автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Исследование полисахаридов, гликозидкумаринов и сопутствующих веществ некоторых растений Каракалпакии

НЛУЧНО-ИССЛЕДОВЛТЕЛЬСКИИ ИНСТИТУТ ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ хлопковой ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

РГ8 ОД

] 5 НОР 1593 пРавах рукописи

СЕЙТМУРАТОВ Есемурат

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИСАХАРИДОВ, ГЛИКОЗИДКУМАРИНОВ И СОПУТСТВУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ НЕКОТОРЫХ РАСТЕНИЙ КАРАКАЛПАКИИ

¡циальность 05.21.03 — Технология и оборудование химической переработки древесины; химия древесины.

автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

ташкент - 1993

Работа выполнена в Комплексном институте естественных наук Каракалпакского отделения АН Республики Узбекистан.

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Р. С. ТИЛЛАЕВ доктор химических наук, профессор А. И. ИСМАИЛОВ -доктор химических наук, профессор М. А1. ТУЛЯГАНОВ

Ведущая организация: Ташкентский химико-технологический институт

Защита состоится « » ноября 1993 г. в часов на заседании Спе-

циализированного совета Д 042.10.21 в конференц зале Института химии н физики полимеров АН РУз.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии и физики полимеров АН РУз по адресу: 700128, Ташкент, ул. Кадирий, 76.

Автореферат разослан

октября 1993 г.

Ученый секретарь специалнзиропапкого совета, доктор химических наук

Т. И. УСМАНОВ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальностъ проблемы. Б связи с катастрофическими носледст-виямл уснхандя Аральского моря и истощением запасов исг.опаеунх, чрезвычайно актуальной для Каракалпакии становится задача использования растительного сырья, неоспоримым- преимуществом которого является непрерывное^ возобновление его/запасов. >

Флора региона является богатейшим. источников лекарственных я технических растении. Несмотря на значительные1 ^спе^и, достигнутые в области синтетических полимеров и лекарственных препаратов, растения по-прежнему продолжают.оставаться важшмя источниками получения полисахаридов, а также биологически активных соединений. Направление нашего поиска хозяйственно полезных расте-1Шй обусловливалось следующими соображениями. 3 первую очередь исследовались растения не изученные или малоизученные, запасы которых на территории Республики значительны (лакричные корень-солодка, тростник), а такке показана перспективность использования многотоннакных отходов перерабатывающей промышленности, как расовая лузга. Затек велись изучения растений, уне известных народно": медицине, с целью выделения активного начала для прошли-' лешого освоения. Проведен широкий скрининг белее 100 растений 'на содеряаняе биологически активных вешеств таких как кумаринов и фшвоноидов. .

Мировая потребность' в солодковом корне из года в год непрерывно увеличивается. Узбекистан выступает на мировом рынке по продаже солодкового-корня основным экспортерам. На нашем солодковом сырье ныне работают многие предприятия в таких странах, как Германия, Англия, Голландия,. Япония, ОН А и другие. Свыше В0% добычи корня отправляются в зарубежные страны, я лишь одна пятая часть используется промышленностью в СНГ, хотя солодковый корень нашел разнообразное применение в медицине, пищевой, химической и других областях промышленности.

При "^омышленной переработке риса сбрайуется большое количество отходов в виде солом, лузги и отрубей. Во многих странах мира ставится задача получения целлюлозкс-йу:.-.гжно2 и гидролизной продукции из однолетних растений: соломы-хлебных злаков, • стеблей бамбука и тростника. Целесообразность использования отходов рисоводства продиктована тем,-что ;:/. использование кв

вредит интересам сельского хозяйства региона, так как это' денное сырье в большинстве случаев просто ожигается .■ .

Проведенное. нами исследование структуры глш;озяд:сукаринов дельнолистника является практической задачей, решение которой позволит создать химическую основу их применения в медицине. Знание структуры гликозидкумаринов дает также возмояность определить и наметить Пути-получения природных.и синтетических лекарст-■ вешшх средств на их основе.

Настоящая' диссертационная работа является частью плановых исследований Комплексного иснтитута естественных наук Каракалпакского отделения АН 1Уз, выполненные лично автором и под его на-' учнш руководством, Номера Государственной регистрации тела; 77033842; 01860033434; 8009259 и 01.9.10001000.

Цель и задачи доследования. Целью настоящего исследования -было изучение некоторых лекарственных и технических растейий региона. Эта проблема носят комплексный характер и включает*проведение исследований то следующим основным направления!.'.:

- разработка условий получения высококачественной целлюлозы, пригодной для производства вискозы из тростника обыкновенного;

- выделение, очистка, определение состава и установление .структуры полисахаридов солодки; изучение сопутствующих ценных химических компонентов солодки; ' ,

- выделение, установление строения и практическое использование полисахаридов рисовой лузги;

^ поиск новых биологически активных веществ в растительных , источниках Каракалпакии;

- выделение и установление структуры куыариновых гликозидов и кумаринов из растений цельнолистника туполистного.

ручная новизна.Разработана технологическая схема получения целлшоин из тростника, пригодной по своим характеристикам к вйс-коаообразовакию. Выбраны оптимальные условия трех стадиЛ процесса; предварительного гидролиза, сульфатной варки и делигнийика-циа. Изучена и показана влияние предгидрол:.за па колекулярно-иасссвое распределение, реакционную споосбаость и другие качества тростниковой целлюлозы. '

Охарактеризован хшический состав солодки'. впервые обнаружена глишрризиновая кислота в надземной часта растения. Разработана схема выделения ¿1 очистки индивидуальных полисахаридов

4 I

из корда солодки, с использованием ^С-ЖР спектроскопии установлена структура линейного ксилана выделенного из -солодкового корня, состоящего из 1,4 связанных ¿-В -ксклопирапоз.

Изучены полисахариды многотоннажного отхода;- рисовой лузги. Установлен состав, соотношение мономеров-и структура ааделенного из нее арабиноксилана. Показано, что основная арабинокскла-на рисовой лузги состоит яз ¿З-Д-ксплопнро.поэЫ/, 'имений в от-Еетлешшх* остатки о<-/» -арабиносТуранозы.

Определено качественное содержание кумарине® и фгавоноидов в 110 видах растений блоры Каракалпакии. Разработана схема виде-' ления гликозидкумаринов И кумаринов цельволистгака. Установлено строение трек новых гликозидкумаринов к смесь новых кумаринов. Кайдены редко встречающиеся в природе глянозид, образованный в результате глккозилировашщ спиртовых груш в алд|атмческой цепи кумарина (обтусозид). В результате ^арг/аколоппеских испытаний ' установлено, что обтусозид и обтусяяин выделенные из Нар1орЬу11ша оЬЪиэ1£о1л.ип обладают выра-кеннш седативнкь' й спазмолитическим действием, значительно удлиняет продолжительность сна подопытных животных вызванного гексабарбиталом и хлоралгидратом.

Практическая значимость. В работе сформировано направление ■ исследований, заключающиеся в создании новых комплексных способов утилизации всей биомассы изучаемых растений и гзыскании ра- • циональных.путей максимального использования отдельйьж компонентов.

- на основе изучения динамики накопления полисахаридов, экстрактивных веществ и других химических компонентов солодки рекомендованы оптимальные' сроки заготовка солодкового корня для хозяйств "Каракалпаклакрица";

- в результате установления кокосахарпдмого состава и их соотношении предложен способ ссахаривания рисовой лузги с целью применения как добавка к коркам для „тлгготю:, которая, применяется

в организациях (совхоз ";Л?денпят") ^инсельхоза Республики Кара-калпакистан; . '

- по результата!/, исслсдсваня?. на оштк^2ро:.аЕлеяной установке Красногородской бумагпоЛ рафике (Сакдт-Пэторбург) разработала технологическая схе:/л получен;!" высококачественно;!' целлюлозы 13 "тростника с применение:.: срсдгидролозь;

- цельнолястнлк г/полистной монет ь ястсчкквэк ;.'агс5оч-■кчшх новых гликозядкуг.гр;и:овь2: и :г.':...'.гр;:;:э.-ц;: со

спазмолитическими к седатиышми действиями.

Апробация работы. Основные результаты работы -были представлены на Международном симпозиуме по макромолекуллрной химии (Ташкент, 1973), 1У всесоюзном симпозиуме по шшфенолъншл соединениям (Ташкент, 1982),.УШ гсесотной конференции по хи.:;ш л бло-хiu.mn углеводов (Тбилиси, 1987), Li Г.сесоюзком симпозиуме по солодке (Ашхабад, I98S), Ш всесоюзной конференции "Биосинтез целлюлозы и других компонентов клеточной стенки" (Казань, 1990), У1 Всесоюзной конференции по физике и хжил п■лтюлозн (Минск, 1990), П Республиканской конкуренции, посвящичпоГ. Ю0-лет:га ■ Б.И.Ленина (Ташкент, 1970), У, УШ Республикански" научных конференциях молодых ученых и специалистов (Hyi-^c, 1906, 1975). .

Публикации.Основной материал диссертации язлопен в 34 п/б-ликациях-во всесоюзных я республиканских изданиях.

Стдуктуга и объем диссертации. Диссертация состоит иг вве-- дения, пятя глав, выводов и библиографии, вклпчагасей 32 6 ссылок. •Работа изложена ка 258 страницах мазшюписного текста, содержит 35 таблиц, 15 рисунков и 3 схем. Ь прилсг.енли Бынесеш ахти опытно—промыыленно:.о испытания, внедрена и заключений об ;;зуче-ния биологической активности.

. пользуясь возможностью, автор выратает 'благодарность стоizr. •'научных консультанта-/. - академик/ АН 1Уз Усмаиову 'А.7., доктор,/ хлмическдх наук Г.ллпкову В.Г«., а такг.е казддо.таи хшяческох наук Наткарлдюву Л., Еатнрову 3., ¿•^.аг.суратевол А., Гект.урс;;но-ву li. л Сдккову Т. за совместную работу.

ОСНОВНОЕ СО^-Р-АКй ГЛЬСТЫ

I. К с с л е д о в а н и я по л и с а ;; р н д о в

тростника п пол у чей а с и з н его высококачественно!; целлюлозы

1,1, a z к и ч е с к и i: состав тростцика

Во многих сграксх мира для производства цзл;:алозы яспсльз;. -ются стебли однелетл:::; растопил, которые з отддч; е от древесных пород ежегодно ьозеб.'гог-ллгт- сьой сырьего!: пстег.цгал. По абсолютным запасам и ;?начу^.соу:: для целлюлозно-бу:-а;::;эА проаззженясс -

ти i торое место после соломы птеищ,: к р-»и. занимает тростник. Б районах произрастания он образует большие массивы зарослей, преимущественно ? дельтовых участках тных рек.

Для на'штх исследовании бил взят тростник обыкновенный Phragmi cea • ooramunio , произрастающий Б дельте ЛууДарьи.'

Исследование химического состава тростника показало, что он содержит SI;'' цэллплосы, а содержание пентозанор и лигнина в нем 21% и ТОЙ соответственно '(табл.1 \

Таблица I

< i м у. ч о' с к и к с о с х а р т р\р с т н и к а

■! ^сти растения

Содержание компонентов j Стебли | ^башки

Целлюлоза 51,1 38,3

".'Ц'КНЧ 18,0 15,3

Монтозаны 21,0 26, 1

3,2 10,8

Ль1; окись кремния в золе 32,1 86,2

'"лро-восковые вещества и ■1.8

Рецества растворимые в горячей воде 5,1' 8,9

Реместга'растворимые в 1% yVaffi 26,5 36,7

Ло г ког идро лизуемые по ли сахариды 21,С 27,2

Трудногидролизуемые полисахариды 30,12 41,93- '

Изучение химического ссстара различных мор'-ологическкх частей показало, что в стеблях содержится наибольшее количество целлюлозы ■ (51^) и другие части растения: рубанки и метелки содержат ее меньше, соответственно 2Е$ и 203, но отличаются высоким содержанием пептозано'в (рубалки-26, \70, метелки-18,Ъ%) к зольт (рубзг:ки-20,' метелкп-7,

Как видно, тростник дельты /мударьи характеризуется высоким содержанием углеводных полимеров, Содержание моносахаридов и гидролиза-те легкогидролизуемых-полисахаридов .составляет: глккоза 1,1-Ш; галактоза I, манноза С, СЗЙ; ксилоза 17,97-/5 и арабиноза 2,08?. Ги-дролизаты трудкогидролизуемых полисахаридов состоят из глюкозы и ксилозы. Анализируя данные литературы, мы приходи- к выводу, что по

химическое составу и набору г^оносахаридов в гкдролизатах .стебл:: тростника приближаются к древесине лиственных пород.

'..2. Й з у ч.е н к е п р е д г и д р о х л за. тростника

Для получения целлголозы еысоксго качества обычно предварительно теми или иныый методами удаляют сопутствующие полисахариды. С этой Ц'-лью кы в сюей работе исследовали процесс предгидролиза ин-тересущего нас растительного сырья, то есть тростника обыкновенно! При этом № ставили перед собой две цели: пергое, найти оптимальные условия проведения отой стадии к, второе, гаксиуально использовать образующиеся из легко гидролизуеыых компонентов тростника моносахариды.

Дчя.достижения этих долей следовало прежде всего изучить влияние условий предгидролиза сырья тремя реагектауи:.водой и разбавленными соляной и серной кислотами на Р2 /редуцирующие вещества/ и* цел-лолигнин /предгидролизуемый остаток/.

Предгидролиз водой проведен нами при температуре 15(Я, 16(Я, 17(Р, и продолжительность 1,2,3 часа. Результаты по влиянию условий предгидролиза водой на еыхсд РЗ, выход и качество целлолигнина отражены в рис. I .

Из данных рис.-Г видно, что выход целлолигнина больше зависит от температуры предгидролиза, чем от его продолжительности. Например, если рассмотреть предгидролиз г течение 2 часов при температурах 15(Я-, 16(Я, Т7(Я, то выход цоллолигнича при псшиснии температуры на ка*дае 1(? падает на 5-7,^. Предгидролиз при одной и той.же температуре, например, при 16(?, приводит к снижении выхода целлолигнина на 5, 63,' при увеличении грегени прег.г'/дгелпза на один час.

Отсюда более мягкие услов:я предгидролиза - низкая температура и короткое грек я увеличивают выход цэллолкгшииа. При ото:/ выход РВ (от абсолютно сухого сырья) после инверсии сорной, кислотой составляет 8,0; Ю„1; 12, 0 при концентрации их в гидрелкзатах 1,0; 1,30; 1,50 процентов. Содержание .золы в целлолигнин,е при тоднок предгидро-лиэе. снижается до 2,€9? (в исходном тростнике 3,2-Г''),что показывает на незначительный переход в гидролиза* зольных с-лс^ентои.

Результаты предгидролиза соляной кислотой пригодится на рис.2 из которого . евднэ ,что выход ГВ по сравнение с водныу намного Еыше, ' кроге того пае и сажа ионтг.жтгзция РБ. При атэг кеэбходнуо от?.«е-

продолх.час.

Рис. I.Зависимость выхода • целлолигнина и РВ от продолжительности и температуры водного предгиролиза-ттостника. „ , -

-1. прй Г50°С ; - - при 1б0°с при 170°С

?ас. 2.Зависимость выхода целлолигнина и РВ от .продолжительности процесса предгидролиза тростника, температуры и концентрации солянной кис- ■ лоты. _ 0,5* при ПО°С;

- - 0.5* при 125°С ;

— при ПО°С; -Х- при 125 С.

•ч«

5

«Чк

5 =0

г«

ч- и

М К 90

а во к

то

и-«

«ч а

К,

^—» прбьмпс.

Рис.3.Зависимость выхода целлолигнина и РВ от продолжительности процесса предгидролиза тростника и концентрации серной кисло ты, температуры.. с

- 0,5* прй ПО С; -- 0.5%,125

— 1£,П0°С; Цв,125®С:

Г,5г,П0°С;-**- 125 С ; 2^П0°С; .... 2%, 125°С.

тить, что 1'Ь'ход целлолигнина нисколько ниже, чем ц')и водном гидрО-но ос имеет низкое содержание зольных элементов. •

Результат!'! предгидролиза серног кислотой при газли1нгх условиях приводится на рис.3. Из ртих данных, следует, что ¡сохраняются те ке закономерности, что и при предгидролцзе соляной кцслотг Из исследований предгидролиза тхостника водок, >оля и ЗерноР кислотами слепнет, что выход цоллолигнина в зависимости от .уеловир предгидролиза изменяется от 97 до 62"% выход РВ от веса с!')|ья от, 1,84 до 29,'"Г- (при концентрации РБ в гкдролпзате 0,23—3,6^)"^) 1 В процессе предгидролиза основная часть РВ (от 7,2 до 25,1о) переходит в г.идро-лпзат уже в течение первого часа. Увеличение времени предгидролиза д/ двух часов и/к концентрации кислоты ЕЬрле 1% приводи* к резкому енш.ению выхода целлолкгнинп, а выход РВ .увеличивается незначительно. Изучение зольности целлэлигнина показквйет, что наименьшая зольность получается при гидролизе 2% серной кислотой - 1,(94, затем соляной кгелотоЕ - 2,56t>. Предгицролиз водой-в самьх жестких условиях сникает зольность только до 2,63%.

Из приведенного исследования по предгидролизу тростника водой, соляной и серной кислотами следует считать, что оптимальными условиям; является предгидролиз 0,Ь%-юР. соляной или 1,0ь-ноü серной кислотами при температуре 125°С, в течение I часа.

Суцестг-еншм моментом при решении вопроса о применении предварительного .гидролиза .тростника является использование .продуктов гидролиза гемкцеллюлоз. . '

Вь'-ае .уве отмечалось, таблица 1 , что геуиколлодозь- составляют 25-23% от обцего состава тростника.

При опти»пльн1'х услоделх прсчгнчрэлигп ггход чС^уг. сагпрог, содержащихся в гидролизате составляет 12-16% от teca исходного тростника. Однако, не весь гкдролизат,- а следовательно, у. сахара служащиеся в не;,:, voí.ho отделить от гидролизованноГ- масо/. Нами установлено, что лить около 80"? гкцролизата отделяется сюбэдьгу стскя-нием от гидрэлизованное vacci'.

Как известно, сахара, получаемые лги гидролизе дреЕесинь', перерабатываются на спирт, белкоiо-когме:i:c дротк, •'уг-'-урол :■: дг . Ече- , одни>< методом, позволгедим использовать лзтх'.огкдхелкпусгл.'.' kqmiu-нентг тростника, является переработка его на целяклэзу суль'т,/тн! и moto дом.

П[<л сульфитном методе в кислой ere:;',' у. h/cc-kj? •:>s: ncfa-:;t<i»л<.;Г-когидролизуе: ье кокпоненть, глг. */ -,ry. :-ro:-.r:,-;po:;v.".-, ;■■ в

тпльность Р5гки от Т; 2; 3 чпсог. .Полученная пс£;е.-сная изллчгзлл иселсдо палооь на выход, жесткость, содержание гль'М-к-л""-'\тоз>>, вол; и на вязкостЬ. Результаты кссгедоглипЗ пригодятся в табглгрт:

Максимальный, выход небелеьоК гслуппстсг. при гсзркэ юг

лэлигшша после годного предгидролиза при равном ра'.хсе "¡елоч:: н , продолжительности 'процесса, затем ич,от сер-юкислыН и солянокислый продгидролиз. Удлиненна процесса варки до 2-2 часор не приводит к резному снижению выхода целлюлозы.

Исследования небеленой целлюлозы, киг. видно из таблиц 3, 4 показали, что она содержит альжа-целлюлозу от 88 до 95^, золы 1,2 -О, Зэ и. имеет жесткость (перманганатный) от '*3~до 20, 65°Бе, а вязкест от 1300 до 139 ккллипауэ. Снижение содержания аль^а-целлюлозы до 80, lit происходит р небеленой целлюлозе, кредгидрол'/зогонной годок.

" . Таблица 3

Результаты сульфатной варки целлолигнина при расходе химикатов 15л в единицах //аоО ст аб-солжтно-сухого сырья /варки при 165°С-120 минут/6.

' .Предгидролизу!сг;па реагенты Раиыенование показателей | 0>5, pcf. j ^ Q4 ■

ГЪхоц небеленой целлюлозы от абсол.

cyyovo сырья,% 35, 20 37,26 39,51

Ч"ст кость, °Се 36, С5 ■«,з '12, С

Содержание оили, % 0, 8 1,0 .1,21

\ Содержание oí -целлюлозы, % 97, 36 . 90,0В 90, К

Рлзкость, МП Í62, 5 . 776,95 1027,90

При атом удлинение времени варки от I до 3 часов не приводит к заметному увеличению содержания аль*а-целл«лозп. Высокое содержание ее (до 95-/Л да»:? лкль кислые предгидролизн. При срарненкк гыходов (таблица 3') небеленой целлглезы,'полученных при одинаковых условиях парки, предп'дролиэ тростника соляной кислотоГ:'дает сравнительно низкий выход - 35,75-, самкЯ высоки" результат получается после годного -■\2,26t и. пгэге^'точьтй госле сернокислого 33,Увеличение процесса таркн. до 2,3 часов ю гсех опытах не дает резкого снижения ипмд«.

раствор, или в так называемый "отработанный щелок'!. Подобные опыты были проЕедены ь производственных условиях на Инг^рском'- ЦЬК Грузии соучастием НПО УкрНИИБа, БНИИГСа и участием автору, преДставляетде-го Узбекскую Академию наук. Были проведены с.ульгТ1и$ные Е&рки тростника на магниевом основании в котлах емкостью 180' /Р. качественные показатели щелоков Еарки приведены в таблйце2

Показатели-"щелока

Таблица 2-

от варок тростникЬ -;--

Наименование показателей

Ном^га в^гок

I ' £ ! 3

0,0 0,'1 0,35

3,9 • 3 ,'о 3,4

1,12 Г-,12 • 1,62

9,4 7,6 12', 0 .

Характеристика отработанных щелоков:

а) остаточное 50^

б) рН ,

в) РБ без инверсии, К

Выход РВ от абс.сухого сырья, %

Как видно' из данных 1 таблиц и Есего сказанного, есть''основания полагать, что все сахара, получаемые при предварительном гидролизе' или сульфитной Еарке, можно использовать для получения спиртов, фурфурола, белкОЕО-кормовкх дрожжей. • , •. •

1.3. Сульфатные в а .р к и цел<ло лигнина

Поставленная нами задача получения высококачественной целлюлозы /1,ля вискозного производства требовала постановки специальных иссле цоканий по еьбору оптимальных условий сульфатной варки целлолигнина после предгидролиза по гыбгш'мь:.: нами оптимальным условиям в среде влдь, соляной и серной кислот (см. 1.2).

При варке целлолигнина изучалось влияние расхода щелочи к абсолютно сухому весу сырья, продолжительности процесса на выход и качество целлюлозы. Эти два '-актора были Еыбраны как наиболее ответственные и не изученные в процессе варки целлолигнина, полученного в условиях наших опытов. Сульфидность щелока, гидромодуль, темпера- • тура Барки и время подье\'.?. до конечно?'-. температуры оставались постоянными. Они выбраны из литературных данных и на-лих контрольных опытов. .

Барочный щелок и?,чел следукщу;; характеристику: о'пая суль-уидность '¿Ъ"'., расход МаОН + N3^5 пг.гь'/рогол: от Тс до нгодол^и-

Результату сульфатной Еарки целхолкгнкна при расхо.г.о хикикатов 20% в единицах Л"аг,0 ст абсолютно сухого сырья

т 0,5% нее ! 1 1 1% Н2 5 0. 1 и О

^родол™нтелъкость Еар'к;: при ТбсгС, мкн. 60 ■ 120 180 . 60 120 180 5 С 120 160

шход небеленой целлюлозы от абс.сух. сырья, ' 36,78 31,25 33,08 38, 09 36, 36 67 26 59 37, 4

Содержание полы, % ' 0,76 0.50 0,30 р 80 с, 53 0, 33 т х» 20 0, 75 0, 16

Содержание с< -целлюло- 90,82 93,51 91,70 89, 60 ' 91, 45 92, о/* 80, 14 90, ТО ОТ 1 )

Г.ссткость, °Бе 29,0 23, 46 21,60 23, 40 28, 86 23, 50 42, 0 г: с А 1 ^

Гязкость, ;/.п 846,0 357,8 29 С,; 1196 624 475, п г* : < и 1300. 932, 6с0

Эго ei-je раз подтверждается показателя!."! е? ^гсткссти, то ^зсть содержание!,: лигнина. Если после часогой Егрки при одунакогои расходе ргелочи небеленая целлюлоза (чредгидролхз с сорнсл кислого":') иуела • жесткость 31, СрБе,а пэслеЗ г.ассге" ггодол'-лтсльнзста процесса она снижается до 2J, 52°Бс. Ргсадп следуот, «то после пергых чт.сог гаркк основное количество • лнгнянл. г"р<?уодит г галтгор л д.чль'-'^^ле" yrw-чемке. Бремени процессор до 3 часог не принудит к здаетноку его снижению, а только наблюдается деструкция цэллклозк, что подтгер^дает-ся значени.т/и гяэкости. ?сл: после од^отасогоП глрк" целлюлоз;-' резкость II9Ç, 0 у,п, то после дгух-трех ^.согой г?.рк/ ока хж/екястея со-отретствекно до 621, Î75 гп. -h "кольку цэллзлеоа, получгнная гульнет* нн/ .спосоСо" с предгидролизо?-' котет быть геттольгораиа для г-у/отки вксскокачественных Суусг, 1;ау/ ? нескольких, охпггх образцах л^елс--но-'1.целл:слозь: про годились определения их г.. cisav:--

•''СП« Cnc^vro УЗ СПрРf*^^*f—■ • ~v"Ь''1'* ^ Г'1'Т/*"'ПЛЬ'"]'"*"1 'ТОК""-—

эатсли прл разголп до ГС"'"1 "л-пл'л с,л.ууу -уг х'рактлргстху: у-^лт--ная длина 20CC-329I гглог, число -"Сйнкх repentie г 2£С~ТС, соау;-тирление пр05;йгл:'гп:-:::~ кгс/сУ" Г,.?-Т,Г;. :'ебсллл"л г,:л.":'.-;гллу"--

лась î/shcîc засл~<л!л'с.я с г'!лллелл;л' содс^!л-~"0гггл 'у; ко л с * * *

5ОС соринок на I ::"} гс ста";'-::::-:: с сба^лло"' сул'/гг'о" :плл"лто".

'.. ч. Д с л а г '-: '! л к г ц :: я п с л л • л с г у

Б послсдкг? ro.v гл ру<;~о-.* J" у у-^глггт (опгос rr-r.-t"-'пгп-екечхл' дьуок'лс:: хллуг ""'К -т: не .уУслг;,.....;;л: zr.Tr аУ'у-

зк, поото-у со:ф.-"я ,тсг сгедгяя С 7 a л:а. гл-:;:„л: -:лла-а V, •

лк'лоэе пркдпетср стаблл!.-;•'!""' блл'■:." цтат. it-oye , г"—счел" * у *:-окиси хлора даст росуэ-т'.'ст!, сок-пт'-ть г"-—:: гл~ а cvya?i<- г::" отбелке целлпгоЪно ? уасск.

Qpnar иг соагсгсклллх сплсог-ол отб"."К'.: ттс".' 'ллае" цлл; а"""?!л для хт/ическох гергр:?бо?хч "ллялтля лу,улглхс?у''лл1''л'г',л г-.'г.,.,.. г0 схеге: хлор-уелсчь--г/"охлсу-т ал" луусклел хлсла->л'сл0!ка.

При кзучемкк усле*;-"' гред'тд^ол::? чп irvH с.у; bV-j :гТ<

тростпикогоГ црлл'-ло"'-' лег "л с по; о-......у о тл! , "■;■):

Ж! пгсг'осс';* гт.ст :гь т с "'албол1 слслс с !л :: ;г > < '

ко гигут хлорлго'-алл, у гл- л г.с с л у л,у ••;■:-;

пост!! хлоргрош»!'}! с . л. лг . " ; 0ст^л'л':лллл ллуа

К зпачитсль"0!-;' у г.•■ ■ "л. ■•■т, r.-yy :;c'crv " г лл' а;.г : продукт" улогл * л ! а-л-- а' •■ "•а1 у:.....■ г ■• •

ок:-г/ :сола.

А -

Для П'.богр. т е*уул о'•белки нсболеко* рсллюйэзь, полусонно« после се| нистокислого пгедгкдролиза, бкяк исль-текы д!?а гагионта отделки. Е обеих ьаргантах иег.лг.хозу го.цгоргли ^'Югэс?угенчвтоС отбелке-., По пегт-'Му рарканту этбелки пгэгслились го слецугиеР схеме: хлори-. ' голпине небелено" целлюлозы хлэрпоГ роп,о/ при расходе хлога 1,6^ к' • пес,у целлылэзк, конгеитрвпкя кассь- 4*, вреуя 60'мкк. тек-пега тура ко»!,-1.'пая, -яелоиная обработка - расход кэнпейтрацкя кассь- 8*,

вромн 1)0 кгн., температура 75ЭС, отбелка дь.уокисьв х;ора - гасход акгппгаго хлора к весу небелою"- целлюлозы. Г ,4?., концентрация массы

I гек.п 91 укн., те»'ногату га 77 С.

• * *

Для разрушения о статноь отбелигаьгп.йх реагентов и пэмккения зольности целлюлозу после отбели* подгеггают кксловке разбавленными растворам: минералььъх кислот. С угэлкчеикэм обцеР зольности ухудшается Ллльтруемэсть вискознь-х растворов, а так)»е и прозрачность их. Об>чии кисловку производят сер но?, соляьо"- или сернисто" кислотами. На основании изучения достижений последних лет е это? отрасли «/Ы во ЕТ)ро!,' г-арианте отбелки проводили некоторые'изменения по сравнению с пор вы?-, вариантом, состояние в следуюцеу:

Кисловка соляной кисло тоР 9,2^ к целлюлозе с добавкой гбкеаме-тяЛосЛгта ■ Ыа (для снижения зольности) при расходе 1,7*, концентра-, гиг; массы 7"*, вре^я 90 мин., Кисловку завершали 0,1*, щавелевой кис-лотчР при то? ке концентрации г/г\сс!г и продолжител-ьности Бремени.

Во' втором варианте условия отбелки - расход хлора, и щелочи, конг цекг;| апия массы, продолжительность процессов был к па чти аналогичными пер тому варианту за исключением того, что вмзето двуокиси хлора'при-' »сняли гипохлорит натрия, а вместо соляной кислоты серную кислоту. Результаты исследования качества целлюлозы приводятся в таблицах 5, б.

Качество пеллюлозы из тгостнкка

Таблица 5

Наименование показателе!' 'Небеленая 1 ! целлюлоза 1 1 Беленая 1 целлюлоза

Содиряанке альфа-целлюлозы, 1 93,0 93,5

Вязкость, мп 376,7 190,0

Содержание золы, т> 1,0 0,08 ,

Жесткость °Бе . , .41,3 -.

Реакционная способность /ПО.II/ 1 92

Набухание, - 400,0

Белизна, % . - 33,0' »

Выход целлюлозы, * ЗУ, 2 ЗЬ ,9

— ^ J —

Из данных таблиц вд-;но, что отЗЫ'лг по пергой ■артанту дает . целлюлозу лучшего качества.

реакционная способность цс.'^хяог.н К8, содертогле лозн ?4,6/j, сс-дортание зола О ,С7,". пгорсм гяр;«пто пох'-эптелч соответственно 92,Ь7>» 93,0,01?,'-.

i.b. Б л и я п и о г. р s г г -Л д р с л и " г. :i а ;.■ о -л с к у л я р н о - г: с с о з о е р а с п р е д е -л е н п е 'иол л ю лоз у {['. !'. F ) л со р б -:: п п п р о г о д i: J последние году. болУ'!е-° рмг.ч уделяется ( арпкэ-чтиачесш«. свойствам гел-гкиозм. Оссбгй лклорес пглучпло так?" г.эрак?егяст:гн??. как• кслекулярпо-вссовоо распределение гсглзиорнС* Р) .:-ё,каплял.'-ог-ся Сельпо]: oKcnepnsseinwbK»* ? с-термл го ПР гсллплоз различного прсйсхолаения я ввделекпах ргзнк:-'и :.ето:г'."Л1. Осг.огяос в:-:.Тгигяе прч 'отек уделгетег уста"срлс::.гю корреляг;:''. г.ттду ЧУ :: pssrar.oîT.w гпэ-со!5ностьв(1'С) ,с одно:: сторон;-, л :. елт/ :.">,:сда.:'п л'доленля rc:v nxo?»: i! Î.7.ÎF и PC цилтаоз c, друго? сюрснк. 7стико:. jеко,h?.iрялор,отрнзз-тельиое ллия.гле ггк яизкеггол'^г/ляр™--: -ргкилГлСЛ ГСО), та:: :::со-котлекулярных гра;:и;:Г; (Cil ;ХО}т PC ::cjv слозк i: :ta -о zorr-

чаекых э:л:роз(::.'пскоз!,:) то г.? :.р?"Л, лног.ле р-.«<?тя на

отсутствие ксгге.тт^п j^r.v: 17I* г. PC' '■<?; ;-v,o?ï. ■ с пг":.-

представляло дгтсрес "-учлт": 7'Р трсстч''л:олс;'. гг^.л^езк,!::'^.'''.:!''^". сульгатккм ыетодок з:р:: ¡^гля'.'П'-'^ слсьг":: нрс;,г:::;рс;'й:;г..-. рпу:го росшие целлчлог:: проз .од:.? ос: "сто.:',с. о;е.",л,с::"" Cj н^трутс:1.!''' с-ренпп дягкостп лро'-е.л.пллсь с: ?.-'■::. "трс > олекуля-у"'!"

i-'.accc рассчптн.-'-г.ется ::о следуггсл "ор:.-'.'е: [tj] =ч-' )у,:,/2.

где:[ц]-характср:;стнческ.лг. л:1:: ость,'!-! слегул г~;:<-г зеу.лс-л" Луу-1н:е результат!; гродога?« с:г : "-"ллуз С. • г

Средняя стенекъ иол г:. ерг.з?г:-.': л Гра»гг.*э::::к" сэсгрв уел/ "л cru ле ту?с?:ку*у

Предгядролизуэдяи:Средит С!1 :Хол::чсс?во уууг"!":::: Г. для гаулл'-аллс

. леагент :/чгт>«»п "::"-:-----. ,-------

. ::атн/ • .до ;;-'jÇ> : сьпп'О 12С0

i-'ода. . _ 10,0

0,7/Ô H.^SC/ ' - </..2 1j

с,?,: se., ' . г:.с

Как ••гддпо пз таблдвч, лрл'Х'лоза, полую H"»*» п* г^ю)тр,тж> гк-игугазанлыг.'л жетсдаг.'П, ггегт роглячнии Г рг1".'Т.С1,гш,| co'-f4n п разлив средн-чр степень гтолпг.'срдзгч^ (СП). В oöpnPtvn т*\п.*гдо:>н у , получение с клсхи';: продгкд!'схл?,чкп, ôj экоп

о СП до 200 1У1И отсутстгукт севсркешо ллп ир'П.,т<гг!п»'з кевяачп-телъпо (О,&-1λ).Количество .".е iч-сокоголеяулпртес (jpsKi'iir. с сщ больше КСО (-не превьгагдр: ЖСО-?60С) г..этих обращу: сч; гавлг.ет /Х/5 я Еиве. Наиболее низкое значение средне:'! СП ч^олгд.аетоя при ирогеденг.и чадного гидролиза. Содержанке' шгкоьюлркулгпиткх ^ряклпй в этом случае довольно otvjvœe (20;" ).КбЛичестго *» С irY'V!* с СМ больше 12СХЫ.9?. Икс кат средняя Cïï(f.'4b) и бользоа колпчсст"» mv коголехулярнж:: градп":; при подпор.' предт>Щ)егтзе '-¡jo срярч<?»'п '■ кпслотнкг.'.п, зозгготю, соъяипяется ^слов-т'п его 1||ролол'?пия.;;?ч' rt»-ло сказано вчже, еодккй :гтгдтидр??рз гполод1'лс°. при те»:пер~т -р«-К:0°С, тогда как кдсхогж;! при 1>.Ь°0. Тгчгуя высокая тог.-.ппр,-г-," при водном гидролизе бь\та ягб1?>на по лтическиы покс.:'ртг.'Л1''' по-.г'ченной целткозк. Гз по.т°?ннч-' 7' по 17J? 1плд;слозн "-одного и кяслотних яредгкдролияог мщл'э, и»»стыя т».'псрртуро скч?"-гает более.сллъное дс.07р;м;тг.руп я'Н'пе, чек кислая среда. Крй-ныо молег/лпопо-гесового pacnpç.'pxejm. показанные на рпсЛ.Ь.ува-знвапт на то,что целлюлоза, нслжчоччая кз тростника, подвергнутая .такой гжячесгой обработке, не язлгстсл однородной. Как прчгило, на урявнх имеется два жаксяг/ума. üjn рчсастноь* предгпдролпсс цор-nuir лвк лежит з области более высоки;: дначспч: Ci., чек прп еодног нредгидрехизе, прпчеМ хэрагтер хрпгч:: f.".'.P' цел/ рлезн, получено" о применением разни:: кяслот (НОВ, Н.;;, S 0 ,, S С? ) - аналогичен, ¿ля (■раснонля m ряс.4 гриведена гравая Î.Î'P г.еллглогчы, полученная дедпыг.: предгидролкзо:.'.

высокая реакционная способность поллылоз кислого гредгпдроли за, несмотря яа г-ыссхсе содержание Оршэдяп с ^Л больже 1200.скорее всего объясняется белы:;«," чдстотсс отпд vw -слое, з т.-хже лк-тявязкрущек демстЕксг кгсгоггсп обре б ^тт: г.. Vre '••■сеетег кругах ('излко-хгалкчсск::*: сго^'ств троот:;п"огг" ■.^ллыг.?:"!;', то б:;,*:п определена сорбтт"л на исса:: Гг.г-Гпга. ¡ia огс/•; ч: : "".'""ч:-' согб:';:с:!-ные 1фпзке ДЛЯ дгу;: сбрззпоы: с Л утят t; гродг;;дг.ох?-

зом. На кривых видно, что гагл-г-озг, пог;гч*уп?~ у, -т::: i:?nrxw.~ ролпзом п Kserre- wcoryn PÇ, cer п б"хее сс^Сгнодггп

спсообкость, «то является дсказателготысж er; ст»-к-т;:ч.

Кривые МНР тшшшн ' (щгадшизш

ЦШШ361.

«О «ч <о

е «■ « «мм*«

Рис. 4. 1-лэдгидрош йодой .

■■ ■»• N С* <4

Рис. 5.

З-ВЩПШАИЗ Шсшй тлотон г-тятнлгшз Q7Ztt ruucm mrnik М-тлтм/ua Û5%ттй тит.

'á

Ссреция htm годи гросгнихсьои ВРЦПЦРШЗШ ЦЕАЛМЛДЗЫ.

/

¿У

/

'S

Z—Л_L

■J_I_I , I-L

i-прцщрвт щви Z-nrimwAM Ю7. сернистой кислотой.

-I_L

o ta to за чо ы to го и w ico % отцсснтшшя влажность у.

Рис."6.

!. б. Слияние п р е д г и'д р о. л и з'|а н

реакционную с п о с о б к о 1с т" ь. (Р С) и ДРУ.гпе качества целлюлозы .' '

Гысокая РС целлюлозы является одним из наиболее равных показателей целлюлозы в процессе ее химической.переработки. например', _ в производстве вискозного гелка одним кз самых существенных томен-то п технологического процесса является Фильтрация вискойных растворов при их очистке перед прядением шелка. Поэтому!. определение фильт-руегости вискозы является основной характеристикой,, ксГгирой должна удовлетворять целлюлоза, предназначенная для переработки на иискозу.

Общеизвестно, .что повышения РС целлюлозы мо*яо доЪиться: во-первых,' в процессе ее получения и, Ео-вторых, дополнинельнсй обработкой готовой целлюлозы. Наги был', выбран первь:! пут? как окономи-ческн более выгодный. При| этом предполагали влияние'на РС стадии предгидролнза. 1 • •

Сыпано б литературе этот вопрос освещен крайне скупо. ГЬэтЬму одной из задач нашей работы было оценить влияние различных предгид-ролиз\т;;их реагентов на РС целлюлозы, предназначенной для ксантоге-

- . " ' 'таблица?

Е^кяпке предгидролнза на реакционную способность и другие показатели тростниковой • ' целлюлозы

Указатели целлюлозы-' ; н20 ■[ и2 э о4\ нее. ; 5 0?

Реакционная способность 125 ' ' . 88 98 76

Сто пень по лимериз ации . 1158 900' 658 1007

Содержание « -целлюлозы, % 92,6 94,6 94,1 95,2

Содержаниеуз -целлюлозы, % 3,1 1,7 1,8 2,1

Содержание $ -целлюлозы, % ■ I, '4 1,1 ' 1,0 Г, 1

Содержание пентозанов, ъ 3,9 " 1,2 1,3 1,2

Зольность, % 0,15 0, (77 0,08 0,06

С таблице 7 приведен" денные по ГС г. другим показателя;- образцов целлюлоз, полученных с продгг.дгэлизоу разлкчкъ-'И реагентами, по следу?'-'ей сульфатной варко:"; х гногоступенчато й отСсляоЯ г идентичных условиях. 'Лг рт:д:'м, что грггодч прсдг'!сдрол::?^т;сго г--агента иг-'

]'аи'г еугеспелшую роли ¿О'.к^ь. лрздшзьгсз по с^азасаиз с кислим дает цглллгло.л' по 1.со.\. кокоса и* дм.» несколько ЦалсЗолос вы-

сокие кокпзгрелп псл^юяи пря врелг&'родг.зе змгог се.лю« л

со-Шк.Л кп слотам. Прсдгидролиз 1,одгаа-а расгзоралн кислот укевьза-(.1" содержание ("ракцпк СЯ 200. Б то г.с ¿рал ото очасивает голо::;л-■тлмюе тгпяио на РС этик образцов по сралиенж с ьодаак х^одгяд-¡хллзи... ¿линии ато;_ габлкды ноказигают,.что незначительное уьели-•«.:шш содер-.х»Ш1Я СракШн; с и степенью- пс.' :г српзацлк 12С0 не »длье» Ри щу.лолози.

.X и к; и ч с о 1С се и з у ч е н п е с о л о д к и

:...!. X и г. и ч е с к и 11 состав солод к и

идиш из наиболее цен них иццо» лехо^рстъешки-о растительного онрья нпзегьев Лг,;/дарьи ягушетсн -солодковый корень, вьошуь! и своим со-.таге очень полезные химические 'ког.поненти, возлолявиве ис-тш.-зоватъ его 'более чей в ¿0 отраслях проыншлениостд и г.'.едищше.

хиличсского изучения растения собрали па одни::-и тех же участках л ее^орпих районах реихублшш. ' ^•¿•нчеекп« состав разлач-ш»:: ыс»{>до;.с:т.чсскях срианил ссуодкд представлен л таблице о.

Таблица ь

;.ш,пчес:К!и ¡пи;».5.« различных г.ордологпчееких органов солодки

...__веществ_________:о.лер^иие_,_/'.

_________I________________2___

Очнщешкл; корень

^еплстьа ркстригкруеьЛв ересью сипр/г/иепзол. 13,45

лиГ1.оги.дроЛ)Н(уог!;е х;ег;.!,;гс;л ■ ■ II,¿0

'1'Р/дшл'пдролннуеьие г. еп.естъа 57,60

Гедуы.румлш сахпра • 15,50

¡.'котрагнруегне холодно;; аодоИ • 44,X

оь'Лрагпр/ег.ие горячек гсдол 49,40

¿1<удп>ози (но дюршперу) ¿9,СО

Азот ■ 0,97

Рлициррлзднеьал кислота II,¿0

Днокс1,шли;пан 11,80 •

¡иитогст 16,03

Продолжение таблицы 6

Ков а'

Галактан .

Экстрагируемые эфкро»! . У,й-

¿ксграгкруемио хлороформом 7,1 золп

^кстрагируе^ие холодной водой 35 .экстрагируемые горячей водой

''егкогидролизуеше веи.ест^а 2ъ,о

I'судногкдрояйауемн'е веыгстза _ Л,7

Листья

1еп;огндроЛ1:зуеЛ1ые . -12,4

.'рудногидрэлЕауеьщз вещества . ■■^о,'*

¿ксгрнгкруе^ие холодно».'водоа 20,1

«сграгпруекые горл чей ¿одой 22,5 юыоаинн '

¿елл«1лЪза • - ' 9,3

1кстраптруеще ээдесхвь. спь'ргом 24,13

¡ксхрмгируе^е вещества э^нрок . ¿5,31?

Семена' ' .

[егкоггдролизуеше вещ'эсгза 2,6

'рудногидролизуемие' вещества 92,•

'кстрап'руеыые холодно« подсй IV,Ц ■

■кстуаг.чруемыв горячей водой. Г еигозанн , .22,4

' 0 т е о л и о с з к к г е

еллилоза ->6,7

иг ни я 1й,.1з ола .

ii[33* ИССЛйДОВйЧИК солодки ¿ыле эзимзгьяхм*

*

зтодц анализа растительного наг ершила.

поскольку .полная характеристика хк^'/чд-иого coi.ia.2a солодки олой,произрастающей з Киракалтши*;,отсутствовала в литературе,дав-

нке часяиш!^ представляют значительный интерес длк регкшкя та про со. комплексной переработки отого' сырья. ''Локализация отдельных коупонекто в в определенных органах растения, -соотношение компонентов к их количество безусловно могут быть использованы для создания рациональных технологий получения биологически активных веществ.Оценивая резул! тат анализа и сравнивай"с данными по другим источникам, можно придти и выгоду, что покико глхцкрркзино'вой кислоты, солодковый корень содержит большое количествЬ лкпидов и ежолы /до 103/; количество целлюлозы к пентозаноВ невелико /20% и 16?, собтветственно/, а количества лигнина близко таковому в древесине.

2.2. Л и п и д н, наряду с углеводами, составляют основную массу органического ведества живой клетки. Штерес к химки липкдо.в особенно 'юзрос е последние годы, после того, .как выяснилось, что липиды -один из основных материалов, из которых построены мембраны субклеточных структур. . • .

Нами.былр получено масло из семян солодки голой с 'целью исследования его химического состава и физико-химических показателей. Е результате предварительных исследований мы установили, что в состав масла солодки входят в преобладающем количестве ненасыщенные жирные кислоты (около 93??) и солодковое масло по -кирнокислотному составу близко подсолнечному маслу.

Таблица Ь

■ Характеристика масла семян солодки .. голой и выделенных' из него «ирных кислот

Показатели ' !|'лсло ' !%р.чие кислоты

' I ' 2 1 2

20 ■ Показатель преломления, п^ Ь 5811 I. 1695

Удельный всс, Йодное число, % 0.9П25 0.9132

181.15 -

Ацетильное число, кг ЮН/в 74.6. -

Гидроксильное число, мг К Л 1/г Кислотное _ч;;сло, мг КОН/г 79.0 ' 6.07 ' -

Содержание свободных жирных кислот,5 ШходД 3.1' 5.0 . '3.1

Содержание кеомыляемых веществ," 2.2

(Задержание -"осМтидог,'? 1.7 - -

Ч(сло омыления, мг ЮР/г 163.3 -

. Ч!СЛО н.-Лтр^.п'зац.'Л', ■ г 10 ^/м - ■ т ..г' I

СредглР мстлху.'-яригЯ 1-е _

Чиркуе кислоты рхделяли омъ'ление^ "асла ме^алольним

рчстгором '-''злочи. Хромата гра*иро ранке вирнмх кислот приело к сле-оуг.цич результатам:. С^.^-0.36?; С^^-О-П?; С^^-ТЛЬ*; 0^—Э'.49'; С2>п-0Л9-. Х'алее, неомнляемке ве-цества отделяли зкстгикциеР диэти-ло1'1'-' т'иром, а полученнум сумму кирнкх кислот' мс|илирчвали диозо-метаном. Метиловые рс'-игк тирнь-х кислот анализировали на хроматографе "Смрухром"; результате среденн в таблицу 10. Г ■

, I .'аблица ГО

''иргоккслотнъ*? состав масла семян.солс/дки •

Кислота С„

Название кислот

1 •

{ Сод<1;^ание,

:0 С14:0 (16:0 С18:0 С1Й:1 • С18:2 ■С18:3 С22:0 С24:Э

П^ларгоноёая.

Миристиновая ■

Пальмитиновая

Стеариновая

Олекн'з рая

Линолсеяя

Линоленовая

Бегеногая

Лигноцегиноьая

0.40.

о.ю-

4.36 2.04 16.70 35.66 37.11 1.45 0.73

Присутствие'кислот ряда Сод-Сзд яы;'я®тся ^рактегным биологи-чecк:•,' признакам масел многих растений семеРст^а'бобоЕЬ'х.

Из обезжиренных потролеРнмм, эфиром семян-солодки якстрвтуе? смесь'о глоро^орм-метанол (2:1 по объему) извлекли тлярные липидь'.

Качественнкй состав смеси голкгнкх липидов определяли тонкоо-л^Рими <ромато гранке? в запрев,ленном слое с/лккагодг.

Получено девять пятен: 4 из кэтзрис ит,енти'?имирогяны как лизо-.'•осгатичКлхо^ин, *ос^атикилкюзит, <,'ЗС'татндил,:олин и с* л ти «иляти-полйкин. '

Крог/е то1'о, с пог.'Сль^ четодо ¿'}-сгект£ссяоту,у. в соста».-« масла со годки определили'содержание 1 р -к^-от/нп, (0.53 '.а/"Л, а сзвдрчанкс *ло~}*Ил;;зв «V и "б" •• I г у я с-я <ж\'1г;т:> 27.8 ;; в:С мкг соответственна (гус.7).

д о.д

0.7 0.5 0.5 0.1

А

I I

. I

663

6«. 8 М

666

Х/Ь^'

• 30 26 22 73 /4

Л,нм

Рис. 7. ТО - спектры - каротина и хло со Биллов \'асла сек'ян солодки'-

2.3.. Г л и ц и р р и з V. н о в а я _к к с л о та- единстЕег нкй до сих пор известный сапонин глицирретоюй ккслоть:, содерчач'иП-ся в экстракте из солодкового корня.

При огыленик этого глгкозкда выделяется агликон-глкцирретовая кислота. ГлккозидньнЧ гкдроксил, -осу^ествля-оп'г.й связь с аглякоиоу, имеет «*-кон^нгурацк'о, а.уроновые кислоты ?''е-;ду собой соединены

$ -связь:?. . '

• • , Р ОТНО'ИОНИК обнаружения глкщ'грипиногог кислоты п НЯДОег.'ННХ ог ганах растения существовали1 противоречивые мнения. Таблица II

Содержание глицирризиноЕэй кислоты в различных органах солодки голой по периодам вегетации ■

?лзы растения 1 'Ьр*олог: :ческие ог ганы

• цветы- 1 листья 1 CTefij.ii селена ' корни

Цветение' ' С. С97 нет следы 3.25я'

Бобообразование нет следы- 0.13л, 8.5 %

Зрелие плода - следу нет С. 2оа 11.223

\

\

- /Jt -

"у сазработалв ?«?тод ощр'.г-тлмя г»того соединения; ко торий зок-гутся г с::едух"1е\': отделило органа растения абстрагировали ята-нси-';-', угариг-али, хроматограф/рогали г тонко;/, слое и rdcjie соотг.ет-стт-у'той обработки, определяла ог/ггл-м-с::;г; гготнос-Ьь эл4ата, сравни-' га я. со стандартны.! раствором woNitftfOl'. сол;{ гл5::^рряа^ноюй кислотн. Л гс г'ол.'Л'спнн'' нами дашк' разлимяму ор'г":-»! сэлфкк рг^-ко отличаются содержание;- глкгс:рртокь'0соИ кислот!/ (таСдппаД I?. В корнях, по мере палл-ития, ее гаксэт'альная концентрация нэбл'одаетфт с период созрева-!г/я плодов, когда содср^ак'/е кисло?'.« у гол/ми гг.ет£Л до 11,23. В листьях :: ст'?0;ях глнцнргизинорая кислота обнлру-'оМ s следовых кдли-«••сстедх, а г ::гс-ткях й серенах 0,13 и 0,33 соотгитсхвцпно.

Оги длнлге i^s/bran? гыясни^ь .^у.ит-лк:/ какоц^екйя глицирризшю-гои кислстт: t гпалх^'мх органах растения го вегетации, что'

.сггляотся грел:-ос:;.-.уо'л г изучении ¿ястсноза отога „сэр^нгния. •

л. Г? з у с.н но п с -л с а х а р к д 6 г со лодки

•5зг'.:? бк/:к нгуче;:!.! содер^й» к состяп углётздр'ц zryx гидов солодки: голо f» O.gia'cr-* к солодх/ •лерохогз'гхстой G.ispera.

"ергая: тлроко распростз?«:?:;» г де.тьтз /муд^р'-", вторая - на Устюрте. Сс^гт-'/'т^льная уарзктерястака гектхкогиг .те-дестг приведена б W-rtTCC-2?. •':« tr«D ТГ •■ т-тг-г- f-злее высоко метокеи-

лирогзкк. . . " Таблица '12

характеристика пехстюгкх веществ

дгух г/до 5 со.го.":.яй

f_Оэлеолание, % _

Гид растенкГ- 'млть¿с/.-':„ 1 полисахаридов уроново-___'ль.чгг. Г'™-4!,-^/,?;, . кислы.: 'го ангид.

Солодка голая 2,2 '¿,8 17,0 74,0 75,0

Солодка :аерохсваткстая 5,2 - 3,3 58,0 48,6

I точе врекя содержание нейтральных (3,393; и кислых (503) полисахаридов, а такте урокогого ангидрида {$.$,£%) с псслепном. нса'йс- ' го менкае, чем в солодке' гслол. •

Го всех г.скткновкх гедессгах с,олсдк/ наряд:/ 'с нелТралы1Уми коко'сахаркдаг.к имеется галгктуроко^-ая кислста. Го ссвр£л/еннгм взгляда:.", пектиног-Ь'е гедестга являете.- кзллоид; гм углогодпм комплексом, основнуп часть котсрсгс сест'ллгмт с г -..-:•.•'; глико -

зидной связей 1-4.молекулы D -галактугоном? кислой- v пиганозно'"' <fopMQ, образугаиие неразьетвленнь'е цепи различна"- даич Henpeyewu -lui спутникам 1' гояигалактуго но гор кислтгь р. л том комплексе являются обычно арабая и галактан. Это подтверждается и напили даниь"ли. Содержание в гидрэлизатах пектиновых веществ солодка голой и -иерохо-валг.стой составляет соответственно: арабкнозы Ь,2; 1,7''; гелактозь: 1,4; I■ ' \ ' ;

Далее нами fi-ли изучены полисахариды солодки голой по ^г.зпм вегетации.

Растения анализировались с одних и тех г.е 1.:ест сбора в следующие периоды развития: начало цветения (Ю.У), бобообразования (20.УШ). и созревания плодов (27.IX). В каждом органе растения определяли со .черкание ВРПС и ПВ, (см.таблицы Tjy. 14).

В надземных и подземных Органах .растения наблюдались количественные изменения в накоплении и составе полисахя]ичэв на протяжении всего вегетационного периода. .

Как вид,но из таблицы, прежде всего различные органы растения отличаются содержанием полисахаридов. Наибольшее содержание ВРПС наблюдается во всех органах в *азе бобообразования от 2.6 до 5.6^, а затем уменьшается до В корнях по пере развития растения содержание ВРПС уменьшается от 2.9 до I.3^. Наибольшее содержание пектина обнаружено в плодах. Отмечено, что не всех этапах рпзвития в надземных и почзеу.ных органах ПВ больше, иек ВРПС. Пз мере созревания семян увеличивается содержание ПВ в листьях.

■. Для определения качественного углеводного состава образны BFRC и 11В подвергли полному кислотному гидролизу" и гитролизаты анализировали Лу? акгоР (БХ) и газо жидкостной хроматографе? '(Г''Х), в вице ацетатов альчононитрилов и полгало в.

БРПС в различных органах отличаются соотношением моносахаридов. Кай копаю внчеть из таблицы в плодах обнаружено наибольшее содержание мпннозы и галактозы. Б корнях по мере госта растений накапливается арабинозп. В продуктах гидролиза ВРПС из ьачзег/ных органов преобладает мапноза, следовательно, они могут служить источником по-лучетя маннозк. В стсблгх • преобладают галактоза' к арабиноза.

•ПВ при'кислотном гидролизе дают yponoB.vrj кислоту и нейтральные сахара. Е составе нейтральной *рдкгии гидрэлизата обнаружены, в основном, ксилоза, рамнозя и арабинозп. В составе ПВ из корней обнаружена маннОза (таблица 1*0.

. Таблица 13

Содержание ЕРПС и их моносахаридный состаг: в различных органах солодки голой по периодам вегетации '

Органы растения и дата сбора !Еыход! !ЕРПС ! !в % ! !возд.! 'сух. ' !сырья1 !.Ьносахаридный состав и ссотвр лени* углеводов

• гал. г ля. | ! ман. кет}. ! 1 1' а£>а.- Р. рам..

Листья !

10. У. - 2.9' 1.0 7.0 2.5 5.ёз 6.6 1.3

20. УН. 5.6 7.1 4.9 ■ 2.0 1.0 ' 6.4 1.2

27. IX. 3.1 1.6 1 1.0' .'сл 2.Г 5.7 4.3

Стебель

Ю. У: ■ 1.3 3.6 1.9 1.0 ч • . 3.5 . .1.0

20. У,В. .1.9 1.0 сл сл ' сл : 4.2 2.7

27.IX. - 1.2 .2.0 ■ 1.9 1.0 2.0 "3,5 1.8

Цветы

10. У. 1.0 6.8 4.5 3.2 6.37 9.0 ' 1.0

Плоды

20. га. 2.1 4.8 1.8 1.1 1.0 2.23 1.0

27. К. 1.6 9.6 1.3 ИЛ 2.83 1.5 1.0

Корень

10. У. 2.9 1.4 1.0. 1.7 2.9 7.4 2.3

20.111]. 2.6 3.2 7.8 сл 1.0 II. 0 2.8

27. IX. 1.3 6.6 2.5 сл 1.0 19.25 1.6

В связи со сказанным выше бользоГ:- кнтереб представляет изыскание сырьевых источников и способов получения манкозы. Последняя в свободном состоянии не встречается г природе. Известны различные способы выделения маннозы: из ее полимере г,' напсх;-ер, из глюкоманна-но в эремуруса или салепа, из макканрв каменного ороха, а так»е из галактоманнаног бобов робкогого дерева.

Таблица T'i

Содержаний ПВ у, их г-оносахаркдНкй состав, в различных органах солодки голой по периодам ' вегетации

Органн растг ш'.п и дата сбора <Вг/од! "'оно сахапкпнчй со став соотчо яг-кке уг "Г> т -

Í ПЕ ,13 ! ! % ! дазд. -'сух. ' 'сырья! гал. глп. i уан. кспл. i i ! apa. ! ! 1 1 !• ' ГХ

Листья

10. У. 3.3 - - - - 5.0 T 0

20. УШ. 3.9 сл сл - 3 ¿ i. 0

27. IX. 4.0 3.6 3.3 1.0 - 16.0 5. 0

"Стебель • •

10. У. ' 2.7 - - 14.7 10.'7 I. 0

20. Ж 2,5 '1.2 2.0 I.C 4.2 1.4 o« 0

27 .IX. 2.5 сл 1.0 сл А о 1.6 г I

Цветы •

10. У. 2.0 I.I 1.0 - - б. 0 ' t X • с

Шюды'

20. УШ. 7. 4 3.0 - 5.0 5.6 T x с

27. IX. 9.0 - сл ' 1.0 r С

1Ърень

Ю.У. 0.8 - - 2.8 з.с. 1.0 2. 0

20. УШ. 5.7 - , - 1.7 6.2 1.0 t> 71

27. IX. ' 3.8 — 6.7 15. G 1.0 o 7

Более детальному изучению подвергли полисахариду корня солодки. Из измельченной навески сырья, предварительно обработанной спиртом и боноолои, последовательно трехкратной экстракцией при перемешивании Евделялк .вэдо.растЕор'/\-^е (при коунатнол у. ,9(?С), полисахариды (ЕРПС) пектиноше вещества (ПР) и щелочерастюрпуке (па!:1 комнатной и 9С?С) температуре полисахариду, так как ото покаеано на схеме- С-

,, 4----

..кс тракт

оеапценпе этанолом 1:4

йракция

йсстракт

осаждение этанолом 1:4

Фракция 3

Солодковый корень

отмщенный, измельченный, экстрагир.смесью бензол- (1:1) -этанол -

Осчачок

•грехкратн. . „ экстр. водой 2СгС

Остаток

трехкратное экстр, водой

9(?С

экстракт

Остаток

0,5% окса-латом аммония

осаждение этанолом 1:4

Фракция 2

Остаток

трехкратное эксгрЛн./УаСН 2&С

Экстракт

нейтр.СН^СОСН

осаждение этанолом 1:4

0с;

гаток

трехкратное экстр Л нл //а 0-1 ■ ' 9(ЯС

Фракция 4

Обработка хлоритом натрия

Двухкратная обработка раств.Фелинга

й<стракт

нейтр.СН-СОСН осаждение этанолом 1:4

„ *

Остаток

Фракция 5

Ксилан

Схеуа I. Выделения различных фракций полисахаридов из корня солодки.

_ су _

Полисахариды обр*?атьч&ли V \.гхкнх условиях хлоритом нтгркк . для удаления лигниняых веществ.

Препараты полис а х а р и д о в подвергли ЛракхуэнигЬ-ванию, используя общепринятым реактив Фслкнга для селектирнеге осе денпя полимеров.- Фракционирование полисахаридов раствором Фелхыга повторяли дважды.

Фракцию, дающую порзстворимь:/ мэдну" комплекс, дополнительно очищгш: действием с<-амилазы. Полученный полисахарид представлял собоГ ксклан, так как давал при гидролизе в*качестве единственного компонента И -ксилозу.

Таблица Е>

Химические сдвиги стеналоб в спектрах '^С-ЯлР . ксхланов солодки, с. тэгче годстссип.-х соединен»;!'

—^___. Еещество 1 С1 1 92 ■ ; : с3 1 С4 ! ! С5

1Л-А IА-А - Д> -ксилотриэза -2) -ксклан солодки •123,0 122,7 74,1 74,6 73,2 73,7 77,7 77.':, 63,4 С4,0

^С-ШР спектр кенланг. солодкового корня, голуче.ччоге после

вы-лэизложен.чз*1 счистки, представлен :-г. гг.с.у.

13

Спектры С-Е'.;Р полу-тл-л кп сг^ктро'-'.етре ггЫссг ГЬу-г.к (ФРГ) для раствора голиемхархдп г 1) грг ¿0° (г присутствии 1\1а0Н).

Величины химкчсс!ц:х едг'/гзв гх гнтгрт'ге'г«:тхя привод?:-}' в тб-лице К. Здесь те прк;о.де:«, для ерпгнония, голошение сигналов резонанса атомов углерода центрального меьос.ахеридково остатка "звест-ного образца 1,4-^8-1) -ксплоттиозы. Оэгэстиглг-нко с ними и с ушными литературы приводит к следующим заключения:,;. Глть сигналов спектра ксилана принадлежат С1-С5 атомам ксилосных остатков, положение сигнала Со сви.детсльстгуст о гдраюзноР 'горче сах.?]--:гх ыкклов ксилозы, так как в случг.о -Т-урапоз имели сипг-лк при 61-62 »'.•• Сигнал С1 при 1С2,74м.д: свидетельствует и -кон^хгугсцу к ксихопн-раноз, так кпк & -яномегы имел;; бы вел"1-:;::-:у хкуичэскогс сцвкгп м- -нее IЭО ы.д. И, наконец, сче'гепие сигмой С4 в область ¿лрГогс го."-(70 м.д. у коз-г.еденного атома) \тоз1 рл-- «.г п:;-1 сг-г-г ; >: — 1-4.'

Х-г

■ а

о/

Х-2

Х-4

СУ

о-

Х-5

со

о

' ' I ' • 100.0

I ?

Рис.И. Спектр С-ШР ксилака солодкоеого корня

ТЗ

■ Результаты спектроскопии С-ШР однозначно свидетельствуют о ron, что ксилан корня солодки является линейным полимером 1,4-^8 -связанных 2> -ксилопираноз.

•Таким образом, для ксилана корня солодки метод спектроскопии • '^С-ЯУР с успехом заменил трудоемкие химические способы анализа :труктуры.

3. Изучение полисахаридов рисовой л у з г и

3.1. Химические компоненты риса

При промышленной переработке риса образуется большое количест-о отходов. Например," на 1000 кг риса-сырца - 1200 кг 'соломы, 200 кг узги, 100 кг отрубей и др., не нахедших гакд практического приме-ения. Б этих отходах содержится значительное количество целлюлозы, других полисахаридов, а также жиро-воскоеык редестг, витаминов и р. В Каракалпакии.ежегодно накапливается сныие 40 тьс.тонн рисовой узги.

90.0

80.0

7'1.0

' I 1 — 60.0 ''

Учитывая это, представлялось весьма ^кт/адыцл'. и псрг;:<л:?нг-ным исследование полисахаридор лузги из рапенирега-^п'Х сортер Г''--"Нукус-2", тем более, что селекция, как кзгестяо, гэтсат с:г^т:г ■ влияние на состав или соотнесение «оппоненток растения.

Данные химического анализа рисовой солсгу и лузги характеризуют их как высокозольное сырье с большим содортяннег ;:рсундеч:';" кислоты по сравнению с co-.oy.oii пзенкда и других однолетних ргсгс-чкГ:, в том числе тростника. В рисовой соломе содёрт'.тся отпзентелы'с :.ень~ зе целлюлозы и лигнина »че;.: в соломе пшеницы: (собенно низке.- содержанием целлзяогк внсской зольность» отличается сбслэтки со-.'я?. и листья.

- оушко б последних содержится не гене«? 2Р> г^ктссаг'ое, легкогп;.-ролйзу«:нх рецеств около 25Й, а также всгестгс, растгсрг/ыс в горячей -воде (16-2СЙ). В отой группе найденн :згсг.с;л?лс15'лярн!:-с? с-'^.пра, крахмал, пектины и др. П? налим даннь?.:, одур-глие ¿'¡С^ (г чете на кремниевую кислоту) в золе рисс?си селог.тн ссстагляот ~;2-7С$ и леть гаюгда повышается до 80ь.

3.2. Полисахариды р и с о г. с Г: л у о г ,

Фршодет полисахаридов втдделял;: из хузги,

последовательно экстрагируя холоду-" и. гегг-еЗ ::одсГ:, г;:.тс:; С.с.1 раствором оксалата аммония и 1н //аС; I П. леснике гг--парата шелк СЕегл)-газгг.«5КСШй ш?ет. ".".зеле гидролиза г;-деленных фракции голиса;<ар1ддор гсказт-:;.» калгане х них (тдбл." О4 \'з-тодамк ¿зка«5кзй и Г" гсносадг.рндор: голактезь, глюкозы, арабхнозк и ксплгс:-Сг- сойтдс-д-ккп С. I?: С. 22:1:0,55 для ^.-к-тгия,- извле-гаеко? ~елочьг; ¡при 2[ЯС5. Таб'-;""1 '5 "¿оносахг.ргодный состав' *-.;а-*-гг.: 1Эл::сапр;'Д-р г;:сэьсй лузги

«экстрагируемая фракция. 'от исход' ■ '1 лх/л.1-! га ! !>ссюп~ ■чоза ! псили-'за ' ь'.'.'но- ' за

Водой при 2(?С 2,80 В,5 3,3 1,9 ,2 1,0

Вэдой при 9(?С Ъ.О 2.9 о , г 5 1,0

0, оксадатом МН^ •4, 33 1,5 *» г7 ^ 6: -

1н У1/аШ при 2(?С 1С, 50 0,15 е-, - 1.С Г. ~ 1 г\ 1 -- -

1н УаСН при 90° С оЗ 3,2 I.') 5 15, ,б -

1?Гбшзга>, полненную экстракцией холодной щелочь?.», ди^лизовалк,. обрабатывали р уягких условиях хлоритом натрия (для удаления-лигки-• эпх веществ). Далее, дватдн повторяли обработку фракции реактивом Фелгнга. В гидролизатах полуденного полимера с помЬ-цью хромато'гра-^ин нл бумаге и ГТХ идентифицировали арабгао'зу и ксилозу в соотношении 1:12,5. - ;

Структуру этого щелочграстворкмого полисахарида устанавливали с помощью спектроскопии-^С-Я'ЛР. Спектр представлен на рис?9, ве-

л.н-тны химических сдвигов и интерпретация сигналов в таблице Г7.

*

■ Таблица 17,

и

Химические сдвиги сигнуло б в спектрах С-ЯМР ара-• бкноксйлака рисовой лузги и других, родственных . соединений

Вещество

! С1 ! С2-

I

СЗ ! С4 ! С5

Арабиноксилзн рисовой лузги, остатки ^в -Л-ксилозы ^ 3

1,4-^8 -ксилан кукурузы

Остатки Л-арабкнозк арабшоксилана из рисо-рой-лузги

с* -мети л-.2) -арабино^ура-нозиц

74,78 102,58 75,02

109,2 109,2

81,97 81,9

73,23 73,63

78,2 77,5

76,21 .63,49 р

76,48 63,76

85,9 62,9 84,9 ' 62,4

В спектре легко различаются 5 сильных и 5 слабых сигналов, соответствующих ксилозе - перЕке I! арабинозе - вторые (см.найденное со-отнояение моносахаридов): Положение сигналов ксилознкх единиц исследуемого полисахарида совпадало с такоЕым в спектре известного из литературы ксилана кукурузы (1,4-бета).

Вывод о строении агабиноксилана из рисовой лузги сделан на основании данных бумажной, газожидкостной хроматографии к сопоставление!.! спектров ^С-ШР^ другими родстЕенньми веществами.

Спектры 13С-ШР арабиноксиланов растительного происхождения более сложный по сравнению с ксиланауи ввиду нерегулярности полисахаридов по типу связей между остатками.

•Однако, сопоставление со спектрами <* у, ß -меткл-арабкнэпкрог-рзкдсв • V. -'уранозидов вполне определенно- показувают, что полимер содержи" только' л-арабино-руганозилы-л-'е остатки' (уиу.яь-ески.э сдвиги CI 133,2 м.д.). В результате анализа спектра показано (рис 9), ч-то преобладающ:?3 в составе 'гемицеллклозньх полисахаридов рисовой лузги араби-ноксклан имеет разветвленную макромолекулу. Его основная цепь пост, роена -из остатков ß-л -кснлопираноз (химические сдвиги CI 102,3 м.д.)» соединенных 1-4^ликозидньми связями.

По аналогии с другими изгестньми аг?.бпноксл.-ян"|\м: злакэи'Ч рас тени!5, можно полагать, что остатка - ¿-арабино^уранозь: присоединены К остаткам ксилззь: главной иегл; в положение СЗ в виде едики.ч-' ных ответвлений,.

В настоящее время за рубежом ш/рогсэ ::спользувгся химические' продукты гидролиза углезсдссдержаьих отходов пгомзыленпого' производства и сельского хозяйства, иесьуа актуальное задачей является поиск новцх современных спосооов безотходно;: г :?к;лсг:'ческ'/ частых -технологий с применением ферментативного ггдрэлиза. Как вгдко из таблицы 16 по цоносахарид'копу составу к их соо:нсисп:ю рисовуи •лузгу можно рассматривать как ценное сырье для 'дти^'каиия белко-• во-кормовых дрожяек и других всудств. ¡'го./'; голо э полнсахпридно;-:

комплексе рисовой лузги преобладают пектиновые вещества /около

и ксилоза, которые слухах в качестве исходных продуктов для получения пектина и ксилита. •

'I. Исследования гликозидкумаринов и кушдинов

4.1. Куиарины и (рлавоноиды растений Каракалпакии

Специальных раза!", посвященных оценке флоры Каракалпакии на -содержание кумаринов и флавоноидов, ранее не проводилось. поэтому поиски эгкх соединений в флоре региона, Выделение и определение их химической природы мы считали одной из интересных в научной и практической отношении задач. Нами на содержание кумаркнов и фла-воноидов. исследованы более 100 видов растения,относящихся к 29 семействам. Установлено,что некоторые из них как Н.оМгцз^оИшп содержат значительное количество этих веществ и ицевг дзста-гочную оьрьзвуи базу.

4.2. Рликозидкуыарины и кумарнны Нар1дрЬу1Хит оЪ1шз1;Со11ит

<±>лора Каракалпакии является богатейшим источником иекарствен-шх растений.К их числу относится род Нар1ор1гу11ит (цвльнрлистнкк), •тот род,относящийся к семейству рутовых,включая*170 видов расге-из которых произрастает:на территории нашей страны, а Ч из Их в осганцевых возвышенностях региона.Вазсныы стимулом для изуче-мя цельнолистника послужили результат нашего предварительного' кринга и сведения из народной медицины об использовании его пси лшшенной нервной возбудимости, при желудочно-кишечных и кокних 10олеваниях, при лихорадке как жаропонижающее средство и.для ле~> гния некоторых цюрм оп/холе?.. Исходя из вышеизложенного иы разра->тали методы выделения куьаринов к их глккозидов,'по представлен-й схеме 2.

Из литературных данных известно, что качественное и количест-нное содержание вторичных 1.чайолиюв зависит от географических почьенно-климагических условий, а также фазы вегетации растения, янидая во внимание вышеизлоненное и довольно большой запас рья, мы приступили к изучению куыаринов цельнолистника гупо-:тного. Растения были собраны на.Устюрте в периоды цветения и (доношения, результаты представлены в таблице 1ь.

предварительное хромагогра^ированке спгргоЕнх .экстрактов «над-ног1 части на тонкой слое силисагеля показало наличие пятен на ие-1б ку№ рилов.Для выделения индивидуальных веществ сырье экстра-

- Уз -

Экстракция этанолом

Сгущенный спиртовый экстракт

' 1 Разбавление водой Irl

Намельченная надземная часть H. obtusifoliura

•î

2. Ретракция 5СЙ-ным

Хлороформная фракция

"1

Колоночная хроматография на силикагеле

■ 1

КЬтицидин В

6-метокси-7-- (3Î, 3^-диметил-аллилокси) -' кумарин

Сбтусинол

Сбтусинин

Капенсин

Обтусицин • , .

Фраксгтин

Эгилацетатная Фракция

», 1

Колоночнад

хроматография на силикагеле

1

Сбтусинин

Скополетин--7-0-/-D-

- ( ё- 0-феруло ил ) глпкопиранозид

Сбтусозид

этанолом

I

Спирто-годный экстракт

Упаривание^в вакууме Пропускание через колонку с полиамидом

Зл;эат '

Сумма ФлаЕонохдов

Упаривание в вакууме Колоночная хроматография на силикагеле Е системе хлороформ-метанол с постепенным увеличением последнего

Сбтусидин

Сбтусипренин

ОСтусипренол

Сбтусозид

?раксетин-7-0-/3 - И -глгкопирачозпд

Скопэлетик-7-O-/ -D-■ (б-О-Отруло^-глюко-пиранозид

йсообтусицин

Cxeva 2. • Выделение и разделение кумаринок и гликозидов из надземной части

Haplophyllux obtusifol ivn

_ Уо '..

Таблица Ш

Заекск/эсть содер-ччш'з кук'агшюв и ;

глккоэидкул'йршор от Дна»' гаэрития . -

Нер1орЬу11ит оЪ1;ис1Го11ис.

1 Соединение ' I Со стар. !Выход, ^ от 1 тения сухого рас-

I Стадия

'претения г плодо ношения

Скопзлегин (I) СЮН6°4 . - Сл.

^-'¡ксетин '(И) Г Т 6-г/етокси-7-(3 ,3 -циметилаллк-«юксй^-кумарин (Ш). СГ)Н8°Ь 0,018 0,14 -

%Н1б°4 0,023 . Сл.

Кгзпенсин (1У) С1ЬН16°5 0,04 0,17

Обтуспнол (У) С15Н1б°5 С л; -

Обт/сидпн (IX) С15П1С05 - 0,013

Обтусипренин (X) С1оИ16°0 - 0,023

Обтуспцин (УН) С1ЬН1б°6 0,025 0,26

Итобтусицин (У1И) С15Н16°6 г • • Сл.

Обтусипренол (XI) С1БН16°6 0,025

(;бчч\-лшин (У1) С1ЕН18°6 0,00 0,19

Фра ксетин-7-0- в -23 -глюкопкса-чгзнд (ХШ) ' ' С16Н18°Ю - 0,006

Обтусозид (XII) С21И23°П 0,0134 0,27

С ко полетин-7-0--(6-0-Леруло-ил Т-глюкопиранозиц (Х1У) С26Н26°12 - 0,005

Пр1".*е"ак7е: Сл.-следоше количес тка, содержание менее 0,004^.

_ У/ _ •

тировали этанолом. Однако извлечение гэлярпых кууг-ринов в этих условиях было неполным. Поэтому после атаке ла сырье было про экстрагировано водным этанолом. Сгученкый са-.-ртзак/ экстракт разбавили водой' и исчерпыгакдее извлекали хлоре'оро:.: •/. откдпцетатом. Полуденные фракции и спкрто-вод!3>;? экстракт был:' разделены колоночной хроматографией на силикагеле г различных' елстсгах растЕор;:?еле{®. Дальнейшую .очистку отобранных фракций проводили с ыомодью кристаллизации и рехроматографкрованкя. В результате'из исследуемого растения, собранного в периоды цветения и плодонгз-зння, '¿Iделили 14 кумарине в, в том иисле 10 новых, которое гоказямк л таблице 10.

4.2.1. Строение о б л ;/ с о з :: д а

Но Еое. соединение XII, казнам из об.тусозгдоц, бь'ло получено в . виде .бесцветных кристаллов, состава , ¡.'/'456 (масс-спекаро-

метркя), 4 'Е^З +10,4° (у.станол). У5-сг.-?хтр с ¡лакскл-умали гги 230, 256 пл., 297, 341 км ( 6д В 4.01; 2.С6: 2.7?; 3.80) уклеивает на принадлежность ведества к 6,7-0- •;.~о-¡ем-г-:•.' ну/гринам. Ж-спёктр 3220 - 3540 (ОН-группы), 1719 (С=0' «-пирона), 1620,

1570 (С=С-связи ароматической сксте?.Гг). НОС. 1015 с.Г* .(С-С колебания) . Оно легко апетклкруется уксусньч. ангидридо:.; г: "пгркдл'лз с образованием пентааыетата (ХПа).

- В масс-спектрс последнего гл.еслс.л г.;;;-; «лл«:?,:.гяр»"эго п>на см/?. 666 и интенсивные пики г'рагмонтннх уэу.о\ : эстпт/а толрааыгллллгексл-зы с т/г 331 (66 271 (с) » 169 (100). Сллллр ОР гентчтттяг.* (ХПа) содержит сичглетпые сигналы пг.л:л!гОг г-л-'уапилы»."! группы (1,21 V 1,27 м.д., ЗН, с, калдыл), п> аг'>"опег«'-л"х групп грч 1,92-2,02 м.д., кетоксилькой гругп>-- (3.74 :.:.ц, \ г т"хкс сигналы про тл не в н-3 (6,19 м.д., ТН, д, 9Ры\ В-Б 1С,77 м.д.,'с), л-5 (6,8? м.д., с), Н-4 (7-,53 м.д., 9Гг\ Е э'Глл-лг 5.62-0,27 -'.л,, грекглг'.-т-ся сип.злы гемгнальных плэтолов м^тилочлглЛ ггуапь. "лппедепн'-о данные локалыва'ог, что об гуссз'лл; я л: с;- '.'люлллклоидо:.:.

Этот гнрод был подтгоргдоч 7С1". '"ло ~ул хтгюи кислоткз%: л •,с-ыентат'/Енэ!.' гидролизе .¿-глккэзкдпзой слудлнлл;::; XII образует пглп-кэи и уо но сахари ц, кг,?!--» г/ггк; э !-г.».».-;4 лал л»-гллкоза :.:стэчо:»: бумажной и газотадкостн^л хромате грл-ча:. Агллклк XII лС Ж-и ыаес-спектр-'м, а такло пробе с.!снс;»и;т окяголс.т л :,льт:н:нлу обтуспнину ;У1; Допслиптелтне данные в пользу ¿З-кон'иг;, ганни гллколидноГ с: язи' в соединении XII были получен измерение: >-аз не кзлегл'лягн- \ р^^а'-цок;'!".

_ 'JÖ _

Вычисленная разности юлекулпрных г.гат^нйЯ между обтусззидом_ и обт.усинкном (М^ХП+470, ДД У1+960, л Д/=-49) подтверждает, Чт I -г.'дкоза связана с агликокэм ß -гликозкдгт" связья. 1

Рис.10.Масс-спектр обтусозида (I? = Н).

Лпетилированне обт.усинина (У1). уксусным ангидридом'в пиридине ■и комнатной температуре приводит к образованию его моноацетата по о гринов гицроксильноР группе. Получение пентсанетата обтусозида б алогичных условиях позволяет предполагать, что в обтусозкде сахар-ü остаток присоединен к третичной гидрзкскльно-й группе обтусинина. j подтверждено тем, что при действии хлорокиси фосфора в пиридине лкозид XII не подвергается дегидратации, что'указывает на отсутст-э в нем третичной гидроксильной группы. - '

.Такта образом, союкупность полученных данных привела к выводу, > обтусозид имеет строение, предложенной Еыше на гисЛО-

В масс-спектре обтусозида (рисЛО)праявляется'малокнтенсквный : молекулярного иона с т/г 456 {!%). Пик иона с т/г 294 (20,5 ТЕетствует молекулярному иону авликона, а стопроцентным является иона с т/г 192.

4.2.2. С к о п о л е т и н о р у - -

л о и л)- г л ю к о п к р а н о з и д

. Второй НОРЫЙ гликозид ског.олот/.11-7~Оуз-^ -(С-0-'г-ерулом::)---л'з- ' копиранозид был получен кз годко-спиртсгого ?иот??::та. Го™,сстго имело с «едущий состав C2gH260j2, (?í4530), т.пл. 206-2CS (метанол), M 5° (с 0,28; "пиридин), f™0/- 229, 219-пл., 2?7, 222

нм; ffy ¿ 4, 12;4, I I; 4,15; 4,30).

Положительная реакция с раствором FcÇЦ и батохроыныГ: едглг длиноволновой полосы под действием пелочи (л j\ 00 ж) указывают на наличие в" его'составе Фенол зной гидроксиль^ой группы. Е !3{-спсктр? обнаружены полосы. поглощения гидрокспльных групп (2210-2540 а Г ), -карбонплаос-пирона (I72G с:.Г1), и с.рогатР.чссккх С-С-сгязсй (IC-29, 1610, '1575 см~*). Кислотпий гидролиз гфогэдглп ТСТ-ной солпноЯ кислотой. . ■

На основании продуктов кислотного гидролиза, Ï7X и спектра ПУр установлено, что в состав глккозида гходят скоголеткн, V -глюкоза к Ферулогая кислота в молярном отнозенкк (1:1:1). Гликозид образует ацетильное производное состага С^Л« jOy.-., 3?С, г, ГС.Р-спгхтро.которого ¿тлеются сигналы протопот метила ацетильных групп (Î.92 м.д., GH, с; 1.98 ».».д., ЗН, с, 2Д2 к.д., сы, с), одна из которых (2,12' м.д. ) по значению хпмедглга яглястск ароматической.

Е спектрах П'"Р гликэзнда и его ацетата присутствует сигналы пя-•и арогатических и четырех олефкногкх г.рсточог, отнссет-ие к остат-1 у скополетина и транс--;ерулогсГ; кислоты ( J}^ ~ 16 Гц) я ются так^е сигналы протсчо" и друх - ССЧ^ - групп, аыемерного рро-тона (J= 6,5 Гц) и других протонов c.m«.p::cî' част:;. &з<?1:-зло"с:,ц1-:о да; nue показывают, что гликозид ягляетсп-гг^'лгроганнк; кутарп.ттем гли-козидог. Действительно, мягкое огылонге С,5-тз: растторсу емкого калия приводит к получен:::') Ферул-ого': кислоты и. стгспслстин - 7-0-f-t> -глвкопиранозида. Оба горестна идентифицированы непосредственным сравнением с истинными образцами.

Место присоединения остатка 'рерулоьой кислоты выявлено при анализе спектра ГМР гликозида. Б последнем обнаружен двухпротонныг му-льтпплот с центром при 4,53 м.д. (J гс:: - т2 Гц;, что ухазыгг.ст нг присоединение ацильного остатка к C'UCi! гру:—? г.'^козк. Совокупное':! вышеизложенных данных показкгаст, что изученное соединение соответствует строения скополетин - - (00-"ср.уло::л )• - гл^копнеанс-зида.

Рис. II.ПМР-спектр с.копзлеткн-7-С^-£-(б^СЦ'ерулоил )-глюкопиранозида г деитсропиридине

Масс-спектр нового гликозида хорошо, согласуется с предложенным строением, d котором наряду с пиком молекулярного нона-"'/? 530 (63) имеется пик кона '.И92 338,73) 1'0зпикаи-:;ий при отщеплении ско-

пе летина от Обнаружены так-ле пики, ионое ссотгетстгукцие «олеку-лярнкм ионау ^ерулогой кислоты ('"/г I'i, 163), сксполетика («/;? 192,1003), а таюте их осколочным конам.

/(.2.3. i р а к с е т п и - "V - С г л я н о -

п и'р а н о з х.д-

ГЬследний ношй гликозидкумарин то-с получс::;-Д:н из годнс-спирт-ного экстракта имеет состав Ст.-Ч~СтГ, С^37С) т^гл. 1£«-1С(? (эти-

90 л J- о 1с, н-'

лецетат)^-52, (с 0,12; диметил'ермамид:. УГ-споктг (Л 228,257,306 нм; LC2; 3,5'; С.-х.-?:-: см-:к-;;ам капонсикгГк

обтусицинн. Пйи смятии ^УФ-спектра в г,ч,элачной среде наблюдается ба-тохромный сдвиг длинно волнового максимума (-. д Л+23 им.). Следовательно, гликозИд содержит свободный фензльиыГ гидрокскл. •

Б ИК-спектре проявляются полосы погладзния при 3130-3475 (гкд-[окоильные группы), 1732 (карбонил ^-пирона), 1526, 1535, 150Э см"1 (С=С-связи ароматической системы). •

При кислотном -гидролизе, гликсзида образуется 3)-глюкоза и аг-Л1-кон, идентичный Фраксетину, в эквимолирных соотношениях. Значит, изучаемое вещество является мэноглкжозкдом ('раксстина. Для установления места присоединения' глюкозы к агликон.у гликозид'метилировали дшетил сульфатом в присутствии пота-па. Последующий гицролиз продукта метилирования приводит к веществу СцН^дО^ с т.пл. 144-145°, который при непосредственном сравнении с заведомым образцом был идентичен изофраксидину. Таким образом, глюкоза присоединена к гидрокси-лу в положении С-7 ^раксетина. Ацетилированием гликозида было получено пентаацетилвиое производное, в ПМР спектре которого обнаружены сигналы протонов метила четырех алифатических (1.95 м.д., '6Н, с; 1.98 и 2.01 м.д., ЗН, с каждый) и одной ароматической■(2.31 м.д., ЗН, с) ацетильных групп, а также 11-3 (6.29 м.д., 9.5 Гц), Н-4 (7.46 м.д., 9,5 Гц), Н-5 (6.70 м.д., 1Н, с) и СН3О (3,81#м.д., ЗН, с). :

Сигналы метиленовых протонов и аномерного протона глюкозы от-к«чан>тся в интервале 4,96-5,24 м.д. (4Н, м.ультиплот). При 3.58 м.д. проявляется сигнал Н-5 (1Н,-м). 'а сигналы гротонов - С^-ОАС при 3,91 ( } гем=12 Гц, 5. £=2 Гц) и 4.26 м.д. ( }геу = 12Гц,' )5« ¿'=4.5 Гц) в-'виде двух квартетов. Подобная картина наблюдается, тогда, когда пногя имеет пираноэнкЯ окисшй цикл в конформацки С1. Гликозид расцепляется эмульсином, что указывает на £ -гликогиднуа. связь глю-ксэм с агликоном. Это подтверждается также данными поляриметрического анализа': молекулярное вращение /М/д гликозида а метаноле' еостав-л*ет - 194°, что относительно близко к значению Д/д для 'Уонил -^6-2) -гл^копнранозидл (-102°) и резко отличается от враденкя (МО Л -анз'.'еря ^402°), а тг.кч.е ''-еннл- 2) -глюкофуранознда (-36;°

т. КК-спекгра. Таким образомуданннй гл! *озид имеет, строение б-м<з-1.окси-8-окои-7-0-^-Г-глюкопираиозилкумарииа.- ь

Дизамещенние кумаринц. Новые кумарипи оОгусчпол (У) и обту-синия (УГ) по характеру к производным б ,7-дкоксииуиари"*а. Д«л доказательства структуры оба соединения подвергли цидролцзу,получив при этом кумарин,идентичный скопологииу /I/. В м^сс-спбкгре оОту-скнояа пик молекулярного иопа Ы+27б имеет низкую интенсивность /1,2^/,чго характерно для о-аллилових офиоов куи^рииой. Обтусипол, обтусинин легко ацегйдирувтся с образованием монсацвтчльных про-'

¡Г

СН,0

Ht

HHOft

4s

O^fl

Yl, ft = H Via R=CÛCH3

взводных.

-О'ЦхЦгЦ)

Y. R=H

Ya Rrr.or,H3

Li масс-спектре обгусиниь-i, ■ с пиком молекулярного иона

¿/294, имеются пики конов с "'/z233, 205 i: 191, водаикащих в' оззультаге последовательного распада боковой цепи. Пики в области иапомкваи!'спектр скополегииа.

Строение обтускник?. и оОгусинола подтверждено синтезом, вы-полнеЕпш* индийскими учепиии /Monatsh. Chein. - 1902. -У.113. i'.ISV/.

' Трсзамещепнце кумаринн. К ним относятся обгуеицик (УП) и Поооугисицин (УН) имеющие аналогичную эмпирическую формулу. Однако отличающиеся по ЯК-спектрам и по температуре плазлелил. Опи являются поз-ционнши изомерами. Масс-спектр Штусиципа,ксо-ке пика молекулярного, иона ui+292 /Г'Д/ содержит г д пиков ионов, соответствующих распаду молекулярного иопа .ypai тина. При ацв-тилированкв обтуспцина получили диацетильпсе ¡¡пм;зводь'оа, а кислотный гидролиз привел к Фоакцетипу. СН3(К

м

О VII. R,= RZ-'H Па. R2= COCH3

.'У-спект; г.зооогусиаииа rueei ц-лчс'/аука я си 23'3, 30 с. ;:м и олкзоь к спектру нзо<р'жсетнна.

't.3. Г е т рч за ие ц,е н и и е ку ;;а р ::н ы - Ойгусидгк /Г/., огйосгся г

г.укарияам,содеряг»ы1и ы. , ci- гр/. ::у з ытсу/г

(J-3. ¿го ./¿'-спектр иапо&'ь^сх cicî.f ; -l А г. '.лег'.: г. -

. I: .. 13. ...... . Г.,.1Т ,... „

|-1|Драи.сйл1ь. ч-и, ог-дпиегкллллвль'!!ум группы. Сгрумура иодтверадо е& в разу.'ьгаге сравнительного изучения' Ьпектроп ЯЛ? ^С'обхусиди па и фраусогуна. ^

, /

НО- У^А о ' ШТ^^У^оА НО-^До^О

11,1 ^ 0П X. ' ОН XI.

Ицн установлении структуры остальных двух куцьрииов - обтусипре-шша / л, И^'/С/ я оотусипренола 3 л, 1и+292/ Зьли широко исполь-зоьани химические 1; спек: рал ыши им оды.

¿иологкчйс«;ан активность кунарвнов. На фармакологические испытания били г.ередаеи осиовиие куиарини цельколистппка тупо-дисгного - кпп«!!СМ|, обгусияип, обгусицнн и обгусозид. Установлено, чю обгусинкн и обтусозид малогокекчпи и обладай гиио.телзив-шш деасгвиеи, которое обусловлено их спазмолитической акгивносхьи. Углубленное изучение других кукарииов продолжается.

выводы

1. Проведено уирикое и иногоплэковое исследование растительного сырья Каракалпакии с цель*) выявления ковах доступных; к возобновлявши источников биологически активных соединений к расги-гол)>них полксахаридон. '

2. Изучен Х1шичос1Л',1 состав тростинка обикновенпого.

Установлено, чго ь'у соотксле!.:::.) ко ¿покоит о е и цоноса-хар||Дйоиу составу гидролизахов сырье близка древесине лиственных пород. РазраоогйИь научпиз осьони гэхнол.огии поиучопяя целлллззи из гроствнка. Предложена: ощидальвие условия предварительного йодного и кислотного гидролиза растительного сырья ; условия про-•одоьйА еул1г4.агпон варки целлолкгьина и делкгни^гкации. Сахара, еодерньчиое* 'в тростнике, вполне пригодны для получения кордовых ддол.'гвц. Полученные дроа»и 'содержали белка, чго в^шв суцесг-гааэовйиий для дрожхел, получаемых кз Сахаров дрзвесини.

3. Показано, чго целлюлоза, получеккая* $:з тррсткка, огре-чи«г граооваьили, продьлвлле^иа к вискозной целлюлозе: содержание ия^и-деллилэзи У»,зольность - 0,07реакционная способность Ю, степень лэл^ердзацнп больше Г?00 (ке яревыпавшая 2а00) более »»0/£.

4. Ka основе выбранных оппыальных услоькй предгкдролиза и сульфатной варки тростника проведены опытно-промышленные выработки целлюлозы на установке Красногородского экспериментально^ ьуиакного комбината (Санкт-Петербург) с положительным результатом.

5» Исследован химический состав различных органов растения солодки G.glabra. Вперзые показано,vro ¿скопление

глицирризиновоз кислоты и нее г место в вегегирущих частях растения. В семенах обнаружены фосфагидц, витамины, хлорофилл, а так-Y.e 14 жирных кислот, .90;5 которых приходится ка олеиновую, лкко-' левую и лияоленовуя. ' '

б. Впервые установлен^ строение ксилана корня солодки.Показано,'что это линейный полимер из I^-связанных остатков J5-D--ксилопираноэ*- Предложена схема выделения, фракционирования и-очистки полисахаридов, & состав кохорых входят галактоза, глюкоза, манноза,арабиноза, ксилоза и рамноза в различных соотноые-

ь'иях» '

?. Установлено, что полисахарид, выделенный из рисовой лузги, является арабиноксиланои, макроиолекула которого построена из остатков J> -Л-ксклопиранози,соединенных 1,4-гликозЙдными связями /главная цепь/ и. остатков u-L -арабинофураноз, На основании углеводного соотава рисовую лузгу тгчо рассматривать как ценное' сырье для выращивания кормовых дрояжей, а также полу-•чёния этилового спирта, пектина к других веществ, крайне необходимых для региона» '

tí. Определено содержание кумаркнов и флавоноидов в TIO видах растений. Впервые в Haplophyllum abtuqifoliun обнаружены четыре кумарина: скополегин, фраксехли, капенсин и 6-метокси-7-(3^,3^-диыегилаллилокси)-' кумарин.

9. Выделены из H.obtusifolian лри новых глккозкдкумаргна и установлена их структура: оотусозид, фраксегин-7-O-jJ-D-глшопи-ранозид и скополетин-7-ü-jS-U-Сбферулойл)-глккопиранозид,относящийся к редко встречающейся группе ацилированных кумариновых гликозидов.

■ 10. Данные фарш.кологических исследований гликозидкумарина обтусозида и кумарина обтуоинина, выделенных из цельноллстника,. показали, что они" обладаиг выраженным спазмолитическим и седа'гив-ным действиями при малой токсичности.

ОСНОШОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ. ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮЩИХ. РАБОТ.«:

1. Сейтмуратов Е., Кэшетеров А. ГЪлучение из тростника произрастающего в дельте Амударьи целлюлозы,. пригодней для химической переработки. Тезисы докл.научн.конФ. молодых ученых КК ФАН УзССР, Нукус, 1955, с.12.

2. Сейтмуратов Е., Зарипова А., Усманов X.' О реакционной способное ти тростниковой целлюлозы. Вторая респубя.конФ. молодых ученых и аспирантов УзССР, посвящен. 50-летию ВЛКСМ,Ташкент, 1966,с.16.

3. Сейтмуратов Е., Зарипова А., Усманов X. Получение целлюлозы из тростника с предгидролизом. Вестник КК ФАН УзССР, 1969,3? 1,с.Ю.

4. Сейтмуратов Е., Зврипсвй А., Усманов X. Влияние предгидролиза н реакционную способность тростниковой целлюлозы. Вестник КК ФАН

" УзССР, 1969, № 2, с. 14.

б. Сейтмуратов Е., Зарипова А., Усманов X. Влияние предгидролиза н ' фракционный состав тростникоиой целлюлозы. Бе'стник ПК ФАН УзССР 1969, № 4, с. 18. t

6. Сейтмуратов Е., Зарипова А., Усманов X. Некоторые Физико-химические свойства предгидролизованкои тростниковой целлюлозы. Те-.зисы докл.научл.кон-')., посвящен, к ICG-летио со дня рождения В.И.Ленина, изд. "Наука" УзССР, Ташкент, 1970, с.8:

7. Сейтмуратов Е., Сдыксв Т. О химическом, составе рисогой соломьт. Тезисы докл.научн.-теор.кон'т'. молодых ученых Каракалпакии, Нукус, 1975, с. 35.

8. Сдыков Т., Сейтмуратов Е. Исследован ие диоксанлигника выделенного из стеблей риса. Вестник КК ФАН УсССР, I~76, 3, с. 12.

9. Сейтмуратов Е., Зарипова А. Получение высококачественной целлюлозы из тростника. ?«е>вдународнь:й симпозиум по макромолекулярной химии, Ташкент, 1978, г.7.,с.ПО.

. 10. Сейтмуратов Е., ДкумамуратоЕа А. Полисахариды некоторых видов солодки. Химия природ, со един., IS78, Г' с.612. .

11. Сейтмуратов Е., _ Кунназаров Р., Бектурсупов Б. '^рнс-кислоткый состав масла семян солодки. Вестник КК ФАН УзССР, 1979,'í I,c.I6

12. Сейтмуратов Е., Дчумамуратова А., Кульназарова Б. Исследование углеводов солодки произрастающий в. дельте Амударьи. Вестник КК ФАЯ УзССР, 1930, 4, с. 8.

13. Маткаримов А., Еатиров Э., Маликов В., Сейтмуратов Е. Огусинин-ноеый из Нар1орЬу11ит оМиз1*оГ1ит. Химия природ, со един., 1980, № 4, с.328-330. . _ ; '

[4. Маткаримов А., Батиров Э., Маликов В., Сейтмуратов Е. Кумарины' Нпр1орЬуИша оЫшзИГоНип. Химия природ;соеДин., 1980,№ 4,с. 565.

[5. Маткаримов А., Батиров Э., Г/яликов В., Сейтмуратов Е. СВтусо-зид—новый кумарингликозид из Нар1орЬу11иа оЬ$иа1Го11иш. Химия природ.соедин., 1980, № 6, с.831-832. ' .

.6. Еатиров Э., Маткаримов А., Маликов В.,?'Ягудаев М., Сейтмуратов Е. Новые кумарины Нар1ор)1у11ип\оМиа1Го11.ит. Химия природ,соедин., 1980, № 6, с. 785-789.

7. Маткаримов А.,' Ватиров Э., Маликов В., Сейтмуратов Е. Строение нового кумарины обтусипренола. Химия природ.соедин., 1981, № 6,

• с. 795-796.

8. Г-ейтмуратов Е.., Дкумамуратова А., Кульназарова В., Утениязов К. Излучение Л -манноэы из солодки. Вестник КК ФАН УзССР, 1982,№ 2.

9. Маткаримов А., Еатиров Э., Маликов В., Сейтмурато в Е»г ^следование'кумарино в Нар1орЬу11ш1 оМиз1Го11ша. Строение обтусидина

и обтусипренина. Химия природ.соедин., 1962, ¡Г1 '2, с. 173-176. -

0. .Маткаримов А., Батиров Э., бликов В., Сейтмуратов Е. 'Иумарины,-

н-ниорИуПип оьгио15о11шп. Строение двух новых куяарикоаух гли-козидов. Химия природ.соедин., 1982, № 6, с.691-695.

[. Сейтмуратов Е., Маткаримов А., Батиров Э., Маликов В. Ноше фе-нольные кумарины Нар1орЬу11иш оЫ;из1Го11ип. Тезисы докладов , ТУ Всесоюзного симпозиума.по фенольным соединениям, Ташкент, 1982, с.71-72.

1. Сейтмурато в Е., Джумамурато ва А. Динамика накопления глицирризи-новой кислоты. Вестник КК ФАН УзССР, 1982, № 4, с. 16.

2. Батиров Э., Маткаримов А., Маликов В., Сейтмуратов Е. Изучение кумасинов Иар1орЬу11ия оМиз1ГоПшп методам спектроскопии ПМР Химия природ.соедин., 1982, № 6, с.780-781.

':. Сейтауратов Е., Еектурсынов Б. ^следование липндов семян солодки голой. Еестник КК ФАН УзССР, 1983, № 2, с. 18. '

. Сдыков Т., Сейтмуратов Е. [^следование диоксанлигнина солодкою-го корня. Еестник КК ФАН УзССР, 1984, Г- I, с. 16.

26. Сдккоэ Т., Сеитазуратоз К., лодта.турятсла Б., Uvnpr.ona-.! .0., АОдуазгагов А. А. Исследование строение природного личнднл солодки методом вэссгакоплтсльногэ разлотеигл г.-ста.7личесгдг й,:г-

' ркем в ГСИД1ТК ам/иаге. Зесгкяк К:\ $/•£ УзъОР, 12ВУ,' ¡г 3. -С. 1Ь-21.

27. Сдыкоз Т., Сеитлггратов й. Строеве лдоняна солодкового керн*.. Ьестпяк Ш САН УзСС^, 1987, J•- Z. -С.2з-2Ь.

2». Сектмурр.тов к., Усов А. Шелочерастворимке полисахариды солодки. Тезисы доклада JfBi-ТЛесойзн. кон?, по я Сло::,т.ши углеводов: Тбилиси, IS57. -0.147.

■29: Сеитглуратоз й., -однков 1'. Кручение нолг.са::арЕдон рксовоЯ лузга. Тезисы до ял ада УГ-^сесог;зн. ::oir'. по химии и Снохачи." углеводов, ТОиляск, 1987. -J.ll'J.

-30. С'еипгуратоз К., дзума» .»ргсова А. Спех?ро£с?скетркческов слре-. деление накопления глкгррязяно'зоЕ кислота г различных органах солодки. Тезисы доклада ^-с.ютоздуг.':" го солсдке. Ашхабад, 19И0. -С.119.

I'

31. ¿ердимоетова Г., иеиткуратов К. «сследованкс пслясахарядоз рисовой лузги. УН- научпо-тесретлч.-кон"'. молодых ученых к стеддаякстоп. iiynyc, 19Ш. -о.а.

32. Сеитиуратов К. Накопление селлко^'к д друг;::: когло.чеотов з различнее *.:ор5ологкчеекг'л: органах солодхл. -II ьсесоюзн. дон^. Тлосиятез пеллиалозн к друг;::: ::с: попеятэз ::лс"гсч7Д>2'стенки". Казань19Ш. -C.G2.

• 3. Сеиткуратоз к. Сязяко-хгатчэскг.е свойства тт^созсксчсстгсдгел тростнякозои целлглозь:. У1-.?сссо:озк. ко::с. "••: кглка " жа'ач целлюлозы". йнск, 19У0. -С.133. ■

Цорвкогаюгиогояда Уоадцган баъзи Усйиликларнцнг полисвхврдаара, глакоаадвдыарцнлвра за улврга йУлдош ноддадврини гадки« эгиш.

Сеигыурагов Еоеыураг

"Ёгочни киыёвий квйга ишлаш 5ехнологияси вв всбоб-уакува-лари'» ёгоч кииёси"-- ыугахвооислаги»

Дисвергацаяда Усиилик полисахврадлара. гликозидкуиарнпла-рв ва боща биологик фаол барикиаларйяанг кайга гикланадигап . ианбвларинн гопиш ывксади^а Цорачалпогистоншяг Уоимлин хоц ашёса ке'нг ва к?пёклаыа гадки« эгилган, . '

.. ^виишнинг.оувли ва киолотвлн гидролиз олди иылов берип... аврг-ивроиглар Урганиягои. Бу швроиглараа УзгарЕйриш камера олувчи иоддвлвр ва "целлолатлин" унумага гаьсир эгишга иыкон беради. Гидролиз олди бериладиган ишлов сувда олиб бо-рилса кондлврнаяг уяуыи каырок» киологали ыух;игда зоа бу 5нум.22-24/ на гашкал эгади. Бунда ксилоза цандларвияг всосая касмапи.гйикил эгади ва улинг ыикдори 80/ гвча егади. Чайнаг еиигв оарф бУладигап иикор макдорана 15 дап 25/ гача, .'окарга-ряпиагая целлюлоза микдоряни 43 дак 27/ гвча ° згартирвда -Кении целлюлозпсина окаргирищДа натрий гипохлорамга кнсб.адай хлор 2'оксадидан фойдалашш целлюлозшшнг. шшшеряапиш-.иара-еввипй 800 - 1100 агрофида спклаб гуришга амнон беради ва ушшг щшёвий» х;амда физик-кииёвий хоссаларнни яхшилвйди. Реакцииа побилиягни гадкиц эгип гидролиз олдкдан ¡шов берув-чп реагенг габаати мух,ии роль Уйнаамни куроагдп. Хом аиёга ♦ гидролиз оддидак кислогепар бадан ишлов берилгзндп каИЕарувча кандларнянг унуии энг баланд б?лиши кУрвагивгаи.

.Ширин ния / с.51аъга / ?си!ш!ги згурли ОрГВНПар)№1нг ,

кимёвий гвркаби гадкак эгилган. Усимликяинг вегегвгйв 'оргал-лзрпда глицарридин кислогасинияг гУплапиши бнрапчи бор к/роа-еилгйн• Уриилякнинг уругларада фосфагидлар» вигаминлзр». хлорофилл, х,аида 14 га ёг киологаси бор эканпиги анйклонгак»- бу~ иардппг-90/ ни С'леин, иенол ва ценолея каслогалари гашкизь агадилар. Шарвн ыая илдиза ксиланининг кузалиши биринчи бор пниадвнди. Унйнг ^-Д-ксалопараноза колдикларадан, 1,4-бо? » .

- чу -

орцоли богданган чиэикли полимер зканпигц кУроаг'йлган поли-онхаридлвряп вв;рагиб одам, фрвкцияларга ЗУлии ва юзплаш ; охемаси гаки5 эгилгая.

1*уруч до:'л гида я о:г.региб о г. и и ген полисахарид иакроиолекула-ов Д.'нпккозид Согдар оркияи богланган ^-Д-ксилолираноза /иоосЯй гэнхар/ даot-L- врзбинофуранова ноядикларидак гуаил-гаи арабвяоксикок згакмгц аницланган.' Углевод гаркибига кУра гуруч кобаги en пчищидарини ?сгириш учун, э5ил спирги, цекгаа ва регион учуй ^го еарур бУлган бошка ыоддаларни олии уч^к иш-цагли хои ваё си$а?ида караа иуикин.

110 гурдвгц-Усииаикларда куиаран ва флаваноидларнинг iap-hij'jil аниклоняи. . H.oMusifoiim ; Усвилигидв биринчи бор 4 га кумарин: окопояешн, фракоегик, капеноия ва б-мегок-си-7-/о|(2-ди«е1ил-аллялокси/-кумарин гопвлди, 3 га пнгн глй-коэидкуиарик азрагиб олвяда sa уларнипг fyзапиши бУйича щш-йагилар аникяонди: сбгуоозид» фрряое®ий-7-0-^Ч1-гдюкопираяо-:>ак ва кои учрайдаган вдпллангоа куи&ранявр группааига караш-«* окопояеткк -7-о-^-Д-/б'-ферзаоал/«-№ковиранозид.,.

Об1'у°инсл, обтусиннн, обгусццаи, изоозгуоццдн, обгуоидин, рбгусипренин ва обгусипреноя каба ftw№ кумЪрияларнаяг гузили-ша аникланган.

XIJVSS2IGATX0II3 0? PObVSACCHAniDBS, ОЬГСО S UECCUilARDiBS AMD SOUS ACCOUPAIIYlKO SUD3IAHCE3 О? КАНШЫАКЗТАН РШН5

SlilXMKPATbV Saoouyat '

Spatiulity - Tachnaloey and iSfluijiaoai of Chemical Processing оf Wood, diMaJ.et*y of Uood.

Broad and nultifona'!4nVooti§attono have been carried out for studying KarakalpakqtnSi ^tttat JrftW stuff for the purpose to expose new ассовз sources to Obtain plant polysaccharides, glyaoaide-comioriueB ar.d "¿thai1 biOaotivs . о ощ pounds •

Conditions of carrying out ,ot Walor and &oid prehydroly-aio reed v/ere studied. Change of conditions of prehyarolysis allows to influence the у laid of red ic ins subiJtances and "cel-Sollgnine". Itia shown that water prehydrolyois gives -leaser yield augcvra while eoid one gives 22-24 per ocnt, %

Jtyloao is the cain component Of sugars, its content attains 60 ¿«.-г cent. It has been stated that increase of expenditure Of ulkali for cooking v/ithin the limits of 15-25 per cent

- W) -

leads to reduction of yield of nonbleach'ed cellulose iron 43 to 27 per cent. Use of dioxide of chlorine in bleaching gellulcioe eo compared with hypopeach of natron pronetea conservation of adt-rago polymerisation degree within B00-11C0 nwl inprovo oi chemical and physico-chcmical proper ticл of coriulooo, Investigation.of reactionary abilities showed that the ,'riature of prihyd-rolioing reagent plays a very important role, -Ho wost ЩдЗг indexed of reactionary abilities are obtained ia result of pre-hydrolysis by acids. Besides, cellulose possesses a nigh content of alpha-cellulose (95,5 per cent), a lov? content of pentosan^' ' (about 1 per cent) and ashe3 (0,06 oer cent). Rood cellulose is' determined by analytical, physico-chemical arid iechnologioal iiot--hods.

The chemical structure of different organs.of plant Glycyr« rhiza glabra v/аз investigated. It иаз shown, that accumulation of glycirrizine acidity takes place in vegetative plant parts. El a re ar,e phosphat-i-'cs, vitanir.es, chlorophills, ana also 14 greac-у acido, in v.hich 90,i are oloine, linole ind ixnolenovo An the weeds. -lie structure of csilane in li<:uorico. It '.vao shovm', that this line polyraere iron 1,4-ccnposed tron root is B-D-csi-lapiranose was established, It v/аз proposed the sketch of isolating, fractionating and cleaning of polysaccharides, including . galactose, glucoco, kekiooo, arabinoue, ccilose and гаиапозо In different correlation. It is established, that polysaccharide isolated fron rice.i3 arabinocsilan and. its cacronclecule contains the rests of G-D-csilapiranoae, connccted 1,4-glicoside lino (main line) and rests ct-L-arabinophurancse, On the base of hydrocarbone structure-there is the value of row material for planting fodder yeast and also isolating ethyl alcohol, pectine'and ther sbbstai:cie3 in which strongly need»' f-

The content of ounarines and flavonoides in 110 kinds of plants v/аз estimated, At first, in Kaplophyllua obtusifolium 4 curiarines: were revealed scopoletine, phraksetine, capenolne and 6-netitocsi-?-(3l,3-din;otilalliloc3i)-cuiaarine. There v/ere isolated 3 new glycosidcuaarines and established their structures: obtunoci«r> phracsetino-T-O-B-Ii-elucopiranosido and acojo-lotine-7-C-3-D-(6-pheruloilo)-glycopirar.oside, which is relevant to arc.ro ¿-roup of acilile ounuarine glicosido::,, -ho structure/i oi new cu;::arir.es: obutasir.ole, obutacinine, obuaicino, i."obbf.u;iici* no,' wjvasidine, o'ctuciprcnine, obtusoprer.ole have bcex c..-t:i',;Ii shed.