автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Исследование коррозионной устойчивости диффузионно легированных покрытий в средах хлористого кальция

РГ б од

? А«Г *•-':

ХАРКІВСЬКИЙ ПОЛІТЕХНІЧНИЙ ІНСТИТУТ

На правах рукопису

АВЕРЧЕНКО Валентина Іллівна

ДОСЛІДЖЕННЯ КОРОЗІЙНОЇ СТІЙКОСТІ ДИФУЗІЙН0ЛЕТ0ВАНИХ ПОКРИТТІВ У СЕРЕДОВИЩАХ ХЛОРИСТОГО КАЛЬЦІЮ

05. 17. 14 - хімічний опір матеріалів та захист від корозії

АВТОРЕФЕРАТ дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук

Харків - 1994

Дисертацією є рукопис.

Робота виконана в Харківському політехнічному інституті Наукові керівники:

доктор .технічних наук, професор Ткач Григорій Анатольевич кандидат технічних наук, старший науковий співробітник Заєць Інна ІсаакіЕна

Офіційні опоненти:

1. Доктор технічних наук, професор Брагіна Людмила Лазарівна

2. Кандидат технічних наук Воронко Олександр Олександрович Провідна організація Науково-дослідний та проектний інститут основної хімії, м.Харків

V ЇЇУ

Захист відбудеться; " ос<£У Ы1.{ 1994 р. на засіданні

спеціалізованої вченої ради К 063,39.03 в Харківському політехнічному інституті УЗІ0002, м,Харків, вул.Орунзе,2І/

З дисертацією можна ознайомитися у бібліотеці Харківського політехнічного інституту /310002, м.Харків, вул.£рунзє,2І/

Автореферат розісланий

Вчений секретар ^___

спеціалізованої вченої ради Якименко Г.Й.

загальна хяРАКТіРнсіт робота

Актуальність тзоботи. Для гідгисєккя корозійної стійкості обладнання, визначну ролі відіграє вибір кснструкціенного матеріалу. Гострий дефіцит ЕисокслегсЕаних кєркаЕівчих сталей та титану Биклачає пироке використання цих матеріалів у агреснЕних хімічних середовищах. '

Велику роль пр;і Еиріпєкні їдісї проблеми повинно відіграти подальше удосконалення і розробка нових всіляких типів захисних покриттів.

Один з найбільз перспективних методів захисту поверхні к є талу від корозії е метод дифузійного карбідного поверхневого легування /ДКГШ/. Саме дифузійне насичення поверхні дсзеояяє придавати дешевим матеріалам характеристики рівні висеколегованкм конструкційним матеріалам. '

Току актуальним з теперешній час є розробки, націлені на створювання і впровадження в виробництво високоефективних дифузійних покрить.

Робота виконувалась у відповідності з програмою ДКгіТ України по напрямку ’'Екологічно чисті та ресурсозберігаючі технології"

№ 5.43.ІО-ООЇ2-92. ' *

Мета роботи. Еибчити кінетику корозійних та електрохімічних прсцесіз в системі: хлористий кальцій - дифузійно-хромове карбідне покриття; визначити фазовий склад дифузійних гарів, розподіл концентрації хрому в розробленому покритті, вивчити захисні властивості дифузійного аару.

Мета дослідження. З роботі були використані такі кеюди дослідження. Фізичні: мікрорєнггекоспєктралький, фазсЕий, флуоресцентний, металографічний. Електрохімічні: потенціостатичні та тотенціодинамічні з стаціонарних і нестаціонарних умовах; корозійні - гравіметричний метод.

Наукова новизна. Бперсе вивчена керозійно-елєктрехімічка ЮЕЄДінка дифузійнолегованих хромом та хромом з м і кредек інками ''ііД/ танталу та ніобію пскрит-тіз на Еуглецевих сталях у 10-40$ зозчині хлористого кальцію при температурі 22-503С у широкому діа-:азоні потенціалів;

■ встановлена Еисока здібність до паеіваціх дифузійного "ару ^ і/Д танталу-у системі СаС^- покриття з стаціонарних та ликам:ч-кх умовах;

- була визначена взаємодія корозійно-електрохімічних властиво-

стей і фазового складу пару; показано, шо дифузійний пар з ЫД танталу кас високу суцільність завдяки утворенню на його поверхні вищих карбкдів хрому СіуСд, при загальній поверхнєЕій кон-

центрації хрому 93,5й;

- показано, шо введення 4Д танталу забезпечує унікальну здібність оару до пасивації в іслоркдних середовищах, які вмішують абразив та сірководень; факторами, по домінують'в цих умовах являються висока корозійно-ерозійна стійкість, поєднана з мікротвердістю шару /2200 кг/мм^/;

- обгрунтовано та доведено експериментально доцільність використання дифузійнолеговадах сталей с МД танталу замість титану для технологічного процесу одержання хлористого кальцію.

Практична цінність. Результати експериментальних досліджень лягли у основу рекомендацій по використанню метода ДКПЛ для захисту обладнання при проектуванні першої та другої лінії виробництва 67% хлористого кальцій на Лі с іранському содовому заводі потуяністю ЮЗ тис.т/рік. Доля автора у загальному економічному ефекті складає ЗО тис к&рб.в цінах 1990 р.

Покриття з МД танталу рекомендовано як базове при проведенні захисту запірної арматури г&зонафтопромислів. Шарові крани з таким покриттям по своїм характеристикам не поступаються сталям спеціальної плавки, які закупаються за кордоном.

По матеріалам роботи є 12 публікацій, в тому числі 3 авторських свідоцтва. .

Структура та обсяг роботи. Робота складається з вступу, чотирьох глав, висновків, списку використаної літератури /що Бключае 16/ найменувань/ та -5 додатків.

Робота викладена на /Ч$> сторінках машинописного тексту. Вмішує "2л ілюстрацій та таблиць /<Г,

На захист виноситься;

- результати досліджень корозійно-електрохімічних властивостей хромованих, хромованих з ЬіД танталу і ніобію покриттів, виечєних у широкій області потенціалів в середовисах хлористого кальцію

р і зно ї концентрації\

- дані по впливу структури, фазового складу на корозійно-ерозійні властивості дкфузійнолегованого шару с МД танталу на Еуглецєвій сталі 45 в середовкшах хлористого кальцію;

- обгрунтування особливостей механізму захисної дії розробленого

карбідохромового покриття, легованого танталом у хлоридних середо Еищах; ■

- склад суміші, розроблений для захисту вуглецевої сталі 45 в середовишах хлористого кальцію;

- рекомендації по використанню дифузійнохромового покриття з МД танталу для захисту обладнання при проектуванні цеху по виробництву &7% хлористого кальцію на Лісічанському содовому заводі;

- результати дослідно-промислових випробувань карбідохромових покриттів з 4Д танталу в умовах Астраханського газон&фтопромислу.

В першій главі проаналізована література по дослідженню корозійної стійкості матеріалів в середовищах хлористого кальцію. Встановлено, шо вуглецева сталь та чавун є нестійкими у цих середо вкідах. Алюміній, мідь, латунь також зазнають корозії у розчинах хлориду кальцію» У визначених умовах /зміна pH, температури, кислотності/ малостійкими являються нержавіючі сталі та титан. У . зв’язку з. цим актуальними являються дослідження, спрямовані на розробку захисних покриттів у високоагресивних середовищах.

Аналіз літератури показав різноманітність розроблених та досліджених у лабораторних та промислових умовах захисних дифузійних покриттів. Ці покриття відрізняє висока суцільність, хімічна природа зв’язку з основою, можливість спрямованого здобування визначених шарів з заданими властивостями. Дифузійні покриття економічно рентабельні, вони дозволяють у десятки разів знизити витрати легуючих елементів, виключити коштовне об’ємне легування металів та сплавів.

Проведений пошук показав, що найбільш перспективним для середовищ хлористого кальцію являються сталі, в поверхневій пасивній плівці яких утримується багато хрому. Тому за основу був вибраний процес дифузійного поверхневого карбідного легування /ДЮ1Л/.

Друга глава присвячена вивченню об’єктів дослідження та аналізу фізико-хімічних характеристик дифузійного шару, створенного на вуглецевій сталі 45 в результаті ДКШІ.

Як матеріал основи для одержання захисних дифузійних шарів була обрана сталь 45. 3;підвищенням вмісту вуглецю в сталі еишє

0,2% на поверхні утворюється дифузійний шар, який має карбідну природу. Саме карбідні типи покриттів можуть використовуватися як захисні в хлоридних середовищах, а також для захисту виробів, які

зазнають ерозії разом із корозією. Процентний еміст компонентів в суміш коректувався по корозійній стійкості покриттів, а таблиц І приведено склад шихти, який був використаний в подальших дослідженнях. '

Таблиця І

л»? пп Ломпоненти ! і ^^^¡ШХТИ /%/ ! Шризна-^-^^^ ! ІЧЄННЯ ПИХТІї"^--. ! Сі І ! \КЛ£Є 1 1 Та ; со °см £

І. Хромування 60 2 - - 38,0

2. Хромування з іуіД ніобію 60 2 і,0-2,0 - 36,5-36,

3. Хромування з «ІД танталу 60 2 2,0 -36,0

Найбільш характерні для виробництв хлористого кальцію е

розчини 10, 20, 40% концентрації.

Мікроструктура покриттів, які одержані при трьох режимах обробки, вивчалась на металографічному мікроскопі "Неофот-2". На усіх зразках були виділені три зони: карбідна, евтектоїдна та феритна»

Карбідний шар складався з карбідів типу: ^г23%> та

ЬаЗгсктої днии к аз структуру перліту, концентрацій а цьому шарі була від 3 до 30%. Найбільша кількість хрому утримується в шарі з МД танталу, евтектоїдний пар в цьому покритті найвужчий, концентрація хрому найменша.

Використовування хромуючих сумішей з МД тантала та ніобію,' як показали вимірювання мікротвердості цих покриттів, забезпечує в півтора рази більш високу мікротвердість /2200 кг/мм^/, ніж при використанні чистого хромування /1300 кг/мм^/.

Фазовий склад дифузійних шарів визначали на дифракгометрі ДРОН-3. Дифузійний шар уявляє з себе шар карбідів,' під яким залягає о^-твердий розчин хрому в залізі, і лінії вуглецю.

Вивчаючи інтенсивність ліній карбіду хрому, було встановлено, що його кількість максимальна в зразку хромування чистого і менша в зразку з МД ніобію та танталу.

Розподіл хрому по товшині дифузійного шару, одержаного на мікроаналізаторі І.ІАР-2, показав, шо найбільша кількість 93,5% хрому утримується в зразках с МД танталу /мал.1/, найменша 62% у хромованих зразках.

о.

і/іал.ї. Розподіл концентрації хроку по глибині дифузійного пару у хромовому покритті з І/ІД танталу.

Флуоресцентний аналіз на вміст танталу на поверхні шару, проведений на приладі УКЛ-ЗО, дозволив визначити, що в захисному шарі тантал розподіляється на глибину до 10 мкм. Це підтверджується мікрозондовими дослідженнями шару на мікроскопі

ЗЕМСІ , які показали, шо тантал присутній в поверхневій зоні дифузійного шару /мал.2/.

Проведені дослідження дозволяють припустити, ідо підвищення корозійної стійкості карбідохромового покриття з МД танталу, забезпечується мікроструктурою карбідного шару, насиченого хромом до 93,5%, і легованого танталом.

Третя глава присвячена вивченню кінетики корозійних процесів на дифузійнохромових карбідних покриттях в середовишах хлористого кальцію 10, 20, 40% концентрації при температурах 22-80°С.

Для електрохімічних досліджень використовували спеціальні електроди із стали 45 з захистом хромом, хромом з йЩ ніобію, хромом з ОД танталу. Результати досліджень порівнювалися з даними, одержаними на чистому титані.

Дослідження проводили з використанням потенціостату П-5848, вольтампернсї системи СЗА-ІБМ з обертальним дисковим електродом.

Мал.2. Розподіл концентрації елеме тів в дифузійному шарі.

Энергия

Найбільш стійку область пасивного стану і низький струм розчинення мають, як показали дослідження, дифузійнохромов: шари з !•$ .'Та/мал.З/. Протяжність області пасивного стану в 10% розчині хлористого кальцію - від -0,15 до +0,7В; в 20% розчині від 0,0 до +І,Б; в 40% розчині від 0,0 до +0,85В.

Для чистого титану в розчинах хлористого кальцію потенціо-динамічні криві мають аналогічну область пасивного стану, але струм розчинення в 10% СаС^ збільшується приблизно на порядок.

Електроди, леговані хромом і хромом з МД ніобієм характеризуються більш високим струмом розчинення /І,2»10“^, І,9»І0“3А/см^/ то узгоджується з даними структурного аналізу. Поверхневий вміст хрому'в дифузійнохромовоку шарі складає 60-62%, а хромового з МД ніобієм 70-80%.

Карбідохромове покриття з 1.Щ тант-алу /крива І/ при анодній полярізації у пирокому інтервалі потенціалів знаходиться у пасивному стані, шо підтверджує високу корозійну стійкість, яка відповідає стійкості титану у даному середовищі, а в 10% СаС£^ стійкість покриття на порядок вище.

Мал,3. Потенціодинамічні криві, які зняті у 10% СаС^^ при 22°С: і - на титані; 2 - на карбідохромо-воиу покритті з і/іД танталу;

З - на карбідохромовому покритті з МД ніобію; 4 - карбідохромове покриття.

Збільшення температури розчину від 22 до 80 С суттєво не тливає на корозійну поведінку покриття з МД танталу /мал.4/.

Мал.4. Потенціодинамічні криві,

які зняті у

СаС І

2 при

80°С:

І - на титані; 2 - на карбідохромовому покритті з ЬЩ танталу;

З - на карбідохромову покритті з ДЦ ніобію; 4 - карбідохромове покриття.

Дифузійнохрсжюві слої з ііЩ танталу в цих уїло в ах мають найкраші пасигаційні характеристики.

Така поведінка дифузійних карбідних покриттів з і«Д танталу моке бути з’ясована з допомогою ренггеноструктурного аналізу. Дифузійний шар має високу суцільність завдяки утворенню на поверхні вшшх карбідів хрому С'г^Сд, С^дС^, а також карбідів £¿£3^6* Карбіди хрому відрізняються високою здібністю до самопасивації.

Так в області активно-пасивного переходу корозійна стійкість збільшується в ряду: Су.-----»- ----- Сх^Сд ------<-

Висока стійкість карбідів забезпечується переважно наявністю ковалентних зв’язків Се. - С при поверхневій концентрації хрому

Для моделювання промислових умов експлуатації обладнання вивчали електрохімічну поведінку дифузійнолегованих карбідних покриттів з дЩ танталу при трьох швидкостях руху рідини:

0,5; 1,0; 1,5 м/сек та проводили погенціостатичні дослідження при тривалій витримці електроду від І до 6 годин при потенціалах корозії і в області нестаціонарних, потенціалів при 22-80°С.

Як показали дослідження /мал.5/ збільшення швидкості руху

93,5%

Ч»,в

ііал.5. Потенціодинамічні криві, які зняті у 20% СаС^ при відмінної швидкості руху електроду 1-1,5 м/сек; 2-1,0 м/сек;

З - 0,5 м/сек.

Струм розчиння Сг -Та покриття у 10% СаСпри 80°С

Потенціали,В ¡сТрум розчину в А/см^ при видержці електроду /годин/

і о І Т І 1 І 2 І 3 ! 4 І 5 і 6

+ 0,250 + 0,150 + 0,050 - 0,050 - 0,150 І.9Л0“6 6,0Л0“? -б.ОЛО"6 2,4.10" 6 І,2Л0'6 0,9Л0“6 6,0-ІО'7 -1,0-Ю“6 4ДЛ0~б І, ЗЛО“6 І, ЗЛО"6 І,6Л0“6 -1,3-Ю"6 6,0Л0"6 І.7Л0“6 1,4-Ю-6 2,1-Ю"6 -І,9Л0"6 6,8Л0_6 І,25Л0_6 1,9-Ю“6 2.5Л0"6 -І,9Л0“6 7,6Л0_б 1,8Л0“6 2,5Л0_б 2,5-ІО"6 -І.9Л0“6 8.6Л0"6 І,9Л0"6 2.5Л0“6 2,5Л0~б -2,4Л0“6

ю.

рідини від 0,5 до 1,5 м/сек в інтервалі концентрацій CaC^g ' від 10 до 40% суттєво не вплиЕас на пасиваційні характеристики дифузійного шару з 1/1Д танталу. При збільшенні швидкості руху рідини потенціал корозії переміщується в область позитивних значень.

Потенціостатичні дослідження при витримці електроду від І до 6 годин показали, що струм розчинення цього покриття змін-шується. Збільшення температури від 22 до 80°С практично не впливає на швидкість розчинення дифузійного шару/табл.2/.

В області нестаціонарних значень потенціалів струм змінює свій напрямок і стає катодним. Поява катодної петлі говорить про наявність процесу довільної пасивації поверхні дифузійного шару і присутністю в системі достатньо ефективного катодного процесу.

Корозійна поведінка дифузійнолегованих покриттів вивчалась в виробничих та лабораторних умовах. В лабораторних умовах гравіметричні дослідження проводили в штучно приготовлених розчинах при витримці 1200 годин:

І С&СЄ2 - 10-11%; Са/0Н/2- 0,009%; Д'аС£ - 5,0% ;

CaS04 - 0,11%.

П СаС^ - 38,0%; f/a.Ci - 2,1%.

rbjrrfnrri тіїчлітлллолит *-> іЛП m о и m о тті г и о

UWMiii \J * <-*14 A <-WAjr %J £1 ti * і S-»

цільності шару, швидкість корозії 0,000-0,002 мм/рік, характер корозії рівноважний. .

В промислових умовах корозійна поведінка досліджувалась на дифузійнолегованих патрубках та пластинах на лінії конденсату і дистиляції рідини СП0 "Хімлром". Величина корозійних збитків,ди-фузійних з Ь4Д танталу зразків,була 0,001-0,005 мм/рік, то характеризує достатньо стійке покриття /габл.З/.

Зразки сталі 45 і хромових покрить, а такок хромових з І«Д ніобію мали виразковий характер руйнування. „

Математична обробка потенціостатичних досліджень проведена за допомогою статистичних характеристик та коефіцієнтів множинної регресії.

По характеру залежності між Xj/потенціалом, В/, Xg/KOH-центрацією, %/, Х3/темперагурою,°С/ і Х^/густиною струму, А/см^/ було вибране рівняння ступінного порядку - І ознака. Рівняння має вигляд:

Результаты заводських /А/ і лабораторних /Б/ корозійних випробувань дифузійнолегованих патрубків, пластин і зразків, які захищені методом ДКПЛ

у розчині хлористого кальцію Тривалість випробувань 2850 годин

Матеріал • Розчин Iх п | Розчин Пхх О -.О

! 4ігС ! !К. мм/рік ! да°с К, мм/рік ! 4іги ! !К, мм/рік і ЬО Сі К, мм/рік

А/ Хромована сталь 0,15 0,24 0,41 0,35

Хромована з МД ніобію 0,064 0,09 0,075 0,08

Хромована з МД танталу 0,002 0,003 0,004 0,005

Сталь 45 без захисту 0,500 0,425 0,630 0,490

Тривалість випробувань 1200 годин

Б/ Хромована сталь 0,09 0,1 0,15 . 0,21

Хромована з МД ніобію 0,05 0,075 0,06 0,03

Хромована з МД танталу 0,000 0,001 0,002 0,001

Сталь 45 без захисту 0,750 0,927 0,753 1,05

*У випадку /А/ розчин і - дистилерна рідина, розчин П - на лінії кондесату

У випадку /Б/ розчин І СаС^-ІО-П^, Са/ОН/^-0,009%, МаСІ -о,О/о, Са50^-0,11%,

розчин П СаС¿2* 38%, УаСб -2,1%.

Програма дозволяє виключити незначні коефіцієнти по критерію Стьюдента /ТУ і визначити адекватність рівняння по критерію $і-□ера /Р/. При вибірковому рівні значення Р = 0,05 і числі ступенів свободи $-= II при Т^ і Т3 > Ттабл>, одержані коефіцієнти в рівнянні регресії відрізняється від 0.

При Р> Я табд при Р = 0,05 та ^ = II і £ =9

одержані рівняння регресії адекватні дослідним даним з довірливою імовірністю 0,95 і може достатньо чітко описувати характер зв’язку мік концентрацією розчину, температурою та густиною струму.

Четверта глава присвячена експериментально-виробничим порівняльним дослідженням залишених шарових кранів, які призначені для запобігання нафтових та газових фонтанів при бурінні.

Шарові крани були досліджені на сірководневе корозійне розтріскування /СКР/ та ерозійний знос в умовах Астраханського нафтогазопромислу.

Захист здійснювали по чотирьом режимам обробки;

- метод ДКПЛ /хромування з МД танталу/;

- хромування тверде /гальванічний метод/;

- Н6МЗН6Х. /чотирьохшарове покриття, гальванічний методі

- НТ - нітрид титану /вакуумнодуговий метод/.

Лабораторні стендові випробування показали, що в умовах пробного тиску У0-105 ЖІА та середовища в якому проводились випробування /технічна вода з 5% , та 0,5% СН3С00Н/ кращи

характеристики мають крани з захистом ДОІЛ»

Лабораторні та дослідно-виробничі випробування партії шарових кранів з захистом ДКШІ, твердим хромуванням і покриттям з нітридом титану на ерозійний знос виявили, що слідів корозійних руйнувань не мають тільки шарові крани з покриттям ДКПЛ.

Вся установочна партія,кількістю 60 штук,при візуальному огляді,після 669 годин виробничих випробувань,не мала руйнувань суцільності ¡вару, а також порушень герметичності. '

У відповідності з даними випробувань шарових кранів на кафто-газопромислах метод дифузійного поверхневого карбідного легування був рекомендований як основний для серійного захисту.

ВИСНОВКИ

І. Вивчена корозійна поведінка дифузійнохрокових карбідних покриттів на вуглецевих сталях у розчинах хлористого кальцію в інтервалі температур 22-80°С.

ІЗ.

2. Досліджені основні кінетичні закономірності корозійних процесів, які протікають на захисному шарі в 10-40^ розчинах хлористого кальцію.

3. За допомогою електрохімічних та фізичних методів досліджень встановлено, шо дифузійний шар володіє унікальною схильністю до пасивації у хлоридних середовищах, а такой високою стійкісто до штангової корозії у широкій області потенціалів.

4. Вперше показано, шо дифузійнохромовий шар з ОД танталу

володіє високою суцільністю завдяки утворюванню на його поверхні висших карбідів і легованих танталом,при загальній

поверхневій концентрації хрому 93,5%.

5» Підвищення швидкості руху розчину до 1,5 м/сек не впливає на пасиЕаційні характеристики дифузійного шару з МД танталу, а при температурі до 80°С покриття має характеристики сплаву, який сам пасивується.

6. Розроблений склад шихти для хромування з ОД танталу і визначені технологічні параметри, які гарантують високі захисні властивості шару.

7. Тривалі виробничі випробування /2850 годин/ на СІЮ "Хім-пром" повністю узгоджуються з лабораторними, величина корозійних збитків склала 0,001-0,005 мм/рік.

8. Проведені дослідження дозволили рекомендувати дифузійно-хромове карбідне покриття з ОД танталу, як конструкційний матеріал при проектуванні обладнання цеху.виробництва 67% СаС^»

9. Вперше проведені порівняльні випробування установочної партії шарових запорних кранів /60 штук/ на Астраханському нафто-газоперєробному комплексі. Видані рекомендації для використання вітчизняних шарових кранів з захистом ДКПЛ замість дорогих, які купуються за кордоном.

Основний зміст, положення дисертації опубліковані в таких роботах:

І. Заец И„И., Ткач Г.А., Аверченко В.И. и др. Разработка способа зашиты алитированием, исключавшего интерметаллидную прослойку и опыт применения такой зашиты для повышения эксплуатационной надежности отдельного оборудования в производстве кальцинированной соды. Тезисы докладов XI Всесоюзного совещания по жаростойким -покрытиям, Тула, 1983 г.

в.

2. Заец И.И., Ткач Г.А., Аверченко В.И. и др. Перспективы использования диффузионнолегированных материалов в агрессивных химических средах. Тезисы докладов Ы Республиканской научно-технической конференции по коррозии и противокоррозионной гасите, Киев, I9S3 г.

3* Заец И.М., Ткач Г.А., Аверченко В.И» Повышение надежности оборудования в растворах хлорида кальция за счет химико-термической обработки. Тезисы докладов Всесоюзного совещания, Сумы,

1985, с.74.

4. A.c. № 1638203 ЫШС23 CIO/52 1987 г. /Заец И.И., Ткач Г.А, Аверченко В.И./

5. Заец И.И., Аверченко В.И. Повышение стойкости изделий к сульфидному коррозионному растрескиванию. Тезисы докладов Республиканской конференции "Ресурсосберегающие технологии в электрохимических производствах", Харьков, 1987 г.

6. Ткач Г.А., Заец И.И., Аверченко В.И. Поверхностное диффузионное легирование - ресурсосберегающая технология. Тезисы докладов Республиканской конференции, Харьков, 1987.

7. A.c. № 1617983 МКИ C23CI0/52 1988 г. /Заец И.И., Ткач Г.А, Аверченко В.М./

8. A.C. J.s I5456I9 IШ C23CI0/52 1988 г. /Заец И.И., Ткач Г.А, Аверченко В.И./

9. Заец И.И., Ткач Г.А., Аверченко В.И. и др. Диффузионное поверхностное легирование твердосплавного инструмента. Вестник ХПИ, 1988, № 258. Химическая техника, Вып.1, с.31-32.

10. Аверченко В.И., Заец И.И. Коррозионно-электрохимическое поведение поверхностнолегированных материалов в средах хлорида кальция. Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференцш "Прогрессивные методы и средства защиты от коррозии", Москва, 1988, с.90-91.

11. Заец И.И., Аверченко В.И., Ткач Г.А. Влйяние ыикролеги-руюших добавск на процесс диффузионного хромирования углеродистой стали и физико-химические свойства поверхностного легированного слоя. Тезисы докладов УЛ Всесоюзной конференции по электрохимии, Черновцы, 1988, с.294.

12. Аверченко В.И., Заец И.И., Ткач Г.А. Эффективность испол

зования диффузионного поверхностного легирования для зашиты арматуры бетона. Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Проблемы кор розки и защиты металлов и конструкций в морской воде", Владивосто 1991 г., с.108. '