автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Исследование металлургических характеристик марганцеворудного сырья различных месторождений

На правах рукописи

ЖДАНОВ Александр Витальевич

ООЗ 17Ю39

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК МАРГАНЦЕВОРУДНОГО СЫРЬЯ РАЗЛИЧНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ

Специальность 05 16 02 - Металлургия черных, цветных и редких металлов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Екатеринбург-2008° 1 ' ,

003171039

Работа выполнена на кафедре металлургии железа и сплавов Уральского государственного технического университета - УПИ

Научный руководитель заслуженный деятель науки РФ,

доктор технических наук, профессор Жучков Владимир Иванович

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Дашевский Виктор Яковлевич,

кандидат технических наук, главный инженер ЗАО НПП «ФАН» Цикарев Владислав Григорьевич

Ведущая организация ГНЦ РФ ОАО «Уральский институт металлов»

Защита состоится «20» июня 2008 г в 15 00 часов на заседании диссертационного совета Д 212 285 05 при Уральском государственном техническом университете - УПИ по адресу г Екатеринбург, ул Мира 19, УГТУ - УПИ, главный учебный корпус, ауд I (зал Ученого совета)

Ваш отзыв в двух экземплярах, заверенный печатью организации, просим направлять по адресу 620002, Екатеринбург, ул Мира, 19, К-2, УГТУ - УПИ, ученому секретарю совета Факс (343) 374 38 84 С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УГТУ - УПИ

Автореферат разослан «19» мая 2008 г Ученый секретарь диссертационного совета,

доктор технических наук, профессор 0 УХ^ Карелов С В

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность проблемы. Марганец является элементом, необходимым при выплавке сталей всех марок В настоящее время потребности сталеплавильной отрасли РФ удовлетворяются отечественным марганцем менее чем на 40%, причем полученные в России марганцевые ферросплавы выплавляют из импортного рудного сырья. Создавшаяся ситуация связана с тем, что на территории России находятся преимущественно месторождения бедных по марганцу, труднообогатимых фосфористых руд, на базе которых сложно организовать эффективное производство марганцевых ферросплавов Поэтому значительное количество качественного марганцеворудного сырья приобретается в странах ближнего и дальнего зарубежья (Казахстан, Украина, Австралия, ЮАР и др)

Вопрос выбора марганцеворудного сырья особенно важен при большом разнообразии его качества и цены Кроме того, даже близкие по содержанию марганца материалы могут привести к различным технико-экономическим показателям (ТЭП) производства

В связи с этим весьма существенной становится задача изучения металлургических характеристик приобретаемого сырья Наиболее точное представление о них может быть получено по производственным показателям в результате определения себестоимости продукции К сожалению, в па-стоящее время не представляется возможным сравнить металлургические характеристики всего имеющегося на мировом рынке разнообразия марганцевого сырья в одинаковых производственных условиях Поэтому для определения металлургической ценности марганцевого сырья используется ряд расчетных и экспериментальных методов Расчетные методы оценки основаны на химическом составе сырья и не вызывают особых трудностей в применении, но не дают представления о поведении рудных материалов в технологическом процессе плавки Для этого существуют различные экспериментальные методы, которые позволяют определить важные металлургические характеристики сырья, прочность, пористость, термостойкость, температуры

размягчения, плавления и каплеобразования, восстановимость и другие Исследование сразу нескольких свойств одного материала, а тем более сравнение различных материалов по нескольким свойствам, обычно не производится. В связи с этим работа, направленная на изучение и сравнение комплекса металлургических характеристик использующегося на отечественных предприятиях марганцеворудного сырья различных месторождений мира, является актуальной

Цель работы: изучение комплекса металлургических характеристик марганцеворудного сырья с помощью расчетных и экспериментальных методов и проведение на их основе оценки и сравнения марганцевых руд различных месторождений мира

Для достижения поставленной цели необходимо

1 Провести аналитический обзор литературных источников по минерально-сырьевой базе марганца и добыче марганцевых руд в мире и России, теории и технологии производства марганцевых сплавов

2 Провести оценку марганцеворудного сырья расчетными методами (по химическому составу на основе статистического метода и термодинамического моделирования (ТДМ) восстановления марганца из оксидных систем переменного состава) и получить новые данные о распределении элементов между оксидной, металлической и газовой фазами

3. Провести технологический расчет выплавки высокоуглеродистого ферромарганца, получить расходные коэффициенты для материалов и значения удельного расхода электроэнергии для различных видов марганцеворудного сырья

4. Изучить температуры начала, конца и температурный интервал размягчения различных видов марганцеворудного сырья (*нр, (кр и д/ соответственно)

5 Изучить удельное электрическое сопротивление разных марганцевых материалов и шихт для производства высокоуглеродистого ферромарганца

6 Провести сравнение и дать металлургическую оценку марганцево-рудных материалов по спектру расчетных и экспериментальных исследований.

Научная новизна работы

1. В результате статистического и термодинамического расчета впервые для различных марганцеворудных материалов определены коэффициенты перехода марганца в восстановленную форму

2 Получены новые экспериментальные данные по характеристикам марганцеворудных материалов различных месторождений и шихт для получения высокоуглеродистого ферромарганца

- по температурам начала, конца и температурному интервалу размягчения,

- по удельному электрическому сопротивлению

Практическая ценность

1 Проведен технологический расчет получения высокоуглеродистого ферромарганца, определены значения удельного расхода электроэнергии, рассчитанные по расходу шихтовых материалов на единицу продукции и используемые в качестве одного из показателей металлургической ценности марганцевого сырья

2 Предложен новый подход к металлургической оценке марганцево-рудного сырья, представляющий собой сочетание расчетных и экспериментальных исследований

3 Впервые изучено и оценено марганцеворудное сырье различных месторождений по широкому спектру расчетных и экспериментальных исследований

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на II научно-технической конференции молодых работников (специалистов) ОАО «Металлургический завод им А К Серова» (Серов, 2004), Первом Российском научном форуме «Демидовские чтения» (Екатеринбург, 2006); Первой международной конференции «Российская ферро-

сплавная конференция» (1ШС-1, Екатеринбург, 2006); Второй международной конференции «Российская ферросплавная конференция» (ЮТС-П, Екатеринбург, 2007); ХШ международной конференции «Современные проблемы электрометаллургии стали» (Челябинск, 2007).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК для кандидатских диссертаций. Отправлена заявка на патент «Шихта для выплавки высокоуглеродистого ферромарганца» №2007101559 от 18 01 07

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы из 182 наименований и 2- приложений

Работа изложена на 139 страницах, содержит 24 рисунка и 23 таблицы

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснован выбор направления исследований, освещена сущность проблемы по теме диссертации, определен круг основных задач исследований, показана актуальность темы.

В первой главе содержится аналитический обзор литературных источников по состоянию и перспективам производства марганцевых сплавов в мире и России Приведены данные по минерально-сырьевой базе марганца и добыче марганцевых руд. Проведен обзор методов металлургической оценки качества марганцевого сырья, различного по химическому, минералогическому и гранулометрическому составу Сформулированы задачи исследования.

При отсутствии возможности проведения опытно-промышленных испытаний различных видов марганцеворудного сырья определить его металлургическую ценность можно с помощью расчетов на основе химического состава сырья, а также ряда экспериментальных исследований физико-химических характеристик марганцевых материалов.

Металлургическая ценность сырья, определяемая по его химическому составу (содержанию Мп, Р, Бе, количеству и составу пустой породы), не позволяла получать его исчерпывающей характеристики Поэтому часто дополнительно изучались отдельные физико-химические характеристики сырья, влияющие на технологию производства марганцевых сплавов

Ранее не проводилась оценка марганцеворудного сырья различных месторождений в комплексе по химическому составу, термодинамическим и технологическим расчетам, включающим удельный расход электроэнергии, а также экспериментальному изучению сразу нескольких физико-химических характеристик

Для исследования нами были отобраны марганцевые материалы различных типов, соответствующие по своему химическому составу концентратам ряда основных отечественных и зарубежных месторождений и используемые в настоящее время на отечественных ферросплавных предприятиях

Их комплексное изучение должно позволить сравнить различные по природе материалы и провести металлургическую оценку самого разнообразного марганцевого минерального сырья

Состав отобранного для исследований марганцевого сырья приведен в табл 1

Во второй главе рассмотрены теоретические основы восстановления марганца из оксидов, проведен обзор методов оценки сырья по химическому составу Определены значения степени восстановления марганца и оценено сырье согласно статистическому методу (в том числе по показателям, характеризующим марганцеворудное сырье с точки зрения содержания фосфора, количества и состава пустой породы и удельного содержания железа), разработанному сотрудниками кафедры электрометаллургии Национальной металлургической академии Украины (НМетАУ) и Никопольского завода ферросплавов (НЗФ), проведены термодинамический и технологический расчеты процессов карботермического получения высокоуглеродистого ферромарганца марки ФМн78, а также удельного расхода электроэнергии

Таблица 1

Химический состав исследуемого марганцеворудного сырья

№ п/п Страна-производитель Материал Химический состав, % < 8Ю2 > <Р>

Мп о6щ Рв общ Р 8Ю2 СаО А1203 м§о 111111 влага <Мп> < Мп >

1 Австралия Австралийская руда 47,10 5,80 0,100 5,60 0,92 0,46 0,40 5,24 0,54 0,1189 0,0021

2 Грузия Чиатурский оксидный концентраг 40,70 1,40 0,208 8,65 2,35 2,83 0,86 11,06 0,41 0,2125 0,0051

3 Казахстан Концентрат жайрем-ский оксидный 46,40 3,43 0,096 10,19 1,86 0,49 0,24 1,50 1,65 0,2196 0,0021

4 Казахстан Концентрат жайрем-ский первично-окисленный 35,90 3,86 0,076 5,19 14,80 1,29 0,43 3,23 0,23 0,1446 0,0021

5 Казахстан Концентрат джез-динский I сорта 37,60 10,55 0,073 8,91 9,63 1,11 0,88 8,91 0,39 0,2370 0,0019

6 Казахстан Концентрат жайрем-ский II сорта 29,90 12,33 0,082 5,01 13,88 1,99 0,60 12,27 0,50 0,1676 0,0027

7 Украина Концентрат никопольский оксидный 1 сорта 46,62 6,19 0,185 15,70 4,02 2,26 1,74 15,14 3,91 0,3368 0,0040

8 Россия Башкирская руда 32,00 7,42 0,130 9,19 1,00 3,95 0,46 4,63 1,18 0,2872 0,0041

9 Россия Концентрат парнок-ской руды (республика Коми) 34,00 3,47 0,041 5,51 17,10 1,03 0,50 14,05 0,41 0,1621 0,0012

Термодинамическое моделирование карботермического восстановления марганца из различных видов марганцево-рудного сырья проведено с применением программы HSC Chemistry 5 0 (Outokumpu, Finland), в основе алгоритма которой лежит принцип минимума энергии Гиббса

В результате получены данные о распределении марганца между оксидной, металлической и газовой фазами В качестве показателя степени восстановления принималось отношение количества восстановленного марганца к общему исходному содержанию марганца в моделируемой системе

Проведено сравнение результатов ТДМ и расчетов по статистическому методу при естественной основности шихты (рис. 1) и с добавкой флюсов при получении одинаковой основности конечного шлака Ca0/Si02=l,3 (рис 2)

88 86

84 82 80 78 76 Н 74

1 2 3 4 5 6 7 Номер вида сырья (табл 1)

Рис 1 Значения степени восстановления марганца из различных видов марганцеворудного сырья при температуре 1620°С и естественной основности а - рассчитано по статистической формуле, б - рассчитано термодинамически

87

оГ

я 85

§83

В 81 -

о ш

•5 79 -

ё77

75

123456789 Номер вида сырья (табл 1)

Рис 2 Значения степени восстановления марганца для шихт из различных видов марганцеворудного сырья при температуре 1620°С и основности конечного шлака СаО/8Ю2=1,3 а - получено по статистической формуле, б - рассчитано термодинамически

Показано, что лучшая корреляция результатов ТДМ и расчетов по статистическому методу выявлена при одинаковой основности шлаков 1,3, в связи с чем такое термодинамическое моделирование можно рекомендовать для определения степени восстановления марганца, особенно в случае значительных отклонений в составе рудного сырья. Лучшими материалами по значениям степени восстановления являются №1, 5 и 8.

Различия в значениях степени восстановления марганца, полученных термодинамически и статистическим методом, возможно, связаны с принятым нами значением температуры процесса, зависящей от целого ряда факторов и не являющейся постоянной для всех видов сырья и агрегатов.

Технологический расчет получения высокоуглеродистого ферромарганца флюсовым способом проведен с использованием термодинамически рассчитанных значений степени восстановления марганца. Произведен расчет удельного расхода шихтовых материалов, по которому определен удельный расход электроэнергии на базовую тонну сплава.

Из анализа литературных данных получено, что среднее значение удельного расхода электроэнергии для углеродистого ферромарганца флюсовым методом составляет 1397 кВгч/т шихты. Значение удельного расчетного

^ 6000 п ^ | 5000 -

4000

® в 3000

£

•2000 -1000

23456789 Номер вида сырья (табл. I)

Рис. 3. Удельный расход электроэнергии для различных видов марганцевых материалов, кВт-ч/т

расхода электроэнергии на 1 базовую тонну сплава использовано в качестве одного из показателей качества марганцеворудного сырья (рис. 3).

По удельному расходу материалов и электроэнергии лучшими являются образцы №1, 3 и 7, что соответствует химическому составу

материалов, содержащих повышенное количество марганца

В результате дана металлургическая оценка материалов по их химическому составу, влияющему на степень восстановления марганца и удельный расход материалов и электроэнергии при флюсовой технологии производства высокоуглеродистого ферромарганца.

В третьей главе приведены результаты экспериментального изучения температур начала, конца и температурного интервала размягчения марган-цеворудного сырья, которые значительно влияют на максимальную температуру в рудовосстановительной электропечи

Методика эксперимента соответствует ГОСТ 26517-85 Значения температур размягчения приведены в табл 2

Опытные данные по деформации рудных материалов получены при постоянной механической нагрузке и переменной температуре (неизотермические условия) Температуры конца размягчения материалов и начала плавления соответствуют заглублению штока в материал на 40% от высоты слоя

Таблица 2

Температуры начала (/нр), конца (гкр) и температурный интервал (дг) размягчения марганцеворудного сырья

№ п/п Материал Аф а1

1 Австралийская руда 1112 1348 236

2 Чиатурский оксидный концентрат 1049 1259 210

3 Концентрат жайремский оксидный 1010 1329 319

4 Концентрат жайремский первично-окисленный 1119 1298 179

5 Концентрат джездинский I сорта 1070 1296 226

6 Концентрат жайремский П сорта 1077 1290 213

7 Концентрат никопольский оксидный 1 сорта 868 1142 274

8 Башкирская руда 1095 1255 160

9 Концентрат парнокской карбонатно-силикатной руды (республика Коми) 1040 1282 242

В результате проведенных экспериментов получены новые данные по температурам размягчения для марганцевого сырья различных месторождений мира Известно, что чем выше температуры начала размягчения и короче температурный интервал, тем более ценно рудное сырье для технологии, реализуемой в рудовосстановительных шахтных электропечах

По температурам начала размягчения лучшими являются образцы №1 и 4. Наиболее высокими температурами конца размягчения отличаются образцы №1 и 3 С точки зрения температурного интервала лучшими являются образцы №4 и 8 Суммарно лучшими материалами по температурам размягчения являются образцы №1,3 и 4

В четвертой главе приведены результаты изучения удельного электросопротивления (УЭС) материалов и шихт для производства марганцевых сплавов по методике, разработанной в ИМет УрО РАН Эксперименты проводились как с марганцевыми материалами (рис 4,а), так и с шихтами для получения высокоуглеродистого ферромарганца (рис. 4,6). Состав шихт и массовое соотношение проводящей (коксик) и непроводящей (марганцевые концентраты и известняк) составляющих приведены в табл 3

Удельное электросопротивление различных образцов марганцеворуд-ного сырья отличается очень сильно (например, образцы №1 и 3 от образцов №5 и 9), и относительное положение кривых УЭС исходных материалов варьируется в широких пределах, поскольку зависит от многих факторов, к которым относятся, в первую очередь, количество марганца и минералогический состав сырья, а также содержание в нем пустой породы

Наибольшее влияние на УЭС шихт оказывает соотношение между проводящей (коксик) и малопроводящей частями, которое зависит от содержания в рудной части восстанавливаемых элементов (Mn, Fe) Кроме того, удельное электросопротивление шихт связано с количеством флюса, видом марганцеворудного сырья, а также со степенью размягчения материалов Действие перечисленных факторов на ход кривых УЭС шихт, имеющих сложный характер, неоднозначно

-2

70

500 1000 1500 Температура, °С

-2

70

0 500 1000 1500 Температура, °С

Рис. 4. Температурная зависимость усадки (Ь, % от высоты слоя) и логарифма удельного электросопротивления (р, Ом-м) марганцеворудных материалов (а) и ферромарганцевых шихт (б).

Номера кривых соответствуют номерам видов сырья в табл. 1. Номер 10 - известняк (55% СаО). Обозначения со штрихом' - усадка материалов.

Таблица 3

Состав шихт для производства ферромарганца

№ образца* Количество, % К

Марганцевое сырье (М) Известняк (И) Коксик (К) (М + И)

1 77,64 7,40 14,96 0,1759

2 77,80 10,14 12,07 0,1373

3 73,98 12,58 13,44 0,1553

4 87,35 - 12,65 0,1449

5 84,89 0,27 14,85 0,1743

6 86,70 13,30 0,1534

7 69,73 16,70 13,48 0,1558

8 76,35 12,65 10,99 0,1235

9 88,01 - 11,99 0,1363

Соответствует номерам материалов в табл 1

Удельное электросопротивление шихт изменяется на несколько порядков в интервале температур 20 - 1300°С до момента окончания размягчения и начала плавления, что соответствует температурным зонам в рудовосста-новительной электропечи, во многом определяющим положение электродов в ванне печи, температуру процесса, которые влияют на технико-экономические показатели производства марганцевых сплавов

Удельное электросопротивление шихт на основе марганцевых материалов сильно отличается, при этом его значения меньше, чем чистых материалов Во всех случаях с увеличением температуры наблюдается уменьшение электросопротивления материалов и шихт Повышение сопротивления на некоторых участках с ростом температуры дня отдельных материалов (№1-3, 7, 8) объясняется значительным влиянием фазовых переходов оксидов марганца, описанных в литературе

Заметные изменения в электросопротивлении материалов и шихт происходят в пределах температур 600 - 800°С, где протекают процессы перехода пиролюзита в различные формы Мп203

При дальнейшем повышении температуры влияние исходного минералогического состава на УЭС в значительной степени нивелируется начав-

шимся размягчением и протеканием процессов, связанных с переходом различных форм минералов марганца в гаусманит Мп304

Температуры усадки образцов марганцеворудного сырья и шихт на их основе близки, что говорит об определяющей роли марганцевых материалов в процессах размягчения, плавления и схода шихты в рудовосстановительной электропечи Наилучшими материалами с позиций удельного электрического сопротивления являются образцы №8 и 9, шихты на основе которых сохраняют пониженную, относительно прочих, электропроводность в интервале 20-1300°С

В результате проведенных экспериментов показано, что характер изменения удельного электросопротивления шихт во многом определяется природой марганцевого сырья и связанными с ней фазовыми переходами, а также соотношением между проводящей и малопроводящей составляющими

Наилучшими признаны материалы, шихты на основе которых обладают наиболее высоким удельным электросопротивлением в изученном диапазоне температур

В пятой главе обобщены результаты расчетных и экспериментальных методов определения металлургической ценности марганцеворудного сырья различных видов Предложено определять ее комплексно путем рейтинга характеристик, определенного десятью специалистами в области металлургии ферросплавов (докторами и кандидатами наук). Значимость каждой характеристики бралась от 1 и ниже Все опрошенные специалисты оценили рейтинг степени восстановления марганца и удельного расхода электроэнергии равным 1, а влияние температур размягчения оценено выше, чем удельного электросопротивления. В результате получены следующие средние значения коэффициента значимости (К3„)

Степень восстановления марганца......................... 1

Удельный расход электроэнергии ............... .1

Температуры размягчения...................... ..... 0,6

Удельное электросопротивление шихты................0,3

По каждому свойству были определены величины вклада в суммарную характеристику сырья- Кв, Кю. КР и Кэс - соответственно для степени восстановления марганца, удельного расхода электроэнергии, температур размягчения и удельного электросопротивления шихты При этом исходили из величины 1 для лучшего показателя каждой из характеристик за 1 принималось максимальное значение степени восстановления марганца образца №1, минимальный удельный расход электроэнергии образца №1, максимальные значения для температур размягчения (образец №1) и удельного электросопротивления шихты (образец №7) и минимальное для интервала размягчения (образец №8)

Для количественной оценки влияния полученных характеристик сырья на его металлургическую ценность были рассчитаны сравнительные коэффициенты

К. =

№1 _ 1 Лм» *1мп №1 Лип

(1)

где г)'м„- степень восстановления марганца 1-го материала (1 - номер сырья в табл 1), т,^ - степень восстановления марганца для материала №1,

КРЭ-

(V' -шт

1 уд уд шМ уд

к,.

(2)

где IVудельный расход электроэнергии для 1-го материала (1 - номер сырья в табл. 1), IV'*' - удельный расход электроэнергии для материала №1,

Кр - К.

м ,

1 Ч> «Р

' 1Л.1

А1 А*

/2,

(3)

где и 4/' - соответственно, температура конца и температурный интервал размягчения для 1-го материала (1 - номер сырья в табл 1), С' и л'14' " соответственно температура конца и температурный интервал размягчения материалов №1 и 8, имеющих лучшие показатели,

К.,

1-

»7

г шихты

(4)

где р^- УЭС шихты при температуре начала размягчения для ¡-го материала (1 - номер сырья в табл 1), - УЭС шихты №7 при температуре начала размягчения, (максимальные среди прочих)

Результаты расчета коэффициентов приведены в табл 4 По сумме значений коэффициентов К„ и Крэ лучшими марганцеворуд-ными материалами являются №1, 3 и 5 Причем №5, отличающийся от №1 и 3 меньшим на 10% содержанием марганца, получил преимущество за счет близкой к необходимой в технологическом процессе естественной основности

Далее следуют материалы №2, 7 и 4 Основным их отличием является количество марганца и кремнезема Для получения основности 1,3 к материалу №2 добавлялось меньше известняка, чем к №7, а к №4 требовалась подшихтовка кварцита

Последняя тройка материалов располагается следующим образом в порядке убывания качества - №8, 9 и 6, что также объясняется значительными отличиями в составе сырья №8 после добавления известняка составляет шихту с меньшим количеством пустой породы, чем №9 после добавления кварцита, а №6, наряду с необходимостью подшихтовки кварцита, обладает пониженным содержанием марганца

Для более детальной оценки сырья пользовались показателем температур начала и температурного интервала размягчения, а также удельного электросопротивления шихт, влияющих на особенности плавки в

Таблица 4

Результаты рейтинговой оценки марганцеворудного сырья различных месторождений

№* п/п Страна Материал к« Крэ кв+ Крэ Место по Кв+ Крэ кр Кэс к„+кга+ Кр+Кэс Общее место

1 Австралия Австралийская руда 1 1 2 1 0,458 0,023 2,481 1

2 Грузия Чиатурский оксидный концентрат 0,955 0,802 1,757 4 0,486 0,073 2,316 3

3 Казахстан Концентрат жайремский оксидный 0,949 0,884 1,833 2 0,298 0,066 2,196 6

4 Казахстан Концентрат жайремский первично-окисленный 0,914 0,650 1,564 6 0,553 0,025 2,142 7

5 Казахстан Концентрат джездинский I сорта 0,967 0,813 1,780 3 0,465 0,022 2,266 4

6 Казахстан Концентрат жайремский II сорта 0,937 0,407 1,344 9 0,488 0,017 1,848 9

7 Украина Концентрат никопольский оксидный 1 сорта 0,919 0,786 1,705 5 0,340 0,300 2,345 2

8 Россия Башкирская руда 0,966 0,459 1,424 7 0,579 0,233 2,236 5

9 Россия Концентрат парнокской руды 0,888 0,519 1,407 8 0,432 0,131 1,969 8

рудовосстановительных электропечах непрерывным процессом

Если оценить вклад коэффициентов в суммарный показатель металлургической ценности сырья (Кв, Крэ, Кр и Кэс), то получается, что она для материалов №2, 7 и 8 повысилась при дополнительном учете их физико-химических характеристик

В целом для большинства материалов значительное влияние на результаты оценки по всем четырем показателям оказывают расчетные степень восстановления марганца и удельный расход электроэнергии

В результате по спектру изученных характеристик лучшими материалами являются №1,7,2,5 и 8.

Таким образом, проведено исследование металлургической ценности марганцеворудного сырья различных месторождений по спектру расчетных и экспериментальных характеристик Полученные результаты предоставляют основу для сравнения самого разнообразного марганцеворудного сырья

Предложен рациональный подход к определению металлургической ценности марганцеворудного сырья различных видов, состоящий из предварительной (по химическому составу) и более детальной оценки (по физико-химическим характеристикам) с применением рейтингового метода

Степень восстановления марганца для однотипного сырья, состава шихты и определенной технологии производства удобно оценивать по формулам, выведенным статистически Для оценки степени восстановления марганца из разнотипного марганцеворудного сырья предлагается использовать значения, полученные термодинамически. Среднее значение рейтинговых коэффициентов для степени восстановления и удельного расхода электроэнергии позволяет сравнить различные марганцевые материалы Такая расчетная оценка сырья не представляет особой трудности

Однако в значения удельного расхода электроэнергии и степени восстановления марганца вносят свои коррективы различные технологические факторы, влияющие на температуру процесса и зависящие от физико-химических характеристик шихты и составляющих ее материалов Поэтому

для более детального определения металлургической ценности различного по своему составу марганцеворудного сырья без проведения опытно-промышленной кампании целесообразно в дополнение к расчетным методам изучать физико-химические характеристики сырья температуры размягчения и удельное электросопротивление

Заключение

Выполнен комплекс исследований, направленных на всестороннее изучение металлургических характеристик марганцеворудного сырья различных месторождений и предложен новый подход к его оценке

Основные научно-практические выводы работы

1. Проведен аналитический обзор работ по состоянию марганцеворуд-ной базы, производству марганцевых ферросплавов, восстановлению марганца из оксидов, а также методам металлургической оценки сырья по химическому составу и термодинамическим расчетам

2. Оценено марганцеворудное сырье 9 видов различных месторождений по химическому составу в соответствии со статистическим методом, разработанным сотрудниками НМетАУ и НЗФ Определены показатели качества сырья и рассчитаны значения степени перехода марганца в металл по статистической формуле

3. Проведено термодинамическое моделирование и получены новые данные по восстановлению марганца из марганцеворудного сырья различных видов Показана целесообразность применения термодинамического моделирования в случае значительных отклонений в составе сырья

4 Для различных видов марганцеворудного сырья проведен технологический расчет получения высокоуглеродистого ферромарганца флюсовым способом с использованием термодинамически рассчитанных значений степени восстановления марганца. По удельному расходу шихтовых материалов получены значения удельного расхода электроэнергии на базовую тонну сплава, который использовался в качестве одной из характеристик качества марганцеворудного сырья

5. Экспериментально определены температуры начала, конца и температурный интервал размягчения различных марганцевых материалов, проведено их сравнение

6 Создана высокотемпературная установка по определению удельного электрического сопротивления материалов, получены новые экспериментальные данные по электросопротивлению

7 Обобщены результаты спектра расчетных и экспериментальных исследований металлургической ценности марганцеворудного сырья различных видов и предложен рациональный подход к металлургической оценке марганцеворудного сырья, включающий предварительную его оценку расчетными способами (статистический метод определения восстановимое™ для однотипного сырья и показателей его качества, термодинамическое моделирование карботермического восстановления марганца, технологический расчет шихты и удельного расхода электроэнергии) и более детальную рас-четно-экспериментальную характеристику с дополнительным изучением температур размягчения и удельного электросопротивления материалов

8 Проведено сопоставление металлургической ценности различного марганцеворудного сырья с применением предложенной комплексной оценки по спектру расчетных и экспериментально изученных физико-химических характеристик материалов рейтинговым сравнением

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1 Жучков В И Обзор методов получения марганцевых ферросплавов из российского сырья / В. И Жучков, А. В Жданов // сб докл П науч -техн конф молодых работников (специалистов) ОАО «Металлургический завод им. А К Серова» - Серов, 2004. - С 30-34

2 Жданов А В. Изучение металлургических характеристик марганцевого сырья / А В. Жданов, О В Заякин, В. И Жучков // тезисы докладов Первый Российский научный форум «Демидовские чтения». - Екатеринбург, 2006.-С 155-156

3 Жучков В. И Исследование температур размягчения марганцевого сырья / В И Жучков, А В Жданов, О В Заякин // Расплавы 2006 - №3 -С 29-32

4 Жданов А В Кинетика восстановления марганцеворудного сырья / А В. Жданов, О. В Заякин, В И Жучков // Металлургия ферросплавов сб тр межд конф - Екатеринбург, 2006 - С 173-174

5 Жданов А В Изучение восстановимости марганцеворудного сырья / А В Жданов, О В Заякин, В. И Жучков // Электрометаллургия 2007 -№4.-С 32-35.

6 Жданов А В Изучение электросопротивления материалов и шихт, применяемых для получения ферромарганца / А В Жданов, О В Заякин, В И Жучков//Электрометаллургия 2007 -№6 -С 24-27

7 Жучков В И Физико-химические характеристики марганцеворудного сырья различных месторождений мира / В И Жучков, А. В Жданов, О В Заякин//Сталь 2007 -№8 -2007 - С 66.

8 Жучков В И Металлургическая оценка марганцеворудного сырья различных типов / В И Жучков, А. В. Жданов, О В Заякин // материалы XIIIмежд конф -Челябинск,2007 -Ч 1 -С 149-151

9 Жучков В. И К вопросу о металлургической оценке марганцеворудного сырья различных месторождений / В. И Жучков, А. В Жданов // Теория и технология производства ферросплавов сб науч трудов - Серов, 2008 - С 55-61

10. Заявка на патент №2007101559 от 18 01 07 Шихта для выплавки высокоуглеродистого ферромарганца / О В Заякин, А В Жданов, В И Жучков, О Ю. Шешуков, С А Загайнов

ИД № 06263 от 12 11.2001 г

Подписано в печать 20 03 2008 Формат 60x84 1/16 Бумага типографская. Плоская печать Уел печ л 1,39 Уч-изд л 1,1 Тираж 100 экз Заказ 216 Редакционно-издательский отдел УГТУ - УПИ 620002, Екатеринбург, Мира, 19 Ризография НИЧ УГТУ - УПИ 620002, Екатеринбург, Мира, 19

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР СОСТОЯНИЯ И ПЕРСПЕКТИВ ПРОИЗВОДСТВА МАРГАНЦЕВЫХ ФЕРРОСПЛАВОВ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1 Состояние и перспективы производства марганцевых ферросплавов.

1.2 Минерально-сырьевая база марганца и добыча марганцевых руд.

1.3 Методы металлургической оценки марганцеворудного сырья.

1.4 Задачи исследования.

2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК МАРГАНЦЕВОРУДНОГО СЫРЬЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ РАСЧЕТНЫХ МЕТОДОВ

2.1 Теоретические основы восстановления марганца из оксидов.

2.2 Методы оценки сырья по химическому составу и термодинамическим расчетам.

2.3 Определение металлургической ценности марганцеворудного сырья по его химическому составу.

2.4 Термодинамический расчет процессов карботермического восстановления и технологии получения ферросплавов

2.4.1 Методика расчета.

2.4.2 Результаты термодинамического моделирования процессов карботермического восстановления марганцеворудного сырья.

2.5 Технологические расчеты получения высокоуглеродистого ферромарганца марки ФМн78 и удельного расхода электроэнергии.

2.6 Выводы.

3 ИЗУЧЕНИЕ ТЕМПЕРАТУР НАЧАЛА И ТЕМПЕРАТУРНОГО ИНТЕРВАЛА РАЗМЯГЧЕНИЯ МАРГАНЦЕВОРУДНОГО СЫРЬЯ

3.1 Теоретические основы процесса размягчения минерального сырья.

3.2 Установка и методика для определения температур начала размягчения и температурного интервала размягчения минерального сырья.

3.3 Результаты изучения температур начала, конца и температурного интервала размягчения марганцеворудного сырья.

3.4 Выводы.

4 ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОСОПРОТИВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ И ШИХТ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА МАРГАНЦЕВЫХ СПЛАВОВ

4.1 Электросопротивление материалов и шихт в рудовосстановительных электропечах.

4.2 Методика определения удельного электрического сопротивления кусковых материалов и шихт.

4.3 Результаты исследований удельного электросопротивления материалов и шихт для производства марганцевых сплавов.

4.4 Выводы.

5 МЕТАЛЛУРГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА МАРГАНЦЕВОРУДНОГО

СЫРЬЯ.

Актуальность проблемы. Марганец является элементом, необходимым при выплавке сталей всех марок. В настоящее время потребности сталеплавильной отрасли РФ удовлетворяются отечественным марганцем менее чем на 40%, причем полученные в России марганцевые ферросплавы выплавляют из импортного рудного сырья. Создавшаяся ситуация связана с тем, что на территории России находятся преимущественно месторождения бедных по марганцу, труднообогатимых фосфористых руд, на базе которых сложно организовать эффективное производство марганцевых ферросплавов. Поэтому значительное количество качественного марганцеворудного сырья приобретается в странах ближнего и дальнего зарубежья (Казахстан, Украина, Австралия, ЮАР и др.).

Вопрос выбора марганцеворудного сырья особенно важен при большом разнообразии его качества и цены. Кроме того, даже близкие по содержанию марганца материалы могут привести к различным технико-экономическим показателям (ТЭП) производства.

В связи с этим весьма существенной становится задача изучения металлургических характеристик приобретаемого сырья. Наиболее точное представление о них может быть получено по производственным показателям в результате определения себестоимости продукции. К сожалению, в настоящее время не представляется возможным сравнить металлургические характеристики всего имеющегося на мировом рынке разнообразия марганцевого сырья в одинаковых производственных условиях. Поэтому для определения металлургической ценности марганцевого сырья используется ряд расчетных и экспериментальных методов. Расчетные методы оценки основаны на химическом составе сырья и не вызывают особых трудностей в применении, но не дают представления о поведении рудных материалов в технологическом процессе плавки. Для этого существуют различные экспериментальные методы, которые позволяют определить важные металлургические характеристики сырья: прочность, пористость, термостойкость, температуры размягчения, плавления и каплеобразования, восстановимость и другие. Исследование сразу нескольких свойств одного материала, а тем более сравнение различных материалов по нескольким свойствам, обычно не производится. В связи с этим работа, направленная на изучение и сравнение комплекса металлургических характеристик использующегося на отечественных предприятиях марганцеворудного сырья различных месторождений мира, является актуальной.

Цель работы: изучение комплекса металлургических характеристик марганцеворудного сырья с помощью расчетных и экспериментальных методов и проведение на их основе оценки и сравнения марганцевых руд различных месторождений мира.

Для достижения поставленной цели необходимо:

1. Провести аналитический обзор литературных источников по минерально-сырьевой базе марганца и добыче марганцевых руд в мире и России; теории и технологии производства марганцевых сплавов.

2. Провести оценку марганцеворудного сырья расчетными методами (по химическому составу на основе статистического метода и термодинамического моделирования (ТДМ) восстановления марганца из оксидных систем переменного состава) и получить новые данные о распределении элементов между оксидной, металлической и газовой фазами.

3. Провести технологический расчет выплавки высокоуглеродистого ферромарганца, получить расходные коэффициенты для материалов и значения удельного расхода электроэнергии для различных видов марганцеворудного сырья.

4. Изучить температуры начала, конца и температурный интервал размягчения различных видов марганцеворудного сырья (/нр, 4Р и соответственно).

5. Изучить удельное электрическое сопротивление разных марганцевых материалов и шихт для производства высокоуглеродистого ферромарганца.

6. Провести сравнение и дать металлургическую оценку марганцеворудных материалов по спектру расчетных и экспериментальных исследований.

Научная новизна работы

1. В результате статистического и термодинамического расчета впервые для различных марганцеворудных материалов определены коэффициенты перехода марганца в восстановленную форму.

2. Получены новые экспериментальные данные по характеристикам марганцеворудных материалов различных месторождений и шихт для получения высокоуглеродистого ферромарганца:

- по температурам начала, конца и температурному интервалу размягчения;

- по удельному электрическому сопротивлению.

Практическая ценность

1. Проведен технологический расчет получения высокоуглеродистого ферромарганца, определены значения удельного расхода электроэнергии, рассчитанные по расходу шихтовых материалов на единицу продукции и используемые в качестве одного из показателей металлургической ценности марганцевого сырья.

2. Предложен новый подход к металлургической оценке марганцеворудного сырья, представляющий собой сочетание расчетных и экспериментальных исследований.

3. Впервые изучено и оценено марганцеворудное сырье различных месторождений по широкому спектру расчетных и экспериментальных исследований.

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на II научно-технической конференции молодых работников (специалистов) ОАО «Металлургический завод им. А.К. Серова» (Серов, 2004); Первом Российском научном форуме «Демидовские чтения» (Екатеринбург, 2006); Первой международной конференции «Российская ферросплавная конференция» (ШЧС-1, Екатеринбург, 2006); Второй международной конференции «Российская ферросплавная конференция» (ИРЮ-П, Екатеринбург, 2007); XIII международной конференции «Современные проблемы электрометаллургии стали» (Челябинск, 2007).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК для кандидатских диссертаций. Отправлена заявка на патент «Шихта для выплавки высокоуглеродистого ферромарганца» №2007101559 от 18.01.07.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы из 182 наименований и 2~ приложений.

Выводы

1. Проведено сопоставление различных металлургических характеристик марганцеворудного сырья: степени восстановления марганца и отношения Мп/ЗЮг в шихте; удельного расхода электроэнергии; температур конца и температурного интервала размягчения; удельного электрического сопротивления шихт для получения ферромарганца.

2. Предложена комплексная оценка различного сырья по спектру расчетных и экспериментально изученных физико-химических характеристик методом рейтингового сравнения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выполнен комплекс исследований, направленных на всестороннее изучение металлургических характеристик марганцеворудного сырья различных месторождений и предложен новый подход к его оценке.

Основные научно-практические выводы работы:

1. Проведен аналитический обзор работ по состоянию марганцеворудной базы, производству марганцевых ферросплавов, восстановлению марганца из оксидов, а также методам металлургической оценки сырья по химическому составу и термодинамическим расчетам.

2. Оценено марганцеворудное сырье 9 видов различных месторождений по химическому составу в соответствии со статистическим методом, разработанным сотрудниками НМетАУ и НЗФ. Определены показатели качества сырья и рассчитаны значения степени перехода марганца в металл по статистической формуле.

3. Проведено термодинамическое моделирование и получены новые данные по восстановлению марганца из марганцеворудного сырья различных видов. Показана целесообразность применения термодинамического моделирования в случае значительных отклонений в составе сырья.

4. Для различных видов марганцеворудного сырья проведен технологический расчет получения высокоуглеродистого ферромарганца флюсовым способом с использованием термодинамически рассчитанных значений степени восстановления марганца. По удельному расходу шихтовых материалов получены значения удельного расхода электроэнергии на базовую тонну сплава, который использовался в качестве одной из характеристик качества марганцеворудного сырья.

5. Экспериментально определены температуры начала, конца и температурный интервал размягчения различных марганцевых материалов, проведено их сравнение.

6. Создана высокотемпературная установка по определению удельного электрического сопротивления материалов, получены новые экспериментальные данные по электросопротивлению.

7. Обобщены результаты спектра расчетных и экспериментальных исследований металлургической ценности марганцеворудного сырья различных видов и предложен рациональный подход к металлургической оценке марганцеворудного сырья, включающий предварительную его оценку расчетными способами (статистический метод определения восстановимости для однотипного сырья и показателей его качества; термодинамическое моделирование карботермического восстановления марганца; технологический расчет шихты и удельного расхода электроэнергии) и более детальную расчетно-экспериментальную характеристику с дополнительным изучением температур размягчения и удельного электросопротивления материалов.

8. Проведено сопоставление металлургической ценности различного марганцеворудного сырья с применением предложенной комплексной оценки по спектру расчетных и экспериментально изученных физико-химических характеристик материалов рейтинговым сравнением.

1. Damien Francaviglia. Global Mn 1.dustry Overview. Электронный ресурс. / D. Francaviglia // IMnI Conference, 2006. — Режим доступа: http://www.manganese.org/admin/event docs/03 IMnI Market Research Dam ien Francaviglia.pdf

2. Francaviglia. D. Manganese. A Worldwide Industry Overview. Электронный ресурс. / D. Francaviglia // IMnI. Conference. 2005. Режим доступа: http://www.manganese.org/2005ChinaSeminar.php

3. Леонтьев Л. И. Производство ферросплавов в мире и в России / Л. И. Леонтьев, В. И. Жучков, В. Я. Дашевский // Тезисы докладов. Сталь. №8. -2007.-С. 45-46.

4. Lisa Corathers. Manganese. US Geological survey. Электронный ресурс. / L. Corathers // Minerals yearbook, 2004. Режим доступа: http://www. pubs. usgs.gov/minerals/pubs/commodity/ manganese/mangamcs04.pdf

5. Тигунов Л. П. Марганец: геология, производство, использование / Тигунов Л. П., Смирнов Л. А., Менаджиева Р. А. Екатеринбург: Изд-во АМБ, 2006.- 184 с.

6. Технология марганцевых ферросплавов. 4.1. Высокоуглеродистый ферромарганец / В. И. Жучков, Л. А. Смирнов, В. П. Зайко, Ю. И. Воронов. Екатеринбург: УрО РАН, 2007. - 414 с.

7. Трубецкой К. Н. Марганец. Минерально-сырьевая база СНГ. Добыча и обогащение руд / К. Н. Трубецкой. М., Изд. Акад. горных наук, 1999. -271 с.

8. Обзор: состояние и прогноз развития рынка черной металлургии -сентябрь АЭИ «ПРАЙМ - ТАСС», 2007. Электронный ресурс. - Режим доступа: http://www.prime-tass.ru/news/show.asp7id-l 5248&ct=metal

9. Thomas S. Jones. Manganese. Ore and Alloy Market Overview Электронный ресурс. / Thomas S. Jones // IMnI Conference, 2005. — Режимдоступа: http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/manganese/42079 8.pdf

10. Шарков А. А. Оценка марганцево-рудной базы России и перспективы её развития. / А. А. Шарков // Состояние марганцеворудной базы России и вопросы обеспечения промышленности марганцем: сб. науч. тр. второй всеросс. конф. Красноярск, 2001. - С. 13-19.

11. Гасик М. И. Марганец / М. И. Гасик. М., 1992. - 608 с.

12. Пат. 2209252 Российская Федерация МПК6 С 21 С 7/064. Способ дефосфорации ферромарганца / И. Д. Рожихина и др.; заявитель и патентообладатель Сибирский Государственный Индустриальный Университет. опубл. 27.07.2003, Бюл. №21.

13. Марганец России: Состояние, проблемы и пути их решения / Л. А. Смирнов, Л. П. Тигунов и др. // Состояние марганцеворудной базы России и вопросы обеспечения промышленности марганцем: сб. науч. тр. второй всеросс. конф. Красноярск, 2001. - С. 7 - 12.

14. Павлов М. А. Металлургия чугуна. Часть первая. Введение. Сырые материалы. / М. А. Павлов. М., 1944. - 207 с.

15. Шумаков Н. С. Характеристика железных руд и их месторождений / Н. С. Шумаков, Л. И. Леонтьев, М. П. Авдонина. Екатеринбург, 1993. -104 с.

16. Букетов Е. А. Металлургическая переработка руд Центрального Казахстана. / Е.А. Букетов, Т.Г. Габдуллин, Т.Д. Такенов. Алма-Ата, 1979.- 184 с.

17. Физико-химические свойства марганцевых шлаков / Т. Г. Габдуллин и др.. Алма - Ата, 1984. - 232 с.

18. Оценка эффективности работы печей для выплавки марганцевых ферросплавов / В. С. Куцин, И. Г. Кучер, В. И. Ольшанский, И. Ю. Филиппов, Ю. Б. Дедов // Сталь. 2006. - №6. - С. 74 - 77.

19. Сравнительная оценка качества сырья для выплавки марганцевых сплавов / А. В. Коваль, М. И. Гасик, И. И. Люборец, Ю. Б. Дедов, В. А. Гладких и В. Ф. Лысенко // Сталь. 1997. - №1. - С. 27 - 30.

20. Методика металлургической оценки качества марганцевого сырья по его химическому составу / П. Ф. Мироненко, Ю. Б. Дедов, В. А. Гладких, И. Ю. Филиппов, И. Г. Кучер // Сталь. 2000. - №8. - С. 29 - 31.

21. Гавашели А. В. Промышленная оценка марганцевых руд и других минеральных ресурсов Чиатура-Сачхерского бассейна. / А. В. Гавашели, Ш. С. Шеклашвили. // Марганец. Тбилиси, 1964. - №1 (13). - С. 9 - 12.

22. Производство высокоуглеродистого ферромарганца из бедного марганцеворудного сырья / Б. Ф. Величко, М. И. Гасик, С. Г. Грищенко и др. // Современные проблемы металлургии: материалы конф. -Днепропетровск, 1999.-С. 151-154.

23. Перспективы производства низкокремнистого углеродистого ферромарганца на НЗФ / О. Г. Ганцеровский, А. Н. Овчарук, И. П. Рогачев, П. Ф. Мироненко // Современные проблемы металлургии: материалы конф. -Днепропетровск, 1999.-Т. 1.-е. 159- 160.

24. Гусев В. И. Особенности получения низкокремнистого углеродистого ферромарганца / В. И. Гусев, Г. П. Кравченко, А. Ю. Зильберман. // Производство ферросплавов: сб. науч. тр. — Челябинск, 1992. № 18. — С. 54-59.

25. Гасик М. И. Термодинамическое обоснование оптимальной активной мощности руднотермических электропечей РПЗ-бЗ и РКГ-81 и состава шихты при выплавке силикомарганца / М. И. Гасик, М. М. Гасик,

26. A. Н. Овчарук // Современные проблемы металлургии: материалы конф. -Днепропетровск, 1999. Т. 1. - С. 101 - 106.

27. Физико-химические особенности поведения кремния при получении силикомарганца / И. Г. Кучер, А. А. Чумаков, В. А. Гладких, В. Ф. Лысенко. // Совершенствование производства ферросилиция: сб. трудов. -Новокузнецк, 1997. С. 21 - 28.

28. Статистический анализ технологии выплавки высокоуглеродистого ферромарганца с использованием марганцевого сырья ЮАР /

29. B. А. Гладких, Ю. Б. Дедов, А. И. Михалев, В. Ф. Лысенко, Д. А. Лысый. // Сталь. 2001. - №7. - С. 40 - 42.

30. Воронов В. А. Исследование взаимосвязи некоторых параметров процесса выплавки силикомарганца с составом шихты и температурой. / В. А. Воронов, В. Я. Щедровицкий, В. В. Шевчук // Изв. АН СССР. Металлы, 1982. №6. - С. 40 - 43.

31. Воронов В.А. Оптимизация физико-химических свойств марганецсодержащих шлаков с целью повышения извлечения марганца. / В. А. Воронов, В. Я. Щедровицкий, В. В. Шевчук // Металлургия и коксохимия. Киев, 1984. - С. 42 - 46.

32. Толстогузов Н. В. Исследование плавки ферромарганца из концентратов карбонатных руд Усинского месторождения. / Н. В. Толстогузов, Н. Ф. Якушевич // Известия ВУЗов. Черная металлургия. -1967.-№4.-С. 55-59.

33. Влияние основных технологических факторов на показатели процесса выплавки ферромарганца в электропечах РПЗ — 48М2. / О. Г. Ганцеровский, Ю. В. Чепеленко, А. Н. Овчарук и др. // Сталь. 1978. -№5. -С. 434-436.

34. Рогачев И. П. Влияние основности шлака на кинетику восстановления марганцевых руд ушкатынского месторождения. / И. П. Рогачев, JI. В. Камкина, С. Г. Грищенко // Физико-химические процессы в металлургии ферросплавов: сб. науч. тр.-М., 1981.-С. 116-119.

35. Оптимизация состава многокомпонентной шихты углеродовосстановительной плавки ферросплавов / М. И. Гасик, В. А. Гладких, А. И. Михалев, Ю. Б. Дедов, В. Ф. Лысенко, Н. В. Лысая, Д. А. Лях. // Электрометаллургия. 1999. - №3. - С. 35 - 40.

36. Микулинский А. С. Процессы рудной электротермии / А. С. Микулинский. М., 1966. - 280 с.

37. Гельд П. В. Процессы высокотемпературного восстановления / П. В. Гельд, О. А. Есин. Свердловск, 1957. - 646 с.

38. Антонов В. К. Восстановление закиси марганца твердым углеродом / В. К. Антонов, Г. И. Чуфаров // Использование бедных марганцевых руд Северного Урала: сб. тр. ИМет УФАН СССР. Свердловск, 1961. - №7 -С. 101-105.

39. Куликов И. С. Механизм восстановления окислов железа, марганца и хрома / И. С. Куликов // Механизм и кинетика восстановления металлов: сб. трудов М., 1970. - С. 19 - 24.

40. Исследование восстановимости марганцевых агломератов / М. А. Кекелидзе, Д. А. Рухадзе, В. В. Перова и др.. // Марганец. Тбилиси, 1974.-№2 (39).-С. 7-9.

41. Мосия Д. В. Исследование кинетики диссоциации и восстановления марганцеворудных концентратов / Д. В. Мосия, В. С. Табатадзе // Переработка железных и марганцевых руд Закавказья: сб. науч. тр. -Тбилиси, 1986.-С. 18-27.

42. Термодинамика процессов восстановления окислов металлов. / Г. И. Чуфаров, А. Н. Мень, В. Ф. Балакирев и др.. М., 1970. - 400 с.

43. J. Safarían. О. Grong, L. Kobelstein, S. Е. Olsen // ISIJ International. 2006. - Vol. 46. - No. 8. - pp. 1120 - 1129.

44. M. Yastreboff, O. Ostrovski, S. Ganguly // ISIJ International. 2003. - Vol. 43-No. 2.-pp. 161 - 165.

45. Исследование минералогического состава и металлургической пригодности марганцевой руды месторождений Западной Африки / М. И.г

46. Гасик, М. В. Матейка, А. Н. Овчарук, В. М. Сиваченко, В. В. Шарапова // Современные проблемы металлургии: сб. статей. Днепропетровск, 2003. -Т. 6.-С. 72-76.

47. Исследование фазовых превращений при нагреве марганцевых концентратов / А. В. Петров, В. В. Черевик, JI. Ф. Самборская, Н. В. Воскеричан // Известия вузов. Черная металлургия. 1975. - №9. - С. 22 -26.

48. Киссин Д. А. Металлургические свойства марганцевых минералов / Д. А. Киссин, А. Г. Ященко, Н. М. Москалева // Физико-химические основы металлургии марганца: сб. тр. — М., 1977. — С. 233 — 236.

49. Вещественный состав марганцевых карбонатных руд в связи с их обогатимостью/ Ю. Г. Гермеит, К. И. Тищенко и др. // Марганец. — Тбилиси, 1968.-№2 (15).-С. 45-51.

50. Казаков И. Н. К вопросу экономической оценки использования карбонатных и окисно-карбонатных руд Никопольского бассейна для выплавки углеродистого ферромарганца. / И. Н. Казаков, К. Н. Ярцев // Металлургия и коксохимия. 1970. - Вып. 21.-С. 88-90.

51. Жучков В. И. Электросопротивление материалов и шихт и его влияние на работу электрических руднотермических печей при производстве кремнистых сплавов: дис. . канд. техн. наук / Жучков Владимир Иванович — Свердловск, 1964. 159 с.

52. Мазмишвили С. М. Электросопротивление и размягчение концентратов, полученных из чиатурских карбонатных марганцевых концентратов. / С. М. Мазмишвили, Н. И. Церетели, В. К. Суламанидзе // Марганец. -Тбилиси, 1984. №4(92). - С. 22 - 26.

53. Использование бедных марганцевых концентратов / М. А. Кекелидзе, Т. И. Сигуа, Г. У. Николаишвили и др. // Физико-химические основы металлургии марганца: сб. науч. тр. М., 1977. — С. 184 - 187.

54. Кекелидзе М. А. Электрическое сопротивление пиролюзита, манганита и псиломелана. / М. А. Кекелидзе, Г. У. Николайшвили, Л. К. Сванидзе. //

55. Переработка железных и марганцевых руд Закавказья: сб. тр. Тбилиси, 1975.-С. 83 -88.

56. Жучков В. И. Методика определения электрического сопротивления материлов и шихт. / В. И. Жучков, А. С. Микулинский // Экспериментальная техника и методы высокотемпературных измерений. — М., 1966.-С. 43-46.

57. Электросопротивление моношихты на основе марганцевых флотоконцентратов / С. М. Мазмишвили, В. И. Жучков, А. Т. Хвичия, 3. X. Мурадова // Труды Груз. Политехи. Ин-та, 1976. №6. - С. 8 — 13.

58. Чубинидзе Т. А. Способ определения металлургических свойств ферросплавных шихт / Т. А. Чубинидзе, Г. Г. Аревадзе // Сб. тр. республиканской научно-технической конференции. Днепропетровск, 1985.-С. 40-41.

59. Николаишвили Г. У. Электрическое сопротивление и теплопроводность шихт углеродистого ферромарганца и силикомарганца. / Г. У. Николаишвили, М. А. Кекелидзе // Производство и применение марганцевых ферросплавов: сб. науч. тр. Тбилиси, 1968. - С. 37 - 46.

60. Церетели К. Н. Выплавка углеродистого ферромарганца из чиатурских карбонатных марганцевых концентратов: дис. . канд. техн. наук / Церетели Кетеван Нодаровна Тбилиси, 1990. - 124 с.

61. Павлинский Н. И. Электросопротивление шихт для выплавки углеродистого ферромарганца. / Н. И. Павлинский, О. Г. Ганцеровский // Металлургия и коксохимия. Киев, 1974. - №39. - С. 84 - 86.

62. Мазмишвили С. М. Металлургические свойства брикетов, изготовленных на основе марганцевых концентратов с различнымсодержанием кремнезема. / С. М. Мазмишвили, 3. А. Симонгулов // Марганец: сб. тр. Тбилиси, 1981. - №73 - С. 25 - 28.

63. Теплофизические свойства и электросопротивление шихты среднеуглеродистого ферромарганца. / Ш. Н. Хомасуридзе, Т. И. Сигуа, Г. У. Николаишвили и др. // Теория и практика металлургии марганца: сб. науч. тр. М., 1980. - С. 8 - 14.

64. Ильченко К. Д. Исследование теплофизических свойств марганцевых минералов, материалов и шихт для выплавки марганцевых ферросплавов. / К. Д. Ильченко, А. Г. Кучер // Известия ВУЗов. Черная металлургия. -1984.-№10.-С. 44-49.

65. Кравченко В. А. Влияние соотношения агломерата и концентрата на восстановимость силикомарганцевых шихт. / В. А. Кравченко, С. Г. Грищенко, Г. С. Андрюхин // Восстановительные процессы в производстве ферросплавов: сб. науч. тр. М., 1977. - С. 200 - 202.

66. Выплавка углеродистого ферромарганца с использованием малокремнеземистых смешанных и карбонатных концентратов. // С. Г. Грищенко, А. Г. Ященко, Г. Д. Ткач и др. // Сталь. 1988. - №7. - С. 49 -51.

67. Выплавка углеродистого ферромарганца из окисного и карбонатного сырья большого Токмакского месторождения / С. Г. Грищенко и др.. // сб. тр. Тбилиси, 1983. - С. 264 - 269.

68. Выплавка углеродистого ферромарганца из термически подготовленных карбонатных марганцевых концентратов. / С. И. Хитрик, А. Г. Кучер, П. Ф. Мироненко и др. // Сталь. 1974. - №6. - С. 509 - 511.

69. Выплавка углеродистого ферромарганца с применением окатышей, полученных из смеси флотационного и гидрометаллургического марганцевых концентратов. / А. Г. Кучер и др.. // Металлургия и коксохимия, 1969. Вып. 16. - С. 14-16.

70. Грищенко С. Г. Развитие теории, разработка и освоение сквозной технологии подготовки и электроплавки карбонатных концентратов измарганцевых руд приднепровских месторождений: дис. . докт. техн. наук / Грищенко Сергей Георгиевич Запорожье, 1991. - 401 с.

71. Багдавадзе Д. И. Полный термодинамический анализ системы Мп-8ь Са-О-С / Д. И. Багдавадзе, Г. Г. Гвелесиани // Известия вузов. Черная металлургия. 1992. - №12. - С. 22 - 25.

72. Водин И. И. Параметры термодинамического равновесия системы Мп-8ьСа-А1-0 / И. И. Водин, А. И. Погребняк, Л. А. Маршук. // Известия вузов. Черная металлургия. 1992. - №12. - С. 25 - 27.

73. Моисеев Г. К. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах / Г. К. Моисеев, Б. Г. Трусов. Свердловск, 1989. - 68 с.

74. Ашин А. К. Термодинамический анализ системы Мп-8ьО-С / А. К. Ашин // Сб. науч. тр. II Всесоюзного совещания "Металлургия марганца". Тбилиси, 1977. - С. 11-13.

75. Ашин А. К. Анализ условий фазовых равновесий в системах Бе^Ь-О-С и Мп-81-0-С / А. К. Ашин. // Сб. науч. тр. Структуры фаз и процессы восстановления элементов в жидких и твердых системах. М., 1978. — С. 59-78.

76. Математическое моделирование некоторых физических свойств марганецсодержащих оксидных расплавов / Т. И. Сигуа, Дж. В. Мосия, Т. И. Джинчарадзе, Т. Г. Муджири // Известия вузов. Черная металлургия. -1992.-№12.-С. 20-22.

77. Мазмишвили С. М. Термодинамический расчет состава отходящих газов при обжиге карбонатных марганцевых руд во вращающейся печи / С. М. Мазмишвили, В. Ю. Миндин, А. Р. Гогишвили // Известия вузов. Черная металлургия. 1992. - №12. - С. 28 - 29.

78. Кулинич В. И. Термодинамическое моделирование процессов в системе Бе Мп - - О - С при выплавке ферросиликомарганца / В. И. Кулинич. // Современные проблемы металлургии: сб. тр. конф. — Днепропетровск, 2003. - Т. 6. - С. 306 - 320.

79. Павлов В. А. Технологические расчеты углевосстановительного процесса производства ферросплавов / В. А. Павлов, В. И. Жучков. — Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 1994.-28 с.

80. Металлургия чугуна / Е. Ф. Вегман и др.. 3-е издание, перераб. и доп. М., 2004. - 774 с.

81. Моделирование доменного процесса при изменении восстановимости железорудного сырья / С. Н. Евстюгин, И. Л. Беляев, В. С. Шаврин, С. В. Шаврин // Сталь. 2005. - №2. - С . 26-27.

82. Гладышев В. И. Марганец в доменном процессе / В. И. Гладышев -Екатеринбург, 2005. 401 с.

83. Состояние теории восстановления окислов металлов / Г. И. Чуфаров, М. Г. Журавлева, В. Ф. Балакирев, А. И. Мень // Механизм и кинетика восстановления металлов: сб. науч. тр. М., 1970. - С. 7 - 15.

84. Любан А. П. Анализ явлений доменного процесса. / А. П. Любан — М., 1962.-533 с.

85. Атуи Я. Л. Углетермическое восстановление смесей М11О2 и Ре203/ Я. Л. Атуи, Д. И. Рыжонков, Н. Н. Дроздов // Известия вузов. Черная металлургия. 1984. - №11. - С. 4 - 8.

86. Атуи Я. Л. Кинетика совместного восстановления оксидов железа и марганца в неизотермических условиях / Я. Л. Атуи, Д. И. Рыжонков, Н. Н. Дроздов // Известия вузов. Черная металлургия. 1984. - №5. - С. 4 - 6.

87. Ашин А. К. Кинетика и механизм восстановления окислов марганца углеродом / А. К. Ашин, С. Т. Ростовцев // Известия вузов. Черная металлургия. 1964. - №4. - С. 11 - 20.

88. Рамм А. Н. Современный доменный процесс. / А. Н. Рамм — М.: Металлургия, 1980. 304 с.

89. Казенас Е. К. Давление и состав пара над окислами химических элементов. / Е. К. Казенас, Б. М. Чижиков М., 1976. - 342 с.

90. Механизм углетермического восстановления окислов металлов / С. Т. Ростовцев, В. К. Симонов, А. К. Ашин, O.JI. Костелов // Механизм и кинетика восстановления металлов: сб. тр. М., 1970. - С. 24 - 31.

91. Производство ферросплавов. / В. П. Елютин и др.. М., 1957. — 436 с.

92. Львов Б. В. О механизме и кинетике карботермического восстановления оксидов / Б. В. Львов // Известия вузов. Черная металлургия. 1986. - №1. - С. 4 - 9.

93. Швейкин Г. П. Особенности механизма восстановления окислов тугоплавких металлов углеродом / Г. П. Швейкин // Физико-химические основы и механизм реакций в твердых телах: сб. науч. тр. Свердловск, 1976.-Вып. 33.-С. 172.

94. Исследование газообразных продуктов реакций восстановления оксидов переходных металлов углеродом / В. Д. Любимов, Г. П. Швейкин, Ю. Д. Афонин и др. // Известия АН СССР. Металлы. 1984. - №2. - С. 57-66.

95. Гельд П. В. Роль газовой фазы при восстановлении окислов твердым углеродом. / П. В. Гельд // Химия и технология редких элементов: сб. науч. тр. Свердловск, 1958. - Вып. 8. - с. 8.

96. Есин О. А. Физическая химия пирометаллургических процессов. / О. А. Есин, П. В. Гельд Свердловск, 1962. - 653 с.

97. Колчин О. П. О механизмах восстановления металлов из оксидов / О. П. Колчин // Механизм и кинетика восстановления металлов: сб. науч. тр. — М., 1970.-С. 40-48.

98. Водопьянов А. Г. Взаимодействие закиси марганца с твердым углеродом / А. Г. Водопьянов, Г. Н. Кожевников // Известия АН СССР. Металлы. 1980. - №2. - С. 28 - 33.

99. Беренда В. В. Кинетика и некоторые особенности механизма восстановительных процессов в сложных оксидных системах типа Fe Мп- Si Са — О: Автореф. дис. . канд. техн. наук / Беренда В. В. -Днепропетровск, 1975.-21 с.

100. Кинетика восстановления тонко дисперсных силикомарганцевых шихт / В. В. Касьян, А. Г. Кучер, П. Ф. Мироненко // Металлургия и коксохимия.- Киев, 1976. Вып. 49. - С. 20 - 22.

101. К. Xu, G. Jiang, W. Ding, L. Gu, S. Guo, B. Zhao // ISIJ Int. 1993. - Vol. 33.-No. l.-p. 104.

102. T. A. Skjervheim: Dr. Ing. Dissertation, NTH, Trondheim, Norway, 1994.

103. M. Tangstad: Dr. Ing. Dissertation, NTH, Trondheim, Norway, 1996.

104. V. Olso, M. Tangstad, S. E. Olsen // INFACON 8: proceedings. The Chinese Society for Metals, Beijing, China, 1998. - p. 279.

105. S. Q. Guo, G. C. Jiang, J. L. Xu, K. D. Xu // J. Iron Steel Res. Int. 2000. -Vol. 7.-No. l.-p. 1.

106. M. Yastreboff, O. Ostrovski, S. Ganguly // INFACON 8: proceedings. -China Science and Technology Press, Beijing, 1998. p. 263.

107. M. Tangstad: Dr. Thesis, NTH, Trondheim, Ml-report 1996. 37 pp.

108. О. I. Ostrovski, T. J. Webb // ISIJ Int. 1995. - Vol. 35. - p. 1331.

109. R. H. Eric, E. Buruku // Miner. Eng. 1992. - Vol. 5. - p. 795.

110. T. A. Skjervheim. / Dr. Thesis, NTH, Trondheim, Mi-report 1994. 26 pp.

111. T. Skjervheim, S. E. Olsen // INFACON 7: proceedings. Trondheim, Norway, 1995.-p. 631.

112. K. Terayama, M. Ikeda // Trans. Jpn. Inst. Met. 1985. - Vol. 26. - p. 108.

113. Друинский M. И. Получение комплексных ферросплавов из минерального сырья Казахстана. / М. И. Друинский, В. И. Жучков. — Алма-Ата, 1988. 208 с.

114. Жданов А. В. Изучение восстановимости марганцеворудного сырья / А. В. Жданов, О. В. Заякин, В. И. Жучков // Электрометаллургия. №4. -2007.-С. 32-35.

115. Хитрик С. И. Производство марганцевых ферросплавов / С. И. Хитрик, М. И. Гасик, А. Г. Кучер Киев, 1971. - 187 с.

116. Куликов И. С. Диссоциация оксидов марганца и кремния и восстановительные процессы / И. С. Куликов, Н. П. Лякишев // Известия вузов. Черная металлургия. 1992. - №12. - С. 2 - 7.

117. Толстогузов Н. В. Термодинамика металлотермического восстановления оксидов марганца / Н. В. Толстогузов // Известия вузов. Черная металлургия. 1992. - №12. - С. 15 - 20.

118. Гасик М. И. Теория и технология электрометаллургии ферросплавов / М. И. Гасик, Н. П. Лякишев. М., 1999. - 764 с.

119. Равновесие шлак — металл в процессах выплавки марганцевых ферросплавов / В. Я. Щедровицкий, В. А. Саранкин, В. А. Воронов, Л. Н. Стеблинец. // Физикохимия и металлургия марганца: сб. науч. тр. М., 1983.-С. 24-26.

120. Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций / В. А. Киреев М., 1975. - 536 с.

121. Синярев Г. Б. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов / Г. Б. Синярев, Н. А. Ватолин, Б. Г. Трусов — М., 1982.-264 с.

122. Карапетьянц М. X. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ / М. X. Карапетьянц, М. Л. Карапетьянц-М., 1968. 650 с.

123. Моисеев Г. К. Термодинамическое моделирование в неорганических системах / Г. К. Моисеев, Г. П. Вяткин. Учебное пособие. - Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 1999. - 256 с.

124. Цагарейшвили Д. Ш. Методы расчета термических и упругих свойств кристаллических неорганических веществ / Д. Ш. Цагарейшвили — Тбилиси, 1977.-262 с.

125. Температурные зависимости приведенной энергии Гиббса некоторых неорганических веществ / Г. К. Моисеев и др.. — Альтернативный банк данных АСТРА-OWN. Екатеринбург, 1997. - 230 с.

126. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / JI. В. Гурвич и др. Справочное издание в 4-х томах, 8 кн. под ред. В.П. Глушко. - М., 1980- 1983.

127. Металлургия марганца Украины / Величко Б.Ф., Гаврилов В.А., Гасик М.И., Грищенко С.Г., Коваль A.B., Овчарук А.Н. Под общ. ред. акад. HAH Украины М. И. Гасика. - Киев, 1996. - 472 с.

128. Glasser F.P. The ternary system Ca0-Mn0-Si02. / F. P. Glasser // Journal Amer. Ceram. Soc. 1962. - v.45. -#5. - p. 242

129. Никитин Г. M. Внедрение методов управления вязкопластичной зоной в доменных печах. / Г. М. Никитин Караганда, 1990 - 60 с.

130. Никитин Г. М. Исследование и разработка методов оценки влияния качества рудной шихты на процесс образования вязкопластичной зоны в доменной печи: дис. . канд. техн. наук / Никитин Геннадий Михайлович Свердловск, 1982. - 165 с.

131. Маханек Н. Г. Влияние зоны шлакообразования на газопроницаемость шихты. / Н. Г. Маханек, О. П. Онорин // Известия вузов. Черная металлургия. 1967. - №2. - С. 29 - 31.

132. Клитцинг А. Поведение кремния в доменной печи. / А. Клитцинг // Черные металлы. 1996. - №13. - С. 67 - 75.

133. Коссинский В. Ф. Процессы восстановления и плавления материалов по высоте доменной печи. / В. Ф. Коссинский, И. Н. Захаров, С. В. Шаврин // Известия вузов. Черная металлургия. — 1977. — №2. С. 21 — 25.

134. Бюльтер Д. Регулирование доменного процесса. / Д. Бюльтер, К. Матхайс // Черные металлы. 1970. - №22. - С. 3 - 11.

135. Металлургия чугуна. / Е. Ф. Вегман и др.. М., 1989. - 512 с.

136. Бокштейн Б. С. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах. / Б. С. Бокштейн, С. 3. Бокштейн, А. А. Жуховицкий М., 1974. - 280 с.

137. Вязников Н. Ф. Металлокерамические материалы и изделия. / Н. Ф. Вязников, С. С. Ермаков JL, 1967. - 224 с.

138. Кинетика и механизм восстановления силикатных связок офлюсованных железорудных окатышей / Т. Я. Малышева и др. // Известия АН СССР. Металлы. 1978. - №6. - С. 3 - 7.

139. Структурные изменения при восстановлении окислов железа. // Бюллетень НТИ. 1978. - №3. - С. 60 - 62.

140. Куликов И. С. Физико-химические основы процессов восстановления окислов. / И. С. Куликов, С. Т. Ростовцев, Э. Н. Григорьев М., 1978. -136 с.

141. Цылев JI. М. Восстановление и шлакообразование в доменном процессе. / Л. М. Цылев М., 1969. - 158 с.

142. ГОСТ 26517 85 (СТ СЭВ 4518 - 84). Руды железные, агломераты и окатыши. Метод определения температуры начала размягчения и температурного интервала размягчения.

143. Жучков В. И. Исследование температур размягчения марганцевого сырья / В. И. Жучков, А. В. Жданов, О. В. Заякин // Расплавы. 2006. — ЖЗ.-С. 29-32.

144. Атлас шлаков. / Пер. с нем. М.: Металлургия, 1985. - 208 с.

145. Вегман Е.Ф. Окускование руд и концентратов. / Е. Ф. Вегман- М., 1968. -258 с.

146. Коротич В. И. Теоретические основы технологий окускования металлургического сырья. Агломерация. / В. И. Коротич, Ю. А. Фролов, Л. И. Каплун. Екатеринбург, 2005. - 417 с.

147. Воробьев В. П. Рабочие зоны ферросплавных печей и схемы замещения полезной электрической нагрузки / В. П. Воробьев, А. В. Сивцов. //Электрометаллургия. 2001. - №6. - С. 12 - 14.

148. Механизм образования коксового слоя при выплавке марганцевых ферросплавов. / В. С. Куцин, И. Г. Кучер, В. И. Ольшанский, Е. В. Лапин, А. А. Чумаков // Сталь. 2006. - №6. - С. 77 - 78.

149. Энергетические параметры и конструкции рудовосстановительных электропечей / В. И. Жучков и др.. Челябинск, 1994. — 192 с.

150. Рябухин А. Г. Эффективные ионные радиусы. Энтальпия кристаллической решетки. Энтальпия гидратации ионов. / А. Г. Рябухин -Челябинск, 2000. 115 с.

151. Фистуль В. И. Физика и химия твердого тела. T. II. / В. И. Фистуль — М., 1995.-450 с.

152. Рощин A.B. Высокотемпературная электропроводность и реакционная способность твердых оксидов. /A.B. Рощин // Известия вузов. Черная металлургия. 2003. - №4. - с. 3 - 7.

153. Бокштейн B.C. Диффузия атомов и ионов в твердых телах. / Б.С. Бокштейн, А.Б. Ярославцев М., 2005. - 362 с.

154. Елютин В.П. Высокотемпературные материалы. / Елютин В. П., Павлов Ю. А. М.: Металлургия, 1972. - 264 с.

155. Взаимодействие окислов металлов с углеродом. / В. П. Елютин и др.. -М., 1976-359 с.

156. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции. / Ю. Д. Третьяков М., 1978. -360 с.

157. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. / Ф. Крегер М., 1969. -654 с.

158. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. Т I / К. Хауффе-М., 1961.-415 с.

159. V. Y. Bhide R.H. Dani. Physica, 27, 821 6, 1961.

160. Шалыт С. С. Полупроводники в науке и технике. / С. С. Шалыт //Сб. науч. тр. под ред. А. Ф. Иоффе.-М. Л., 1957.-T. 1.-С. 14-16.

161. J. P. Chevillot, J. Brenet. Schweiz. Arch. Angew. Wiss. W. Tech, 26, 10 12, 1960.

162. С. Drotschmann. Batterien, 17 (10), 557 60, 1964.

163. О. Clemser, H. Schroeder. Z. Anorg. // Allgem. Chem. 1953. - V. 271. -pp. 293 - 304.

164. Иоффе А. Ф. Полупроводники в современной физике / А. Ф. Иоффе. -М.-Л., 1954.-355 с.

165. Физико-химические свойства окислов. / Г. В. Самсонов и др.. — М., 1978.-472 с.

166. Грязнов В. И. Скоростной метод минералогической диагностики марганцевых руд по электропроводности. / Грязнов В. И. // Доклады АН СССР. 1958.-т. 121. -№1.

167. Об извлечении марганца при выплавке силикомарганца / М. А. Рунов и др.. // Физико-химические основы металлургии марганца: сб. науч. тр. -М., 1977. — С. 187-191.

168. Моргулев С. А. Регулирование электрического сопротивления шихты в печах руднотермического типа в целях повышения их производительности. / С. А. Моргулев // Сталь. 1937. - № 4 - 5.

169. Хитрик С. И. Электрическое сопротивление шихты при выплавке ферросилиция. / С. И. Хитрик, Я. Ф. Цыбакин. // Теория и практика металлургии. 1938. - №3.

170. Микулинский А. С. К вопросу прохождения тока в карбидной печи. / А. С. Микулинский, JI. В. Юманова. // Труды УНИХИМ. вып. II.: Госхимиздат, 1954.

171. Чугурян Р. А. Электропроводность шихты карбида кальция: дис. . канд. техн. наук. / Чугурян. Р. А. Ереван: Институт электротехники АН Армянской ССР, 1960. - 145 с.

172. Дермель М. Электропроводность сырых материалов электродоменной плавки. / М. Дермель, В. Маринчек. // РЖ Металлургия, 1960. №10. -22709.

173. Кривенко В. В. Разработка рациональных схем и процессов подготовки марганецсодержащих материалов для электроплавки ферросплавов: дис.канд. техн. наук / Кривенко Владимир Васильевич Днепропетровск, 2002.-173 с.

174. Коузов П. А. Методы определения физико-химических свойств промышленных пылей / П. А. Коузов, JI. Я. Скрябина Л., 1989. - 143 с.

175. Жучков В. И. Физико-химические основы, разработка и внедрение технологии комплексных ферросплавов для внепечной обработки стали: дис. . докт. техн. наук / Жучков Владимир Иванович Свердловск, 1984. - 426 с.

176. Проектирование и оборудование электросталеплавильных и ферросплавных цехов / В. А. Гладких и др.. Днепропетровск, 2004. -736 с.