автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка энергосберегающей технологии газофракционирования легких углеводородных газов

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Газофракционирующие установки НПЗ и НХК.

1.2. Методы синтеза оптимальной технологической схемы разделения.

1.2.1. Эвристический метод.

1.2.2. Информационно-энтропийный метод.

1.2.3. Эволюционный метод.

1.2.4. Алгоритмические методы.

1.2.5. Декомпозиционно-топологический метод.

1.3. Методы расчета парожидкостного равновесия в смесях легких углеводородов, являющихся основными компонентами сырья ГФУ.

1.4. Критерии оптимизации.

1.5. Общие замечания.

1.6. Постановка задачи.

Глава 2. Методы и алгоритмы исследования.

2.1. Методика исследования трансформации структуры ОТСР при изменении исходного состава питания и определении геометрии распределения изокритериальных многообразий в концентрационном симплексе.

2.2. Программный комплекс «вуп^есЬ.

2.3. Расчет минимального флегмового числа по методу Андервуда.

2.4. Определение оптимальных параметров процесса ректификации.

2.5. Программный комплекс РОД II.

2.6. Выбор метода расчета парожидкостного равновесия в смесях легких углеводородов, являющихся основными компонентами сырья

Глава 3. Разработка энергосберегающей технологии газофракционирования легких углеводородных газов.

3.1. Выявление закономерностей изменения структуры ОТСР при изменении состава питания.

3.2. Исследование взаимного расположения изокритериальных многообразий на гранях концентрационного симплекса и в сечениях, близких к ним.

3.3. Определение нелокальных закономерностей взаиморасположения изокритериальных многообразий в концентрационном симплексе.

3.4. Разработка энергосберегающей технологии разделения изобуна -гексановой фракции.

3.5. Разработка энергосберегающй технологии разделения пропан - гексановой фракции.

3.5.1. Структурная оптимизация блока разделения пропан-гексановой фракции.

3.5.2. Определение рабочих параметров фракционирующего абсорбера.

3.5.3. Определение конструктивных и рабочих параметров колонн блока разделения пропан-гексановой фракции ЦГФУ III.

3.5.4. Определение конструктивных и рабочих параметров колонн блока разделения пропан-гексановой фракции ЦГФУ II.

3.6. Разработка энергосберегающей технологии разделения этан-гексановой фракции (ШФЛУ).

3.6.1. ГФУ российских предприятий.

3.6.2. Структурная оптимизация ГФУ.

3.6.3. Определение конструктивных и рабочих параметров этановой колонны.

3.6.4. Определение рабочих параметров колонн ЦГФУ-II при замене фракционирующего абсорбера на этановую колонну.

Выводы.

Невысокая цена энергоресурсов в СССР позволяла уделять относительно мало внимания подсистеме разделения, на долю которой приходится до 70% от общих энергозатрат предприятия. В настоящее время с ростом цен на энергоносители возросла энергетическая составляющая в себестоимости продукции. Созданные более 25 лет назад газофракционирующие установки (ГФУ) превратились в фактор, сдерживающий экспортный потенциал нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий и снижающий конкурентоспособность продукции. Это обусловлено как износом основных фондов, так и изменением составов перерабатываемого сырья по сравнению с проектными, недостаточной загруженностью установки по сырью (от 2,7 до 80% от проектной мощности). Недогруженность установок по сырью приводит к необходимости поддержания рабочих параметров колонн за счет избыточных тепловых нагрузок, которые сопоставимы с энергозатратами на весь процесс разделения. В ряде случаев отсутствие взаимодействия между различными Российскими нефтяными и нефтехимическими компаниями обуславливает существенные колебания исходного состава питания установок, что дополнительно увеличивает энергозатраты на разделение. Неэффективность работы установок также обусловлена неоптимальными для современных источников сырья структурами технологических схем газофракционирующих установок.

Все вышеперечисленные факторы обуславливают необходимость модернизации ГФУ.

Работа выполнялась в соответствии с Координационными планами АН СССР и РАН по направлению «Теоретические основы химической технологии» на 1995 - 2000 гг., в рамках МНТП «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», подпрограмма: 203 «Химия и химические продукты», разделы: 203.01; 203.02.

Цель работы

Настоящая диссертационная работа посвящена разработке энергосберегающей технологии газофракционирования легких углеводородных газов при существующих в настоящее время составах сырья.

Для достижения поставленных целей в работе использованы методы графовой трансформации структур технологических схем ректификации, теория графов, топологический анализ, математическое моделирование схем ректификации и расчетный эксперимент.

Научная новизна

Приложение тополого - графового подхода к анализу геометрии областей оптимальности технологических схем разделения изобутан -гексановой фракции позволило:

• определить возможное и реальное число изокритериальных многообразий различной размерности;

• выявить нелокальные закономерности распределения изокритериальных многообразий в симплексе исходных составов питания;

• установить, что для исходных составов питания, характерных для Российских предприятий, в качестве оптимальных по энергозатратам могут выступать 9 из 14 возможных схем ректификации.

Выявлено, что изменение структуры оптимальной технологической схемы при варьировании исходного состава питания происходит в результате двух типов топологической трансформации.

Сопоставление распределения изокритериальных многообразий на гранях симплекса и в близких к ним сечениях выявило их высокую нелинейность.

Практическая значимость.

• Предложены оптимальные технологические схемы разделения (ОТСР) фракции С4-С6+ в зависимости от состава разделяемой смеси.

• Выполнена структурная и параметрическая оптимизация технологии разделения фракции С3-Сб+. Предложенное для ОАО «Новокуйбышевская нефтехимическая компания (НК НХК) решение позволяет снизить энергозатраты ЦГФУ-III и ЦГФУ-И на 24,7% (на тонну широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ)) и увеличить производительность ЦГФУ-II с 250 до 300 тыс.т/год при использовании имеющегося оборудования.

• Выполнена структурная и параметрическая оптимизация технологии разделения ШФЛУ (С2-С6+). Показано, что реконструкция ЦГФУ-II НК НХК при замене фракционирующего абсорбера на деэтанизатор высокого давления обеспечивает дополнительное увеличение производительности установки до 320 тыс.т/год и снижение энергозатрат блока разделения пропан гексановой фракции еще на 9,8% (на тонну пропан - гексановой фракции).

Объем работы

Диссертационная работа включает введение, 3 основные главы, приложение и список библиографии, содержащий 200 наименований. Работа изложена на 240 страницах машинописного текста и включает 70 рисунков, 100 таблиц.

1. Выявлено два уровня трансформации структуры ОТСР при изменении исходного состава питания. Первый связан с появлением вершины ветвления или обращения в структуре графа, а второй - с ее перемещением.2. Показано, что изоэнергетические многообразия при приближении к граням имеют сильно выраженный нелинейный характер. Поэтому информацию о их расположении на гранях можно использовать только для качественного предсказания распределения областей оптимальности в объеме концентрационного симплекса.3. Определены нелокальные закономерности распределения областей оптимальности в объеме симплекса исходных составов питания.Показано, что топология их распределения имеет сложный характер.4. Разработаны рекомендации для выбора оптимальной технологии разделения бутан - гексановой фракции в зависимости от исходного состава питания.5. Разработана и принята к реализации на ОАО «Новокуйбышевская нефтехимическая компания» энергосберегающая технология разделения пропан - гексановой фракции, обеспечивающая 24,7% -ное снижение энергозатрат на тонну ШФЛУ и позволяющая увеличить производительность ЦГФУ-М по ШФЛУ до 300 тыс.т/год.6. Разработана и принята к реализации на ОАО «Новокуйбышевская нефтехимическая компания» энергосберегающая технология разделения этан • гексановой фракции (ШФЛУ), предполагающая замену фракционирующего абсорбера на ректификационную колонну. Это позволит дополнительно увеличить производительность ЦГФУ-И по ШФЛУ до 320 тыс.т/год и дополнительно снизить энергозатраты блока разделения Сз-Сб+ на тонну пропан - гексановой фракции на 9,8%.

1. Исаев Б.А., Петлюк Ф.Б., Гройсман А. Выбор оптимальной схемы установки газофракционирования. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1977, №12, ее. 22-24.

2. Петлюк Ф.Б., Исаев Б.А. Расчетное исследование различных схем установок газофракционирования. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1978, №1, ее. 22-25.

3. Stephanopoulos G., Westerberg A.W. Studies in Process Synthesis. II.- Evolutionary Synthesis of optimal process flowsheets. //Chem. Eng. Sci., 1976, v.31, №3, pp. 195-204.

4. Rodrigo F.R., Seader J. P. Synthesis of Separation Sequences by Ordered Branch Search. //AlChE J., 1975, v.21, №5, pp. 885-894.

5. King C.J., Gantz D.W., Barnes F.J. Systematic Evolutionary Process Synthesis. //Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1972, v.11, №2, pp. 271-283.

6. Вольфсон И.С, Теляков Э.Ш. Сравнительный анализ схем газоразделения на НПЗ. //Химия и технология топлив и масел, 1978, №1, се.7-10.

7. Туревекий Е.Н., Халиф А.Л., Александров И.А., Полякова А.И., Бахшиян Д.Ц. Анализ работы изобутановых колонн с различными типами тарелок. //Газовая промышленность, 1966, №10, сс.47-50.

8. Гройсман А., Александров И.А., Барашков Р.Я., Петлюк Ф.Б., Серафимов Л.А. К выбору оптимальных технологических параметров схем ректификации углеводородных смесей. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1975, №9, ее. 231-240.

9. Porter К.Е., Momoh S.O. Finding the Optimal Sequence of Distillation Columns - An Equation to Replase the «Rules of Thumb» (Heuristics). //Chem. Eng. J., 1991, V.46, №3, pp. 97-108.

10. Вольфсон И.С, Константинов Е.Н., Дубов А.В., Димитриев А.П., Тяпугина Л.А. Сравнение схем деэтанизации предельных газовых головок на нефтеперерабатывающих заводах. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1972, № 11, ее. 26 - 29.

11. Полякова А.И., Димитриев А.П., Пикмеев В.м., Тяпугина Л.А., Уеманова К.Л.. Разделение углеводородных газов на нефтеперерабатывающих и газоперерабатывающих заводах в СССР и за рубежом, М., ЦНИИТЭнефтехим, 1974, C.32.

12. Туревский Е.Н., Александров И.А., Халиф А.Л. Узел абсорбции современного газоперерабатывающего завода. //Газовая промышленность, 1969, Т.41, №9, ее. 41-43.

13. Майков В.П. Оптимальная статика процесса ректификации в инженерных расчетах. //Химия и технология топлив и масел. 1972, №5, ее. 40-44.

14. Майков В.П. Синтез оптимальной структуры ректификационных систем. //ТОХТ, 1974, Т.8, №3, со. 435-441.

15. Семенцов А.Д., Аэров М.Э., Быстрова Т.А., Гореченков В.Г., Салмин А.И., Рябко Л.Н., Киракозов О.В. Эффективность трубчато-решетчатых тарелок в * процессе абсорбции углеводородных газов. //Химия и технология топлив и масел, 1971, №9, со. 33-39.

16. Майков В. П. Функциональная теория оптимальных многоколонных ректификационных систем. Системно-информационный подход. //Сб. Научных трудов МИХМ., М., МИХМ, 1975, вып. 2, ее. 1-10.

17. Hartmann К. Experience in the Synthesis of Optimal Chemical Process Systems. //12-th Symp. on Computer Application in Chemical Engineering. Mountreux, Switzerland, 1979, pp. 1310-1318.

18. Туревский E.H., /Александров И.A., Халиф А.Л. Анализ технологической схемы двухступенчатой абсорбции. //Газовая промышленность., 1970, №1, ее. 35-37.

19. Hartmann К., Hacker I. Probleme der Optimalen Gestalting von Stofftreunsystemen, Modern Probleme der Chemischen Theehologie. Academie Verlag, Berlin, 1979, pp. 184-187.

20. Lu M.D., Motard R.L. A Strategy for Synthesis of Separation Sequences. //Inst. Chem. Eng. Symp. Ser., 1982, №74, pp. 132-139.

21. Brugma A. J. Process and Device for Fractional Distillation of Fluid Mixtures, more Partieulary Petroleum. Patent 2 295 256, USA, 1942.

22. Петлюк Ф.Б., Платонов B.M., Славинекий Д.М. Термодинамически оптимальный способ разделения многокомпонентных смесей. //Химическая промышленность, 1965, №3, сс.206-212.

23. Tedder D.W., Rudd D.F. Parametric Studies in Industrial Distillation, Part I. Design Comparisons. //AlChE J., 1978, v.24, №2, pp.303-334.

24. Fonyo Zc, Szabo J., Foldes P. Study of Thermally coupled distillation systems. //Acta Chimica Academical Scientiarum Hungarical, 1974, v.82, №2, pp.235-249.

25. Платонов В.М., Петлюк Ф.Б. Жванецкий И.Б. О термодинамической эффективности ректификационных установок со стриппинг секциями. //Химия и технология топлив и масел, 1971, №3, ее. 32-34.

26. Платонов В.М., Жванецкий И.В., Петлюк Ф.Б. Разработка и исследование на ЭВМ термодинамически оптимальных промышленных схем ректификации промышленных смесей. //Сб. трудов НИИСС, М., 1974, №5, ее. 121-127.

27. Деменков В.Н. Схемы фракционирования смесей в сложных колоннах. //Химия и технология топлив и масел., 1997, №2, ее. 6-8.

28. Domenech S., Pibouleau L., Floquet P. Denombrement de Cascades de Colonnes de Rectification Complexes. //Chem. Eng. J., 1991, v.45, №3, pp.149-164.

29. Петлюк Ф.Б., Белов B.M., Телков Ю.К. Синтез оптимальных схем многоколонных ректификационных установок. //Сб. Научных трудов ВНИПИНефть, М., ВНИПИНефть, 1973, вып. 3, се. 96-102.

30. Кафаров В.В., Петлюк Ф.Б., Гройсман А. Синтез оптимальных схем ректификации многокомпонентных смесей методом динамического программирования. //ТОХТ, 1975, т. 9, №2, ее. 262-269.

31. Triantafyllou С, Smith R. The Design and Optimization of Dividing Wall Distillation Columns. //Inter. Confer, on Energy Efficiency in Process Technology, Athens, Greece, 1992, pp. 351-360.

32. Исаев Б.А., Петлюк Ф.Б., Гройсман А. Синтез оптимальной технологической схемы установки газофракционирования. //Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Научные основы переработки нефти и газов в нефтехимии", М., 1977, с. 42.

33. Исаев Б.А., Петлюк Ф.Б., Гордон Д.М. и др. Программа синтеза технологических схем многоколонных установок для разделения углеводородных смесей. //Инф. бюллетень СЭВ по химической промышленности., М., 1980, №5 (86), ее. 16-19.

34. Кафаров В.В., Перов В.Л., Мешалкин В.П. Декомпозиционно-топологический метод синтеза одного типа функциональных подсистем ХТС. //Докл. АН СССР, 1974, т. 219, №2, ее. 408-411.

35. Кафаров В.В., Перов В.Л., Мешалкин В.П. Автоматизированный синтез систем разделения многокомпонентных смесей. //Докл. АН СССР, 1976, т. 230, №2, ее. 395-398.

36. Кафаров В.В., Перов В.А., Мешалкин В.П. Метод синтеза функциональных подсистем ХТС на основе принципа декомпозиции и обучения. //Докл. АН СССР, 1974, т. 218, №5, ее. 1163-1171.

37. Далин М.А., Берго Б.Г, Герш B.C., Маркосов П.И., Монко Я.Д. Исследование схемы низкотемпературной ректификации пирогаза с разрезной колонной. //Химическая промышленность, 1964, №10, ее. 785-787.

38. Гусейнова З.Д., Костин В.В., Велиев Я.Р., Гаджиева Б.Г. Выделение и очистка этилена в процессе газоразделения пирогаза. //Химическая промышленность, 1973, №2, ее.93-95.

39. Гусейнова З.Д., Велиев Я.Р., Костин В.В., Левин В.И., Рустамова З.Р. Выделение этилена-концентрата и деметанизация из этилен-этановой фракции пирогаза в одной колонне. //Нефтепереработка и нефтехимия., М., ЦНИИТЭнефтехим, 1974, №10, ее. 25.

40. Marquardt D.W. An Algorithm for least - squares estimation of nonlinear parameters. //J. Soe. Ind. Appl. Math., 1963, v.11, № 1-4 (eompl.), pp. 431 - 4 4 1 .

41. Исаев Б.A. Разработка методов синтеза и исследование оптимальных технологических схем ректификации многокомпонентных смесей. Дисс. на соискание степени к.т н., МИТХТ, М., 1988, с. 268.

42. Береговых В. В., Корабельников М. М., Серафимов Л. А. Выбор оптимальной технологической схемы ректификации тройных зеотропных смесей.// Хим. фарм. журнал, 1984, № 3, с. 350-355.

43. Береговых В. В., Корабельников М. М., Серафимов Л.А. Стратегия синтеза и анализа технологических схем ректификации.// Хим. фарм. журнал, 1985, № 3, с. 202-207.

44. Александров И.А., Гроисман А., Соболев О.Б. Определение оптимальных параметров ректификации в схемах с тепловым насосом. //ТОХТ, 1974, т.8, №2, ее. 282-285.

45. Бояринов А.И, Новиков А.И. Синтез и анализ многокомпонентных систем ректификации. //Итоги науки и техники. Сер. Процессы и аппараты химической технологии. Под ред. Кафарова В.В. М., ВИНИТИ, 1974, т.2, ее. 5-96.

46. Бояринов А.И. Новые принципы расчёта колонн ректификации и их компонентов. Автореф. на соискание уч. степ. д.т.н. М., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1973, 48 с.

47. Львов СВ. О ректификации многокомпонентных смесей. //Химическая промышленность, 1947, №6, се. 15-17.

48. Lockhart F.J. Multi-column Distillation of Natural Gasoline. //Petrol. Refiner, 1947, V.26, №8, pp. 169-174.

49. Rod v., Marek J. Separation Sequences in Milticomponent Rectification. //Collect. Czech. Chem. Commun., 1959, v.24, pp. 3240-3248.

50. Harbert W.D. Which Tower Goes Where? //Petrol. Ref. 1957, v.36, № 3, pp. 169- 174. eO.Nishimura H., Hiraizumi Y. Optimal System Pattern for Multieomponent Distillation Systems. //Int. Chem. Eng., 1971, v.11, № 1, pp. 188-193.

51. King C.I. Separation Processes. Me Grow-Hill, N.Y., 1971, p. 740.

52. Hendry J.E., Rudd D.F., Seader J.D. Synthesis in the Design of Chemical Prosesses. //AJChE J., 1973, v. 19, №1, pp. 1-14.

53. Powers G.J. Heuristic Synthesis in Process Development. //Chem. Eng. Progr., 1972, V.68, №8, pp.88-95.

54. Кондратьев A. A., Марушкин Б. К. О выборе схемы ректификации многокомпонентных смесей. //Химия и технология топлив и масел, 1965, №7, ее. 53-55.

55. Rathore R.N.S., Van Wormer K.A., Powers G.J. ynthesis Distillation Systems with Energy Integration. //AJChE J., 1974, v.20, №5, pp. 940-950.

56. Masso A.H., Rudd D.F. The Synthesis of System Designs II. - Heuristic Structuring. //AlChE J., 1969, v. 15, №1, pp. 10-15.

57. Siirola J.J., Rudd D.F. Computer-Aided Synthesis of Chemical Process Designs. //Ind. Eng. Chem. Fundam., 1971, v. 10, pp. 353-362.

58. Freshwater D.C., Henry B.D. The Optimal Configuration of Multicomponent Distillation Trains. //Chem. Engineer, 1975, v.82, №9, pp. 533-536.

59. Nishida N., Stephanopoulos G., Westerberg A.W., A Review of Process Synthesis., //AlChE.J., 1981, v.27, №3, pp.321-351.

60. Тимошенко A.В., Серафимов Л.A. Правило дихотомии и выбор оптимальных схем ректификации зеотропных смесей. //ТОХТ, 1997, т.31, №6, ее. 618-621.

61. Seader J.D., Westerberg A.W. А Combined Heuristic and Evolutionary Strategy for Synthesis of Simple Separation Sequenses. //AlChE J., 1977, v.23, №6, pp. 951-954.

62. Douglas J.M. A Hierarchical Decision Procedure for Process Synthesis. //AIChE J., 1985, V.31, № 3, pp. 353-362.

63. Петлюк Ф.Б., Исаев Б.А. Синтез оптимальных схем установок разделения. //ТОХТ, 1977, Т.11, №5, сс.794-797.

64. Майков В.П. Системно-структурное исследование оптимальных тепло- и масоообменных аппаратов и установок. Автореферат дисс. на соискание уч. степени д.т.н., М, МИХМ, 1972, с.32.

65. Machalec V., Motard R, Bauman E. Evolutionary Search for Optimal Process Flowsheet. //Comput. Chem. Eng., 1978, v.1, №2, pp. 149-160.

66. Nath R., Motard R.L. Evolutionary Synthesis of Separation Processes. //AlChE J., 1981, V.27, №4, pp. 578-587.

67. Fikar M., Latifi M.A., Creff Y. Optimal Changeover Profiles for Industrial Depropanizer. //Chem. Eng. Sci., 1999, v. 54, pp. 2715-2720.

68. Корабельников M.M., Береговых В.В., Серафимов Л.А. Синтез принципиальных технологических схем ректификации с помощью ЭВМ. //ТОХТ, 1976, т. 10, №5, со. 796-798.

69. Umeda Т., Hirai А., Ishikawa А. Synthesis of Optimal Processing Systems by an Integrated Approach. //Chem. Eng. Sci., 1972, v.27, №4, pp.795-804.

70. Sahinidis N.V., Grossman I.E. Convergence Properties of Generalized Benders Decomposition. //Comput. Chem. Eng., 1991, v. 15, № 7, pp. 481-491.

71. Виноградов Д.Л. Автоматизированный синтез схем ректификации с рекуперацией тепла на основе интегрально-гипотетического принципа: Дисс. на соискание уч. степ, к.т.н. М., НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1984, с. 233.

72. Косунов А. О. Синтез систем ректификации многокомпонентных смесей. Автореф. дисс. на соискание уч. степ. к. т. н., М., МХТИ им. Д.И. Менделеева,, 1976, с. 17.

73. Кафаров В.В., Петлюк Ф.Б., Гройсман А., Телков Ю.К., Белов М.В. Синтез оптимальных схем ректификации многокомпонентных смесей методом динамического программирования. //ТОХТ, 1975, т.9, №2, со. 262-269.

74. Косунов А.О., Новиков А.И., Кафаров В.В., Бояринов А.И., Синтез сложных схем разделения многокомпонентных смесей. //Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1975, вып. 88, ее. 33-41.

75. Гройсман А. Анализ и синтез технологических схем разделения смесей углеводородов в промышленности основного органического синтеза. Дисс. на соискание уч. степ, к.т.н. // МИТХТ им. М.В. Ломоносова, М., 1977, 159 с.

76. Беллман Р. Динамическое программирование., М., Изд. иностр. литературы, 1960,400 с.

77. Westerberg A.W., Stephanopoulos G. Studies in Process Synthesis. I. - Branch and Bound Strategy with List Techniques for the Synthesis of Separation Scherлes. //Chem. Eng. Sci., 1975, v.30, №8, pp.963-977.

78. Островский Г.М., Бережинский Т.A. Об одном подходе к решению задач синтеза химико-технологических систем. // ТОХТ, 1993, т.27, №6, ее. 622-627.

79. Rudd D.F. The Synthesis of System Designs. I - Elementary Decomposition Theory. //AlChE J., 1968, v. 14, №3, pp. 343-352.

80. Тимошенко A.B., Серафимов Л.A. Современное состояние и перспективы развития процессов газофракционирования. //Наука и технология углеводородов. 2000, №4, ее.62-72.

81. Hirata М., Ohe S., Nagahama К. Computer-Aided Data Book of Vapor-Liqud Equilibria., N.Y., 1975, pp. 15-23.

82. Suleiman D., Eckert A.C. Phase Equilibria of Alkanes in Natural Gas System. 1. -Alkanes in Methane. //J. Chem. Eng. Data, 1995, v.40, №1, pp.2-11.

83. Suleiman D., Eckert A.C. Phase Equilibria of Alkanes in Natural Gas System. 2. -Alkanes in Ethane. //J. Chem. Eng. Data, 1995, v.40, №3, pp.572-577.

84. Глыбин В.И., Хмара Ю.И. Фазовые равновесия в смесях н-парафинов. 1. - Фазовые диаграммы: обзорная информация., М., Изд-во стандартов., 1987, 48 с.

85. Ruzicka J.V., Fredenslund Аа., Rasmussen P. Representation of Petroleum Fractions by Group Contribution. //Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1983, v.22, №1, pp. 49-53.

86. Twu C.H. An Internally Consistent Correlation for Predicting the Critical Properties and Molecular Weights of Petroleum and Coal-tar Liquids. //Fluid Phase Equil., 1984, v.16, №2, pp.137-150.

87. Александров И.A. Перегонка и ректификация в нефтепереработке. М., Химия, 1981, 352 с.

88. Cajander В. С, Hipkin Н. G., Lenior J. M. Prediction of Equilibrium Ratios from Nomographs of Improved Accuracy. //J. Chem. Eng. Data, 1960, v.5, №3, pp. 251-259.

89. Reid R.C., Prausnitz J.M., Sherwood Т.К. The Properties of Gases and 1.iquids. McGraw-Hill Book Company, 1982, p.298.

90. Hadden S.T. Vapor-Liquid Equilibria in Hydrocarbon Systems. - Part I. //Chem. Eng. Progr., 1948, v.44, №1, p.37-54.

91. Hadden S.T. Vapor-Liquid Equilibria in Hydrocarbon Systems. - Part II. //Chem. Eng. Progr., 1948, v.44, №2, p. 135-156.

92. Курганов B.M., Новикова З.У., Стародубская Г.Я., Горштейн А.Б. К расчету давления насыщенных паров углеводородов. //Химия и технология топлив и масел, 1977, №3, с. 55-57.

93. Renon Н., Prausnitz J. М. Local Composition in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures. //AlChE J., 1968, v. 14, pp. 135-150.

94. Wilson G. M. Vapor-Liquid Equilibrium. XI. - A New Expression for the Excess Free Energy of Mixing. //J. Amer. Chem. Soc, 1964, v.86, pp. 127-135.

95. Abrams D. S., Prausnitz J. M. Statistical Thermodynamics of Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Free Energy of Partly or Completely Miscible Systems. //AlChE J., 1975, v.21, pp. 116-128.

96. Fredensiund Aa., Jones R.L., Prausnitz J.M. Group Contribution Estimation of Activity Coefficients in Nonideal Liquid Mixtures. //AlChE J., 1975, v.21, pp. 1086-1099.

97. Larsen B.L., Rasmussen P., Fredensiund Aa. A Modified UNIFAC Group Contribution Model for Prediction of Phase Equilibria and Heats of Mixing. //Ind. Eng. Chem. Res., 1987, v.26, №11, pp. 2274-2286.

98. Weidlich U., Gmehling J. A Modified UNIFAC Model. I. - Prediction of VLE, hE, and g. //Ind. Eng. Chem. Res., 1987, v.26, №7, pp. 1372-1381.

99. Chao K. C, Seader J. D. A Generalized Correlation of Vapor-Liquid Equilibria in Hydrocarbon Mixtures. //AlChE J., 1961, v.7, №4, pp. 598-605.

100. Redlich O., Kwong N. S. On the Thermodynamics of Solutions. -V. An Equation of State. Fugacities of Gaseous Solutions. //Chem. Rev., 1949, v.44, №1, pp. 233-244.

101. Hildebrand J.H., Prausnitz J.M., Scott R.L. Regular and Related Solutions. Van Nostrand Reinhold, N.Y., 1970, 228 p.

102. Grayson H. G., Streed С W. Vapor-Liquid Equilibria for High Temperature, High Pressure Hydrogen-Hydrocarbon Systems. //Proc. 6th World Petroleum Congress, Frankfurt am Main, Germany, 1963, June 19-26, pp. 169-181.

103. Erbar J. H., Edmister W. С Vapor-Liquid Equilibria for High Temperature, High Pressure Hydrocarbon-Hydrocarbon Systems. //Proc. 6th World Petroleum Congress, Frankfurt am Main, Germany, 1963, June 19-26. pp. 190-202.

104. Abbott M. M. Cubic Equations of State. //AlChE J., 1973, v. 19, №3, pp. 596- 601.

105. Benedict M, Webb G. R., Rubin L. С An Empirical Equation for Thermodynamic Properties of Light Hydrocarbons and Their Mixtures. I. - Methane, Ethane, Propane, and Butane. //J. Chem. Phys., 1940, v.8, №4, pp. 334-345.

106. Benedict M., Webb G.B., Rubin L.S. An Empirical Equation for Thermodynamic Properties of Light Hydrocarbons and Their Mixtures. Constants for Twelve Hydrocarbons. //Chem. Eng. Prog., 1951, v.47, №8, pp. 419-422.

107. Benedict M., Webb G.B., Rubin L.S. An Empirical Equation *for Thermodynamic Properties of Light Hydrocarbons and Their Mixtures. Fugacities and 1.iquid-Vapor Equilibria. //Chem. Eng. Prog., 1951, v.47, №9, pp. 449-454.

108. Starling, K. E. Fluid Thermodynamic Properties for Light Petroleum Systems, 1973 Gulf Publishing Company, Houston, pp. 1-3, pp. 220-223, pp. 225-235.

109. Bierre A., Bak T.A. Two parameter Equation of State. //Acta Chem. Scand., 1969, V.23, №5, pp. 1733-1744.

110. Soave G. Equilibrium Constants from a Modified Redlich-Kwong Equation of State. //Chem. Eng. Sci., 1972, v.27, №6, pp. 1197-1203.

111. Peng D. Y., Robinson D. B. A New Two-constant Equation of State for Fluids and Fluid Mixtures. //Ind. Eng. Chem. Fundam., 1976, v. 15, №1, pp. 58-64.

112. Kabadi V. N., Danner R. P. A Modified Soave-Redlich-Kwong Equation of State for Water-Hydrocarbon Phase Equilibria. //Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev., 1985, V.24, №3, pp. 537-541.

113. Panagiotopoulos A. Z., Reid R. С A New Mixing Rule for Cubic Equations of State for Highly Polar Asymmetric Systems. //ACS Symp. Ser., 1986, №300 -Equations of State: Theory and Application., pp. 571-582.

114. Harvey A. H., Prausnitz J. M. Thermodynamics of High-Pressure Aqueous Systems Containing Gases and Salts. //AlChE J., 1989, v.35, №4, pp. 635-644.

115. Twu С H., Bluck D., Cunningham J. R., Coon J. E. A Cubic Equation of State with a New Alpha Function and New Mixing Rule. //Fluid Phase Equil., 1991, v.69, №1-3(compl.), pp. 33-50,

116. Huron М. J., Vidal J. New Mixing Rules in Simple Equations of State for Representing Vapor-Liquid Equilibria of Strongly Non-ideal Mixtures. //Fluid Phase Equil., 1979, v.3, № 1-4 (compl.), pp. 255-271.

117. Gupte P. A., Rasmussen P., Fredenslund Aa. A New Group-Contribution Equation of State for Vapor-Liquid Equilibria. //Ind. Eng. Chem. Fundam., 1986, v.25, №4, pp. 636-645.

118. Soave G. Application of a Cubic Equation of State to Vapor-Liquid Equilibria of Systems Containing Polar Components. //Inst. Chem. Eng. Symp. Ser., 1979, № 56/1, pp. 1.2/1-1.2/9.

119. Boston J. F., Mathias P. M. Phase Equilibria in a Third Generation Process Simulation. //2nd Inter. Conf. on Phase Equil. and Fluid Properties in the Chemical Process industries., Berlin, 1980, March 17-21, pp. 823-848.

120. Twu С H. A Modified Redlich-Kwong Equation of State for Highly Polar, Supercritical Systems. //Inter. Symp. on Thermodynamics in Chemical Engineering and Industry, 1988, May30-June2, pp. 148-169.

121. Mathias P. M., Copeman T. W. Extension of the Peng-Robinson Equation of State to Complex Mixtures. //Fluid Phase Equil., 1983, v. 13, № 1-3 (compl.), pp. 91-108.

122. Mathias P. M. A Versatile Phase Equilibrium Equation of State. //Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev., 1983, v.22, №3, pp. 358-391.

123. Melhem G. A., Saini R., Goodwin B. M. A Modified Peng-Robinson Equation of State. //Fluid Phase Equil., 1989, v.47, №2/3 (compl.), pp. 189-237.

124. Peng D. Y., Robinson D. B. Two and Three-Phase Equilibrium Calculations for Coal Gasification and Related Processes. //ACS Symposium Series., 1980, №133 -Thermodynamics of Aqueous Systems with Industrial Applications., pp. 393-414.

125. Chueh P.L., Prausnitz J.M. Vapor-Liquid Equilibria at High Pressure. Vapor- Phase Fugacity in Nonpolar and Quantum Gas Mixtures. //Ind. Eng. Chem. Fundam., 1967, V.6, №4, pp. 492-498.

126. Hirata M., Ohe S., Nagahama K. Computer-Aided Data Book of Vapor-Liqud Equilibria., N.Y., 1975, pp. 15-23.

127. Graboski M.S., Daubert T.F. A Modified Soave Equation of State for Phase Equilibrium Calculation. I. - Hydrocarbon Systems. //Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1978, v. 17, №4, pp. 443-448.

128. Starling K.E. Thermo Data Refined for LPG. //Hydrocarb. Process., 1971, v.50, №3, pp. 101-104.

129. Starling K.E., Han M.S. Thermo Data Refined for LPG. //Hydrocarb. Process., 1972, V.51, №5, 129-132.

130. Lee В.I., Kesler M.G. A Generalized Thermodynamic Correlation Based on Three-Parameter Corresponding States. //AlChE J., 1975, v.21, №3, pp. 510-527.

131. Leiand T.W., Mueller W.H. Applying the Theory of Corresponding States to Multicomponent Mixtures. //Ind. Eng. Chem., 1959, v.51, pp. 597-600.

132. Pitzer K.S., Hultgren G.O. The Volumetric and Thermodynamic Properties of Fluids. V. - Two Component Solutions. //J. Am. Chem. Soc, 1958, №80, pp. 4793-4796.

133. Plucker U., Knapp H., Prausnitz J.M. Calculation of High-Pressure Vapor- 1.iquid Equilibria from a Corresponding States Correlation with Emphasis on Asymmetric Mixtures. //Ind. Eng. Chem. Process. Des. Dev., 1978, v. 17, №3, pp. 324-332.

134. Попов В.В., Попова Л.М. Оптимальное флегмовое число при ректификации. //Химия и технология топлив и масел, 1963, №10, ее. 1-3.

135. Попов В. В. К расчету оптимального флегмового числа при непрерывной ректификации. //Химия и технология топлив и масел, 1964, №1, ее. 44-47.

136. Садчиков И.А., Брунштейн Б.А., Аристович В.Ю. Величина и структура затрат на ректификацию. //Химия и технология топлив и масел, 1973, №6, ее.32-34.

137. Underwood A.J.V. Fractional Distillation of Ternary Mixtures. Part I. //J. Inst. Petrol, 1945, v .31, №256, pp.111-118.

138. Underwood A.J.V. Fractional Distillation of Ternary Mixtures. Part II. / / J . Inst. Petrol, 1946, V.32, №274, pp. 598-613.

139. Underwood A.J.V. Fractional Distillation of Multi-Component Mixtures - Calculation of Minimum Reflux Ratio.//J. Inst. Petrol, 1946,v.32, №274, pp. 614-626.

140. Underwood A.J.V. Fractional Distillation of Multicomponent Mixtures. //Chem. Eng. Progr., 1948, v.44, №8, pp.603-614.

141. Майков В.П., Вилков ГГ., Гальцов А.В. Термоэкономическое оптимальное проектирование многоколонных ректификационных установок. //Химия и технология топлив и масел, 1971, №6, ее. 19-26.

142. Береговых В.В., Корабельников М.М., Ермак Н.В., Рудаковская Т.С, Серафимов Л.А., Львов СВ. Особенности ректификации четырехкомпонентной системы бензол - толуол - этилбензол - а-метилстирол. //Промышленность СК., 1977, №5, се. 4-7.

143. Rudd D.F., Powers G.J., Siirola J.J. Process Synthesis. Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N.J., 1973, 320 p.

144. NadgirV.M., Liu Y.A. Studies in Chemical Process Design and Synthesis. V. - A Simple Heuristic Method for Multlcomponent Separation. //AlChE J., 1983, v.29, №6, pp. 926-934.

145. Бояринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. М., Химия, 1969, с. 23.

146. Atkins G.T., Wilson G.W. Sizing Refinery Distillation Equipment. //Petrol. Ref., 1954, V.33, №5, pp. 144-150.

147. Clay H.A., Hanston A.T., Kleiss L.D. Effect of Load and Pressure on Perfomance of a Commercial Bubble-Tray Fractionating Column. //Chem. Eng. Progr., 1954, v.50, №10, pp. 517-524.

148. Горбушин В.И., Платонов В.М., Федоренко Н.П. Выбор оптимального флегмового числа на основе технико-экономического анализа с применением вычислительных машин. //Хим. пром., 1962, №4, ее. 273-276.

149. Попов В.В., Молоканов Ю.К., Сверчинский Б.С. Применение электронно- вычислительных машин для расчета процесса непрерывной ректификации бинарных смесей. //Химия и технология топлив и масел., 1965, №10, сс.39-43.

150. Попов В. В. Номограмма для расчета оптимального флегмового числа. //Химия и технология топлив и масел., 1964, №7, сс.23-24.

151. Львов СВ. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей, изд. АН СССР, 1960, с. 125.

152. Серафимов Л.А., Мозжухин А.С, Науменкова Л.Б. Определение числа вариантов технологических схем ректификации п-компонентных зеотропных смесей // ТОХТ, 1993, т.27, № 3, ее. 292-295.

153. Виленкин Н.Я. Комбинаторика., М., Наука, 1969, 328 с.

154. Холл М. Комбинаторика., М., Мир, 1970, 424 с.

155. Багатуров А. Режим минимального орошения при ректификации многокомпонентных смесей. //Химия и технология топлив и масел, 1960, №7, ее. 59-62.

156. Багатуров А. Особенности расчёта режима минимального орошения в полной колонне. // Изв. ВУЗов. Сер. Нефть и газ, 1962, №5, се. 79-84.

157. Кондратьев А.А. Расчёт минимального орошения полной колонны при ректификации многокомпонентных смесей. // Изв. ВУЗов. Сер. Нефть и газ, 1962, №8, ее. 67-74.

158. Murdoch Р.С, Holland CD. Multlcomponent Distillation. IV Determination of Minimum reflux. //Chem. Eng. Progr. 1952, v 48, №6, pp. 287-292.

159. Молоканов Ю.К., Кораблина Т.П., Мазурина Н.И., Никифоров ГА. Приближенный метод расчета основных параметров многокомпонентной ректификации. //Химия и технология топлив и масел, 1971, №2, ее.36-39.

160. Сверчинский Б.С. Расчет ректификации многокомпонентных смесей на ЭЦВМ. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1968, с.86.

161. Russell R.A. А Flexible and Reliable Method Solves Single-tower and Crude- distillation-column Problems. //Chem. Eng., 1983, v.90, №21, pp. 1753-1759.

162. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесик между жидкостью и паром. М., Наука, 1966, т.1, 2, 846 с.

163. Кузина О.Д. Разработка энергосберегающих технологических схем разделения многокомпонентных зеотропных смесей органических продуктов. Дисс. на соискание уч. степ, к.т.н., М., МИТХТ, 2000, 154 с.

164. Серафимов Л.А., Теоретические принципы построения технологических схем ректификации многокомпонентных смесей., дисс. на соискание степени Д.Т.Н., МИТХТ им. М.В. Ломоносова, М., 1968, 468 с.

165. Тимошенко А.В., Серафимов Л.А. Топологические инварианты распределения изоэнергетических многообразий в концентрационных симплексах исходных составов питания, //ТОХТ, 1999, т.ЗЗ, №2, со. 164-168.

166. Annual Book of ASTM Standards. Section 5 - Petroleum Products, Lubricants, and Fossil Fuels. ASTM. Philadelphia. 255 p.

167. Александров И.A. Ректификационные и абсорбционные аппараты. 3-е изд. М.: Химия. 1978, 280 с.

168. Friedler F., Tarjan К., Huang Y.W., Fan L.T. Graph-theoret ic Approach to Process Synthesis: Axioms and Theorems. / /Chem. Eng. Sci., 1992, V.47, №8, pp.1973-1 988.

169. Тимошенко A.В., Серафимов Л.А. Графометрия как метод системного анализа поливариантности организации технологических схем разделения. //ТОХТ, 1997, т. 31 , №5, ее. 527 - 533.

170. Scungkwon L., Sunwon P. Synthesis of Mass Exchange Network using Process Graph Theory. //Conput. Chem. Eng., 1996, v.20, Suppl., pp. 201-205.

171. Тимошенко A В., Глушаченкова E.A., Осипова Т.А. Топологические трансформации структуры технологической схемы ректификации многокомпонентных зеотропных смесей // Химическая промышленность, 1998, №4(217), с.35-40.

172. Паткина 0.Д-, Глушаченкова Е.А., Осипова Т.А., Назаренко СП., Серафимов Л.А., Тимошенко А.В. Топологический анализ изоэнергетических многообразий процесса ректификации //ТОХТ, 2000, т.34, №1, со. 43-49.

173. Тимошенко А.В., Глушаченкова Е.А., Осипова Т.А. Выбор оптимальной структуры блока разделения С4-С6 углеводородов газофракционирующих установок. - V Международная конференция «Наукоемкие химические технологии - 98», Ярославль, 1998, с.51-52.

174. Глушаченкова Е.А., Долголенко Э.В., Тимошенко А.В. Сравнительный анализ технологических схем газоразделения. - В сб. "Наукоемкие химические технологии", VI международная конференция, Москва, 1999, сс.87-88.