автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.07, диссертация на тему:Композиционные водоугольные топлива на базе бурых углей Канско-Ачинского бассейна

Введение 5

Глава 1 9

Литературный обзор

1.1. Современное состояние проблемы получения и 9-32 использования суспензионных топлив на базе каменных и бурых углей

1.2. Модификация водоугольных топлив (ВУТ) с помощью 32-36 химических добавок

1.3. Синтез модифицирующих добавок 37

1.4. Задачи и выбор объектов исследований 50

Глава 2 52

Сырье и методики экспериментов

2.1. Подготовка угля и приготовление спиртоводоугольных 52-57 суспензий

2.2. Определение стабильности спиртоводоугольных суспензий 57

2.3. Вязкостные характеристики суспензий 58

2.4. Получение спиртоводоугольных суспензий с использованием 61-62 аппарата вихревого слоя

2.5. Описание лабораторной установки получения продуктов 62-64 синтеза из оксида углерода и водорода при атмосферном давлении

2.6. Лабораторная установка для работы под давлением 64

2.7. Анализ продуктов реакции 68

2.8. Приготовление Со-содержащего катализатора с носителем 72-73 разного фракционного состава и проведение в его присутствии синтеза углеводородов из СО и Н

2.9. Приготовление Со-содержащего катализатора, его 74восстановление в разных температурных режимах и проведение в его присутствии синтеза углеводородов из СО и Н

2.10. Проведение баротермической обработки ВУТ в проточной 75-76 установке

2.11. Исследование микроструктуры угля при баротермической 77-77 обработке

2.12. Методика автоматизированного экспресс-анализа 77-79 гранулометрического состава углей в ВУТ

2.13. Определение микротвердости углей 79

Синтез углеводородов из СО и Н2 на катализаторе 10% Со/8Ю

3.1. Влияние размера частиц катализатора 10% Со/8Ю2 на синтез 82-85 углеводородов из СО и Н

3.2. Влияние разбавления катализатора 10% Со/8Ю2 кварцем на 85-89 синтез углеводородов из СО и Н

3.3. Влияние температуры восстановления катализатора Со/8Ю2 89-97 на синтез углеводородов из СО и Н

Разработка технологии приготовления спиртоводоугольных топлив 4.1. Влияние состава дисперсионной среды на реологические 102-110 свойства и устойчивость спиртоводоугольных суспензий

Глава

Глава

4.2. Оценка влияния содержания дисперсной фазы и дисперсности на реологические характеристики спиртоводоугольных суспензий 4.3. Приготовление спиртоводоугольных суспензий с использованием аппарата вихревого слоя 4.4. Исследование пригодности смеси синтетических спиртов, 131-136 получаемых в "синол-процессе" и "оксил-процессе" для приготовления спиртоводоугольных суспензии

4.5. Разработка технологической схемы приготовления 137-140 спиртоводоугольных топлив

4.6. Рекомендации по результатам исследований к главе 4 141-

Глава 5 142-157 Баротермическая обработка композиционных буроугольных суспензий

Глава 6 158-174 Морфологические и термохимические превращения бурого угля при баротермической обработке СВУТ

6.1. Влияние условий баротермической обработки на 159-174 гранулометрический состав дисперсной фазы СВУТ и микроструктуру угольных частиц

Глава 7 175-178 Экономическая оценка технологии приготовления и определение эффективности сжигания композиционных топлив из угля на электростанциях

Выводы 179

Актуальность проблемы. Приготовление водоугольных топлив (ВУТ) с последующим их транспортом и использованием в качестве энергетического топлива или химического сырья является одним из перспективных путей перевода углей в жидкоподвижное состояние для обеспечения экологических требований по токсичным выбросам в окружающую среду при сжигании твердых топлив, а также для замены мазута в котельных. Наиболее перспективным сырьем для получения ВУТ в России можно считать сравнительно дешевые, малозольные и малосернистые бурые угли Канско-Ачинского бассейна (КАБ), вместе с тем этот вопрос изучен не достаточно.

Однако практика использования ВУТ, получаемых на базе бурых углей, в котельных показала, что они имеют довольно низкую теплоту сгорания из-за высокого содержания воды (до 60%) и не могут использоваться при температурах ниже 0 °С.

Указанные недостатки можно устранить, заменив часть дисперсионной среды (воды), недорогими энергонесущими компонентами, в частности спиртами или смесью спиртов и углеводородов, получаемыми синтезом из продуктов газификации углей - СО и Н2. Синтез этих веществ можно проводить, например, на Со- и Бе-содержащих катализаторах, высокоселективных в отношении образования алифатических спиртов состава С1-С4 или углеводородов (С5 и выше), имеющих достаточно высокую теплоту сгорания и низкую температуру застывания, что дает возможность использовать такие спиртоводоугольные топлива (СВУТ) в районах Крайнего Севера и Дальнего Востока.

С другой стороны, к перспективным методам, позволяющим существенно улучшить структурно-реологические свойства и повысить теплоту сгорания суспензионного топлива из бурых углей можно отнести баротермическую обработку СВУТ.

Таким образом, представляется весьма актуальной разработка комплексной технологии производства СВУТ с повышенной теплотой сгорания по сравнению с ВУТ, полученными из тех же бурых углей по традиционной технологии.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с Госконтрактами Минпромнауки России № 35-663-11/0081 от 15.05.02, № 36.6656.11.0290 от 28.04.03, № 36.6656.11.0285 от 28.04.03, № 36.6656.11.0288 от 28.04.03.

Цель работы. Разработка комплексной технологии получения СВУТ из бурых углей Канско-Ачинского бассейна посредством введения в дисперсионную среду спиртоуглеводородных смесей, синтезированных с применением специально разработанных катализаторов, а также баротермической обработкой топлив.

Научная новизна:

- впервые с позиций физико-химической механики дисперсных систем показана возможность получения стабильных СВУТ из бурых углей при использовании в качестве добавки в дисперсионную среду спиртоуглеводородных смесей;

- выявлены основные закономерности изменения реологических характеристик и седиментационной устойчивости СВУТ на основе бурых углей КАБ при применении различных составов дисперсной фазы и условий приготовления суспензий;

- впервые определены основные параметры баротермической обработки СВУТ и их влияние на структурно-реологические свойства и теплоту сгорания топлива; установлено, что повышение содержания углерода и снижение содержания кислорода в дисперсной фазе СВУТ зависит от температуры баротермической обработки и времени изотермической выдержки;

- впервые на основании морфологических исследований частиц дисперсной фазы СВУТ, показано, что с ростом температуры баротермической обработки в угольных частицах происходит изменение пористости и трещиноватости;

- выявлены закономерности влияния дисперсности кобальтсодержащего катализатора и его разбавления кварцем, а также температуры восстановления катализатора на производительность процесса синтеза углеводородов.

Практическая ценность. Разработан процесс получения стабильных СВУТ из бурых углей при добавке спиртоуглеводородных смесей в дисперсионную среду и использовании механоактивации в роторно-механическом диспергаторе и аппарате вихревого слоя (ABC). Предложена принципиальная технологическая схема приготовления этих топлив. Разработан метод повышения калорийности СВУТ путем баротермической обработки, увеличивающей низшую теплоту сгорания СВУТ до 26 МДж/кг на рабочее состояние топлива, что в 1,3-1,4 раза выше, чем у ВУТ, полученных из бурых углей по традиционной технологии. Разработан метод получения катализатора 10% C0/SÍO2, с использованием которого синтезированы углеводороды, применяемые в качестве энергетической добавки при получении СВУТ.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были доложены на: Международной конференции и V международном симпозиуме молодых ученых, аспирантов и студентов "Инженерная защита окружающей среды" (ЮНЕСКО) (Россия, г. Москва, 2001 г.); Международной конференции по теоретической и экспериментальной химии (Казахстан, г. Караганда, 2002 г.); International Conference on New and Renewable Technologies for Sustainable Development (Portugal, Ponta Delgada, 2002); 10th European Symposium on Comminution (Germany, Heidelberg, 2002); Расширенном заседании Научного совета по химии ископаемого твердого топлива РАН (Россия, г. Звенигород, 2003 г.).

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 6 работ.

Объем работы. Диссертационная работа, состоящая из введения, 7 глав, выводов и приложений, изложена на 195 страницах машинописного текста, включая 38 рисунков, 49 таблиц и списка использованных источников из 109 наименований.

Выводы

1. Впервые с позиций физико-химической механики дисперсных систем разработана технология приготовления СВУТ из бурых углей Березовского, Назаровского и Бородинского месторождений Канско-Ачинского бассейна с добавкой в дисперсионную среду алифатических спиртов С]-С4 или их технической смеси с углеводородами (С5 и выше).

2. Показано, что оптимальная вязкость 1,45 Па с наблюдается для СВУТ из угля Назаровского месторождения КАБ, состоящего из 10 мас.% частиц размером 0,2-0,4 мм, 30 мас.% - 0,1-0,2 мм, 30 мас.% -0,05-0,1 мм и 30 мас.% частиц размером менее 0,05 мм. Граница критической концентрации дисперсной фазы лежит в области 43 мас.%, после которой вязкость СВУТ резко возрастает. Аналогичные результаты получены для угля Березовского и Бородинского месторождений.

3. Установлено, что применение аппарата вихревого слоя для приготовления СВУТ вместо механической мешалки и диспергатора дает возможность за короткий промежуток времени (до 5 мин) получить распределение частиц угля близкое к оптимальным гранулометрическим показателям. Применение данного аппарата позволяет повысить концентрацию дисперсной фазы на 2 мас.% при удовлетворительных величинах вязкости. Введение добавок: 1 мас.% УЩР и 1 мас.% триполифосфата натрия позволяет дополнительно повысить концентрацию угля в СВУТ до 44 мас.%.

4. Установлено, что для получения стабильных и текучих спиртоводоугольных суспензий при баротермической обработке оптимальными параметрами являются: температура - 270°С, время обработки - 1 час.

5. Впервые на основании морфологических исследований дисперсной фазы показано, что с ростом температуры баротермической обработки до 270°С происходит увеличение содержания угольных частиц размером более 400 мкм, и изменение пористости и трещиноватости дисперсной фазы. Изотермическая выдержка суспензии при 270°С в течение 1 часа приводит к максимальному обуглероживанию органической массы угля.

6. Синтезированы смеси углеводородов из СО и Н2 на катализаторе 10% Со/8Ю2. При размере гранул катализатора 1-3 мм и температуре восстановления 400°С достигнуты следующие показатели: выход углеводородов С5 и выше, составляет 55 г/м , селективность по жидким продуктам - 65%, конверсия СО при оптимальной температуре синтеза - 40%.

7. Разработана принципиальная технологическая схема производства СВУТ из бурых углей Канско-Ачинского бассейна.

8. Проведена технико-экономическая оценка основных стадий производства СВУТ, и показано, что транспортирование этих топлив на расстояние свыше 500 км и последующее их сжигание приведет к снижению затрат на выработку электрической энергии по сравнению с использованием для этой цели углей в натуральном виде.

1. Саламатин А.Г. О состоянии и перспективах использования водоугольного топлива в России. //Уголь. 2000. - №3. - С. 10-11.

2. Овчинников П.Ф., Круглицкий Н.Н., Михайлов Н.В. Реология тиксотропных систем. "Наукова думка"., Киев., - 1972. - 234 с.

3. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. В сб. Проблемы физико-химической механики. Изд. "Наука", -1966.-С. 3-46.

4. Siemon J.R. Economic potential of coal-water mixtures. //ICEAS/E8, London, UK, IEA Coal Research, (Sep. 1985). P. 100.

5. Morrison G. Combustion of coal-liquid mixtures. /ICTIC/TR24, London, UK, IEA Coal Research., 1983. P. 122-154.

6. Делягин Г.Н., Бубушян C.A. и др. "Разработать технологические параметры сжигания водоугольной суспензии для топливно-энергетического комплекса Беловской ГРЭС". //Фонд ИГИ. М. -1975.-С. 13.

7. Wall T.F. The combustion of coal as pulverised fuel through swirl burners. In: Principles of combustion engineering for boilers. //C.J. Lawn (ed.) London, UK, Harcourt Brace Jovanovich. 1987. - P.l97-335.

8. Couch G.R. Advanced coal cleaning. //IEACR/44, London, UK, IEA Coal Research, (Dec. 1991). P. 95.

9. Couch G.R. Lignite upgrading. //IEACR/23, London, UK, IEA Coal Research, (May 1990). P. 72.

10. A.c. 1268607 СССР, МКИ5 С 10 L 1/32. Способ получения водоугольных суспензий. /Бубушян С.А., Головин Г.С., Горлов Е.Г., Боровкова О.А. (СССР) Институт горючих ископаемых. - Приоритет 16.05.85. - 2 с.

11. Rankin D.D., Baxter L. The role of dispersants in coal-water slurry agglomeration during combustion. //Fuel, 70, (Jan. 1991). P. 84 -89.

12. Головин Г.С., Горлов Е.Г., Лапидус A.JI. Создание экологически чистого производства спиртоводоугольных суспензий на базе бурых углей Канско-Ачинского бассейна. //ХТТ. 1994. - №3. - С. 3-9.

13. Фальбе Ю. Химические вещества из угля. М., Химия. - 1980. - 616 с.

14. Кустов В.Ф. Топливные суспензии. Изд-во АН СССР. 1942. - С. 183.

15. Мохов В.Ф., Горлов Е.Г., Головин Г.С. Угольно-углеводородные композиционные топлива из углей Кузбасса. //В сб. трудов междунар. научной конф. Химия и природосберегающие технологии использования угля. - М.: Изд-во МГУ, 1999. - С. 70-71.

16. Хилько С.Л., Титов Е.В. Способ получения и реологические характеристики суспензионного топлива на основе бурого угля. //ХТТ. -2001.-№ 1.-С. 78-87.

17. Попов В.И., Коваленко Ю.А., Борисов A.A. Реологические и теплофизические свойства водоугольных суспензий. //Теплоэнергетика. 1995. - №8. - С. 39.

18. Делягин Г.Н., Френкина З.И. Трубопроводный транспорт угля. М., -ИГИ.- 1975.-С. 32.

19. Делягин Г.Н., Рукин Э.И., Бубушян С.А., Горская Т.П. Научный отчет "Разработать параметры водоугольных суспензий для использования на Беловской ГРЭС". М., 1974. - С. 42.

20. Делягин Г.Н., Рукин Э.И., Бубушян С.А., Горская Т.П. Научный отчет "Разработать технологические параметры сжигания суспензий для топливно-энергетического комплекса Беловской ГРЭС". М.,т11975.-С. 32.

21. Делягин Г.Н., Каленков А.Б., Рукин Э.И., Бубушян С.А., Горская Т.П. Научный отчет "Разработать принципиальную технологическую схему хранения и использования гидросмеси угля с водой после гидротранспорта на Беловской ГРЭС". М., 1976. - С. 43.

22. Делягин Г.Н., Козьмин Г.В., Каленков А.Б., Джундубаев А.К. Научный отчет "Исследования по приготовлению водоугольной суспензии из угля Агуланского месторождения и ее сжигание". М., 1977. - С. 24.

23. Делягин Г.Н., Каленков А.Б., Бубушян С.А., Горская Т.П. Научный отчет "Исследование свойств и методов получения, хранения исжигания пульпы из углей Ирша-Бородинского разреза дляпроектируемой гидротранспортной системы". М., 1977. - С. 23.

24. Glenn R.D. Coal slurry applications and technology. EPRI GS-7209, Palo Alto, С A, USA. //Electric Power Research Insitute. August 1991. - P.66.

25. Ercolani D., Grinzi F. Experience with coal slurry production, transportationand utilization systems for multiple applications. //In: Proceedings of the IEA

26. CLM workshop on the near term commercial applications of CLM. Clearwater, FL, USA, 26 April 1993. Paris, France, International Energy, (Apr. 1993).- P. 13.

27. Kondo T. Preparation and maritime transportation of low ash CWM for the Tomakomai project. IIIn: Quarterly report of the New Energy and Industrial Technology Development Organization, Tokyo, Japan, NEDO, (Mar. 1991), Vol.2, (№6).-P. 19-27.

28. Maude C. Advanced power generation a comparative study of design options for coal. //IEACR/55, London, UK, IE A Coal Research, (Mar. 1993). - P. 70.

29. Variali G., Bravi M. Coal-water slurry contribution to the European Economic Community's energy. //EUR 12328 EN, Luxemburg, Commission of the European Communities Office of Publications, (1989). P. 452.

30. Adreussi P.,Graziado M., Tognotti L., Zanelli S. Atomization of coal-water fuels by a pneumatic internal nozzle: part 1 two phase flow inside the nozzle. //Optimization and spray technology, 3, (1987). - P. 187-208.

31. Adreussi P., De Michele G., Graziado M., Tognotti L. Atomization of coal-water fuels by a pneumatic mixing nozzle: part 2 characteristics of the spray. //J. Science and Technology, 13, (1990). - P. 34-46.

32. Рукин Э.И., Горская Т.П., Делягин Г.Н. Исследование свойств водоугольных суспензий в присутствии поверхностно-активных веществ. //ХТТ. 1976. - № 4. - С. 24.

33. Делягин Г.Н., Рукин Э.И., Горская Т.П. Пути подготовки угля для гидротранспорта. //В кн. "Химия и технология тв. топлив". М., -1976.-С. 191-193.

34. А. с. 530998 СССР. Способ получения водоугольной суспензии / Рукин Э.И., Горская Т.П., Делягин Г.Н. (СССР) Бюл. изобр. № 37. -1976.-2 с.

35. Rini M.J., LaFlesh R.C., McGowan J.G. Large-scale combustion applications of beneficiated fuels. //In: Proceedings of the fifteenthinternational conference on coal and slurry technologies, Clearwater, FL,

36. USA, 23-26 April 1990. Washington, DC, USA, Coal and Slurry Technology Association, (Apr. 1990). P. 65-76.

37. Thambimuthu K.V. Environmental benefits of coal liquid fuels. //ERL 89-75(R), Ottawa, ON, Canada, Canada Centre for Mineral and Energy Technology (CANMET), (Nov. 1989). P. 23.

38. Johnson R.I. Industrial scale emissioning of coal-water fuel in a wet process cement. The Institution of Chemical Engineers, 1987. P. 285-299.

39. Smith I.M., Thambimuthu K.V. Greenhouse gases abatement and control: the role of coal. //IEACR/39, London, UK, IEA Coal Research, (Jun. 1991).-P. 88.

40. Ford N.J. et al. The assesment of coal-water slurries in coal conversion processes using a flowsheeting computer program. // The Institution of Chemical Engineers. 1983. - P. 319-332.

41. Thambimuthu K.V. Gas cleaning for advanced coal-based power generation. //IEACR/53, London, UK, IEA Coal Research. Mar. - 1993. - P. 163.

42. Maude C. Advanced power generation a comparative study of design options for coal. //IEACR/55, London, UK, IEA Coal Research. - Mar. -1993.-P. 70.

43. Rekos N.F., Parsons E.L. Heat engines technology status report. //Morgantown Technology Centre. - Sep. - 1989. - P. 38.

44. Davis B.E. et al. Coal-water fuels for heat engine and boiler applications -clones or cousins. //Washington, DC, USA, Coal and Slurry Technology Association. Apr. - 1991. - P. 755-760.

45. Maxwell R.C. et al. Progress the development of clean coal-water fuels for use in 1-fred diesel engines. //Washington, DC, USA, Coal and Slurry Technology Association. Apr. - 1991.-P. 733-741.

46. Flynn P.L. et al. Coal-fueled diesel engine progress at GE Transportation Systems. //Journal of Engineering for Gas Turbines and Power. Jul. -1990.-P. 369-375.

47. Geiling D.W., Smith W.C. Heat engines technology status report. //Morgantown Technology Centre. - Nov. - 1991. - P. 59.

48. Rittenhouse R.C. New fuel choices change coal handling rules. // Power Engineering. Feb. - 1992. - P. 39-42.

49. Давыдова И.В., Делягин Г.Н. Реологические свойства водоугольных суспензий. //В сб. Новые методы сжигания топлив и вопросы теории горения. - М., - Наука. - 1965. - С. 186.

50. Ходаков Г.С. К физико-химической механике диспергирования твердых тел. //В сб. Физико-химическая механика дисперсных структур. - М., -Наука.- 1966.-С. 17-28.

51. Трайнис В.В. Параметры и режимы гидравлического транспортирования угля по трубопроводам. М., - 1970. - Наука. - С. 278.

52. Кричко А.А., Делягин Г.Н. Трубопроводный транспорт угля. //Аналитический обзор. Фонд ИГИ. 1972. - С . 34.

53. Пат. США 4400176, МКИ5 С 10 L 9/02. Способ уменьшения содержания связанной воды в каменном угле / Helmuth W. Kutta (USA). Опубл. 23.08.83.-4 с.

54. Елишевич А.Т., Рыбаченко В.И., Белецкий B.C. и др. Изменение поверхностных свойств углей в процессе длительного пребывания вусловиях, имитирующих гидротранспорт. //ХТТ. 1984. №1. - С. 58-62.

55. Мурко В.И. Влияние реагентов-пластификаторов на реологические свойства водоугольного топлива. //ХТТ. 2001. - № 2. - С. 62-72.

56. Караваев M.M., Мастеров А.П. Производство метанола. М., Химия. -1973.-С. 160.

57. Локтев С.М. Высшие жирные спирты. М., Химия. - 1970. - С. 238-248.

58. Караваев М.М., Леонов В.Е., Попов И.Г., Шепелев Е.Т. //Технология синтетического метанола. М., Химия. - 1984. - 240 с.

59. Горошко О.Н., Гернет Д.В., Русов М.Т., Семикина Л.Е. О фазовых превращениях в цинк-хромовом катализаторе синтеза метанола. // ЖФХ. 1971. - Т. 45.-№ 1.-С. 198-199.

60. А.с. 405572 СССР, МКИ5 В 01 J 37/04. Способ получения катализатора для синтеза метанола / Горошко О.Н., Комова З.В., Гааг В.Э., Гернет Д.В., Лаврова В.В. 1973 (СССР). - 2 с.

61. Власенко В.М. Производство цинк-хромовых катализаторов синтеза спиртов. //В научно-произв. сб. Хим. технология. (Киев). 1975. ~ №3(81).-С. 12-19.

62. A.c. 129196 СССР, МКИ5 В Ol J 37/18. Способ активации цинк-хромовых катализаторов синтеза метанола / Власенко В.М., Русов М.Т., Розенфельд М.Г. 1960 (СССР). - 2 с.

63. A.c. 295577 СССР, МКИ5 В 01 J 37/16. Способ восстановления катализатора для синтеза метанола / Гернет Д.В., Муренкова A.A., Бондаренко П.П., Шмигировская М.П., Литовченко H.H. -1971 (СССР).-2 с.

64. Бондарь П.Г., Горошко О.Н., Сущая Л.Э. и др. Качество катализаторов синтеза метанола для действующих производств. //Хим. пром. 1979. -№2.-С. 16-18.

65. Караваев М.М., Штефан С.М., Лендер A.A. Восстановление низкотемпературных катализаторов синтеза метанола. //Хим. пром. -1976.-2.-С. 99-100.

66. Попов И.Г., Лендер A.A. Восстановление низкотемпературного катализатора СНМ-1 в промышленных реакторах. //Хим. пром. -1981.- 1. С.14-16.

67. Попов И.Г. Пассивация медьсодержащего катализатора синтеза метанола. //Научно-техн. сб. сер. Азотн. пром. 1979. - 5. - С. 36-39.

68. Пат. ГДР 284167, МКИ5 В 01 J 37/03. Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fiir die Alkoholsynthese / French J.et al. (DDR). № 3209820; Заявл. 21.10.88; Опубл. 07.11.90.-3 с.

69. Лапидус A.J1., Крылова А.Ю. Уголь и природный газ источники для получения искусственного жидкого топлива и химических продуктов. -М., - Знание. - 1986. - С.24-25.

70. Фигуровский И.А. Седиментационный анализ. М.-Л., - 1948. - Изд-во АН СССР. - 332 с.

71. Fischer F., Tropsch Н. Die Erdölsynthese bei gewöhnlichem Druck aus den Vergasungsprodukten der Kohlen. //Brennst. Chem. 1926. - B. 7. - S. 97.

72. Fischer F. Die Synthese der Treibstoffe (Kogasin) und Schmieröle aus Kohlenoxyd und Wasserstoff bei gewöhnlichem Druck. //Brennst. Chem. -1935.-B. 16.-S. 6.

73. Anderson R.B., Seligman В., Schultz J.F. et al. Some Important Variables of the Synthesis on Iron Catalysts. //Ind. Eng. Chem. 1952. - V. 44. -№2.-P. 391.

74. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Елисеев О.Л., Худяков Д.С. Влияние размера частиц катализатора 10% Co/Si02 на синтез углеводородов из СО и Н2. //ХТТ. 1998. - № 1. - С. 3-8.

75. Arnoldy P., Moulijn J.A. Temperature-Programmed Reduction of СоО/А1203 Catalysts. //J. Catal. 1985. - V. 93. - P. 38-54.

76. Sen В., Falconer J.L. Site Transfer and a Support-Bound H CO Complex on Ni/TiOz. //J. Catal. - 1990. - V. 122. - P. 68-79.

77. Лапидус A.JI. Научные основы синтеза жидких углеводородов из СО и Нг в присутствии кобальтовых катализаторов. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991.-№ 12.-С. 2681-2698.

78. Лапидус А.Л., Машинский В.И., Исаков Я.И., Миначев Х.М. Влияние температуры восстановления Со-цеолитных катализаторов на их свойства в синтезе углеводородов из СО и Н2. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - № 12. - С. 2694-2697.

79. Rosynek М.Р., Polansky С.A. Effect of cobalt source on the reduction properties of silica-supported cobalt catalysts. //Appl. Catal., A: General. -1991.-V. 73.- P. 97-112.

80. Слинкин A.A., Федоровская Э.А. Влияние электронного взаимодействия металла с носителем и дисперсности металла на каталитическую активность нанесенных металлических катализаторов. //Усп. химии. -1971.-Т. 40.-С. 1854- 1862.

81. Rathousky J., Zukal A., Lapidus A., Krylova A. Hydrocarbon synthesis from carbon monoxide + hydrogen on impregnated cobalt catalysts. Part III. Cobalt (10%)/silica-alumina catalysts. //Appl. Catal., A: General. 1991. -V. 79.-P. 167-180.

82. Лапидус А.Л., Крылова А.Ю., Елисеев О.Л., Ерофеев А.Б., Худяков Д.С. Влияние температуры восстановления катализатора Co/Si02 на синтез углеводородов из СО и Н2. //ХТТ. 1998. - № 5. - С. 43-49.

83. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М., - 1990. - Химия. - 226 с.

84. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М., -1980.-Химия.-320 с.

85. Ильин В.К., Горская Т.П., Урьев Н.Б., Черномаз В.Е. Методы воздействия на структурно-реологические свойства высококонцентрированных угольных суспензий. //ХТТ. 1984. -№6.-С. 137.

86. Беденко В.Г., Ничикова Т.Н. О седиментационной устойчивости концентрированных водоугольных суспензий. //ХТТ. 1988. -№5.-С. 122.

87. Горская Т.П., Ильин В.К., Пименова E.H. Гранулометрический состав угля и подвижность водоугольных суспензий. //ХТТ. 1986. -№6.-С. 105.

88. Басенкова B.JL, Филиппенко Т.А., Зубкова Ю.Н., Ищенко A.B. Зависимость структурно-реологических свойств водоугольных суспензий от природы углей и дисперсности. //ХТТ. 1988. -№5.-С. 139.

89. Исследование гидромеханики суспензий в трубопроводном транспорте. //В сб. научн. тр. М., ВНИИПИгидротрубопровод. - 1985. -№ 6.-103 с.

90. Демидов Ю.В., Бруер Г.Г., Борзов А.И. и др. Получение высококонцентрированной водоугольной суспензии из углей Березовского разреза Канско-Ачинского бассейна. //ХТТ. 1993. -№ 5. - С.78.

91. Логвиненко Д.Д., Шеляков О.П. Интенсификация технологических процессов в аппаратах с вихревым слоем. Киев - 1976. -Техшка. - 144 с.

92. Горлов Е.Г., Худяков Д.С. Получение спиртоводоугольной суспензии (СВУС) на базе углей Канско-Ачинского бассейна. //ХТТ. 2002. -№ 5. - С.22-44.

93. Горлов Е.Г., Боровкова O.A., Кудрявцев, Головин Г.С. Повышение качества водоугольных суспензий из углей Канско-Ачинского бассейна баротермической обработкой. //ХТТ. 1996. - № 2. - С.42-47.