автореферат диссертации по металлургии, 05.16.04, диссертация на тему:Получение титановых отливок в комбинированных керамико-пироуглеродных формах

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Литейные формы, применяемые для получения титановых отливок.

1.2. Особенности физико-химического взаимодействия титановых отливок с материалами литейных форм.

1.3. Пассивация керамических форм пироуглеродом.

1.4. Особенности теплового взаимодействия титановых отливок с литейными формами.

1.5. Обоснование выбранного направления работы.

2. ОСНОВНЫЕ МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1. Краткие сведения о сплавах и литейных формах.

2.2. Установка для исследования кинетики реакции отложения пироуглерода.

2.3. Методики изготовления образцов керамических форм.

2.4. Определение прочности керамических форм.

2.4. Методики исследования параметров поверхностного слоя титановых отливок.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОТЛОЖЕНИЯ ПИРОУГЛЕРОДА НА КЕРАМИЧЕСКИХ ФОРМАХ.

3.1. Отложение пироуглерода на зернистых материалах.

3.2. Отложение пироуглерода на керамических формах.

3.3. Анализ процесса отложения пироуглерода на поверхности керамических форм.

4. ПАССИВАЦИЯ КЕРАМИЧЕСКИХ ФОРМ ПИРОУГЛЕРОДОМ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ.

4.1. Анализ промышленного процесса покрытия керамических форм пироуглеродом.

4.2. Сравнение процессов пассивации форм пироуглеродом при термическом разложении пиробензола и пропан-бутана.

4.3. Модернизация промышленного процесса пассивации форм.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ТЕПЛОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТИТАНОВЫХ ОТЛИВОК С МАТЕРИАЛОМ ФОРМЫ.

5.1. Исследование теплового взаимодействия отливки с формой методами математического моделирования.

5.2. Моделирующая установка для исследования кинетики взаимодействия титановой отливки с материалом литейной формы.

6. КОМБИНИРОВАННЫЕ КЕРАМИЧЕСКИЕ ФОРМЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОТЛИВОК ИЗ ТИТАНОВЫХ СПЛАВОВ.

6.1. Повышение прочности керамических форм.

6.2. Поиск материалов-заменителей электрокорунда для изготовления литейных форм.

6.3. Исследование влияния добавки металлических порошков на свойства керамико-пироуглеродных форм.

6.4. Комбинированные керамические формы для получения фасонных титановых отливок.

Актуальность проблемы. Учитывая тенденцию современного производства к повышению качества, точности и эксплуатационной надежности литых изделий, увеличивается доля титановых отливок, получаемых методом литья в керамических формах, изготавливаемых по выплавляемым моделям, однако используемые в настоящее время формы обладают рядом существенных недостатков. Применение графита в качестве материала форм значительно увеличивает трудоемкость, стоимость и время процесса изготовления отливок. Использование керамических форм, полученных по выплавляемым моделям на этил-силикатной связке, сдерживается, как дефицитностью и высокой стоимостью электрокорунда, так и образованием на поверхности отливки насыщенного примесями и отрицательно влияющего на эксплуатационные характеристики изделия поверхностного слоя, который приходится удалять, особенно с деталей, работающих в условиях долговременных знакопеременных нагрузок и вибрации.

Инертность электрокорундовой формы по отношению к расплаву титана значительно повышается в результате ее пропитки пироуглеродом, однако современный промышленный процесс пассивации керамических форм является длительным и энергоемким, а в качестве углеродосодержащего реагента используется канцерогенное вещество - пиробензол.

Поэтому поиск комбинированных керамических форм новых составов, разработка технологий их изготовления и пропитки пироуглеродом является актуальной задачей современного литейного производства.

Научная новизна. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена совокупность научных положений, обеспечивающих новое технологическое решение в изготовлении керамико-пироуглеродных форм для фасонного литья титановых сплавов. В том числе:

- изучена кинетика осаждения пироуглерода на керамической форме при свободном обдуве ее в реакторе газовой смесью аргона и пропан-бутана. Экспериментально определены константы скорости реакции, эффективные коэффициенты диффузии газов, установлена взаимосвязь между характеристиками пористой стенки формы и скоростями диффузии и разложения пропан-бутана при различных условиях ведения процесса, выявлены области протекания реакции разложения углеводородов;

- определены концентрационные пороги сажеобразования при пиролизе углеводородов в зависимости от температуры и расхода газовой смеси, показано негативное влияние «водородного торможения» на скорость отложения пи-роуглерода;

- установлены закономерности распределения температуры в керамической форме и титановой отливке на этапе затвердевания. Показано, что в процессе формирования поверхностного слоя отливки принимает участие только контактный слой (менее 1,5 мм) керамической формы;

- выявлено комплексное влияние пироуглеродного покрытия и добавок металлических порошков на физико-механические свойства керамических оболочковых форм из различных огнеупорных материалов и их комбинаций;

- показано, что снижения физико-химических и эксплуатационных свойств, как формы, так и получаемой в ней титановой отливки, не происходит при замене белого электрокорунда в опорных слоях формы высокоглиноземистым шамотом.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Анализ кинетики отложения пироуглерода на керамических формах.

2. Совершенствование промышленной технологии процесса пропитки керамических форм пироуглеродом.

3. Моделирование процесса теплохимического взаимодействия титановых отливок с керамическими формами.

4. Разработка комбинированных керамико-пироуглеродных форм новых составов.

Краткое содержание глав.

В первой главе приведен анализ отечественной и зарубежной литературы. Рассмотрены все типы форм, применяемые в промышленности для производства фасонных титановых отливок и влияние материала формы на структуру и свойства отливки. Проанализированы теоретические и экспериментальные данные кинетики процесса отложения пироуглерода на керамических материалах. Поставлены цель и задачи исследований.

Во второй главе описаны исследованные материалы и методики проведения экспериментов.

Третья глава посвящена анализу кинетики отложения пироуглерода на керамических формах методом свободного обдува их газовой смесью.

Исследовано влияние различных технологических параметров (температуры, расхода газовой смеси и концентрации пропан-бутана в ней) процесса на характер протекания реакции отложения пироуглерода. Путем оценки влияния основных факторов, определяющих взаимосвязь между характеристиками пористой стенки формы, скоростью диффузии газообразного реагента в поры формы и скоростью химической реакции термического разложения углеводородного газа, показано, что реакция пиролиза протекает в диффузионной области. Описано влияние «водородного торможения» на процесс пиролиза.

Четвертая глава посвящена анализу промышленного процесса пропитки керамических форм пироуглеродом и разработке промышленных реакторов на основе пиролиза пропан-бутана.

В пятой главе приведена методика, экспериментальные данные и результаты исследования теплового взаимодействия титановых отливок с керамическими формами методами математического и физического моделирования процесса.

Шестая глава посвящена разработке комбинированных керамических форм новых составов для получения титановых отливок.

Рассмотрено два пути снижения затрат на производство форм: повышение прочности керамических форм и за счет этого, уменьшение числа слоев в форме; замена электрокорунда шамотом, широко применяющимся в металлургической промышленности, как в зернистом, так и в порошкообразном виде. Керамическая форма из шамота на этилсиликатной связке пропитанная пироуг-леродом имеет усадку при термообработке менее 1% и прочность при изгибе до 5 МПа. При этом стоимость такой формы в 5 - 6 раз ниже корундо-пироуглеродной.

Исследовано влияние металлических порошков (А1, Тл) на прочность и пассивирующую способность шамотно-пироуглеродной формы в состав суспензии вводились добавки. Установлено, что добавка в шамотную форму от 5 до 15 % металлического порошка в комплексе с ПУ повышает ее прочность до 25 МПа. Экспериментально определены значения плотности, теплопроводности и теплоемкости исследуемых составов форм до и после пропитки их пироугле-родом.

Показано, что комбинированные керамические формы открывают возможность изменения свойств «рабочего» слоя (плотность, теплопроводность, теплоемкость) за счет его состава, что в свою очередь позволяет регулировать процессы заполнения формы расплавом и тепло химического взаимодействия отливки с формой на этапе ее формирования.

Практическая ценность работы:

- на основании теоретических расчетов и экспериментальных данных усовершенствован режим известного промышленного процесса пассивации керамических форм пироуглеродом при термическом разложении пиробензола;

- разработан промышленный реактор и технологический процесс пропитки керамических форм пироуглеродом методом свободного обдува газовой смесью пропан-бутана и аргона, установлены оптимальные параметры процесса. Это позволило отказаться от применения жидкого пиробензола;

- разработана технология изготовления комбинированных керамических форм из разных огнеупорных материалов с пироуглеродным покрытием, определены механические свойства таких форм, установлено положительное влияние на данные свойства ввода в суспензию спекающих добавок в виде порошков алюминия и титана;

- определены теплофизические характеристики корундовых, шамотных и комбинированных керамических форм до и после пропитки их пироуглеродом;

- получены в производственных условиях в формах по разработанной технологии титановые отливки, соответствующие предъявляемым техническим требованиям.

Реализация работы в промышленности. На предприятии ОАО «Про-тон-ПМ» г. Пермь внедрен ступенчатый режим нанесения пироуглерода на керамические литейные формы, проведены испытания шамотно-пироуглеродных форм и освоена технология их изготовления; на предприятии ООО «НПФ «БАРК» внедрена технология получения титановых отливок в керамических формах из электрокорунда с добавкой алюминиевого порошка.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены на зональной научно-технической конференции «Повышение качества отливок и эффективности специальных методов литья», Уфа, 1986 г.; на отраслевой конференции «Ускорение научно-технического прогресса в титановом литье», Москва, НИАТ, 1987 г.; на XV научно-практической конференции литейщиков Западного Урала, 1989 г., на семинаре ЦНТИ «Повышение конкурентоспособности литейного производства», Пермь, 2001 г., на всероссийской научно-технической конференции «Аэрокосмическая техника и высокие технологии -2002», Пермь, 2002 г.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 18 печатных работ, 8 отчетов по НИР, получено авторское свидетельство на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, общих выводов, списка литературы, включающего 110 библиографических названий. Работа содержит 157 страниц текста, 76 рисунков, 19 таблиц.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основании экспериментальных данных и теоретического анализа установлено, что химический процесс отложения ПУ в керамической форме методом свободного обдува ее газовой смесью (пропан-бутан + аргон) подчиняется общим закономерностям, характеризующим ход реакции отложения ПУ из газовой фазы на керамическую подложку. Путем оценки влияния основных факторов, определяющих взаимосвязь между характеристиками пористой стенки формы, скоростью диффузии газообразного реагента в поры формы и скоростью химической реакции термического разложения углеводородного газа, доказано, что реакция пиролиза протекает в диффузионной области.

2. Изучено влияние технологических факторов на параметры процесса отложения ПУ на керамике. Установлено, что оптимальная скорость отложения ПУ на формах при термическом разложении пропан-бутана достигается при температуре в реакторе 880-950 °С. Последующее повышение температуры приводит к образованию волокнистого углерода или сажи. Для каждого расхода газовой смеси существует максимально допустимая концентрация пропан-бутана в ней, превышение которой ведет к интенсивному отложению сажи, как на внешних, так и на внутренних слоях формы.

3. Установлено, что независимо от материала подложки при развитии реакции отложения ПУ наблюдается три этапа: первый - разгон реакции; второй -постоянство скорости отложения ПУ; третий - постепенное снижение скорости отложения ПУ. Доказано, что основной причиной снижения скорости процесса является «водородное торможение».

4. Проведена интенсификация известного промышленного процесса пропитки форм пироуглеродом за счет термического разложения пиробензола. Введение промежуточного этапа продувки реактора чистым аргоном позволило сократить расход пиробензола на 50 % и время процесса с 16 до 10 часов. Спроектированы промышленные установки для покрытий керамических форм пироуглеродом на базе прокалочных печей СД014.20.10/12 и СШ310.20/11 с применением пропан-бутана, повышающие производительность процесса в 5 раз при снижении удельного расхода аргона в 6-8 раз и электроэнергии в 2-3 раза.

5. Методами физико-математического моделирования установлено, что поверхностный слой в отливке формируется за начальный, короткий (1-2 с.) промежуток времени и в процессе формирования поверхностного слоя отливки принимает участие только контактный (< 1,5 мм.) слой формы. Это позволяет замену электрокорунда в опорных слоях формы на более дешевые и доступные материалы.

6. Исследования на электронном микроскопе показали, что ПУ, заполняя макро- и микродефекты зерен формы и межзерновые пространства, играет роль дополнительного связующего. При этом значительно повышается прочность керамических форм. При содержании 3 - 3,5 % ПУ в корундовой форме, её прочность возрастает в 4 - 5 раз (до 6-8 МПа) по сравнению с исходной.

7. Введение в состав корундовых и шамотных форм 5-15 % металлических порошков А1 или Л, увеличивает их прочность после прокалки до 6-9 МПа (при исходной прочности 1,2-1,5 МПа), а после пропитки ПУ до 26-34 МПа, что позволяет снизить количество слоев, наносимых при изготовлении формы с 12-14 до 8-10.

8. Установлено, что ПУ, покрывая зерна корундовых и шамотных форм тонкой пленкой, практически не оказывает влияние на их теплофизические характеристики. Изменение свойств на 10-15 % вполне объяснимо увеличением плотности форм после пропитки. Значительное повышение (в 2,5 раза) теплопроводности (снижение теплоемкости) пироуглеродных форм, содержащих 10 % металлического порошка (А1, Тл), объясняется образованием в процессе пропитки ПУ по всему объему форм карбидов металлов, имеющих исходно высокие значения теплопроводности (10-20 Вт/м°С).

9. Испытана шамотно-пироуглеродная форма с низко теплопроводным рабочим слоем из 2г02. При значительном повышении степени заполнения формы расплавом титана (в 1,3-1,5 раза выше корундо-пироуглеродной) микро

146 твердость отливок с толщиной стенки < 1 мм, полученных в данной форме, не превышает 5000 МПа. Следовательно, данные формы можно рекомендовать для промышленного использования при получении тонкостенных титановых отливок (например, в стоматологии).

10. Отливка, изготовленная в комбинированной шамотно-пироуглерод-ной форме с 10 % содержанием алюминиевого порошка АСД-4 в «рабочем» слое, по содержанию примесных элементов в поверхностном слое, качеству поверхности и эксплуатационной надежности не уступает отливкам, полученным в графитовых и корундо-пироуглеродных формах. Это обеспечивает полную замену дорогостоящего белого электрокорунда шамотом.

1. Строганов Г.Б. и др. Эффективность применения титанового литья // Авиационная промышленность,- 1977.- № 11.- с. 59-61.

2. Строганов Г.Б., Глотов Е.Б., Анташев В.Г. Современные цветные сплавы и их роль в машиностроении // Современные цветные сплавы и прогрессивные методы литья.- М.: МДНТП- 1975.- с. 3-11.

3. Строганов Г.Б. Расширение применения литейных сплавов и дальнейшее развитие литейного производства // Авиационная промышленность. -1976.-№7.-с. 61-66.

4. Курдюмов A.B. и др. Производство отливок из сплавов цветных металлов.- М.: Металлургия, 1986.- 416 с. с ил.

5. Быков И.Д. и др. Фасонное литье титановых сплавов в металлические формы с защитным покрытием // Производство фасонных отливок из титановых сплавов.- М.: НИАТ.- 1973.- с. 16-20.

6. Быков И.Д. и др. Исследование технологических особенностей и разработка методов повышения стойкости кокилей при центробежном литье титановых сплавов // Формовочные материалы и формообразование.- Киев.- ИПЛ АН УССР.- 1975.- с. 178.

7. Цибрик А.Н. Физико-химические процессы в контактной зоне металл-форма.- Киев.- 1977.- 248 с. с ил.

8. Отчет по теме № 31 ИПЛ АН УССР № 68023436 / Руководитель Цибрик А.И.- 83 с. с ил.

9. A.C. № 426741 Способ нанесения пиролитического углерода на поверхность литейной формы или стержня / Васин Ю.П., Александров В.М. // Открытия. Изобретения.- 1974.

10. Колотило Д.М., Челядинов Л.М. Углеродные графитовые формы,- Киев.: Наукова Думка.- 1971.- 162 с. с ил.

11. Филин Ю.А., Исаев A.C. Литейщик новых судостроительных сплавов.- Л.: Судостроение.- 1968.- 200 с. с ил.

12. Ковалев Ю.Г. и др. Оптимальный состав смеси // Литейное производство.-1974.-№ 12.- с. 24.

13. Карпов С.М. и др. Исследование процесса твердения графито-смоляной смеси между двумя нагретыми плитами // Свойства сплавов и технология специальных способов литья.- Пермь,- ППИ.- 1975.

14. A.C. № 818720 Смесь для изготовления литейных форм / Ковалев Ю.Г. и др. // Открытия. Изобретения.- 1978.

15. Еременко В.И. Титан и его сплавы.- Киев.- АН УССР.- I960.- 500 с. с ил.

16. Jaffee R.J. Trans. Amer. Inst. Min. Metall. Engrs. // 1950.- V188.- p. 12611266.

17. Цибрик A.H. Новые технологические принципы получения отливок.- Киев: Наукова думка.- 1984.- с. 50-58.

18. Ботте A.B. и др. Технологические и радиоизотопные исследования графитовых форм для титанового литья.- Киев.: Наукова думка.- 1975.

19. Колотило Д.М. и др. Углеродные прессованные формы для точного литья // Технология и организация производства.- Киев.- 1971.

20. Бибиков Е.Л., Надежин A.M. Исследование поверхностного слоя фасонных отливок из титана // Вакуумная дуговая плавка.- М.: ВИЛС.-1969.-№7.

21. Буталов B.C. и др. Фасонные отливки из титана и его сплавов // Современные достижения литейного производства.- М.: Машгиз.- 1960.

22. Пугин B.C., Морозов В.И. Формовочные материалы при литье титана // Формовочные материалы при литье по выплавляемым моделям.- М.: МДНТП.- I960.- с. 22-24.

23. Новиков А.Н. Взаимодействие металла с огнеупорами // Физико-химические основы керамики.- М.: Промстройиздат.- 1956.- с.64 -68.

24. Демидова A.A., Гуляев Б.Б. Взаимодействие тугоплавких металлов с материалом формы при высоких температурах // Взаимодействие литейной формы и отливки.- М.: АН СССР.- 1962.

25. Черненко Н.Г. Исследование физико-химических свойств материаловформ и получение отливок из титана и его сплавов.- Автореферат.- Дисс. канд. техн.наук.- Киев.- 1970.- 24 с.

26. Цибрик А.Н. и др. Новая технология получения точных керамических форм для титановых отливок // Надежность и долговечность машин и приборов.- Киев.- 1968.- с. 84-88.

27. Гуляев Б.Б. Литье из тугоплавких металлов.- М.: Машиностроение.- 1964.

28. Матусевич И.С. и др. Взаимодействие титана с огнеупорными окислами формы // Литейное производство.- 1968.- № 10.- с. 29.

29. Сварика А.А. Покрытия литейных форм // М.: Машиностроение.- 1977.

30. Исследование процесса массообмена при формировании титановой отливки // Отчет по НИР № Б336904.- Руководитель Вейник А.И.- 1973.- с. 15.

31. Неуструев А.А. и др. Тепловые условия и расчеты формирования титановых отливок в графитовых формах // Формовочные материалы и формообразование.- Киев.- 1975.- с. 200.

32. Оргел Л. Введение в химию переходных металлов // М.: Мир.- 1964.- 334 с. с ил.

33. Магницкий О.Н. Литейные свойства титановых сплавов // М.: Машиностроение.- 1968.- 120 с. с ил.

34. Титановые сплавы в машиностроении.- Под ред. Капырина Г.И.- Л.: Машиностроение.- 1977.- 246 с. с ил.

35. Колачев Б.А. Механические свойства титана и его сплавов.- М.: Металлургия.- 1974.- 543 с. с ил.

36. Мак-Лин Д. Механические свойства металлов.- М.: Металлургия.- 1965.432 с. с ил.

37. Мороз С.Л. и др. Титан и его сплавы.- Л.: i960.- с. 136.

38. Глазова В.В. Легирование титана.- М.: Металлургия.- 1966.- 192 с. с ил.

39. Armstrong Р.Е. Dynamic Joung's Modulus Measurement a bonve 1000 on Some Polycrystalline Metalls and Commercial Craphits // Trans. Met. Soc. AJME.- 1964.- V230.- №5.- p. 962-966.

40. Немировский М.Б. Исследование поверхностного слоя титановых отливоки влияния его свойств на эксплуатационные характеристики литых деталей.- Автореферат.- Дисс. канд. техн. наук.- Пермь.- 1982.- 24 с.

41. Белых Ю.А. и др. Опыт промышленного изготовления и применения пи-роуглеродных форм при литье титана // Повышение качества отливок из легких сплавов.- Пермь.- 1977.- с. 133-139.

42. Ковалев Ю.Г. и др. Поверхностный слой титановых отливок // Повышение качества отливок из легких сплавов.- Пермь.- 1977.- с. 3-10.

43. Исследование, разработка и внедрение технологического процесса получения отливок из титановых сплавов в керамических формах, покрытых пиролитическим углеродом // Отчет по НИР / руководитель Васин Ю.П.-Челябинск.- 1975.- 62 с.

44. Васин Ю.П. Получение отливок из тугоплавких металлов и сплавов в формах с покрытием из пиролитического углерода // Литейное производство.- 1973.- №6.

45. Ковалев Ю.Г., Немировский М.Б. Поверхностный слой титановых отливок как результат химикотермического процесса // Современные достижения в области металловедения и термообработки.- Пермь.- 1985.

46. Александров В.М. Технология нанесения покрытия из пиролитического углерода на мелкодисперсные огнеупорные формовочные материалы.-Литейное производство.- 1974.- №3.

47. Теснер П.А. Образование углерода из углеводородов газовой фазы // М.: Химия.- 1972,- 136 с. с ил.

48. Марьясин И.Л. Труды ВНИИГАЗ // Переработка природного газа.-Вып.12.-1961.- с. 195.

49. Теснер П.А. Труды ВНИИГАЗ // Переработка природного газа.- Вып. 12.1961.- с. 49.

50. Brown A.R. Conference on Industrial Carbon and Graphite.- 1958.- p. 88.

51. Марьясин И.Л. ДАН СССР.- 140.- 1121.- 1961.

52. Grisdale R.O., Bell. Syst. Techn.- J.- 30.- 271.- 1951.

53. Теснер П.А., Ечеистова А.И. Труды ВНИИГАЗ // Переработка и транспортприродного газа.- 1953.- с. 63.

54. Анисоян A.A. Труды ВНИИГАЗ // Переработка природного газа.- Вып. 12.-1961.- с. 56.

55. Беневоленская Г.В. Труды ВНИИГАЗ // Переработка природного газа.-Вып. 12.-1961.-c. 71.

56. Теснер П.А. ДАН СССР.- 81.- 821.- 1952.

57. Абаджаев С.С. и др. Газовая промышленность.- 1969.- № 10.- с. 36.

58. Hirt T.J. Proceedings of the Fifth conference on Carbon.- Oxsford.- 1962.-p. 406.

59. Marincovic S. Bulletin Boris kidric Inst. // Nuclear Sei.- 398.- 1966.

60. Теснер П.А. Труды ВНИИГАЗ // Переработка природного газа.- 1953.- с.З.

61. Васин Ю.П., Александров В.М. Исследование процесса объемной пропитки керамических форм по выплавляемым моделям пироуглеродом // Повышение качества отливок из легких сплавов.- Пермь.- 1977.- с. 88.

62. Александров В.М., Васин Ю.П. К вопросу макромеханизма отложения пи-роуглерода на поверхности литейных форм // Повышение качества отливок из легких сплавов.- Пермь.- 1977.- с. 99.

63. Макаров К.И. и др. Газовая промышленность.- 1963.- № 8.- с. 40.

64. Александров В.М. Исследование и разработка процессов химико-термической обработки литейных форм углеводородными газами с целью повышения качества отливок // Вопросы теории и технологии литейных процессов.- Челябинск.- 1978.- с. 51.

65. Александров В.М. Кинетика процесса отложения пироуглерода при фильтрации пропана в пористой литейной форме // Вопросы теории и технологии литейных процессов.- Челябинск.- 1978.- с. 59.

66. Васин Ю.П. и др. Макромеханизм процесса отложения пироуглерода в порах литейной формы при неизотермических условиях // Прогрессивные способы изготовления литейных форм.- Челябинск.- 1979.- с. 92.

67. Александров В.М. Технология осаждения пироуглерода на поверхность форм для отливок по выплавляемым моделям // Литейное производство.1979.-№10.

68. Васин Ю.П. Установка для покрытия форм пиролитическим углеродом // Литейное производство.- 1974.- № 2.

69. Патент США № 3284862 // Открытия. Изобретения.- 1964.

70. Александров В.М. Применение пиролитического углерода в литейном производстве // Прогрессивные методы изготовления литейных форм.-Челябинск.- 1975.- с. 111-116.

71. Васин Ю.П. Упрочнение форм пироуглеродом в неподвижной засыпке // Литейное производство.- 1975.- № 2.

72. Разработка технологических процессов получения крупногабаритных титановых отливок // Отчет о НИР / руководитель Ковалев Ю.Г.- Пермь.-1988.-50 с.

73. Ходоровский Г.Л. Особенности формирования отливок из титановых сплавов // Современные цветные сплавы и прогрессивные методы литья.-М.: МДНТП- 1974.- с. 180-184.

74. Лебедев В.Б. Исследование тепловых условий формирования поверхностного слоя титановых отливок и разработка технологических режимов литья, повышающих его качество // Автореферат.- Дисс. канд. техн. наук.-М.- 1980.- 16 с.

75. Неуструев A.A. и др. Исследование тепловых условий формирования поверхностного слоя титановых отливок // Повышение качества и надежности литых изделий.- Ярославль.- 1976.- с. 34-39.

76. Лебедев В.Б. и др. Кинетика затвердевания поверхностного слоя отливок из титановых сплавов // Прогрессивные процессы в литейном производстве.- Новосибирск.- 1977.- с. 34-39.

77. Баландин Г.Ф. Литье намораживанием.- М.: Машгиз.- 1962.- 264 с. с ил.

78. Бибиков Е.Л., Лебедев В.Б., Дубинина Т.А. Влияние интенсивности охлаждения титановых отливок на качество их поверхностного слоя // Прогрессивные процессы и материалы в литейном производстве.-Ярославль.-1979.- с. 124-129.

79. Туманов А.Т. Применение титана в народном хозяйстве.- Киев: Техника.-1975.- 200 с. с ил.

80. Ясинский К.К. Исследование влияния некоторых технологических факторов на свойства литейных титановых сплавов // Автореферат. Дисс. канд. техн. наук.- Москва.- 1973.- 25 с.

81. Формирование титановых отливок и литниковые системы // РТМ-1466-74.- М.: НИАТ.- 1975.- 43 с. с ил.

82. Графитовые формы для литья по выплавляемым моделям // РТМ-1252-69. // Фасонное литье титановых сплавов.- Москва.- НИАТ.- 1981.

83. Инструкция по изготовлению керамических форм по выплавляемым моделям // Фасонное литье титановых сплавов.- Москва.- НИАТ.- 1981.

84. Oxley J.H. Am. Inst. Chem. Eng. J.- 7.- 498.- 1961.

85. Молчанова E.K. Атлас диаграмм состояния титановых сплавов // М.: Металлургия.- 1964.- 392 с. с ил.

86. Назимов О.П. и др. Влияние алюминия на физические свойства титана // Цветная металлургия.- № 1.-е. 116-118.

87. Глазунов С.Г., Моисеева В.Н. Конструкционные титановые сплавы // М.: Металлургия.- 1974.- 383 с. с ил.

88. Федотов С.Г. и др. Упругие свойства титановых сплавов системы Ti А1 -Сг // МиОМ.- 1974.- № 4.- с. 36-39.

89. Влияние водорода на структуру и свойства фасонного литья из сплава BT5JI // Отчет по НИР № 70002623.- Предприятие п/я И-2297.- 112 с. с ил.

90. Теснер П.А. Двухстадийная модель образования пироуглерода и ее экспериментальная проверка // ДАН СССР.- 1977.- т. 235.- № 2.

91. Теснер П.А. Влияние водорода на структуру пироуглерода // ДАН СССР.-1978.- т. 239.-№4.

92. Пирографит. Получение, структура, свойства. // Успехи химии.- 1965.-т.34.- № 1.

93. Николаев В.Ю. и др. Исследование реакционной способности пироуглерода. // Термический и окислительный пиролиз топлива / М.: Химия.1966.

94. Хейфец Л.И., Неймарк A.B. Многофазовые процессы в пористых средах.-М.: Химия.- 1982.

95. Ковалев Ю.Г., Балахнин Н.И. Некоторые результаты исследований процесса нанесения пироуглерода на керамические формы. // Тепловые и физико-химические процессы в отливках и формах. Пермь.: ППИ. 1989. с.54-64.

96. Ковалев Ю.Г., Балахнин Н.И., Мельников B.C. Оболочковые формы на керамической основе для получения титановых отливок. // Повышение качества и эффективности литья по выплавляемым моделям. М.:МДНТП, 1989. с.84-91.

97. Ковалев Ю.Г., Балахнин Н.И. Оболочковые керамические формы, пассивируемые пироуглеродом для получения титановых отливок. // Авиационная промышленность. 1989. №7.

98. Балахнин Н.И., Дерюгин Г.В., Лукьянов В.И. Технология изготовления корундо-пироуглеродных форм и пути её совершенствования. // Тепловые и физико-химические процессы в отливках и формах. Пермь.: ППИ. 1989. с.46-54.

99. Ковалев Ю.Г., Балахнин Н.И. Пироуглерод в литье титановых сплавов. // Литейное производство. 1995. № 1. с.8-11.

100. Ковалев Ю.Г., Балахнин Н.И. Использование пироуглерода в изготовлении форм для получения титановых отливок. // Наука производству. 2000. № 5. с. 19-23.

101. Мамыкин П.С., Стрелов К.К. Технология огнеупоров // М.: Металлургия.-1970.- 488 с.

102. Ежов В.А. и др. Шамотные оболочковые формы для дитья по выплавляемым моделям // Литейное производство. 1977. №3. с.17-18.

103. Руденко A.A., Рыбкин В.А. Применение пористых огнеупорных материалов в оболочковых формах по выплавляемым моделям // Литейное производство. 1979. №2. с. 18-20.155

104. Ковалев Ю.Г., Немировский М.Б. Шамотно-пироуглеродные формы для литья титана // Авиационная промышленность. 1980. №10. с.62-65.

105. Исследование и разработка технологии получения тонкостенных титановых отливок с использованием электромагнитного насоса // Отчет о НИР/ руководитель Ковалев Ю.Г.- Пермь.- 1985.- 72 с.

106. Самарский A.A., Николаев Е.С. Методы решения сеточных уравнений. -М.: Наука, 1978.-592с.

107. Дульнев Г.Н., Парфенов В.Г., Сигалов A.B. Применение ЭВМ для решения задач теплообмена. -М.: Высшая школа, 1990.-207с.

108. Ковалев Ю.Г., Карпов С.М. Оптимальный состав смеси // Литейное производство. 1974. №12. с.24.

109. Пугин В.С, Морозов В.И. Формовочные материалы при литье титана // Формовочные материалы при литье по выплавляемым моделям. -М.: МДНТП, i960.-с.22-24.

110. Бибиков Е.Л. и др. Производство фасонных отливок из титановых сплавов. -М.: Металлургия, 1983.-296 с.