автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Пленочные материалы с соориентированной структурой слоев

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Структура, свойства и методы получения многослойных материалов

1.2. Адгезия полимеров

1.3. Разрушение адгезионного контакта

1.4. Модификация поверхности полимерных материалов

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Определение поверхностной энергии пленок

2.2.2. Определение кинетики отверждения клея на разных подложках методом краевых углов смачивания

2.2.3. Определение степени ориентации и степени кристалличности ПП пленок методом ИК-спектроскопии в поляризованном и неполяризованном свете

2.2.4. Определение кислородосодержаш;их групп методом МНПВО

2.2.5. Определение сдвигового усилия нахлесточного соединения пленок, соединенных отверждающейся клеевой композицией

2.2.6. ИззАение процесса отверждения НУ клея методом

2.2.7. Определение вязкости клея при его отверждении

2.2.8. Определение физико-механических свойств индивидуальных и трехслойных пленок

2.2.9. Определение газопроницаемости индивидуальных и многослойных материалов с использованием метода газовой хроматографии

2.2.10. Методика расчета кривых распределения толщин индивидуальных и многослойных пленок

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Технология получения ориентированных пленочных материалов

3.2. Реокинетические процессы отверждения адгезива

3.3. Модификация поверхностных свойств ПН и ПЭ

3.3.1. Изменение энергетических характеристик поверхности при ее обработке плазмой коронного и тлеющего разрядов с неполярной средой

3.3.2. Влияние температурного отжига на изменение энергетических характеристик поверхности ПП и ПЭ, обработанных плазмой коронного разряда

3.3.3. Определение содержания кислородосо держащих групп в поверхностном слое

3.3.4. Изменение энергетических характеристик поверхности при ее контакте с полярной средой

3.4. Физико-механические, барьерные свойства индивидуального и трехслойного материалов

4. ВЫВОДЫ

Высокая эффективность применения полимерных пленочных материалов практически во всех отраслях народного хозяйства, возможность с их помощью решать многие задачи технического прогресса предопределили постоянно растущий спрос на такие материалы и высокие темпы развития их производства.

Внедрение новых упаковочных материалов с улучшенными свойствами, а также создание новых технологических процессов являются важнейшими условиями решения многих задач технического прогресса.

В последние годы наблюдается рост использования в качестве упаковочного материала пленок из ориентированного полипропилена (ОПП). Так, например, двуосно-ориентированный полипропилен толщиной 15-20 мкм прекрасно зарекомендовал себя как заменитель ПЭТФ в многослойных композициях. Стоимость такой пленки значительно снижается. Таким образом, малая стоимость сырья и высокий выход по площади являются важнейшими предпосылками рентабельности пленок из ОПП.

Ориентированные полипропиленовые пленки плохо свариваются. Свариваемость достигается получением многослойных пленок, где термосвариваемым слоем являетя полиамид, ПВХ, ПВДХ, неориентированный ПП, ПЭ.

Таким образом, в связи с вышеизложенным особый интерес представляет комбинирование индивидуальных пленок друг с другом как метод, позволяющий значительно расширить гамму их эксплуатационных свойств. При этом недостатки одного материала компенсирзшзтся достоинствами другого.

Важнейшим способом улучшения исходных характеристик пленочных материалов, позволяющий значительно повысить их физикомеханические характеристики, является ориентация в одном или двух взаимно перпендикулярных направлениях.

Закономерным шагом является объединение этих методов в одном процессе, что на сегодняшний момент реализуется в двух принципиальных возможностях:

1) комбинирование уже ориентированных пленок друг с дрзтом или неориентированной пленки с ориентированной пленкой-основой. Такой метод уже достаточно хорошо изучен и успешно применяется рядом производителей;

2) ориентация многослойной заготовки.

Процессы, происходящие при совместной ориентации, изучены недостаточно и их исследования представлены в периодической литературе крайне редко, несмотря на ряд существенных преимуществ перед предыдущим, а именно: необходимость склеивания небольших по площади и толстых пленочных заготовок, а не гораздо более протяженных и весьма тонких ориентированных пленок; менее сложная процедура склеивания; возможность получения более тонких и широких от 4 до 8 м пленок, в то время как каширование и экструзионное ламинирование позволяет получить пленки шириной не более 1,2 -1,5 м.

Следует отметить, что данный метод более экономичен: обрезка кромок производится один раз после соориентации, масса наносимого клея составляет 1,5-2 г на мЛ, в предыдущем методе расход клея составляет около 8 г на м , в процессе требуется меньше единиц оборудования. Рынок используемого сырья остается неизменным. Незначительная оптовая цена на исходное сырье и высокая рентабельность производства позволит остановить свой выбор на данном способе производства многослойной пленки.

Однако широкое внедрение данной методики сдерживается недостаточно изученностью процессов, происходящих при совместной ориентации.

Учитывая все возрастающие потребности народного хозяйства в материалах с использованием Ol Iii, в работе ставится задача разработки основ нового технологического процесса получения трехслойного материала ОПП-клей-ПЭ методом совместной ориентации слоев.

Цель работы: Изучение физико-химических аспектов технологии совместной ориентации: исследование поведения модифицированных коронным разрядом поверхностей ПП и ПЭ при воздействии механических сил, высокотемпературного отжига, среды, исследование поведения связующего и выбор оптимального режима соориентации.

В работе проводится оценка физико-механических и барьерных свойств исходных пленок, ориентированного ПП и трехслойого материала разной кратности вытяжки.

Исследования проводились с применением комплекса современных взаимодополняющих методов: определение поверхностной энергии исследуемых объектов, ее полярной и дисперсионной составляющих, методом измерения краевых углов смачивания набором тестовых жидкостей и поверхностей, ИК-спектроскопия, а также методов испытаний физико-механических и технологических свойств.

Научная новизна: В работе установлено, что свойства поверхности субстрата и степень структурообразования адгезива определяют способность исходной системы к совместной ориентации и формируют свойства конечного материала.

Показано, что поверхностная энергия коронированных и не коронированных ПП и ПЭ пленок, неориентированных и двуосно-ориентированных ПП пленок при разных кратностях вытяжки зависит от 1) воздействия температуры; 2) степени вытяжки; 3) контакта поверхности с полярной или неполярной средами.

Проведенный расчет энергии активации релаксационных переходов, рассчитанные по изменению поверхностной энергии при температурном отжиге позволил сделать вывод, что изменение полярной и дисперсионной составляющих связано с мелкомасштабными сегментапьными движениями в аморфной фазе. Следовательно, обработка коронным разрядом приводит к возникновению кислородосодержащих групп в основном в аморфной фазе, где легче чем в кристаллической фазе происходят конформационные перестройки. Возникшие на поверхности пленки при обработке кислородосодержащие группы не исчезают при отжиге, а лишь переориентируются с поверхности в объем полимера, оставаясь при этом в приповерхностном слое.

Обнаружено, что полярные группы, существовавшие или возникшие при обработке поверхности плазмой коронного разряда, могут как разворачиваться в объем образца при контакте поверхности с неполярной средой, так и оставаться или поворачиваться к поверхности в случае контакта поверхности с полярной средой для уменьшения поверхностной энергии межфазного слоя.

Установлен оптимальный режим проведения процесса соориентации, когда вязкость термореактивного адгезива достигла 130-200 Па*с, когда образование сетки поперечных связей в объеме еще не завершено.

Практическая значимость: разработан и запатентован новый способ получения многослойного материала методом совместной ориентации слоев.

Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов и методов исследования, трех глав экспериментальной части, заключения, выводов и списка использованных литературных источников. Работа изложена на 120 стр. компьютерного текста, содержит 38 иллюстраций и 19 таблиц. Список литературы включает 130 наименований.

4. ВЫВОДЫ

1 .Разработана новая технология процесса совместной ориентации ПП и ПЭ с использованием промежуточного слоя из ПУ адгезива (состояние адгезива, температура и скорость ориентации, время выдержки многослойной заготовки перед ориентацией), позволяющая получать материалы с более тонкими слоями, большей ширины без потери качества.

2. В работе показано, что свойства поверхности субстрата и степень структзфообразования адгезива определяют способность исходной системы к совместной ориентации и формируют свойства конечного материала.

3. Определена область вязкости адгезива, при которой получаются качественные пленки (прозрачные, равнотолщинные, с высокой глянцевостью). Показано, что для получения качественной многослойной пленки необходимо, чтобы термореактивный ПУ адгезив обладал вязкостью 130-200 Па*с, и процесс отверждения клея не должен быть завершен. Исследовано изменение адгезионной способности клея при различных температурах.

4. Установлено, что кислородосодержащие группы, находящиеся в поверхностном слое, могут в условиях термического отжига перестраиваться в объем полимера при контакте поверхности с неполярной средой, так и поворачиваться к поверхности раздела при контакте поверхности с полярной средой, обеспечивая высокий уровень адгезионной прочности многослойного материала.

5. Исследованы поверхностные свойства ПП и ПЭ пленок и этих же пленок, модифицированных плазмой коронного разряда, в условиях воздействия механических сил и высокотемпературного отжига, контакта поверхности с полярной и неполярной средами, т.е. в условиях проведения совместной ориентации. Показано, что, несмотря на отрицательное

111 влияние ориентации и температуры на энергетические характеристики поверхности, при одновременном воздействии вышеуказанных трех факторов (а именно, одновременная двуосная ориентация, температурный отжиг, полярная среда) сохраняется высокий уровень поверхностной энергии пленок и адгезии, достаточной для проведения совместной ориентации.

6. Показано, что параметры поверхностной энергии образцов как из неориентированных ПП и ПЭ, так и из двуосно-ориентированного ПП с разной кратностью вытяжки при обработке коронным разрядом стабильны в течение длительного времени, 30 суток.

7. Исследованы физико-механические, барьерные свойства индивидуальных пленок и комбинированных материалах на их основе при разных кратностях вытяжки. Показано, что прочностные и барьерные свойства многослойного материала определяются наиболее прочным и менее газопроницаемым слоем - слоем ПП, которые несколько выше, чем у пленок, полученные по традиционному методу.

8. Предложен и запатентован способ получения 3-х слойного материала ПП- термореактивный клей - ПЭ методом одновременной двухосной ориентации слоев.

1. Д.Ф. Каган, В.Е.Гуль, Л.Д.Самарина. Многослойные и комбинированные пленочные материалы, М., Химия, 1989, 287 с.

2. Патент ЕР О 539 047 В1, В 32 В 27 \ 08. Ламинаты на основе ПЭВПМШ.

3. Патент ЕР О 546 311 В1, В 32 В 31 \ 20, 31\ 100. Устройство и способ изготовления многослойных композитных пленок.

4. Патент ЕР О 530 539 В1, В 32 В 27\ 08.

5. Патент ЕР О 794 861 А1, В 32 В 07\ 12. Термосвариваемая многолсойная пленка, содержащиая слой из поливинилового спирта.

6. Патент ПЗ 5 226 992, 5 МКИ В 32 В 27\ 14. Способ изготовления композиционного эластичного материала.

7. Патент иЗ 5 756 219 А, 6 МКИ В 32 В 27\08. Ориентированные пленочные материалы промыпшенного применения.

8. Патент 118 5 441 807 А, В 32 В 7\ 12. Ориентированные вытяжкой многослойные полипропиленовые пленочные материалы со способностью к сварке теплом.

9. Патент и8 5 456 979 А, В 32 В 27\ 08. Двухосноориентированные пленочные материалы.

10. Патент 18 5 632 843, В 32 В 31\ 28. Метод получения многослойной двухосновытянутой пленки и термоусаживающихся пакетов для мяса.

11. Патент и8 5 753 172, В 29 С 55 \ 16.

12. Патент 118 5 637 366, В 29 С 55\14. Двухосноориентированные полипропиленовые пленки, содержащие полиэфир и метод их получения.

13. Патент и8 5 215 826, В 32 В 27\06. Поверхностная пленка с термопластичным слоем.

14. Патент \У0 9513187 А1, В 32 В 27\32. Способ получения многослойной двухосноориентированной термоусадочной пленки.

15. Патент \¥0 9512490 А1, В 32 В 27\32. Термоусадочная слоистая полиэтиленовая пленка.

16. Патент \¥0 9602386, В 32 В 27\08. Способ получения однооснотеплосокращаемой биаксиапьнориентированной ПП пленки.

17. Патент ВЕ 42 02 920, 5 В 32 В 31\08. Способ и устройство для непрерывного нанесения пленки.

18. Патент ВЕ 42 10 969, 5 В 32 В 27\32. Двухоснориентированная полиолефиновая многослойная пленка с шелковистым блеском, способ ее изготовления и применение.

19. Патент ВЕ 42 05 249, 5 В 32 В 31\08. Способ изготовления многослойной пленки.

20. Патент ВЕ 44 21 675 А1, В 32 В 27\08. Многослойная пленка.

21. Патент ВЕ 43 06 154 А1, В 32 В 27\32. Свариваемая при низкой температуре двухосноориентированная полиолефиновая многослойная пленка, способ ее изготовления и применения.

22. Патент ВЕ 43 06 377 А1, В 32 В 27\ 32. Свариваемая при низкой температуре двухосноориентированная полиолефиновая многослойная пленка, способ ее изготовления и применения.

23. Патент ВЕ 43 04 377 А1, В 32 В 27\ 32. Свариваемая вухоснооринетированная многослойная полиолефиновая пленка, метод изготовления и использование.24. Патент ВЕ 44 26 184 А1.

24. Патент 1Р 2 697 016, 6 В 32 В 27\30. Двуосноориентированный листовой материал на основе полистирольной смолы и способ получения.

25. Патент ХР 6 055 492 В4, 5 В 32 В 27\ 36. Непрозрачная слоистая пленка и способ ее изготовления.

26. Химическая промыпшенность за рубежом. Москва, 1980, № 12, с.39-68.

27. Гуль В.Е. Проблемы повышения прочности полимерных материалов. Высокомолекулярные соединения, 1983, т.(А) XXV, № 5, с.899-912,

28. В.Е.Гуль, Н.М.Дворецкая, Т.А.Иваненко, В.А.Маркина, Р.А.Ерохина, Влияние поверхностных явлений на прочность комбинированных пленочных материалов, «Механика полимеров», 1974, № 2738-74 Деп.,

29. Дворецкая Н.М., Седакова H.А, Ананьев В.В., Дворецкая O.A. Авторское свидетельство JVb 1300778.

30. Гуль В.Е., Дворецкая Н.М., Г.Г.Попова, В.Г.Раевский, О эффекте упрочнения комбинированных материалов, ДАН СССР, 1967, т. 172, № 3, с.637-640,

31. Гуль В.Е., Дворецкая. Н.М., В.Г.Раевский. Влияние прочности связи между слоями на сопротивление разрушения двухслойных пленочных материалов на основе целлофана, «Механика полимеров», 1967, с.89.

32. СВ. Власов, В.Н.Кулезнев. Ориентированное состояние полимеров, «Новое в жизни, науке, технике». Химия, 1985, №5, с.48.

33. А.А.Берлин, В.Е.Басин. Основы адгезии полимеров, М. «Химия, 1969, с. 319.

34. Гуль В.Е., Фомина Л.Л. Высокомол. Соед., 1965, т.7, 1, с. 45- 49.

35. Дворецкая Н.М., Огарков В.А., Гуль В.Е., Дворецкая O.A. Авторское свидетельство № 1247307.

36. Дж.Х.Бристон, Л.Л.Катан. Полимерные пленки, М, Химия, 1993, 380 с.

37. Энциклопедия полимеров. М., «Советская энциклопедия», 1972.

38. Ю.С.Липатов. Межфазные явления в полимерах, Киев, "Наукова думка", 1980, с.257.

39. A.Dupre, Theorie Mechanique de la Chaleur, Gauthier-Villars, Paris, 1869, p.369.

40. F.M.Fowkes, Ind.Eng.Chem., 56 (1964) 40.

41. Ю.Г.Фролов. Курс коллоидной химии. M., Химия, 1989, с.462.

42. Gregonis D.E., Andrade J.D. Surface and Interface aspects of Biomed.Polym., v.l. New York, London, 1985, p. 43-75.

43. Смеси полимеров. Под ред. П.Ньюмена, т.1,2, М, Мир, 1981, 540с.

44. В.И. Повстугар, В.И. Кодолов, С.С.Михайлова. Строение и свойства поверхности полимерных материалов, М, Химия, 1988, 189 с.

45. Шарп Л., Шонхорн X., Коллоид.ж., 1966, т.28, 766-767.

46. Гуль В.Е., Структура и прочность полимеров, М., Химия, 1971, 344с.

47. Lipatov Yu. S., Feineraian A.E., J.Adhesion, 1973,v.5, 1-3; 1974, v.6, 165167.

48. Дерягин Б.В., Кротова H.A., Адгезия, М., изд. АН СССР, 1949, 244с.

49. Воюцкий С.С, Аутогезия и адгезия полимеров, М., Ростехиздат, 1960, 244с.

50. Кардашов Д.А., Синтетические клеи, М. «Химия, М., 1976, 504с.

51. Москвитин Н.И., Склеиваание полимеров, М., «Лесная промыпшенность», 1968, 304с.,; Физико-химические основы процессов склеивания, М., «Лесная промыпшенность», 1974. 191с.

52. Фрейдин А.С., Прочность и долговечность клеевых соединений, М., «Химия», 1971, 256с.

53. Дерягин Б.В., Кротова Н.А., Смилга В.П., Адгезия твердых тел, М., «Наука», 1973, М., 280 с.

54. Treatise on adhesion and adhesives, ed. By R.L. Patrick, New-York, Dekker, 1967,476р.

55. Bikeerman J.J. The Science of Adhesive Joints, Second Ed., New-York, London, 1968, 349 p.

56. Kaelble D.H. Physical Chemistry of Adhesion, New-York, Willey-Interscience, 1971, 507 p.

57. Э. Кинлок, Адгезия и адгзивы, пер. с англ. под ред. д.х.н.Л.И.Притыкина, М., «Мир», 1991, 484с.

58. Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М., Адгезия твердых тел, М., «Наука», 1971, 256с.

59. Ю.С. Липатов, Коллоидная химия полимеров, Киев: «Наукова думка», 1984, 339с.

60. Wu S., J.Adhes., 1973, 5, 39-57.

61. A.Dupre, Theorie'Mechanique de la Chaleur, Gauthier-Villars, Paris, 1869, p.369.

62. Ahagon A., Gent F.N., J. Polym. Sci.Phys., 1975, 13,1285.

63. McLaren A.D., Hofrichter C.H., Ind. Eng. Chem., 1948, 40, 329.

64. Кулезнев В.Н., Воюцкий С.С., Колл.ж., 1973, т.35, с.40-45.

65. Кулезнев В.Н., Крохина Л.С., Догадкин Б.А., Колл.ж., 1967, т.29, сЛЮ-171.

66. Кулезнев В.Н. в сб. "Многокомпонентные полимерные системы", М, "Химия", 1974, с. 10-60.

67. F.M.Fowkes, in K.L.Mittal (ed.), Physicochemical Aspects of Polymeric Surfaces, Plenum, New York, 1983, vol.2, p.583.

68. R.S.Drago, G.C.Vogel and T.E.Needlham, J.Am.Chem.Soc, 93 (1971) 6014.

69. R.G.Good, M.K.Chaudhury and C.J.van Oss, in L.H.Lee (ed.). Fundamentals of Adhesion, Plenum Press, New York, 1991, p. 153.

70. F.M.Fowkes, J.Adhesion Sci.Technol, 1 (1987) 7.

71. W.B.Jensen, the Lewis Acid-Base Concept, Wiley Interscience, New York, 1980.

72. R.C.Thomas, J.T.Houston, R.M.Crooks, T.Kim and T.A.Michalske, J.Am.Chem.Soc., 117 (1995) 3830.

73. Bismarch A, Kumru ME, Springer J. Some reflections on acid-base interactions, J. Colloid and Interface Science, 1999, 217 (2), 377-387.

74. Griffith A.A., Trans. Roy. Soc. London Phil., A221, 163 (1920); Irwin G. R., in: "Structural Mechanics", Goodier J.N. andHoffN.J., eds., Pergamon, Oxford, 1960,pp.557-594.

75. Williams M.L., in;"Recent Advances in Adhesion". L.H.Lee, ed., Gordon and Breach, New York, 1973, pp. 381-422.

76. Good R.J., in:"Recent Advances in Adhesion". L.H.Lee, ed., Gordon and Breach, New York, 1973, pp. 357-380.

77. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий, М., Химия, 1982, 256 с.

78. Кардашов Д.А., Петрова А.П. Полимерные клеи. Создание и применение., М., Химия, 1983,250 с.

79. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов., М., Химия, 1980, 224 с.

80. J.D.Hoffman, G.T.Davis, J.I.Lauritzen, Jr., in N.B.Hannay (ed.). Treatise on Solid State Chemistry, Plenum, New York, 1975, vol.3, p. 497.

81. F.M.Fowkes, J.CoUoid Interface Sci., 28 (1968) 493.

82. Plasma treatment at ambient pressure in practice, JOT, J.Oberflaechentech., 1996, 36 (5), 44-46.

83. Surface modification of poluolefme by UV light/ozone treatment, J. Appl.Polym. Sci., 1996, 60 (13), 2397-2402.

84. Surface characteristics of modified polymeric materials. Colloid Journal, 1997, 59(2), 206-211.

85. J.R. HoUahan, A.T. Bell, Techniques and Applications of Plasma Chemistry (John Wiley, New York, 1974), Chapters 1 and 3.

86. L. Mascia, G.E. Carr, P. Kembeer, T^ International Conference, Adhesion 1987, York University, p.22/1.

87. Minford J.D. Adhes.Age, 17, 7,1974, p.24-27.

88. Carter L.T. In: Indem. Conf. on Adhesion @ Adhesives. Sci.Technol.@ Applicat, L., 1980, p.261-267.

89. Физика твердого тела: Энциклопедический словарь. Гл.ред. В.Г.Барьяхтар. Киев: Наук, думка. Т.1. 1996.

90. J.Ziegler, J.Biersack, J.Littmark. the Stopping and Range fo Ions in Solids. N.Y.:Pergamon Press.1985.

91. Chan C M, Ко T M, Hhaoka H. Polymer surface modification by plasmas and photons. Surface Sci. Reports, 1996,24 (1-2), 3-54.

92. А.А.Качан, П.В.Замотаев. Фотохимическое модифицирование полиолефинов. Киев, Наукова думка, 1990, 280 с.

93. Дж. Гиллет. Фотофизика и фотохимия полимеров. Введение в изучение фотопроцессов в макромолекулах, М, Мир, 1988, 389 с.

94. Proceedings of 12* International Symposium on Plasma Chemistry. Minneapolis: University ofMinnesota Press, 1995, v.l, p.21.

95. Proceedings of 13* International Symposium on Plasma Chemistry. Beijing: Peking University Press, 1997, v.3, p. 1304.

96. Красовский A.M., Толстопятов E.M. Получение тонких пленок распылением полимеров в вакууме. Минск, Наука и техника, 1989, 181 с.

97. Kim, C.Y., Evans, J., Goring, D.A., J., J.Appl.Polymer Science, 15,1357 (1971).

98. Farley, J.M., Meka, P., J.Appl.Polymer Science, 51,121 (1994).

99. Briggs, D. And Kendall, C.R., Polymer, 20,1053 (1979).

100. Schonhom, H.and Hansen, R.H., J.Appl.Polymer Science, 11,1461 (1967).

101. Wheale S.H., C.P.Barker, Badyal J.P.S. Chemical Reaction Pathways at the Plasma-Polymer Interface, Langmuir, 1998, № 23, 6699-6704.

102. Х.Ясуда. Полимеризация в плазме. М, Мир, 1988, 374с.

103. Chan CM, Ко TM, Hiraoka H. Surf. Sci.Reports, v.24, №1-2, 3-54 (1996).

104. R.D.Boyd, A.M. Kenwright, J.P.S.Badyal. Atmospheric Nonequilibrium Plasma Treatment of Biaxially Oriented Polypropylene, Macromolecules, 1997, 30, 5429-5436.

105. Massines F., Gouda G. A comparison of polypropylene-surface treatment by filamentary, homogeneous and glow discharges in helium at atmospheric pressure, J.Phys.D: Appl. Phys., 1998, 31, 3411- 3420.

106. The influence of the Surface Cross-linking of the High Density Polyethylene Induced by Plasma Treatment on the Durability of Treatment Efficiency, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 48, 57-65 (1993).

107. Гильман А.Б., Потапов В.К. Прикладная физика. 1995, вып. 3-4, с.14-22.

108. Stradal, М. and Goring, А.Е., Can.J.Chem. Eng.53,427 (1975).

109. Schonhom, H. And Ryan F.W., J.Appl.Polymer Science, 18, 235 (1974).

110. Gerenser, L. J., Elman,J.F., Mason, M. G., et al. Polymer 26, 1162 (1985).

111. Briggs,D., Candall, C.R.,Int.J.Adhes.Adhes., 2, 13 (1982). 115.0wens,D.K. J.Appl.Polymer Science, 19,265 (1975).

112. Bichler C.H., Langowski H.C., Moosheimer U, Seifert B. Adhesion mechanism of aluminum oxide and silicon oxide on biaxiallz oriented polypropylene, PET, poly(vinyl chloride), J. of Adhesion Sci. And Techn., 1997, 11(2), pp. 233-246.

113. Tocheff E., Schreiber H.P. Inerfacial interactions and the polymer polyurethane bond, Macromolecular Symposia, 1994, May, 17-25.118.0kell S., Aindow M, Jones C. Vide-Science Technique et Applications, 1994, 272,pp.420-423.

114. Э. Кинлок, Адгезия и адгзивы, пер. с англ. под ред.д.х.н.Л.И.Притыкина, М., "Мир", 1991,484с.

115. Степаненко В.Ю. Канд. дисс, 1999, М.: ИФХ РАН.

116. И.Дехант, Р.Данц, В.Киммер, Р.Шмольке. Инфракрасная спектроскопия полимеров, М., Химия, 1976, 470.

117. Ю.В.Киссин, И.А.Лекае, Е.А.Чернова, Н.А.Давыдова, Н.М.Чирков. Измерение ориентации в пленках ПП методом ИК-спектроскопии, ВМС, 1974, T.A(XVl),c.677- 683.

118. Р.Збиндер. Инфракрасная спектрометрия высокомолекулярных полимеров, М, Мир, 1966, 355с.

119. К.Наканиси. Инфракрасные спктры и строение органических соединений, М, Мир, 1965, 210 с.120

120. С.А.Рейтлингер. Проницаемость полимерных материалов. М: Химия, 1974, 272 с.

121. В.В. Ананьев, П.М.Дворецкая, Т.В.Иванова и др. Проницаемость упаковочных пленочных материалов. МГУПБ, 2000, 31с.

122. К.П. Яковлев. Математическая обработка результатов измерений, М, Гостехиздат, 1953, 383 с.

123. Гуль В .Е.Структура и прочность полимеров, М., Химия, 1978.

124. Yaoguang Yao, Xeushu Liu, Yufen Zhu. The Inluence of the Surface Cross-linking of the High-Density Polyethylne Induced by Plasma Treatment of the Durablitlty of Treatment Efficiency. J. of Applied Polymer Science, 1993, vol.48, pp.57-65.

125. Г.М.Бартенев, А.Г.Бартенева. Релаксационные свойства полимеров, М., «Химия», 1992, с.ЗОО.