физ. химии. 2000.- Т.74, № 3.- С.488-496.

102. Эльтекова H.A. Константы уравнений изотерм адсорбции п-нитротолуола и толуола из водных растворов полимерными сорбентами /Эльтекова H.A., Эльтеков Ю.А. // Журн. физ. химии. 2000.-Т.74 № 4.-С.700-707.

103. Применимость теории объемного заполнения микропор к сорбции из растворов на полиэфире /Воронова М.И., Прусов А.И., Радугин М.В., Захаров А.Г. // Журн. физ. химии. 2000.- Т.74, № 7.- С.

104. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд. перераб и доп. -М.: Химия, 1984. -592 с.:ил.

105. Когановский A.M. О применимости уравнения теории объемного заполнения микропор к адсорбции из растворов активированными углями /Когановский A.M., Левченко Г.М. // Журн. физ. химии. 1972.- Т.46, № 7.-С. 1789-1793.

106. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Изд-во АН СССР, 1962. -252 с.

107. Золотарев П.П. Точные и приближенные уравнения кинетики адсорбции для линейной изотермы в случае конечной скорости внешнего массооб-мена.//Изв. АН сер. хим. 1968, № 10.- С. 2408-2410.

108. Когановский A.M. Особенности кинетики адсорбции органических веществ из водных растворов активными углями /Когановский A.M., Мам-ченко A.B., Марутовский P.M. В кн.: Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983.- С.137-142.

109. Марутовский P.M. Массопередача многокомпонентных смесей в системе жидкость твердое тело. //Химия и технология воды. 1986.- Т.8, № 1.-С.3-14.

110. Мамченко A.B. Модель массопереноса в зерне неоднородно-пористого активного угля. //Химия и технология воды. 1988.- Т. 10, № 12.-С.99-103.

111. Джангиров Д.Г. Методика определения коэффициентов массопереда-чи по данным адсорбции растворенных веществ /Джангиров Д.Г., Рода И.Г., Муратова М.А. //Химия и технология воды. 1991.- Т.13, № 12.- С.1083-1085.118

112. Дубинин М.М. Кинетика и динамика физической адсорбции. М.: Наука, 1973.-117 с.

113. Рачинский В В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии.- М.: Наука, 1964. -135 с.

114. Угли активные //АО «Сорбент», Пермь.- 2000.- 46 с.

115. Кинле X. Активные угли и их промышленное применение /Кинле X., Бадер Э. Л.: Химия, 1984.- 216 с.

116. Ким Л.Е. Органическая химия. М.: Химия, 1999. - 599 с.

117. Хромченко Я.Л. Газохроматографическое определение летучих гало-генорганических соединений в воде// Химия и технология воды. 1987.- Т.9, № 5,- С.422-438.

118. Методические указания по газохроматографическому определению галогенсодержащих веществ в воде (утверждено в 1996 г.)1. С/Со0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 01 2 ° —♦ хх