автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.05, диссертация на тему:Комплексная энерготехнологическая переработка древесных отходов с применением прямоточной газификации

Тнмербаев Наиль Фарилович

Комплексная энерготехнологическая переработка древесных отходов с применением прямоточной газификации

05.21.05 - Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки 05.21.03 - Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

1 2 мдр 2012

Казань-2012

005011976

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

Научный консультант

Официальные оппоненты:

Ведущая организация

Сафин Рушан Гареевич, доктор технических наук, профессор.

Семенов Юрий Павлович, доктор технических наук, профессор, Московский государственный университет леса, заведующий кафедрой теплотехники

Мингалеева Гузель Рашидовна, доктор технических наук, Исследовательский центр проблем энергетики Учреждения Российской академии наук КазНЦ РАН, заведующая лабораторией моделирования систем производства энергии

Таймаров Михаил Александрович, доктор технических наук, профессор, Казанский государственный энергетический университет, заведующий кафедрой котельных установок и парогенераторов

ФГБОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет» (Красноярск)

Защита диссертации состоится 23марта2012 года в П.ООчасов на заседании диссертационного совета ДМ 212.080.12при Казанском национальном исследовательском технологическом университете по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет».

Автореферат разослан 22 февраля 2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук, доцент

Е.И. Байгильдеева

Общая характеристика работы

Актуальность темы:

Современная экономика Российской Федерации имеет ярко выраженный сырьевой характер и более чем на половину состоит из добычи и экспорта углеводородов. Доля продукции лесопромышленного комплекса (ЛПК)в валовом национальном продукте Российской федерации не превышает 5 %. Повышение эффективности и конкурентоспособности деревоперерабатывающих предприятий в Российской Федерации является одной из приоритетных задач развития экономики.

Одним из факторов, сдерживающих развитие предприятий ЛПК, является низкий уровень их технической оснащенности, приводящий к образованию большого количества древесных отходов. Ежегодно на предприятиях лесопромышленного комплекса России образуются миллионы тонн древесных отходов. Наиболее простым способом утилизации древесных отходов является их термическая переработка путем прямого сжигания с целью получения тепловой энергии. Более сложными, но более эффективными являются методы конверсии древесных отходов в жидкое, либо газовое состояние с получением продуктов, востребованных химической и другими отраслями промышленности. Одним из таких продуктов, который можно получить путем прямоточной газификации древесных отходов, является синтез-г аз, широко применяемый в химической промышленности.

Применяемые и разрабатываемые в настоящее время слоевые газификаторы направлены в осноеном на получение тепловой энергии и в большинстве своем вырабатывают генераторный газ, забалластированный азотом, парами воды и загрязненный продуктами сухой перегонки и пиролиза древесины. Различные, неслоевые типы газификаторов, позволяют получать более качественный генераторный газ, однако они работают под большим избыточным давлением, либо при высоких температурах процесса, что значительно усложняет их аппаратурное оформление и, как следствие, их стоимость, что делает нерентабельной переработку древесных отходов в условиях малых деревообрабатывающих предприятий.

Помимо этого, более 70 процентов от общей массы древесных отходов ЛПК имеют высокую влажность, и это значительно осложняет их энерготехнологическую переработку, так как влажность это основной параметр, лимитирующий практически все процессы, протекающие при термохимической переработке древесины.

Вышеперечисленные факторы обуславливают актуальность разработки-технологий комплексной энерготехнологической переработки древесных отходов, которые позволяли бы получать тепловую энергию на технологические нужды предприятий ЛПК, генераторный газ в качестве топлива для существующих котельных агрегатов, либо синтез газ, пригодный для дальнейшего получения из него различных химических продуктов в условиях малых деревообрабатывающих предприятий.

Для решения данной задачи необходимо создание научно обоснованных технологических решений, позволяющих получить конечные продукты заданного качества. Таким образом, комплексное исследование процессов сушки высоковлажных древесных отходов и переработки их методом прямоточной газификации, разработка методов расчета и аппаратурного оформления технологических процессов комплексной переработки древесных отходов является актуальной задачей имеющей большое значение для экономики России.

Диссертационная работа выполнялась в рамках государственной научно- технической программы «Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья» в соответствии с координационным планом НИР ВУ-Зов(код темы ГРНТИ: 87.51.14), а также при поддержке гранта подпрограмме Старт № 8573р/13910 игосударственного контракта № 16.525.11.5008 по теме: «Создание технологии и опытной установки комплексной переработки отходов лесной промышленности с получением теплоизоляционного материала и моторного топлива».

Целью работы жияе/ясяформирование научно-обоснованных теоретических предпосылок, позволяющих разработать методы расчета и аппаратурное оформление энерготехнологической переработки древесных отходов с применением метода прямоточной газификации. Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие основные задачи исследования:

- идентификация физической картины процесса прямоточной газификации древесины;

- разработка математической моделипроцесса прямоточной газификации древесины с учетом стадии предварительной сушки отходовза счет тепла отходящих топочных газов или тепла продуктов газификации;

- разработка алгоритма расчета и моделирование процесса сушки ипря-моточной газификации древесных отходов;

- разработка экспериментальных стендовдля исследования процесса сушки древесных отходов отработанными топочными газами,процесса прямоточной газификации древесины и процессов термического разложения древесины в зависимости от режимных параметров;

- разработка новых технических решений по совершенствованию техники и технологии сушки и прямоточной газификации древесных отходов;

- разработка аппаратурного оформления новых технических решений;

- выявление перспективных областей применения результатов моделирования и проведенных исследований.

Степень разработанности проблемы:

Вопросам энергетического использования древесных отходов посвящены работы следующих ученых: Кислицына А.Н., Семенова Ю.П., Головкова С.И., Жидкова A.B., Юрьева Ю.А., Юдкевич Ю.Д.. В работах Пиялкина В.Н., Козлова В.Н., Никитина Н.И., Богдановича Н.И., Сафина P.P. рассматриваются термохимические методы переработки древесины. Исследованием кинетических механизмов и моделированием термического разложения органических соединений занимались Померанцев В.В., Лопатин А.Н., Таймаров М.А., Славянский А.К., Кузнецов Г.Ф. DiBlasi, R.C. Brown. Теоретическим основам про-

цессов газификации посвящены работы Канторовича Б.В., Кузнецова Г.Ф., Сергеева В.В., Мингалеевой Г.Р., Любиной ЮЛ.,Гроо А.А..

Несмотря на большое количество научных работ в области термического разложения органических соединений следует отметить, что отсутствует единая комплексная методика расчетатехнологий переработки широкой гаммы древесных отходов методом прямоточной газификации.

Научная новизна:

Работа содержит научно-обоснованные технические и технологические решения, направленные на повышение эффективности энерготехнологической переработки отходов ЛПК:

- создана обобщенная математическая модель процесса энерготехнологической переработки древесных отходов прямоточной газификацией, основанная на теории тепло-массопереноса, осложненного параллельно протекающими химическими реакциями, и общих кинетических закономерностях процессов, протекающих при непрерывно повышающемся термическом воздействии на древесину;

- разработана методика расчета процесса предварительной сушки отходов деревообработки перед их газификацией при конвективных и кондуктив-ных способах подвода рекуперативного теплас технологическихлотоков, отработанного топочного газа или произведенного генераторного газа; .

- разработаны и реализованы экспериментальные стенды для. исследования совмещенного процесса сушки и термического разложения древесины, в которых применены современные средства регистрации и обработки данных;

- предложена новая технология термической переработки отходов деревообработки, содержащих полимерные включения;

- разработан способ прямоточной газификации высоковлажных отходов, позволяющий получить генераторный газ высокой теплотворной способности;

- в результате исследований определен характер влияния влажности отходов, расхода дутьевого воздуха, температуры в зоне горения и высоты зоны восстановления на состав генераторного газа;

- разработана новая технология прямоточной газификации древесных отходов, позволяющая одновременно утилизировать сдувочные газы, образующиеся при переработке продуктов газификации в другие химические продукты; .. ,

- выявлены новые области использования результатов проведенных исследований.

Практическая ценность: ■..■„....

В результате физического и математического моделирования процесса термического разложения древесины разработаны и реализованы компьютерные методики расчета процессовгазификации влажных древесных отходов с использованием бросового тепла отработанных топочных газов или продук-товпрямоточной газификации отходов деревообработки, позволяющие выработать рекомендации по выбору рациональных режимов ведения процессов и конструктивных параметров установок.

Разработаны высокоэффективные энергосберегающие конструкции оборудования для осуществления процессов прямоточной газификации, а также рекомендации,- направленные на интенсификацию тепло-массообменных процессов, повышение технологических свойств продуктов термического распада древесины.

Реализация работы:

Результаты проведенных в работе исследований реализованы при создании конструкторских решений, методик расчета, конструкторской документации, паспортов и инструкций по эксплуатации.

Внедрение установок переработки древесных отходов методом прямоточной газификации с общим экономическим эффектом 3,1 млн. рублей осуществлено на предприятиях ЗАО «Ласкрафт» и ООО «Органика» и ООО «Сириус», ОАО «Нижнекамскшина».

Макеты газификатора отходов деревообработки и узла каталитического синтеза метанола, предназначенные для отработки оптимальных режимов производства моторного топлива в соответствии с гос. контрактом 16.525.11.5008, внедрены на опытном полигоне «Искра» КНИТУ.

Методика расчета процессов переработки древесных отходов различного происхождения внедрена в научно-исследовательских центрах: ОАО «ВКНИИЛП», ООО «НТЦ РТО», ООО «НПП ТермоДревПром».

Результаты проведенных исследований реализованы также при реконструкции установки термохимической переработки твердых отходов в ОАО «Нижнекамскшина»;

Разработанные экспериментальные стенды, методики исследований и програмкые продукты внедрены в учебный процесс в рамках курсов «Технологические процессы и оборудование деревообрабатывающих производств» и «Математическое моделирование процессов в деревообработке».

Основные положения выносимые на защиту:

Решение проблемы, состоящей в создании эффективных технологий и аппаратурном оформление процесса термической переработки высоковлажных древесных отходов и отходов деревопереработки, в том числе содержащих полимерные включения, на основе режимных параметров и конструктивных характеристик, полученных в результате расчета математического описания, а именно:

- математическое описание технологических процессов сушки высоковлажных древесных отходов отработанными топочными газами и их газификации;

- результаты математического моделирования и экспериментальных исследований вышеуказанных процессов;

- способы и конструкции установок термической переработки высоковлажных отходов, и отходовдеревопереработки,содержащих полимерные включения;

" - способы и конструкции установок прямоточной газификации древесных отходов;

- способы и конструкции установок конверсии отходов деревообработки в химические продукты.

Апробация работы:

Основные положения диссертации докладывались и обсуждались: на международных симпозиумах «Ресурсоэффективность и энергосбережение» (Казань 2005, 2006, 2007);, на международных конференциях: «Математические методы в технике и технологии» (Тамбов 2002, Ростов на дону 2003, Казань 2005),«Актуальные проблемы лесного комплекса» (Вологда 2008), Север-геотех-2009 (Ухта 2009), «Энергетика в современном мире» (Чита 2009). «Молодые ученные в решение актуальных проблем науки» (Красноярск 2004, 2009); на всероссийской конференции; «Комплексное использование вторичных ресурсов и отходов (рецикл отходов)» (Санкт-Петербург 2011); на научно-практической конференции: «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов» (Казань 2006); на научных сессиях по технологическим процессам КГТУ (Казань 2004-2011).

Результаты работ экспонировались на: Международной выставке научно-технических достижений в Китае (Шеньян2009), Международной специализированной выставке-форуме «WASMA-2007», Международном экологическом форуме (Санкт Петербург 2008), Экологическом форуме «Человек. Природа. Наука. Техника» (Казань 2006, 2007), Московском международном салоне инноваций и инвестиций (Москва 2005,2010), Республиканской выставке нефтехимической индустрии «Урал экология -2007» (Уфа 2007), Международном конкурсе «Экологически безопасная продукция» (Москва 2011).

Установка термической переработки древесных отходов удостоена серебряных медалей на Международной выставке научно-технических достижений в Китае и на ХМеждународном салоне инноваций и инвестиций в Москве.

Установка для пирогенетической переработки древесных отходов награждена бронзовой медалью V Международного салона инноваций и инвестиций.

Технология газификации биомассы награждена медалью и внесена в реестр и поставщиков натуральной продукции, отвечающей экологическим требованиям (свидетельство № 1076).

Публикации. По результатам выполненных исследований автором опубликовано 64 печатных работ, в том числе две монографии, 21 статья в ведущих рецензируемых журналах и 11 патентов.

Объем и структура работы: Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы и приложений.

Содержание работы:

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, определена цель исследований, отмечена научная новизна и практическая ценность работы.

В первой гпаведан анализ современного состояния техники и технологии термохимической переработки древесных отходов,проведен анализ существующих подходов к математическому моделированию процессов термохимической переработки и утилизации отходов деревообработки.

Термохимические методы переработки древесных отходов делятся на три основных направления: сжигание, пиролиз, газификация.Эти процессыот-личаются друг от друга количеством вводимого кислорода в камеру термической переработки и температурой, каждый из этих процессов имеет различное аппаратурное оформление й представляет собой совокупность весьма сложных явлений, включающих в себя множество связанных между собой физико-механических и химических процессов, таких как тепломассообмен, фазовые переходы, процессы переноса в реагирующих газовых смесях и движение среды. Химические процессы, протекающие при термическом разложении древесины, представляют собой комплекссложных химических превращений термической деструкции высокомолекулярных соединений, состоящих из множества элементарных взаимодействий.

Анализ существующих технологий слоевой газификации отходов деревообработки показал, что газификация включает в себя взаимосвязанные процессы нагр!ева древесных отходов, их сушки, пиролиза, горенияи химической конверсии продуктов горения в генераторный газ.Последовательность процессов зависит от способа газификации, который в свою очередь зависит от требований, предъявляемых к генераторному газу. Для производства генераторного газа, который непосредственно сжигается в котле утилизаторе, применяют прОтивотОчный или перекрестный ток. При необходимости получения более чистого генераторного газа, например для сжигания в двигателях внутреннего сгорания, либо использования в качестве химического сырья, применяется противоточный режим.

Проведенный анализ технологических схем переработки древесных от-ходовп'озволяет сделать вывод о том, что для реализации в условиях малых деревообрабатывающих предприятий в настоящее время одним из наиболее перспективных методов является технология прямоточного процесса газифи-кации.Для описания процессов, протекающих при прямоточной газификации, может быть использована общая система нелинейных дифференциальных уравнений тепло-массопереноса, осложненного химическими реакциями, характеризующаяся дополнительными условиями для рассматриваемых ситуаций, а также различной формулировкой начальных и граничных условий. Общая теория переноса вещества и энергии служит теоретической основой аналитических и экспериментальных исследований процессов термической переработки древесных частиц.

Для управления процессами газификации древесных отходов, с целью получения продукт-газа с заданными свойствами, необходимо детальное исследование физико-химических процессов происходящих в каждой из зон газификатора, а также кинетики деструкции древесины при температурном воздействия.

Во второй главе диссертации проведена формализация свойств древесины, существенных для математического описания процесса комплексной энерготехнологической переработки древесных отходов, включающего этапы сушки древесных отходов и их прямоточной газификации. Рассмотрены основные теплофизические свойства, состав и строение древесины. Описаны

теплофизнческие свойства древесных отходов как объектовтермического воздействия и представлен анализ механизмов термического разложения древесины,

В отношении теории теплопроводности древесина - сложная многофазная система с ярко выраженной анизотропией, состоящая из твердой фазы -скелета древесного вещества, жидкой фазы - воды, находящейся в связанном и свободном состояниях, и газообразной фазы - паровоздушной смеси, заполняющей часть пор древесины, которая не занята водой. Материалы такого рода в отношении теплопроводности нельзя рассматривать как твердое тело. Коэффициент теплопроводности в этом случае представляет собой некоторую условную величину, так как передача тепла происходит всеми тремя способами - теплопроводностью, конвекцией и излучением. Через скелет древесного вещества тепло передается теплопроводностью, через поры - теплопроводностью, конвекцией и излучением одновременно, при этом теплопроводность каждого из компонентов различная. Из всех компонентов древесины самую высокую теплопроводность имеет влага, поэтому коэффициент теплопроводности пористых тел сильно зависит от влажности.

В процессе термического разложения теплофизические свойства древесины претерпевают изменения. Текущая эффективная теплопроводность рассчитывается как взвешенная сумма проводимостей натуральной древесины, угля и летучих веществ, учитывающая лучистый теплообмен пор.Аналогично, линейной интерполяцией между углем н натуральной древесиной, рассчитывается проницаемость частично пиролизированной древесины.

Термическое разложение древесины является сложным процессом. Оно включает в себя множество физических и химических процессов, таких как теплоперенос с внутренними стоками или источниками, совокупность последовательных экзотермических и эндотермических химических реакций, сопровождающихся повышением давления в материале, изменением свойств материала в зависимости от степени разложения и т.д.

Для математического описания процессов разложения необходимо знать константы скоростей химических реакций, энергии активации и удельную теплоту химических реакций. Числовые значения этих параметров сильно изменяются в зависимости от породы древесины, условий разложения.

Анализ литературных данных позволяет сделать вывод о том, что древесина достаточно хорошо изучена как объект термической переработки. В литературе довольно подробно рассмотрены структурно-сорбционные и мас-сопроводные тепловые и химические характеристики древесины: имеются эмпирические аппроксимированные зависимости теплофизич'еских, влажностных и термодинамических химических характеристик. Широко исследован механизм переноса компонентов в древесине и углеродистом веществе в процессе термического воздействия.

В литературе содержатся сведения о свойствах древесины основных пород, освещается механизм химических преобразований, а также излагаются экспериментально-теоретические методы анализа параметров состояния древесины во время термического воздействия. - ■

Таким образом, на базе современных представлений о влиянии температуры на свойства древесины, о тепломассопереносе, осложненном параллельно протекающими химическими реакциями, а также сорбционно-кинетических, тепловых и массопроводных и химических свойствах древесины представляется целесообразным исследование процесса комплексной энерготехнологической переработки древесных отходов.

В третьей главерассмотрена физическая картина процесса энерготехнологической переработки высоковлажныхдревесных отходов с предварительной сушкой методом прямоточной газификации, представленная на рис. 1.

Рис 1. Структурная схема энерготехнологического комплекса переработки древесных отходов с применением прямоточной газификации

Согласно данной схеме древесные отходы поступают в камеру предварительной сушки 1. Затем высушенные отходы делятся на два потока, основная часть поступает в газогенератор 2, а другая часть подается в топку 3 для производства теплоносителя. Друг ими входными потоками в систему переработки высоковлажных древесных отходов является воздух, который подается в качестве окислителя в газогенератор и топку и в качестве теплоносителя в утилизатор тепла - 4 при производстве из продуктов газификации химических продуктов 5. На выходе из системы переработки древесных отходов имеем новые химические продукты, отработанный теплоноситель и золу. Внутри рассматриваемой системы протекают взаимосвязанные процессы сушки, пиролиза, горения и восстановления. Поэтому для получения математического описания процесса переработки высоковлажных древесных отходов методом

прямоточной газификации необходимо рассмотреть и связать между собой все вышеперечисленные процессы.

В общем виде, при описании процесса тепломассопереноса при сушке отходов деревообработки, состоящих преимущественно из технологической щепы и стружки, внутреннюю задачу можно свести к решению уравнения тепломассопереноса для одномерной симметричной пластины:

дЦ_

дх '

дУ дх2

ЭТм. дх

+ атд дх1

оХ

дх2

Ро

ге ГШ дх

д1ъ,

дх2

(1)

(2)

Поле общего давления внутри материала зависит от температурного режима сушки и свойств капиллярно-пористого коллоидного тела, которым являегся древесины. В частности, для пиломатериалов из древесины может быть использовано уравнение, полученное Г.С. Шубиным

Фм

дх

Щм С0Ц

о2рм ЗУ

дх'

дх

Рм

Я*

дх

где пористость древесного материала можно определить из выражения

(-и-*

1Рд.

с0=)-р6

(3)

(4)

100-рж]

При рассмотрении частного случая, конвективной сушки древесных отходов топочными газами в режиме противотока в сушильном бункере, изменение влагосодержания и температуры топочного газа по высоте слоя, можно определить из уравнений материального и теплового балансов записанных в следующем виде:

(IX .И' В0

~ " (5)

сШ

О. dh

Я

і

а изменение влажности и температуры внутри древесной частицы, в условиях сушильного бункера, при отсутствии общего градиента давления и фазовых превращений внутри древесной частицы, можно определить с помощью системы дифференциальных уравнений тепломассопереноса:

х дх V дх м йх ^ = 1

ЗЬ

(7)

(8)

х йк^ Эх;смр0\уи Начальные условия для выражений (5)-(8) запишутся в виде:

Х,.(0)=Хгк (9)

Тг(0)=Тгк (10)

и„(х,0)=им„ (11)

Х,(х,0>Тми. (12)

Влагосодержание топочного газа Х„ на выходе из сушильного бункера можно определить из выражения материального баланса процесса сушки:

вли^-и^+^х,,,.

Хгу ~ '

(13)

Температура Тгк топочного газа на выходе из сушильного бункера определяется из технологических соображений при заданной степени насыщения

топочного газа водяными парами. Для этого необходимо решить уравнение

(14)

относительно температуры при заданной относительной влажности <р, где давление насыщения можно определить с помощью уравнения: 5298,31 ч 96486,57 ,

л=ехр(18'92-^тВ))"ехр(15>'(15)

Граничные условия для выражений (7), (8) запишутся в виде: - на поверхности частицы

■¡ = РРо(Р„-Рср) = Роа„

зи,

дх

+ 5

ат„

д = а{Тг -Ти)-]г = -Лл

0х дТ..

дх

• в центре частицы при условии симметрии

дТ

дх

ас/.

дх

= 0.

(16)

(17)

(18)

Равновесное влагосодержание древесины ир в зависимости от температуры и относительной влажности топочного газа можно определить из уравнения:

0,131-ехр(1,848-^-Гг)/Т;

0,451

при и <С/И.

(19)

и„г при и >ию

где предел гигроскопичности для древесины ипг в зависимости от температуры определяется соотношением:

ипг =0,314 -1,39 •10-3Тг. (20)

Теплоту парообразования в граничном условии (17) в зависимости от температуры древесины можно определить выражением:

617443521-1632318-7;

10

(21)

1-0,0011-Г„

При решении задачи термического разложения древесного материала в зоне пиролиза установки газификации изменение температуры материала описывается дифференциальным уравнением теплопереноса

/ і-я ел

"ся

8т дх Г'* йх

для решения которого необходимо определить сток тепла на прогрев материала, испарение влаги, и приток тепла от химических реакцией на стадии пиролиза

Чс =<?„ +</„„+</,,,• (23)

Для решения уравнения (22) сформулированы начальные (24) и граничные условия (25)

Тсп(°Д)=^,„ч (24)

зт„

"«•(Т.-тл

Стоїс тепла на испарение влаги определяется выражением

8т

(25)

(26)

Изменение влажности определяется совместным решением уравнений (7), (8).

Для определения притока тепла на стадии пиролиза, древесина рассматривается как смесь компонентов: гемицеллюлозы, целлюлозы и лигнина. А процесс пиролиза древесины как совокупность процессов термического разложения, ее основных

-] Гемнцелдюлоза [—г-

| (Иг.,)-"¿тучне

(у1и) Промежуточное _вещество

к К''ОЛетучие| —2»- +

■ ) (у ) Уголь I

ЦеЛЛЮЛОЭС:

Лигнин

|( 1-у,,) Летучие]

^ ■ +

к |7Й^етушо| --—1

(у.) Уголь

Рис 2 . Механизм термического разложения компонентов древесины

компонентов. Механизм термического разложения компонентов древесины, представлен на рис. 2 и предполагает разложение компонентов древесины на два конечных продукта: древесный уголь и летучие газы.

Разложение ге-

мицеллюлозы происходит в два этапа: на первом - гемицеллюлоза разлагается на газы и промежуточный остаток, на втором - промежуточный остаток разлагается на газы и уголь. Целлюлоза и лигнин разлагается на газы и уголь в одну стадию. Массовые доли для гемицеллюлозы, целлюлозы и лигнина зависят от породы древесины.

С учетом принятого механизма изменение массы в единице объема для каждого из указанных компонентов запишется уравнениями химической кинетики

для гемицеллюлозы:

-К«-™*,

дт

дтт _ ,

Ущ'тщ -"„,

■т..

(27)

(28)

для целлюлозы: _ /с ,т

для лигнина: _ '

В результате теплоту термического разложения древесины можно запи ■ сатьввиде:

Ч*Р = <5% ■ ("Л, • т!Ц + у», ■ ■ тщ -кт -тпв) +

+ '(Л +-{-к^т,). Уравнения баланса массы для угля и газа запишутся в виде: от

+ (\-Уч)'К ■тц +(1 -у,)-к,-т,. Предполагая, что при пиролизе температура частицы равна температуре образующихся газов, а в локальном объеме между компонентами газовой и твердой фазы установлено термодинамическое равновесие, уравнение сохранения энергии запишется в виде

сГГ 5Т ( оТГ"^ &Ї

(сгцтп<+ сцтц + слтл + сушу +спгшпг)~ = — I Хч — 1-тпгсП1лупг—

(31)

' -Уп.-К. ■т„+уч-(-кц-тц) + Г]1 -(--к, •«„), (32)

^ .(34)

Коэффициент теплопроводности зависит от доли прореагировавшей древесины, и определяется выражением

Яч=(1~?1)-Лм+г?-Лу+£. + -3'5 'С°'ТК ....

у/ 1->Ь)

Процесс горения продуктов пиролиза описывается уравнениями, позволяющими определить расход необходимого воздуха для горения, температуру продуктов сгорания и их компонентный состав.

При рассмотрении процесса восстановления,вследствие значительного влияния конвективного переноса тепла и массы, теплопроводностью и диффузией по газу пренебрегаем. С учетом принятого допущения уравнения сохранения вещества для каждого компонента газового потока и для угля запишутся в виде:

5С'- = Ч-С„ (36)

ду

дпг„

> ^ - . (37)

№ -

Уравнение сохранения энергии для газового потока и угля соответственно примут вид:

сТ 2

Р.-, <ТУ-Т^У/^ЯгК -(О, -С,)), (38)

Ру ' V ^ = <Т> ~Тг-гУ'(С,о-С,)). (39)

Для решения системы уравнений (36-39) приняты граничные условия

ТуЦ='Гг-гЦ; С«1у=0=СК>; "уЦ^о (40)

Система дифференциальных уравнений решалась методом сеток с помощью конечно-разностных схем.Значения кинетических констант для химических реакций браписьиз литературных источников.

На рис. 3 представлен алгоритм расчета комплекснойэнерготехнологи-ческой переработки древесных отходов методом прямоточной газификации.

Расчет ведется в следующей последовательности. После ввода постоянных и варьируемых параметров проверяется необходимость расчета процесса сушки. Если отходы высоковлажные и^и,,,, т.е. вла-госодержание древесных отходов больше требуемой начальной влажности отходов перед газификацией, то рассчитывается процесс сушки либо за счет тепла отработанных топочных газов, либо от рекуперативного тепла продуктов газификации. Если скорость сушки древесных отходов меньше предельной заданной скорости, то рассчитывается дополнительное топочное устройство. Далее проводится расчет процесса газификации. Расчет процесса газификации проводится в соответствии с блоком, представленным на рис 4.Блок расчета процесса газификации включает в себя: расчет зоны термического разложения древесного материала в отсутствие кислорода (пиролиза), расчет процесса горения продуктов пиролиза и расчет восстановительной зоны процесса газифи-кации.Оптимизационная задача расчета процесса газификации сводится к определению высот зон пиролиза, горения и восстановления, увязанных между собой таким образом, чтобы количество и качество угля образованного в зоне пиролиза удовлетворяло количеству газов получаемых в зоне окисления, с тем, чтобы на выходе из зоны восстановления не оставалось диоксида углерода, паров воды, либо нспрореагировавшего углерода. В результате расчета на печать выводятся значения основных технологических параметров процесса газификации и химический состав получаемого синтез-газа.

Рис. 3 Алгоритм расчета процесса комплексной переработки древесных отходов

Рис, 4. Блок расчета процесса газификации

В четвертой главе представлено описание экспериментальных установок и методики проведения исследований, а также изложены результаты математического и физического моделирования процессов переработки древесных отходов различного происхождения с применением прямоточной газификации. Приведены результаты экспериментальной проверки основных кинетических зависимостей, установлена адекватность разработанной модели реальному процессу.

Компьютерная программа моделирования процессов переработки древесных отходов создана в среде УізиаІВазісЛгАррІісаІіоп. С целью повышения точности и увеличения степени автоматизации расчетов в созданной програм-

ме использованы математические функции основных теплофизичсских, мас-сопроводных и химических параметров древесины, полученные в результате аппроксимации таблиц и диаграмм, известных из литературы.

В качестве модельных материалов для математических расчетов и экспериментальных исследований была выбрана щепа сосны различного фракционного состава, вследствие ее наибольшей распространённости в районах средней полосы России и наличия в литературе наиболее полных сведений о ее теплофизических и физико-химических свойствах.

В соответствии с назначением выделены две группы экспериментальных установок (рис. 5):

- экспериментальные установки для физического моделирования процесса сушки древесных отходов;

- экспериментальные установки для физического моделирования процесса газификации древесных отходов.

Рис. 5 Классификация разработанных экспериментальных установок '

Для исследования кинетики сушки древесных отходов топочными газами, полученными в результате сжигания генераторного газа, и влияния параметров топочных газов на процесс сушки, был разработан стенд для исследования процесса сушки древесных отходов топочными газами, схема и внешний вид которого представлены на рисункеб.Данный стенд позволяет также осуществлять исследования процесса горения древесных частиц в слое в зависимости от геометрических размеров, состава топлива и коэффициента избытка; воздуха в камере.

і. і. А

Рис. б. Схема и внешний вид лабораторного стенда для исследования процесса сушки древесных отходов топочными газами (Патент №2274851)

Стенд состоит из загрузочного бункера 1, соединенного шнеком 2 с камерой сгорания 3, теплообменника 4, эжектора 5, сушильного бункера 6, приемного бункера 7 и модуля управления и регистрации данных 8.

На рисунке7 представлена схема и внешний вид экспериментальной установки для исследования процесса прямоточной газификации отходов деревообработки. Экспериментальная установка состоит из последовательно соединенных газификатора 1, камеры дожигания генераторного газа 2, теплообменника 3, системы очистки топочных газов в виде абсорбера 4, модуля управления и регистрации данных 5.

Рис. 7 Схема и внешний вид экспериментальной установки дляисследования процесса прямоточной газификации древесных отходов

На установке исследованы гетерогенныепроцессы, протекающие в восстановительной зоне реактора газификации,определено влияние входных параметров на процесс прямоточной газификации древесных отходов.

Разработанные экспериментальные установки обладают новизной, многие из технологических решений положены в основу конструкций лабораторных установок и послужили базой для разработки аппаратурного оформления реальных технологических процессов и были защищены патентами РФ.Ряд экспериментальных установок нашли применение в учебных лабораториях КНИТУ.

Адекватность разработанных математических моделей установлена обработкой результатов измерений, полученных при физическом моделировании, и результатов, полученных расчетом модели для идентичных условий, методами математической статистики.

Погрешность расчета по разработанным моделям зависит от условий протекания процессов и находится в пределах 25-30 %. В результате математического моделирования были разработаны рекомендации по режимным параметрам исследуемых процессов и конструктивным особенностям прямоточных газогенераторов различного назначения.

Для повышения эффективности энерготехнологической переработки высоковлажных древесных отходов целесообразно использование предварительной сушки топлива подаваемого в газификатор, за счет тепла отработанных топочных газов либо тепла, получаемого при охлаждении синтез-газа. Анализ влажности топочных газов в зависимости от температуры » влагосо-

Рис. 8. Степень насыщения топочного газа от Рис. 9 Степень насыщения топочного газа от температуры при различной влажности отходов влатосодержания древесных отходов

влаги, содержащейся в топочных газах, они имеют достаточный потенциал влагопоглощения и могут быть использованы в качестве сушильного агента.

В результате проведенных исследований установлено, что оптимальным является время пребывания, за которое сушильный агент (топочный газ) в результате сушки древесных отходов достигает уровня степени насыщения, близкого к значению 0,95. Более длительное пребывание топочного газа в сушильном бункере нежелательно, так как в верхней части сушильного бункера, начинается процесс конденсации топочных газов на поверхности холодных древесных частиц, поступающих из загрузочного шлюза.

В результате обработки экспериментальных данных и результатов моделирования разработанной математической модели получены графические зависимости, описывающие процесс сушки древесных частиц отработанными топочными газами при различных режимных параметрах процесса сушки. На рис. 10 представлена зависимость равновесного влагосодержапия древесины от степени насыщения топочного газа, а на рис. 11- распределение влагосодержапия по сечению древесной частицы в зависимости от высоты сушильного бункера. Следует отметить значительное снижение влажности на

поверхности частицы, как за счет сушки, так и за счет термодиффузии в глубь частицы, что в свою очередь положительно сказывается при пиролизе частицы в пиролизной зоне газификатора.

<гмз

X ч .108 151 Ш

г/

-0,003 -0,004 4№Э -0.Ш2 -О.ОШ 0 ОДО 0.931 000} ОДО 0009

Рис 11. Распределение влагосодержання по сечению частицы

Рис 10. Равновесное алагосодержание древесины от степени насыщения топочного газа

Сравнение экспериментальных и расчетных данных позволяет говорить о достаточно удовлетворительном описании математической моделью реальных процессов сушкидревесных отходов отработанными топочными газами. Расхождение между экспериментальными и расчетными данными не превышает 25 %. Моделирование проводилось для древесных отходов сосны, имеющих форму пластины толщиной 0,01м при начальной температуре частиц Тн=25 "С до условия достижения сушильным агентом степени насыщения <р=0,95.

На рис.12 представлено распределение среднего влагосодержання материала, температуры топочного газа и температуры материала по высоте слоя. Как видно из данной зависимости скорость сушки по высоте бункера возрастает. Необходимо отметить, что данные кривые являются рабочими линиями процесса сушки при заданных входных параметрах по древесным отходам и выходных параметрах по топочным газам.

Т'С ио.01,%

0,45 0,4 0,35 0,3 0,25 0.2 0,15 0.1 0,05 0

Рис. 12 Распределение влагосодержання и температуры материала по высоте слоя

0,2 0,4 46 0.8

И 0,01%

Рис. 13 Эффективная высота слоя от влаго-содержания топлива

На рисунке 13 представлена зависимость эффективной высоты слоя от

начального влагосодержания древесных отходов при различных температурах топочного газа на выходе из котла. Как видно из данной зависимости, при увеличении начального влагосодержания топлива и снижении температуры отходящих газов, требуемая поверхность тепло-массообмена, выраженная через высоту слоя, уменьшается вследствие снижения влагоемкости сушильного агента.

Результаты исследований процессов, протекающих в пиролизной зоне прямоточных газификаторов, представлены на рис. 14-47, на которых сплошными линиями обозначены данные, полученные расчетным путем, а точками и пунктирными линиями - экспериментальные значения.На рис. 14 представлены экспериментальная и расчетная кривыезависимости убыли массы древесного вещества от температуры процесса в пиролизной зоне.На рис. 15 представлены кинетические зависимости изменения температуры слоя в поперечном сечении пиролизной камеры от продолжительности процесса пиролиза. Анализ кривых показывает, что ближе к центру слоя расчетные и экспериментальные данные имеют более значительные расхождения. Это объясняется тем, что математическая модель не учитывает двухмерность процесса.

О 100 200 300 400 500 600 Т,"С

Рис. 14. Зависимость убыли массы от температуры нагрева: 1-материал (э); 2- материал (р), 3- лигнин (р), 4- целлюлоза (р),5-гемицсллюлоза (р)

15 20 И 30 ц и

Рис. 15. Зависимость температуры слоя от продолжительности процесса: 1 - у стенки (на радиусе); 2 - на середине радиуса; 3 - в центре

На рис. 16показаны зависимости содержания летучих и углерода в коксовом остатке от температуры в зоне пиролиза, которые показывают, что при увеличении температуры процесса массовый выход угля падает, а доля содержащегося в нем углерода растет. Это объясняется большей степенью термической деструкции лигно-целлюлозного комплекса при высоких температурах и, как следствие, выделением большего количества летучих веществ, содержащихся вдревесной массе.

Зависимость состава гшролизного газа от температуры в зоне пиролиза приведена на рис. 17. Уравнения, полученные аппроксимацией данных зависимостей, были использованы для математического моделирования процесса прямоточной газификации.

ч 1

N . 'Г < г

і / 1N —V-У к/

N N і У

Хт'Л Yi.1l

90 50

40

85

30

20

75

10

70 0

Ччч

— Э / ч —

ч

— - — к

31)0 350 400 450 500 550 600 650 Т, "С

Рис. 16 Зависимость содержания летучих и углерода в коксовом остатке от температуры в зоне пиролиза

300 350 400 450 500 550 (00 650 ТЛ

Рис. 17 Зависимость состава пиролизного газа от температуры в зоне пиролиза; I — Н2; 2 - СН4; 3 - СО; 4-С02

На рис. 18 показана зависимость состава генераторного газа от влажности древесных отходов.

г . • *•

А К N 4

N д.. і

— ■ ■ ^ \ 1

1 /

■ ..... «

6 12 II 24 30 И 42 М 54 40 М

Рис. 18 Зависимость состава генераторного газа от влажности отхдов: 1- СН«; 2 - СО; 3 -С02; 4 - Н2

0.4 0.1 0.0 0.7 а

Рис. 193ависимость состава генераторного газа от расхода окислителя 1-СН,;2-С0;3-С02;4-Н2

Как видно из данных зависимостей, увеличение влажности отходов приводит к увеличению образования диоксида углерода и водяного пара и уменьшению окиси углерода и водорода. Увеличение образования диоксидау-глерода связано с уменьшением температуры в зоне восстановления и, как следствие, снижением скорости реакций восстановления, что в свою очередь и приводит к уменьшению содержания углекислого газа и увеличению количества водяных паров. Содержание водорода в генераторном газе при значениях влажности в пределах 18-22% имеет максимальное значение, однако с дальнейшим увеличением влажности отходов количество водорода уменьшается в результате понижения температуры в зоне восстановления.

На состав генераторного газа, также оказывает влияние расход окислителя в зоне горения (рис. 19). Увеличение расхода окислителя до значения коэффициента избытка воздуха 0,7 приводит к росту температуры в восстановительной зоне газификатора и, как следствие, к росту содержания горючих компонентов окиси углерода и водорода и уменьшению доли невосстановленно-годиоксида углерода в генераторном газе. Это объясняется смещением константы равновесия эндотермических реакций восстановления диоксида угле-

рода и паров воды в сторону образования водорода и окиси углерода при более высоких температурах.Уг сличение содержания в генераторном газе водорода и окиси углерода, также связано с ростом скорости химических реакций в зонах горения и восстановления за счет увеличения температуры.

Также на установке для исследования процесса прямоточной газификации отходов деревообработки определено влияние содержания летучих в угле в зоне восстановления на состав и теплоту сгорания генераторного газа (см. рис. 20 и 21). Содержание основных горючих компонентов генераторного газа, при увеличении содержания летучих в угле с 5 до 24%, возрастает, что повышает теплотворную способность генераторного газа. Однако опыты показывают, что дальнейшее увеличение содержания летучих в угле приводит к образованию неразложившихся смол в генераторном газе.

УїКу

■г' —-

г і --

Y'-n, П 0,

1225

31.S

* 6 « 10 12 14 16 18 20 22 21

Рис. 20. Зависимость состава генераторного газа от содержания легучих в угле в зоне восстановления: I - СН4; 2-ССЬ; 3-СО; 4-Н2;

1250

І2ГО ІШ

J..

4 6 8 Ю (1 14 1С 18 20 ІЇ 24

Рис. 21. Зависимость теплотворной способности генераторного газа от содержания летучих в угле в зоне восстановления

На установке исследовано влияние высоты зоны восстановления на параметры генераторного газа. Результаты исследований (рис. 22)1юказьтают, что с увеличением высоты зоны восстановления до 125-135 мм содержание горючихкомпонентов в генераторном газе увеличивается. Однако дальнейшее увеличение высоты (свыше 135 мм) сопровождается снижением теплотворной способности генераторного газа, вследствие уменьшения количества окиси углерода и метана, связанное с падением температуры в конце зоны восстановления и протеканием обратных реакций. При этом содержание водорода возрастает незначительно.

40 60 80 1CÜ 120 140 Н.мм

Рис. 22. Зависимость состава генераторного газа от высоты зоны восстановления: 1 -С02; 2 - Н2; 3 - СН4; 4 - СО.

10 12 14

V. ÍM/CJ

1'ис. 23. Зависимость состава генераторного газа от скорости фильтрации: 1 - СН4; 2 -СО; 3 -112,

На рис. 23 приведена зависимость состава генераторного газа от скорости фильтрации газифицирующего агента через слой угля. Кривые показывают рост концентрации горючих компонентов в генераторном газе до значений скорости фильтрации равных 7,4 м/с, далее идет снижение концентраций горючих компонентов. Это можно объяснить тем, что увеличение скорости фильтрации до определенных значений уменьшает толщину пограничного слоя вокруг частиц угля, что приводит к увеличению концентрации диоксида углерода на поверхности угольных частиц и, как следствие, увеличению скорости восстановительных реакций. Однако, чрезмерное увеличение скорости фильтрации газифицирующего агента приводит к проскоку С02и Н2Омимо угольных частиц, что снижает концентрацию СО и Н2 в генераторном газе.

Рис. 24. Изменение концентрации СО, С02 по высоте слоя при различных размерах частиц угли

Рис. 25Изме1;ение концентрации СО, Н2, С02, Н20 по высоте слоя в реакторе при паровой конверсии при - 5 мм

На рис. 24 показано изменение концентрации окиси углерода и диоксида углерода по высоте восстановительной зоны при различных размерах частиц угля. Из кривых видно, что уменьшение фракционного состава угля в восстановительной зоне приводит к увеличению скорости восстановления диоксида углерода, что согласуется с общими законами химической кинетики.

На рис. 25 показаны изменение концентрации паров воды, оксида углерода, диоксида углерода и водорода по высоте восстановительной зоны в реакторе при скорости фильтрации и=6 м/сек и различных фракционных составах угля. В отличие от кривых, приведенных на рис. 24, газифицирующим агентом в данном случае являются пары воды,а не диоксид углерода. Сравнительный анализ данных графиков показывает, что содержание в генераторном газе диоксида углерода при паровой конверсии значительно ниже, чем при газификации диоксидом углерода, что говорит о возможности использования паровой конверсии древесного угля для получения чистого синтез-газа, пригодного для дальнейшего производства из него химических продуктов.

Таким образом, в ходе математического моделирования и экспериментальных исследований были определены параметры процессов сушки, пироли-

за ипрямоточной газификации, значительно влияющие на химический состави теплотворную способность получаемого генераторного газа.

В пятой главеприводится описание конструкций газогенераторов и технологических схем для реализации процессов переработки древесных отходов в соответствии с их свойствами, а также результаты их опытно-промышленных испытаний в промышленности.

Для газификации высоковлажных древесных отходов, образующихся на лесозаготовительных и лесопильных производствах, разработаны газогенераторы с предварительной сушкой отходов (рис. 26).

тГ V ./.. ---.

а б в

Рис. 26 Конструкция узла сушки газификаторов с подводом тепла: а - с перекрестным режимом, б - с противоточным режимом, в - с противоточным режимом и механическим разрыхляющим устройством.

Конструкция узла сушки данных газификаторов зависит от фракционного состава древесных отходов и их геометрических размеров. Для предварительной сушки технологической щепы целесообразно применять простые в изготовлении и эксплуатации конвективные сушилки шахтного типа с перекрестным или противоточным режимом подачи теплоносителя.

Для мелкодисперсных фракций отходов целесообразно организовывать сушку в проти-воточном режиме с вводом механических разрыхляющих устройств (рис 26 в).В данной конструкции древесные отходы перемещаются скребками 1, на перфорированных тарелках 2 и продуваются теплоносителем снизу вверх. Перемещение древесных частиц с верхних тарелок на нижние осуществляется через технологические отверстия, расположение которых чередуется. На нечетных тарелках технические отверстия находятся на периферии 3, а на четных в центре 4. Конструкции

Рис 27 Схема прямоточного газификатора для переработки древесных отходов хвойных пород древесины с преимущественным содержанием коры и зелени.

скребков способствуют разрыхлению слоя древесных частиц и его продвижению к технологическим отверстиям.

Кондуктивный подвод тепла при предварительной сушке древесных частиц целесообразно применять в случаях, когда контакт теплоносителя с древесными частицами не допустим, например, при использованиивысшей теплотворной способности топлива или при необходимости одновременного извлечения из влажных древесных частиц экстрактивных веществ. На рис.27, приведена разработанная конструкция газогенератора прямоточного действия, предназначенного для переработки древесных отходов, содержащих преимущественно кору и зелень хвойных пород древесины. В этой конструкции древесные частицы находятся в герметичной камере 1, поэтому пары ценных ле-тучихвеществ, выделяемых при сушке, легко конденсируются в поверхностном конденсаторе 2 и собираются в сборнике 3, а несконденсироваиные пары эжектируются окислителем в эжекторе 4 и подаются в зону горения 5.

При больших количествах отработанных топочных газов целесообразно использовать высшую теплотворную способность топлива путем выделения скрытой теплоты парообразования из топочных газов. На рис. 28 приведена схема газификатора для переработки высоковлажных древесных отходов, в сушильном бункере которого древесные отходы сушатся конвективно, при

Рис. 28.Схема газификатора для переработки высоковлажных древесных отходов с использованием ВТС топлива.

этом топочные газы достигают максимальной степени насыщения влагой. Затем топочные газы проходят через конденсационные трубы и о тдают теплоту конденсации древесным отходам в верхней зоне, поступающим на конвективную сушку.

При производстве из генераторного газа новых химических продуктов, например, метанола, моторного топлива возникает необходимость утилизации побочных продуктов реакции: сдувочных и танковых газов, а также легких углеводородов.В связи с этим, разработана специальная конструкция газогенератора (рис. 29), с дополнительным вводом побочных продуктов реакций в

зону горения и дополнительной подачей древесного угля в восстановительную зону.

При термической утилизации древесных отходов, содержащих полимерные включения, образуются высокотоксичные вещества, для деструкции которых требуется высокая температура.

Рис. ЗО.Схема и внешний вид опытно-промышленного газификатора для переработки древесных отходов, содержащих полимерные включения,

В прямоточном газификаторе (рис.30), разработанном для утилизации таких отходов, высокая температура достигается за счет топочного устройства, встроенного внутрь газификатора. В табл. 1 приведены технологические па--

27

раметры, полученные при режимных испытаниях данного газификатора.

Таблица 1

Технологические параметры газификатора со встроенной топкой

Наименование параметра Ед. изм. Требования к параметру Измеренное значение

Номинальное значение Предельное отклонение Нормальные условия

Расход топлива (щепы) кг/ч 130 ±5 132

Расход синтез-газа м3/ч 175 ±5 169

Температура синтез-газа °С 1150 ±50 1110

Состав синтез-газа:

СО % 59 ±2 57,8

Н2 % 31 ±2 29,6

со2 % 3 ± 1 3,5

Н2 % 6 ±1 7.9

сн4 % 1 ±0,5 1,2

Другая газогенераторная установка со встроенной топкой для переработки древесных отходов, содержащих полимерные включения (рис. 31), была разработана и принята к внедрению на ОАО «Нижнекамскшина».

полимерные включения (патент № 2400671)

Установка работает следующим образом. Предварительно сепарированные древесные отходы от включений полимерных материалов, таких как: пластмассы, смолы, полиэтилен и др., загружают в бункер для загрузки отходов 1, а древесные отходы, содержащие полимерные включения, загружают в съемные камеры пиролиза 3, и закрывают крышкой 4.

Съемные камеры в нижней части имеют отверстия 5, через которые пи-ролизные газы выводятся во встроенную топку 2. В топке они сжигаются вместе с генераторным газом и создают высокую температуру, способствующую разложению токсичных веществ. Окончательная очистка отходящих газов осуществляется после рекуперативных теплообменников в многоступенчатом абсорбере 6.

На рис. 32 приведен алгоритм выбора конструкции газогенератора исходя из свойств и вида древесных отходов. После ввода исходных данных, на

1-ой ступени проверяется наличие в древесных отходах полимерных включений. При наличии полимерных соединений С „¿О выбирается газогенератор со встроенной топкой, затем проверяется требование по качеству генераторного газа, если требуется синтез-газ, то выбирается газогенератор с паровой конверсией угля. При отсутствии полимерных включений проверяется необходимость утилизации сдувочных газов или легких углеводородов, При С,л у фО выбирается газогенератор с дополнительным подводом горючего и древесного угля. Далее проверяется влажность отходов и наличие экстрактивных веществ в древесных отходах. При малом влагосодержании и<ипр или высоком содержании в древесных отходах экстрактивных веществ рекомендуется газогенератор с кондуктивным подводом тепла Для высоковлажных мелкодисперсных древесных отходов с1э<[ё3] рекомендуется газогенератор с механическим ворошителем. При больших производительностях установки <3>[(2] рекомендуется выбирать газогенератор с кондуктивно-конвективным подводом тепла, применять режим противотока целесообразно при малых производительностях установкиВ<[В].

В шестой главе приведены результаты по модернизации существующих или созданию новых технологий и оборудования в смежных областях промышленности в основе которых лежат проведенные исследования по газификации древесных отходов. Результаты представленных в данной главе исследований создают базу для дальнейшего развития и более детального исследования смежных процессов.

Рис. 32 Алгоритм выбора типа газификатора в зависимости от вида перерабатываемого сырья

Результаты исследования процесса сушки древесных отходов за счет конденсации паров влаги, содержащейся в топочном газе, послужили основой разработки установки сушки древесины (патент № 2425306), в которой отсутствует дорогостоящее оборудование для создания вакуума.В предложенном решении, по аналогии с конденсационной сушилкой, пар удаленный из высушиваемой древесины в одной камере конденсируется в калорифере другой камеры и тем самым отдает энергию на сушку материала этой камере.

Узел сушки мелкодисперсных древесных отходов перед термической обработкой, рекомендован для совершенствования установки для получения хвойного экстракта(патент № 2404238).

Изучение свойств древесины в процессе ее нагрева в герметичном объеме показало возможность совершенствования процессов автоклавной обработки древесных материалов, к которым можно отнести процессы тепловой обработки без доступа воздуха с целью получения термомодифицированной древесины.Результаты исследований позволили предложить новый энергосберегающий способ термомодификации древесины (патента № 2422266).

Результаты исследований по газификации древесных отходов легли в основу разработкиновогоспособа термической переработки древесных отходов в моторное топливо (заявка на изобретение 2011152305). Схема установки-представлена на рис.33.

Рис. 33. Схема установки переработки древесных отходов с получением моторного топлива.

В соответствии с разработанным способом в нижней части камеры прямоточной газификацииустановлен гибкий шнековый транспортер 10 для удаления золы и селективного катализатора. В восстановительную зону газогенератора шиековым транспортером 11 подается древесный уголь, смешанный с селективным катализатором и необходимый для получения генераторного газа с преимущественным содержанием СО и Н2. Древесный уголь дополнительно вырабатывается в установке углежжения 12 (патент №2256686). Образовав-

шийся генераторный газ кондуктивно нагревает стенки пиролизной зоны газогенератора 5. Далее генераторный газ подается в циклон 13 для очистки от золы и затем поступает в систему охлаждения: вначале в рекуперативный теплообменник 14,охлаждаемый воздухом с помощью вентилятора 15, затем в холодильник 16, охлаждаемый оборотной водой. Затем генераторный газ подается в рукавный фильтр 17, где происходит дополнительная очистка от золы. Далее газ поступает в сепаратор 18 для выделения из генераторного газа метана, который подается, через форсунки 6 в зону сгорания. Полученный таким образом синтез-газ компрессором 19 подается в реактор синтеза 20. Продукты реакции охлаждаются сначала в рекуперативном теплообменнике 21, затем оборотной водой в холодильнике 22, после чего поступают последовательно в сепаратор высокого давления 23,в сепаратор низкого давления 24, в отстойник 25,26, и выпарной аппарат 27. ■

В отстойнике 25 из нестабильной бензиновой фракции выделяется вода, которая собирается в емкости для оборотной воды 26. Из выпарнОго аппарата 27 бензиновая фракция при помощи жидкостного насоса 28 собирается в сборнике готовой продукции 29. При этом сдувочные газы и легкие углеводороды, выделяемые из аппаратов 18, 24, 26, 27, сжигаются в газогенераторе вместе с пиролизными газами.

В приложении к работе приведены элементы программ расчета исследуемых процессов на ПЭВМ, результаты статистической обработки пол ученных данных и акты внедрения, подтверждающие практическое использование основных результатов предприятиями, методики и результаты испытаний.

Основные результаты работы: .

1. Применение методологического подхода к исследованию технологических процессов, протекающих при термическом воздействии на древесину, позволило впервые научно обосновать и разработать единую методику исследования процессов прямоточной газификации древесных отходов.

2. На основе единой методики исследования и теории тепломассопере-носа, осложненного химическими превращениями, разработаны методы расчета термохимических процессов, сопровождающих процесс прямоточной газификации древесных отходов.

3. Разработана обобщенная модель энерготехиологической переработки древесных отходов с использованием метода прямоточной газификации, позволяющая прогнозировать характер протекания процесса, выявить пути его интенсификации, а также обоснованно рассчитать оборудование и рациональные режимные параметры.

4. Предложен алгоритм расчета процесса энерготехнологической переработки древесных отходов с использованиемспособа прямоточной газификации и компьютерная программа для моделирования.

5. Созданы экспериментальные установки для исследования термохимических процессов, сопровождающих процесс прямоточной газификации!"!" Отдельные решения, положенные в основу лабораторных установок, в даль-

нейшем нашли использование при аппаратурном оформлении процессов прямоточной газификации. Экспериментальные установки используются в учебном процессе и отраслевой научной лаборатории КНИТУ «Высокоэффективные технологии переработки древесных материалов»

6. По результатам математического моделирования выданы рекомендации по режимным параметрам переработки древесных отходов различного происхождения.

7. Увеличение влажности древесных отходов свыше 30% приводит к снижению содержания горючих компонентов и теплотворной способности генераторного газа, поэтому целесообразно организовать предварительную сушку высоковлажных древесных отходов перед газификацией за счет рекуперации тепла с технологических потоков, отработанного топочного газа или произведенного генераторного газа.

8. По результатам исследований разработан способ газификации высоковлажных отходов (свыше 30%), позволяющий получить генераторный газ высокой теплотворности.

9. Высота зоны восстановления зависит от расхода, концентрации и температуры окислителя в зоне горения и количества летучих в угле в зоне восстановления. Увеличение высоты зоны восстановления способствует возрастанию теплотворной способности генераторного газа, дальнейшее увеличение приводит к снижению теплотворной способности генераторного газа.

10. Продолжительность термохимического разложения в зоне пиролиза зависит от фракционного состава и вида полимерных включений в древесных отходах, поэтому при переработке древесных отходов, содержащих полимерные включения, целесообразно организовать предварительную сепарацию отходов и проводить пиролиз отходов в отдельной зоне.

11. Предложена новая технология и установка для термохимической переработки древесных отходов, содержащих полимерные включения, новизна которой подтверждена патентом РФ. Установка принята к внедрению в производство на ОАО «Нижнекамскшина» с ожидаемым годовым эффектом 1.5 млн. рублей

12. По результатам анализа математического моделирования процесса прямоточной газификации получены новые решения по усовершенствованию массообменных процессов в других областях деревопереработки. Выявлены новые перспективные способы и аппаратурное оформление для проведения процессов сушки, термомодификации, пиролиза, экстрагирования веществ из коры хвойных пород древесины и зелени.

13. По результатам исследования процесса и в рамках федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям научно-технологического комплекса России на 2007-2013 годы» разработана и внедрена новая технология переработки древесных отходов в моторное топливо.

14. Научные и прикладные результаты исследований переданы предприятиям, научно-исследовательским и проектным организациям в виде мето-

дик расчета процессов, отчетов, проектов н рекомендаций для реконструкции и проектирования. Суммарный ожидаемый экономический эффект от внедрения результатов исследования составляет свыше 4,3 млн. рублей.Реальный экономический эффект, подтвержденный актами, составляет 3,1 млн. рублей.

Основные обозначения:

X, Хо -влагосодержание топочного газа, дутьевого воздуха, кг/кг; 1) -высота слоя, м.; j - поток вещества, кг/(м2-с); Г - удельная поверхность, м2/м3; р - плотность, кг/м3; е- порозность, м3/м3; V»' - скорость, м/с; В - массовый расход топлива кг/с; Ь - массовый расход газа, кг/с; Т - температура,К; q -удельная тепловая энергия, Дж/м2с; с - удельная теплоёмкость Дж/кг-К, и -влагосодержание, %; Г - параметр, зависящий от формы частиц; ам - коэффициент массопроводности, м2/с; 5 - термоградиентный коэффициент %/°С; коэффициент теплопроводности. Вт/(м-К); ср - относительная влажность %; р-парциалыюе давление, На; р - коэффициент массоотдачи, м/с; а - коэффициент теплоотдачи, Вт/(м2-К); г - скрытая теплота парообразования, Дж/кг; х-координата, м; М - молярная масса, г/моль; V0 - объем дутьевого воздуха м3; а' - коэффициент избытка воздуха, ш - масса вещества в единице объема кг/м3, Кр - коэффициент молярного переноса, к - константа скорости химической реакции,' с'1, у - доля компонента, »1 - степень пиролиза %, - степень черноты, с - концентрация вещества, моль/м3, Со - коэффициент излучения абсолютно черного тела.

Индексы :х-координата; в - вода; м - материал; г -таз; с.г - сухой газ; о - абсолютно сухое состояние; б - бункер; к — конечный; н - начальный; р-равновесный; п - поверхность; ц - центр; пг - предел гигроскопичности; дес -десорбция; т - топка.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

Монография:

1.Тимербаев, Н.Ф. Техника и технологии термической переработки отходов деревообрабатывающей промышлености: Монография [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, З.Г. Сатарова. - Казань : КГТУ, 2010 г. - 172 с.

2. Тймербаев, Н.Ф. Комплексная эперготехнологическая переработка древесных отходов с применением прямоточной газификации: Монография [Текст] I Н.Ф. Тимербаев. - Казань: К1ТУ, 2011 г. - 246 с.

Статьи в ведущих рецензируемых научных журналах:

3. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование процесса сушки влажных древесных отходов отработанными газами котельных установок [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, Р.Г. Сафин // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология». -2006 г.-Том 49.-Вып. 11. - С. 103-105.

4. Тимербаев, Н.Ф. Исследование зависимости теплотворной способности ТБО от их морфологического состава [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Кузьмин, А.Р. Садртдинов // Известия высших учебных заведений «Химия, и химическая технология»,-2008 г.-Том 51. - Вып. 10. - С. 79-82.

5. Тимербаев, Н.Ф. Комплексный метод очистки топочных газов, образующихся при сжигании ТБО [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Р. Садртдинов, Д.Ф.' Зиатдинова // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология- 2008 г. — Том 51.-Вып.12.-С. 42-45.

6. Тимербаев, Н.Ф. Термомодификация древесины при кондуктивном подводе тепла [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Д.А. Ахметова, Д.Ф. Зиатдинова // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология».- 2008 г. - Том 51. - Вып.7. - С. 76-78.

7. Тимербаев, Н.Ф. Экспериментальное исследование процесса предварительной сушки древесного топлива отходящими топочными газами [Текст] / Н.Ф. Тимербаев // Известия высших учебных заведений «Химия и химическая технология».- 2008 г. - Том 51.-Вып.7."-С. 86-89.

8. Тимербаев, Н.Ф. Разработка энергосберегающей технологии газогенерации древесных отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев,, Р.Г. Сафин, А.Р. Хисамеева,// Известия высших учебных заведений «Проблемы энергетики». - 2009 г. - Na 5-6. - С. 86-89

9. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование процесса очистки дымовых газов образованных при сжигании органических отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Садртдинов II Вестник Казанского технологического университета. - 2010 г. - № 11. - С. 243-247.

10. Тимербаев, Н.Ф. Очистка топочных газов энергетических установок, работающих на твердых органических отходах [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Садртдинов // Вестник Казанского технологического университета. - 2010 г. — № 11.-С. 247-252. .

11. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование процесса сушки древесных частиц при кондуктивном подводе тепла [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Хисамеева II Вестник Казанского технологического университета.-2011 г. -№ 4. -С.84-90.

12. Тимербаев, Н.Ф. Газификация органических видов топлива [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Хисамеева // Вестник Казанского технологического университета.-2011 г.-№ 1.-С.326-330.

13. Тимербаев, Н.Ф. Современное состояние процесса пирогенетической переработки органических веществ [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, И.И Хуснуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2011 г. - № 3. -С.169-174.

14. Тимербаев, Н.Ф. Нейтрализация статического электричества при пневмотранспорте древесных частиц [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, З.Г Саттарова // Вестник Казанского технологического университета. - 2010 г. - № 9. -С.478-482.

15.'Тимербаев,' Н.Ф. Моделирование процесса прямоточной газификации древесных отходов [Текст] / II,Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Садртдинов, А.Р. Хисамеева II Вестник Казанского технологического университета. - 2011 г. - № 7. -С.75-80.

16. Тимербаев,' Н.Ф. Исследование восстановительной зоны процесса газификации древесных отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, З.Г Сатгарова, Д.А. Ахметова // Вестник Казанского технологического университета. -2011 г. -№ 8. -С.90-96.

17. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование процесса пиролиза древесины в установке для производства древесного угля [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, И.И Хуснуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2011 г. - № 9. -С.51-57.

18. Тимербаев, Н.ФКондуюивный теплообмен дисперсного материала в установке для производства древесного угля [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, И.И Хуснуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2011 г. - № 18. -С.69-76.

19. Тимербаев, Н.Ф. Непрерывно действующая мобильная установка для производства древесного угля [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р.Садртдинов,

B.В Степанов // Вестник Казанского технологического университета. - 2011 г. -№ 18. -

C.201-206.

20. Тимербаев, Н.Ф. Совершенствование процесса газификации древесных отходов с целью получения моторного топлива [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р Хисамеева, Д.А. Ахмстова, А.Г. Мухаметзянова // Вестник Казанского

технологического университета.-2011 г.-№ 20.-С.60-64.

21. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование процесса энерготехнологической переработки древесных материалов методом прямоточной газификации [Текст] / Н.Ф. Тимербаев // Вестник Казанского технологического университета. -2012 г. 1. -С.94-98.

22. Тимербаев, Н.Ф. Современное состояние энерготехнологической переработки древесных материалов методом газификации. [Текст] / Н.Ф. Тимербаев// Вестник казанского технологического университета. -2012 г. -№ 1. -С.118-121.

23. Тимербаев, Н.Ф. Математическое описание процесса термической переработки влажных древесных отходоа методом прямоточной газификации [Текст] / Н.Ф. Тимербаев // Вестник Казанского технологического университета. -2012 г. -№ 1. -С.101-105.

Патенты:

24. Патент № 2256686 Российская Федерация, МПК С 10 В 1/04, 53/02. Углевыжегательная печь / P.P. Сафин, Р.Г. Сафин, В.Н. Банкиров, И.А. Валеев, А.Н. Грачев, Н.Ф. Тимербаев, Е.К. Воронин; патентообладатель Научно - технический центр по разработке прогрессивного оборудования; опубл. 20.07.2005.

25. Патент № 2274851 Российская федерация, МПК G01N25/20. Устройство для определения параметров воспламенения и горения твердых материалов /P.P. Сафин, А.Н. Грачев, ІІ.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров, A.A. Нелгобин, Е.К. Воронин, И.А. Валеев; патентооблодатель ООО «Научно - технический центр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 20.04.2006.

26. Патент № 2279612 Российская Федерация, МПК F26B 5/04. Способ сушки пиломатериалов / P.P. Сафин, Е.К. Воронин, Р.Г, Сафин, P.P. Хасашшн, А.И. Рассев, С.А. Хайдаров, Н.Ф. Тимербаев, Д.А. Мухаметзянова; патентообладатель Научно -технический центр по разработке прогрессивного оборудования; опубл. 10.07.2006.

27. Патент № 2351642 Российская Федерация, МПК C11D 9/02. Способ сушки пиломатериалов / P.P. Сафин, А.Е. Воронин, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров, Е.К. Воронин, Н.Ф. Тимербаев, Д.А. Ахметова, Д.Ф. Зиатдинова; патентообладатель ООО «Научно -технический центр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 10.04.2009.

28. Патент № 2386912 Российская Федерация, МПК F26B 3/04. Способ сушки и пропитки древесины / Р.Р. Сафин, Р.Г. Сафин, Н.Р. Галяветдинов, Р.Р.Хасаншин, ЕЛО. Разумов, Е.И. Байгильдеева, Ф.Г. Валиев, П.А. Кайнов, Н.Ф. Тимербаев, Д.Ф. Зиатдинова; патентообладатель ООО «Научно - технический центр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 20.04.2010.

29. Патент № 2404238 Российская Федерация, МІІК Сі № 9/02. Способ комплексной переработки древесной зелени / P.P. Сафин, А.Е. Воронин, Р.Г. Сафин, , Е.Ю. Разумов, Е.К. Воронин, П.А. Кайнов, Д.Ф. Зиатдинова, КФ. Тимербаев;

патентообладатель ООО «Научно - технический центр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 20.11.2010.

30. Патент № 2422266 Российская Федерация, МПК В27К 5/00. Способ термообработки древесины / P.P. Сафин, Р.Г. Сафин, Е.Ю. Разумов, Н.Ф. Тимербаев, Зиатдинова Д.Ф., Хайрутдинов С.З., Кайнов ПА, Хасаншин P.P., Воронин ;А.Е., А,Р. Шайхутдинова; патёнтообладатель ООО «Научно - технический центр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 27.06.2011.

31. Патент Ña 2425306 Российская Федерация, МПК F26B 9/06. Установка для сушки древесины / P.P. Сафин, Р.Г. Сафин, Е.Ю, Разумов, Н.Ф. Тимербаев, Д.Ф. Зиатдинова, Ф.Г. Валиев, H.A. Оладышкина, П.А.Кайнов, P.P. Хасаншин, А.Е. Воронин; патентообладатель ООО «Научно — технический центр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 27.06.2011.

. 32. Патент № 2400671 Российская Федерация, МПК F23G 5/027. Установка для . термической переработки твердых отходов / Н.Ф. Тимербаев, Д.Ф. Зиатдинова, P.P. Сафин, Ä.P. Садртдинов, Р.Г. Сафин, И.А. Кузьмин, Е.Ю. Разумов, P.P. Миндубаев: патентообладатель ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет»; опубл. 27.09.2010. ......

33. Патент № 2372569 Российская Федерация, МПК F26B 9/06. Установка для сушки древесины / P.P. Сафин, Р.Г., Сафин, P.P. Гильмеев, P.P. Хасаншин, Н.Ф. Тимербаев, Д.Ф; Зиатдинова. П.А. Каинов, P.P. Миндубаев; патентообладатель ООО «Научно - технический цетр по разработке прогрессивного оборудования»; опубл. 10.11.2009. ■

34. Положительное решение заявка №2010154606 Российская федерация, МПК F23C1/00/ Газогенератор для газификации влажного топлива / Сафин P.P., Зиатдинова Д.Ф., Сафин Р.Г., Разумов Е.Ю., Тимербаев Н.Ф., Воронин А.Е., Садртдинов А.Р., Хисамнеиа А.Р.; патентообладатель ООО «НТЦ АЭ»; опубл. 30.01.2012

Публикации в: прочих изданиях: . 35. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование химических процессов, протекающих в герметичных условиях [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, Д.Ф. Зиатдинова, В.Н. Башкиров // Математические методы в технике и технологиях. - «ММТТ-15» Т.4. -Тамбов: 'ГПУ; - 2002 г. - С.66-67.

36. Тимербаев, Н.Ф. Математическая модель технологических процессов, сопровождающихся локальными выбросами [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров, Д.Ф. Зиатдинова // Математические методы в технике и технологиях.-«ММТТ-16» BIO т.Т4. - Ростов-на-Дону: РГАСХМ; - 2003 г. - С.37-39.

37. Тймербаев, Н.Ф. Исследование процесса сжигания древесных отходов . [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров, А.Н. Грачев // Аннотации

сообщений научной сессии. - Казань: КГТУ; - 2004. - С.136.

38. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование технологических процессов, сопровождающихся химическими превращениями [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, Д.Ф. Зиатдинова // Математические методы в технике и технологиях. - «ММТТ-17» Т 9 Секция 11 - Кострома; - 2004г. - С.22-24.

, . 39. Тимербаев, Н.Ф. Совершенствование термической переработки древесных отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, В.Н. Башкиров // III Республиканская школа студентов и аспирантов "ЖЙ'ГЬ В XXI ВЕКЕ». - Казань; - 2004. - С.118-119.

40. Тимербаев, Н.Ф. Установка для пирогенетической переработки древесных . .отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Валеев, P.P. Сафин, Р.Г. Сафин, А.Н. Грачев // , Всероссийская научно-практическая конференция «Лесной и химический комплексы -проблемы и решения (экологические аспекты)». - Красноярск; - 2004. С.65-66.

,41.Т'имербаев, Н.Ф. Экспериментальный стенд для исследования процесса сжигания древесных частиц [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Валеев, Р.Г. Сафин, В.Н. . Башкиров, А.Н. Грачев // Успехи в химии и химической технологии. - T.XVII1.№3(43). -Казань;- 2004. -С.95-97. -

42. Тимербаев, Н.Ф. Использование некондиционной древесины в качестве возобновляемых источников энергии [Текст] 7 Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев // VI Международный симпозиум «Ресурсоэффективность и энергоснабжение». - Казань; -2005.

43. Тимербаев, Н.Ф. Совершенствование системы газоочистки при зарядке аккумуляторных батарей [Текст] /., Н.Ф. Тимербаев, Д.Ф. Зиатдинова, Д.А. Мухаметзякова //. Материалы всероссийской научно-технической конференции «Интенсификация телло-массообменых процессов, промышленная безопасность и экология» - Казань: КГТУ; - 2005. - С. 14.

44. Тимербаев, Н.Ф. К вопросу энергетического использования древесных отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Т.Д. Исхаков, А.Н. Грачев, Р.Г. Сафин.// Материалы научно практической конференции «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». - Казань; - 2006. - С. 185-186.

45. Тимербаев, Н.Ф. Математическое описание сушки влажных древесных отходов отработанными топочными газами [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, Т.Д. Исхаков, Р.Г. Сафин // Материалы научно практической конференции «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». - Казань; - 2006. - С. 116-119.

46. Тимербаев, Н.Ф. Оптимизация сжигания летучих компонентов топлива [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Т.Д. Исхакоь, А.Н. Грачев, Р.Г. Сафин //.Материалы научно практической конференции «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». - Казань; - 2006.-С.118-119.

47. Тимербаев, Н.Ф. Пути повышения эффективности установок по сжиганию отходов деревообрабатывающих предприятий [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Н. Грачев, Т.Д. Исхаков II Труды VI Международного симпозиума «Ресурсоэффективность и энергосбережение». - Казань: КГТУ; - 2006. - С.335-336.

48. Тимербаев, Н.Ф. Сжигание отходов деревообработки с предварительной сушкой отходящими дымовыми газами [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Н Грачев, Т.Д. Исхаков, Р.Г. Сафин // Труды VI Международного симпозиума «Ресурсоэффективность и энергосбережение». - Казань: КГ'ГУ; 2006. - С. 333-334.

49. Тимербаев, Н.Ф. Экспериментальная установка для исследования взаимосвязанных процессов термического разложения и выгорания летучих [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Т.Д. Исхаков, А.Н. Грачев, Р.Г. Сафин // Материалы научно практической конференции «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». - Казань; - 2006. - C.I90-192.

50. Тимербаев, Н.Ф. Системный подход к технологии обезвреживания ТБО с дальнейшей рекуперацией энергии [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Кузьмин, А.Р. Садртдинов // Труды VI Международного симпозиума «Ресурсоэффсктшшость и энергосбережение». - Казань; - 2007. - С. 235-337.

51. Тимербаев, Н.Ф. Технологические процессы и оборудование деревообрабатывающих производств: лабораторный практикум / І1.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, P.P. Сафин, Д.Ф. Зиатдинова. - Казань, Издательство КГТУ; - 2007. -164с.

52. Тимербаев, Н.Ф. Влияние термообработки на сорбционные свойства древесины [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.И. Ахмстзянов, Д.А. Ахметова, Д.Ф. Зиатдинова // Материалы международной научно-технической конференция ((Актуальные проблемы развития лесного комплекса». - Вологда; - 2008. - С. 100-101.,

53. Тимербаев, Н.Ф. Влияние термообработки на эксплуатационные характеристики изделий из древесины [Текст] I Н.Ф. Тимербаев, З.Р. Муетафин, ДА. Ахметова, Д.Ф. Зиатдинова // Материалы международной научно-технической конференция «Актуальные проблемы развития лесного комплекса». - Вологда; - 2008. -С. 100-101.

54. Тимербаев, Н.Ф. Газификация твердых бытовых отходов в низкотемпературной плазме [Текст] / А.Р. Садртдинов, И.А. Кузьмин, Н.Ф. Тимербаев // Материалы научной сессии Казанского технологического университета. - Казань; -2008.-С. 319.

55. Тимербаев, Н.Ф. Комплексный метод очистки отходящих газов [Текст] / А.Р. Садртдинов, Н.Ф. Тимербаев, И.А. Кузьмин, А.Е. Воронин // Материалы международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития лесного комплекса». - Вологда; - 2008. - С. 112-113.

56. Тимербаев, Н.Ф. Способ дожигания синтез-газа с помощью кислородного дутья [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Кузьмин, А.Р. Садртдинов // Аннотация сообщений к научной сессии. - Казань: КГТУ; - 2008. - С.321.

57. Тимербаев, Н.Ф. Повышение энергетической эффективности установок термической переработки отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Р. Садртдинов, И.А. Кузьмин, И.А. Шафиков // Материалы IV Всероссийской научно-практической конференции «Энергетика в современном мире». - Чита; ЧитГТУ; - 2009-42.-С.92.-97.

58. Тимербаев, Н.Ф. Расчет состава газа на различных стадиях газификации твердых бытовых отходов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, А.Р. Садртдинов, И.А. Кузьмин // Материалы X международной молодежной научной конференция «Севергеоэкотех-2009». - Ухта: УГТУ; - 2009. - 44. - С. 85-87.

59. Тимербаев, Н.Ф. Технология очистки топочных газов, образующихся при термической переработке ТБО [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Кузьмин, А.Р. Садртдинов // Материалы X международной молодежной научной конференция «Севергеоэкотех-2009» . - Ухта: УГТУ; - 2009. - 44. - С. 403-405.

60. Тимербаев, Н.Ф. Математическое описание предварительной сушки твердых медицинских отходов в установке термической переработки [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, З.Г. Саттарова // Материалы IV международной научно-практической конференция «СЭТТ - 2011». - Москва; - 2011. - Т1. - С.36-37.

61. Тимербаев, Н.Ф. Моделирование процесса сушки отходов деревообработки при кондуктивном подводе тепла [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р Хисамеева // Материалы IV международной научно-практической конференция «СЭТТ - 2011». — Москва; - 2011. - Т2. - С. 155-157.

62. Тимербаев, Н.Ф. Предварительная сушка древесной биомассы топочными газами в установке для производства древесного угля [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, И.И. Хуснуялин .// Материалы IV международной научно-практической конференция «СЭТТ - 2011». - Москва; - 2011. - Т2. - С.275-278.

63. Тимербаев, Н.Ф. Сушка древесных отходов перед термической переработкой [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, P.P. Сафин, А.Р. Садртдинов // Материалы IV международной научно-практической конференция «СЭТТ - 2011». - Москва; - 2011. -Т2. -С.333-335.

64. Тимербаев, Н.Ф. «Создание технологии и опытной установки комплексной переработки отходов лесной промышленности с получением теплоизоляционных материалов [Текст] / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Хисамиева //Всероссийская научно-практическая конференция «Комплексное использование вторичных ресурсов и отходов рецикл отходов)». - Санкт-Петербург; -2011. - с.23.

__:_,___________Тнуті/О м

Офсетная лаборатория КНИТУ, 420015, Казань, К.Маркса, 68

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСНХ ОТХОДОВ.

1.1 Классификация и энергетические характеристики древесных отходов.

1.2 Термохимические методы переработки отходов ЛПК.

1.2.1. Техника и технологии сжигания отходов ЛПК.

1.2.2. Пирогенетическая переработка отходов ЛПК.

1.3 Современное состояние техники и технологии процесса газификации.

1.3.1. Теоретические основы процесса газификации.

1.3.2. Аппаратурное оформление процесса газификации.

Выводы.

Глава 2. ФОРМАЛИЗАЦИЯ СВОЙСТВ ДРЕВЕСИНЫ.

2.1 Компонентный состав древесины.

2.2 Термическое разложение древесины.

2.2.1 Влияние условий деструкции на процесс термического разложения и выход продуктов.

2.2.2 Формализация механизмов термического разложения древесины.,.75 2.3. Структурно-механические свойства древесных отходов.

2.4 Свойства древесины как объекта сушки.

2.5 Свойства и применение продуктов сгорания как сушильного агента.

Выводы.

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ РАСЧЕТА ЭНЕРГОТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСНЫХ ОТХОДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРЯМОТОЧНОЙ ГАЗИФИКАЦИИ.

3.1. Физическая картина процесса.

3.2. Формализация процесса энерготехнологической переработки.

3.3 Математическое описание процесса энерготехнологической переработки древесных отходов с применением прямоточной газификации.

3.3.1. Тепломассоперенос при сушке отходов деревообработки.

3.3.2. Тепломассоперенос в пиролизной зоне.

3.3.3. Расчет процесса горения пиролизных газов.

3.3.4. Тепломассоперенос в восстановительной зоне.

3.4. Методика решения и алгоритм расчета процесса газификации отходов деревообработки.

Выводы.

ГЛАВА IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ И МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЭНЕРГОТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСНЫХ ОТХОДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ПРЯМОТОЧНОЙ ГАЗИФИКАЦИИ. 140 4.1. Разработка экспериментальных установок для исследования энерготехнологической переработки древесных отходов с применением прямоточной газификации.

4.1.1. Экспериментальный стенд для исследования процесса прямоточной газификации отходов деревообработки.

4.12 Установка для исследования процесса предварительной сушки отходов лесопромышленного комплекса при конвективном подводе тепла.

4.1.3. Экспериментальный стенд для исследования совмещенных процессов сушки и горения древесных отходов топочными газами.

4.1.4. Экспериментальная установка для определения параметров процесса в зоне пиролиза.

4.1.5. Установка для исследования процессов протекающих в восстановительной зоне узла газификации.

4.2. Методика проведения экспериментальных исследований.

4.3 Математическое моделирование и экспериментальное исследование процессов, протекающих при энерготехнологической переработке древесных отходов с применением прямоточной.

4.3.1 Анализ результатов моделирования конвективной сушки влажных древесных отходов отработанными топочными газами.

4.3.2. Анализ результатов моделирования процесса газогенерации в пиролизной зоне.

4.3.3. Анализ результатов моделирования процесса газификации в зонах окисления и восстановления.

Выводы.

Глава V. ПРОМЫШЛЕННАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА ЭНЕРГОТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ДРЕВЕСНЫХ ОТХОДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРЯМОТОЧНОЙ ГАЗИФИКАЦИИ.

5.1 Расчет технологических параметров и отдельных узлов энерготехнологического комплекса по переработке древесных отходов.

5.1.1. Расчет параметров топочного устройства.

5.1.2 Расчет параметров газогенератора прямоточного типа.

5.1.3 Аэродинамический расчет газовоздушного тракта энерготехнологического комплекса.

5.2 Разработка прямоточных газификаторов, совмещенных с узлом предварительной сушки древесных отходов.

5.2.1 Газификатор для переработки высоковлажных материалов.

5.2.2 Газогенератор для производства синтезированных продуктов.

5.2.3. Газификатор для переработки древесных отходов, содержащих полимерные включения.

5.2.4 Газификатор для переработки древесных отходов в синтез-газ.

5.3 Разработка опытно-промышленных установок переработки древесных отходов.

5.3.1. Установка для термической переработки древесных отходов, содержащих полимерные включения.

5.3.2 Установка для газификации древесных отходов повышенной влажности.

5.4. Алгоритм выбора газогенераторов для переработки древесных отходов.

Выводы.

ГЛАВА VI УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЙ И ОБОРУДОВАНИЯ ДЕРЕВООБРАБАТЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ НА БАЗЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ПО КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКЕ ДРЕВЕСНЫХ ОТХОДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ГАЗИФИКАЦИИ.

6.1. Совершенствование процессов сушки древесных материалов.

6.2. Совершенствование технологии извлечения хвойного экстракта.

6.3 Совершенствование технологического процесса и аппаратурного оформления процесса термомодификации древесины.

6.4 Совершенствование технологий и оборудования процесса пирогенетической переработки древесины.

6.4.1. Углевыжигательная печь периодического действия.

6.4.2. Непрерывно-действующая углевыжигательная печь шахтного типа.

6.4.3 Кондуктивная непрерывно-действующая углевыжигательная печь.

6.5 Комплексная переработка отходов лесной промышленности в моторное топливо.

Выводы.

Россия - страна с огромным запасом лесных ресурсов. Лесные ресурсы России считаются одними из богатейших в мире. Площадь лесного фонда и лесов, не входящих в него, превышает в Российской Федерации 1180 млн. га. Лесные ресурсы РФ представлены тремя основными категориями: хвойные (сосна, кедр, ель, пихта, лиственница) - 70,8%; мягколиственные (береза, осина, липа, тополь, ива, ольха) - 16,7%; твердолиственные (береза каменная, дуб, бук, ясень, клен, вяз и другие ильмовые, граб, акация белая, саксаул) -2,4%.

Актуальность темы. Современная экономика Российской Федерации имеет ярко выраженный сырьевой характер и более чем на половину состоит из добычи и экспорта углеводородов. Доля продукции лесопромышленного комплекса (ЛПК) в валовом национальном продукте Российской федерации не превышает 5 %. Повышение эффективности и конкурентоспособности деревоперерабатывающих предприятий в Российской Федерации - одна из приоритетных задач развития экономики.

Среди факторов, сдерживающих развитие предприятий ЛПК, является низкий уровень их технической оснащенности, что является причиной образования большого количества древесных отходов. Ежегодно на предприятиях лесопромышленного комплекса России образуются миллионы тонн древесных отходов. Наиболее простым способом утилизации древесных отходов является их термическая переработка путем прямого сжигания с целью получения тепловой энергии. Более сложными, но более эффективными являются методы конверсии древесных отходов в жидкое либо газовое состояние с получением продуктов, востребованных химической и другими отраслями промышленности. Один из таких продуктов, который можно получить путем прямоточной газификации древесных отходов - это синтез-газ, широко применяемый в химической промышленности.

Разрабатываемые и используемые в настоящее время слоевые газификаторы ориентированы в основном на получение тепловой энергии и в большинстве своем вырабатывают генераторный газ, забалластированный азотом, парами воды и загрязненный продуктами сухой перегонки и пиролиза древесины. Различные неслоевые типы газификаторов позволяют получать более качественный генераторный газ, однако они работают под большим избыточным давлением либо при высоких температурах процесса, что значительно усложняет их аппаратурное оформление и, как следствие, их стоимость, что делает нерентабельной переработку древесных отходов в условиях малых деревообрабатывающих предприятий.

Помимо этого, более 70% от общей массы древесных отходов ЛПК имеют высокую влажность, что значительно осложняет их энерготехнологическую переработку, так как влажность - это основной параметр, лимитирующий практически все процессы, протекающие при термохимической переработке древесины.

Вышеперечисленные факторы обусловливают актуальность разработки технологий комплексной энерготехнологической переработки древесных отходов, которые позволяли бы получать тепловую энергию на технологические нужды предприятий ЛПК, генераторный газ в качестве топлива для существующих котельных агрегатов либо синтез-газ, пригодный для дальнейшего получения из него различных химических продуктов в условиях малых деревообрабатывающих предприятий. Для решения данной задачи необходимо создание научно обоснованных технологических решений, позволяющих получить конечные продукты заданного качества. Таким образом, комплексное исследование процессов сушки высоковлажных древесных отходов и переработки их методом прямоточной газификации, разработка методов расчета и аппаратурного оформления технологических процессов комплексной переработки древесных отходов - актуальная задача, имеющая большое значение для экономики России.

Диссертационная работа выполнялась в рамках государственной научно- технической программы . «Комплексное использование и воспроизводство древесного сырья» в соответствии с координационным планом НИР ВУЗов (код темы ГРНТИ: 87.51.14), а также при поддержке гранта по программе Старт № 8573р/13910 и государственного контракта № 16.525.11.5008 по теме: «Создание технологии и опытной установки комплексной переработки отходов лесной промышленности с получением теплоизоляционного материала и моторного топлива».

Целью работы является формирование научно-обоснованных теоретических предпосылок, позволяющих разработать методы расчета и аппаратурное оформление энерготехнологической переработки древесных отходов с применением метода прямоточной газификации. Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие основные задачи исследования: идентификация физической картины процесса прямоточной газификации древесины; разработка математической модели процесса прямоточной газификации древесины с учетом стадии предварительной сушки отходов за счет тепла отходящих топочных газов или тепла продуктов газификации;

- разработка алгоритма расчета и моделирование процесса сушки и прямоточной газификации древесных отходов;

- разработка экспериментальных стендов для исследования процесса сушки древесных отходов отработанными топочными газами, процесса прямоточной газификации древесины и процессов термического разложения древесины в зависимости от режимных параметров;

- разработка новых технических решений по совершенствованию техники и технологии сушки и прямоточной газификации древесных отходов;

- разработка аппаратурного оформления новых технических решений; выявление перспективных областей применения результатов моделирования и проведенных исследований.

Степень разработанности проблемы:

Вопросам энергетического использования древесных отходов посвящены работы следующих ученых: Кислицына А.Н., Семенова Ю.П., Головкова С.И., Жидкова A.B., Юрьева Ю.А., Юдкевич Ю.Д. В работах Пиялкина В.Н., Козлова В.Н., Никитина Н.И., Богдановича Н.И., Сафина P.P. рассматриваются термохимические методы переработки древесины. Исследованием кинетических механизмов и моделированием термического разложения органических соединений занимались Померанцев В.В., Вандышев С.С., Предводителева A.C., Хитрина J1.H., Таймаров М.А., Сергеев В.В., Кузнецов Г.Ф. Di Blasi, R.C. Brown. Теоретическим основам процессов газификации посвящены работы Канторовича Б.В., Кузнецова Г.Ф., Сергеева В.В., Мингалеевой Г.Р., Любиной Ю.Л., Гроо A.A.

Несмотря на большое количество научных работ в области термического разложения органических соединений следует отметить, что отсутствует единая комплексная методика расчета технологий переработки широкой гаммы древесных отходов методом прямоточной газификации.

Научная новизна;

Работа содержит научно-обоснованные технические и технологические решения, направленные на повышение эффективности энерготехнологической переработки отходов ЛПК: создана обобщенная математическая модель процесса энерготехнологической переработки древесных отходов прямоточной газификацией, основанная на теории тепло-массопереноса, осложненного параллельно протекающими химическими реакциями и общих кинетических закономерностях процессов, протекающих при непрерывно повышающемся термическом воздействии на древесину;

- разработана методика расчета процесса предварительной сушки отходов деревообработки перед их газификацией при конвективных и кондуктивных способах подвода рекуперативного тепла с технологических потоков, отработанного топочного газа или произведенного генераторного газа;

- разработаны и реализованы экспериментальные стенды для исследования совмещенного процесса сушки и термического разложения древесины, в которых применены современные средства регистрации и обработки данных;

- предложена новая технология термической переработки отходов деревообработки, содержащих полимерные включения;

- разработан способ прямоточной газификации высоковлажных отходов, позволяющий получить генераторный газ высокой теплотворной способности;

- в результате исследований определен характер влияния влажности отходов, расхода дутьевого воздуха, температуры в зоне горения и высоты зоны восстановления на состав генераторного газа;

- разработана новая технология прямоточной газификации древесных отходов, позволяющая одновременно утилизировать сдувочные газы, образующиеся при переработке продуктов газификации в другие химические продукты;

- выявлены новые области использования результатов проведенных исследований.

Практическая ценность:

В результате физического и математического моделирования процесса термического разложения древесины разработаны и реализованы компьютерные методики расчета процессов газификации влажных древесных отходов с использованием бросового тепла отработанных топочных газов или продуктов прямоточной газификации отходов деревообработки, позволяющие выработать рекомендации по выбору рациональных режимов ведения процессов и конструктивных параметров установок.

Разработаны высокоэффективные энергосберегающие конструкции оборудования для осуществления процессов прямоточной газификации, а также рекомендации, направленные на интенсификацию тепломассообменных процессов, повышение технологических свойств продуктов термического распада древесины.

Реализация работы:

Результаты проведенных в работе исследований реализованы при создании конструкторских решений, методик расчета, конструкторской документации, паспортов и инструкций по эксплуатации.

Внедрение установок переработки древесных отходов методом прямоточной газификации с общим экономическим эффектом 3,1 млн. рублей осуществлено на предприятиях ЗАО «Ласкрафт» и ООО «Органика» и ООО «Сириус», ОАО «Нижнекамскшина».

Макеты газификатора отходов деревообработки и узла каталитического синтеза метанола, предназначенные для отработки оптимальных режимов производства моторного топлива в соответствии с гос. контрактом 16.525.11.5008, внедрена на опытном полигоне «Искра» КНИГУ.

Методика расчета процессов переработки древесных отходов различного происхождения внедрены в научно-исследовательских центрах: ОАО «ВКНИИЛП», ООО «НТЦ РТО», ООО «НПП Термодрев».

Результаты проведенных исследований реализованы также при реконструкции установки термохимической переработки твердых отходов в ОАО «Нижнекамскшина».

Разработанные экспериментальные стенды, методики исследований и програмные продукты внедрены в учебный процесс в рамках курсов «Технологические процессы и оборудование деревообрабатывающих производств» и «Математическое моделирование процессов в деревообработке».

Основные положения выносимые на защиту:

Решение проблемы, состоящей в создании эффективных технологий и аппаратурном оформление процесса энерготехнологической переработки высоковлажных древесных отходов и отходов деревопереработки, в том числе содержащих полимерные включения, на основе режимных параметров и конструктивных характеристик, полученных в результате расчета математического описания, а именно: математическое описание энерготехнологического процесса переработки высоковлажных древесных отходов с применением прямоточной газификации;

- результаты математического моделирования и экспериментальных исследований процессов сопровождающих энерготехнологическую переработку древесных отходов;

- способы и конструкции установок термической переработки высоковлажных отходов, и отходов деревопереработки, содержащих полимерные включения;

- способы и конструкции установок прямоточной газификации древесных отходов;

- способы и конструкции установок конверсии отходов деревообработки в химические продукты.

Апробация работы:

Основные положения диссертации докладывались и обсуждались: на международных симпозиумах «Ресурсоэффективность и энергосбережение» (Казань 2005, 2006, 2007); на международных конференциях: «Математические методы в технике и технологии» (Тамбов 2002, Ростов на дону 2003, Казань 2005), «Актуальные проблемы лесного комплекса» (Вологда 2008), Севергеотех-2009 (Ухта 2009), «Энергетика в современном мире» (Чита 2009), «Молодые ученные в решение актуальных проблем науки» (Красноярск 2004, 2009); на всероссийской конференции: «Комплексное использование вторичных ресурсов и отходов (рецикл отходов)» (Санкт-Петербург 2011); на научно-практической конференции: «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов» (Казань 2006); на научных сессиях по технологическим процессам КГТУ (Казань 2004-2011).

Результаты работ экспонировались на: Международной выставке научно-технических достижений в Китае (Шеньян 2009), Международной специализированной выставке-форуме «\\^А8МА-2007», Международном экологическом форуме (Санкт Петербург 2008), Экологическом форуме «Человек. Природа. Наука. Техника» (Казань 2006, 2007), Московском международном салоне инноваций и инвестиций (Москва 2005, 2010), Республиканской выставке нефтехимической индустрии «Урал экология -2007» (Уфа 2007), Международном конкурсе «Экологически безопасная продукция» (Москва 2011).

Установка термической переработки древесных отходов удостоена серебряных медалей на Международной выставке научно-технических достижений в Китае и на X Международном салоне инноваций и инвестиций в Москве.

Установка для пирогенетической переработки древесных отходов награждена бронзовой медалью V Международного салона инноваций и инвестиций.

Технология газификации биомассы награждена медалью и внесена в реестр и поставщиков натуральной продукции, отвечающей экологическим требованиям (свидетельство № 1076).

Публикации. По результатам выполненных исследований автором опубликовано 64 печатных работ, в том числе две монографии, 21 статья в ведущих рецензируемых журналах и 11 патентов.

Объем и структура работы: Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы и приложений.

Выводы

По результатам анализа математического и физического моделирования процесса энерготехнологической переработки древесных отходов получены новые решения по усовершенствованию массообменных процессов в других областях деревопереработки. Выявлены новые перспективные способы и аппаратурное оформление для проведения процессов сушки, термомодификации, пиролиза, экстрагирования веществ из коры хвойных пород древесины и зелени.

По результатам исследования процесса и в рамках федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям научно-технологического комплекса России на 2007-2013 годы» разработаны и внедрены отдельные узлы установки переработки древесных отходов в моторное топливо.

В результате проведенных в предыдущих главах исследований процесса газификации отходов деревообработки были выявлены процессы в той или иной степени характерные для смежных областей промышленности (сушки, извлечения экстрактивных веществ, пиролиза, горения, химической конверсии в жидкое топливо). В данной главе представлены результаты по модернизации существующих или созданию новых технологий и оборудования данных процессов.

Разработанная экспериментальная установка и проведенные экспериментальные исследования по кондуктивной пирогенетической переработке древесных отходов показали возможность использования предложенного метода пиролиза древесины при аппаратурном оформлении производства моторных топлив в промышленных условиях. В разработанных непрерывно-действующих углевыжигательных печах обеспечивается улов ценных летучих компонентов и повышается энергоэффективность процесса переработки. Предложенные конструкции аппаратов с предварительной подсушкой сырья в специальных камерах позволяют повысить качество готовой продукции и управлять технологическим процессом пиролиза с целью получения необходимых продуктов разложения древесины.

Представленные результаты по модернизации существующих и созданию новых технологий переработки древесных отходов создают почву для дальнейшего развития и более детального исследования смежных процессов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Энерго- и ресурсосбережение в ходе производственной деятельности является приоритетным направлением развития всех отраслей промышленности. Производство энергии и новых продуктов, получающихся при утилизации отходов, позволяет добиться значительного экономического эффекта, особенно для средних и малых предприятий.

Перспективным направлением является энерготехнологическая переработка древесных отходов. Однако для значительной части отходов деревообработки традиционные методы термической переработки не приемлемы, вследствие экологической опасности, а внедрение специальных методов очистки для малых и средних предприятий экономически не выгодно.

Аналитический обзор существующей техники и технологии термической переработки отходов показал, что процесс газификации в отличии от традиционных методов, позволяет помимо полной переработки отходов получить смесь горючих газов - генераторный газ, который можно использовать не только в горелочных устройствах и котлах для получения горячей воды, пара или электроэнергии, но и для технологических целей для производства новых синтезированных продуктов.

Исследования древесных отходов, как объекта энерготехнологической переработки, позволили классифицировать их по влажности (количество влажной древесины в обще массе древесных отходов достигает 70 %), по содержанию в них примесей полимерных соединений, по фракционному составу, по содержанию в них ценных компонентов, по масштабам переработки. Эти особенности накладывают специфические требования к организации процесса энерготехнологической переработки каждого вида древесных отходов.

Обобщенная модель энерготехнологической переработки древесных отходов, разработанная на основе единой методики исследования и теории тепломассопереноса, осложненного химическими превращениями, позволяет прогнозировать характер протекания процесса, выявить пути его интенсификации, а также обоснованно рассчитать оборудование и рациональные режимные параметры.

Отдельные решения, положенные в основу экспериментальных стендов, созданных для исследования термохимических процессов, нашли применение при аппаратурном оформлении процессов энерготехнологической переработки древесных отходов, а сами экспериментальные стенды внедрены в учебный процесс и в отраслевую научную лабораторию КНИТУ «Высокоэффективные технологии переработки древесных материалов»

Анализ результатов математического и физического моделирования показал, что увеличение влажности древесных отходов свыше 30% приводит к снижению содержания горючих компонентов и теплотворной способности генераторного газа. В связи с этим целесообразно организовать предварительную сушку отходов перед газификацией за счет рекуперации тепла с технологических потоков, отработанного топочного газа или произведенного генераторного газа.

По результатам исследований разработан способ газификации высоковлажных отходов (свыше 30%), позволяющий получить генераторный газ высокой теплотворности.

Высота зоны восстановления при прямоточной газификации зависит от расхода, концентрации и температуры окислителя в зоне горения и количества летучих в угле в зоне восстановления. Увеличение высоты зоны восстановления, вначале, способствует возрастанию теплотворной способности генераторного газа, однако затем, дальнейшее увеличение приводит к снижению теплотворной способности генераторного газа.

Продолжительность термохимического разложения в зоне пиролиза зависит от фракционного состава и вида полимерных включений в древесных отходах, поэтому при переработке древесных отходов, содержащих полимерные включения, целесообразно организовать предварительную сепарацию отходов и проводить пиролиз отходов в отдельной зоне.

Для термохимической переработки древесных отходов, содержащих полимерные включения предложена новая технология и установка, новизна которой подтверждена патентом РФ. Установка принята к внедрению в производство на ОАО «Нижнекамскшина» с ожидаемым годовым эффектом 1.5 млн. рублей.

По результатам анализа математического моделирования процесса прямоточной газификации получены новые решения по усовершенствованию массообменных процессов в других областях деревопереработки. Выявлены новые перспективные способы и аппаратурное оформление для проведения процессов сушки, термомодификации, пиролиза, экстрагирования веществ из коры хвойных пород древесины и зелени.

По результатам исследования процесса и в рамках федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям научно-технологического комплекса России на 2007-2013 годы» разработана новая технология переработки древесных отходов в моторное топливо. Макеты узлов газификации и синтеза метанола внедрены на опытном полигоне КНИТУ «Искра».

Научные и прикладные результаты исследований переданы предприятиям, научно-исследовательским и проектным организациям в виде методик расчета процессов, отчетов, проектов и рекомендаций для реконструкции и проектирования. Суммарный ожидаемый экономический эффект от внедрения результатов исследования составляет свыше 4,3 млн. рублей. Реальный экономический эффект, подтвержденный актами, составляет 3,1 млн. рублей.

Условные обозначения

X, Хо - влагосодержание топочного газа, дутьевого воздуха, кг/кг; т - время, с; Ь - высота, м.; - поток вещества, кг/(м *с); Г-удельная поверхность, м /м ; р - плотность, кг/м3; е- порозность, м3/м3; \у - скорость, м/с; В - массовый расход топлива кг/с; Ь - массовый расход газа, кг/с; Т - температура, К; л

Я - удельная тепловая энергия, Дж/м -с; с - удельная теплоёмкость Дж/кг-К, и - влагосодержание, %; Г - параметр, зависящий от формы частиц; ам - коэффициент массопроводности, м2/с; 5 - термоградиентный коэффициент %/°С; X - коэффициент теплопроводности. Вт/(м*К); Р - давление, Па (р - относительная влажность %; р- парциальное давление, Па; Р - коэффициент массоотдачи, м/с; а - коэффициент теплоотдачи,

Вт/(м -К); г - скрытая теплота парообразования, Дж/кг; Э - площадь сечения бункера, м2; вв - удельный расход воздуха, кг/кг; Я - универсальная газовая постоянная, Дж/(моль- К); М - молярная масса, г/моль;

А - зольность, %; а' - коэффициент избытка воздуха; N - мощность, Вт;

С>н - низшая теплотворная способность топлива, Дж/кг; Яе - критерий Рейнольдса; Рг - критерий Прантля; N11 - критерий Нюсельта; V-объем, мЗ;

Р - площадь поверхность, м2; I - энтальпия топочного газа кДж/мЗ; <1 - диаметр, м; с1э - эквивалентный диаметр, м; Хі - массовая доля фракции; кг/кг

3 3

У - объемная доля компонента; м /м

Я' - площадь зеркала горения, м2; qr - теплонапряжение колосниковой решетки, кВт/м ; 1

С)у - теплонапряжение объема топочного пространства, кВт/м ;

У0 - объем дутьевого воздуха, м ; ш - удельная масса вещества, кг/м3, тм- масса, кг;

Кр - коэффициент молярного переноса, с; к - константа скорости химической реакции, с'1, ко - кинетическая константа реакции, с'1; у - мольная доля компонента, моль/кг т] - степень пиролиза %, - степень черноты, с - концентрация вещества, моль/м3,

Со - коэффициент излучения абсолютно черного тела. - динамическая вязкость, Па*с;

К - газовая проницаемость м2;

§ - массовый расход, кг/с; в - объемный расход, м /с;

Е - энергия активации, Дж/моль;

С - концентрация вещества, моль/м3; ъ - количество параллельно протекающих реакций; ср - мольная изобарная теплоемкость Дж/(моль*К)

Индексы: х, 1, у - координата; в - вода; м - материал; г - газ; с.г - сухой газ; о - абсолютно сухое состояние; б - бункер; к - конечный; н - начальный; р - равновесный; п - поверхность; ц - центр; пг - предел гигроскопичности; дес - десорбция; т - топка; сл - слой; эф - эффективный; п - прогрев; исп - испарение; хр - химические реакции; др - древесина; гц - гемицеллюлоза; пв — промежуточное вещество; ц - целлюлоза, л - лигнин; у - уголь, ч - частица, р - ректор, г-г - генераторный газ, і - компонент генераторного газа, 0 - начальное, зг - зона горения, эк -эквивалентный.

1. Агабабов, B.C. Бестопливные установки для производства электроэнергии, теплоты и холода на базе детандер-генераторных агрегатов / B.C. Агабабов // Новости теплоснабжения. - 2009. - № 1. — С. 48-50.

2. Адельсон, C.B. Процессы и аппараты нефтепереработки и нефтехимии / C.B. Адельсон. М.: Гостоптехиздат, 1963. - 308 с.

3. Алдушин, А.П. Теплопроводностный и конвективный режим горения пористых систем при фильтрации теплоносителя / А.П. Алдушин // Физика горения и взрыва. 1990. - Т.26. - №2. - С. 60-68.

4. Математическое моделирование высокотемпературных процесссов в энергосиловых установках / В.Е. Алемасов и др. ; М.: Наука, 1989. -256 с.

5. Алпаткина, Р. П. Исследование влагопроводности древесины главнейших отечественных пород: автореф. дис. .канд. техн. наук / Р.П. Алпаткина. M., 1971. - 28 с.

6. Альтшулер, B.C. Термодинамика процессов получения газов заданного состава из горючих ископаемых / B.C. Альтшулер, Г.В. Клириков, В.А. Медведев. М.: Гослесбумиздат, 1969. - 247 с.

7. Ананьин, П.И. Высокотемпературная сушка древесины / П.И. Ананьин,

8. B.Н. Петри. М.: Гослесбумиздат, 1963. - 127 с.

9. Андреева, A.A. Сравнительная оценка методов расчета продолжительности сушки пиломатериалов / A.A. Андреева, A.A. Преловская // Деревообрабатывающая пром-сть. 1970. - № 11.1. C. 12-14.

10. Арциховская. Н.В. Исследование влагопроводности древесины / Н.В. Арциховская // Науч. тр. ин-та леса АН СССР. 1953. - T. IX. - С. 127 -157.

11. Аэров, М.Э. Аппараты со стационарным зернистым слоем: Гидравл. и тепловые основы работы / М.Э. Аэров, О.М. Тодес, Д.А. Наринский.

12. Д.: Химия. Ленингр. отд-ние, 1979. 176 с.

13. Аэродинамический расчет котельных установок (нормативный метод) / под ред. С.И. Мочана. Центр, науч.-исслед. и проектно-конструкт. котлотурбинный ин-т им. И.И.Ползунова. 3-е изд. - Л.: «Энергия», Ленингр. отд., 1977. - 255 е.: ил.

14. Бабий, В.И. Горение угольной пыли и расчет пылуеугольного факела /

15. B.И. Бабий, Ю.Ф. Куваев. М.: Энергоатомиздат, 1986. - 208 с.

16. Газогенератор горнового типа для парогазовой установки мощностью 250 МВт / В.И. Бабит и др. // Процесс гореия и газификации твердого толива: сб. науч. тр. ЭЖИН им. Г.М. Иртижанского, 1983.1. C. 107-113.

17. Бахман, H.H. Горение гетерогенных конденсированных систем / H.H. Бахман. М.: Наука, 1967. - 229 с.

18. Беннет, К.О. Гидродинамика, теплообмен и массообмен / К.О. Беннет, Дж.Е.Майерс. Л.: Энергоатомиздат. Ленингр.отд., 1986. - 310 с.

19. Бесков, С.Д. Технохимические расчеты / С.Д. Бесков. М.: Высш. шк., 1966.-520 с.

20. Богданович, М.Л. Использование компрессионных теплонасосных установок для нужд теплоснабжения на паротурбинных ТЭЦ, работающих в объединенной энергетической системе / М.Л. Богданович // Новости теплоснабжения. 2009. - № 3. - С. 25-29.

21. Бойко, Е.А. Имитационная динамическая модель факельного сжигания топлива в пылеугольной топке / Е.А. Бойко, Д.П. Ровенский // Изв. высших учебных заведений. Проблемы энергетики. 2009. -№1-2. - С. 3-14.

22. Бойлс, Д. Биоэнергия: технология, термодинамика, издержки. М.: Агропромиздат, 1987. -212 с.

23. Бондарь, А.Г. Математическое моделирование в химической технологии: учебник для хим.-технол. спец. вузов / А.Г. Бондарь. — Киев: Вища школа, 1973. 279 с.

24. Брагина, Л.В. Теплофизические свойства древесины / Л.В. Брагина, И.Г. Романенко, В.М. Ройтман // Нов. исслед. в обл. изготовления деревянных конструкций. М., 1988. - С. 28-34.

25. Быстров, А.Ф. Основы для эффективного использования древесных отходов деревообрабатывающего предприятия / А.Ф. Быстров, Э.С. Быстрова // Деревообрабатывающая пром-сть. 1999. -№ 5.

26. Вазов, В. Разностные методы решения дифференциальных уравнений в частных производных / В. Вазов, Д. Форсайт. Пер. с англ. Б.М. Будака и Н.П. Жидкова. М.: Изд-во Иностранная литература, 1963. - 487 с.

27. Использование древесных отходов в энергетическом хозяйстве / В.А. Валеев и др. // Научный потенциал мира: Тезисы докл. Международ, науч.-практич. конф. Днепропетровск, 2004. -С. 71-75.

28. Валеев, И.А. Комплексная переработка всей биомассы деревьев в местах лесоразработок / И.А. Валеев, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров // Химико-лесной комплекс: сб. статей. Красноярск, 2002. - С. 146-147.

29. Ресурсосберегающая технология переработки древесных отходов / И.А. Валеев и др. // Лес -2004: сб. науч. тр. V Международ, науч-техн. конф. Брянск, 2004. - С. 121-123.

30. Вандышева, С.С. Исследование термодиномических параметров процессов газификации под давлением в поточном газогенераторе / С.С. Вандышева, Г.Р. Мингалеева // Вестник Казанского технологического ун-та. 2010. - №2. - С.171-176.

31. Варгафтик, Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей / Н.Б. Варгафтик // 2-е изд., доп. и перераб. М.: Физматгиз,1963.-708 с.

32. Вафин, Д.Б. Тепловой расчет топок с многоярусным расположением настилающих горелок / Д.Б. Вафин // Изв. высших учебных заведений. Проблемы энергетики. 2009. - № 1-2. - С. 53-60.

33. Вентиляторные установки машиностроительных заводов : справочник. -3-е изд., доп. и перераб. JI.: Машиностроение, 1964.

34. Вильяме, Ф. А. Теория горения / Ф. А. Вильяме // пер. с англ. М.: Наука, 1971.-615 с.

35. Галушко, П.Н. О кинетике взаимодействия углерода с углекислым газом и водяным паром / П.Н. Галушко, Б.В. Канторович // Газификация и горение топлива. Труды ИГИ.- М.: Изд-во АН СССР, 1959.- С. 39-45.

36. Гашо, Е.Г. Три порога энергоэффективности / Е.Г. Гашо // Энергия: экономика, техника, экология. 2009. - № 3. - С. 16-20.

37. Гелетуха, Г.Г. Обзор технологий газификации биомассы / Г.Г. Гелетуха, Т.А. Железная // Экотехнологии и ресурсосбережение. 1998. -№ 2.-С. 21-29.

38. Гелетуха, Г.Г. Обзор технологий получения жидкого топлива из биомассы. Часть I / Г.Г. Гелетуха, Т.А. Железная // Экотехнологии и ресурсосбережение. 2000. - № 2. - С. 3-10.

39. Гинзбург, Д.Б. Газификация твердого топлива / Д.Б. Гинзбург // Госстройиздат. 1958.

40. Газогенераторные установки / Д.Б. Гинсбург и др. ; под ред. Б.С. Швецова. М.: Легкая пром-сть, 1936. - Ч. 1. - 316 с.

41. Головина, Е.С. Высокотемпературное горение и газификация углерода / Е. С. Головина. М.: Энергоатомиздат, 1983. - 176 с.

42. Головков, С.И. Энергетическое использование древесных отходов / С.И. Головков, И.Ф. Коперин, В.И.Найденов. М.: Лесная пром-сть, 1987. -220с.

43. Голубкович, A.B. Управление аэродинамическим и тепловым режимами топки при комбинированном сжигании жидкого и твердого топлива /

44. A.B. Голубкович 11 Промышленная энергетика. 2009. - № 4. - С. 41— 48.

45. Гонопольский, A.M. Твердые бытовые отходы как энергетическое топливо / A.M. Гонопольский, Л.Г. Федоров, J1.B. Щепилло // Инженерная защита окружающей среды : сборник докладов международной конференции. М.: МГУИЭ, 2002. - 244 с.

46. Горение углерода / А. С. Предводителев и др. // Изд-во АН СССР. JL:- 1949.

47. ГОСТ 16483.21-72. Древесина. Методы отбора образцов для определения свойств после технологической обработки. Введ. 197221-12. - М.: Госстандарт СССР: Изд-во стандартов, 1986. - 4 с.

48. ГОСТ 6336-52. Методы физико-механических испытаний древесины

49. ГОСТ 147-74 (CT СЭВ 1463-78). Топливо твердое. Метод определения высшей теплоты сгорания и вычисление низшей теплоты сгорания. — Введ. 1975-01-01. М.: Госстандарт СССР : изд-во стандартов, 1985. -20 с.

50. Грачев, А.Н. Использование методов приближения при моделировании процесса термической переработки древесных отходов / А.Н. Грачев,

51. B.Н. Башкиров, Р.Г. Сафин // Химия и химическая технология. 2004. -Т. 47.-№10,-С. 137-140.

52. Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг : пер. с англ. М.: Химия, 1970. - 408 с.

53. Гроо, A.A. Численное моделирование процессов тепло-массообмена при слоевой газификации угля / A.A. Гроо, И.А. Кузоватов, С.Р. Исламов // Математические методы и моделирование. Красноярск: КГТУ, 2005. -Вып. 37.-С. 33-42.

54. Грум-Гржимайло, В.Е. Пламенные печи / В.Е. Грум-Гржимайло // 2 изд., ч. 1.-м., 1932

55. Гянченко, А.Я. Тепловой баланс процесса подземной газификации угля : учеб. пособие / Г.А. Гянченко. М.: Моск. горн. ин-т. -МГИ, 1988. -42 с.

56. Дан, П. Тепловые трубы: Пер. с англ. / П. Дан, Д. Рей. М.: Энергия, 1979.

57. Девочкина, С.И. Температурное поле неограниченной пластины с переменными теплофизическими характеристиками / С.И. Девочкина, JI.A. Бровкин//ИФЖ.- 1970.-Т. 18.-№ 1.-С. 180-183.

58. Дикерсон, Р. Основные законы химии / Р. Дикерсон, Г. Грей, Дж. Хейт. -М.: Мир, 1982.-Т.2.-620 с.

59. Доброхотов, H.H. Расчет газогенераторов и генераторного процесса / H.H. Доброхотов // Петроград. «Северо Западное промышленное бюро В.С.Н.Х.».- 1922.-34с.

60. Дыбок В.В. Получение синтетических моторных топлив при утилизации древесных отходов. //Лесная пром-сть. 1999. №1, с 18-20.

61. Жидков, A.B. Утилизация древесной коры. М.: Лесная промышленость, - 1995. - 135 с.

62. Загорская, Е.А. Установка для пиролиза ТБО / Е.А. Загорская, A.M. Фирер // Энергия: экономика, техника, экология. 2009. - № 4. - С. 36^1.

63. Закгейм, А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. Мат. описание процессов: учеб. пособие для хим.-технол.спец. вузов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1973. - 223 с.

64. Зорина, Г.И. Современное состояние технологии газификации за рубежом / Г.И. Зорина, А.Р. Брух-Цеховой. М.: ВНИИТЭ нефтехим, 1986.-57 с.

65. Идельчик, И.Е. Аэродинамика промышленных аппаратов (подвод, отвод и равномерная раздача потока). М.: Энергия, 1964. - 287 с.

66. Идельчик, И.Е. Справочник по гидравлическим сопротивлениям / И.Е. Идельчик // 2-е изд., перераб. и доп. М.: Машиностроение, 1975. - 559 с.

67. Исаченко, В.П. Теплообмен при конденсации / В.П. Исаченко. М.: Энергия, 1977.-239 с.

68. Исследование закономерностей процесса сушки древесины при повышенных скоростях циркуляции сушильного агента: отчет НИС / МЛТИ.-М.: 1970.-196 с.

69. Исследование и внедрение высокотемпературных режимов сушки пиломатериалов: отчет по научно-исследовательской теме № 121 МЛТИ.-М.: 1961.

70. Исследование термовлагопроводности древесины сосны: отчет НИС МЛТИ.-М.: 1977.-71 с.

71. Калихман Л.Е. Турбулентный пограничный слой несжимаемой жидкости на пористой стенке. // ЖТФ. 1985. - Т. XXV. - № 11.

72. Калиткин, H.H. Численные методы/ H.H. Калиткин. -М.: Наука, 1978. -508с.

73. Кантер, K.P. О тепловых свойствах древесины / K.P. Кантер // Деревообрабатывающая пром-сть. 1957. -№ 7. - С. 17-18.

74. Канторович, Б.В. Основы теории горения и газификации твердого топлива / Б.В. Канторович. М.: Изд. АН СССР, 1958. - 598 с.

75. Капишников, А.П. Энергосберегающая технология теплоэнергетических установок. // Лесная пром-сть. 2000. - № 4. -С. 52-57.

76. Касаткин, А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии: учебник для хим.-технол. специальностей вузов / А.Г. Касаткин // 8-е изд. перераб. М.: Химия, 1971. - 784 с.

77. Кирилов, Н.М. Расчет процесса тепловой обработки древесины при интенсивном теплообмене / Н.М. Кирилов. М.: Гослесбумиздат,1959. -87 с.

78. Кислицын, А.Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы / А.Н. Кислицин. М.: Лесная пром-сть, 1990. - 312 с.

79. Кнорре, Г.Ф. Вопросы аэродинамики и теплопередачи в котельно-топочных процессах / под ред. Г. Ф. Кнорре. Л.: Машгиз, 1958. - 332 с.

80. Кныш, В.А. Исследование процесса конвективной и радиационно-конвективной сушки шпона: дис. .канд. техн. Наук / В.А. Кныш. Л.: 1969.

81. Ковалев, Л.И. Эффективность газодвигательных мини ТЭЦ / Л.И. Ковалев // Энергетик. 2009. - № 3. - С. 26-29.

82. Коган, В.Б. Равновесие между жидкостью и паром: справочное пособие / В.Б. Коган, В.М. Фридман, В.В. Кафаров М.-Л.: Наука, Ленингр. отд-ние, 1966.- 1426 с.

83. Кожухов, Н.И. Вопросы ресурсосбережения и использования кусковых отходов лесопиления / Н.И. Кожухов, Е.В. Сазанова // Лесной журнал. -2000.-№1.-С. 69-74.

84. Козлов, В.Н. Технология пирогенетической переработки древесины / В.Н. Козлов, A.A. Нимвицкий. М.: ,1954. - 620 с.

85. Комплексные технико-экономические исследования ПТУ с поточнымигазификаторами / Г.В. Ноздренко и др. // Известия АН. Энергетика. -№6, 2010. С.75-83.

86. Коперин, И.Ф. Котельные установки лесопромышленных предприятий : учеб. для подгот. рабочих на про-ве / И.Ф. Коперин, С.И. Головков. 2-е изд., перераб. - М: Энергия, 1989. -126 с.

87. Коробов, В.В. Переработка низкокачественного древесного сырья: пробл. безотход. технологии / В.В. Коробов, Н.П. Рушнов М.: Экология, 1991.-287 с.

88. Коротаев, Э.И. Использование древесных опилок / Э.И. Коротаев, М.И. Клименко М.: Лесная пром-сть, 1974. - 142 с.

89. Корякин, В. И. Термическое разложение древесины / В. И. Корякин. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Гослесбумиздат, 1962. - 294 с.

90. Котлер, В.Р. Снижение риска внедрении технологии, сокращающей выбросы углекислого газа / В.Р. Котлер, Д.В. Сосин // Энергетик. -2009.-№3.-С. 12-14.

91. Кречетов И.В. Сушка древесины топочными газами / И.В. Кречетов. — М.: Гослесбумиздат, 1961.-270 с.

92. Кречетов, И.В. Сушка древесины / И.В. Кречетов. 3-е изд., перераб. -М.: Лесная пром-сть, 1980. - 432 с.

93. Кришер, О. Научные основы техники сушки / О. Кришер : пер. с нем. -М.: Иностранная литература, 1961. 540 с.

94. Кузнецов, Б.Н. Органический катализ: учеб. Пособие в 2 т. Т2 : Катализ в процессах химической переработки угля и биомассы / Б.Н. Кузнецов. Красноярск: КГУ, 1986.

95. Кузнецов, Б.Н. Катализ в процессах химической переработки древесины / Б.Н. Кузнецов, С.А. Кузнецова // Химия древесины. 1988. - №5. -С.30-36

96. Кузник, И.В. Управление эффективностью теплоснабжения в России / И.В. Кузник // Промышленная энергетика. 2009. - № 3. - С. 2-3.

97. Кутателадзе, С.С. Теплопередача и гидродинамическое сопротивление:справочное пособие / С.С. Кутателадзе. М.: Энергоатомиздат, 1990. -365 е.: ил. - ISBN 5-283-00061-3.

98. Кухлинг, X. Справочник по физике / пер. с нем., под ред. Е.М. Лейкина. М.: Мир, 1982. - 519с.

99. Лаверов, Н.П. Топливно-энергетические ресурсы: состояние и рациональное использование / Н.П. Лаверов // Тр. науч. сессии РАН. -Российская Академия Наук, 2006. С. 21-29.

100. Лавров, Н.В. Введение в теорию горения и газификации топлива / Н.В.Лавров, А.П. Шурыгин. М.: Наука. 1962. - 258 с.

101. Леонтьев, А.И. К расчету турбулентного тепло- и массообмена в период постоянной скорости сушки / А.И. Леонтьев // Научн. труды. МЛТИ, 1958.

102. Лесная биоэнергетика: учебное пособие / Под ред. Ю.П. Семенова. М.: ГОУ ВПО МГУЛ, 2008. - 348 с.

103. Лисиенко, В.Г. Вращающиеся печи: теплотехника, управление и экология. Книга 1 / В.Г. Лисиенко, Я.М. Щелоков, М.Г. Ладыгичев. -М.: Теплотехник ,2004. 592 с.

104. Лойцянский, Л.Г. Механика жидкости и газа: учеб. пособие для ун-тов и высш. техн. учеб. Заведений / Л.Г. Лойцянский 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Гостехиздат, 1957. - 784 с.

105. Лопатин, А.Н. Исследование некоторых вопросов пиролизагемицицеллюлозы: дис. .канд. тех. наук / А.Н.Лопатин.- Ленинград, 1969.- 105 с.

106. Луценко, Ю.В. Математическая модель образования горючих газов при подземной газификации угля / Ю.В. Луценко // Проблемы пожарной безопасности. 2008. - Вып. 24. - С. 105-115.

107. Лыков, A.B. О системах дифференциальных уравнений тепло-массопереноса в капиллярно-пористых телах / A.B. Лыков. ИФЖ. -1974. -T.XXVI. -№1. - С. 18-25.

108. Лыков, A.B. Теория теплопроводности: учеб. пособие для студентов теплотехн. специальностей вузов / A.B. Лыков. М.: Гос. изд. техн-теорет. лит., 1952. -392 с.

109. Лыков, A.B. Тепло- и массообмен в процессах сушки: учеб. пособие для теплотехн. специальностей вузов / A.B. Лыков. 2-е изд. перераб. и доп. -М.: Госэнергоиздат, 1956. - 464 с.

110. Лыков, A.B. Тепломассообмен: справочник / A.B. Лыков. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Энергия, 1978. - 479 с.

111. Лыков, A.B. Теория сушки: учеб. пособие для вузов / A.B. Лыков. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Энергия, 1968. - 471с.

112. Лыков, A.B. Явления переноса в капиллярно-пористых телах / A.B. Лыков.-М., 1954.-448 с.

113. Любина, Ю.Л. Газификация органических веществ в шахтных аппаратах: дис. . .канд. тех. наук / Ю.Л. Любина. Москва, 2009. -257 с.

114. Математическое моделирование процесса газификации твердого топлива / Д. А. Шафорост и др. // Изв. высших учебных заведений. Северо-Кавказский регион. Технические науки. 2009. - № 1. - С. 64-68.

115. Математическая теория горения и взрыва / Я.Б. Зельдович и др.. М.: Наука,-1980.-480 с.

116. Методика определения экономической эффективности использования внародном хозяйстве новой техники, изобретений, рацпредложений // Экономическая газета. 1977. - № 10. - С. 11-14.

117. Методические указания по расчету выбросов загрязняющих веществ в атмосферу от мусоросжигательных и мусороперерабатывающих заводов / сост. В.Ф. Пивоваров; АКХ им. К.Д. Памфилова. Москва, 1991.-63 с.

118. Мигай, В.К. Моделирование теплообменного энергетического оборудования / В.К. Мигай. Л.: Энергоатомиздат. Ленингр. отделение, 1987.-262 с.

119. Миронов, В.П. Исследование термовлагопроводности древесины: сб.науч.тр. / В.П. Миронов // Сушка древесины. Архангельск, 1958.

120. Митропольский, А.К. Техника статистических вычислений / А.К. Митропольский. -2-е изд. перераб. и доп. М.: Наука, 1971. - 576 с.

121. Михайлов, Ю.А. Сушка перегретым паром / Ю.А. Михайлов. М.: Энергия, 1967.-200 с.

122. Михеева, Н.С. Исследование механизма сушки влажных материалов / Н.С. Михеева // Труды МТИПП. 1956. - Вып. 6. - С. 64-77.

123. Михеев, М.А. Основы теплопередачи / М.А. Михеев. 2-е изд. - М.: Энергия, 1977.-344 с.

124. Мухина, Т.Н. Пиролиз углеводородного сырья / Т.Н. Мухина. М.: Химия, 1987.-240 с.

125. Мучник, Г.Ф. Решение задач теплопроводности методом сеток / Г.Ф. Мучник // Тепло- и массоперенос. Т.5. - Минск: изд-во АН БССР, 1963.-585 с.

126. Муштаев, В.И. Сушка в условиях пневмотранспорта / В.И. Муштаев, В.М. Ульянов, A.C. Тимонин. М.: Химия, 1984. - 230 с.

127. Найденов, В.И. Теоретическое и экспериментальное исследования выгорания древесных частиц / В.И. Найденов, Ю.В.Отрашевский // Переработка и энергоиспользование низкокачественной древесины : труды ЦНИИМЭ. 1989. - С. 93-100.

128. Нестеренко, A.B. Экспериментальное исследование тепло и массообмена при испарении жидкости со свободной водной поверхности / A.B. Нестеренко // ЖТФ. 1954. - Т. XXIV. - Вып. 4. - С. 729-741.

129. Неуймин, В.М. К вопросу об энергосбережении и повышении энергоэффективности / В.М. Неуймин, B.C. Прохоренко // Энергосбережение и водоподготовка. 2009. - № 1. - С. 4-11.

130. Никитенко, Л.И. Термические методы переработки отходов / Л.И. Никитенко. М.: Госэнергоиздат, 1982. - 250 с.

131. Никитина, Л.М. Таблицы равновесного удельного влагосодержания и энергия связи влаги с материалами / Л.М. Никитина; под ред. акад. A.B. Лыкова. М.-Л.: Госэнергоиздат, 1963. -175 с.

132. Новые подходы в переработке твердого органического сырья / Б.Н. Кузнецов и др.. Красноярск: ИХПОС СО РАН, 1991.

133. Обливин, А.Н Тепло- и массоперенос в производстве древесностружечных плит / А.Н. Обливин., А.К. Воскресенский, Ю.П. Семенов. -М.: Лесн. пром-сть, 1978. 192 с.

134. Основные положения энергетической стратегии России на период до 2020 года : «Энергетическая политика». М.: ГУПИЭС, - 2000.

135. Парика, М. Древесное топливо энергетический ресурс для завтрашней Европы / М. Парика // Биоэнергетика 2004. Стандартизация и классификация от леса до производства энергии. - Санкт-Петербург, 2004.

136. Пат 2027127 С1, МПК F26B3/04. Способ сушки пиломатериалов /

137. А.И. Расев; заявитель и патентообладатель Моск. лесотех. ин-т. № 5042030/06 ; заявл.; опубл. 20.01.1995.

138. Пат 2274851 С2, МПК G01N25/50. Устройство для определения параметров воспламенения и горения твердых материалов / Н.Ф. Тимербаев ; патентообладатель НТЦ РПО. №2004111030/28 ; заявл. 10.1.2005 ; опубл. 20.04.2006.

139. Пат 2256686 С1, МПК С10В1/04, 53/02. Углевыжигательная печь / Н.Ф. Тимербаев ; патентообладатель НТЦ РПО. №2004108939 ; заявл. 25.03.2004; опубл. 20.07.2005.

140. Пат 22279923 С1, МПК 7B01D53/04. Адсорбционная установка рекуперации растворителей / Н.Ф. Тимербаев ; патентообладатель НТЦ РПО; №2005143786 ; заявл. 25.03.2005 ; опубл. 20.04.2006.

141. Патякин, В.И. Техническая гидродинамика древесины / В.И. Патякин, Ю.Г. Тишин, С.М. Базаров. М.: Лесн. Пром-сть, 1990. - 303 е.: ил. -ISBN 5-7120-0323-6.

142. Перелыгин, Л.М. Строение древесины / Л.М. Перелыгин. М.: Лесная пром-сть, 1954. - 200 с.

143. Перелыгин, Л.М. Древесиноведение. Учебник для лесотехн. техникумов / Л.М. Перелыгин, Б.Н. Уголев. Изд 4-е, испр. и доп. - М.: Лесная пром-сть, 1971.-286 с.

144. Перечень предельно допустимых концентраций и ориентировочно безопасных уровней воздействия и загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест : СНИП / Минприроды России, 1993.-126 с.

145. Пижурин, A.A. Исследования процессов деревообработки / A.A. Пижурин, М.С. Розенблит. М.: Лесная пром-сть, 1984. - 231 с.

146. Полонская, Ф.М. Тепло- и массообмен в период постоянной скорости сушки / Ф.М. Полонская // ЖТФ. Т. XXIII. Вып. 5., 1953.

147. Померанцев, Б.В. Основы практической теории горения / Б.В. Померанцев, К.И. Рефьев, Д.Б. Ахмедов. Л.: Энерготомиздат, 1986.312 с.

148. Основы практической теории горения: учеб. пособие для энерг. спец. вузов / В. В. Померанцев и др.; под ред. В. В. Померанцева. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Энергоатомиздат. Ленингр. отд-ние, 1986. - 312с.

149. Поснов Б.А. Обобщенное уравнение скорости процессов тепло- и массообмена твердых тел / Б.А. Поснов // ИФЖ, 1953. № 5. - С. 865.

150. Проведение и обработка экспериментов в теплоэнергетике / Э.К. Аракелян, Г.П. Киселев, A.B. Андрюшин / под. ред. А.К Аракеляна.- М.:МЭИ, 1984.-64с.

151. Программа развития территориальной системы сбора, сортировки и переработки промышленных отходов и вторичного сырья на 2003-2007 года : постановление Правительства РФ // Сборник законодательств РФ.- 2003.

152. Процессы горения: учеб. пособие для вузов МВД СССР / И.М. Абдурагимов и др. : под ред. Абдурагимова И.М. М.: ВИПТШ, 1984.- 268 с.

153. Рамбуш, Н.Э. Газогенераторы / Н.Э. Рамбуш : перевод с англ. М.: ГОНТИ, Редкая энергетическая литература, 1939. - 329 с.

154. Рамм, В.М. Абсорбция газов / В.М. Рамм. 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1976.-655 с.

155. Расев, А.И. Конвективно-вакуумная сушилка для пиломатериалов / А.И. Расев, Д.М. Олексив // Деревообрабатывающая пром-сть. 1993. - № 4. -С. 9-10.

156. Расторгуев, Г.А. Перспективы развития технологических процессов в машиностроении / Г. А. Расторгуев, В. А. Рогов, // Сварочное производство. 2009. - № 2. - С. 46-49.

157. Ребиндер, П.А. О формах связи влаги с материалом в процессе сушки. / Научно-техн. совещание по сушке. М., 1958, - С. 20-33.

158. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей / Р. Рид, Т. Шервуд. Л.: Химия, 1971.-704 с.

159. Рихтмайер, Р.Д. Разностные методы решения краевых задач / Р.Д. Рихтмайер, К. Нортон. Пер. со 2-го англ. изд. Б.М. Будака и др. / под ред. Б.М. Будака и А.Д. Горбунова - М.: Мир, 1972. - 418 с.

160. Роддатис, К.Ф. Справочник по котельным установкам малой производительности / К.Ф. Роддатис, А.Н. Полтарецкий / под ред. К.Ф. Роддатиса. М.: Энергоатомиздат, 1989. - 487 с. - ISBN 5-283-00018-4.

161. Романенко, П.Н. Теплопередача / П.Н. Романенко, А.Н. Обливин, Ю.П. Семенов. М.: Лесн. Пром-сть,1969. - 432 с.

162. Рудобашта, С.П. Кинетика массопередачи в системах с твердой фазой / С.П. Рудобашта. М.: МИХМ, 1976. - 93 с.

163. Рудобашта, С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой / под ред. А.Н. Плановского. -М.: Химия, 1980. 248 с.

164. Руководящие технические материалы. Древесина. Показатели физико-механических свойств. М.: 1962.

165. Рябов, Г.А. Сжигание топлив в химических циклах с сепарацией С02 / Г.А. Рябов, Д.А. Санкин, К.В. Ханеев // Энергетик. 2009. - № 3. - С. 14-17.

166. Рябцев, И.И. Производство газа из жидких топлив для синтеза аммиака и спиртов / Рябцев И.И., Волков А.Е. // Издательство химия. 1968. -208 с.

167. Саламонов, A.A. Установки для сжигания и газификации древесных отходов / A.A. Саламонов // Промышленная энергетика. 1985. - № 2. -С. 52-54.

168. Самарский, A.A. Теория разностных схем : учеб. пособие для вузов по спец. «прикладная математика» / A.A. Самарский. М.: Наука, 1977, -495 с.

169. Самарский, A.A. Устойчивость разностных схем / A.A. Самарский, A.B. Гулин. М.: Наука, 1973. - 285 с.

170. Сапожникова Т.А. Создание малоотходных технологий переработки древесины и обеспечение возможности эффективного использованиявторичного сырья / Т.А. Сапожникова // Деревообрабатывающая пром-сть, 2001, №2.

171. Сафин, Р.Г. Технологические процессы и оборудование деревообрабатывающих производств: Учеб. пособие Ч. 1. / Р.Г. Сафин // Казан, гос. техн. ун-т. Казань,2000. - 400с.

172. Сафин, Р.Г. Технологические процессы и оборудование деревообрабатывающих производств: Учебное пособие. Часть 2 / Р.Г. Сафин и др. М.: МГУ Л, 2003. - 500 с.

173. Сафин, P.P. Математическое моделирование процесса пиролиза древесины при регулировании давления среды / P.P. Сафин, Р.Г. Сафин, H.A. Валеев // Вестник Моск. ун-та леса. 2005. - №2. - С. 168-174.

174. Семенов, Ю.П. Техническая термодинамика / Ю.П. Семенов, А.Б. Левин. М.: МГУЛ, 2000. -155 с.

175. Сергеев, В.В. Теплоэнергетические основы промышленной слоевой газификации растительной биомассы: дис. .док. тех. наук / В.В. Сергеев. М., 2009. - 284 с.

176. Сергеев, Г.Т. Тепло- и массообмен при испарении жидкости в вынужденный поток газа / Сергеев Г.Т. // ИФЖ. 1961. - № 2.

177. Серговский, П.С. Влагопроводность древесины / П.С. Серговский // Дервообраб. пром-сть. 1955. № 2 С. 3 - 8.

178. Серговский, П.С. Гидротермическая обработка и консервирование древесины: учеб для вузов по спец. «технология деревообработки» / П.С. Серговский. 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Лесн. пром-сть, 1987. -359 с.

179. Серговский, П.С. Расчет процессов высыхания и увлажнения древесины /П.С. Серговский.-М.-Л.: Гослесбумиздат, 1952.

180. Семенов, Ю.П. Лесная биоэнергетика: учебное пособие / под ред. Ю.П. Семенова. М.: ГОУ ВПО МГУЛ, 2008. - 348 с.

181. Сидельковский, Л.Н. Котельные установки промышленныхпредприятий: учеб. для вузов по спец. «пром. теплоэнергетика» / JI.H. Сидельский, В.Н. Юренев 3-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1988. - 526 с.

182. Славянский, А.К. Технология лесохимических производств / А.К. Славянский, Ф.А. Медников. М.: Лесная промышленость, 1970. - 390 с.

183. Современные тенденции развития систем газификации угля / Д-Ф-Серант и др. // Промышленная энергетика. 2009. - № 2. - С. 2-9.

184. Соловъянов, A.A. Уголь в экономике России / A.A. Соловъянов // Российский химический журнал. 1994. - T. XXXVIII. - С. 3-6.

185. Спиридонов, В.П. Математическая обработка физико-химических данных / В.П. Спиридонов, A.A. Лопаткин. М.: Изд. МГУ, 1970. - 221 с.

186. Сполдинг, Д.Б. Основы теории горения / Д.Б. Сполдинг. М.: Госэнергоиздат, 1959. - 320 с.

187. Степанов, С.Г. Матемтическая модель газификации угля в слоевом напоре / С.Г. Степанов, С.Р. Исламов / Химия твердого топлива. 1991. - №2. - С. 52-58.

188. Таймаров, М.А. Исследование теплообмена в топке котла при увеличении мощности горелок / М.А. Таймаров, И.Г. Гараев // Изв. высших учебных заведений. Проблемы энергетики. 2009. - № 1-2. -С. 150-152.

189. Твердые бытовые отходы. Отраслевые ведомости / Специализированный информационный бюллетень. Москва, 2005. — №1. - С.3-6.

190. Теория тепломассообмена. / под ред. А.И. Леонтьева. М.: Высшая школа, 1979.-496 с.

191. Технологические процессы и оборудование деревообрабатывающих производств / Н.Ф. Тимербаев и др. // Методические указания к лабораторным работам 8-11. Казань: КГТУ, 2006. - С.80.

192. Технические и экологические аспекты термохимических методов получения жидкого топлива из древесного сырья / В.Н. Пиялкин и др.// Лесной журнал. 2001. - №4. - С.94-95

193. Технический паспорт газоанализатора АНКАТ-310

194. Тимербаев, Н.Ф. Автоматизация работы газо-воздушного тракта печей и котельных агрегатов работающих на древесных отходах / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, А.Р. Садртдинов. // Вестник Казанского технолог, ун-та. 2010. - № 9. - С. 438-443.

195. Тимербаев, Н.Ф. Использование некондиционной древесины в качестве возобновляемых источников энергии / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев // Труды VI Международного симпозиума «Ресурсоэффективность и энергосбережение». Казань: КГУ, 2006. - С. 340-341.

196. Тимербаев, Н.Ф. Исследование процесса горения древесных материалов / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, Р.Г. Сафин // Методические указания к лабораторным работам. КГТУ, 2005. - С. 16.

197. Тимербаев, Н.Ф. Исследование процесса сжигания древесных отходов / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров // Аннотации сообщений научной сессии. Казань: КГТУ, 2004. - С. 136.

198. Тимербаев, Н.Ф. К вопросу энергетического использования древесных отходов / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев // Материалы научно-практической конференции « Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». Казань, 2006. - С. 185-186.

199. Тимербаев, Н.Ф. Математическая модель технологических процессов, сопровождающихся локальными выбросами / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, В.Н. Башкиров // Математические методы в технике и технологиях. «ММТТ-16». - Ростов-на-Дону: РГАСХМ, 2003. - С.37-39.

200. Тимербаев, Н.Ф. Математическое описание сушки влажных древесных отходов отработанными топочными газами / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, Т.Д. Исхаков // Материалы научно практической конференции «

201. Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». -Казань, 2006.-С. 116-119.

202. Тимербаев, Н.Ф. Оптимизация сжигания летучих компонентов топлива / Н.Ф. Тимербаев, Т.Д. Исхаков, А.Н. Грачев // Материалы научно практической конференции «Проблемы использования и воспроизводства лесных ресурсов». Казань, 2006. - С. 118-119.

203. Тимербаев, Н.Ф. Пути повышения эффективности установок для сжигания биомассы / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, Р.Г. Сафин // Труды VI Международного симпозиума «Ресурсоэффективность и энергосбережение». Казань: КГУ, 2006. - С. 335-336.

204. Тимербаев, Н.Ф. Совершенствование термической переработки древесных отходов / Н.Ф. Тимербаев, А.Н. Грачев, В.Н. Башкиров // III Республиканская школа студентов и аспирантов "ЖИТЬ В XXI ВЕКЕ". -Казань, 2004. С. 118-119.

205. Тимербаев, Н.Ф. Техника и технологии термической переработкиотходов деревообрабатывающей промышленности : монография / Н.Ф. Тимербаев, Р.Г. Сафин, З.Г. Саттаров // М-во образ, и науки РФ, Казан. Гос. Технол. Ун-т. Казань : КГТУ, 2010. - 172 с.

206. Тимербаев, Н.Ф. Установка для пирогенетической переработки древесных отходов / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Валеев, P.P. Сафин // Всероссийская научно-практическая конференция «Лесной и химический комплексы- проблемы и решения». Красноярск, 2004. - С. 65.

207. Тимербаев, Н.Ф. Экспериментальный стенд для исследования процесса сжигания древесных частиц / Н.Ф. Тимербаев, И.А. Валеев, В.Н. Башкиров // Успехи в химии и химической технологии. -T.XVIII.№3(43). Казань, 2004. - С.95-97.

208. Тимофеева, С.С. Исследование режимных параметров поточного газификатора при газификации твердого топлива / С.С. Тимофеева, Г.Р. Мингалеева // Вестник Казанского технолог, ун-та. 2011. - №16. -С.216-223.

209. Токарев, Г.Г. Газогенераторные автомобили / Г.Г. Токарев. М.: Машгиз, 1955.-206 с.

210. Тютева, П.В. Оценка экономической эффективности асинхронного регулируемого электропривода насосных агрегатов / П.В. Тютева, О.О. Муравлева // Изв. высших учебных заведений. Электромеханика. -2009.-№ 2.-С. 61-64.

211. Урванов, Г.Р. Исследование взаимосвязи между температурой и влажностью древесины в процессе сушки / Г.Р. Урванов // Сушка древесины : сб. науч.трудов. Архангельск, 1968.

212. Федоренчик, A.C. Биотопливо из древесного сырья : монография / A.C. Федоренчик и др.. М.: ГОУ ВПО МГУЛ, 2010.-384 с.

213. Федоров, B.C. Перспективы производства нефтехимических продуктов пиролизом углеводородов / B.C. Федоров, К.Е. Масальский, В.В. Федоров // ЦНИИТЭнефтехим. 1972. - 162 с.

214. Федосеев, С.Д. Газификация угля состояние и перспективы / С.Д. Федосеев // Химия твердого топлива. 1982, № 3 - С. 16-25.

215. Феофилов, В.В. Термическая переработка измельченной древесины /

216. B.В. Феофилов // Доклад ообобщающий науч. труды на соискание ученой степени д-ра техн. наук. Л., 1967.

217. Фоломин А.И. Движение влаги в древесине и высокотемпературная её сушка в неводных жидкостях / А.И. Фоломин // Сушка древесины : сб. науч.трудов. Архангельск, 1958.

218. Франк-Каменецкий, Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике / Д.А. Франк-Каменецкий. -М.: Наука, 1967.-491 с.

219. Харук, Е.В. Проницаемость древесины газами и жидкостями / Е.В. Харук; Отв. ред. канд. с.-х. наук Г.В. Клар // АН СССР. Сиб. отд-ние, Ин-т леса и древесины им В.Н. Сукачева. -Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1976. 190 с.

220. Хитрин, Л.Н. Физика горения взрыва / Л.Н. Хитрин- М.: Изд. Моск. ун-тет.-М., 1956.-442 с.

221. Частухин, В.И. Топливо и теория горения: учеб. пособие для вузов по спец. «пром. теплоэнергетика» / В.И. Частухин, В.В. Частухин. Киев: Выща школа, 1989. - 222 с.

222. Чернышев, А.Б. Фильтрация газа в реагирующей пористой среде / А.Б. Чернышев, A.A. Померанцев, И.Л. Фарберов // ДАН СССР. 1947.1. C. 727

223. Чудинов, Б.С. Вода в древесине / Б.С. Чудинов ; отв. ред. В.А. Баженов. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1984.-270 с.

224. Чуханов, З.Ф. Комплексное энерго-химико-технологическоеиспользование твердого топлива / З.Ф. Чуханов // Вестник Академии наук СССР. 1949, № 9. - с. 62.

225. Шубин, Г.С. Вопросы тепломассопереноса и расчета процесса сушки древесины / Г.С. Шубин // Сушка древесины. Труды всесоюз. науч.-технич. конференции. Архангельск, 1968.

226. Шубин, Г.С. О механизме переноса свободной влаги в древесине / Г.С. Шубин // Лесной журнал. 1985. - № 5. - С. 120-122.

227. Шубин, Г.С. Сушка и тепловая обработка древесины / Г.С. Шубин. М.: Лесн. пром-сть, 1990. - 335 е.: ил. - ISBN 5-7120-0210-8.

228. Шубин, Г.С. Физические основы и расчет процессов сушки древесины / Г.С. Шубин. М.: Лесная пром-сть, 1973. - 246 с.

229. Щедрина, Э.Б. Новые данные о тепловых и влажностных коэффициентах древесины / Э.Б. Щедрина // Рефераты докладов МЛТИ. -М.: 1971.-С. 31-33.

230. Щетинков, Е.С. Физика горения газов / Е.С. Щетинков. М.: Наука, 1965.-740 с.

231. Юдкевич, Ю.Д. Производство качественного древесного угля из древесных отходов / Ю.Д. Юдкевич, В.И. Коршиков // Материалы международной конференции «Сотрудничество для решения проблемы отходов. Харьков, 2004

232. Юдушкин, Н.Г. Газогенераторные тракторы / Н.Г. Юдушкин. М.: Машгиз, 1955.-244 с.

233. Юрьев, Ю.Л. Древесный уголь: справочник / Ю.Л. Юрьев. -Екатеринбург: Издательство "Сократ", 2007. 184 с.

234. Ямаев, А.И. Энергосберегающий алгоритм регулирования подачивоздуха и разрежения в топке отопительного котла / А.И. Ямаев // Энергосбережение и водоподготовка. 2009. - № 1. - С. 69-71.

235. Agrawal, R.K. On the use of the Arrhenius equation to describe cellulose and wood pyrolysis / R.K. Agrawal // Thermochim. acta. — 1985. — V. 91. — P. 343-349

236. Alduchin, A.P. Maximal energy accumulation in a superadiobatic filtration combustion wave / A.P. Alduchin, I.E. Rumanov, B.J. Matnowsky // Combustion and Flame. 1999, - V. 118, - P. 16-90.

237. Allan, G.G. Dielectric Loss Microwave Degradation of Polymers: Cellulose / G.G. Allan, B.B. Krieger, D.W. Work // J. Appl. Polym. Sci. — 1980. — V. 25, N9. — P. 1839—1859

238. Antal, M.J. Biomass pyrolysis: a review of the literature. Part I. Carbohydratel pyrolysis / M.J. Antal // Adv. in solat Energy. 1983. - P. 61—111.

239. Arai, T. Study on laser machining of wood. Measul rement and observation of heataffected Zone / T. Arai, S. Shimukawa, D. Hayashi // J. Jap. Wood Res. Soc. — 1976. V.I - P. 655-660.

240. Avni, E. Free radical formation in lignin during ну roly sis / E. Avni, S.L. Suib, R.W. Coughlin // Holzforschung. — 1985. — B. 39, N 1. S. 33—40.

241. Baker, E.G. Oxygen. Steam gasification of wood in a fixed-bed gasifer / E.G. Baker, L.K. Mudge, O.H. Mitchell // Ind. and Eng. Chem. Proc. Des. and Dev. 1984. - V. 23, N 4. — P. 725-728.

242. Basch, A. Influence of fine structure on the pyrolysis of cellulose. III. The influence of orientation / A. Basch, M. Lewin // J. Polym.Sci.: Polym. Chem. Ed. 1974. — V. 12, N9.- P 2053-2063.

243. Beck, S.R. Wood gasification in a fluidized bed / S.R. Beck, M.J. Wang // Ind. and Eng. Chem. Process Des. and Dev. — 1980. — V. 19. N 2. — P. 312—317.

244. Bhagat, P.M. Wood charcoal combustion and the effects of water application / P.M. Bhagat // Combust, and Flame. 1980. - V. 37, N 3. - P. 75-291.

245. Boocock, D.G.B. Further aspects of powdered poplar wood liquefaction by aqueous pyrolysis / D.G.B. Boocock, KM.Sherman // Can. J. Chem. Eng. — 1985. — V. 63, N 4. — P. 627-633.

246. Brezny, R. Low temperature thermolysis of lignins. II. Thermofractography and thermal analysis of 3-0-4 model compounds / R. Brezny, I. Surina, M. Koeic// Holzforschung. 1984. - B. 38, N 1. - S. 19-24.

247. Brown, D.J. The questionable use of the Arrheni Us equation to describe cellulose and wood pyrolysis / D.J. Brown // Thermochim. Acta. — 1982. — V. 54, N3. —P. 377-379.

248. Capart, R. Assessment of various kinetic models for the pyrolysis of a microgranular cellulose / R. Capart, L. Khezami, A.K. Burnham. -Thermochimica Acta 417.1. 2004. - P 79-89.

249. Cardwell, R.D. Thermogravimetric analysis of pulp. Kinetic treatment of dynamic pyrolysis of papermaking pulps / R.D. Cardwell, P. Luner // Tappi.1978. — V. 61, N 8. — P. 81-84.

250. Chan, R.W.C. Analysis of chemical and physical processes duringdevolatilization of a single, large particle of wood / R.W.C. Chan,

251. B.B. Kriegar // Chem. React. Eng. 7 th Int. Symp., Boston, Mass., 4-6 Oct., 1982.- Washington, D.C. 1981. - P. 459-471.

252. Chan, R.W.C. Kinetics of dielectric-loss microwave degradation of polymers: lignin / R.W.C. Chan, B.B. Krieger. Journal of Applied Polymer Science 26.5.- 1981.-P 1533-1553.

253. Chornet, E. Compensation effect in the thermal decomposition of iilosic materials / E. Chornet, C. Roy // Thermochim. Acta. 1980. - V. 35, N 3. — P. 389-393.

254. Crocco, L. An approximate theory of porous, sweat or folm cooling with reactive fluids / L. Crocco, J. Amer // Rock. Soc. vol. 22, № 6. - 1952.

255. Deglise, X. La pyrolyse du bois / X. Deglise // Rev. Palsis decouv. — 1985.1. V. 13,N 130.-P. 51-67.

256. Deno, N.C. New method for elucidating the struc- of coal / N.C. Deno, B.A. Greigger, S.G. Stroud // Fuel. 1978. - V, 57. N 8. - P. 455-459.

257. Di Blasi, C. Heat momentum, and mass transport through a shrinking biomass particle exposed to thermal radiation / C. Di Blasi. Chemical Engineering Science 51.7.- 1996.-P 1121-1132.

258. Di Blasi, C. Modelling the fast pyrolysis of cellulosic particles in fluidbed reactors / C. Di Blasi. Chemical Engineering Science 55.24. - 2000. - P 5999-6013.

259. Dinsmoor, B. The modeling of cavity formation during underground coal gasification// B. Dinsmoor, J.M. Galland, T.F. Edgar. J. Petroleum Technology. - 1978. - P. 695-704.

260. Direct liquefaction of wood by catalyst. Part 2. Effects of variety of wood on yields and properties of heavy oils / Sh. Yokoyama, T. Ogi, K. Koguchi e.a. //J. Jap. Petrol. Inst., Sekiyu Gakkaishi. 1986. - V. 29, N 3. - P. 262-266.

261. Dorrance, W. Dore F. The effect of mass transfer on compressible turbulent boundary layer skinfriction and heat-transfer. JAS. vol 21. - № 6. - 1954.

262. Eager, R.L. A Small scale semi-continuous reactor for the conversion of wood to fuel oil / R.L. Eager, J.M. Pepper // Can. J. Chem. Eng. - 1983. - V. 61,N2.-P. 189-193.

263. Effect of iron (II) and manganese (II) salts on the thermal decomposition til cellulose / A. Kogerman, E. Heinsoo, A.S. Sevenko e.a. // Acta Polym. — 1985. -V. 36,N 3. -P. 172-176.

264. Elder, T.J. Pyrolysis of lignocellulosic materials. Phenolic cornu tuents of a wood pyrolytic oil / T.J. Elder, E.J. Soltes // Wood and Fiber. — 1980. — V. 12,N4.-P. 217-226.

265. Ellwood, E.L. Properties of american beech in tension and compression perpendicular to the grain and their relation to drying / E.L. Ellwood // Yale Univ., School of Forestry. Bull. 1954. - № 61.

266. Evaluation of lignin and cellulose contributions to lowrank coal formation byalkaline cupric oxide oxidation / R. Hayat — su, R.E. Botto, R.G. Scott e.a. // Fuel. — 986. V. 65, N 6. - P. 821-826.

267. Field, M.A. Combustion of pulverized cool / M.A. Field, D.W. Gill. -Leatherhead: Brit, ool utilis, Res. Assoc. 1967. - 413 p.

268. Figueiredo, J.J. Catalytic gasification of chare / J.J. Figueiredo, J.J.M. Orfao, M.C.A. Ferraz // Fuel. 1984. - V. 63, N 8.- P. 1059 -1060.

269. Fredlund, B. A model for heat and mass transfer in timber structures during fire / B. Fredlund // A theoretical, numerical and experimental study in report LUTVDG / (TVBB-1003). Lund University. Sweden, 1988.

270. Friedel, R.A. Coal—Like Substances from Low-Temperature Pyrolysis at Very Long Reaction Times / R.A. Friedel, J.A. Queiwr, H.L. Retcofsky // J. Phys. Chem. — 1970. — V. 74 N4. -P. 908-912.

271. Fung, D.P.C. Thermal degradation of cellulose and levo- Jcosan — the effect of inorganic salts / D.P.C. Fung, Y. Tsuchiya, K. Sumi // Wood Sci — 1972. — V. 5,N 1. — P. 38—43.

272. Galgano, A. Modeling wood degradation by the unreacted coreshrinking approximation / A. Galgano, C. Di Blasi. Industrial & Engineering Chemistry Research 42.10. - 2003. - P 2101-2111.

273. Govind, R. Modeling and simulation of an entrained flow coal gasifier / R. Govind, J. Shah // AIChE J. 1984. - 30. - N1.- P. 79-92.

274. Gronli, M.G. Mathematical model for wood pyrolysis comparison of experimental measurements with model predictions / M.G. Gronli, M.C. Melaaen. - Energy & Fuels 14 (4) (2000) 791-800.

275. Gullett, B.K. Thermogravimetric study of the decomposition pelletized cellulose at 315—800°C / B.K. Gullett, P. Smith // Combust, and flame. — 1987. — V. 67. N 2. - P 143-151.

276. Hanna, A.A. The Thermal degradation of some cellulosic materials / A.A. Hanna, A. Abbel-Wnhid, M.H. Abbas // Thermochim. acta. — 1983. — V. 71.-N 1—2. —P. 119—128.

277. Havens, J. A. A Mathematical Model of the Thermal Decomposition of Wood / J.A. Havens, H.T. Hashemi, L.E. Brown // Combust Sci. and Technol.: -1972.V.5.-P. 91-98.

278. Hill, S.P. The conversion of polysaccharides to hydrogen gas. Part III : The conversion of cellulose to formic acid / formate ion and hydrogen / S.P. Hill, J.M. Winterbottom // Chem. Technol. and Biotechnol. — 1988. — V. 41, N 3. —P. 173—181.

279. Hirata, T. Isothermal pyrolysis of cellulose untreated and treated with some flame—retardants / T. Hirata, H. Okamoto // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. — 1984. — V. 22, Nil.— P. 3071-3089.

280. Hurduc N. Untersuchungen auf dem Gebiete des thermischen Abbaues von Cellulosen. I. Die Kinetik des thermogravimetrischen Abbaues von Cellulosen / N. Hurduc, I.A. Schneider, C. Simionoscu // Cellulose Chem. Technol. 1968. - V. 2. - P. 569-578.

281. Jain, R.K. A kinetic study of the thermal degradation of cellulose and its derivatives / R.K. Jain, K. Lab, H.L. Bhatnagar // Makromol. Chem. — 1982. —V. 183, N 12. —P. 3003 -3017.

282. Jonson, J.L. Kinetics of coal gasification / J.L. Jonson. N.Y.: John Wiley&Sons. - 1979.

283. Kansa, E.J. Mathematical model of wood pyrolysis including internal forced convection / E.J. Kansa, H.E. Perlee, R.F. Chaiken // Combustion and Flame 29.- 1977.-P 311-324.

284. Kosik, M. Chemische Verwertung von Holzresten durch Pyrolyse / M. Kosik, V. Reiser// Holztechnologie. 1973. - Bd. 14, N 3. - S. 179-182.

285. Kosikova, B. Thermal degradation of 4-O-benzyl ethers of methyl-a-D-glucopyranoside / B. Kolikova, L. Konkova, D. Joniak // Cellulose Chem. Technol.— 1978. — V. 12. —P.665- 669.

286. Kung, H.-Ch. On the heat of reaction in wood pyrolysis / H.-Ch. Kung, AS. Kalelkar //Combust, and Flame. — 1973. — V. 20, N 1. —P. 91 -103.

287. Lee, C.K. Charring pyrolysis of wood in fires by laser simulation / C.K. Lee, R.F. Chaiken, J.M. Singer. Proceedings of the Combustion Institute. -1976. -P 1459-1470.

288. Lenz, S. Niedertemperaturpyrolyse System Kiener zur Gewinnung von Holzkohle und Energie aus Holzabfallen und Biomassen / S. Lenz, J. Hail // Ber. Kernforschungsan- läge Jülich. — 1981. — N Conf. 46. — S. 25—40.

289. Lipska, A.E. Synergistic effect of benzhydrylation and iodination on the flammability of alphacellulose / A.E. Lipska, G.E. Me Casland, E. Gifford // J. Appl. Polym. Sei. — 1971.— V. 15, N 2. P. 419-435.

290. Maclean, J.P. Thermal conductivity of wood. Heat Piring and fir Condition. -1941. -№ 13.

291. Martin, F. Pyrolysis—Gas Chromatography- Mass Spectrometry of Lignins / F. Martin, C. Saiz-Jimenez, FJ. Gonzalez-Vila // Holzforschung. — 1979. — B. 33, N 6.— S. 210—212.

292. Meier, D. Direct liquefaction of different lignocellulosics and their constituents. 2. Molecular weight determination, gas chromatography, i. r. spectroscopy / D. Meier, D.R. Larimer, O. Faix // Fuel. — 1986. — V. 65, N 7. —P. 916—921.

293. Miyazaki, K. Effect of the thermal treatment on wood hemicelluloses. YII. Mechanism of furfural formation during thetmal treatment of xylan / K. Miyazaki // J. Japan Wood Res. Soc. 1974. - V. 20, N 3. - P. 123-126.

294. Mohan, D. Pyrolysis of wood/biomass for bio-oil: a critical review / D. Mohan, C.U. Pittman Jr., P.H. Steele // Energy & Fuels 20.3. 2006. - P848.889.

295. Morterra, C. IR studies of carbons. 11. The vacuum pyrolysis of cellulose / C. Morterra, M.J.D. Low // Carbon. 1983. -V. 21. N 3. - P. 283-288.

296. Nanassy, A.J. Flame retardant* effects on thermal properties of wood char studies by the transient method / A.J. Nanassy // Wood Sci. — 1978. — V. 11, N2.—P. 111—117.

297. Nordin, S.B. Note on molten cellulose produced in a laser beam / S.B. Nordin, J.O. Nyten, E.L. Back // Sven. papperstidn. och Svensk pappersforadlingstidskr. — 1973. — B. 76, N 16. —S. 609—610.

298. Oren, M.J. Infrared Study on Inert Carbonization of Spruce Wood Lignin Under Helium Atmosphere / M.J. Oren, M.M. Nassar, G.D.M. Mack ay // Can. J. Spectrosc. — 1984. — V. 29, N 1 . P. 10-12.

299. Papp, J. Thermoanaiitical studies on the decomposition of papermaking pulps using continuous selective water detector / J. Papp, J. Kristof, J. Inczedi // Cell. Chem. a. Technol. —1981- V. 15. N 5. P. 589-595.

300. Patel, K.S. Study on the Pyrolysis of Cellulose and its Derivatives / K.S. Patel, K.C. Patel, R.D. Patel // Makromolekulare Chemie. — 1970. — V. 132. —P. 7—22.

301. Prahacs, S. A Study of the Possibilities of Producing Synthetic Tonnage Chemicals from Lignocellulosic Residues / S. Prahacs, H.G. Barday, S.P. Bhatia//Pulp and Paper Magazine Can. -1971. V. 72, N 6. - P. 69-83.

302. Prosinski, S. Termograwimetryczna analiza drewna w warunkach dynamicznych / S. Prosinski, R. Zakrzewski // Zeszyty Problemowe Postepow Nauk Rolnycznych. — 1976. —N 185. S. 103-107.

303. Pulverized cool combustion and gsification: theory aplication for continuous flow proceses / Ed. by L.D. Smoot and D.T. Pratt. NY - London: Plenum Press. - 1979.-323 p.

304. Radlein St, A.G. Lignin derived oils from the fast pyrolysis of poplar wood / A.G. Radlein St., J. Piskorz, D.S. Scott // J. Anal. Appl, Pyrolysis. 1987. -V. 12, N1.-P. 51-59.

305. Rannie, W.D. A simplified theory of porous wall colling. Calif. Inst. Technol., jet propulsion lab. Progr. Rept. 1957.

306. Roberts, A.F. The Heat of Reaction During the Pyrolysis of Wood / A.F. Roberts // Combust, and Flame. 1971. -V. 17, N 1. - P. 79-86.

307. Sakuma, H. Volatile Products of Cellulose Pyrolysis / H. Sakuma, S. Xlunakata, S. Sugawara // Agric. Biol. Chem. 1981. -V. 45, N 2. - P. 443-451.

308. Schulten, H.R. Pyrolysis field ionization mass spectrometry of carbohydrates. Part B: Polysaccharides / H.R. Schulten, U. Bahr, W. Görtz // J. Anal. Appl. Pyrol. — 1981/1982. —V.-P. 229-241.

309. Sekiguchi, Y. Structure and Formation of Cellulosic Chars / Y. Sekiguchi, J.S. Frye, F. Shafizadeh // J. Appl. Polym. Sei. — 1983. — V. 28. — P. 3513—3525.

310. Shafizadeh, F. Saccharification of lignocellulosic materials / F. Shafizadeh // Pure and Appl. Chem. 1983. - V. 55, N 4. - P. 705-720

311. Shafizadeh, F. Some reactions of levoglucosenone / F. Shafizadeh, R.H. Fumeaux, T.G. Stevenson // Carbohyd. Res. — 1979. — V. 71. — P. 169191.

312. Shafizadeh, F. Thermal Analysis of 1,6-anhydro-ß-D- glucopyranose / F. Shafizadeh, C.W. Philpot, N. Ostojic // Carbohyd. Res. 1971. -V. 16, N 2.- P. 279-287.

313. Shimizu, K. Effect of the Thermal Treatment on Wood Hemicelluloses. IY. Mechanism in Early Stage of Xylan Pyrolysis / K. Shimizu, F. Teratani, K. Miyazaki // J. Japan Wood Res. Soc. 1971. - V. 17, N 4. - P. 154-159.

314. Sjostrom, E. Wood Chemistry Fundamentals and Applications / E. Sjostrom. Academic Press, New York, NY, 1981.

315. Soltas, E.J. Thermochemical processes for bioenergy production / E.J. Soltas // Biomass energy Dev.: Proc. 3 rd South. Biomass Energy Res. Conf., Gainesville, Fla, March 12—1985. New York, London, 1986. -P. 321-331.

316. Smoot, L.D. Cool combustion and gsification / L.D. Smoot. NY - London: Plenum Press, 1985. - 433 p.

317. Stepwise pyrolysis-gas chromatography of viscose fibres / E. Heinsoo, A. Kogerman, O. Kirret e.a. //J. Anal. Appl. Pyrol, — 1980. — V. 2, N 2. — P. 131—139.

318. The crystal structure of 1.5-anhydro-4-deoxy-D-glycerohex-l-en-3-ulose / T.T. Stevenson, R. E. Stemkamp, L.H. Jensen e.a. // Carbohyd. Res. — 1981. —V. 90, N2.-P. 319-325.

319. The pyrolysis of natural fuels / M.S. Duwuri, S.P. Muhlenkamp, K.Z. lobal, J.R. Welker // J. Fire a. Flammability. — 1975. — V. 6. — P. 468—477.

320. Thermolytic reactions of cellulose. I. Dehydration reactions of cellulose / M. Kosik, I. Surina, L. Lapcik e.a. // Chem. zvesti. — 1983. — R. 37, N 6. — P. 843—850.

321. Torgeson, O.W. Drying rate of sugar maple as affected by relative humidity and air velocity. Timbermann, Bd2. 1941.

322. Tsuchiya, Y. Thermal Decomposition Products of Cellulose / Y. Tsuchiya, K. Sumi // J Appl Polym. Sci. 1970. -V. 14. - P. 2003-2013.

323. Turcott, D.A sublayer theory for fluid injection into the incompressible turbulent boundary layer. JAS. vol. 27. - № 9. - 1960.

324. Varhegyi, G. Kinetics of the thermal decomposition of cellulose, hemicellulose, and sugar cane bagasse / G. Varhegyi et al. Energy & Fuels 3.3. - 1989.-P 329-335.

325. Vovelle, C. Kinetics of the thermal degradation of cellulose and wood in inert and oxidative atmospheres / C. Vovelle, H. Mellottee, R. Delbourgo // 19 th Symp. (Int.) Combust. The Combust. Inst. — 1982. — P. 797-805.

326. Wollwage, P.C. Thermal degradation of 2-O-methylcellulose / P.C. Wollwage, P.A. Seib // Carbohyd. Res. 1969. - V. 10. - N 4. - P. 589-594.

327. Yokoyama, S. Direct liguefaction of wood by catalyst and water-effects of reaction parameters on the yield heavy oil / T. Ogi, K. Koguchi