автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Полиэфиркарбонаты пленочного назначения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени _химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева_

На правах рукописи

Для служебного пользования Экз. №

п о : ^ ... С- и ! --

ГЕДГАФОВА ФАТИМА ВЛАДИМИРОВНА

ПОЛНЭФНРКАРБОНАТЫ ПЛЕНОЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ

05.17.06 — Технология и переработка пластических масс и стеклопластиков

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Рег. № 3.2/71 ДСП от 2.7.91 г.

Москва — 1991

Работа выполнена па кафедре химической технологии пластических масс Московского химико' технологического института имени Д. И. Менделеева.■

Научный руководитель — кандидат химических наук, доцент Смирнова О. В.

Научный консультант — кандидат химических наук, старший научный сотрудник Сторожук И. П,

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Кербер М. Л.; доктор химических наук, профессор Русанов А. Л.

Ведущая, организация НПО «Полимерсинтез».

Защита диссертации состоится

О-О '

1991 г. в 7о -— час. в ауд^З^/^дд заседании

специализированного совета Д 053.34.02 при Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева по адресу: 125190, г. Москва, А-190, Миусская пл., дом 9.

С диссертацией можно ознакомиться в научно-информационном центре МХ'ГИ им. Д. И. Менделеева.

Ученый секретарь специализированного совета

Л. Ф. КЛАБУКОВА

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность пройдем. На современном этапе создания новых полимерных материалов особое значение приобретает экономически выгодная химическая модификация ухе известных промышленных полимеров. которая позволяет улучшить свойства и существенно расширить области применения последних. К таким полимерам, в частности, относится ароматический поликарбонат дифдон на основе биофенола А и фосгена.

Благодаря наличию комплекса ценных свойств, промышленный поликарбонат дифдон нашел широкое применение в качестве конструк -«ионного л электроизоляционного материала. Однако наряду о положительными свойствами поликарбонат имеет в недостатки, в частности, ему свойственны недостаточно высокие теплостойкость и термостойкость, что не позволяет применять его для получения изделий, способных работать при температурах выше 130°С. В связи о этим, задача повышения температурных характеристик поликарбоната дифдон методом его химической модификации является весьма акту -альной.

Одним из перспективных путей решс-ния а той задачи является синтез лолиэфиркарбонатон, предеташтацих собой полиблочнно по-ликарбонат-полиарилапшв блок-сополимера. В качестве модифицирующего компонента в данном случае наиболее целесообразно использовать блоки голнарилатон на основе фенолфталеина и дихлорангид-рида терефталевой кислоты (ПАРФ) или на основе бисфвнола А и ди-хлорангидрада гарефталевой кислота (Г1АРД). Кат? известно, указанные полиарилаты выпускается нашей прогиснлошюсгыо и обладают вн-сокоими термическими, механическими и диэлектрическими свойствами.

Цель работы. Целью данной работы является повышение тепло-и термостойкости поликарбоната дифлон путем синтеза блок-сого -лшерннх полвг)фаркарбоиатов, со.цержацях блоки поликарбоната и по-лиарилатон ПАРФ или 11АРД, псслед зание влияния содержания и природы блоков тлларилнтое па свойства модифицированного поликар -бона та и выявление опт.шаль.чих составов поликарбопат-полиарилат-них блок-сополимеров.

Вперлне изучен' основные закономерности синтеза тугикарбонзт-полиарплг-тт блок-оополимероБ в угловягк

акцепторно-катататичоской и можфазной поликонденсэции. Синтезированы ряда блок-сополиморов с различной степенью полимеризация блоков поликарбоната и нолиар'ллата и изучены их свойства. Установлено, что свойства полиэфиркарбонатов зависят, в основном, от их состава.

Практически; значимость. В результате проведешшх исследований разработан ¡эффективный способ химической модификации поликарбоната дифлон с целью повышения его тепло- и термостойкости. Практическая ценность полученных полимерных материалов подтверждается там, что оптимашше составы блок-сополимаров превосходят промышленный поликарбонат по теплостойкости на 40-55 градусов и термостойкости на (30-60 градусов при некотором улучшении комплекс, физнко-мохаиичоских свойств, присущих поликарбонату.

Апробация работы. Отдельные результаты работы докладывалис; на республиканской конференции "Применение полимерных материалов в народно?.! хозяйстве республики" ( г.Нальчик, 1983 г.). на Всесоюзной научно-технической конференции "Эксплуатационные свойства конструкционных полимерных материалов" ( г.Нальчик, 1984 г.), на XXII конференции по высокомолекулярным соединениям ( г.Алма-Ата, 1985 г. и на конференции молодых ученых МХТИ им.Д.И.Менделеева ( г.Москва, .1905 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ: научных статей - 4, тезисов докладов - 5.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложшшя. Работа изложена на 158 стр., содержит 27 табл., 33 рис. и 149 библиографических ссылок.

.ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

I. Синтез исходных олигомеров

При синтгзо поликарбонат-полиарилатных блок-сополимеров использовали олигоарилаш (ОА) и олигокарбонаты (QK) с концевыми гидроксилънымп группами. Синтез указанных олигомеров осуществляли в условиях акцоиторно-каталитической поликонденсации. Молекулярную массу и природу концевых функциональных групп олигомеров

регулировали, используя заданний избыток бисфенолов (фенолфталеина или блсфенола А).

Синтез олигоарилатов осуществляли при 20°с с использоьаниом I,2-дихлорэтана в качество органического растворителя:

О

О

>

—- н

- 0-О'-О-

ОС <

о

II

\

'О

оя

2уЕ13Н-НСе (1)

/с> ь о

где у - средни степень полимеризации, равная 5,10,15.

.Синтез олигокарбонатов осуществляли по аналогичной методика:

о сн5 о (| + /)но -{у с -(У он*-% се-с-о "О"о-с-«—

сн3

Ей N - хЕЬ^-нсе

н

^ (2) ? 5 м 1 С'Ь

0 С "О"0" С - О О с -©-ОН+гЕЬэ N

он )х С»,_]

где х - 01)9дняя степень полимеризации, равная 10.

Строение и ьеличшш молоку ля рЬих масс оинтозироийшшх олнго-лероц били подтверждены дашшми элементного анализа, парофазной эсмометрии, ИК- и ШР-слектроскотш.

2- Ожггез полш{дт:бонот--]|о.'гиа|"илатнцу гОюк-сополи.м.фое

Синтез поликароонат-ло;иери.к?тн»х: ( ПК-ПАР) йлск-сонолммврик фонодили в условаях акцвпторио-катаъчтпчасков иоликоиц'мегциа ( метод [) л шлфазно.'! 1>алмкоалбнсед:.л ( метод '¿).

По методу 1 была разрастили лка способа снимка полиэфир

карбонатов: I) с использованием предварительно полученных и-выделенных олигомеров и 2) без предварительного выделения олягомеров. Однако принципиальных различий в свойствах блок-сополимеров, полученных тем или иным способом, не было обнаружено, что позволило при оинтезэ блок-сополимеров использовать, в основном, более рациональный, второй способ синтеза, не требутаций выделения олигомеров.

С учетом вышеизложенного, при синтезе 1К-ПАРФ блок-сополи -меров на основе поликарбоната дифлон и полпарилата ПАРФ на первой стадии процесса получали олигоарилаты с концевыми гидроксиль-нкми группами (ур.Г). На второй стадии процесса, по методу I, к раствору олигоарилата в 1,2-дпхлорэтане добавляли бисфенол А.трп-этиламин и бисхлорформиат бисфенола А; по методу 2 к раствору олигоарилата добавляли водно-щелочной раствор бисфенола А.триэти-ламвп и раствор фосгена в метиленхлориде. Оба метода синтеза приводи пи к образованию блок-сополимеров со статистическим распределениям блоков по длине макроцепи согласно схемам:

I ¥ тй+ 2(т*п)ПлЫ >-(т+п)6ЛСРЙ - ¿(т+п) П^ •нее

2. + тД ЪтШОН + (т+п) <р г 2(т+п) ЫаСС

СН? О

сн5

Ш

О СНл о

II I _ II

-с-очЭ-с-О-о-с сн3

О 01

у

с

0

(3)

- о ^Ус^ГУс

о

где: А - бисфепол А; БХФА - бпехлорформиат бисфенола А (см.ур.2); •Т> - Фосген; у = 5, 10, 15 для метода I; у = 5 для метода 2 ;|Щ| и 0 -- обозначения, указывающие на статистическое распределение

блоков по длине маяроцепя.

Синтез статистических ПК-ДАРД блок-ссполимеров на основе поликарбоната дпфлон и полиарилага ПАРД такзе осуществляли в два стадии а двумя методами согласно следущой схема реакций:

тОК +

~2(тю) ЕЬН-НСе 2. +ПЙ+ 2. ЪпЫаОН* ГЫЫ + (*п+п)ХЙ - 2(т*п)ЫаСе

СН5 О"]

СН3

СИ,

О II

О с-О-с

СНз

о

II

О' II

СИ з С Из

т

0

где: ХА - дтслорангидрвд терсфгалеаоЛ к г с лота ; х = 10,20 для метода I; х = 10 для метода 2.

С целью определения оптимальных условия синтеза поликарбоцат-иолиарллаткых блок-сополимеров били изучены зависимости приведенной Вязкости блок-сополимеров, содержащих 40,! масс, блоков поли-арилага ПАБФ с у = 5 (метод I) или ПАРД с х = 10 (метод 2). от природа органического растворителя, концентрации бпефеполз,температуры и продолжительности процесса. Приведенные вязкости блок -солодж.еров определялись при 25°С для растворов (5 г/л) в хлороформе (ПК-ПАРФ, метод I) и в смеси (50:50? об.) татрахдорэтан-фэ-нол (ПК-ПАРД, метод 2).

В ходе исследования было найдено, что по методу I максимальная приведенная.вязкость блок-сополимера достигается в течение 30 минут при 20°С и концентрации бисфенола в 1,2-дтслорэтана,равной 0,25 моль/л. В случае .блок-сополимеров, синтез которых осуществляется по методу 2, оптимальная концентрация по бпефенолу составляет 0,1 моль/л, время реакции - СО .лзнут. температура реакции - 20°С.

Используя найденные оптимагышь условия синтеза, б1Мо получв-

яо 7 рядов блок-соцояшероь, что с оставило около 50 образцов нили-меров. огхгчавдвгся природой я содержанием блоков голяарилатов, степенью полимеризации блоков поликарбоната и поляарилата.

Состав и стрсенаэ синтезированных блок-сополимеров были подтверждены данныйп элементного анализа, 15К- в ШР-спектроскопЕИ, турбидшегричэекого титрования, а тагаса высокими выходами целетпс продуктов.

3. Свойства подпкарбогат-цо.'шэр;; патных блоп-сополимеров

Изменение основных фвзвко-кехан^ческих свойств блок-согюлш.ю-ров от температ/ры определяли с помощь» термомеханического анализа, дифференциальной сканирусвдй калорег.ютрви, механической я диэлектрической релаксации

Исследование порошеовах в пленочных образцов ПК-ПАР блок-сп-полииароп с ао«ошл> териоиеханичзского анализа показало завпег -ъ«ость теплое юёкостл от состава. Температуры стеклования блок-сополимеров, с увелкченЕем содерваяия блоков поляарилата, монотонно возрастали ог температур! стс-кловапия ЯК (150°С) до температуры стеклования ПАРФ (330°0) и ШРД (32СЯС) (табл.1-3).

Таблица I

Температуры стеклования Ш-ПАРФ блок-сополимеров, определенно терыомзхавичеекпм методом (нагрузка на таблетку 1.2 МПа)

* * I Содержание • Т„ (°С) ПК-ПАРФ блок-сошлимеров щ>и степени н п зблоков ПАРФ; _ _ толике^идации блоков_1Щ1$ ^_______

___\ __I _ Л х 5____'__у = 10_ _ 11 31=115. ^

I. 10 170 175 180

2. 30 195 200 206

3. 40 205 215 225

Л. 50 220 230 240

5. 60 235 240 250

80 270 275 280

7. 90 275 285 305

0. <-!5 • 280 300 320

Температуры стоклоиания блок-сополимеров одинакового соста -ва, но с раааич!вгл з.ьтчениеы "у" увеличиваются с возрастанием сто-

пеня полимеризации блоков lliPí. Характер заввскмости температура стеклования ЕСП от их состава при различны* зиачеазяг "у"* вдвнтн-ian: Тс монотонно увеличивается с увеилтаняеи содераанвя йиков ПАР*. '

Таблица 2

Температуры сгеклоьааая Ш-ШРД блсн-соишшсров. определенные i-eiüouexausracaea* методом (нагрузка иа таблетку 1,2 fifia)

п п

Содержание^ | Тс (°С) КК-ПДРД ^он^отолвмв^оа при степе на

блоков ШРД. _ _ шлжеразапда блоков Ш£Д_______

____х~=_ТП ___= 20_ ~____

1. 10 ~ 1П5 160

2. 30 180 170

3. 40 150 185 1. 50 сОО 195 Г). 60 220 2Ш

80 250 240

Температур:! стеклева&ш пленочных обра'лнн ЕК-ШР5 Олск-ео -полимеров приведена в таол.З. Как в в С-гучпз пзрсяотЕах образцов, п..» мера увеличения сог.гф-лглл блоков ПАГЗ, ьсоисходит постепенное псэрасташю теплостойкости голккешв. что ¡гвзввао? из «¡зылксниэ ьзрхлеЯ граница работаете«: бностз »¿одв^яциронаЕгого падиаар&жата.

Та&кшз 3

Температура стекдоьдкдя ПК-ЛЦ-^г бияк-сзпадкйсрсв, Чпредалепгша т^риемегаяичелагм ?.'91одсм (нагрузка I» образец 1.0 Ш1а)

ü й: Содарзавиа ; ("С; ¡K-ílíPí бАлв-содоиовеовь пра (¿тъпгнк и п: блоков Н4Рф, - иалндога'ланЕга Йясгок FftFí

__:г«ассж__= Z-Z Z Z Z i i 1С 11Z I

120 . ап

20 КО ' í?J

'10 :-Cfi

оЭ c::> S"; Ti

20 "¿5 0 1-7Ü

_ ¿co_____________

Результаты термоко„'лляческого анализа были подтверждены дая-таш дк Í-J а ро 1Щ п альп о Я сканирующей калориметрии (табл.4).

Таблица 4

Температуры стеклования ПК-ПАГФ блок-сополимеров, определенные с помощ.г двсМеренциальной сканирующей калориметрии

fi J6 i Степень шли- i Содержание блоков, % масс. I т

п п : меризации блоч--------------i с

___' йод ЦА£Ф___L _Щ___Л__ ДА£Ф____!________

1. IOQ 0 140

2. 5 90 10 150

3. 5 60 40 1?0

4. 5 50 50 200

5. 5 40 60 210

6 . 5 10 90 240

7. 5 0 100 275

Таким образом, результаты терломехэничоского анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии свидетельствуют о том, что введение блоков TIAPí> или ПА?Д в макромолекулы поликарбоната заметно увеличивает его теплостойкость.

Для выявления интервала рабочих температур БСП были использованы методы механических и диэлектрических потерь. Как видно из кривых тёмлературной зависимости тангенса угла механических потерь с увеличением содержания блоков ПАР5 происходит постепенное расширение температурной области стеклообразного состояния блок-со -полскеров (рис.1), оти данныо хорошо коррелируют с результатами, полученными с помощью вышеуказанных методов исследований (табл.1, 4). ■

На температурных зависимостях тангенса угла диэлектрических потерь (рис.2) для блок-сополимеров наблюдаются релаксационные переходы в двух температурных областях: первый в области отрицательных температур, обусловленный дипольно-групповой релаксацией Фрагментов полимерной цепи, второй в области положительных температур, обусловленный проявлением дипольно-сеп.-ентальной подвкгшо-стп и сквозной омической проводимостью образцов.

Ряс.1. Температурные зависимое та тангенса угла механических потерь ползкатхЗо-яата де&лон (I), полз а зала та ИАРФ (5) л полвкагх5онат-полиасилатЕых блок-сополккеЬов: ЕК-ПАРФ"с у=5 состава {% масс.): 80:20 (2). 60:40 (3). 40:60 (4).

Рис.2. Температурные зависимостз тангеаса угла диэлектрических потерь поликарбона т-ползаоилатлых блок-соголгмэроз: ПК-ПАРФ состава 40:60 £масс. с у=5 (I), у=Т0 (2). у=15 (3) 2 ПК-ПАРД состава • 50:40 ?масс. с х=1€ (4).

I

0

1

- 10 -

Положение максимумов диэлектрических потгфь в области отрицательных температур указывает на то, что синтезированные блок-сополимеры будут охрупчиваться только при минус 90-100°С. А расположение кривых Ьу ¿ в положительной области темиератур указы --вает на го, что с увеличением длины теплостойкого блока ПАРФ,диэлектрические потери смеадются в область более высоких температур.

Териогравимотрический анализ поликарбонат-полнарилатных блок-сополимеров, проведенный на воздухе, показал, что термическая устойчивость поликарбоната дв^гон заметно возрастает при введешь» в его макромолекулы блоков полиарилата ПАРФ (табл.5).

Таблица 5

Температура (°С) 5%-них потерь массы Пи-ПАРФ блок -сополимеров на воздухе (ТГА, скорость нагрева 5 град/кин)

№ № : Содержание Температура (°С) -них потерь массы при степени

ДО № п п ¡блоков ПАРФ, ; % масс. ;____долимедизации блокав_ГЙР5 ______

_ ____: _

I. 10 370 370 375

2. 30 375 375 375

3. 40 380 375 375

4. 50 390 335 380

5. 60 390 390 390

6. 80 390 390 390

7. 90 ЗЭО 390 330

8. 95 400 400 410

Так. если поликарбонат д»[.пш теряет Ъ% своей массы при 32(/\:, то для блок-содолимвров. содерхмких 40? масс, блоков полиаридам ПАРФ с у 5. 10. 1Ь, такая потеря массы наблюдается при з;!Е»0«;, что на 60 градуог»! шинч тьршчаокой устойчивости датлона.

Полученные даннио ог.идстельстпумг та гае о том; что блок-!.:!. -полимеры с р. (г г-о кт.! и содврчнкиьм блоков полна! ила га ( >50г5) по п.о-йй термический ус к.-Гл ыкти Сп::зки к пол пар;, чату. Сравнение '.¡-р-мяческок усто/.чшлк-.ги 6лог.-Сдтлвкз|-<>в оии^лк.л'ого состава, но с раалячиой динюИ блоков ПК н НАГ, что г* термачискан

устойчивость г.|Х1кл1Ч!ски яо загппку о* сгсаена котиисригмиа у| зашшх блоков.

Деформационно-прочностные свойства синтезированных пэликар-бопат-полиарилатных блок-содали^ёров зависит, в основном, от их состава. Как видно из рис.3, при увеличении содержания блоков по-лиарилата ПАГФ с у=5 происходит возрастание прочности блок-сопо -лимеров и предела вынужденной эластичности, одновременно с этим наблюдается уменьшение относительного удлинения при разрыве и работы разрушения. Модуль упругости блок-сополикеров постепенно возрастает с увеличением содержания блоков НАР. По-видимому, наблюдаемое изменение механических свойств для указанного ряда ПК-ПАРФ блок-сополимеров связано с ув^личе-пием жесткости их макроцепи.

Очень важным в практическом отношении является то обстоятельство, что введение блоков полиарплатов в макромолекулы поликарбоната приводит к увеличению устойчивости последнего к ползучести. Так, из кривых ползучести, полученпых дня пленочных образцов ПК-ПЛРФ блок-сополимеров при температуре 60°С в условиях воздействия на них строго постоянного напряжения (30 МПа) видно, что с увеличением содержания блоков полиаролата ПАРФ от 20 до 40? масс, н вино, ползучесть блок-сополимеров снижается г приближается к голзу-чести полпарилата ПАРФ (рис.4). Например, если деформация поликарбоната ди^шон после I часа воздействия приложенного напряжения составляет 34%, то для блоп-сополимера, соцеряаяего 40? масс, блоков полиарплата. опа в 3 раза гатае и равна Ю'?,

Анализ полученных результатов показал, что наиболее перспективными блок-согголпчерами, обладающими оптикачьннм комплексом свойств, являются блок-сополт-'ерн ПК-ПАРФ состава 60-40? масс, со степенью полимеризации блоков полиарилата равной 5 и блок-сополимеры ПК-ПАРД состава 60-10« масс, со степенью полимеризации блоков поликарбопата равной Ю (табл.6).

Блок-с о полимс р'; указанного состава, по сравнению с промыш -■ленным поликарбонатом дп^лон, обладают более высокой тепло- и термостойкостью. высокими деформационно-прочностными и диэлектрическими свойствами, имеют повышенную устойчивость к ползучести и хорошую перерабатываемость из расплава. Пропеченные совместные с ИСХН, Укр1ШШ и НПО "Полимер" исследования показали гюрспектив-пость использования синтезированных полиэфиркарбонатов в качестве пленочных электроизоляционных материалов, способных работать при повншешшх температурах и нагрузках.

- 12 -

1 2 5 Ч 5

Рие.З. Зависимость механических свойств ГК-ПАРФ блок-сополи-и&ров с у=5 о? их состава» 1-Е, МПа; 2 -6р , МПа, 3 - &р . %. 4 - Ар, кДкЛ)2. 5 - . МПа.

Рис.4. Кривые ползучести поликарбоната дифлон (I), полиари-лвта ПАРФ (ь) а ПК-ПАРФ блок-сополимеров с у=5 состава (&гасс.) 80:20 (2). 60:40 (3). 40:60 (4) и

Таблица 6

Некоторые свойства поликарбонат-поляарилатннх блок -содадилеров

№ № п п : Показатели : ПК-ПАГФ 60:40^ ПК-ПАРД 60:40Г ! ПК

Г. Средночиелопая молекулярная масса (метод светорассеяния) 42000 35000 30000

2. Температура стеклования (ТМА). об 2Ш 190 150

3. Температура Сй-яой потери массы (ТГА), ос ЗГО 370 320

4. Потери мясск 1%) в 4С£ КОН при 20°С через 3 суток 22 18 ' 55

5. Предел вынужденной эластичности, МПа 80 76 74

6. Модуль упру гости, МПа 1320 1360 1300

7. Разрывная прочность, МПа 75 78 66

0. Относительное удлинение при разрыве, ъ 100 80 ПО

9. Деформация ползучести {%) при 60°С и нагрузке 30 МГ1а через СО мин. 10 34

10. Показатель текучести расплава при 290°С и нагрузке 21.19 Н; г/10 мин. 2.2 2,6 2.5

II. Электрическая прочность при 25°С и 50 ГЦ ; МВ/м 145 144 155

12. Тангенс угла диэлектрических потерь х!0-2 при 25°С л I кГц 1,03 1,03 -1.51

ВЫВОДЫ

I. В условиях акцепторно-каталитической я межфазной поликонденсации синтезировали поликарбонат-голпарплатнне блок-сополимеры статистического строения (полиэфяркарбонаты), содержание блоки полиарилатов на основе дихлорангпдрида терефталевой кислоты и фенолфталеин а, а такяе дихлорангпдрида терефталевой кислоты и бисфенола А. Изучены основные закономерности образования блок -сополимеров п условиях указанных методов поликонденсапиа и найде-1Ш оптимальные условия их синтеза. Рассмотрена' взаимосвязь методу

строением, составом и физико-химическими свойствами блок-сополимеров.

2. Исследование закономерностей поликонденсации позволило разработать два способа синтеза поликарбонат-шлиарилатинх блок-сополимеров: I) с использованием предварительно полученных и выделанных олигомеров и 2) без предварительного выделения олигоые-ров. Найдено, что оба способа синтеза полиэфиркарбснатов приво -дят к образованию полимеров с практически одинаковыми свойствами.

3. Установлено," что теплостойкость поликарбонат-вдлиаршш'?-ных блок-сополимеров существенно вше теплостойкости днфлона и„в основном, зависит от содержания, природы и длины блоков полиари-лата. Так, по данным термомеханического анализа, температура стеклования блок-союлимеров, содержащих масс, блоков полиарила-гов, выше теплостойкости промышленного поликарбоната на 40-55 градусов.

4. Найдено, что термическая устойчивость блок-сополимеров на воздухе заметно возрастает по мере увеличения содержания в них блоков полиарилатов. Так, термостойкость блок-сополимеров,содержащих 40$ масс, блоков полиарилатов на основе дихлораигидрида те-рефталевой кислотн и бисфенола А или фенолфталеина, вше терло -стойкости дифлона на 50-60 градусов, соответственно.

5. Синтезированные голикарбонат-полиарилатные блок-сополнме-ры имеют высокие механические свойства, зависящие, п основном, от их состава. Увеличение содержания блоков полиарплата в блок-сополимерах приводит к повышению их ьннузденной пластичности, прочности при разрыве, устойчивости к ползучести и к некоторому снш.е -нию относительного удлинения при разрыве.

6. Показано, что поликарбонат-полиарилаише блок-сополимеры обладают высокими диэлектрическими характеристиками. Аналогично поликарбонату и далиарилату, онл могут найти применение и качество теплостойких электроизоляционных материалов.

7. Проведенный комачекс физико-химических исследований и испытаний на предпгпнг-ях ЙСХИ (г.Вороне»), 'Укр!П!!Ш (г.Донецк) , ШЮ "Полимер*' (г.Владикавказ) показали, что блок-сополимеры, со-двряьщве 40Í >ласс. голиарилапшх блоков, превосходят поликарбонат дифлол по теплостойкости, Tep.ViOCToíiüocTii, прочностным характеристик &ы, устойчиьости к ползучести и могут верорабатшитъел ь пле-

ночные материалы из растворов и расплава. Доступность сырья для синтеза поликарбснат-по.таариатних.блок-сополямеров и кайдешгае оптимальные условия позволяют считать межфазннн способ как про-шлиленно-технологичный вариант п^лучешш ПК-ПАР БСП.

Основные результаты исследований по теме диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Гедгафепа '¡.В., Смирнова О.В., Сторсяук И.П., Микитаев А.К. г Некоторое свойства полиэфиркарбонатов.// Применение полимерных материалов в народно;/! хозяйстве республики.:Тез. докл. республ. конференции.-Нальчик, КБ1Т,ТЭЮ. -С.34.

2. Смирнова O.D., Сторожу к И.П., Цалоппа Н.Г., Котюкова А.Л., Прлдворова P.Ii.', Гедгяфона Ф.Ь. Синтез и свойства модифицированных поликарбонатов.// всесоюзная конференция "Эксплуатационные свойства конструкционных полимерных материалов.: Тез.докл.

- !!ал1/:п!;, ЮТУ, 1084. - (I.I00-I0I.

3. Гедгяфоза •-.В., Смирнова О.В., Сторожу!: '!.!!., Яковлева H.IJ. Теплостойкие полиэф>ирко; Сонаты.// Региональная научно-техническая ко1!!1'П1рнция"По.'11!М1:ры и сельском хозяйств'1".: Тез. докл.

- Нальчик, КЕТ/, T9'J5. -С.106.

4. Смирнова 0,В., Нплоева II.1., 7'едгафова Ф.В., ™уртова Р.Ч., Ко-рологп Сиптея и свойства блок-сополимеров• на основе по-лпк-'1(Х">очата "..ифлоия.// -.:ТТ Конференция по высокомолекулярным соедин'н'пгм.: Т'.-з. докл.! - Алма-Ата, 1935. —C.I02-I03.

5. Гедгай'ова ¡.В., Смирнова О.В., Сторожук ¡'.П., Яковлева "Н.И. -аконом'-рносги образования поликарбонат-полиарилатных блок-сополимеров./ МХТИ,- М., 1985. - 6 с. - Деп. в ВИНИТИ 31.06.85, i 50П0-В5.

г>. Гедгафова Ф.В., Смирнова О.В., Сторожук И.П. »Блок-сополимеры на основе поликарбоната и полиарилатов./ Поликонденсационные процессы и полимеры.- Нальчик,ЮТУ, 1985. - С.41-51. V. Гедгафова Поликлрбопат-полнарплатные блок-сополимеры.// I Областное Совещание по Тизичпскоп и органической химии с участием вузов Северного Кавказа.: Тоз. докл. - Ростов-на-Дону, РГУ, 1949. - С.90. 8. Гедгафоеа •• .Р.., Смирною О.В., "('шштаев А.К., Сторожук И.П. Теплостойкость полиэфиркарбонатов./ Кабард.-Балк. ун-т.- Наль-

и чик, 1989..- 10 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ г.Черкассы. 09.08.8Э,

. Ji 742-ХП89. -9.'^едгафова Ф.В., Смирнова О.В., Микитаев А.К., Сторожук И.П. Механические Свойства поликарбонат-полиарилатных блок-сополи меров./ Кабард.-Балк. ун-т,- Нальчик, 1989. - 10 е.- Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы. 09.08.89, № 743-хд8Э.