автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Композиционные люминесцентные материалы с улучшенными светотехническими характеристиками на основе поликарбоната

На правах рукописи

Лазарева Татьяна Константиновна

Композиционные люминесцентные материалы с улучшенными светотехническими характеристиками на основе поликарбоната

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ

1 О НОЯ 2011

диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук

Москва-2011

4859243

Работа выполнена в открытом акционерном обществе «Институт пластмасс имени Г.С. Петрова» и на кафедре технологии переработки пластмасс Российского химико-технологического университета им.Д.И. Менделеева

Научный руководитель

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

- доктор технических наук, профессор Осипчик Владимир Семенович ■ доктор технических наук, профессор Шевердяев Олег Николаевич (Московский государственный открытый университет им. С.В. Черномырдина)

- доктор технических наук, профессор Симонов-Емельянов Игорь Дмитриевич (Московский государственный университет тонких химических технологий им. М.В.Ломоносова)

- ОАО Межотраслевой институт переработки пластмасс - НПО «Пластик»

Защита состоится 7 декабря 2011 г. в 14.00 часов на заседании

диссертационного совета Д 212.204.01 при РХТУ им. Д. И. Менделеева (125047 г. Москва, Миусская пл., д. 9) в конференц-зале университета (ауд.443).

С диссертацией можно ознакомиться в Информационно-библиотечном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева.

Автореферат диссертации разослан «¿^ » ноября 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.204.01

Будницкий Ю.М.

Общая характеристика работы

Актуальность работы. Появление на мировом рынке светотехники

светоизлучающих диодов (СИД) открыло перспективное направление в разработке конструкций для освещения и подсветки.

Развитие светодиодной индустрии относится к национальным приоритетам целого ряда стран, включая Россию, требует, наряду с работами по совершенствованию характеристик и освоению массового изготовления самих светодиодов, реализации производства компонентной базы составляющих современные световые приборы (СП), создания материалов с улучшенными оптическими и физико-механическими характеристиками.

Поликарбонат (ПК) благодаря высоким оптическим, физико-механическим, диэлектрическим свойствам и огнестойкости нашел широкое применение для комплектующих СП. Создание энергосберегающих, экологически безопасных источников света с применением светопреобразующих композиционных рассеивателей на основе поликарбоната представляется весьма эффективным ввиду того, что композиционные материалы (КМ) на его основе позволяют реализовать комплекс ценных свойств: ударопрочность, огнестойкость, электрическую прочность.

За последние годы интенсивное развитие получила технология освещения, основанная на использовании синих полупроводниковых кристаллов, покрытых люминофорной композицией желтого свечения, совместно излучающих белый свет. Однако, данная технология имеет недостатки, такие как высокая нагрузка на люминофор, находящийся на полупроводниковом кристалле, что приводит к снижению эффективности СП.

Наиболее перспективным подходом к решению проблемы представляется создание новых композиционных материалов на основе ПК, сочетающих в себе ценные свойства матрицы с улучшенными светотехническими характеристиками, путем введения наряду с люминофором рассеивающих добавок.

Представленная работа, посвященная разработке люминесцентного композиционного материала на основе ПК с рассеивающими добавками и люминофором, является весьма актуальной и востребованной светотехнической промышленностью.

Цель работы. Разработка методов регулирования структуры и свойств композиционного люминесцентного материала на основе ПК, обеспечивающего оптимальное сочетание физико-механических характеристик полимера и светопреобразующих свойств люминофора для применения в световых приборах с синими светодиодами. Создание люминесцентного композиционного материала с улучшенными эксплуатационными и технологическими показателями для производства светотехнических изделий.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи: ■Изучить оптические и рассеивающие свойства поликарбоната при введении в него люминофора и рассеивающих добавок;

■Исследовать комплекс свойств композиционного рассеивающего материала на основе ПК для светодиодов;

■Разработать технологию получения люминесцентного композиционного материала и изготовления изделий из него. Оценить светотехнические, физико-механические и эксплуатационные характеристики материала.

Научная новизна работы. Разработан физико-химический процесс регулирования светотехнических характеристик поликарбоната путём использования добавок и установлена взаимосвязь состава композиции и изменений светотехнических свойств материала, подсвеченного синими диодами.

Показано, что введение в состав ПК оптимального соотношения добавок позволяет регулировать в изделиях на его основе светотехнические свойства и увеличивает срок эксплуатации светового прибора с применением разработанного композиционного материала.

Установлено формирование непрерывной фазы воска в структуре ПК, обеспечивающее требуемые рассеивающие свойства материала.

Показано, что снижение вязкости при введении малых количеств воска в поликарбонат улучшает реологические свойства, что способствует более эффективному проведению процесса переработки композиционного материала.

Практическая значимость работы. На основании проведенных исследований разработан новый композиционный люминесцентный материал на основе поликарбоната, изделия из которого преобразуют излучение синих диодов в белое

свечение. Благодаря высокой текучести материал легко перерабатывается в изделия сложной конфигурации, что позволяет получать различные виды рассеивателей литьем под давлением и экструзией. Изделия являются вандалоустойчивыми.

Предложены технологические режимы переработки нового композиционного материала.

Разработаны технические условия «ТУ 2226-469-00209349-2009, Материал полимерный люминесцентный».

Люминесцентная композиция на основе ПК может быть рекомендована для практического применения в качестве конструкционного люминесцентного рассеивающего материала для современных светодиодных осветительных приборов общего и местного освещения.

Апробация работы. Люминесцентный композиционный материал был реализован в изделии «рассеиватель», являющийся частью осветительного светодиодного прибора. Разработка данного материала награждена золотой медалью на XIII Московском международном салоне изобретений и инновационных технологий «Архимед-2010».

Объекты и методы исследования. В качестве объектов исследования были выбраны поликарбонаты с ПТР 10,20 и 60 г/10мин с показателем преломления 1,58.

В качестве рассеивающих добавок использовали модифицированный оксид алюминия «Aeroxide Alu С» - аэроксид с размером частиц 13 нм, показатель преломления 1,54; сульфат бария с размером частиц 20 мкм, показатель преломления 1,63; воск гомополимерный неокисленный марки А-С 617, который имеет показатель преломления 1,51.

В качестве люминесцентного наполнителя использовали люминофор, представляющий собой алюмоитгриевый гранат (ИАГ), активированный церием (Y3Al50i2:Ce), с координатами свечения х=0,45, у=0,52, производства ООО НПК «Люминофор» (Россия). Люминофор возбуждается синим светодиодом (ссид).

Смешение компонентов осуществляли на комплексной линии на базе двухшнекового экструдера Labtech Scientific типа LTE-20-40 фирмы Labtech Engineering Company LTD (Таиланд), снабженного вакуумной дегазацией, при температуре 260-270°С и скорости вращения шнеков 150 об/мин.

Образцы для определения физико-механических показателей получали методом литья под давлением на термопластавтомате ARBURG ALLROUNDER 320К 700-250.

Физико-механические, реологические, оптические, диэлектрические характеристики определяли по стандартным методикам.

Теплофизические характеристики и термоокислительную стабильность композиций оценивали методами дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК) на калориметре «Mettler Toledo» - DSC - 20 (Швейцария) и термогравиметрии (ТГА) на приборе Bahr Thermo analyse STA 503 (Германия).

Структуру образцов исследовали методом Фурье-ИК-спектроскопии на спектрометре Perkin Elmer Spectrum One FT-IR Spectrometer (США).

Морфологию поверхности образцов исследовали с помощью одноступенчатых угольно-платиновых реплик на электронном микроскопе марки ЕМ-501 фирмы Philips с предварительной обработкой поверхности травлением кислородным разрядом высокой частоты (время травления 20-25 мин).

Равномерность распределения люминофора в композиционном материале исследовали методом рентгеноструктурного анализа (РСА) на дифракгометре Bruker D8 Advance с зеркалом Гебеля, излучение Си Ка в интервале углов 20 (3-70°), с шагом 0,02° и временем экспозиции 20 с в режиме отражения.

Молекулярно-массовые характеристики изучаемых образцов исследовали методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) на жидкостном хроматографе высокого давления фирмы "Waters" (США) с УФ-детектором с длиной волны 264 нм и колонками Styragel HR 5Е длиной 300 мм и диаметром 7,8 мм.

Устойчивость к УФ-облучению оценивали по изменению светотехнических свойств образцов после их выдержки в течение 600 часов в УФ-камере Scamia modulaire.

В работе были определены огнестойкие свойства- кислородный индекс по стандартной методике, класс стойкости к горению по UL-94.

Светотехнические характеристики оценивали в светотехническом шаре спектроколориметром "ТКА-ВД/02" (Россия).

Оценку светорассеяния проводили на приборе спектрофлюориметр Флюорат-02-Панорама (Россия).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, характеристики объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка литературы из 110 наименований. Работа изложена на 131 страницах, содержит 55 рисунков и 26 таблиц ..

Результаты работы и их обсуждение 1. Исследование влияния люминофора на свойства композиций на основе

поликарбоната

При создании композиционных материалов с оптимальными свойствами изучали, какой вклад в светотехнические характеристики (освещенность, цветовую температуру, координаты цветности) вносят отдельные компоненты композиции, т.к. желтый люминофор, распределенный в поликарбонате, после поглощения излучения

синего светодиода (ссид) излучает белый свет. При этом люминесцентный композиционный материал является источником вторичного излучения.

Поликарбонат, выбранный в качестве матрицы, обладает комплексом оптических и физико-механических свойств, необходимых для получения на его основе светотехнических композиционных материалов. Введением в полимерную матрицу люминофора обеспечивается способность композиционного материала к люминесценции, т.е возможность испускать свет после возбуждения световым или другим электромагнитным излучением, причем время жизни вещества в возбужденном состоянии составляет не менее Ю"10 сек

Исследовали влияние различной текучести расплава ПК (от 10 до 60 г/10 мин) на светотехнические и прочностные характеристики люминесцентного композиционного материала.

1 "ми л "

зв § а £ 230 в 130 £

о 1®

К 8 и 8 4 Ч в йс та й и 31 у С

10 и во ПТРг/Юмин

Рис.1. Зависимость ударной вязкости(1) и освещенности (2) ПК+ лтоминофор от ПТР поликарбоната

Показано, что ударная вязкость, как наиболее важная характеристика, которой отличаются поликарбонаты, для ПК с ПТР 20 г/10 мин в 2 раза больше, чем у ПК с ПТР 60 г/10 мин, а люминесцентные свойства на 30 % выше, чем для ПК с ПТР 10г/10мин. На основании проведенных исследований показано, что оптимальным для дальнейших исследований является ПК с ПТР 20 г/10 мин (рис. 1).

Исследования молекулярной массы ПК в процессе получения и переработки композиции ПК+ люминофор с помощью гель-проникающей хроматографии показали (табл. 1), что введение люминофора не влияет на термостойкость ПК при изученных условиях переработки: молекулярная масса ПК меняется незначительно.

Таблица 1

Данные ГПХ композиций поликарбоната с люминофором

Композиция Средневесовая молекулярная масса Среднечисловая молекулярная масса Коэффициент полидисперсности

Поликарбонат 27812 9910 2.7

Поликарбонат +люминофор после компаундирования 27030 9417 2.7

Поликарбонат +люминофор после литья пор давлением 26334 9104 2.7

Рекомендованная Международной комиссией по освещению (МКО) цветовая

температура для источников света находится в пределах 3300-4100К, поэтому оптимальное содержание люминофора в ПК выбрано в результате исследований светотехнических параметров люминесцентных композиционных материалов на основе поликарбоната, подсвеченных синими светодиодами.

Из рис.2 и 3 видно, что каждому содержанию люминофора в ПК соответствует определенная цветовая температура. Показано, что при увеличении содержания люминофора от 2 до 4,5 масс.% цветовая температура композиции при облучении

всоз - 1

^ Ч0СЮ с. 7000 1

8 вою

К S || щ

эосо 1000 1 ¡11! я s

_ 2 3.2 a J 3,3 «1.2 4.S е-*

Рис.2. Зависимость цветовой

температуры от концентрации люминофора в поликарбонате

светом синего светодиода уменьшается, то есть сдвигается в область теплого белого света.

Установлено, что концентрация люминофора в ПК от 3,3 до 4,5масс.% является оптимальной, т.к. образцы композита обладают наиболее комфортным светом и необходимой для световых приборов цветовой температурой от 4000 до 3500 К. Рассеянный свет от светодиода, необходимый для комфортного восприятия света, можно получить применением рассеивателеи и светорассеивающих материалов. Светорассеиватели позволяют исключить попадание в поле зрения прямого излучения.

В связи с этим, для создания материалов на основе поликарбоната со светорассеивающими свойствами необходимо вводить в них рассеивающие вещества.

2. Исследование влняния рассеивающих добавок на свойства композиций на

основе поликарбоната

Основным критерием при разработке композиции, рассеивающей свет, является выбор таких компонентов, показатели преломления которых различны. Рассеяние возможно только при образовании гетерогенной структуры.

В работе в качестве рассеивающих добавок были выбраны аэроксид, сульфат бария, воск, образующие с поликарбонатом гетерогенную рассеивающую систему относительно видимого диапазона длин волн от 380 до 770 им.

0.9 0.8 520 530

0.6 ^\560

0.6 -500

0.5 \ 600

0.4 \ мт>'—-^ч. его

0.3 1 49о\ И,05?Р 700-780

0.2 \

0.1 : 48о\

0.0 : 47<Г

1 . 1 420-380 . 1 . 1 , 1 . 1 . • . г . I

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 X

Рис.3. Диаграмма МКО с точками белого света

при различной концентрации люминофора в

.поликарбонате

0,4 0,8 1,2 1,6 2 сульфата бария

содержание масс.<И»

Рис.4. Зависимость светопропускания (1)и светорассеяния (2) от концентрации ВаБС^ в поликарбонате

Разрабатываемый КМ должен обладать оптимальными рассеивающими и светоироиускающими свойствами, при этом показатель светорассеяния должен быть не ниже или равен коэффициент}' светопропускания.

Из результатов, представленных на рис.4. 5 и 6. видно, что сохранение светопропускания при рассеивании соответствует концентрациям, находящимся на

пересечении зависимостей светорассеяния и светопропускания от содержания добавки. Для композиции ПК с сульфатом бария оптимальные оптические и

светорассеивающие свойства проявляются при концентрации 1.4 масс.% (рис. 4). с аэроксидом — при 1 масс.% (рис. 5). с воском — при 0.3 масс.% (рис. 6).

Известно, что на изменение светорассеяния оказывает влияние форма вводимых добавок. их концентрация, технология получения композиционного материала. В работе установлено, что рассеяние растет при увеличении содержания добавок и выявлено, что чем больше разница в коэффициентах преломления рассеивающей добавки и матрицы, тем выше поглощение света. Композиции ПК с сульфатом бария, имеющим большие размеры частиц, даже при малых концентрациях обладают побочным цветовым эффектом, i .e. часть падающего света поглощается. Коэффициент поглощения света для композиции с сульфатом бария на 30% больше, чем для композиции с воском, что приводит к уменьшению эффективности прохождения света.

Показано, что оптимальным сочетанием светорассеяния и светопропускания, а также отсутствием изменения цвета, обладают композиции ПК. содержащие 1 масс.% аэроксида или 0.3 масс.% воска. Композиция с концентрацией воска 0.3 масс.%

О 0 5 0.77 1 1.25 1,5

азппксмд, содержание магс.!!*.

Рис.5. Зависимость светопропускания <Пи светорассеяния (2) от концентрации аэроксида в поликарбонате

воска

содержание мяссЛо Рис.6. Зависимость светопропускания (I )и светорассеяния (2) от концентрации воска в поликарбонате

рассеивает свет на 70% и пропускает свет на 50%. что является необходимым условием для оптимального рассеяния.

При изучении изменений структуры в матрице ПК при ведении в неё воска методами электронной микроскопии (рис. 7, 8. 9 и 10) и рентгеноструктурным анализом показано, что композиции, содержащие воск в количестве от 0.1 до 0.3 масс.%, имеют аморфный характер надмолекулярной структуры, так как на дифрактограммах ПК-воск ярко выражено аморфное плато.

Рис.7. Микрофотография структуры поликарбоната

Рис.8. Микрофотография структуры поликарбоната +0,2 масс. % воска

Рис.9. Микрофотография структуры поликарбоната +0.25 масс. % воска

Рис.10. Микрофотография структуры поликарбоната +0,3 масс.% воска

Вероятно, наблюдаемое возникновение непрерывной фазы в ПК при введении 0.3 масс.% воска приводит к изменению оптических свойств при улучшении светорассеиваюших свойств, при этом практически не изменяются физико-механические свойства композиции (табл.2).

Таблица 2

Прочностные характеристики и эффективная вязкость композиций на основе поликарбоната при различном содержании воска

Композиция на основе поликарбоната, содержащая воск, масс.% Предел текучести при растяжении, МПа Прочность при растяжении, МПа Удлинение при разрыве, % Ударная вязкость, кДж/м2 Эффективная вязкость, Па*с, т=104Па

0 64 62 110 15 400

од 63 52 92 15 280

0,2 63 55 94 15 270

0,3 63 54 94 15 300

В работе установлено, что с увеличением концентрации воска в ПК от 0,1 до 0,3 масс.%, вероятно, происходит формирование структуры (рис.7, 8), которое сопровождается падением вязкости, при этом улучшается переработка композита в изделия наряду с улучшением светорассеяния.

По данным ДСК и ТГ анализа установлено, что введение воска в ПК не влияет на термостойкость композита, которая находится в пределах 360-380 °С, при сохранении температурного интервала перехода в высокоэластическое состояние.

Таким образом, оптимальным содержанием воска в качестве рассеивающей добавки в поликарбонате является 0,3 масс.%, при этом светорассеяние композиции изменяет светопропускание, придавая источнику излучения рассеянный свет. 3. Исследование влияния рассеивающих добавок на светотехнические и физико-механические свойства люминесцентных композиционных материалов на

основе поликарбоната Создание люминесцентного композиционного материала— это сложная задача, требующая, наряду с решением технологических вопросов, обеспечения комплекса свойств, отвечающих требованиям технической документации на рассеиватели осветительных приборов.

При разработке люминесцентного материала необходимо преобразовать излучение применяемого источника в белый свет, используя люминофор, и обеспечить рассеяние света без изменения его спектра, применяя светорассеивающую добавку.

Исследовано влияние совместного введения изученных рассеивающих добавок и люминофора в поликарбонат (табл.3).

Таблица 3

Светотехнические параметры композиций на основе поликарбоната

Композиция поликарбонат +люминофор + Цветовая температура, К Освещенность, лк

воск 3500 760

аэроксид 3600 700

сульфат бария 4000 560

Показано, что значения цветовой температуры и освещенности композиций с аэроксидом и воском очень близки, но применение аэроксида не обеспечивает постоянства светотехнических свойств, а введение сульфата бария, с частицами в несколько раз большими, чем у люминофора в люминесцентной композиции, не обеспечивает эффективности люминофора. Только при введении 0,3 масс.%, воска в композицию на основе ПК с люминофором наблюдается . улучшение её светотехнических свойств, т.к. цветовая температура уменьшается на 100 К, а освещенность увеличивается на 8%.

Прочностные свойства композиционного материала с оптимальным содержанием люминофора и воска, представленные в табл. 4, находятся на уровне исходного поликарбоната.

Таблица 4

Прочностные характеристики

Предел текучести при растяжении, МПа Прочность при растяжении, МПа Удлинение при разрыве, % Ударная вязкость, кДж/м2

Поликарбонат 64 57 110 15

Поликарбонат +люминофор+ воск 63 63 110 16

Изделия из композиционного материала являются частью энергосберегающей лампы и должны сохранять хорошие диэлектрические свойства. Показано, что электрическая прочность и удельное объемное сопротивление люминесцентной композиции с воском (табл.5) соизмеримы с показателями исходного поликарбоната,

обеспечивая высокие диэлектрические свойства разработанного композиционного материала, что способствует возможности его эксплуатации в светотехнических изделиях.

Таблица 5

Диэлектрические свойства

Электрическая прочность, кВ/мм Удельное объемное сопротивление, Омхсм

Поликарбонат 23,0 1,3х1017

Поликарбонат +люминофор+ воск 22,6 6,1х1016

Для оптимизации процессов переработки разработанного композиционного материала проводились реологические исследования. Было показано, что в изученном интервале напряжений сдвига от 1*104 Па до 5*104 Па эффективная вязкость исходного поликарбоната не изменяется, в то время как эффективная вязкость расплава поликарбоната с добавками люминофора и воска при напряжении сдвига более 2*104 Па снижается. Вероятно, небольшое количество несовместимых добавок при введении в поликарбонат облегчает подвижность структурных элементов под действием приложенного напряжения, что приводит к снижению вязкости расплава и увеличению эффекта скольжения, способствуя тем самым улучшению переработки композиции в изделия.

Рассеиватели из полимерных композиционных материалов для световых приборов эксплуатируются длительное время на свету при температуре не более 50 °С. Поэтому проводились исследования воздействия УФ-излучения в течение 600 часов на светотехнические свойства разрабатываемого композита на основе поликарбоната, которые показали, что, в то время как при возрастании степени желтизны в ПК исх. в 1,5 раза, светотехнические параметры люминесцентной композиции улучшились, цветовая температура сместилась в зону теплого белого света на 300 К.

Показано, что теплостойкость разработанного композиционного материала незначительно снижается по сравнению с исходным ПК (152 °С), что является достаточным условием применения данного материала в качестве конструкционного элемента лампы.

Анализируя светотехнические характеристики, спектры свечения композиции ПК+люминофор без воска и с ним (рис.11), видно, что эффективность излучения в области белого света (широкий низкий пик) в композите без добавки меньше, чем с ней, т.е. введение воска в люминесцентную композицию улучшает коэффициент преобразования люминофора. Освещенность композиции с добавкой воска на 30% лучше, чем без нее, а цветовая температура на 15 % теплее, чем для КМ без нее.

Важным оказалось, что применение низкомолекулярного компонента в люминесцентной композиции способствовало улучшению распределения люминофора при получении и переработке композиции, что, в свою очередь, позволило улучшить светотехнические характеристики композиции ПК+люминофор + воск. Показано, что при этом температура стеклования данной композиции не меняется по сравнению с исходным поликарбонатом и переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое реализуется при температуре 146 °С.

Достаточная равномерность распределения люминофора в разработанном композиционном материале подтверждена рентгеноструктурными исследованиями,

показавшими, что пики идентификации веществ,

составляющих люминофор, четко разрешены. Эти данные хорошо коррелируют со

светотехническими показателями. Равномерность распределения люминофора позволяет получить необходимые показатели качества светорассеивающего люминесцентного материала и является результатом правильно выбранной технологии переработки и получения образцов и изделий.

Установлено, что в композициях ПК+люминофор+воск не происходит химического взаимодействия между компонентами, что, по-видимому, связано с

Д ДК+ восуг кети ивиям «шофор

' ' \ / ПК- люминофор

■ Г

. I . Лч

Г' ■ ' ■ ' Й ' - ' ДЛИМ Ш.> И 1.

Рис.] 1. Спектры излучения ПК +люминофор ПК +люминофор+воск И

наличием в ИК-епектрах, снятых с поверхности образцов, полос поглощения, идентифицирующих только вещества, составляющие композицию.

Таким образом, при введении люминофора и воска в поликарбонатную матрицу обеспечиваются необходимые люминесцентные и рассеивающие свойства КМ. При этом, в некоторых случаях, наблюдается улучшение комплекса физико-механических характеристик, таких как, ударная вязкость, диэлектрические свойства, обеспечивая при этом переработку композиционного материала в изделия различной конфигурации.

Практическое применение полученных результатов

На основании проведенных исследований разработан состав и технология получения люминесцентного композиционного материала на основе поликарбоната. Различные виды переработки композита реализованы при изготовлении изделий четырех типоразмеров: для трех конфигураций методом литья под давлением, для ленты— экструзией.

Одним из результатов работы является получение зависимости концентрации люминофора, обеспечивающее цветовую температуру от 3500К до 4000 К, от толщииы литьевого изделия: с=5,02-2,22*1п(з), где с- концентрация люминофора, масс.%; б -толщина изделия, мм.

В работе показано, что энергетические характеристики синего светодиода не оказывают влияния на коэффициент преобразования электромагнитного излучения композиционным материалом. При различных электрических параметрах синего светодиода композиционный материал сохраняет кратную способность преобразования в белое свечение. Увеличивая мощности синего диода, кратно улучшается освещенность от изделий из композиционного материала.

Разработанный композиционный материал на основе ПК опробован в изделии «рассеиватель» в виде формы, подобной колбе лампы накаливания. Изготовлена опытная партия изделий в количестве 100 штук. Исследованы светотехнические свойства нового композиционного материала и изделий на его основе.

Сконструирован макет энергосберегающей лампы на основе изготовленного рассеивателя. Светотехнические характеристики энергосберегающей лампы исследованы во Всероссийском научно-исследовательском светотехническом

институте им. С.И. Вавилова (ВНИСИ) и представлены в табл. 6 в сравнении с используемыми в настоящее время лампами накаливания и компактными люминесцентными ртутьсодержащими лампами.

Энергосберегающая лампа на синих диодах с люминесцентным рассеивателем является в 5 раз менее мощной, чем лампа накаливания, но в 50 раз долговечнее. В сравнении с ртутьсодержащими лампами она не требует утилизации и является более экологичной.

Таблица 6

Светотехнические характеристики различных ламп_

Характеристики лампы Энергосберегающая лампа на синих диодах с люминесцентным рассеивателем Лампа накаливания Компактная люминесцентная ртутъ- содержащая лампа

Световой ноток лампы, лм 767 940-960 600-650

Мощность лампы, Вт 15,7 75 20

Разработаны технические условия на люминесцентный материал «ТУ 2226-46900209349-2009 Материал полимерный люминесцентный».

Выводы

1. Разработан полимерный люминесцентный композиционный материал на основе поликарбоната с оптимальным составом, обладающий требуемыми светотехническими и физико-механическими характеристиками. Предложены режимы переработки люминесцентного материала в изделия методом литья под давлением и экструзией.

2. Показано, что равномерное распределение воска в матрице поликарбоната способствует улучшению светотехнических свойств композиционного материала, снижает вязкость и облегчает переработку композиционного материала в изделия.

3. Установлена зависимость светотехнических свойств изделий из люминесцентного композита на основе ПК от состава композиции и варьирования их толщины.

4. Развито новое принципиальное решение получения светотехнических полимерных материалов, в изделиях из которых светопреобразующий люминофор удален от источника излучения, что обеспечивает повышение КПД светового прибора.

5. Показано, что применение композиционного материала на основе ПК для рассеивателей светодиодных энергосберегающих приборов с цветовой температурой 3500-4000 К позволяет продлить в 50 раз срок эксплуатации и уменьшить в 5 раз энергопотребление светового прибора в сравнении с лампами накаливания, а также исключить необходимость демеркуризации.

6. На предприятии ОАО «Институт пластмасс» разработаны технические условия на люминесцентный полимерный материал, который рекомендован для получения «рассеивателей» различных конфигураций, удовлетворяющих требованиям современных осветительных приборов.

Список опубликованных работ по теме диссертации

1. Лазарева Т.К., Андреева Т.Н., Осипчик B.C. Полимерная люминесцентная композиция для получения белого света, возбуждаемая синим светодиодом: пат. 2405804 Рос. Федерация № 2009128146/05; заявл.22.07.2009; опубл. 10.12.2010, Бюл. № 34. 7с.

2. Андреева Т.И., Вахтинская Т.Н., Лазарева Т.К., Агриков Ю.М., Дейнего В.Н., Герасев В.Ф., Дуюнов Д.А. Светорассеивающая и излучающая матрица панельных светильников с торцевой подсветкой: пат. 93933 Рос. Федерация № 2010102880; заявл .28.01.2010; опубл. 10.05.2010,6с.

3. Андреева Т.Н., Вахтинская Т.Н., Лазарева Т.К., Агриков Ю.М., Дейнего В.Н., Дуюнов Д.А., Иванов С.А. Светильник энергосберегающий: пат. 93929 Рос. Федерация № 2009146676; заявл.15.12.2009; опубл. 10.05.2010, 7с.

4. Лазарева Т.К., Андреева Т.И., Осипчик B.C., Кравченко Т.П Разработка полимерных композиционных материалов светотехнического назначения // Пластические массы. 2010. № 10. С.58 -62.

5. Лазарева Т.К., Ермаков С.Н., Кравченко Т.П., Костягина В.А. Проблемы создания композиционных материалов на основе конструкционных термопластов // Успехи в химии и химической технологии: Сб. науч. тр. Т. XXI. №4. - М: РХТУ им. Д.И. Менделеева. 2010. С. 58-63.

Заказ № 65_Объём 1.0 пл._Тираж 100 экз.

Издательский центр РХТУ им. Д.И. Менделеева

Основные сокращения и символы

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Полимерные прозрачные светотехнические материалы и их характеристики

2.2. Общая характеристика поликарбоната. Получение и свойства поликарбоната

2.3. Теория рассеяния света. Светорассеивающие полимерные материалы

2.3.1. Влияние полиэтиленовых восков на технологические свойства полимерных материалов

2.4. Люминесценция. Люминофоры для получения белого свечения. Теория люминесценции

2.5. Применение полимерных материалов в люминесцентных композициях и источниках света

2.6. Выводы из литературного обзора

3. Объекты и методы исследования

3.1. Объекты исследования

3.2. Методы исследования

4. Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение

4.1. Исследование влияния люминофора на свойства композиций на основе поликарбоната

4.2 Исследование влияния рассеивающих добавок на свойства композиций на основе поликарбоната

4.3 Исследование влияния рассеивающих добавок на светотехнические и физико-механические свойства люминесцентных композиционных материалов на основе поликарбоната

5. Практическая реализация результатов исследований

6. Выводы

Появление на мировом рынке светотехники светоизлучающих диодов открыло перспективное направление в разработке конструкций для освещения и подсветки.

Развитие светодиодной индустрии относится к национальным приоритетам целого ряда стран, включая Россию, и требует, наряду с работами по совершенствованию характеристик и освоению массового изготовления самих светодиодов, реализации производства компонентной базы составляющих современные световые приборы (СП), создания материалов с улучшенными светотехническими и физико-механическими характеристиками.

Важнейшими материалами в области светотехники являются полимерные материалы светотехнического назначения, такие как полиметилметакрилат, полистирол и его сополимеры, поликарбонат, которые соответствуют требованиям, предъявляемым к светотехническим материалам. Широкое применение полимеры в световых приборах, наряду с отражателями и композиционными люминофорными покрытиями в люминесцентных лампах, получили в качестве рассеивателей, которые перераспределяют свет источника или преобразует его свойства, например, изменяют спектральный состав излучения[1,2].

Предпочтение в светодиодной светотехнике отдают поликарбонату [3], так как этот материал имеет хорошие оптические, диэлектрические, прочностные свойства, высокую теплостойкость и огнестойкость, способность реализации ассортимента форм и условий переработки в изделия.

Совершенствование технологии производства излучающих синих кристаллов, полимерных систем, рассеивателей может повысить надежность, энергетический выход и коэффициент полезного действия светодиодных световых приборов. В начале XXI века СИД и СП с использованием СИД стали вытеснять в осветительной технике лампы накаливания и люминесцентные лампы.

Светодиоды белого свечения в силу сложности технологии дозированного нанесения и осаждения люминофора на кристалл являются дорогими, и, чем больше площадь кристалла, тем труднее нанести слой люминесцирующего вещества, пропорциональный плотности излучения в каждой точке. К тому же в конструкции белого светодиода люминофор находится непосредственно на излучающем кристалле или частично в слое полимерного компаунда, что приводит к деградации люминофора и уменьшению светового потока светодиодной конструкции.

В качестве светопреобразователей, разделенных с источником света, могут применяться полимерные композиции светотехнического назначения, основу которых составляет прозрачный полимер с распределенными в нём люминесцентными пигментами.

В этой связи, создание конструкции, где светопреобразователь находился бы на некотором расстоянии от синего светодиода, является альтернативным подходом к получению комфортного белого света.

Создание композиционного материала на основе поликарбоната, а также люминофора и добавок, отвечающего параметрам используемых светодиодов синего свечения, и отработка технологии изготовления материала могут существенно повысить эффективность современных СП общего и местного освещения.

Основными направлениями данной работы явились:

1 .Изучение оптических и рассеивающих свойств поликарбоната при введении в него люминофора и рассеивающих добавок.

2.Исследование комплекса свойств композиционного рассеивающего материала на основе ПК для светодиодов.

3.Разрабока технологии изготовления люминесцентного композиционного материала и изделий из него. Оценка светотехнических, физико-механических и эксплуатационных характеристик материала.

2. Литературный обзор

6. Выводы

1. Разработан полимерный люминесцентный композиционный материал на основе поликарбоната с оптимальным составом, обладающий требуемыми светотехническими и физико-механическими характеристиками. Предложены режимы переработки люминесцентного материала в изделия методом литья под давлением и экструзией.

2. Показано, что равномерное распределение воска в матрице поликарбоната способствует улучшению светотехнических свойств композиционного материала, снижает вязкость и облегчает переработку композиционного материала в изделия.

3. Установлена зависимость светотехнических свойств изделий из люминесцентного композита на основе ПК от состава композиции и варьирования их толщины.

4. Развито новое принципиальное решение получения светотехнических полимерных материалов, в изделиях из которых светопреобразующий люминофор удален от источника излучения, что обеспечивает повышение КПД светового прибора.

5. Показано, что применение композиционного материала на основе ПК для рассеивателей светодиодных энергосберегающих приборов с цветовой температурой 3500-4000 К позволяет продлить в 50 раз срок эксплуатации и уменьшить в 5 раз энергопотребление светового прибора в сравнении с лампами накаливания, а также исключить необходимость демеркуризации.

6. На предприятии ОАО «Институт пластмасс» разработаны технические условия на люминесцентный материал, который рекомендован для получения «рассеивателей» различных конфигураций, удовлетворяющих требованиям современных осветительных приборов.

118

1. ГОСТ 10036-75. Рассеиватели, защитные и декоративные стекла из силикатного стекла для светильников. 01.01.77.18 с.

2. Девятых Э.В., Дадонов В.Ф. Люминесцентные лампы. Люминофоры и люминофорные покрытия. Саранск: Изд-во Мордов. ун-та, 2007. 344 с.

3. Справочная книга по светотехнике/ Под. ред. Айзенберг Ю.Б. 3-е издание перераб. и доп. М.: 2008. 952 с.

4. Unsaturated polyester resin composition for lamp reflectors and moldings thereof: Заявка 1857505 ЕПВ, МПК С 08 L 67/06 (2006.01), С 08 F 283/01 (2006.01). Showa Highpolymer Co., Ltd. N 05720268.1; заявл. 08.03.2005; опубл. 21.11.2007.

5. Рассеивающие свет пластины для фар из поликарбоната. Rozptylove desky pro svetlomety z polykarbonatu // Plasty und kauc. 1996. №4. C.125.

6. Eipper Andreas, Weber Martin, WeiSS Carsten. Светотехнические элементы изполиэфиров. Beleuchtungselemente aus Polyestem: Заявка 102005034742

7. Германия, МПК С 08 L 67/02 (2006.01), С 08 L 9/02 (2006.02). BASF AG. № 102005034742.8; заявл. 21.07.2005; опубл. 25.01.2007.

8. П.Холодилов В.И., Красовский В.М. Светоизлучающий узел, способ создания свечения светоизлучающего узла и устройство для осуществления способа создания свечения светоизлучающего узла. Рос.Федерация. № 2301475 С1; опубл. 20.06.2007; заявл. 16.09.2005.

9. Changji Zhou, Xiaoming Ding, Xiaoming Du. Светопроницаемость поликарбонатного многостенного листа, используемого в качестве материала для остекления теплиц Nongye gongcheng xuebao // Trans. Chin. Soc. Agr. Eng. 2006. №11. C. 192-196.

10. Мельников Ю. Ф. Светотехнические материалы. М.: Высшая школа, 1976. 151 с.

11. ГОСТ 9784-75. Стекло органическое светотехническое листовое // Государственный комитет по стандартам. М. 1985. 15 с.

12. Чарват P.A. Производство окрашенных пластмасс. Научные основы и технологии. Спб.: 2009. С. 27.

13. Линзы, формуемые на основе высокомолекулярных поликарбонатов с вязкостью, отвечающей техническим требованиям. High molecular weight lenses formed from viscosity-specific polycarbonate Пат. № 7135545 США, МПК 8 С 08

14. F 6./00. Essilor International Cie General D'Optique, Yang Hsinjin Edwin, Chiu Hao Wen.; заявл. 29.04.2004; опубл. 14.11.2006.

15. Башаров H.H., Сахно Т.В. Оптически прозрачные полимеры и материалы на их основе. М.: Химия, 1992. 80 с.

16. Абрамов В.А., Ермаков О.Н., Сушков В.П. Авт. Свид. СССР № 635813 "Способ изготовления многоэлементных электролюминесцентных полупроводниковых источников света" Приоритет от 09 декабря 1977 г.

17. Давиденко Ю.Н. Высокоэффективные современные светодиоды// Современная электроника. 2004. №10. С. 36-43

18. Geoffrey P. Atchinson, Mitchell A. Valentine. Compact, flexible, led array.US. Пат. №6371637.

19. Рупышев В.Г., Кривченко Е.И. Прозрачные полимерные материалы// Международные новости мира пластмасс. 2006. №11-12. С. 41-45.

20. Рупышев В.Г., Кривченко Е.И. Прозрачные полимерные материалы// Международные новости мира пластмасс. 2007.№1-2. С. 49-55.

21. Крыжановский В.К., Кербер M.JT., Бурлов В.В., Паниматченко А.Д. Производство изделий из полимерных материалов. СбП.: Профессия, 2004. 106 с.

22. Schmidt Jann, Laschitsch Alexander, Roth Christian, Krohmer Christoph, Haring Helmut, Birth Detlef. Пленки призменной структуры для оптического применения. Prismenfilme fur optische Anwendungen Заявка 102005060731

23. Германия, МПК 8 В 29 D 11/00 (2006.01). Rohm GmbH. № 102005060731.4; заявл. 16.12.2005; опубл. 21.06.2007.

24. Макаров В.Г., Коптенармусов В.Б. Промышленные термопласты.

25. Справочное пособие. М.: Химия, 2003. С. 21-22.

26. Кунтце Т. Выбор оптики для светодиодов // Современная светотехника, 2009. №1. С. 18.

27. Давиденко Ю.Н. Современные светодиоды // Компоненты и технологии,2004. №6. С. 38 1

28. Фокусирующая оптика из поликарбоната для светоизлучающих диодов. Fokussieroptiken aus Polycarbonat fur LEDs // Galvanotechnik. 2008. № 3. C. 717718.

29. Мюллер A. Окрашивание полимерных материалов. Перевод с англ.С.В.

30. Бронникова. СПб.: Профессия, 2007. 280 с. .

31. Шнелл Г. Химия и физика поликарбонатов. Под. ред. Колесникова Г.С. М.: Химия, 1967.232 с.

32. Поликарбонат. Применение в современном строительстве. Казань: Сафпласт, 2010. 200 с.

33. Снесаревский П.В. Светлая дорога поликарбоната // Пластикс. 2007. № 6. С. 37-38.

34. Америк В.В. Прогресс в химии и технологии производства поликарбоната// Пластические массы.2003. №9. С. 11-16.

35. Америк В.В., Баскакова Е. Е., Рябов Е. А., Шкарпейкина Г. А. Оптически прозрачная огнестойкая полимерная композиция Пат. 2054018 Россия, МПК 6 С 08 L 69/00. АОЗТ Экорпласт. № 94011329/04; заявл. 30.3.94.

36. Сакаи Миеко, Синомия Кенихиро, Структура светоизлучающего поверхностного тела, ПатЛШ 2319063С2; заявл. 10.06.2006; опубл. 10.03.2008.

37. Смирнова О.В., Ерофеева С.Б. Поликарбонаты. М.: Химия, 1975. 288 с.

38. Райгородский И.М., Бахаева Г.М., Макарова Л.И.и др. Синтез и исследование силоксанкарбонатных сополимеров//Высокомолек. соед. т. 17, №1. 1975. С. 84.

39. Современные тенденции создания полимер- полимерных композиций на основе поликарбоната: обзор / Лапшин В.В., Андреева И.И., Колеров А.С. М.: НИИТЭХИМ, 1991.78 с.

40. Хараев А.М., Бажаева Р.Ч., Чайка А.А., Барокова Е.Б. Химическая модификация поликарбоната (обзор) // Пластические массы. 2006. №9. С.25-29.

41. Chang L., Zhang Z., Zhang H.,Schlard A.K. // Compos. Sci. And Technol. 2006. V.66. № 16. P. 3188.

42. Берлин A.A., Вольфсон С.A., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.: 1990. 240 с.

43. Tomoda Takuya. Поликарбонатные композиции. Polycarbonate resin composition: Заявка 1882718 ЕПВ, МПК С 08 L 69/00 (2006.01), С 08 К 5/422006.01). Teijin Chemicals, Ltd. N 06756572.1; заявл. 18.05.2006; опубл. 30.01.2008.

44. Branne Bert, Ruhnau Marcus. Полимерные композиции для изготовления светодиодов.ОЕ № 2002 10220137 ; заявл. 06.05.2002; опубл. 13.11.2003.

45. Verhoogt Hendrik, Hoogland Gabrie, Heeringen Mark van. Прозрачные поликарбонатные композиции, их получение и изделия из них. Пат.6448334 США, МПК 7 С 08 L 69/00? С 09 L 67/02. General Electric Co.; заявл. 19.10.2000; опубл. 10.09.2002.

46. Шнурова В.Н. Крашение пластмасс. Пер. с немецкого. М.: Химия, 1980.33 с.

47. Виноградов Б.А., Перепелкин К.Е., Мещерякова Г.П. Действие лазерного излучения па полимерные материалы: Научные основы и прикладные задачи. Кн.1. Спб.: Наука, 2006. 379 с.

48. Formkorper mit Lichtstreueigenschaften Формованное изделие со светорассеивающими свойствами. Заявка 102005041402 Германия, МПК С 08 L 33/12 (2006.01), С 08 J 3/20 (2006.01). Rohm GmbH. № 102005041402.8; заявл. 01.09.2005; опубл. 08.03.2007.

49. Riman Richard E., Ballato John Оптически прозрачные нанокомпозиты Пат. 7094361 США; заявл. 02.03.2004; опубл.22.08.2006.

50. Schirrer R., Lenke R., and Boudouaz // J. Polym. Eng. Sei., 37. 1997. C. 178.

51. Gehant and Schirrer R. //J. Polym. Sci.-Phys., 37.1999. P. 113.

52. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия,1977. 304 с.

53. Rao YuanQiao, Chen Samuel. Молекулярные композиты, содержащие диоксид титана ТЮ2, и их оптические свойства. Molecular composites comprising Ti02 and their optical properties // Macromolecules, 2008. № 13. C. 4838-4844.

54. Полимеры, теория и практика. Диоксид титана,- DuPont Titanium Technologies. 2007. 15 с.

55. Технологии. Корпорация Ampaset. Электронный ресурс. // Полимеры: [сайт] : www.polymery.ru

56. Пол Д, Бакнелл К. Полимерные смеси. Том I: Систематика. Под ред. Кулезнева В.Н. СПб: НОТ, 2009. 618 с.

57. Маския Л. Добавки для пластических масс. Перевод с англ. М.: Химия,1978. 184 с.

58. W.D. Heitz, U.S. Patent № 4963622; опубл. 12.03.90.

59. Цвайфель X., Майер Р.Д., Шиллер М. Добавки к полимерам. Справочник. /Пер.с англ. 6-ого изд. Под ред. В.Б. Узденского, А.О. Григорова-СПб.: ЦОП Профессия, 2010. 1144 с.

60. Освальд Т.A., Тунг Ш., П. ДЖ. Грэман . Под ред. Калинчева Э.Л. Литье пластмасс под давлением. Спб.: Профессия, 2008. 712 с.

61. J. Cook. Day-Glo // Plastics Compounding. Vol.l 1. 1988. № 7. P. 36.

62. Меркушев O.M., Ведерникова Л.Г., Нелепин И.В., Петров 10.10. Люминофорные покрытия технологии белых светодиодов //Светодиоды и лазеры. 2003. №1-2. С. 14.

63. Полимерная композиция для светотрансформирующего пленочногоматериала Пат. № 2059999 Россия, МКИ6 С 08L 23/02. Р.Н. Щелоков, Б.Н. Сощин, Л.Н. Зорина, Л.Р. Браткова, опубл. 10.07.96, Бюл. № 19.

64. Апанович H.A. Эпоксидные люминофорсодержащие лакокрасочные композиции : дис. . канд. хим. наук. М., 2001. 117 с.

65. Казанкин О.Н. Неорганические люминофоры. Л.: Химия, 1975.193 с.

66. Бердников С.Л., Бобкова И.С. Светосостав для люминесцентного покрытия. RU № 2091421 С1; опубл. 27.09.1997.

67. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. Л.: Химия,1976. 344 с.

68. De Ment. Fluorochemistry. New York, Brooklyn: Chemical Publishing Co. Inc., 1945. P. 22.

69. Левшин В.Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. М.: Техтеоретиздат, 1951. 456 с.

70. Tamemoto Hiroaki, Nichia CHem Ind Ltd Способ формирования светоизлучающего диода. JP № 3900144 В2; заявл. 29.01.99; опубл.02.12.03.

71. Сощин Н.П. Современные фотолюминофоры для эффективных приборов твердотельного освещения: тезисы докладов 7 всероссийской конференции / Нитриды галлия, индия и алюминия: структуры и приборы / СПб.:2010. С.80.

72. Сокульская H.H. Синтез и исследование гранатов редкоземельных элементов и алюминия для светоизлучающих диодов: дис. . канд. техн. наук. Ставрополь, 2004. С. 22.

73. Торопов H.A., Бондарь И.А., Галахов Ф.Я., Никогосян Х.С., Виноградова Н.В. Фазовые равновесия в системе окись иттрия-глинозём // Изв. АН СССР. Серия химическая, 1964. №7. С. 1158-1162.

74. Нейман А .Я., Ткаченко Е.В., Квичко Л.А., Коток JI.A. Условия и макромеханизм твёрдофазного синтеза алюминатов иттрия //Журнал неорганической химии, 1980. Т.25. №9. С. 2340-2345.

75. HUO, Tai-Chan, Donald, YAN, Man, Fei. Yttrium aluminium garnet phosphor deposition technique. WO 1987002374; заявл. 11.10.1985; опубл.23.04.1987.

76. Бучнев М.В. Химическое модифицирование оксида алюминия фосфоновыми кислотами и их производными: автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 2001. 16 с.

77. Гальчина И.А. Гофштейн-Гардт, A.JL, Коган Л.М., Сощин Н.П. Мощные белые светодиоды до 120 лм/Вт и изделия на их основе// Светотехника. 2010. № 3. С.51-53.

78. Абрамов B.C., Агафонов Д.Р., Рыжиков И.В., Сощин Н.П., Шишов A.B., Щербаков Н.В., Юнович А.Э. Белые светодиоды// Светодиоды и лазеры. 2002. № 1/2. С. 25-29.

79. Гейдур С. А. Оптически прозрачные эпоксидные компаунды для оптоэлектронных приборов. Обзор // Петербургский журнал электроники, 1999. №1. С. 24-30.127

80. Вилисов А.А., Гейдур С.А., Коханенко Т.И., Тябаева J1.A.

81. Полупроводниковые осветительные устройства. 4-я Всероссийскаяконференция "Нитриды галлия, индия и алюминия": Тезисы докладов.- СПб., ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН, 2005. С. 144-145.

82. Рамазанов М.А., Тагиев О. Б., Исмаилов А. А., Бартоу С., Беналоул П. Новые фотолюминесцентные композиционные материалы на основе полимер— полупроводник//Прикладная физика. №2. 2003. С. 33-38.

83. Иваницкий А.Е. Некоторые свойства гетерофазных композицийполиэтилен-люминофор на основе соединений европия: автореф. дис. . канд. техн. наук. Томск, 2006. 17 с. „

84. Журавлева М.Н.Новые композиционные материалы для оптики и радиоэлектроники: наночастицы CdS и Cu/Cu20 в матрице полиэтилена высокого давления: автореф. дис. . канд. техн. наук. Саратов, 2006.17 с.

85. Хайрулина А.С. Эффективность белого свечения гетероструктур на основе твердого раствора InGaN с люминофором: автореф. дис. . канд. физ.-мат. наук. Ульяновск, 2008. 25 с.

86. Schoo Hermannus Franciscus Maria, Demandt Robert Joseph Emiel. Полимерные электролюминесцентные элементы. ЕР № 1310540 Al. опубл. 08.10.1998.

87. Kastel Stefan, Holle Ullrich, Althues Holder. Прозрачные композиционные материалы, обладающие люминесцентными свойствами. Заявка 10349063; заявл. 22.10.2003; опубл.25.05.2005.

88. Stollwerck, Gunther, Reisner. Пластмассовый композит.WO 2006089663 Al; заявл. 14.02.2006; опубл.31.08.2006

89. Горюнов В.А. Лавренко Л.М., Федоренко А.С. Композиционныйсветотехнический материал. naT.RU 2079774 С1; заявл. 08.04.93;опубл.20.05.97.

90. Steven С. Allen., Remote phosphor led illumination system, Пат. US №20100165599; опубл.07.01.2010.

91. Gerald H. Negley, Lighting device with shaped remote phosphor, Пат. US 7852010; заявл. 5.30.2007; опубл. 12.14.2010.

92. Артамонова Э.В., Комиссаров А.Б. Светонакопительный полимерный слой. Пат.Яи 2243986 С2; заявл. 17.07.2002; опубл. 10.01.2005.

93. Богданов А. А., Феопентов А.В. Эффективность каплевидного люминофорного слоя в мощном белом светодиоде//Светотехника. №4. 2009. С.10-12.

94. Малашкевич Г.Е., Шевченко Г.П., Коржик М.В. Люминофор для световых источников. Заявка: 2009100492; заявл. 11.01.2009; опубл. 10.08.2010.

95. Шурыгина В. Твердотельные осветительные устройства //Электроника: наука, технология, бизнес. №5. 2008. С. 88-97.

96. Zenon Kazenas (to Switzers Brothers). Inc. US Pat.№ 2938873; опубл. 31.05.60.

97. Апанович H.A., Фомичева Т.Н., Цейтлин Г.М. Реологиялюминофорсодержащих эпоксидных композиций // Химическая промышленность. 2000. №4. С. 6-20.

98. DiPietro (to Day-Glo Color Corp.). US Pat.№ 5326621; опубл. 17.08.93.

99. Hyche K., Hollis R., Eastman Chemical Company «Preliminary Studies of Improved Dispersing Aids for Fluorescent Pigment in Polyolefin Plastics».Technical Conference of the Society of Plastics Engineer, Oak Brook, IL., P. 148.

100. Виноградов В. С. Исследование и разработка методов повышениякачества, надежности и радиационной стойкости светодиодных модулей:автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 2011. 17 с.

101. Калинская Т.В., Доброневская С.Г., Аврутина Э.А.Окрашиваниеполимерных материалов. Л.: Химия,1985. 184 с.

102. Грельман В., Зайдлер С. Испытания пластмасс. СПб.: Профессия, 2010. 720 с.

103. Открытое акционерное общесл во “Институт пластмасс имени Г.С. Иегрова”1. ОАО “ИНСТИТУТ ПЛАСТМАСС”111024, Российская Федерация г Москва, Перовский проезд, д. 351. Р- /Зі 01 2/&¥ 20р/.1. ПаВагаК» от . 200 г.

104. Тел.: (495) 626-40-30,600-07-00, тел./факс: 826-84-03 Е-тзН: andplastik@nil.ruеститель го директора титут пластмасс» Андреева Т.И.2011г.1. АКТо выпуске опытной партии изделий «рассеиватель» из разработанного люминесцентного материала

105. Младший научный сотрудник лаборатории 2.5 Лазарева Т.К. исследовала физико-механические, теплофизические, светотехнические свойства люминесцентного материала (приложение 1).

106. Лазарева Т.К. принимала личное и непосредственное участие в испытаниях и разработке технологии получения опытных партий материала и изделий из него, а также разработке технических условий на люминесцентный материал.

107. Нач. лаб.2.5 технологии ! |полимерных изделий У ЛяшенкоЕ. Ю.