автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Разработка автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами

„ ч ¿ииI

На правах рукописи М^е^ув/С

НЕЧАЕВ ВЯЧЕСЛАВ КОНСТАНТИНОВИЧ

РАЗРАБОТКА АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНОВ С УЛУЧШЕННЫМИ МОЮЩИМИ СВОЙСТВАМИ

05 17 07 - Химия и технология топлив и специальных продуктов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2007

003069241

Работа выполнена в ОАО «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти»

Научный руководитель

доктор технических наук Емельянов Вячеслав Евгеньевич

Официальные оппоненты

доктор технических наук, профессор Крылов Игорь Федорович

Ведущая организация-

кандидат технических наук Ковалев Владимир Абрамович ОАО «Научно-исследовательский институт

автомобильного транспорта» (ОАО «НИИАТ»),

Защита состоится « 29 » ^^^2007 года в часов на заседании диссертационного совета Д 217 028 01 при ОАО «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») по адресу 111116, Москва, ул Авиамоторная, 6

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ОАО «ВНИИ НП»

Автореферат разослан у>сиуь&л&007 г

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 217 028.01 доктор технических наук

БыстроваИ Б

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. В процессе длительной эксплуатации двигателя на элементах впускной системы (карбюратор, дроссельная заслонка, топливный инжектор, впускной клапан) происходит образование отложений Это в свою очередь приводит к нарушению нормальной работы двигателя, увеличению расхода топлива, возрастанию токсичности отработавших газов

С целью предотвращения образования отложений на элементах впускной системы двигателя в состав автомобильных бензинов вводят моющие присадки, которые позволяют поддерживать чистоту элементов впускной системы двигателя, а, следовательно, сохранять длительное время заводские регулировки работы двигателя В настоящее время значительное внимание уделяется особенностям применения моющих присадок, предназначенных для поддержания чистоты впускных клапанов

Автомобильные бензины представляют собой смесь углеводородов различного состава, также в автомобильные бензины вводятся различные антидетонационные присадки и добавки

В зарубежной литературе имеются сведения о влиянии углеводородного состава, на склонность бензина к образованию отложений на впускных клапанах Однако в России систематических исследований по влиянию углеводородного состава топлива, антидетонационных присадок и добавок, особенно при совместном применении с моющими присадками в отечественных автомобильных бензинах, на склонность к образованию отложений на впускных клапанах не проводилось

Для оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений на впускных клапанах используются различные методы Стендовые и дорожные методы продолжительны по времени и требуют значительных финансовых затрат и большого количества топлива Главным образом их применяют для оценки

моющих свойств автомобильных бензинов перед постановкой на производство

При разработке и предварительной оценке моющих присадок целесообразно применять краткосрочные методы, моделирующие процессы предотвращения и образования отложений Однако в настоящее время в России такой метод отсутствует

В связи с этим, работа по разработке краткосрочного метода для оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений, а также проведение исследований по влиянию состава автомобильного бензина на его моющие свойства является важной и актуальной

Цель работы Разработка автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами путем использования моющих присадок

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи

- исс1едование влияния режимных параметров (температура, продолжительность, расход топлива) на процесс образования отложений для разработки краткосрочного метода оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений,

- исследование влияния углеводородного состава автомобильного бензина на образование отложений на впускных клапанах,

- исследование влияния кислородсодержащих компонентов и добавок на основе М-метиланилина, применяемых в автомобильных бензинах, на их склонность к образованию отложений на впускных клапанах,

- оценить влияние углеводородного состава автомобильного бензина, а также различных присадок и добавок на эффективность моющих присадок

Научная новизна

Впервые исследовано влияние углеводородного состава отечественного автомобильного бензина на эффективность действия моющих присадок Установлено, что наличие олефиновых углеводородов приводит к

увеличению автомобильного бензина, к образованию отложений на впускных клапанах Показано, что при содержании в топливе олефиновых углеводородов до 10% эффективность действия моющих присадок незначительно снижается При дальнейшем увеличении олефиновых углеводородов эффективность действия моющих присадок заметно ухудшается

При увеличении в автомобильном бензине ароматических углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах возрастает, эффективность действия моющих присадок при этом не снижается

Показано, что добавление этанола в автомобильный бензин в концентрации до 10% приводит к увеличению образования отложений на впускных клапанах и снижению нагара в камере сгорания Для обеспечения чистоты впускных клапанов в топлива, содержащие этанол, необходимо вводить моющие присадки в большей концентрации

При увеличении в автомобильном бензине, содержащем этанол, олефиновых углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах возрастает, кроме того, значительно снижается эффективность действия моющих присадок

Установлено, что при совместном использовании в автомобильном бензине этанола и Ы-метиланилина увеличение склонности топлива к образованию отложений на впускных клапанах зависит от концентрации спирта При увеличении концентрации спирта склонность топлива к образованию отложений возрастает Также ухудшается эффективность действия моющих присадок

Разработан краткосрочный метод на базе одноцилиндровой установки типа УИТ для оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений, позволяющий проводить подбор концентрации моющих присадок в товарных автомобильных

бензинах в зависимости от углеводородного состава топлива и наличия в нем других присадок и добавок

Практическая ценность заключается в создании краткосрочного метода оценки эффективности моющих присадок, применяемых в автомобильных бензинах, с целью улучшения их моющих свойств, а также выдаче на основании полученных результатов рекомендаций для разработки автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами

Апробация работы Основное содержание работы доложено и обсуждено на 2-ой Международной научно-практической конференции «Новые технологии в решении экологических проблем ТЭК» (г Москва, 2007г)

Публикации По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ, в том числе 4 статьи в научно-технических журналах

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав и выводов, имеет общий объем 121 машинописных страниц, содержит 22 таблицы, 15 рисунков, список использованной литературы, содержащий 112 наименований

Содержание работы Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулирована цель работы

В первой главе представлен обзор литературных и патентных публикаций, касающихся применения автомобильных бензинов на двигателях внутреннего сгорания и связанных с этим проблем

На основании анализа литературного материала, представленного в диссертации, определены основные направления работ исследование влияния углеводородного состава отечественного автомобильного бензина на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и эффективность действия моющих присадок, разработка краткосрочного метода для оценки эффективности моющих присадок

Вторая глава содержит результаты исследования режимных параметров для разработки краткосрочного метода оценки склонности автомобильных бензинов к образованию отложений на впускных клапанах и эффективности действия моющих присадок

За основу при разработке краткосрочного метода был взят метод оценки склонности автомобильных бензинов к образованию отложений во впускной системе двигателя

Согласно этому методу накопление отложений происходит на алюминиевой пластине размером 445x105x0,2мм, температура которой составляет 130±5°С Температура топливовоздушной смеси - 60±5°С, расход топлива 1,2 кг/ч, продолжительность испытания составляет 75 ±5 минут

Однако испытания автомобильных бензинов с моющими присадками по этому методу не дают достоверных результатов, так как введение в топливо моющих присадок приводит к повышенному образованию отложений на пластине по сравнению с исходным бензином Это происходит вследствие того, что композиции моющих присадок состоят из высококипящих соединений, температура кипения которых намного выше температуры кипения автомобильных бензинов, поэтому часть моющей присадки адсорбируется на пластине, что и приводит к возрастанию массы отложений

Из литературных публикаций известно, что с целью сокращения времени испытания в методах применяются различные способы увеличения интенсивности образования отложений, заключающиеся в применении специальных растворов искусственного загрязнителя, изменении конструкционных особенностей экспериментальных установок Ранее во ВНИИ НП проводились исследования, в результате которых было установлено, что в состав отложений, образующихся во впускной системе двигателя, входят нефтяные смолы, асфальтены Поэтому в состав специального загрязнителя должны входить в качестве основных компонентов нефтяные смолы и асфальтены Так как нефтяные смолы в

большом количестве содержатся в мазутах, а асфапьтены в битумах, то для приготовления специального раствора загрязнителя был использован раствор битума и мазута в углеводородах

В качестве загрязнителя была выбрана смесь битума БН 50/50 (ГОСТ 661776) и мазута М-100 (ГОСТ 10585-99) в соотношении 1 1 в топливе, состоящем из 75% Нефраса и 25% толуола

На экспериментальной установке (рис 1) для подачи загрязнителя был смонтирован дополнительный бачок

Рис 1 Схема экспериментальной установки

1-нагревательвоздуха, 2-воздушный патрубок, 3,4-диффузор, 5,6-распылитель, 7-топливный бачок, 8-бачок для загрязнителя, 9,10-подводящие шланги, 11,12-указатель уровня 13-тре\\одовои кран, 14-впускной пагрубок, 15-накопительная пластина

На рис 2 представлены данные по влиянию концентрации загрязнителя на образование отложений

Из данных, представленных на рис 2, видно, что при увеличении концентрации раствора загрязнителя количество отложений на пластине возрастает как при использовании автомобипьного бензина без моющей присадки, так и с присадкой На данном рисунке можно отметить 2 области 1-ая область соответствует увеличению концентрации раствора загрязнителя с 0 до 0,075%

Рис.2 Влияние концентрации загрязнителя на образование отложений

Массовая концентрация загрязнителя,

- Регуляр-92

—• ' Регуляр-92+Ас11Ь|3-5007(0,06%) —Регуляр-92+АлькорАвто(0,06%)

— - Регуляр-92+Кегориг-3430М(0,06%)

В этом диапазоне происходит значительное увеличение образования отложений 2-ая область - это диапазон изменения концентрации раствора загрязнителя с 0,075% до 0,1%

На втором участке скорость образования отложений снижается Для проведения дальнейших испытаний необходимо выбрать концентрацию раствора загрязнителя, позволяющую проводить оценку склонности автомобильных бензинов к образованию отложений, применяемых как без моющих присадок, так и с моющими присадками, а также дифференцировать моющие присадки по их способности поддерживать чистоту деталей впускной системы двигателя Для дальнейших испытаний была выбрана концентрация раствора загрязнителя, равная 0,05%

С целью оценки влияния температуры пластины на склонность топпива к образованию отложений были проведены испытания при использовании автомобильного бензина с подачей загрязнителя (рис 3)

Рис 3 Влияние температуры пластины на образование отложений

70 i

60

S X

100 120 140 160 180 200 220 Температура пластины, °С

-ь- Регуляр-92+Загрязнитель(0,05%)

-■-Регуляр-92+Adibis 5007(0,06%)+3агрязнитель(0,05%)

i_____.___

Изучение влияния продолжительности испытаний на образование отложений и эффективность действия моющих присадок показало, что с увеличением времени испытания количество отложений возрастает как при использовании автомобильного бензина без моющей присадки, так и с моющей присадкой При этом происходит снижение эффективности действия моющих присадок

Таблица 1

Влияние времени испытания на образование отложений и эффективность

моющих присадок

Время, час Масса отложений, мг (без моющей присадки) Масса отложений, мг (с моющей присадкой) Эффективность, %

А&Ьк-5007 (0,06%) Кегориг-3430Ы (0,06%) Алькор- Авто (0,06%) АС11Ь|5-5007 (0,06%) Кегориг-3430Ы (0,06%) Алькор- Авто (0 06%)

1 52,7 5,8 2,4 16,2 89,0 95,4 69,3

2 68,3 8,2 4,6 22,0 88,0 93,2 67,8

3 82,3 11,8 7,6 30,1 85,7 90,8 63,4

В табл 2 представлены результаты оценки склонности различных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений на впускных клапанах Статистическая обработка результатов показала, что сходимость оценки склонности бензинов к образованию отложений не превышает 4,7, а для моющих присадок 2,4 при доверительной вероятности 0,95

Таблица 2

Сходимость результатов оценки склонности автомобильных бензинов с моющими присадками к образованию отложений во впускной системе

двигателя

Топливо Масса отложений, мг (среднее арифметическое результатов 5 испытаний Среднее квадратическое отклонение результатов, „ Сходимость

Премиум-95 65,8 1.1 4,3

Регуляр-92 52,1 1,2 4,7

АИ95+Кегориг-

3430Ы(0,06%) 7,2 0,6 2,4

Регуляр92+Кегориг-

3458>!(0,04%) 0,4 0,1 0,4

Регуляр92+Шес-6430

(0,06%) 3,8 0,3 1,2

На основании исследования режимных параметров, исходя из минимальных затрат времени и топлива, были выбраны следующие условия проведения испытаний по оценке склонности автомобильных бензинов без присадок и с моющими присадками к образованию отложений -частота вращения двигателя 900 мин"',

-температура всасываемого воздуха 60±5°С,

- температура алюминиевой пластины, на которой происходит накопление отложений 190±5°С,

- расход топлива 0,9±0,1 кг/ч, -расход раствора загрязнителя 0,3±0,05 кг/ч,

- продолжительность 60 мин

По истечении времени испытания пластина извлекается из впускного патрубка, охлаждается до комнатной температуры, промывается в углеводородном растворителе с целью удаления неиспарившегося топлива и присадок, высушивается и взвешивается

Критерием оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками является масса отложений, накопленных на пластине за время испытания

При определении склонности автомобильных бензинов к образованию отложений использовались следующие формулы

Масса отложений (М) = М(1) - М(2), (мг) (1), где

М(|) - масса пластины после испытания, М (2) - масса пластины до испытания

Эффективность^00-(М с моющ прис/М без моющприс )*100, (%) (2), где М (с моющ прис)- масса пластины при испытании топлива с моющей присадкой,

М (без моющ прис) - масса пластины при испытании топлива без моющей присадки

В третьей главе приведены результаты испытания автомобильных бензинов и бензинов с различными моющими присадками по оценке

склонности к образованию отложений на впускных клапанах по разработанному краткосрочному методу на одноцилиндровой установке УИТ и на двигателе ВАЗ-2101 в стендовых условиях по методу СТО АНН 40488460-001, утвержденному «Ассоциацией нефтепереработчиков и нефтехимиков России» (табл 3)

Таблица 3

Результаты склонности автомобильных бензинов к образованию отложений

Топливо УИТ, мг ВАЗ-2101" мг/клапан

АИ-95 МНПЗ 65,2 54,2

Регуляр Евро-92(НК НПЗ) 52,7 49,6

Пречиум Евро-95/4(НК НПЗ) 65,4 64,4

АИ-95Ф 76,8 73,2

АИ-95Ф «НПес-6430»(0,05%) 6,0 3,9

Премиум-95(НК НПЗ) «Кегориг-3430Ы» (0,06%) 4,3 1,0

Супер Евро-98/4 Куйбышевский НПЗ + «Кегориг 345 8ТМ »(0,04%) 0,5 0,5

Супер Евро-98/4 Куйбышевский НПЗ + «НИес 6430» (0,04%) 6,5 9,0

Регуляр Евро-92/4(Куйбышевский НПЗ)+АлькорАвто (0,06%) 16,2 11,0

Премиум Евро-95/4(Куйбышевский НПЗ)+НПес 6430(0,04%) 3,3 3,8

Супер-98(АНХК)+ «Кегориг 3458Ы» (0,04%) 4,7 5,3

АИ-95ЭК МНПЗ 57,4 60,1

АИ-95ЭК МНПЗ+Каскад-9(0,04 % масс) 3,6 5,3

* Испытания проведены в ОАО ВНИИНП в лаборатории №444

Длительность испытаний по методу СТО АНН 40488460-001 на двигателе ВАЗ-2101 составляет 12 часов (два шестичасовых цикла с перерывом на 18 часов) Необходимая скорость накопления отложений на впускных клапанах обеспечивается специально подобранными режимами работы двигателя и интенсивным расходом картерных газов во впускную систему

Из результатов, представленных в таблице 3, следует, что условия испытаний по разработанному методу и принятый критерий оценки обеспечили четкое выявление эффекта от введения моющей присадки При испытании автомобильных бензинов с моющими присадками, высокая эффективность которых подтверждена практикой эксплуатации, масса отложений значительно снижалась по сравнению с исходным бензином При этом результаты, полученные по разработанному краткосрочному методу, коррелируют с результатами, полученными на двигателе ВАЗ-2101 Коэффициент корреляции составляет 0,9

По разработанному методу были проведены испытания автомобильного бензина на склонность к образованию отложений в зависимости от концентрации моющей присадки (рис 4)

Рис. 4 Влияние концентрации моющей присадки на склонность автомобильного бензина к обрзованию отложений

60

0,02 0,04 0,06 0,08

массовая концентрация моющей присадки, %

АлькорАвто ь-Мес-6430

0,1

I- Ас1|Ь15-5007 I- Кегориг-3458М

Как следует из данных, представленных на рис1«', разработанный метод обладает чувствительностью к различным концентрациям моющей

присадки. Видно, что с увеличением концентрации моющих присадок-склонность исходного топлива к образованию отложений снижается,

С целью оценки влияний олефиновых углеводородов на склонность автомобильного бензина к образованию отложений на впускных клапанах и на эффективность действия моющих присадок были проведены испытания, результаты которых представлены на рис. 5.

Рис.5 Влияние содержания олефинов на склонность теплив, содержащих моющие присадки к образованию отложений

1 10

Объёмная доля олефиновых углеводородов, %

□ Исходной топливо(разработанный метод) □ Исходное топливо(ВАЗ-2101)

□ Исходное толливо+Кегориг3430М(0,0б%) □ Исходное топливо+АлькорАвто(С;06%)

□ Исходное топливо+Шес-б430(0.06%)

Установлено, что при увеличении концентрации олефиновых углеводородов в автомобильном бензине количество отложений на впускных клапанах возрастает. Это происходит вследствие низкой химической стабильности олефинов. Повышение температуры, контакт с металлической поверхностью, взаимодействие с кислородом воздуха усиливают скорость

окисления олефшов, способствуя повышенному Образованию отложений на впускных клапанах автомобильного двигателя.

Следует отметить, что при наличии в топливе олефиновых углеводородов в концентрации 10% эффективность действий моющих присадок снижается незначительно; при дальнейшем увеличении содержания олефиновых углеводородов в автомобильном бензине происходит более заметное ухудшение эффективности моющих присадок.

На рисунке 6 приведены результаты испытаний по разработанному методу влияния концентрации ароматических углеводородов, содержащихся в топливе, па образование отложений и эффективность действия моющих присадок.

Рис.6 Влияние концентрации ароматических углеводородов на склонность топлива к образованию отложений

70

- 60

ж х

х %

о

Б

8 » па Е

50 40 30

10

О

£ V:

=—4' 1.. и£П

30 40 50

Объёмная доля толуола, %.

□ Исходное топливо

Ей Исходное топливо+Кегориг-3458М(0,04%) Ш Исходное топлшо+Н|!ес-6430(0.04%)

Из данных представленных па рисунке 6, видно, что наличие в топливе ароматических углеводородов в меньшей степени влияет на склонность топлива к образованию отложений, чем содержание олйфиновых углеводородов. При увеличении ароматических углеводородов склонность топлива к образованию отложений незначительно возрастает. При этом эффективность действия моющих присадок не снижается.

В связи с ужесточением норм на содержание ароматических углеводородов возникает определенная проблема по обеспечению высокого октанового числа товарных автомобильных бензинов. Одним из путей решения этой проблемы является применение октано повышающих присадок и добавок, таких как этанол, К-ме-иланилик.

С целью оценки влияния этилового спирта на склонность автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений были проведены испытания по разработанному методу автомобильного бензина с различным содержанием этанола (рис. 7).

! " ' ~ — . .

Рис.7 Влияние этанола на склонность бензинов к образованию отложений

100 у—

2 80----

з | 60 —

5 20

0 —виге*

0 5 10

Объёмная доля этанола в бензине, %.

_ _ . ____ _ _

Е8 АИ-92

ШАИ-Э2+Кегориг-3458М (0,04%)

0АИ-92+Мес-643О (0,06%)

Результаты проведенных испытаний показывают, что добавление этилового спирта в автомобильный бензин приводит к увеличению отложений, при этом наличие этанола в топливе снижает эффективность действия моющих присадок.

На рисунке 8 представлены данные по влиянию концентрации моющей присадки «Ыкес-6430» на склонность автомобильного бензина, содержащего 10% об. этилового спирта, к образованию отложений.

Рис. 8 Влияние концентрации моющей присадки "НИес-6430" на склонность толпива с содержанием этанола к образованию отложений

0 0,04 0,06 0,08

Массовая концентрация моющей присадки, %

® АИ-92 +10% об. этанола Ш АИ-92

Видно, что присутствие этанола в составе автомобильного бензина требует наличии моющей присадки в более высокой концентрации.

Причина снижения эффективности моющих присадок может заключаться в том, что процесс предотвращения образования отложений на впускных клапанах заключается в образовании моющей присадкой, являющейся поверхностно-активным соединением, адсорбционно-защитного слоя на поверхности клапана. Этиловый спирт, который обладает высокой

растворяющей способностью, частично удаляет этот слой, тем самым снижая эффективность действия моющих присадок.

Результаты по оценке влияния добавки на основе Н-мети л а: I или н а на склонность автомобильного бензина и бензинов с моющими присадками к образованию отложений приведены на рис. 9.

Рис. 9 Влияние добавки на основе ¡^-метиланилина на склонность топлива к образованию отложений

О 0,5 1 1,3 2 2,5

Массовая концентрация М-метиланилина, %

□ Исходный бензин

□ Исходный бензин+Кегориг-3458[\1(0,04%)

В Исходный бензин+Шес-6430(0,04%) __

Показано, что наличие в автомобильном бензине добавки на основе М-метиланилина в концентрации до 1,3% приводит к незначительному возрастанию массы отложений. Дальнейшее увеличение концентрации М-метнланилина способствует увеличению склонности топлива к образованию отложений. При этом наблюдается незначительное снижение эффективности действия моющих присадок.

На рисунке 10 представлены данные по оценке влияния олефиповых углеводородов в различной концентрации на склонность автомобильного бензина, содержащего этиловый спирт 5%об„ к образованию отложений и эффективность действия моющей присадки.

Из результатов, представленных на рисунке 10, установлен что при увеличении содержания олефииовых углеводородов склонность топлива,

содержащего этиловый спирт, к образованию отложений увеличивается. При этом значительно ухудшается эффективность действия моющей присадки.

Рис. 10 Влияние олефиновых углеводородов на

склонность автомобильного бензина, содержащего этанол, к образованию отложений

140 120 100 -80 60 40

20 |---

0

0 10 20 Объёмная доля олефиновых углеводородов,%

□ Исходной топшво+5% об. этанола

□ Исходное топливо+5%об. зтанола+Кегориг-3458Ы(0,04%)

Нередко для большего увеличения октанового числа бензина Применяют смеси антидетонаторов. По разработанному методу были проведены испытания композиций автомобильных бензинов, содержащих добавки на основе Ы-метиланилина и этилового спирта, на склонность к образованию отложений (рис 11).

Полученные результаты испытаний показали, что при добавлении в автомобильный бензин, содержащий добавку на основе № метил анилина в концентрации 1,3%, этилового спирта склонность топлива к образованию отложений возрастает. При этом происходит снижения эффективности действия моющей присадки.

Рис.11 Влияние этилового спирта на склонность к образованию отложений автомобильного бензина, содеражщего добавку на основе Ы-метианилина

100 90

Е 50 40 30 20 10

Объёмная доля этанола, %

1 ш

2

т~

Г Г ,— '{т ЙЙУ 1

--- --- ■ —

J— д. ■ 1- ■ 1щщ| 535* 1—1----.

10

□ Исходный бензин

□ Исходный бензин+Кегориг-3458М(0,04%)

□ Исходный 6ензин+1,3% М-метиланмлмна

□ Исходный бензин+1,3% М-метиланилина+Кегориг-3458Ы(0,04%)

Таким образом, на основании результатов исследований автомобильных бензинов на склонность к образованию отложений по разработанному методу установлено, что при увеличений олефиновых углеводородов в топливе количество отложений значительна возрастает. При наличии в топливе олефиновых углеводородов в концентрации 10% эффективность действия моющих присадок снижается незначительно: при дальнейшем увеличении содержания олефиновых углеводородов в автомобильном бензине происходит более заметное ухудшение эффективности моющих присадок. При увеличении в автомобильном бензине ароматических углеводородов склонность топлива к образованию отложений незначительно возрастает, эффективность действия моющих присадок не снижается.

При введении этилового спирта в топливо происходит увеличение отложений. Для обеспечения чистоты деталей впускной системы двигателя

необходимо вводить моющие присадки в большей концентрации, чем в бензин, не содержащий спирт

Добавление в автомобильный бензин добавки на основе № метиланилина в концентрации 1,3% приводит к незначительному увеличению склонности топлива к образованию отложений, при этом эффективность моющих присадок не ухудшается Дальнейшее увеличение добавки вызывает как повышенное образование отложений, так и снижение эффективности действия моющей присадки

Четвертая глава посвящена испытаниям товарных автомобильных бензинов с различными присадками и добавками к образованию отложений на впускных клапанах и нагара в камере сгорания Испытания проводились на полноразмерном двигателе ВАЗ-2101 в стендовых условиях

В таблице 4 представлены результаты стендовых испытаний образцов автомобильного бензина, содержащего добавки на основе Ы-метиланилина и его смеси с этиловым спиртом

Таблица 4

Результаты стендовых испытаний автомобильных бензинов с различными присадками и добавками

Топливо Масса отложений, мг/клапаи Масса нагара, мг/цилиндр

Исходный товарный бензин 60,7 491

+0,9% Н-метиланилин 55,5 603

+1,3% М-метиланилин 64,9 704

+1,3% Ы-метиланилин +0,04%Кегориг 3458И 1,6 586

+1,3%М-метиланилин+5% этанола 77,6 476

+1,3%Ы-мстиланилин+5%этанола+0,04% НИес 6430 25,7 514

+1,3%Ы-метилапичин+5%этакола+0,06% НИес 6430 12,0 496

Испытания, проведенные в стендовых условиях, подтвердили результаты, полученные по разработанному методу Наличие в автомобильном бензине добавки на основе М-метиланилин в концентрации 1,3% приводит к незначительному увеличению склонности топлива к образованию отложений, однако происходит возрастание нагара в камере сгорания Добавление в автомобильный бензин этилового спирта приводит к увеличению топлива к образованию отложений на впускных клапанах, в то же время наличие этанола в топливе способствует снижению нагара в камере сгорания В топлива, содержащие этиловый спирт, необходимо вводить моющие присадки для обеспечения эффективной работы в большей концентрации

С целью разработки автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами были проведены испытания отечественных товарных автомобильных бензинов с различными моющими присадками Результаты испытаний представлены в таблице 5

Таблица 5

Результаты стендовых и краткосрочных лабораторных испытаний

автомобильных бензинов с различными моющими присадками

Топливо Масса отложений, мг (Краткосрочный способ-пластина) Масса отложений, мг/клапан (В АЗ-2101)

РегулярЕвро-92/4(Куйбышевский НПЗ) 54,3 50,1

РегулярЕвро-92/4 (Куйбышевский НПЗ)+0,06% масс АльксрАвто 16,2 11,0

Премиум Евро-95/4 (НК НПЗ) 65,4 64,4

Премиум Евро-95/4 (НК НПЗ)+0,06% масс Кегориг-343(^ 4,3 1 0

Супер Евро-98/4 (Куйбышевский НПЗ) 73,6 40,9

Супер Евро-98/4(Куйбышевский НПЗ)+0,04% масс Кегориг-3458Ы 0,5 0,5

Продолжение таблицы 5

Супер Евро-98/4 Куйбышевский НПЗ + «Hitec 6430» (0,04%) 6,5 9,0

Премиум Евро-95/4 (РНПК) 72,6 85,3

Премиум Евро-95/4 (РНПК)+ «Keropur 3430N» (0,05%) 2,6 3,3

Премиум Евро-95/4 (РНПК)+ «Hitec 6430»(0,035%) 4,2 6,0

По результатам проведенных испытаний было установлено значительное снижение интенсивности образования отложений при введении в отечественные товарные автомобильные бензины как зарубежных, так и отечественной моющей присадки Были установлены рабочие концентрации и рекомендованы к применению в автомобильных бензинах зарубежные многофункциональные моющие присадки «Keropur-3430N», «Keropur 3458N» фирмы «BASF», «Hitec-6430» фирмы «Afton» и отечественная моющая присадка АлькорАвто

Выводы:

1) На основании исследований влияния режимных параметров (температура, продолжительность, расход топлива) на процесс образования отложений во впускной системе двигателя был разработан краткосрочный моторный метод на базе одноцилиндровой установки типа УИТ с применением специального раствора загрязнителя, позволяющий при минимальных затратах времени и топлива провести оценку склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений и продифференцировать моющие присадки по эффективности,

2) При исследовании влияния группового углеводородного состава бензинов на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и эффективность моющих присадок было установлено, что при увеличении олефиновых углеводородов в автомобильном бензине количество отложений на впускных клапанах значительно возрастает При содержании в топливе олефиновых углеводородов в концентрации до 10% эффективность действия моющих присадок незначительно ухудшается, при дальнейшем увеличении

олефиновых углеводородов в автомобильном бензине происходит снижение эффективности моющих присадок При увеличении в автомобильном бензине ароматических углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах несколько возрастает, но эффективность действия моющих присадок не снижается

3) Исследование влияния этанола, применяемого в составе автомобильного бензина, на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и нагара в камере сгорания показало, что при наличии этилового спирта в концентрации 5 и 10% об происходит увеличение отложений на впускных клапанах и снижение нагара в камере сгорания При этом для обеспечения чистоты впускных клапанов необходимо вводить моющие присадки в большей концентрации, чем в тот же бензин, не содержащий этанол

4) Изучено влияние добавок на основе М-метиланилина, используемых в автомобильном бензине, на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и нагара в камере сгорания Установлено, что при наличии М-метиланилина в концентрации 1,3% происходит незначительное увеличение образования отложений на впускных клапанах, при этом не наблюдается снижения эффективности моющих присадок, однако возрастает количество нагара в камере сгорания Дальнейшее увеличение концентрации М-метиланилина способствует увеличению склонности топлива к образованию отложений

5) Показано, что при совместном присутствии в автомобильном бензине этанола и олефиновых углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах возрастает, кроме того, значительно снижается эффективность действия моющих присадок

6) Установлено, что при совместном использовании в автомобильном

у

бензине этанола и М-метиланилина увеличение склонности топлива к образованию отложений во впускной системе двигателя, по сравнению с исходным бензином, зависит от концентрации спирта При увеличении

содержания спирта в исходном бензине склонность топлива к образованию отложений возрастает и снижается эффективность действия моющих присадок

7) На основании результатов испытаний различных товарных автомобильных бензинов с моющими присадками по разработанному краткосрочному методу и на полноразмерном двигателе ВАЗ-2101 метод (СТО АНН 40488460-001) были определены их концентрации и рекомендованы к производству и применению автомобильные бензины Регуляр Евро-92/4(Куйбышевского НПЗ) с моющей присадкой АлькорАвто, автомобильный бензин Премиум Евро-95/4 (НК НПЗ) с моющей присадкой «Keropur-3430N» фирмы «BASF», автомобильный бензин Супер Евро-98/4 (Куйбышевского НПЗ) с моющей присадкой «Кегориг 3458N» фирмы «BASF», с моющей присадкой «Hitec-6430» фирмы «Afton Chemical», автомобильный бензин Премиум Евро-95/4 (РНПК) с моющими присадками «Кегориг 3430N» фирмы «BASF» и «Hitec-6430» фирмы «Afton Chemical» Содержание диссертации изложено в следующих работах:

1 Нечаев В К, Емельянов BE О квалификационных испытаниях современных автомобильных бензинов — Мир нефтепродуктов, 2005

2 Нечаев В К, Бакалейник А М Методы оценки эффективности моющих присадок для автомобильных бензинов - Нефтепереработка и нефтехимия, 2005, №10.

3 Нечаев В К, Емельянов В Е Пути снижения выбросов вредных веществ в отработавших газах двигателей с искровым зажиганием -Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе, 2006, №3 стр 44-45

4 Нечаев В К, Манаенков В М, Бакалейник А М Оценка эффективности моющих присадок в стендовых условиях - Мир нефтепродуктов, 2006, №2, стр 30-32

5 Нечаев В К Способ оценки эффективности моющих присадок, применяемых в бензинах / Нечаев В К , Емельянов В Е , Манаенков

В М, Бакалейник А М, Скворцов В Н. // Патент № 2289805 Российская Федерация, МПК51, БИ 35, 2006 г 6. Нечаев В.К Применение автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами/Нечаев В К, Емельянов В Е // Материалы 2-ой международной научно-практической конференции «Новые технологии в решении экологических проблем ТЭК» - Москва- 2007 -с 87-88

Список используемых сокращений УИТ - установка испытания топлив, БР - бензин растворитель; Нефрас - нефтяной растворитель,

АИ-95Ф - автомобильный бензин, имеющий октановое число по исследовательскому методу равное 95, содержащий присадку ФеРоз на основе железа

НПЗ - Нефтеперерабатывающий завод,

МНПЗ - Московский нефтеперерабатывающий завод,

НК НПЗ - Новокуйбышевский нефтеперерабатывающий завод,

РНПК - Рязанская нефтеперерабатывающая компания;

Автор выражает благодарность за полезные рекомендации и практические советы всем сотрудникам отдела 44.

Подписано в печать 20 04 2007 г Исполнено 23 04 2007 г Печать трафаретная

Заказ № 425 Тираж 100 экз

Типография «11-й ФОРМАТ» ИНН 7726330900 115230, Москва, Варшавское ш, 36 (495) 975-78-56 www autoreferat ru

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР. Применение моющих присадок в составе автомобильных бензинов и методы оценки их эффективности

1.1 Состояние и перспективы разработки бензинов и моющих присадок за рубежом и в России

1.2 Причины образования отложений в двигателе

1.3 Классификация моющих присадок

1.4 Методы оценки эффективности моющих присадок

2. ПРОВЕДЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ПО УСТАНОВЛЕНИЮ РЕЖИМНЫХ ПАРАМЕТРОВ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ МЕТОДА ОЦЕНКИ ЭФФЕКТИВНОСТИ МОЮЩИХ ПРИСАДОК, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ

ДЛЯ ПОДДЕРЖАНИЯ ЧИСТОТЫ ВПУСКНЫХ КЛАПАНОВ

2.1 Определение концентрации загрязнителя

2.2 Исследование влияния температуры пластины на процесс образования отложений

2.3 Исследование влияние расхода топлива и раствора загрязнителя на образование отложений

2.4 Исследование температуры топливовоздушной смеси на образование отложений

2.5 Исследование продолжительности испытания на образование отложений

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА АВТОМОБИЛЬНОГО БЕНЗИНА НА СКЛОННОСТЬ К ОБРАЗОВАНИЮ ОТЛОЖЕНИЙ

3.1 Влияние углеводородного состава топлива на склонность к образованию отложений и эффективность действия моющих присадок

3.2 Влияние кислородсодержащих добавок, применяемых в автомобильных бензинах, на склонность к образованию отложений и эффективность действия моющих присадок

3.3 Влияние добавок на основе ароматических аминов, применяемых в автомобильных бензинах на склонность к образованию отложений и эффективность действия моющих присадок

3.4 Проведение испытаний автомобильных бензинов с различными моющими присадками

4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЙ И РАЗРАБОТКА РЕКОМЕНДАЦИЙ ПО ПРИМЕНЕНИЮ ПРИСАДОК ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ МОЮЩИХ СВОЙСТВ

АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНОВ

4.1 Оборудование для проведения испытаний

4.2 Подготовка к испытанию

4.3 Проведение испытания

4.4 Оценка результатов

4.5 Исследование склонности автомобильных бензинов с присадками и компонентами к образованию отложений на впускных клапанах и нагара в камере сгорания двигателя В АЗ

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Нефтяные топлива являются важнейшим источником энергии. Особенно велика их роль при использовании на автомобильном транспорте. Вследствие исключительной эффективности их применения в двигателях внутреннего сгорания, а также ввиду ежегодного увеличения автомобильного транспорта, приспособленного к жидким нефтяным топливам, серьезной альтернативы им в ближайшие десятилетия, по-видимому, не предвидится.

В то же время нефтяные топлива при использовании в двигателе внутреннего сгорания представляют собой потенциальную угрозу для окружающей среды, являясь важнейшим фактором её загрязнения.

При длительной эксплуатации автомобиля на элементах впускной системы двигателя происходит накопление отложений, которые нарушают процессы смесеобразования, сгорания, вследствие этого увеличивается выброс токсичных веществ с отработавшими газами и снижается надежность работы двигателя.

С целью предотвращения образования отложений на элементах впускной системы двигателя в состав автомобильных бензинов вводят моющие присадки, которые позволяют поддерживать чистоту элементов впускной системы двигателя, и, следовательно, сохранять длительное время заводские регулировки работы двигателя.

История разработки моющих присадок неразрывно связана с историей развития автомобильных двигателей. Первые моющие присадки широкое применение получили в середине 50-х годов прошлого века с введением замкнутой системы вентиляции картера и предназначались для поддержания чистоты карбюратора. Использование такой системы позволяло снизить выбросы токсичных веществ, однако, в свою очередь, поставило в жесткие условия работу впускной системы двигателя, а именно способствовало увеличению интенсивности образования отложений.

В США и большинстве стран Западной Европы автомобили с карбюраторными двигателями в настоящее время не используются. На смену им пришли современные автомобили, оснащенные электронной системой подачи топлива, удовлетворяющие экологическим нормам Евро-2, Евро-3, Евро-4. Эти автомобили имеют систему каталитической нейтрализации отработавших газов, которая является в настоящее время самым эффективным способом снижения токсичности отработавших газов. Эффективность работы такой системы строго зависит от стехиометрического состава топливовоздушной смеси. Электронная система подачи топлива обеспечивает это условие. Однако, отложения во впускной системе (инжектор, впускные клапана) вызывают нарушение стехиометрического состава топливовоздушной смеси и нормальной работы двигателя, что, в свою очередь, приводит к снижению эффективности действия каталитического нейтрализатора и в дальнейшем к выходу его из строя. Моющие присадки, снижающие образование отложений в карбюраторе в настоящее время в большинстве стран мира не применяются, так как они малоэффективны в предотвращении образования отложений на инжекторах и впускных клапанах, при этом эти присадки нередко сами являлись причиной повышенного накопления отложений на указанных деталях. На смену им пришли моющие присадки нового поколения, которые эффективны во всей топливной системе двигателя.

В России основная масса автомобильных бензинов вырабатывается по ГОСТ Р 51105-97, применение которых на автомобилях обеспечивает выполнение норм Евро-2. Увеличение автомобилей, удовлетворяющих нормам Евро-3 и Евро-4, происходит главным образом за счёт импортных машин. В связи с этим возникает необходимость в организации производства автомобильных бензинов, удовлетворяющих этим нормам.

В зарубежной литературе имеются сведения о влиянии углеводородного состава топлива, на склонность бензина к образованию отложений на впускных клапанах. Однако в России исследования по влиянию углеводородного состава топлива, антидетонационных присадок и добавок, особенно при их совместном применении с моющими присадками в отечественных автомобильных бензинах, на склонность к образованию отложений на впускных клапанах не проводились.

С 1 июля 2002 года на территории Российской Федерации введен в действие ГОСТ Р 51866-2002, который является аутентичным переводом ЕЫ 228:1999 и допускает применение моющих присадок в автомобильных бензинах. Производство автомобильных бензинов по ГОСТ 51866-2000 позволяет выполнить требования Евро-3 по содержанию токсичных веществ в отработавших газов автомобилей. Кроме того, в соответствии с постановлением Правительства Москвы все высокооктановые автомобильные бензины, реализуемые в городе с 1 января 2006 года должны содержать моющие присадки.

Для оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений на впускных клапанах используются различные методы. Стендовые и дорожные методы продолжительны по времени и требуют значительных финансовых затрат и большого количества топлива. Главным образом их применяют для оценки моющих свойств автомобильных бензинов перед постановкой на производство.

При разработке и предварительной оценке моющих присадок целесообразно применять краткосрочные методы, моделирующие процессы образования и предотвращения отложений. Однако в настоящее время в России такой метод отсутствует.

В связи с этим, работа по разработке краткосрочного метода для оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений и их смыванию, а также проведение исследований по влиянию состава автомобильного бензина на его моющие свойства является важной и актуальной.

Цель работы. Разработка автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами путем использования моющих присадок.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- исследование влияния режимных параметров (температура, продолжительность, расход топлива) на процесс образования отложений для разработки краткосрочного метода оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений;

- исследование влияния углеводородного состава автомобильного бензина на образование отложений на впускных клапанах;

- исследование влияния кислородсодержащих компонентов и добавок на основе М-метиланилина, применяемых в автомобильных бензинах, на их склонность к образованию отложений на впускных клапанах;

- оценить влияние углеводородного состава автомобильного бензина, а также различных присадок и добавок на эффективность действия моющих присадок.

Научная новизна

Впервые исследовано влияние углеводородного состава отечественного автомобильного бензина на эффективность действия моющих присадок. Установлено, что наличие олефиновых углеводородов приводит к увеличению склонности автомобильного бензина к образованию отложений на впускных клапанах. Показано, что при содержании в топливе олефиновых углеводородов до 10% эффективность действия моющих присадок незначительно снижается. При дальнейшем увеличении олефиновых углеводородов эффективность действия моющих присадок заметно ухудшается.

При увеличении в автомобильном бензине ароматических углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах возрастает, эффективность действия моющих присадок при этом не снижается.

Показано, что добавление этанола в автомобильный бензин в концентрации до 10% приводит к увеличению образования отложений на впускных клапанах и снижению нагара в камере сгорания. Для обеспечения чистоты впускных клапанов в топлива, содержащие этанол, необходимо вводить моющие присадки в большей концентрации.

При увеличении в автомобильном бензине, содержащем этанол, олефиновых углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах возрастает, кроме того, значительно снижается эффективность действия моющих присадок.

Установлено, что при совместном использовании в автомобильном бензине этанола и М-метиланилина увеличение склонности топлива к образованию отложений на впускных клапанах зависит от концентрации спирта. При увеличении концентрации спирта склонность топлива к образованию отложений возрастает. Также ухудшается эффективность действия моющих присадок.

Разработан краткосрочный метод на базе одноцилиндровой установки типа УИТ для оценки склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений, позволяющий проводить подбор концентрации моющих присадок в товарных автомобильных бензинах в зависимости от углеводородного состава топлива и наличия в нём других присадок и добавок.

Практическая ценность заключается в создании краткосрочного метода оценки эффективности моющих присадок, применяемых в автомобильных бензинах, с целью улучшения их моющих свойств, а также выдаче на основании полученных результатов рекомендаций для разработки автомобильных бензинов с улучшенными моющими свойствами.

Апробация работы. Основное содержание работы доложено и обсуждено на 2-ой Международной научно-практической конференции «Новые технологии в решении экологических проблем ТЭК» (г. Москва, 2001т).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ, в том числе 4 статьи в научно-технических журналах.

выводы

1. На основании исследований влияния режимных параметров (температура, продолжительность, расход топлива) на процесс образования отложений во впускной системе двигателя был разработан краткосрочный моторный метод на базе одноцилиндровой установки типа УИТ с применением специального раствора загрязнителя, позволяющий при минимальных затратах времени и топлива провести оценку склонности автомобильных бензинов и бензинов с моющими присадками к образованию отложений и продифференцировать моющие присадки по эффективности.

2. При исследовании влияния группового углеводородного состава бензинов на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и эффективность моющих присадок было установлено, что при увеличении олефиновых углеводородов в автомобильном бензине количество отложений на впускных клапанах значительно возрастает. При содержании в топливе олефиновых углеводородов в концентрации до 10% эффективность действия моющих присадок незначительно ухудшается; при дальнейшем увеличении олефиновых углеводородов в автомобильном бензине происходит снижение эффективности моющих присадок. При увеличении в автомобильном бензине ароматических углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах несколько возрастает, но эффективность действия моющих присадок не снижается.

3. Исследование влияния этанола, применяемого в составе автомобильного бензина, на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и нагара в камере сгорания показало, что при наличии этилового спирта в концентрации 5 и 10% об. происходит увеличение отложений на впускных клапанах и снижение нагара в камере сгорания. При этом для обеспечения чистоты впускных клапанов необходимо вводить моющие присадки в большей концентрации, чем в тот же бензин, не содержащий этанол.

4. Изучено влияние добавок на основе 1Ч-метиланилина, используемых в автомобильном бензине, на склонность к образованию отложений на впускных клапанах и нагара в камере сгорания. Установлено, что при наличии 1Ч-метиланилина в концентрации 1,3%. происходит незначительное увеличение образования отложений на впускных клапанах, при этом не наблюдается снижения эффективности моющих присадок, однако возрастает количество нагара в камере сгорания. Дальнейшее увеличение концентрации Ы-метиланилина способствует увеличению склонности топлива к образованию отложений.

5. Показано, что при совместном присутствии в автомобильном бензине этанола и олефиновых углеводородов склонность топлива к образованию отложений на впускных клапанах возрастает, кроме того, значительно снижается эффективность действия моющих присадок.

6. Установлено, что при совместном использовании в автомобильном бензине этанола и Ы-метиланилина увеличение склонности топлива к образованию отложений во впускной системе двигателя, по сравнению с исходным бензином, зависит от концентрации спирта. При увеличении содержания спирта в исходном бензине склонность топлива к образованию отложений возрастает и снижается эффективность действия моющих присадок.

7. На основании результатов испытаний различных товарных автомобильных бензинов с моющими присадками по разработанному краткосрочному методу и на полноразмерном двигателе ВАЗ-2101 метод (СТО АНН 40488460-001) были определены их концентрации и рекомендованы к производству и применению автомобильные бензины Регуляр Евро-92/4(Куйбышевского НПЗ) с моющей присадкой АлькорАвто;. автомобильный бензин Премиум Евро-95/4 (НК НПЗ) с моющей присадкой «Keropur-3430N» фирмы «BASF»; автомобильный бензин Супер Евро-98/4 (Куйбышевского НПЗ) с моющей присадкой «Кегориг 3458N» фирмы «BASF», с моющей присадкой «Hitec-6430» фирмы «Afton Chemical»; автомобильный бензин Премиум Евро-95/4 (РНПК) с моющими присадками «Кегориг 3430N» фирмы «BASF» и «Hitec-6430» фирмы «Afton Chemical».

1. Емельянов В.Е. Производство и применение автомобильных бензинов в России и за рубежом/ 1-ая Международная научно-практическая конференция «Новые топлива с присадками». С.-Петербург, 2000 г. стр.2838.

2. Емельянов В.Е. Производство автомобильных бензинов в России/ 2-ая Международная научно-практическая конференция «Новые топлива с присадками». С.-Петербург, 2002 г. стр. 7-19.

3. Р.Г. Галиев, В.А. Хавкин. О ближайших задачах нефтепереработки России 6-ой Международный форум «Топливно-энергетический комплекс России». С.-Петербург, 2006г. стр. 69-75.

4. Климова Т.А., Емельянов В.Е. За рубежом и в России/ 2-ая Международная научно-практическая конференция «Новые топлива с присадками». С.-Петербург, 2002 г. стр. 160-163.

5. CONCAWE Review, Motor vehicle emission regulations and fuel specification 1994 update, report no. 4/94, Brussels. October. 1994.

6. Никитина E.A., Емельянов B.E., Андреев C.B. Мир нефтепродуктов 2006г., №2.

7. Данилов А. М. Справочник: Применение присадок в топливах для автомобилей. М.: Химия, 2000 232 е.: ил.

8. Емельянов В.Е. Методы оценки антиобледенительных и моющих свойств автомобильных бензинов и присадок: дисс. канд. тех. наук: 05.17.07: защищена 19.06.87. Емельянов Вячеслав Евгеньевич М., 1987,179 стр.

9. Данилов A.M. Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. М.: Химия, 1996 г. - 232 стр.

10. Никитин В.В., Папок К.К., Радченко Е.Д. Химия и технология топлив и масел. 1978, № 4, с. 3-5.

11. Гарбер А., Лупачев П., Макаров В. Автомобильный транспорт. 1983, № 3, с. 32-33.

12. Малявинский JI.B., Туровский Ф.В. Моторные, реактивные и котельные топлива. Труды ВНИИНП, вып. 20. М., 1977г, с. 129-131.

13. Гурее.в A.A., Фукс И.Г., Лашхи В.Л. Химмотология. М.: Химия, 1986 г. 368 с.

14. Лыков О. П., Вишнякова Т. П., Цыган Л. В. Моющие присадки к автомобильным бензинам. Тем. Обзор. Серия: Переработка нефти. М: ЦНИИТЭНефтехим, 1984 г.15. Евр. Пат. № 261002.1988г.

15. Пат. США. № 3578422. 1971г.

16. Пат. 5061291 США, C10L 001/22 Ori-inhibited motor fuel composition and storage stable concentrate/ Sung, Rodney L.; Texaco Inc. 29.10.1991

17. Пат. 5147414 США, Cl OL 001/22 Process for producing ORI control additives/ Powers, III, William J., Matthews, Leonard A, etc./ Texaco Inc. 15.09.1992

18. Данилов A.M., Энглин Б.А., Селягина A.A. Оптимизация качества нефтяных топлив присадками и добавками. М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1988.64 с.

19. Данилов A.M., Емельянов В.Е., Соколов В.В. Автомобильная промышленность. 1995. №6. С. 24-25.

20. Bond. T.J., Gerry F.S., Wagner R.W. SAE Technical Paper Series, 1989, № 892115,p.l-8.

21. Игнатович C.H., Фрумин И.И., Байлюк М.И. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов на грузовом автотранспорте. М.: Транспорт. 1990. С. 37-47.

22. Пат. 2148077 Российская Федерация C10L 001/18, C10L 001/22. Добавка к бензину и композиция, её содержащая/ Аветисян В.Е. и др.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Самарская нефтехимическая компания» 1999г.

23. Данилов A.M., Окнина Н.Г., Ратькова М.Ю. Нефтепереработка и нефтехимия. 1994г. №5. С. 32-34.

24. Пат. 5352251 США, C10L 001/22 Fuel compositions/ Lin, Jiang-Jen, Macias, James R, etc. Shell Oil Company 04.10.1994

25. Пат. 5286264 США C10L 001/22 Gasoline detergent additive composition and motor fuel composition/ Russo, Joseph M., Herbstman, Sheldon, Furman, Jefrey В./ Texaco Inc., 15.02.1994.

26. Пат. 5855630 США C10L 001/22 Fuel compositions/ Lin, Jiang-Jen, Weaver, Sarah Louise./ Shell Oil Company., 05.01.1999

27. Пат. 2158751 Российская Федерация CIO L1/24. Топливная композиция и способ уменьшения образования отложений на впускных клапанах с её использованием/ Чарлз Ли Эдуарде; Инфайнум Холдинге Б.В 1999г.

28. Пат. Россия № 2155212 2000г.

29. Пат. 5964907 США C10L 001/22 Fuel compositions containing esteramines/ Farmer, Robert F., Franklin, Ralph, etc. Akzo Nobel N.V.,12.10.1999

30. Пат. 5597390 США C10L 001/22, C10M 133/04 Amine ester-containing additives and methods of making and using same/ Loper, John Т./ Ethyl Corporation 28.01.1997

31. Пат. 4527996 США C10L 001/22 Deposit control additives hydroxy polyether polyamines/ Campbell, Curtis В./ Chevron Research Company 09.07.1985

32. Пат. 5407452 США C10L 001/18 Fuel compositions containing poly(oxyalkylene) aromatic esters/ Cherpeck, Richard E.,/ Chevron Chemical Company 18.04.1995

33. Пат. 5427591 США C10L 001/18 Poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic esters and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company 27.06.1995

34. Пат. 5516342 США C10L 001/18, C10L 001/22 Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic ethers and aliphatic amines/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company 14.05.1996

35. Пат. 4247301 США 44/334 Deposit control and dispersant additives/ Honnen, Lewis R./ Chevron Research Company 27.01.1981

36. Пат. 4881945 США 44/387 Fuel compositions containing very long chain alkylphenyl poly(oxyalkylene) aminocarbonates/ Buckley, III, Thomas F./ Chevron Research Company 21.11.1989

37. Пат. 5055607 США C07C 261/00 Long chain aliphatic hydrocarbyl amine additives having an oxy-carbonyl connecting group/ Buckley, III, Thomas F./ Chevron Research Company 08.10.1991

38. Пат. 5094667 США C10L 001/22 Guerbet alkyl ether mono amines/ Schilowitz, Alan M. Krogh, James A. etc./ Exxon Research and Engineering Company 10.03.1992

39. Пат. 5192335 США C10L 001/22 Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) amines and polyalkyl hydroxyaromatics/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Research and Technology Company 09.03.1993

40. Пат. 5749929 США. C10L 001/22, C10L 001/18 Fuel additive compositions containing aromatic esters of polyalkylphenoxyalkanols and poly (oxyalkylene) amines/ Cherpeck, Richard E, Morris, Jack E., Ahmadi, Majid R./ Chevron Chemical Company 12.05.1998

41. Пат. 6348075 США C10L 001/18, C10L 001/22 Compositions containing polyalkene-substituted amine and polyether alcohol/ Jackson, Mitchell M./ The Lubrizol Corporation 19.02.2002

42. Пат. 5366519 США C10L 001/22 Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic esters and poly(oxyalkylene) amines/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Research and Technology Company., 22.11.1994

43. Пат. 6525221 США C10L 001/22 Fuel detergent composed of hydropoly(oxyalkylene) oxyalkyl amine compound/ Youn, Hyun-Ki, Kim, Myeong-Seok. etc./ Daelim Industrial Co., 25.02.2003

44. Пат. 5954843 США C10L 001/22, C10L 001/18 Aminocarbamates of polyalkyl or polyalkenyl N-hydroxyalkyl succinimides and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 21.09.1999

45. Пат. 5484463 США C10L 001/22 Poly(oxyalkylene) hydroxy and amino aromatic carbamates and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 16.01.1996

46. Пат. 5312460 США C10L 001/22 Fuel compositions containing substantially straight chain alkylphenyl poly (oxypropylene) amino carbamates/ Buckley, III, Thomas F./ Chevron Research Company., 17.05.1994

47. Пат 5306314 США C10L 001/22, C07C 271/00 Poly(alkylene ether) aminocarbamates and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Research and Technology Company., 26.04.1994

48. Пат. 5413615 США C10L 001/18 Polyalkyl hydroxy and amino aromatic carbamates and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 09.05.1995

49. Пат. 4234321 США 44/387 Fuel compositions containing deposit control additives/ Lilburn, Jennifer E./ Chevron Research Company., 18.11.1980

50. Пат. 4236020 США 44/387 Carbamate deposit control additives/ Lewis, Robert A., Honnen, Lewis R./ Chevron Research Company., 25.11.1980

51. Пат. 5441544 США C10L 001/18 Fuel compositions containing substituted poly(oxyalkylene) aromatic ethers/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 15.08.1995

52. Пат. 5462567 США C10L 001/22, C10L 001/18 Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene)hydroxyaromatic esters and aliphatic amines/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 31.10.1995

53. Пат. 6117197 США C10L 001/18, C10L 001/22 Fuel compositions containing aromatic esters of polyalkylphenoxy alkanols, poly(oxyalkylene) amines and di- or tri-carboxylic acid esters/ Houser, Keith Robert/ Chevron Chemical Company LLC., 12.09.2000

54. Пат. 6039773 США C10L 001/18, C10L 001/22 Fuel compositions containing polyamines of polyalkyl aromatic esters/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 21.03.2000

55. Пат. 6071319 США C10L 001/22, C10L 001/18 Fuel additive compositions containing aromatic esters of polyalkylphenoxyalkanols and aliphatic amines/ Morris, Jack E., Ahmadi, Majid R./ Chevron Chemical Company LLC., 06.06.2000

56. Пат. 6013115 США C10L 001/18, C10L 001/22 Fuel additive compositions for simultaneously reducing intake valve and combustion chamber deposits/ Kanakia, Michael D., Franklin, Ralph., etc./ Akzo N.V., 11.01.2000

57. Пат. 5942014 C10L 001/22, C07D 211/60, C07D 211/62, C07D 211/04 Pyridyl and piperidyl esters of polyalklphenoxyalkanols and fuel compositions containing the same/ Nelson, Kenneth D./ Chevron Chemical Company LLC., 24.08.1999

58. Пат. 6258133 США C10L 001/18, C10L 001/22 Poly (oxyalkylene) pyridyl and piperidyl ethers and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 10.07.2001

59. Пат. 6033446 США C10L 001/22 Polyalkylpyrrolidines and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E., Kramer, James D./ Chevron Chemical Company LLC., 07.03.2000

60. Пат. 5993497 США C10L 001/22, C07D 207/404 Esters of polyalkyl or polyalkenyl N-hydroxyalkyl succinimides and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E., Nelson, Kenneth D./ Chevron Chemical Company LLC., 30.11.1999

61. Пат. 5916825 США C10L 001/18, C10L 001/22 Polyisobutanyl succinimides and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 29.06.1999

62. Пат. 5411559 США C10L 001/22 Succinimides/ Malfer, Dennis J./ Ethyl Corporation., 02.05.1995

63. Пат. 5286264 США C10L 001/22 Gasoline detergent additive composition and motor fuel composition/ Russo, Joseph M., Herbstman, Sheldon, Furman, Jefrey В./ Texaco Inc., 15.02.1994

64. Aleman-Vazquez L.O., Villagomez-Ibarra J.R. Fuel. 2001. 80. №7, с 965-968.

65. Пат. 5916825 США C10L 001/18, C10L 001/22 Polyisobutanyl succinimides and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 29.06.1999

66. Пат. 5993497 США C10L 001/22, C07D 207/404 Esters of polyalkyl or polyalkenyl N-hydroxyalkyl succinimides and fuel compositions containing the same/Cherpeck ,Richard E. Nelson, Kenneth D./ Chevron Chemical Company LLC., 30.11.1999

67. Пат. 6352566 США C10L 001/22 Ethers of polyalkyl or polyalkenyl N-hydroxyalkyl succinimides and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 05.03.2002

68. Пат. 5393309 США C10L 001/22, C10L 001/18 Fuel additive compositions containing polyisobutenyl succinimides/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Research and Technology Company., 28.02.1995

69. Пат. 5588973 C10L 001/22 Fuel compositions containing a polyisobutene succinimide detergent/ Blackborow, John R., Clarke, Michael J./ BP Chemicals Limited., 31.12.1996

70. Пат. 5114435 C10L 001/18, C10L 001/22 Polyalkylene succinimide deposit control additives and fuel compositions containing same /Abramo, Guy P., Trewella, Jeffrey С./ Mobil Oil Corporation., 19.05.1992

71. Пат. Польши № 164413. 1994г. Рж. Хим 15 П 131 П. 1995г.

72. Пат. США. РЖХим. 01.08-19П.203П. №8. 2001г.

73. Пат. 5256165 США C10L 001/22 Gasoline detergent additive mixture of mono-and bis-succinimides and heavy oil/ Herbstman, Sheldon, Kaufman, Benjamin J., Bitting, William H., Choate, Peter J./ Texaco Inc., 26.10.1993

74. Perry Polss. Hydrocarbon Processing, 1973, v 52, secl.febr.p.61-68

75. Annuel Book of ASTM Standarts, Philadelphia, publish,of ASTM,1975,part23,938p.,part 24,939p.,part25,718p.

76. Никитина A.E., Емельянов B.E., Рудяк К.Б., и др. Сб.Тр. ВНИИНП/ЦНИИТЭнефтехим.М.: 1980,вып.37, с.45-50.

77. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А., Коллоидная химия. Изд. МГУ, 1982.-325с.

78. Лыков О.П., Вишнякова Т.П., Цыган JI.B. В кн. Органические реагенты и товары бытовой химии на основе нефтехимического сырья. Тезисы докладов. Уфа, 1983, с. 149.

79. Саблина З.А., Широков Г.Б., Ермакова Т.Н. Лабораторные методы оценки свойств моторных и реактивных топлив. М.: Химия, 1978,328с.

80. Емельянов В. Е., Кюрегян С. К., Рудяк К. Б. Нефтепереработка и нефтехимия, 1980 г, №11. С 8-9.

81. Hejun Guo, Zhizhong Liu, SAE № 2004-01-2004.

82. Разработка метода оценки моющих свойств присадок к автомобильным бензинам. Малявинский Л. В., Туровский Ф. В.Труды ВНИИ НП, выпуск XX, 1977 г.

83. Пат. 5482522 США C10L 001/18 Mannich condensation products of poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic esters and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 09.01.1996

84. Пат. 5618320 США C10L 001/18, C10L 001/22 Aromatic esters of polyalkylphenoxyalkanols and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 08.04.1997

85. Пат. 5620486 США C10L 001/22 Fuel compositions containing aryl succinimides/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 15.04.1997

86. Пат. 6114542 США C07D 207/40, C10L 001/22, C07C 009/22 Ethers of polyalkyl or polyalkenyl N-hydroxyalkyl succinimides and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 05.9.2000

87. Пат. 6165236 США C10L 001/22, C07D 211/32, C07D 211/04 Poly(oxyalkylene) pyridyl and piperidyl esters and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company LLC., 26.12.2000

88. Пат. 6221116 США C10L 001/18, C10L 001/22 Aminocarbamates of polyalkylphenoxyalkanols and fuel compositions containing the same/ Cherpeck, Richard E./ Chevron Chemical Company., 24.04.2001

89. Test method «Evaluation of Gasolines with respec to Maintance of Carburettor Cleanliness» (CEC F-03-T-81).

90. Test method "The Evaluation of Gasolines Engine Intake system Deposition" (CEC F-04-A-87).

91. Standart test Method for "Evaluating Unleaded Automotive Spark-Ignition Engine Fuel for Electronic Port Fuel Injector Fouling" (ASTM D 5598-95a).

92. Nattasuda Sakulpaisith. SAE Fuels and Conference Papers 2000-01-2855.

93. Test method "Intake Valve Cleanliness in the MB 102E Engine" (CEC F-05-A-93).

94. Пат. 5248315 США C10L 001/22 Detergent additive for fuels/ Gatti, Emilio, Koch, Paolo., Tontodonati, Antonio/ Euron S.p.A., 28.03.1993

95. Пат. 5876468 США C10L 001/18, C10L 001/22 Detergents for hydrocarbon fuels/ Moreton, David John/ Lubrizol Adibis Holdings., 02.03.1999

96. Пат. 6458173 США C10L 001/18, C10L 001/22 Fuel additive and fuel composition containing the same/ Lin, Jian/ Infineum International Ltd., 01.10.2002

97. Пат. 5509943 США C10L 001/22 Motor fuel detergent additives-hydrocarbyloxypolyether allophonate esters of 2-hydroxy ethane/ Herbstman, Sheldon., Cadorette, Constance A./ Texaco Inc., 23.04.1996

98. Пат. 5567211 США COIL 001/22 Motor fuel detergent additives Russo, Joseph M., Liu, Christopher S./ Texaco Inc., 22.10.1996

99. Пат. 6511518 США C10L 001/18, C10L 001/22 Fuel additive compositions containing a mannich condensation product, a poly(oxyalkylene) monool, a polyolefin, and a carboxylic acid/ Houser, Keith R.,/ Chevron Oronite Company LLC., 28.01.2003

100. Пат. 5334228 США C10L 001/16, C10L 001/22 Deposit control additives and fuel compositions containing the same/ Ashjian, Henry, Miller, Matthew P., Shen, Dong-Ming., Wu, Margaret M./ Mobil Oil Corporation., 02.08.1994

101. Пат. 5503644 США C10L 001/22 Gasoline composition for reducing intake valve deposits in port fuel injected engines/ Graiff, Leonard В., Aiello, Robert P., et.all./ Shell Oil Company, 02.04.1996

102. Пат. 6475251 США C10L 001/18, C10L 001/22 Method for controlling engine deposits in a direct injection spark ignition gasoline engine/ Ahmadi, Majid R./ Chevron Oronite Company LLC., 05.11.2002

103. Пат. 6488723 США C10L 001/18, C10L 001/22 Motor fuel additive composition and method for preparation thereof Nelson, Alfred Richard., Nelson, Mark L., Nelson, Jr., Otis L. 03.12.2002

104. Виппер А. Б., Ермолаев M. В. Нефтепереработка и нефтехимия, 1999г, №6. С 50-55.

105. Marbach. H.W., Johuston A.A., Bowden J.N., Le Pera M.E. A Nowellaboratory Method for Evaluating Induction System Deposits in line Engines.-SAE Paper 790204,1979, 12p.

106. Smith R.G, Doelling R.P An evoluation technique for gasoline carburetordetergenerc.- SAE preprint 700669,1970, 5pp.

107. A. c. 148301 СССР. G 01 N33/22/ Способ определения склонности бензинов к образованию смолистых отложений во всасывающих системах карбюраторных двигателей/ Субботин А.П., Зарубин А.П.(СССР). № 694908/23; завл. 26.01.1961; опубл. 1962 Бюл. № 12 -Зс.

108. Shell Oil Products Co. Gasoline additive and deposit effects on the road and a Ford 2.3L engine test. SAE Fuels and Conference Papers 952446.

109. Exxon research and Engineering Co. The effect of a gasoline additive, automobile make, and driving cycle on intake valve deposits(IVD) and combustion chamber deposits(CCD) in a ten-car fleet test. SAE Fuels and Conference Papers 972836.