автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Переработка и применение модифицированных магнитопластов на основе Nd-Fe-B в изделия

На правах рукописи

ЩЁЛОКОВ Юрий Викторович

ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ МАГНИТОПЛАСТОВ НА ОСНОВЕ Ш-Бе-В

Специальность 05.17.06 -Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Саратов - 2004

Работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Артёменко Александр Александрович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Дмитриенко Александр Олегович

кандидат технических наук Балалаев Юрий Николаевич

Ведущая организация: ЗАО «Тантал - Наука» (г.Саратов)

Защита состоится « /0» декабря 2004г. в «#» часов на заседании диссертационного совета Д 212.242.09 при Саратовском государственном техническом университете по адресу: 423100, г. Энгельс, пл. Свободы 17, Технологический институт Саратовского государственного технического университета.

С диссертацией можно ознакомиться в читальном зале научно-технической библиотеки Саратовского государственного технического университета.

Автореферат разослан « /О» ноября 2004 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

Ефанова В.В.

33 оз,

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время рынок потребления высоконаполненных композиционных материалов, к которым также относятся магнитопласты (МП), является одним из динамичных в промышленно развитых странах мира (рост 12,5% в год).

Возросший интерес к МП обусловлен низкой энергоёмкостью и малостадийностью производства, высокой технологичностью за счёт исключения дорогих и сложных операций спекания, длительной термообработки, шлифования, уменьшения отходов производства, возможностью формования изделий сложной конфигурации.

Прочность, отсутствие хрупкости, меньшая плотность изделий, высокая однородность распределения намагниченности по объему, устойчивость к размагничивающим полям и внешним эксплуатационным факторам, возможность регулирования магнитных и прочностных характеристик МП обусловливают их высокую технико-экономическую эффективность.

Применение сплава Ш-Бе-В, обладающего высокими значениями коэрцитивной силы по намагниченности и удельной энергии, устойчивостью к воздействию размагничивающих полей по сравнению с ферритами позволяет реализовать возможность новых конструктивных решений магнитных систем, в том числе в направлении предельной миниатюризации и компактности изделий из МП. В общем случае применение изделий из МП на основе магнитных порошков из Ш-Ие-В следует считать целесообразным и экономически обоснованным, несмотря на их более высокую стоимость, чем цена ферритовых магнитов разных марок. Поэтому они имеют преимущества в области радиоэлектроники, приборостроении и технической кибернетики, так как благодаря своей высокой магнитной энергии эти материалы позволяют существенно уменьшить объём и массу изделий, в которых они используются.

Широкомасштабное освоение технологий МП в значительной степени сдерживается недостаточной разработанностью теоретической базы, определяющей закономерности формирования эксплуатационных и технологических свойств высоконаполненных магнитных композиционных материалов и отсутствием необходимого для реализации технологии оборудования и деше-

РОС. НАЦИОНАЛЬНА* БИБЛИОТЕКА •

вой сырьевой базы. Тем не менее, высокая эффективность производства изделий из МП обеспечивает данному направлению высокий рейтинг экономической целесообразности и стимулирует дальнейшее развитие в данной области.

За счёт подбора химической природы полимерного связующего и дисперсного магнитного наполнителя, регулирования их структуры и свойств, соотношения компонентов получены МП, обладающие магнитными, механическими характеристиками в соответствии с функциональным назначением.

Актуальность работы заключается в том, что перспективы дальнейшего совершенствования структуры и свойств МП, расширения их ассортимента и снижения стоимости связаны с различными методами модификации полимерной матрицы, дисперсных магнитных наполнителей и сформованных на их основе постоянных магнитов.

Цель диссертационной работы: исследование и разработка методов модификации магнитопластов поликонденсационного способа наполнения для повышения магнитных и физико-механических характеристик при переработке их в изделия - постоянные магниты различного функционального назначения.

Для достижения поставленной цели в задачи исследования входило:

1) установление оптимальных параметров модификации МП поликонденсационного способа наполнения немагнитными дисперсными наполнителями и химическими волокнами;

2) определение параметров формования изделий из полученных пресс-композиций, а также изучение магнитных, физико-химических и механических характеристик разработанных материалов;

3) разработка новых процессов, повышающих технологичность производства изделий из МП;

4) исследование влияния магнитной текстуры и величины собственного магнитного поля на механические характеристики МП.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые:

- определены оптимальные параметры модификации МП на основе сплава Ш-Ре-В мелкодисперсным порошком оксида железа (Ре203);

- взаимодополняющими методами исследования установлены закономерности влияния сил магнитного взаимодействия на физико-механические характеристики магнитов из МП;

- экспериментально доказано влияние армирования МП волокнами различной химической природы на прочностные характеристики постоянных магнитов на их основе.

Практическая значимость работы заключается в формировании по разработанной технологии новых МП с повышенными магнитными и прочностными характеристиками, установленная технико-экономическая эффективность модификации которых обеспечивает расширение ассортимента изделий различного функционального назначения на их основе.

На защиту выносятся следующие научные положения:

1) методы эффективного повышения характеристик МП модификацией малыми добавками оксида железа (II);

2) механизм влияния текстуры собственного магнитного поля материала на физико-механические характеристики МП;

3) результаты повышения прочности МП путем армирования различными волокнами.

Апробация работы. Результаты работы были доложены на двух всероссийских и международных научно-технических конференциях: международной конференции «Композит-2004» (г. Саратов, 2004); международной научно-технической конференции «Наукоёмкие химические технологии-2004» (г. Волгоград, 2004).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 научных трудов, в том числе две статьи в отечественных и зарубежных журналах и три доклада на международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части и трёх глав с результатами экспериментов, общих выводов, списка использованной литературы и 2 приложений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Введение содержит обоснование актуальности и практической значимости работы. В нем формулируются цель и задачи исследования, методология выполнения работ, дается краткая аннотация содержания последующих глав и приводятся основные положения, выносимые на защиту.

Глава 1. Современное состояние технологии магнитопластов В первой главе представлен обзор современных методов производства магнитопластов, проанализированы научно-исследовательские и технологические разработки в данной области.

В настоящее время при производстве МП применяется смешение магнитных порошков с готовым полимерным связующим или более дорогостоящий и трудоемкий способ полимеризационного наполнения (микрокапсулирования).

Общим недостатком этих способов является неоднородность сформированной композиции за счёт образования агрегатов из отдельных частиц и толстых полимерных прослоек между ними. В результате не достигается высокая степень наполнения композиций ферромагнитным порошком (не более 60-65%,>б) и, соответственно, высокие магнитные параметры готовых изделий.

На кафедре химической технологии Технологического института СГТУ разработан и запатентован поликонденсационный способ, который позволяет получать композиции со степенью наполнения до 80%^.

В ряде работ обоснована целесообразность модификации ферромагнитных наполнителей и матрицы на стадии синтеза для направленного регулирования структуры и свойств МП. За счёт подбора химической природы полимерного связующего и дисперсного магнитного наполнителя, структуры и свойств компонентов могут быть получены МП, обладающие магнитными и механическими характеристиками в соответствии с их функциональным назначением. Однако, стоит отметить то, что в литературе совершенно не освещён вопрос повышения физико-механических характеристик МП путём армирования композиционного материала волокнами различной природы.

В связи с проведённым анализом для дальнейшего повышения магнитных и механических характеристик становится актуальной задача разработки

методов модификации МП на основе сплава Ш-Ре-В при переработке в изделия.

Глава 2. Модификация магнитопластов малыми добавками оксида железа (II)

Вторая глава диссертации посвящена изучению возможности и оптимальных условий модификации МП малыми добавками оксида железа (II) Ре203.

При изготовлении МП методом поликонденсационного наполнения объёмная доля дисперсного магнитного порошка достигает 75-80%. Такие композиционные структуры являются практически трехфазными, состоящими из плёночной металлополимерной матрицы, сформированной за счёт адгезионных процессов на границе раздела «наполнитель-полимер», квазирегулярной решетки, состоящей из ферромагнитных частиц наполнителя и полимерной матрицы.

Дальнейшее совершенствование структуры и прочностных характеристик таких МП возможно осуществить увеличением доли пленочной металлополимерной фазы за счет уменьшения доли полимерной фазы композиционного материала, обладающей наименьшей прочностью.

Одним из перспективных путей такой модификации является частичная замена магнитного наполнителя мелкодисперсным порошком оксида железа (II) с размером частиц <1 < 5 мкм.

Таблица 1

Свойства МП, модифицированных малыми добавками Ре20з

Содержание Плотность, ^сдв> в„

Ре203, % кг/м3 МПа Тл

- 5950 5,8 0,58

2,5 5820 6,6 0,53

5 5800 7,6 0,52

10 5630 8,1 0,44

Примечание: стсдв - прочность при межслоевом сдвиге, Вг - остаточная магнитная индукция

МП

МП для исследования получали методом поликонденсационного наполнения на основе сплава Ш-Ре-В (марки БЗМП-2).

Полученную композицию перерабатывали в изделия методом прямого прессования в пресс-форме при температуре ~ 180°С и давлении 250 ±10 МПа.

Проведенный анализ полученных экспериментальных данных (табл.1) показал, что замена в составе композиции 2,5-10%(„ае<!) сплава Ш-Ре-В на соответствующее количество Ре203 повышает прочностные характеристики, в частности, Осот на 12-28% соответственно, а также заметно улучшаются формуе-мость и внешний вид изделий из такой композиции. При этом введение Ре20з в количестве до 5%(масс) в состав Ш-Бе-В увеличивает осдв в 1,3 раза и не ведет к заметному изменению магнитных характеристик. Такое содержание модифицирующей добавки является оптимальным для данной композиции.

100 90 80

£70

х

360

2.

|50

<40

о

|зо 20 10 0

0 10 мин. 20 мин. 30 мин.

— - МП МП + 2,5% оксида Ре

- - - МП + 5% оксида Ре--МП + 10% оксвда Ре

Рис. 1. Влияние РегОз на кинетику процесса поликоиденсации в процессе синтеза МП при температуре 120°С

Особо следует подчеркнуть, что снижение плотности образцов при модификации является следствием замещения Ш-Ре-В (р = 7800 кг/м3) на соответствующее количество Ре203 (р = 5250 кг/м3).

Рис.2. ИК-спектры исследуемых композиций 1-Ре203; 2-ФФС; 3-ФФС+Ре203. Введение РегОз на стадии синтеза олигомера приводит к возрастанию степени превращения исходных мономеров в полимер (рис.1). Это говорит о

том, что оксид железа выступает в роли катализатора в процессе отверждения смолы.

Для изучения взаимодействия полимерного связующего с Fe203 были проведены исследования отвержденной фенолоформальдегидной смолы (ФФС) в присутствии и без оксида железа методом инфракрасной спектроскопии (ИКС) на инфракрасном Фурье-спектрометре "Jufratum - FT- 801" с разрешением 4 см'1, имеющим 8 сканов. Исследования проводили в области длин волн 400-4000 см'1 (рис.2).

Полученные ИК-спектры можно интерпретировать следующим образом. Частотный интервал 3600-3000 см"1 на спектрах ФФС соответствует валентным колебаниям ОН-групп атмосферной влаги и воды, выделившейся в процессе поликонденсации. Полосы в области 1600+1490 см"1 соответствуют плоскостным колебаниям бензольного кольца.

Отсутствие на спектрах отвержденной ФФС полосы 1360 см'1, характерной для колебаний ОН-групп фенольного кольца свидетельствует о вступлении в реакцию фенольного гидроксила с образованием ароматических эфиров, что доказывает появление на ИК-спектрах появление соответствующей полосы 1095 см"1.

На спектрограмме у ФФС, модифицированной 5% Fe203, наблюдается резкое снижение интенсивности полосы в области 1730-1750 см'1, которую принято относить к колебаниям С=0 - связи в альдегидных группах. Одновременно, при модификации смолы, наблюдается возрастание интенсивности полосы в области 1490-1460 см*1, которая свидетельствует о наличии в структурной сетке простых метиленовых связей.

Полученные результаты показывают, что модификация магнитопластов на стадии синтеза малыми добавками Fe203 позволяет повысить прочностные и магнитные характеристики готовых изделий, за счет увеличения реакционной способности фенолоформальдегидного олигомера и более полного протекания процессов поликонденсации с образованием металлсодержащих полимерных плёнок. Кроме того, сокращается на 2-5% расход дорогостоящего сплава Nd-Fe-B и следовательно, уменьшается стоимость изделий; улучшается технологичность переработки композиций в изделия и их внешний вид за счет

лучшей текучести и однородности пресс-порошков. С технической точки зрения это позволяет улучшить эксплуатационные характеристики изделий.

Глава 3. Влияние сил магнитного взаимодейсгвия на механические характеристики магнитопластов

В третьей главе проводится анализ влияния сил внутреннего магнитного взаимодействия на механические свойства постоянных магнитов из МП.

Постоянные магниты на основе сплавов Ш-Ре-В с полимерным связующим являются в настоящее время наиболее широко применяемым классом МП. Современный уровень технологии их изготовления обеспечивает получение магнитных параметров почти на уровне спеченных магнитов на основе сплава ЯтСо}. Остаточная магнитная индукция таких МП нередко превышает 0,65 Тл при максимальном энергетическом произведении (ВН)тах свыше 60-70 кДж/м3.

Р Р

Рис.3. Схема испытания намагниченных МП: а - направление вектора намагниченности (М) перпендикулярно направлению

разрушающего усилия (Р); В — направление вектора намагниченности {М) параллельно направлению разрушающего усилий (Р). Магнитные свойства таких МП приводят к высокому уровню силовых магнитных взаимодействий в их объеме. ВелйЧййй этих взаимодействий доста-

точна, чтобы существенным образом изменять механические, прочностные характеристики постоянных магнитов из таких материалов.

Изучение механических свойств намагниченных до технического насыщения МП (намагниченность образцов составляла 480 ± 20 кА/м) вдоль и поперек направления намагниченности (рис.3) показало, что появление силовых магнитных взаимодействий в объеме МП изменяет величину разрушающего напряжения при межслоевом сдвиге (асл„): на 30-50%. Как и следовало ожидать, появление сил отталкивания, перпендикулярных направлению намагниченности, снижает прочность при межслоевом сдвиге на 40%, а появление сил притяжения, параллельных направлению намагниченности, увеличивает стсда на 35-40% (табл.2). Следует особо отметить прямую зависимость прочностных характеристик МП от степени намагниченности, в частности, полученные в ходе экспериментальных исследований результаты (табл.3) показали, что при частичном размагничивании образцов (с 480 до -240 кА/м) влияние сил внутреннего магнитного взаимодействия на прочность снижается на 20-30%.

Таблица 2

Влияние текстуры магнитного поля на прочностные свойства МП

Направление вектора намагниченности Р'з кг/м > МПа МоМ, Тл Относительное изменение СТсд.,%

— 6000 6,9 — —

Перпендикулярно направлению нагрузки 6000 9,8 0,48 +(36-40)

Параллельно направлению нагрузки 6000 4,4 0,48 - (38-40)

Примечание: образцы на основе сплава НМ-20Р (ё = 5-250 мкм) получали прямым прессованием при Р= 30(Ь-350 МПа и Т~180'С.

Для исследований связи полученных значений с уровнем силовых магнитных взаимодействий в объеме МП были проведены также расчеты зависимости средних поверхностных плотностей магнитных сил а притяжения и отталкивания намагниченных вдоль длины А образцов. Расчеты проведены для образцов квадратного сечения со стороной а =15 мм и разной длины А в на-

правлении намагниченности. Относительная длина h/a образцов в расчетах изменялась в пределах от нуля до примерно 1,2. Расчетные данные для ряда значений h/a подтверждены экспериментальными измерениями. Результаты расчетов показаны на рис.4.

0,1

0,05 о, МГТа

О I

-О, О 5

Рис.4. Зависимость удельного поверхностного притяжения в сечении поперёк (а) и вдоль (Ь) направления намагниченности образца квадратного сечения, намагниченного вдоль длины И

Магнитные силы притяжения и отталкивания проявляются в сечениях, перпендикулярных и параллельных направлению намагниченности соответственно. Как видно из приведенных графиков, поверхностные плотности сил магнитного притяжения (значение силы, деленное на площадь сечения взаимодействия) асимптотически увеличиваются с ростом А, стремясь к некоторому максимальному при /г—юо значению. Поверхностные плотности сил магнитного отталкивания максимальны примерно при А/а» 0,15.

При дальнейшем увеличении относительной длины они уменьшаются, асимптотически стремясь к нулевому значению. Снижение поверхностных плотностей сил отталкивания наблюдается и при уменьшении относительной длины ниже характерного для экстремума. При 0 поверхностные плотности сил отталкивания также стремятся к нулю.

При сравнении с экспериментальными измерениями разрушающего напряжения при межслоевом сдвиге вдоль и поперек намагниченности обраща-

ет на себя внимание тот факт, что изменения стсдв после намагничивания образцов МП более чем на порядок превышают поверхностные плотности сил магнитного взаимодействия. Поэтому силовые магнитные взаимодействия значительно изменяют механические, прочностные характеристики МП.

Таблица 3

Влияние степени намагниченности на прочность МП (<1 = 5-^50 мкм)

Степень намагниченности,% <тсяв, МПа ц>М,Тл Относительное изменение прочности при межслоевом сдвиге, %

— 9,8 — —

50 12,8 0,23 30

100 14,7 0,41 50

Установлено, что величина внутренних силовых взаимодействий пропорциональна квадрату намагниченности магнитотвердого материала (МТМ). Практически это означает, что магнитные силовые взаимодействия накладывают ограничения на возможность повышения магнитных параметров МП и должны также учитываться при выборе связующего при изготовлении постоянных магнитов из таких материалов.

Глава 4. Эффективность использования волокон при армировании

изделий из МП

Изучению проблемы увеличения механической прочности различных изделий из МП поликонденсационного наполнения на основе сплава Ш-Бе-В посвящена четвёртая глава диссертации.

В течение последних 10 лет в связи с развитием науки и техники возникла необходимость в создании крупногабаритных магнитов, способных сохранять механическую прочность и габаритные размеры в жестких условиях эксплуатации. Фактически таким требованиям на сегодняшний день соответствуют лишь магниты из МП.

В работе впервые получены кольцевые магниты из МП поликонденсационного наполнения на основе сплава Ш-Ре-В марки БЗМП-2, армированные различными типами органических и неорганических волокон.

При формовании крупных тонкостенных кольцевых магнитов из композиции, полученной поликонденсационным наполнением Ш-Ре-В, диаметр которых в 10-25 раз превышает толщину, при намагничивании резко снижается прочность за счет появления сил внутреннего магнитного взаимодействия пропорциональных объему МП, а также, в ряде случаев, усложняется их извлечение из пресс-формы без нарушения целостности. Снижение степени наполнения позволяет до определённого момента повысить механическую прочность, однако при этом резко ухудшаются магнитные характеристики. Так, снижение степени наполнения МП на 10% (содержание Ш-Ре-В снижается до 80%масс.) повышает прочность на 15%, при этом остаточная индукция Вг снижается на 30%.

Для упрочнения эффективно применение армирования волокнами, которые помещаются в середину по толщине кольца при загрузке композиции в пресс-форму. Дальнейшее формование кольца осуществляется при оптимальном режиме: Т=170°С, Р=250 МПа, 1=1-2 мин/мм.

Таблица 4

Влияние армирования МП на физико-механические характеристики магнитов

Тип армирующего волокна кг/м Разрушающее напряжение при растяжении, кПа Модуль упругости при растяжении, кПа

— 5000 15,8 336

Базальтовая нить 5000 18,8 627

Углеродное волокно 5000 19,2 835

Вискозное волокно 5000 11,3 320

ПАН волокно 5000 13,3 260

Примечание: содержание Ш-Ре-В - 85%*»»

Анализ результатов испытания кольцевых магнитов на разрыв (табл.4) показал, что армирование образцов высокомодульными базальтовыми и углеродными волокнами приводит к повышению прочности на 20 и 25% соответственно. Это связано с образованием упругого каркаса в объёме магнита (модуль упругости возрастает на 80-150% соответственно).

Данный эффект не наблюдается при введении низкомодульных вискозных и ПАН волокон.

Особо стоит отметить, что данный способ армирования является оптимальным для таких высоконаполненных систем. Увеличение содержания волокна при армировании (рис.5) лишь снижает механическую прочность, что связано с недостатком связующего для обеспечения межфазного взаимодействия между волокном и МП.

Таким образом, армирование тонкостенных магнитов на основе МП в процессе их формования высокомодульными базальтовыми и углеродными волокнами является эффективным методом повышения прочностных характеристик.

®ИГ)

МП

300 250 200 150 100

□ одна нить ■ две нити

Рис.5. Влияние содержания волокна на механическую прочность

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены физико-химические закономерности гибридизации сплава Nd-Fe-B малыми добавками (до 5%) оксида железа (II). Установлено, что введение в состав ферромагнитного наполнителя частиц оксида железа (II) повышает полидисперсность наполнителя, а взаимодействие атомов железа с реакционноспособными группами связующего при поликонденсации приводит к образованию устойчивых химических связей в системе «наполнитель - полимер». Это позволяет в 2-2,5 раза увеличить прочностные характеристики магнитопластов, улучшить параметры пе-рерабатываемости композиций, снизить стоимость магнитов на 5-7%.

2. Впервые теоретически и экспериментально доказано, что уровень силовых магнитных взаимодействий в объеме магнитов из магнитопластов оказывает существенное влияние на прочностные характеристики магнитов и зависит от величины и направления намагниченности. Появление сил отталкивания, перпендикулярных направлению намагниченности, снижает прочность на 35-40%, а появление сил притяжения, параллельных направлению намагниченности, повышает прочность на 35-40%.

3. Впервые экспериментально доказаны целесообразность и оптимальные параметры армирования крупногабаритных и тонкостенных магнитов из магнитопластов высокомодульными углеродными и базальтовыми волокнами, что повышает прочностные характеристики на 20-30%, а процент выхода годных магнитов до 95-98%.

4. Разработана технология переработки армированных волокнами композиций в крупногабаритные кольцевые постоянные магниты для магнитных систем фрезеров, применяющихся в нефтедобыче, проведены их эксплуатационные испытания.

Основные положения диссертации опубликованы в работах: 1. Артеменко A.A. Модификация магнитопластов на основе промышленного сплава Nd-Fe-B / A.A. Артеменко, НЛ.Зайцева, С.Е. Артеменко, С.Г.Кононенко, О.М.Сладков, Ю.В.Щёлоков // Пластические массы-2003-№2- С .26-27.

2. Arteraenko A.A. Modification magnetic plastics based on industrial alloy Nd-Fe-B / A.A. Artemenko, N.L.Zaitseva.S.E.Artemenko, S.G.Kononenko, O.M.Sladkov, Y.V.Schelokov // IPSAT. - 2003. - Vol.30. - №10. - P. 54-56.

3. Щёлоков Ю.В. Модификация магнитопластов малыми добавками оксида железа (II) / Щёлоков Ю.В., Артёменко A.A. // Наукоемкие химические технологии: Доклады десятой международной конференции «Наукоемкие химические технологии - 2004»,Волгоград, 7-10 сентября 2004 г. - Волгоград, 2004. - С. 54-58.

4. Артеменко A.A. Выбор магнитного материала для магнитопластов / A.A. Ар-теменко, А.Ю. Кивокурцев, Ю.В. Щелоков, Р.В. Спиридонов// Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: Доклады международной конференции «Композит-2004», Саратов, 6-9 июля 2004 г. - Саратов, 2004. - С. 9-12.

5. Щёлоков Ю.В. Артёменко A.A. Технико-экономическая эффективность применения изделий из магнитопластов// Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: Доклады международной конференции «Композит-2004», Саратов, 6-9 июля 2004 г. - Саратов, 2004. - С. 124-126.

ЩЁЛОКОВ ЮРИЙ ВИКТОРОВИЧ

ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ МАГНИТОПЛАСТОВ НА ОСНОВЕ Nd-Fe-B

АВТОРЕФЕРАТ

Ответственный за выпуск к.т.н., доцент НЛ Левкина Корректор O.A. Панина

Лицензия ИД № 06268 от 14.11.01

Подписано в печать 9.11.04 Формат 60x84 1/16

Бум. тип. Усл. печ. л. 1,0 Уч.-изд. л. 1,0

Тираж 100 экз. Заказ 457 Бесплатно

Саратовский государственный технический университет

410054 г.Саратов, ул. Политехническая, 77

Копипрннтер СГТУ, 410054 г.Саратов, ул. Политехническая, 77

« о 94 S

РНБ Русский фонд

2006-4 3903

Введение

Глава 1. Современное состояние технологии магнитопластов.

1.1. Общая классификация магнитных материалов

1.2 Полимерное связующее для магнитопластов

1.3. Методы расчета постоянных магнитов и магнитных систем на основе МП

1.4.Способы переработки магнитопластов

1.4.1 Прессование

1.4.2 Литье под давлением

1.4.3 Каландрование

1.4.4 Экструзия

Глава 2. Объекты, методики и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Подготовка исходных материалов

2.2.2. Определение степени отверждения

2.2.3. Определение дисперсности и полидисперсности

2.2.4. Методика инфракрасной спектроскопии

2.2.5. Методика определения гистерезисных свойств МП

2.2.6. Методика измерения намагниченности постоянных магнитов

2.2.7. Определение рабочей точки образцов МП на кривой размагничивания

2.2.8. Методики испытания по ГОСТ

Глава 3. Модификация магнитопластов малыми добавками оксида железа

Глава 4. Влияние сил магнитного взаимодействия на механические характеристики магнитопластов

Глава 5. Эффективность использования волокон при армировании изделий из магнитопластов

В настоящее время рынок потребления высоконаполненных композиционных материалов, к которым также относятся и магнитопласты (МП), является одним из динамичных в промышленно развитых странах мира.

Возросший интерес к МП обусловлен низкой энергоёмкостью и мало-стадийностъю производства, высокой технологичностью за счёт исключения дорогих и сложных операций спекания, длительной термообработки, шлифования, уменьшения отходов производства, возможностью формования изделий сложной конфигурации.

Прочность, отсутствие хрупкости, меньшая плотность изделий, высокая однородность распределения намагниченности по объему, устойчивость к размагничивающим полям и внешним эксплуатационным факторам, возможность регулирования магнитных и прочностных характеристик МП обуславливают их технико-экономическую эффективность.

Применение сплава Кс1-Ре-В, обладающего высокими значениями коэрцитивной силы по намагниченности и удельной энергии, устойчивостью к воздействию размагничивающих полей по сравнению с ферритами позволяет реализовать возможность новых конструктивных решений магнитных систем, в том числе в направлении предельной миниатюризации и компактности изделий из МП. В общем случае применение изделий из МП на основе магнитных порошков из ^-Бе-В следует считать целесообразным и экономически обоснованным, несмотря на их, более высокую стоимость, чем цена ферритовых магнитов разных марок. Поэтому они имеют преимущества в области радиоэлектроники, приборостроении и технической кибернетики, так как благодаря своей высокой магнитной энергии эти материалы позволяют существенно уменьшить объём и массу изделий, в которых они используются.

Широкомасштабное освоение технологий МП в значительной степени сдерживается недостаточной разработанностью теоретической базы, определяющей закономерности формирования эксплуатационных и технологических свойств высоконаполненных магнитных композиционных материалов и отсутствием необходимого для реализации технологии оборудования и дешевой сырьевой базы. Тем не менее, высокая эффективность производства изделий из МП обеспечивает данному направлению высокий рейтинг экономической целесообразности и стимулирует дальнейшее развитие в данной области.

За счёт подбора химической природы полимерного связующего и дисперсного магнитного наполнителя, регулирования их структуры и свойств, соотношения компонентов получены МП, обладающие магнитными, механическими характеристиками в соответствии с функциональным назначением.

Актуальность работы заключается в том, что перспективы дальнейшего совершенствования структуры и свойств МП, расширения их ассортимента и снижения стоимости связаны с различными методами модификации полимерной матрицы, дисперсных магнитных наполнителей и сформованных на их основе постоянных магнитов.

Цель диссертационной работы: исследование и разработка методов модификации магнитопластов поликонденсационного способа наполнения для повышения магнитных и физико-механических характеристик при переработке их в изделия - постоянные магниты различного функционального назначения.

Для достижения поставленной цели в задачи исследования входило:

1) установление оптимальных параметров модификации МП поликонденсационного способа наполнения немагнитными дисперсными наполнителями и химическими волокнами;

2) определение параметров формования изделий из полученных пресс-композиций, а также изучение магнитных, физико-химических и механических характеристик разработанных материалов;

3) разработка новых процессов, повышающих технологичность производства изделий из МП;

4) исследование влияния магнитной текстуры и величины собственного магнитного поля на механические характеристики МП.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые: определены оптимальные параметры модификации МП на основе сплава М-Ре-В мелкодисперсным порошком оксида железа (Ре203); взаимодополняющими методами исследования установлены закономерности влияния сил магнитного взаимодействия на физико-механические характеристики магнитов из МП; экспериментально доказано влияние армирования МП волокнами различной химической природы на прочностные характеристики постоянных магнитов на их основе.

Практическая значимость работы заключается в формировании по разработанной технологии новых МП с повышенными магнитными и прочностными характеристиками, установленная технико-экономическая эффективность модификации которых обеспечивает расширение ассортимента изделий различного функционального назначения на их основе.

На защиту выносятся следующие научные положения:

1) методы эффективного повышения характеристик МП модификацией малыми добавками оксида железа (РегОз);

2) механизм влияния текстуры собственного магнитного поля материала на физико-механические характеристики МП;

3) результаты повышения прочности МП путём армирования различными волокнами.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые изучены физико-химические закономерности гибридизации сплава Кё-Бе-В (I) малыми добавками (до 5%) оксида железа (II). Установлено, что введение в состав ферромагнитного наполнителя частиц оксида железа повышает полидисперсность наполнителя, а взаимодействие атомов железа с реакционноспособными группами связующего при поликонденсации приводит к образованию устойчивых химических связей в системе «наполнитель — полимер». Это позволяет в 2-2,5 раза увеличить прочностные характеристики магнитопластов, улучшить параметры пере-рабатываемости композиций, снизить стоимость магнитов на 5-7%.

2. Впервые теоретически и экспериментально доказано, что уровень силовых магнитных взаимодействий в объеме магнитов из магнитопластов оказывает существенное влияние на прочностные характеристики магнитов и зависит от величины и направления намагниченности. Появление сил отталкивания перпендикулярных направлению намагниченности снижает прочность на 35-40%, а появление сил притяжения, параллельных направлению намагниченности, повышает прочность на 35-40%.

3. Впервые экспериментально доказана целесообразность и оптимальные параметры армирования крупногабаритных и тонкостенных магнитов из магнитопластов высокомодульными углеродными и базальтовыми волокнами, что повышает прочностные характеристики на 20-30%, а процент выхода годных магнитов до 95-98%.

4. Разработана технология переработки армированных волокнами композиций в крупногабаритные кольцевые постоянные магниты для магнитных систем фрезеров, применяющихся в нефтедобыче, проведены их эксплуатационные испытания.

1. Мишин Д.Д. Магнитные материалы.-М.: Высшая школа, 1991.- 348 с.

2. Алексеев А.Г., Корнев А.Е. Магнитные эластомеры. М.:Химия,1987.204с.

3. Пат. 2084033 Россия, МКИЭ НО 1 F 1/133. Способ получения магнитопла-стов/ Артеменко С.Е., Кардаш М.М. Кононенко С.Г. №95106266/02; За-явл. 20.04.95; Опубл. 10.07.97. - Изобретения.-1997.-№19.-с.48

4. Физико-химические основы альтернативной технологии магнитопластов / С.Е. Артеменко, С.Г. Кононенко, A.A. Артеменко и др. // Хим. волокна.-1998.-№3.-С. 45-50.

5. Артеменко С.Е. Альтернативные технологии магнитопластов на основе феррита бария и интерсплава неодим-железо-бор/ С.Е. Артеменко, JI.JI. Семенов, С.Г. Кононенко // Электротехника. 1996. - №12. - С.59 - 60.

6. Артеменко С.Е. Технологические принципы создания высокоэффективных магнитопластов/ С.Е. Артеменко, Л.Л., Семенов, С.Г. Кононенко // Приводная техника. 1997. - №5. - С.30 - 34.

7. Ефимова В.П. Магнитные композиционные материалы — новые возможности и перспективы развития / В.П.Ефимова, О.К.Фролов // Строительные материалы.-1998.-№5.-с.6-7.

8. Технологические свойства магнитопластов на основе магнитных ферритов и интерметаллического сплава Nd-Fe-B / Хомутова Т.Ю., Артеменко С.Е, Кононенко С.Г. и др. // Пласт. массы.-2000.-№5.-с.16-18.

9. Технология высокоэффективных магнитопластов поликонденсационного способа наполнения / А.А.Артёменко, С.ГЛСононенко, С.Е.Артёменко и др.// Пласт. массы.-1999.-№9.-с.21-26.

10. Семенов Jl.Jl. Физико-химические основы альтернативной технологии магнитопластов и рациональные области их применения.: Дис. канд. техн. наук.- Саратов.- 1997,- 128 с.

11. Зайцева Н.Л. Модификация магнитопластов для придания специфическихсвойств: Дисс. канд. техн. наук.- Саратов.- 1998.- 151 с.

12. Зайцева Н.Л. Эффективность использования кубового остатка регенерации лактамных вод для производства магнитопластов/ Н.Л. Зайцева, С.Е Ар-теменко, С.Г. Кононенко //Хим. волокна. 1998. - №1. - С.53 -55.

13. Порошки — наполнители на основе соединений РЗМ — переходный металл и композиционные магнитотвердые материалы из них /А.В.Дерягин, А.К.Дворникова, Е.Е.Корягина и др.// Материалы X Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1991.- С. 116.

14. Металлопластичные магниты на основе соединений редкоземельных элементов и их применение в электромашиностроении / В.Д.Туров, ВЛ.Брянцев, Е.С.Лобынцев, В.Н.Перов // Сб.трудов ВНИИ электромех., 1987.- С.55-63.

15. Особенности формования изделий из магнитопластов с анизотропной структурой / С.Г.Бодров, В.К.Кривошеев, Г.П.Михалькова // Материалы XI Всесоюзн. Конф. по постоянным магнитам.- Суздаль.- 1994.-М.-1994.-С.102.

16. Артеменко A.A. Технология высокоэффективных магнитопластов поликонденсационного наполнения: Дисс. канд. техн. наук,- Саратов, 1999.-118с.

17. Постоянные магниты: Справочник / Под ред. Ю.М.Пятина.-М.:Энергия.-1980.-488 с.

18. Артеменко A.A. Основы технологии высокоэффективных магнитопла-стов: Учебное пособие / A.A. Артеменко, С.Г. Кононенко, H.JI. Зайцева.-Саратов, 2001.- 48 с.

19. Справочник по электротехническим материалам: в 3 т. / под ред. Ю.В. Корицкого. 2-е изд. Ленинград: Энергия, 1976 - Т.З.- 896 с.

20. Karl S. Global overview of rare earth magnet technology // Glob. Bus and Tech. Of Nd-Fe-B magnet Markets. Monterey Calif. Febr. 26-28, 1989.- Gor-ham.1989.- P.1-15.

21. Металлопластичные постоянные магниты на основе сплава SmCOs /

22. B.Е.Ермолин, ЯЛ.Линецкий, В.А.Сеин и др.// Электротехника.-2001 .-№2.1. C.51-53.

23. Совершенствование технологии получения постоянных магнитов из сплавов системы неодим-железо-бор / Богаткин А.Н., Тарасов E.H., Андреев С.В. и др. // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1994.- С.65.

24. Магнитные свойства спеченных постоянных магнитов Nd-(Fe,Co,Ga)-B/ Зайцев A.A., Капитанов Б.А., Лившиц Б.Г. и др. // Материалы. X Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1991.-С.51 -52.

25. Ермолин В.И., Липецкий Я.Л., Сеин В.А. Металлопластические постоянные магниты на основе сплавов SmCos Sm (Соо^Сиодб) Н Электротехника. -1981.-№2. С. 51 -53.

26. Структура и магнитные свойства сплавов Nd-Fe-B, легированных кобальтом, диспрозием, титаном / Козлов Ю.И., Гасанов Б.Г., Стропченко А.И. и др. // Материалы X Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.-1991.- С. 29-30.

27. Koerox Р and Koerdum Р plasticbouded permanent magnets. Tecynische Mitteilungen Krupp. Vol 48.-1990.

28. Структура и магнитные свойства легированных Fe-Nd-B сплавов, закаленных из жидкого состояния / Г.П.Брехаря, Е.А.Васильева, Н.Н.Конев и др. // Физика металлов и металловедение.-1990.-№11. С.63-67.

29. Порошки — наполнители на основе соединений РЗМ переходный металл и композиционные магнитотвердые материалы из них / А.В.Дерягин,

30. A.К.Дворникова, Е.Е.Корягина и др. // Материалы X Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1991.- С. 116.

31. Металлопластичные магниты на основе соединений редкоземельных элементов и их применение в электромашиностроении / В.Д.Туров,

32. B.Я.Брянцев, Е.С.Лобынцев, В.Н.Перов // Сб.трудов ВНИИ электромех., 1987.- С.55-63.

33. Келин H.A. Эффективность применения постоянных магнитов в изделиях электротехники // Порошковая металлургия. 1981. - С.25 - 28.

34. Структура и свойства постоянных магнитов из сплава R-Fe-B-M и перспективы их применения / И.Д.Кособудский, А.И.Кудрявцев, О.Г.Мартыненко и др. // Электронная техника. Сер. 1, Электроника СВЧ.-1989.- Вып. 12.- 56 с.

35. Influence of particle size on the properties of polymer bonded Nd-Fe-B magnets / Handstein A., Muller K.H., Grossinger R., Krewenka R. // J. Magn. And Magn. Mater. 1991. -101.-№1 -3,-P. 377-378

36. Симидзу Хироси. Пластмассовые магниты // Япония. Aramatics.-l990.-42. №9-10. С.301-365.

37. Основы технологии переработки пластмасс / Под ред. В.Н.Кулезнева и В .К.Гусева .-М.: Химия.- 1995.-528 с.

38. Kunststoff gebundene Dauermagnete/Seitr D // Elektrotechnik.-1988.-V.39. -№71.- P. 61-64.

39. Разработка магнитотвердых порошков для магнитопластов / О.А.Миляев, С.В.Андреев, В.Н.Тарасов, Ю.Ф.Башков // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1994.- С.94.

40. Пастушенков Ю.Г. Зависимость характера доменной структуры монокристалла NdjFeuB от толщины // Физика магнитных материалов: Сб. научн. трудов, Калинин.- 1988.- С. 67-73.

41. Мишин Д.Д., Егоров С.М., Шамоликова Е.Б. Исследование процессов перемагничивания постоянных магнитов на основе сплавов неодима, железа и бора// Физика магнитных материалов: Сб. научн. трудов, Кали-НИН.-1988- С. 18-39.

42. Студенцов В.Н. Совершенствование технологии волокнонаполненных полимерных композиционных материалов: Автореферат дис. докт. техн. наук.-Казань.- 1992.-32 с.

43. Гуркова H.H., Лавская Н.В. Влияние магнитного поля на свойства реак-топластов // Электротехническая промышленность: Научно-техн. сб.-М., Информэлектро.- 1982.- вып. 4.- С.102.

44. Изменение структуры и физико-механических свойств полимерных материалов под действием постоянного магнитного поля / Т.А.Маньков,

45. А.Н.Кваша, А.В.Воловьев и др. // Электронная обработка материалов.-1982 .-№5.- С. 41-42.

46. Изменение объемного электросопротивления полимеров, отвержденных в постоянном магнитном поле / А.Н.Кваша, Т.А.Манько, А.А.Рябовол и др. // Механика композитных материалов.-1980.-№6.-С.1113-1115.

47. Артеменко С.Е., Кардаш М.М. Физико-химические основы малостадийной технологии полимерных композиционных материалов// Хим. волокна.- 1995.-№ 6.- С.15-18.

48. Поликонденсационный метод получения наполненных ПКМ / С.Е.Артеменко, М.М.Кардаш и др. // Пласт. массы.-1988.-№11.-С.13-14.

49. Artemenko S., Kardash M., Taraskina O. Physicochemical foundations of alternative technology of polimeric composite Materials // The First European Congress of Chemical Engineering, Florence, Italy. 1997.

50. Artemenko S.E. A New Technology for Processing Chemical fibress into composite materials / Fibresstextiles in Europe.-1994.-V. 2.- №2.- P.46-47.

51. Принципы создания композиционных полимерных материалов / А.А.Берлин, С.А.Вольфсон, Б.Г.Ошмян, Н.С.Ениколопов.-М.: Химия. -1990.- 240 с.

52. Галашина Н.М. Полимеризационное наполнение как метод получения новых КМ // Высокомол. соед.-1994.- №4, т.36.- С.640-650.

53. Артеменко А.А., Кивокурцев А.Ю., Спиридонов Р.В. Возможности применения композиционных РЗМ-магнитов в бесконтактных муфтах /Материалы междунар.науч.-техн. конференции, г.Саратов, 6-8 июля 2001 г

54. Бинс К., Лауренсон П. Анализ и расчет электрических и магнитных полей. Пер. с англ. М.: Энергия, 1970.

55. Коген-Далин В.В., Комаров Е.В. Расчет и испытания систем с постоянными магнитами. М.: Энергия, 1977.

56. Контроль распределения намагниченности внутри постоянного магнита по его внешнему магнитному полю / В.В.Коген-Далин, Е.И.Каневский, Э.В.Кузнецов,П.А.Курбатов. Электронная техника, сер.1. Электроника СВЧ, 1977, вып. 8, с.63-69.

57. Современные тенденции в области разработки и производства магнитот-вердых магнитопластов / Лосото А.П., Миляев И.М., Миронов A.M. // Пластические массы.-1999.-№3.- С. 3-8.

58. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Под ред. Г.С.Каца и Д.В.Милевски,- М.: Химия.- 1982.- 736 с.

59. Практикум по полимерному материаловедению. / Под ред. П.Г.Бабаевского.- М.: Химия,- 1980,- С.256.

60. Инфракрасная спектроскопия полимеров. / Под ред. И.Деханта. М.:1. Химия.-1976.- 472 с.

61. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: Ил., 1957. - 590 с.

62. Игонин Л.А., Мирахметов М.М., Турчаниннова К.И. Исследование инфракрасных спектров поглощения в процессе отверждения резольной фенолоформальдегидной смолы // Доклады Академ, наук СССР. 1961. -Т.141, №6. - С.1366 - 1368.

63. Еремеева М.А. ИК-спектро-скопическое исследование карбонизации композитов на основе фенолоформальдегидных смол и микросфер / М.А. Еремеева, Т. А. Моховикова, Т.Д. Белеверя // Высоко мол. соед. 1995. -Т.37(Б), №8. - С. 1435 - 1437.

64. Артеменко С.Е. Композиционные материалы, армированные химическими волокнами. Саратов: Из-во Сарат. ун-т, 1989. - 160 с.

65. Принципы создания композиционных полимерных материалов / A.A. Берлин, С.А. Вольфсон, В.Г. Ошмян и др. — М.: Химия, 1990.- 240 с.

66. Непомнящий В.В. Постоянные изотропные магниты из ферромагнитныхпорошков с органическим композиционным покрытием//Порошковая металлургия. -1991. №11. - 21 - 23.

67. Технология пластических масс / Под ред. В.В. Коршака. М.: Химия, 1985. - 560 с.

68. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.:Химия, 1982. - 200 с.

69. Бахман А., Мюллер К. Фенопласты. М.: Химия, 1978. - 288 с.

70. Тутовский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993. - 304 с.

71. Наполнители для полимерных композиционных материалов / Под ред. Г.С.Каца и Д.В.Милевски.-М.: Химия.- 1982.- 736 с.

72. Совершенствование технологии получения постоянных магнитов из сплавов системы неодим-железо-бор / А.Н.Богаткин, Е.Н.Тарасов, С.В.Андреев и др. // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1994.- С. 65.

73. Разработка магнитотвердых порошков для магнитопластов / О.А.Миляев, С.В.Андреев, В.Н.Тарасов, Ю.Ф.Башков // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1994,- С.94.

74. Магнитотвердые материалы на основе БЗС Fe-Nd-B / В.А.Сеин, Т.В.Немчикова, В.В.Софронов // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам: Суздаль.- 1994.- С. 104.

75. Технология производства быстрозакаленных порошков Nd-Fe-B Б.В.Софронов, В.А.Глубов, С.И.Иванов и др. // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам: Суздаль.- 1994.- С.86.

76. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов.- М.: Химия,- 1980.- 224 с.

77. Гольдаде В.А., Снежков В.В. Влияние магнитного поля на физико-механические характеристики ферронаполненных полимерных композитов: Сб. научн. трудов, Л., ЛОНТП.- 1990.- С.7-8.

78. Воронежцев Ю.И., Гольдаде В.А., Пинчук Л.С. Электрические и магнитные поля в технологии композитов.-Минск: Наука и техника. 1990.263 с.

79. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров.-М.: Химия.- 1991.- 260 с.

80. Кононенко A.C. Исследование свойств постоянных магнитов из сплавов типа P3M-Fe-B / A.C.Кононенко, В.В.Федякин, В.В.Сергеев // Электро-техника.-1986.-№1.- С.51-53.

81. Композиционные магниты на основе Ne-Fe-B / А.Н.Савич, В.П.Пискорский, О.Г.Оспенникова // Материалы X Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам; Суздаль.- 1991.-С. 114.

82. Дьячковский Ф.С. Синтез и свойства полимеризационно-наполненных полиолефинов / Ф.С. Дьячковский, Л.А. Новокшонова // Успехи хи-мии.-1984.-№2.-С. 200-223.

83. Галашина Н.М. Полимеризационное наполнение как метод получения новых КМ // Высокомол. соед.-1994.- №4, т.36.- С.640-650.

84. Тростянская Е.Б. Формирование промежуточного слоя в зоне контакта связующего с наполнителем // Пласт. массы.-1979.-№7.-С. 17-19.

85. Садых-заде С.Н. Феноло-формальдегидные смолы, модифицированные азотосодержащими эпоксисоединениями / С.Н. Садых-заде, Б.Ю. Три-фель, Э.Б. Абдуллаев // Пласт, массы. 1969. - №9. - С.13 -15.

86. Садых-заде С.Н. Феноло-формальдегидные смолы, модифицированные эпоксисоединениями / С.Н. Садых-заде, Б.Ю.Трифель, Э.Б.Абдуллаев // Пласт, массы. 1969. - №7. . с.17 -20.

87. Перельман Е.Б. Получение фенолоформальдегидных смол, модифицированных моноизопропилфлуореном / Е.Б. Перельман, H.JI. Дьяченко, И.С. Макарова // Пласт, массы. 1989. - С.7 - 10.

88. Цейтлин Г.М. Изучение состава, строения и молекулярно-массовых характеристик бензоксазолсодержащих фенолоформальдегидных олигоме-ров / Г.М. Цейтлин, М.В. Зеленская, Г.И. Тимофеева // Высокомол. соед. -1991. №Ю, Т.ЗЗ(Б). С.747 -751.

89. Барштейн P.C. Пластификация фенолоформальдегидных композиций полиэфирными пластификаторами / P.C. Барштейн, A.JI. Пешехонова, И.И. Кроткова // Пласт, массы. 1969. - №4. - С.45 - 47.

90. Тростянская Ю.Б. Модифицирование фенолоформальдегидных смол «жидкими» каучуками / Ю.Б. Тростянская, Г.М. Резниченко, З.М. Шадчина // Пласт, массы. 1990. - №8. - 81 - 83.

91. Певзнер JI.B. Модифицированные фенопласты // Пласт, массы. 1968. -№5. - С.21 -23.

92. Геллер A.A. Модифицирование химических волокон методом инклю-дации // Хим. волокна. 1979. - №3. - С. 10 - 14.

93. Уральский M.JI. Влияние малых технологических добавок на реологические свойства эластомерных композиций и их перерабатываемость / M.JI. Уральский, Р.А. Горелик, A.M. Буканов // Механика композитных материалов. 1983. - №4. - С.749 - 751.

94. Сангалов Ю.А. Легирование полимеров в процессе синтеза / Ю.А. Сан-галов, А.И. Ильясова, Н.М. Ишмуратова // Пласт, массы. 1990. - №5. -С.6-12.

95. Вольфсон С.А. Новые пути создания композиционных материалов // Журн. Всесоюзн. хим. общества. 1989. №5. - С.530 - 536.

96. Заболоцкий А.А., Варшавский В.Я. Полиармированные (гибридные) композиционные материалы//Композиционные материалы. Т.2. (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР). - М., 1984. -186 с.

97. Пат. АИ-В-15342/92 Австралия, МКИ5 С 08 G 08/10. Improved phenol formaldehyde resins/Ryan Barry \¥еШат//РЖ Химия. -1996. №9. - C.9.

98. A.c. 531829 СССР, МКИ3 С 08 61/16. Связующее / М.С. Акутин, И.Р.Александрович, Л.М.Кербер (СССР). 2300531/23-5; Заявл. 17.12.75; Опубл. 15.Ю.76//Открытия. Изобретения. - 1976. - №38. - С. 78 - 79.

99. Грузнова Т.А. Свойства фенольных легированных олигомеров / Т.А. Грузнова, М.Л. Кербер, М.С. Акутин // Пласт, массы. 1980. - №3. -С.30-31.

100. Вольфсон С.А. Новые пути создания композиционных материалов // Журн. Всесоюзн. хим. общества. 1989. №5. - С.530 - 536.

101. Заболоцкий A.A. Полиармированные (гибридные) композиционные материалы / A.A. Заболоцкий, В.Я. Варшавский // Композиционные материалы. Т.2. (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР). - М., 1984. -186с.

102. Фабуляк Ф.Г. Молекулярная подвижность в армированных пластиках с наполненным связующим / Ф.Г. Фабуляк, Б.С. Липатов, С.А. Сусло // Высокомол. соед. 1980. - №4, Т.22. - С.282 - 286.

103. Ким B.C., Скачков В.В. Диспергирование и смешение в процессе производства и переработки пластмасс. М.:Химия, 1988. - 240 с.

104. Полимеризационно-полициклоконденсационный метод получения сетчатых полимеров и армированных пластиков // Пласт, массы. 1983. - №2.-С.59.

105. Баулин A.A. Электропроводящие ПЭ-композиции, полученные полиме-ризационным наполнением / A.A. Баулин, А.И. Краснощеков, A.C. Дея-нова. // Пласт, массы. 1982. - №7. - С.6 - 7.

106. Смирнов В .В., Ткаченко JI.A., Когарко Н.С. Исследование взаимодействия дисперсных частиц в процессе полимеризационного наполнения // Докл. АН СССР. 1984. - №4, Т.278. - С.927 - 930.

107. Галашина Н.М. Полимеризационное наполнение как метод получения новых композиционных материалов // Высокомол. соед 1994. - №4, Т.36. -С.640 - 650.

108. Реакции в полимерных системах / Под ред. Иванчева A.C. Л.: Химия, 1987.-304 с.

109. Федотов И.В., Дьячковский Ф.С., Цветкова В.И. Эффективная технология получения магнитопластов и изделий из них, являющихся новым классом магнитов // Тез. докл. межд. конф. Наукоемкие химические технологии, Ярославль, 1998, с. 389 390.

110. Артеменко С.Е. Кинетика отверждения термореактивных связующих в присутствии химических волокон / С.Е. Артеменко, М.М. Кардаш, Ю.Е. Мальков // Пласт, массы. 1988. - №6. -С.51 - 53.

111. Кардаш М.М. Новая технология поликонденсационного наполнения полимерных композиционных материалов // Автореф. дис. канд. техн. наук. -Саратов, 1995. 18с.

112. Семенов Л.Л. Физико-химические основы альтернативной технологии магнитопластов и рациональные области их применения // Автореф. дис. канд. техн. наук. Саратов, 1997. - 24с.

113. Композиционные полимерные материалы. Киев: Наукова думка, 1975.-190с.

114. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполненных полимеров. -М.:Химия,1991. 256 с.

115. Физико-химические свойства и структура полимеров / Ю.С. Липатов. -Киев: Наукова думка, 1977. 148 с.

116. Грузнова Т.А. Свойства фенольных легированных олигомеров / Т.А. Грузнова, М.Л. Кербер, М.С. Акутин // Пласт. массы.-1980.-№3.-С.30-31.

117. Помогайло А.Д. Полимер-иммобилизованные наноразмерные и кластерные частицы металлов / Успехи химии. -66 (8).- 1997.- С.750-791.

118. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных средах: Под ред. ГЛ.Фукса.- Наука. Москва. -1978.

119. A.c. 531829 СССР, 1976. Связующее / Акутин М.С., Александрович И.О., Кербер М.Л.

120. Сингалов Ю.А. Легирование полимеров в процессе синтеза / Ю.А. Сингалов, А.И. Ильясова, Н.М. Ишмуратова // Пласт. мас-сы.-1990.-№5.-С.6-12.122. A.c. 724539 СССР.- 1980.

121. Тростянская Е.Б. Модифицирование фенолоформальдегидных смол «жидкими» каучуками / Е.Б. Тростянская, Г.М. Резниченко, З.М. Шад-чина // Пласт. массы.-1990.-№8.-С.81-83.

122. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров.-М.: Химия.- 1982.- 224 с.

123. Скворцов A.M. Конформация макромолекул в наполненных полимерах/ A.M. Скворцов, A.A. Горбунов // Высокомол. соед. 1986. - Т.28 (А), №9. -С.1941 -1948.

124. Структура и магнитные свойства легированных Fe-Nd-B сплавов, закаленных из жидкого состояния / Г.П.Брехаря, Е.А.Васильева, Н.Н.Конев и др. // Физика металлов и металловедение.-1990.-№11. С.63-67.

125. Роль легирующих добавок в коррозионном поведении магнитов Nd-Fe-B / Бала X., Шымура С., Рабинович Ю.М. и др. // Материалы XI Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль.- 1994.- С.72 -74.

126. Ветров В.В. Кононенко A.C. Исследование процессов разрушения и кинетики окисления порошков сплавов на основе Nd-Fe-B / Материалы X Всесоюзн. конф., Суздаль.- 1991.- С.64.

127. Магнитотвердый КМ на основе полиолефинов и ферритов / И.В.Федотов, В.И.Цветкова, Ф.С.Дьячковский и др. // Комплексные металлоорганиче-ские катализаторфы полимеризации олефинов: Сб. докл. Черноголовка.-1986.-№10.-С. 156-158.

128. Фролова Н.К., Доломанов JI.A. Переработка отходов производства неодим- железо бор постоянных магнитов // Тез. докл. X Всесоюзн. конф. по постоянным магнитам, Суздаль, 1991, с.57.

129. Ениколопян Н.С. Композиционные материалы материалы будущего // Журн. ВХО им. Менделеева. - 1978. - №3. - С.243 -245.

130. Шембель A.C., Антипина О.М. Сборник задач и проблемных ситуаций по технологии переработки пластмасс. JL: Химия, 1990. - 272 с.

131. Модификация магнитопластов на основе промышленного сплава Nd-Fe-B / A.A. Артеменко, НЛ.Зайцева, С.Е.Артеменко и др. // Пластические мае-сы.-2003.-№2- С.26-27.

132. Artemenko A.A. Modification magnetic plastics based on industrial alloy Nd-Fe-B / A.A. Artemenko, N.L.Zaitseva,S.E. Artemenko, S.G.Kononenko, O.M.Sladkov, Y.V.Schelokov // IPSAT. 2003. - Vol.30. - №10. - P. 54-56.

133. Синтез, модификация и переработка магнитопластов / С.Е.Артеменко, С.Г.Кононенко, Л.Л.Семенов, Н.Л.Зайцева, А.А.Артеменко // Наукоемкие химические технологии: Сб. докл. V Междунар. конф., Ярославль.- 1998.-С.328.

134. Альтернативная технология высокоэффективных магнитопластов / Л.Л.Семенов, С.Е. Артеменко, С.Г.Кононенко, А.А.Артеменко, О.М.Сладков, Н.Л.Зайцева // Слоистые композиционные материалы-98: Сб. тр. Междунар. конф., Волгоград.- 1998.-С.283-284.

135. Артеменко A.A., Кононенко С.Г., Зайцева Н.Л. Основы технологии высокоэффективных магнитопластов: Учеб. пособие / Саратов, СГТУ,- 2001 .-46с.

136. Виноградова C.B., Васне В.А. Поликонденсационные процессы и полимеры.- М.: Наука, МаИК Наука / Интерпериодика.- 2000.- 370 с.

137. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах.- М.: Химия.- 2000.- 672 с.

138. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты / Успехи химии,- № 69 (1).- 2000.- С.60-84.

139. Помогайло А.Д., Джардималиева Г.И. / Проблемы разнозвенности в цепях металлополимеров: Обзор // Изв. АН. Сер. Химическая. 1998.- №12.-С.2403-2420.

140. Растегаев B.C. Влияние гранулометрического состава на свойства / B.C. Растегаев, Г.И. Степанова, З.Ю. Гудим // Электротехника.- 1989.- №11.-С. 10-15.

141. Технология пластических масс / Под ред. В.В. Коршака- М.: Химия.-1972.-580 с.

142. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров- М.: Химия.-1972.-390 с.

143. Кастерина Т.Н., Калинина JI.C. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс / Под ред. Ю.А. Стрепихеева.- М.: Гос. научно-технич. изд-во химич. литературы — 1963.- 288с.

144. Панова Л.Г. Наполнители для ПКМ // Учебное пособие — Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т 2002.- 72 с.

145. Наполнители для полимерных композиционных материалов // Пер. с англ. под ред. П.Г. Бабаевского.- М.: Химия — 1981.- 736с.

146. Перепелкин К.Е. Структура и свойства волокон,- М.: Химия 1985.- 208с.

147. Лосото А.П. Современные тенденции в области разработки и производства магнитотвёрдых магнитопластов / А.П.Лосото, И.М.Миляев, А.М.Миронов // Пласт, массы. 1999. - №3. - С. 3-8.

148. Алексеев А.Г. Влияние типа полимера на свойства магнитных резин / А.Г.Алексеев, О.Н.Улитина, А.Е.Корнев // Химия и химическая технология.- 1973.-№3.- с.27-29.

149. Мишин Д.Д., Егоров С.М., Шамоликова Е.Б. Исследование процессов пе-ремагничивания постоянных магнитов на основе сплавов неодима, железа и бора // Физика магнитных материалов: Сб. научн. трудов, Калинин.-1988 -С. 18-39.