автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Физико-химические основы совершенствования технологии силикатных материалов

РГ6 од

.- О I ' !. •■» ' ~ "

АШТИНСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕСОВАТЕЕЬСККЙ И ПРОЕКТНЫЙ ИНСТИТУТ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИМОВ

На правах рукотгсг

Чердабаев Амаигеладн Шашпаяович

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ТЕХНОЛОГИ СИЛИКАТНЫХ МАТЕРИМОВ

О5.17«II - технология силикатных в

огнеупорных материалов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации яа соискание ученой степеиг доктора технических наук

Алматн - 1993

Работа выполнена з Аяиатанском на у чк о-;: с с л е д ов з т е л ьс к о м и проектной институте строительных материалов

Официальные оппоненты : Воробьев Хаилаюи Сергеевич

докт.техн.наук, профессор

Терэхович Станислав Викентьевич докт.техн.наук, профессор

Акчабаев Альбеот Адкзвеяч докт.техн.наукТ

Ведущая организация : КззедскаЙ химлко-технологаческай

Лйстатут

Защита состоятся '¿67 " уьялс/Жз93 г. з часов на

¿Ч^я&сш

заседании Специаяизарованяого совета ¿и.мэтаксхого научно-, исследовательского института строительных катериалов

С диссертацией мсхно ознакомиться в библиотеке институтао

Автореферат шзослзн " //-71993 г

Ученый секретарь Специализированного совета Д 16*.01.01

Нурбатуров К.А.

Актуальность паеблзш. 3 настоящее время одним из основные направлении технического прогресса в прошхдзнностз строительных материалов является интенсификация технологических процессов, позволяющая сократить длительность технологического цикла и увеличить выпуск продукции, повысит производительность труда» снизит себестоимость продукппи и сократить капиталовложения на строительство предприятии. 3 производстве строительных натернь-лсз к изделий на основе портландцемента и извести эта проолека успеаяо решается вавдреяаеь: автоклавной технологии, по которой изделия подвергаются тзпдовлазаостной обработав насыяшшк зо-дяням паром под пэзизем^ид даздеазаь.

Номенклатура пзделил и матаваадав автоклавного твердения весьма аирска г это крупноразмерные изделия из ячеистых и тяае-дц:с бетонсз для ;хллиш;юго и прсшгшденаого строительства, силикатный кирлач, теплоизоляционные шгершш и др. В связи с развитием производства автоклавах строительных материалов и издала* возникает не обходи:,; ость а глубоком изучении закономерностей процесса автоклавного твердения материалов» а такте фазового состава и свойств, возникавших при атом новообразовании. Важнейшая задача этих исследовании - изыскать эффективные саососы управления процессом автоклавного твердения» чтссы получать мат< риалы, обладающие высскоа прочностью и долговечностью. А.Волаен-скиЯ, П.Реоивдер, П.Ьудаиксв, и»Бутт, И.Ъохеноз, 'Г.Ьеркович. О.У.чедлоз-Иетросян, К. Горяйнов; КЛСуатбаев, Б.ПаримОетов, И.Ф. Тейлора, .¿¡л.Кадоусека, Р.Ъогга, Э.Тадо и др исследователи внеал: значительный вклад в развитие хшш и технологии автоклавных - г/.ахериадоз.

состав V структура продуктов: гидротермального синтеза зависит не только от состава сырья, но а от ре&иыа автоклавной обра

Сотки, то есть скорости подъема температуры, давления, времени выдергивания при максимальной тег/лературе а условий спуска давления от (.зксгхаяьного до аткосД«рпэго.

Основной задачей з технологи автоклавных материалаз язляет-¿я зокра>1вние времени запаривания и получение аздеп:?. высокого качества: это пакет быть достигнуто путем повышения давления и температуры пара в автоклаве при соответствуем сокращении длительности запарки.

Однако повышение давления пара в 1,5-3 раза приводит к повышению расхода топливно-энергетических ресурсов и требует создания автоклавов, работающих при погашенных давлениях 15-32 ат.

Еольшу» роль в формировании прочности издеета при автоклавной обработке играет не длительность подъема, а продолжите льность спуска давления пара.

При спуске давления пара температурные напряяенкя возникает б основном за счет разности температур в аз ток лаве и в образце. Вследствие тепловой инерции образец оказывается перегретым по отношению к температуре автоклава. Это приводит к интенсивно^ парообразовании в образце, что создает дополнительные напряжения, особехшо на его поверхности, которые приводят к снижении прочности или разрушению силикатного материала.

О влиянии скорости подъема и спуска температуры и давления пара в автоклаве тлеются противоречивые мнения.

Таким образом, резервом повышения эффективности производства автоклавных изделий является применение нового технологического приема, что позволяет упростить технологию, сократить продолжительность тепловой обработки и снизить трудозатраты.

Цель работы состояла в изучении процессов тзердения вязу них материалов и поиске резервов повышения эффективности производства

автоклавных изделия. Разработать новый технологический призм автоклавного " закаливания", позволяющий получить качественно нсвае силикатные материала. Для исследования в работе была использованы различные методы анализов: рентгенография в малых и больших углах теркогравакетрЕческий, молекулярной спектроскопии, электронной микроскопии и др.

Научно обосновать оригинальное направление, объединяющее в райках единой еистскы физико-хиаические аспекты гидротермального "закаливания" силикатных материалов.

Научная новизна. Разработан механизм твердения минеральных вяжущих з динамическом резаке автоклавной обработки кате риалов. В физихо-хиьзхческом процессе гидратации впервые обнаружен интервал изотермической выдержки, в котором наб&вдаэтся максимальное гелеобразсаание. Зтот эффект явился основой для разработки "дискретного" решала (резкое охлаздеяие - "закалка") получения качественно нашх силикатных штериалов.

Установлено, что посла резкого охлаздения в затвердевшем камне развивается наибольшая "кристалличность" и плотная развита? микроструктура.

Различными фкзико-хщличгскими методами исследования показана стабильность строения ( г/шкро, ьшкро) материалов автоклавного "закаливания", что является основой их долговечности.

Научная и практическая пенностъ работы».¿дя проведения исследований разработан кикрсавтоклаа, установленный на рентгеновском аппарате ДРОН-З, с помсщьо которого определено фазовое ссстся низ систем при твердении мшшральних вяжущих в процессе запаривания в динамическом режиме. . '

Интервал максимального гелеобразования, определенный в динамическом режиме запарка вяжущего, является основной предпосылкой

для пргмзяепия праяцаппально иного подхода к езтсгсдгвпоЗ обработке катериздсз - "задарю51 + 11 закалка" .

определены спткмальше ре.та-:::л 1 "дпскретные") обработки -.1,5 + " + 0), при которых з 2-3 раза сокращается длительность гзтсклззяоЗ сбрасстки при псаггпзи ка^эстза получаемая кгтзрпалсз з результате оеразоданая стабильных гкдрптшх ссгддпенпл с с;ио-род'юй микропористой структурой.

Остановлено» что озобгнлосгьа лрсзэссзз гтарстер.-.-.алькогс "¿азадизаядл'' при ссхранении традицасансго ¿гзсзого состава ярпз-дйдкально ^сменяется кристаллическая структура состав дзац^х ¡1-23 (слзеокрдсгадлпческая, мелкозернлстся), ;<х морфология (форма крдстаддитоз, их ззаимлсз р':-сполд^зкг.а) :: характер микронаодно-рсднэзтп и-акро-ц микропористое:!;.

. ¿случайте результаты яглдксь сзаозо^ для рскснструкц--:: дабо-раторзсгэ а::тс:<Л2ва I Р оби мм), 2 котором аогучола саскдгхе ;, зтеризлз по реаяку "запарка" + " закалкл";

- силггатлай кдршл марки 151) сслсго ксззстксдс-деочапсго здпу^зго 41.5 ч- т 0);

- спл^гатныЛ клрппч ¿:а молотом ¡1,5 т С);

- кирпич «арка 200 на ¿дексзои гязуееа £1,5~с .-0)., гргОозакдям ГОСТ 379-79, .

1--:пуск прсмпартки силикатного а ла ПО "Сгрэйкагергалы* кГ.лзкз-Срда) прозодплись в автскдазз (тила 2АП-13) проходкол) при кгсктотяса дав лепи иг9 ¡'Га по дауск острого пара

I »и ч, в-ддграка » ч, ссроз дггдгндя 21) млл с псзлзлуггга резким

СХЛГКДСЯКЗМ 20,ЦОД,

По^чдд клржч утэлдзяднй логлсгс "■■Я 250хГ.20х?3 мм со с*здуп-

харакгэр^стиг.глл:

Псочдостз - 15 200

¡ьорозс-зтоихсскь - .'¿рз 25

Водопоглещеяла - 10-12 %

Шштность - 1972 кг/м3

Выпутана опытная партии ячалстого бетона методом автоклавного "закаливания" в сшшкальдатноа цеха ПГО "АНГГ" г. Атырау.

По предлагавшему способу автоклавной обработка коэффициент оборачиваемости автоклава достигает 3,5 (вместо 2,5 традиционных) без каких либо значительных затрат за счет сокращения времени "запарки" и ускоренного охлаждения изделий ("закалка").

Автоклав подвергается незначительной реконструкции - ддя -ззкого охлаждения изделий водой внутри корпуса монтируется гребенка, Время на проведение полного шапа предлагаемой автоклавной обработки изделий 7,5 ч. вместо традиционной 12 ч.прп рабочем давления 6 МПа. _

Разработан технологический регламент и произведен расчет зкслсыического гЦскха от внедрена способа автоклавного "захала-цаниз" силикатного гардича составляющего 500 тыз.руб в год ( в кшзх 1989 г.).

Азтоп влигу;^:

-начато и реззатке оригинального научного направления, оСъедзнякцого фэзахо-хагал чесгае основы пярэтерг-тького "закгли-даянл" СЕг2сатя<д: штерд&аоз в рг^ясзх единой одетая:

- способ автскгаваоЗ обработка "запарка" 4 "закидка": тагулг-таты изучения срошссоз тзчрдендя вязуцего в дднакгчбсксы

обяаругеянн£ гффагт суцгствсггааа области ¡¿ехкипальнего гелесбрсзоаанва 9-14 Й ):

- г.онструкпз» «ахроа-нтокдаза ( приставка к ДЮЗ?), рсзанструк-Ц2» лабораторного и прсмапепного автпкдапсв:

- особакнс^ги прокзесов творденая киаергдъакх вягуггх и иеггяаааг: гве2ае$«аа2£, скзозьрзсгвораггЗ' е екгагкшй в заззел-

мости от вида вянущего а состава твзрдеэщпх систем:

- анализ фазового состояния, гакрсструу.туру, корфслотаю материалов автоклавного "закаливаная" в зависимости от основностк, виды добавок и времени ах обработки, обоснована стабильность новообразований (гклросидик-тк кадыия) на основе извести и краь-неэема:

- результаты спкгиых и сдкглэ-хфоагдленкых лспыганиГ:, поручены прощдленнзб образцы силикатного кирпича 2 ячакстого Сетона, удонлетЕоряюяае требогзкияп ГОСТа, исследованы ах структурннз особенности во ззавкосвязн со свойствами.

¿пробегая тзботы. Осаоэнке работа дедоааны на

се«2яар-яюлй "йспольаовангв шягралкгаческях кзтодоз исследований при прогноза, поисках и огданкз. .'^сторсУ-дзниЯ пагезккх ископаема", проводимого ва базо лервдвкшоЗ тематической звететгл "Поисковая минералогия Н2ШХ СССР и Иинясторстаа гээдогии СССР ( Алка-Ата, 1287): региональный 1шучЕ0-практвч9СЕ02 коаферэнлга ученых СЕ-Зири л Дальнего Бостока "Наука строительному производству" ( Новокузнецк, 198Э): республиканской научно-технической конференции "Научно-технический прогресс в технологии страитсль-ных материалов" ( Алка-Ата, 1990), Всесоюзном коррдлкапйонкаы научно-практическом созеааиии ( Чимкент, 1966 г.): Совещании "Наука-производству" ( Москва, 1988).

руйяикэлии работы. Разультаты выполненных исследований опубликованы в 38 печатных работах и защздзны авторскиу свидетельством на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 260 страницах, включает 23 таблиц, 52 рисунка, состоит гз введения, 8 глаз, обеих выводов, спгсха литературы и 5 ярглеззеяжг.

Список использованной литературы Еклвчает 12-4 наиийиоваяЕй работ отечественных и зеруСег.ннх авторов.

МВДЖШ КССЛЕЕСЗЫПй И ИСПЫТАНИИ.

СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Для определения качезтзеяао-палуколнчсственного фазозогс анализа при теердс-они кгхопщ. скесей е дяаахгдоскош рохвкэ использован шкроавяоклав ( ряс.1), установленный на рентгеновском аппарате ДРСК-3. Миарсавтсилаз - приставка, иыеет кз^зру для термообработки обр^зцз размером 18x15x3 и» я оергл-лясзыз С входное, выгодное) ош, чгрез которые без исг-агэния проходит направленный пучза реютояоэсюо: лучей. Педограз слектркческиЕ, Давление измеряется »а&этрсм. Пар выпускается чороз штуцер при избыточнее давлении 17 атм„ Теыература в автоклаве нзл-ардетсп посредством термопары ( хремгль-алаиедь).

Рис.1 Внешний вид ыйкроаатоялаве (а) и рентгенаотпчгс-кзя сго*а Сб)

- фснус рентгеновской трубка: Д^ Д2- щели: А - образец: С- детектор, Н- паронагравзгвльноа устройство: Т - тежературнкй детчнз, Р- дачепнх

дйбдаиея.

И

б

г

^перелив дифракционных линий (В) часто использует дла определения величин» кристаллов яолдспдянх размеров, всегда, однако, надо полезть, что найсввная гака,: образом величина - ото размер кристаллов, а не размер частицы, так как частица кокет состоять иг нескольких ыакрокристаллсз.

исследования изгзового состава, кристаллической и .»¿икрэ-отруктуры шлакового квиня на основе цпагрального аяауааго ¡^пользовались физические летели исследований при повода приборов ДРОН-3 и ККй-1. ¿'азозц» с ос-тез, степень кристалличности ( а1 ) и разг.1еры кристаллов ':$/г(г)С ^ ) определена с помояьв ди$закгограка до ранее известной методике Гинь-2.

для определения микропорастости применялись данные этих двух методов ы

где: ^ - интенсивность г.алсугловсго рассеяния;

£ - интегральная площадь кристаллических линяй; п - микро-пористость в отнесительнах единицах, для определения оптимального рзаиыа твердения образцы подвергались автоклазирозанка с дискретным редимоа (1,5 + -г + 0 ) (2 + с + 0 а 3 + г +0), гдейредоякательность изотермической выдержки составляет от I до 8 ч с последующем резким охлаждение:.:. Образцы были испытаны на прочность по ГОСТу.

Для изучения влияния процессов "закаливания" на структуру и свойства материалов была применена методика, которая описана в СНпЛ.

Суонссть этой методика- с яекогорыкй гзаейеноаги заключается в еяедуазэь::

- готоаягоя образф-кубаак- 2x2x2- сй3 && тесте- сягузих по методу ЦНИИПС-2 С1У-71-50);

- через часа с люмзнта изготовления оеразцы-куопкл извлекаются из форы и помещайся в стальные толстостенные герметические стакана (бомбы );

- для запарки образцов бсыбы заправляются водой, необходимой для создания гидротермальных условий твердения;

- бомбы загружается в,_ сушильный шкаф и подвергаются двухста-дийяои обработке {подаём температуры и изотермическая выдержка при № 173 °С, 20а °С); ■

- после изотермической выдержки б а: бы извлекаются из сушильного Ека^а и помечаются под струи холодной воды;

- после охлаздения образцы извлекается из бомбы и подвергается исследовании.■

. Получение силикатных материалов и изделий методом автоклавного закаливания ссудасталялось в реконструированном лассратсрноы автоклаве, позволяющем производить резкое охлаадение изделий.

Для получения силикатного материала я изделий на основе известкаво-крекнеземистых, шлаковых, зольных и смешанных вяжущих необходим прозести следующие технологические операции :

а) повышение температуры и давления до максимального значения 1,5 + 2,0 часа;

0) изотермическая выдерака под давлением в заданном интервала времена, С (1-4 );.

в) выпуск пара из автоклава в течение 20-25 сек до атмосферного давдеадя ;

г) подача холодной вода {возможно и без выпуска пара) и автоклав для закаливания силикатного кирпича;

д) разгрузка издали!: из автоклава с последуазда испытанием.

Петрографическое исследование исходного сырья а продуктов

синтеза производилось ил^ерсиоднны методом на оптическое шкро-

скопе ШЬ-8. КК- спектры образцов получены на двухлучевом спектрофотометре п Spe.caz.d-75", в интервале 400-4000 сьГ*. Образцы для съемки готовились кетодсш суспензии в вазелиновом .масле. Холдинг препарата стандартизировалась по пропусканию основной полосы 1100 см--11, во всех ооразцах она равнялась 10 %.

Время выдержки автоклавирсзакия влияет на количественное соотношение фаз. Судить о количественном изменении фаз процесса будем до оптической плотности Д, являющейся прямо пропорциональной величине концентрации земства.

Оптические плотности Д была рассчитаны на основании закона Ьугора по ИК- спектрам.

где: - интенсивности соответственно падающего и прошедшего через вещество света; с - концентрация, поглощающзго сззт вещества в растворе

иди в той же среде, через которув проходит свет; л - толщина слоя ( длина кюветы);

- коэффициент, зависящий от длины волны и природы венв-сзва;

Л^'- определялось по пропускана» на спектральной кривой ; 4 - число делений фона у основания полосы поглощения. Электронно-кикроскоаичаские всолздшаяия микроструктуры образцов проводились на электронном микроскопа ЗШ-100 £ методсь: платияо-углерсщной обволакиваю®2 реплики с отдельных частил.

Съемка образцов проводилась в режиме "на просвет", увеличение 20000-40000.

и

Ш?2Ш£0ШЕ ОСШВЫ Г1^Р01£РЛиЬп£2'0 "¿МАдиЗАНИЯ'' СйШАЗШ! ыА1л?Ш02

Кристаддохишческие особенности новообразована,. и механизм гидратами минерального вяаувдго

Ректгено|радтомэтричоские исследования новообразований з образцах из ¡злака с добавками Со-О, лЬлщ , л'аон и ^ при различной температуре гидротермальной обработка показали, что з больдлнетве случаев продуктом синтеза является тосарморкт 11,3 л и тсбгзкоритовни гель.

Лля соазне.'гия полученных резулдтатод оыли сдециальна спите-здрозапи зталоаказ осрауда тоОерморита и тосеркорятозого геля. Кссдедозадиа их кристадлачаскоД структуры показало следую.ие характернее особенности:

- изменение параметра элементарно«: ячаики с, свойственно слоисты:.! какала«;

~ постоянство периода редотки оси удлинения кристаллов (пегздопериод поргладдитового блока}:

- распределение части атомов кальция в пустотах мезду дорт-дандптезакп блоками 1позппая со!). Оти атома способны к изоморфному зааечгшш, которое влияет на количество он' и н2о при гидратации.

Спредегая фазодей состав новообразований к рассчитаны параметры элементарных ячзеа гексагонального гароддга и ромбического тебермерита. Степень и тип изоморфного закеиззндя и поетсеастзо портландессшого блока как структурного канала в кегообразеванаяз: изучаемых систем по сравнений со структурой эталонного тобермерита показывает, что переход гелеобразкего продукта в закргсталдазоьан-ныд гцдрссядЕкаг» по-зцдкмему, осуществляется по тошищкаческо;гу духадизму®

Вероятнее®*» прогегандя процесса по такому механззцу подтззрм-

дается образование:.: суд&пкрсекопическо!! структуры з продукта:: синтеза пдзк - неорганические добавки, зкязязвнса катодом мало-углсзого СЭНТГ2НСЗСК0Г0 рассеяния (Р!£У).

Рассчитанные значения максимального ( £ таг), минимального i ) и эффзктизного радиусов (ё эфф) пор приведены в гаол.1.

Таблица I

¿начзкия радиуооз пор продуктсз гидратации оистелы илак - неорганические добавки пои различной температуре

о ! г- ., ! впп добатсп Радиус, пер л Эталонный, i------—

тобзрморит j _;

! темпеnaivea обшзпа

f —

__[_í Х75°С ! 200 °Q 1 175 °С t2D0°G

¿то* 148,U 123,1 129,2 145,9 142,3

35,7 30,4 23,0 19,7 fí^a. 80,1 67,3 66,5 73,2 74,1

Результаты исследования PШ показывают, что однородная кгк-ропористая структура гпцроспликатоз с нзакешгглм количестзал мик-рсаор в единице объема наблвдается a системе злак- Мзсе^ при температуре 2UU °С и характеризуется оттагалышм гф$ективнша радиусам кикропор (74,1 5, ариблигази&ися к эффектизкоцу радиусу эталонного тобепморита (60,1 л ).

Такт/, образом, при гидротермальной обработке плака с неорганическими добавками его гидратация наиболее вералтло протекзет по следуюдз:;у механизму: разрушение шлака -^гелеобразные продукты -> жкропористые гидросиликаты. ______

Динамика йазообразования при автоклавной обработяе'и механизм твердения планового отекла

Рентгенодифрактскетраческоз исследсэадне твердения смеез, ссстся-

из 28 % слака и 2 % сао , в динамическом рздиие с ясмосгв >.:г.*:роазтскяаза, установленного на рентгеновской адпарате Д?СН-3,

показало» что пра подгсие телхературы до 2Ш °С за 1,5 ч и вцдер-ш$е при этой температуре до дзух часоа азтойдавиразанда идут дестабильные процессы кристаллизации и рекристаллизации гвдрат-нах фаз по схеые, показанной на рас.2, На поверхности шлакового зерна создается реакционный сдой, который слукит местом интенсивного ионного обмена кедду твердым телом и раствором. Процессы дегидратация ошрсаоздаются усилением базального отражения 9-14'£ на дафрактограиме, что, вероятно, связано с образованием пробегуточного гелэобразного продукта. Э?о указнзаег на топо-хдыачзсяай характер протекания рэакпди гидратации шмла з процессах образования иервЕч^вх гвдросшакатоэ кальция.

—¡та:,«,.

- аш, уД-в ни. §Й™

— «»»-

Рго.2 Схеиа гидратации $оаксяасзарсного грану лассванного фосфорного ¡злака с добавками извести в автоклавных уедезиях.

^ергз 2-2г5 ч автоляазярсеаггя пря 2С0 °С псэерхность шлакового зерна покрывается стабаяапыда гвдратяат фазами, ссстсяидаа дз с$н Ш» $ н У - гвдрат&уц сл£ я с3з^к Рис.2. Яс& згиу ■

слоек, го есть внутри, образуйся вторитшне гвдросллпкчты кальция -05н(1), тоберглорит, ксояотлкт. Кристаллизация вторичных гидросиликатаа кальция, которые являются- основными продуктами

твердения, объясняется топстатическим механизмам гидратации шлака.

Сущность способа автоклавного закаливания

•Исследование фазообразозаншя в динаипчесгсм режше с помодью шжроззтоклава показало, что при подъеме температуры и до I ч изотерической обработки идет сложный процесс кргстаяшзашш я рекристаллизация нестабильных яазоосразаванса. Только после этого начинается крцсталлизадая стабильных фаз. которые является конечным продукта';.!: гддрагахаж идака. Позго.му процесс дискретного азтоклввиршаяйя условно разделали на два этапа :

1 - подъем температура (давления) а изотермическая выдержка до I ч ;

2 - изотоомическая выдержка от I до 8 ч.

СТРУКТУРА И СВ0ЛС13А ШЕРЙАЖВ АВТОКЛАВНОГО "¿АКАДШАН/Щ" НА ОСНОЙЗ ¿¡ЗНСТКШСЬКР^'лНЕой^йТОГО ВЯШЕГО

Динамика фаз©образования в процессе твердения

С ясиокыо кпкроавтоклгза к ДРОЗу изучен ыехакпги фазооЗразо-ваная в процессе твердения изаестксзо-кремаезеиистого вяжущего с различными сеотноаеяияш извести а кремнезема и дебазЕЕья пг-лочей, 175 °С 1,5 + 8 + 1,5 ч. Подученные данные приведены на рис.3.

Из рисунка звдно, что изменение основного состава а кояв-честза добавок влияет на процесс взаимодействия креагнезеиа с иззестио. При соотнесении С/.? - 0,8 щзлочи не оказнзззт вгеяягя на характер тззадеязя» Образуется идентичнее пражзу точные и

Pec.3. Динамика фазообразоваааа азвестксво-кремазззр.ист oro • вязуаззго автоклавного твердения 1175°С;1,Ь+8-г1,о ч;

конечное продукта твердения, которые отллчаатся только количественным состнсЕЗКдеы в составе новообразований, ¡J¡z качественного 221".sh¿hsx структур! новообразования csv (I) - создана олагссраят-паз условия пои обработке, т.е. гздросалакат кальядл переходит от слабсзакргсталлязованЕой форьщ в кристаллическую Cí- cs^íd К - CSE (I) з зазиси:.<ссти от продолжительности обработки. При >.; ¿дленном охдзгденкв происходит активная карбоддзадад, результатом чего язядегся образование значительного полгчества кристадлдчсс-кого арагонита - CaCO¿

1Ьд соотесдзддд q/s 1,0 и 1,2 изменение количества ездочой csMssse® влияние на механизм i-ззрдеадл 1»ех»д*«лаг составсг=: др-л C/î 1,0 I i» ¿¡p ухудоает каасталдичаз-гуэ структуру нсдоосразс-зсяд.-; .С - Со HCl) -ч- CK- С ¿ Iii IJ от зреизяа шдгрта а opteras твердения ладится сдабозакрссталддзовадная фаза сщх). Такса качественное пклекенае ссдрозездаегсг с, процессом карбсназадаг х сйразсзакаек &еоз. Количествоgï I до 5 % при c/s 0,5-£,Q

IB

окагавает противояолетное качественное вгмекекге хргстадлгческоа структуры CSU ÍI) Сзз процесса карбонизации, т.е. продукт тзэр-дения - портляядат.

При соотношении =1,2 происходят такие аз изменения кг.:: описано выаэ. 1олню надо ответить, что колачзстзо ñ¿0 от I до 5 у, оказывает ксыбкшрованнсз влияние, т.е. появляется сдабега-крхсталлизозанная csn il) л арагонит с последу саны разругекаем ах структуры при охлатщенаа ьзкрегвтокдзва.

Такие образе,i, изучен кзхглази фазообразезаная з зроцессз твердения иззестксао-кремвезеиЕсгсго эядущэго с добавкой ИгО , где показаны закономерности образования проказуточных а аонечяах продуктов твердения.

Роль основности ;; добавка з йозакрсванаи структуры материалов зш'лялшанйя

j процессе автоклавного твзрдеаяя ÍI75 1,5 +3+1,5 ч ) азвестдозо-креь'легеластого гязулего образуется з ссшзасл гадрат - о у , гццресалзкат кальция - cshVÛ s /-гидрат .

.-азезый состав продуктов азтеклзввого твердоаая при дасарех- . аш рззгые обработки Ц?5 1,5 + С + О, где Хг2...8) з зевк-сшдостз от врензни азстериичесхой вндеракн, ссстаозеаая асгедпаг ко.',споноктоз и вида добавок изображена кп рас.й. Из фрахкенгез да^рактогракк видно, что продукт твердения при доскрзтаем автохлз-зирезандя состоит зз портяандпта и csv ÍI) с крзстадлзческой (К) 2 слаосхрасталлазозаююа (CK) структурой. Из даншх фазового анализа згдно, что при соотнедваал « 0,8; 1,2 а добавке I %. /■t.Х- ÍEP3 с» 1,0) в интервале от I до 5 ч сзотзркачсскоа выдергай образуются CA'- сз*/ '{I) a а от 5 до 8 ч -k-csh(i)з. сящ

Следует отметать, что при саствагеаса асавсазкка » 1,0 до 5 ч пзогер;.'.пческо2 выдергха азтахлезноЗ захалка сбразугзса fC-csMn'¡

а.

а- без доЗазки I - c.¡s = I • I 2 • i. «4м ¡_J - CSH(l)

б_ '£ % A/azû п - ¿VÍT s I : I - К ■ С^и;

3 - 0 % к~0 s — ¿/S = 1 : ü,8

а Са(0й)с г а оз 5 до 6 ч - к - сзн!:) „ са(ои}й

Црн = 0£с о добавкой Кг0 в интервале кзотзр.\~:-

чсокоа гэдерзка о? I до 3 ч й-срцзруагач СК - с$и Ш и Сс?н\ образуется» а Ери =1.2 только с к„о указанные вцд;е фаз^.

Псклзчеалеы этого является образца -твердения без кристаллического поргландита (ара с/$ - и,Б а 1,0 с , реяим обработку 1Р5т£-гО; 775 °С). состояла в основном только из казкесслсзкого гидроглдлкЕта кальпяя со сгзбозадристаллазсззяноЗ струк-

турой. Это явл^атся зоголЕтольпмм эффектом примепепля гзтсклгзнп-сакагзз, где удаюсь пэлу-шь структуру .'/.спофазного затзгрдез-

с/3 - ее!лкя.

. Зазсобразсзаинэ при згаи^оле^с^зпа ермгкззаиа с язвсогьг з дрсщосзе закалки :лсхз? &г?ь объяснено'на езноэе кззеотгпгх лпте-ратурнцл даядц.т :трн ооог:Ю23.Ч"П асгсд^'т ксг-шснедгсз -0.3 1,2. *.'1зклгчо::дси яздяотся сзр^эсгпппз йриосагуда&сзоЗ структура сеч ¿1) до 5 ч гзсггржесзса гг.г^зех а^тезля-вазго зг.гзляз?,еця при ^ - 1,0, что требу от дополнительна:: о;:спвг.-Л5ентса н есдыя

Из нгзгглэгзявого следует, что пег автсклгвноЗ заказе из2ес1;:сзо~-крс!,',нозе.>.-.г:стоЗ скеся форг-ирувтзя стабильнее гддрат-нае сСрззогшшя. Закаливанием удалось получить мэно^гзвай гзгесг-козо-крег.-леззкистыр. кагень, состоящий только из слабокристаллизо-ванного гидросилзката кальция

Вгяеи исходного состава вяхушего, времени изотермической выдержки закалилания и вида добавок на .«¿ккропориступ структуру характеризуются логаргф'ичзскплш кравгаяз интенсивности РЬУ от квадрата угла рассеяния л сЧриз.б). Эта кривые показывает, что увеличение времени изотер.\и1ческоЗ выдержки способствует :

- росту кикропористозти при соотношении Ф = 0,3 ;

- уменьшении кикрспористости при с/е =1,2.

а го

/О b¿',fia¡* (xto-<)

Feo .5 Логарифмические кривые интенсивности РЫУ от угла

рассеяния Еззесгкозо-кре^шезежстого камня автоклав- 0 кого твердения дискретного резина 11,5 +<с +0 ч, 175

I -c/s s 0,8 а - без добавки I -1,5 +1+0

П - сбш 1,0 6-1% ЩО 2 - I,5+(2-S) +0

¡U S--5 % КгО 3 - 1,5"+8+ 0 *

Л при I,U су&слфоокопэтзокач структура ка«л<з озтееку: osa ccc£¿x д-мзнеклй о? сробела ::зо?ср;л:1чесг.ой зэдвргяя декретной гзтслдазнсй сЗрзостпл.

Вэхепие процесса зсхадзалда океск зреизезека л кзхьетл с ~обагка;.!П íc^c и /¿.СаезЕзлслмо от соогясзвная со времена азстег-злдерззи ог I до 8 ч увеличивает гхнропсслогоо-гь ззтбог-дсвтого камня (рис.5).

Следует ответить, iro налцзаьлей ьалерэпоргзтезтьз с нзйс.и/:^:, эдг^треднозг^лз вгоЛ структуры обличается образцы тгердекля с cao?-вогзлаем ззадЕах копдополтоз с/Рэ х,0.

Такл?д образе:,;, ерл езгсклаэасЗ гакаязв кззосткозо-крзи:;-;— сс-г.-лстоД слеся образуются стабидьнвв гааратше создлксаляг. ллаешт с лс,\:осдд гздочлах дсбазок з исаэдвсЗ снеся подучен ко-ксфазанй яззбсгксзо-йреь5незе12са'а кгзаепь о кзкол^дльасЗ inspo-лсрлстостьз н однородностью это! структура.

¡¿отологические оаобенноотл иатоелалаа ?закадлзаЕля"з зависимости ог соотага и добавок

исследования проектов твердения аэтсклонного закадизакяя с покорю оптического микроскопа показали,' что з процессе закалка образуются гель, гвдросилакага кальдая csh Ш. ( в скрытоза-крлсталялчзскоЁ и тонкодлолерешх формах), лортландит я карбонаты кальция.

Независимо от времени изотермической вздергка и вида (количества) добазок образуются рыхлый темный непрозрачный гель, кози-чествэнный рост которого наблнжаетзя только з случае отсутствия вздочзй. .

Лрд соотяссзя.яях исходных комзенено c/s_ = 0,8 и 1,2 до 5 ч, <-"/-■. = 1,0 от 5 до 8 ч без добавок, при содержании де I % ¿¿Л с соотношение?.: М- = 0,8 ог I до 8 ч, c/s » 1,0 от 5 до 8 ч а

í'/s ~ 1,2 от I дс 5 ч изотермических: вадзраск, ¿юразузхзз галро-еалакаг кадлпл сяи (1) в сирктоарасталдаческс;] lovv.z со срадкп:,-псказагедал сзетсаролак лгадаУ» 1,59 г размерами частиц ст j г; 5 как. Тачал аз :;оргла К0Е00Ъ:-й20зав:и ¿•'■í-v (I) кристаллизуется пса 5 % к,0 с соохиадзказм = •-•,£• a ох I до ¿ ч к •-*<- » I.-- с. 5 до 8 ч азотгр.'лдчзско2 выдзрака автоклавного закадаведал.

Во всех остала-их случаях азотепудчесдои ьад<:рггки кгзгвазд-ь:о с.' вида а кодачсстза добавок да дочей образуется гадвсодлакаг кальция (I) в двух скратслрастзддачаскон a хонаодаспзропс^ Следует отаехать, что в указанная закалендах образцах v. спучае схсутсгдл.- дебгас« к ssszgmzn еоявяжгсд какротрададц в гелеобрагней кассо, В мпаротревдацл закраотаддазсванс сдачахзлг-кое кодачаегдо,. гцдросидаката яаяэдая д скоытскрастадлдчес-

кой фераз.

Ксодздссаааа образцов» подученных дазкретнаа tsssnosj ачто-клазировгнгя, показано, что известь полностью пзреходат в порт-яандят, который представлгз гонксдасперснхш Сеспвотиаып частша?.-ма ра2мара?.!я до 20 мкк а ерздакы показателе;/, свэтодреломаеишг -У - 1,55.

Пехрографачеслоб йссдедозанде образцов автоклавного &ахадаьа пая обнаруживает образованно карбоната кальция разкеракл частая да 3 икм, независимо от грешка изотермической вадерака.

Итак, вреш язогермячасаой вадерккя дли образования одаотгп-ного гадрооалаката кальцлх csHD в аааасааостд от соотношения исходной скеси, колачесгзг. а гада добавка различны. Получение указанного типа гадросилаката иадьааа иэзавясшз от- основности с;.:еса достигается за 5 ч зреизве азотерыачзсасй вндергка за аекда чением соотаг-згнад асхедяцх кошонаньоз c/s a I,ü, где требуется обработка более 5 часов.

тего ьаг-у.зго с'за дзСазе;: пролег.'."-.;? псзерхпостаач паг-лтаяая, попрекс5Д5а--'глсл гакротрел^ага. ^сбавка дз лзлечой а азбод^лг кодлчзеггах а резкое дахгсдде/ые слсзсСсгзугзг 5ол:з глугг.;':;"'; :\"а:р£тааал крггхззгдш, которая про од;:? к растрос.чазппаа его. г'асср-зсаавакце гелзсбразасЛ ь.£есы •'зе дача-.: сет ллэдаь:» ясвзрхцос-«а. ¿а &гоЛ ясзер:-зссга дцкрлсталлазсгаз а*:гаа с-ачитольясе ::олл-ч-эстгэ гядросаллкзтг кальдая а^'Ш г скратсазасгалдачэскоД астзрсз гзьяагврует осразоЕсзадегд сслоглса. ГлуЗунаод гадрагадаи в пэолассе твердення более до/азге.'.ггак образ» с X % Маго, чем с 5 Я !:.,€■ . При ссотеолзепл » 0,8 доесска у зя^у-зму рзс1Ер.т;г ейяазтх азогзр.\гач5скоз зиазрааи, в потэсо:; паязллзтел только скрцтакркетаддзчзскзя ¿-эркз, а дга ссюхнсзз£22 гй'« 1,0 а 1,2 за;; а ходач^стзо ке оказ:заз^ су^ггглгЕпсго ьлаяла?: на качз-

с таенное аажаевае о.руагура ¿¿>>'(1) в продзссе ¿¿азоос^азезонзя. добавка л^'саоеосстауе? кодгчеггззнг.сг^у рсогу гвдроелдгдата кальегя сеч (I). Креме того, дсбапкп узелачгзаег а процесс карбонизация»

1енли с&разс«, добавка щелочей г. цззгсгково-кредоезеиасхоху зяжудеыу при соотводеяаа с/а* 0,8 оказывает сулкствеяпсз лолояа-тельное влияние на фазообразозание з процессе закалавеная.

Прз даскретной аатоклавноЗ обработке завестхоэо -креь-кезе-ихстсгс Еянуарго с доСавкой седоке* происходят- растрэскаванке продуктов твердения, что увеличивает плодадь активной поверхности для ггдрстацпв. Этот полаимольныа зй?зкт является результатом автоклавной хасхрэтяой обработки, которой больше проявляется в случае добавка ЖцР к асходкой сазсв.

А^олскулйпно-спгхтроскодг-гэсгла агализ прс&уктез сзтослаэного п захалпзангя"

На ЕК-саектрах образцов автоклавного в закаливания'' (175 °) г^блэдаатся попас:-; поглэ^-гл, принздл:;.хг;;з силихатноЛ .(12-0-£00, 800см ~1), карбонатам (.17Е0, 15СО-ВЗО, 375 , 655 см-1), а •гакаа ииратяам {азам £ 36%5, 3750, 34-00, 1650 с:л~*>,

К силикатной фаза относится акорфн»2 креыяеззм ¿¿о», с-карбонатной - арагонит СаСО, и кадьнит Сэсо^ , а к гидратнкм -С.1{он)г и С2» (х). Наличие их пситзерадается такие потрсгра,Ь:чсс-кнн и рентгенофззозш/. анализами.

Вредя изобарической шдеЕсиах дискретного аз ток лаг.-¿резания влияет на количественное соотношение шкеуказаняих фаз. Ото акра-глется в значениях оптических плот:; сохе.! сбразцаз и указывает ш изменение количества креипезека и портлаэдлга (табл.2).

Ери {ж* о,В) ЕлгачаоозоЦ изотер.'.ппгскоГ; дыдерг-кз без до-белок, пот: 3 ч с I % дсбавогйЛ^а 2 ч ч о % <цО наблюдается наиболее полнее связывание ¿¿о. I 6079) а уменьшение количества Са(он)ц{Д = 0,385). Количество сзн{I) изменяется в зависимости от времена изотермической выдерган; закаливания такай, к ах: и связывание креадззе:«а» Эти даннке Ыои)^ , так езш) позволяет о.~р?дсл1ГЬ саги^адгзпае ревя®: дискретной еагсклазаоЗ обработка игзестйсзо-гфэааезеаЕСТого. вягущего (ери е/з = 0,8 ): без добазск 1,5+540, о 1 % л'а.О- 1,5^3+0 и с 5 % 1,5+2+0 ч. Обработка вякущего при этих релжах обеспечивает вкзокую прочность 15,1 ; 18,3 и 16,4- Ша соответственно. Сравнение дискретного режиаа с обачнш реаяагем .обработки полазало преимущество . первого для получения изЕесткаао-крекнезег/дстого какпя вяжущего с пезыденша: г-одар^адисм гидросиликата кальция с$но. Эта вк~ зедц согласуется с прочностными характеристиками. При с/з = 1,0

Таблица 2

Пзг.оясе;:с- спяшеокса плстесзтц поясе поглопзнс.1 кремяззема iScûJ, псртдандита {Са;он)ь) и дрсчпоста азЕзес1:с20-кр£У23зе!:20тсг0 камня автоклавного закаливания

Fer::;:: 1 CaO =0.8 ! ('aO =1.0 1 Ca С : Si t.3 1.25

сбсаСот! ч 1 Д, ! Л o А ! ¿J, ! &c*r\ ff/7 а ■ ! 4 ! ^ !

1,5+1+0 0,135 0,632 3,0 0,1.38 0,417 2,5 0,112 Q.2S5 2.5

- - - - - - 0,065 ü .350 3, 7o

I .З+5-ч) ü. 037 3,477 15,1 0,125 0Д21 8,0 - - -

I Д+З-чЗ O.cüü I, J3 G,По 0,cC2 1,3 ОДСо СДЗХ 3,7

[ ,5+ß-ri, 5 С,IIS 0.031 u,7 Ü.Ü25 .i:a I % 5,75 0,125 U.30I 5,55 0Д Gl 0,708 4,5

1,5+1+0 0,113 0S3'V7 G.3Ü3 I,S G s 57 ü, 733

1,5+3-tO 0,073 -3,385 18,3 - - - _ - -

i,5+!;-i0 - - - - - - 0,0 S3 Û,Sc5 3,55

: Д-;~5+0 - - - 0,105 0,402 15,8- - -

ü;:üi 0,408 12,5 0,033 0,372 11,7 0,119 0,730 8,53

1,5+e+i, 5 ОДСО 0,067 5,37 0,108 0,540 7,65 ОД 01 0,644 8,0

Дсбаз::а 5 % KcO

1,5+1+0 ü,523 10,4 0,0SD 0,169 5,0 0,062 0,734 10,0

1,5+2+0 0,C84 u.4i5 15,4 - - - - - -

1,5+4+0 0,092 0,456 14,5 0t07q 0,420 12,2 0,049 0,3 so 17,2

1,548+0 0,054 0,158 i6;5 0,059 0,407* 17,1 0,049 0,283 10,1

I,5+3+1, 5 0,c46 0,039 15,7 0,039 0,5s5 8,12 O.OSO 0,462 3,55

независимо от вида и количества добавок к гззестксэо-кремнеземас-тсыу вядута-.у наиболее полнее связывание Ай. наблэдается при изотермических вздержка" 5 а 8 ч автоклавной дискретной обработка. лодд~гстзс S2 й^ззмгаяегся незначительно. Нгибольдгз количество

гддросадакаха «АгШаблгдазюя k<k£S upa tac -ассдаа задергав* незавасамо от айда к количества вьдочшх добавок.

лсходя аз аагзазгогагЕкого, оатааадг,нам2 рз:-гала;.;,г. даск-рзтко£ обработка apa га в 1,0 явддютсл : 1,5+5+0 к 1,5 +S+0 ч, ксторае, 3os:.:cziio, сбгсдечазаег образцампрочность.

3 образцах, обрасотаиних даокрэгаааа оптл.у.адьяаьж ресаглап, количество нодсоорлзованая cshíi) больше по оршгайвва со стандартна« реяааси, что ддгт оодге гагсаас згдчеахл прочности твер-дбдддх састеп.

lipa {c-tea 1,25) Ч ч гидергка баз добавок а 5 j¿ добавке а 3 ч вад ео;д;е olí: добавкой кабдддгется наиболее по даос-садзаванаеуаеаьдзнае Сл(он)г, £то объясняется уаелтвт; аатзксавноста полосы поглощения S7G аГх характерной для ¿•ítf(I). Следовательно, сатагалыдаа: редама^а дискретной обработка дд: подучения образца с аазьиленшм содержащей csmíD являются: без добавок а 5 % КйС - 1,5+4+0 ч, с I % дооаЕКо2 ^.¿>-1,5-3*0 ч.

Образда, подвергну мхе автоклавной обработке в впаеуаазапаах рагиыах, обдадаат впсокекп щючвосееыи: 0,75 ; 17,2 ; 9,55 ыОа соответственно. Пра сравнении со стандартным реыд/.ок ара добавках I а 5 % £-0 доходной сазоа ара дпскретнах рехоаах обработка количество сзнр)больше, а в случаа отсутствия добавок - кеньге.

Следовательно, цраменешв дискретного режима обработки 'зав изаестково-крешзззаистсго смеси целесообразно при наличии щелочных добавок в составе гл^удего,

Для определения влияния осаовности а добавок на процесса фазообразозаная аут е.v. сравнения оптических плотностей наделена только образцы, подученные пра одта.-.адЕ.ндх дискретна:: pezaa;ax, автокдазароваиая {рас.6,7).

Увеличение оснозности c.-s от 0,8 до 1,0 без добавка ара дискретное автоклавированак приводит к незначительному уыеньшенаа

¿ao.S '. лаосз ¿c£n«*ean <,a), tc^kíc) OÍ

ocEtvvcara аязулего

лсд «г.такалг сз^у.гаих'дчг^зтзсЗ обработка.

г

Рас.? Влажшз г.олачастаа ^сйэаок на связвзаЕДд

и обсазоаанаг азвесгкозо-яоекнезеиготого

сягуцего щза опгаг.адьщ« аегкглал дасгрзтасй сйрассгаа

количества остаточного кре?.:нзгэма а образованного портдандата. Здедоаао ^злсчзи I...5 % p.j) ускоряет процесс умельдонд.«: количеств-1 ^Достаточного кргхнгз£.ал Ipac.S). дсбааяа I ^л^ссчгя аз скагззаз? сугг.стаэнасго вляякпя аз количество ¿ь.^ф» аатераала с/?

от 0,8 до 1,0 ipse.7). Дсб&ака 5 %/LC приводит к значительна;; возрастании количества Са(ои)^ upzc/s = Q,s, При c/s = ls2 количество Ca'o»)sB& зависит от добавка.

Из iíK-спектрсв находи,;, что без дэбааки при дискретна регазг каиболвзе количество новообразований csH il) при c/s = 0,8.

Исходя из этого, оппшльяак реглмех/. дискретной обработки Саз добавки является panai 1,5 +5+0 ч при c/s = 0,5.

При I % добавке /^количество ШЦ) наибольшее при № =1,0 гпдрссиликат лучпз заиристаллззсаагший. Сиигадька резскои i.:okkû принять 1,5+5+0 при I % Mito .

При 5 % добавке кг0 колнчзстзо к кристалличность csh II) не зависит от c/s . Спгимальааки ряаткв с добавкой 5 % кго рекомендовать 1,5+2+0 при c/s - 0.8 ; 1,5+8+0 при да = 1,0 и 1,5+4+0 при c/s = 1,2.

Сравнение значений оптических ползозтеС Д^ для крзмяагска и Jíq - портлаццита лри оптимальных региках дискретной азтекяьано: обработка показизает, что при cjs =0,8 количество добавки щзлзче! незначительно влияет на количество а при Фв 1,0 ж 1,2 увзлг-чзниа добавки взлочей приводит к уаеяьпешо количества кремнезеаг Такое изменение сильно наЗлздаетсл при увеличении основности исходной смеси (табл. 2).

При c/s ~ 0,8 z 1,0 увеличение количества досазки шлочей приводит ¡гекга к уменьшению количества образованного портландита Исключение составляет c/s = 1,25. Лри этой основности I % добавка cö приводит к узеличаниз количества портландита {рис.8). С увела чокнем добавки излочзй независимо от соотношения с::: на Ж-спект-рах отмечается увеличение интенсивности полоса поглощения при S7Q cu"1 и уменьшение ее полусиринн, что указывает на количественной рост и пешкшенде христалличиоеги. гидратноИ фазы es и Ш.

lazxi¿ образам, лри. дискретной автоклавной обработке взвеет-

ксзо-креыаезег/лстой сг.сси образуются стабильные гадросаликата кальция csh (I) и портландат Са(сн)„ .

Ыаксиуальное количество новообразований csh (I а минимальнее количество аортландата ос:разуется ара даскретных автоклавах обработках: от 1,5+2+0 до 1,5-+5+0 ч в завкскаоста от соотноеэнея c.-s а количества добавок щзлочей. Эта резвага являзтся сатакшц— аыыа.

О прочности матзсиалаз автоклавного и закалазаная!|

Результаты испытаний ароа;сстд извзстпозс-кремяезеинстых каулей автоклавного твердения (175 °) о? времена изотержчесзсй вадернки и зада дсбавс:: пса разлачнах соотнапэнаях c/s от 0,8 до 1,2 приведены на рас.8.

,5 к

с>

§ и

о

©

с? м £

-о юл %

1 5,0 У

2,0 . х *г

1 í 3 bpz.fp

:i

X

«v

\/"'п // ^

(/ ».«г 0

1 z з « s s 7 а Вггг:*? 7

/5.0

*

чГ iD.C

§

I 6.0

1 10

—у® з Á • \

1 ¿ 3 <t s s 7 s ,, „ ЗСРМ* Z

Pac.8 измеяендэ прочности. пра сзатпа образцов от продол- гктздьности автоклавной обработки пра дискретном pesias: а -Сьо^со^ 1:0,8; 6-1:1; в - 0,8 s I • - без добавок; л - добавка 5 % кго

Из расупаа видно, что при автоклавной обработке в сбычнаа рзаамах (1,5+5+1,5 ч), иззесткаво-креыпззвьзюгой смеси щелочке добавки глаасагляьыо уведачизал-т прочности образцов: 5 % К.О при = .1 яа 55 % , I % ла„о ара № = I на 97 %.

В усдзаатх дискретного гидротермального хзердзаия ара (1= 175 °С) ¿/з ~ 1,2 по срааавааю с аонх-рсдькаии, прочность за лзяных образцов с добаааой А'а&0 уззлачпзаотся аа 3,1 % пра 4 ч аадергке а агкадавакая дссхаааот 9,5 КПа, а с добавкой к^с дра 5 чассасй аадерааз и сааадке прочность образцов узедачазаетсс а 102 % а равна 1Э,3 ДЭа.

Процесс Езаамодзйохвая ара зга-садка сааза кальция с крег-иэ-згмам изучался а ара соотнсааааа е/е » 1.0 а кдаСсдыпад прочнее:.-образцов тзердз:ахя аасладаехся ара 5 ч аадераае а зака™.аап7л.

Прочность образцов с добазаоЗ лЬ^уа-эдачазаохся до срааааш; с контрольная образдггла аа 97,3 а х;г/д добавке к.б аа 55 % а достигается сооззегсгзенао 15,8 а 11.2 Ша (рас.З).

Результата араведонзах саа-тов ара состксазкаа ««• = 1,2 пааагаваог, что Ергиеазпге реклама азтеалдвяоЛ гакадка доходно;; скесв баз добавок дает увеличение прочности на 114 % з сравнен:: с контрольная. А наибольшая прочность достигается ара добавке I % ла.,о - ¿5 ;ЛЗа, т.е. увеличивается на 230 %.

йтак, предлагается елгдупдае оата:.:альные рзаша двтокдазь закалки при 175 °С азвесткозо-креынезег/лсгого аднудего: без де-базса пра соогвоаэниг С& = 1:0,8 - 1,5+4*0 ч (прочность 9,5 Ша № = 1:1 1,5+6+0 {13,0 Ша); «г = 1:1,2 1,5+3+0 ч (15,0 Ыла); о 1 % /Мира

ф = 1 : 0,6 1,5 «4+0 (■ II ,2 Ша), ^ «= 1:1 .1,5+5+0 ч (15,8 МПа),

С.-" = 1:1,2 1,5+3+0 tia,3 ШЬ);

G 5 % Kzo пел as = 1:0,8 1,5+5+0 ч ÍI3,3 Ma), w =1:1 1,5+3+0 ч, (T.4,ü :Ша) 1,5+2+0 ч i 16,4 Ща).

Згд длннле похавыдагт, чго лсл калах количествах к.,2 , а jess баз добавок уцеиъгиглке осяовасста сспрозоддается псзллпэнлзгс тязяоста вя^усего при закалке, з значительное количество дс-ба-к усиливает роль хреквс зеаззтсй часта вят^вего s процессе твердая, т.е. активность вягу^его гагэ прл шлса содержании S¿¿¡, 9,3 Шс) а исхсаяой caeca,

азакшссгь г«арестгсзо-кр2.*.'.Н9зекаотого вязу-го а уодслаях ддзхретлсЗ азтскяззяой сбрабспрлзогено в б д.2, Из дзяял:-: таблица видно, «îro прлкекеялз аЕТоклззной занад-лрллодлт s псзцлзялэ пзочзостг as 2Ü...ICQ % относительно ксн-.»лхш:: обсазцсл при ссдрсщеялл вркдезн обработки от II до 2,5 л.

Например : c/s - 1,0- с 5 Я

сйг-ллгД ддслротнмй

время. время

1Í ч 9,0 2,5 ч

Tskiím обсасси, даеарегнйя сзтсхдаллая обработка cpaacsasa i обработки лзпеетхсао-крггяяезвлйсгого ая=уя»го лрл <%• = 1,0 с ;авко2 5 % Л.Ао3 . При этсгл попадается прочность образца в i раза а сокращается время обработка в 4 раза ÍI75 °С, 1,5*-г +0ч),

Tai:;::.t обрдсс:.:, применение дпскертного pesnia полагает актлл-:ть известксло-:-:ре:.'Лззо;.;истого вялящего в 2-3 раза и лрл зтсм :?ащается врз:/л обработки в 1,5...2 раза. Добавки лс0 , ;/агО >t.¿ся азлсчей ¡лпелзлфлдлрует тзердеяае закаленных автоклавах скатных материалов.

Табллда 3

Зависимость срочности пзвесткозо-к^гшазэ;,¡детого каглня автоклавного твердвная обычного и дискретного реаашов от состава, количества ^с., а времени вадераяи ^

ее?

С/6

гггВДЗ |--

обработки,ч ¡без до-! «^А л» 1без !

¡савст. , -,доба-! —

__1 5 ! 10 -вок ! 5

1.0

ем*. 0.8

С1

А>

|Доба-!

■10У , 1 5

! 10

1,5+1+0 6,1 9,0 ■ 2,6 7,е 9,0 4,2 11,3 7,6 5,5

I,5+2+0 16,9 6,9 3,82 6,0 6,5 5,6 11,2 5,6

1,5+3+0 13,0 7,8 зл 8,7 6,5 3,0 8,12 6,6 5 Д£

1,5+8+1,5 16,3 £,0 2,15 7,0 4,5 2,7 7,5 5, Г 4,7

СИЙлллоНги! ЬОЯГ&гшЯ

ОШШШХ лЛТьг НАЛОВ АВТОКлШСГС "аШлЗАБЫ'' И ИХ СХРЛОУРКЙ ОСОьлйииЛ'л

Г'По:,--! изотевмкческой выдердкя. структура, а авсаства иатерсалсв автокгазвол1'азкалки "

Врзия азотесглчзской вндзркки, ары котором получена экодера-иенталЕкае апачзная ааргд/.&троз структура а двсчкосхл глзтерзалос автоклавного закаливался» врнзедеш в тасд.4.

Из дадгнх таблицы злдао, что азмеаекая соотношения о* от 0,8 до 1,0 узелдчЕвает время опзи&гадьной выдерга:г до 5 ч, а ври с» с 1,2 укешлаогга до ^ ч. С 5 % к .с вр-эодтшлальной зязерзка чвелачгзазтся ара повыаеааи основности доходной скеси. Итак, два додучзнгл гдцсрокргстелдгческой структура ¿азы д?/е«еосхакиво за-далдзатъ глтераал цра ссотвозенл2 = 0,8 озз добавок при резкие 1,5т24С, ирг м-« 1,0 1,5+5+0 а 1,5+8+0, цре ^ - 1,2 по реюау 1,5-4+0 2 1,5+8+0,

¿анныз колачзстзенной оценка; до интегральной длодадн *.->') вргеталлЕческЕХ лакай ем Ш доказывают, что ЕЗшененпе составь

ТаОдида 4

Оптимальное время пзогермичзской выдерзка ппа экстоеналъаыдГ значениях паоаметроз моуктурн а прочности материалов закаливания ог состава а аааа добавок

'¿ахсимадьяае значения ! аарагдетроз ! ! О ■' о !Врекя оагиаадьной изотермической !задагака ¡без добаз! ¿ %л'агс | 5 %

3, гзад 0,3 3 2

» 4 J 4

, -.М-- 0.3 3 - •i >

-, J 3 4 3

1,2 5 а ■ 5

',' р" '¡V ■J , ó 4 а 3

4 3 а

1,2 т 4 Е

3 3

Í.O £ 3 3

I -2 4 4

¿аатрзиа s.saa зкачодая параметров структура :

1 а - м'а;са.\-.адь;;ач подупарана 13, град) рзЗздэкса 3.Ü3 Л ссстзог-

сдзует каярокристаялачзсхей структура ,Ьззн ¿»л- Ш ;

б - м^сснмалхиое значенная s сумкачнои алоазда .чзастадяичгсаад ,~аа?л> caw Ш» определяет с-гно.;агз,"-но количество г-.'сЗ

ч 1зы ;

n - дт:.?;"о:гнсот;> J'pjjy характеризует отасаасзльауз

"t лкр;:аор::огость з едаягдо сбде;,:а, о•: дзл

с.тгагдд^ной гндзкгэх-,- а свазпзаегся с àncr-

зйтг.зрдег.лзи вкзтегя.

'-.-'.до:'. cv.;-;a о? C,S до Iä3 дс~-д;гт гат^оддаед

а: для порченая каксаглальксго ссдзрданяд (i) о? 3 до 5 ч. : дсс!аадс':; I ^ c.r. ¿ до S -и Л ара sc.-mp^rcst 5 J nacas

оптимальной выдержи увеличивается or 2 до 6 ч в такси порядке соотношении as Û.S —1,2 -—1,0. Итак, цЕнншааяое значение оптимальной изотерической задержки автоклавной закалки наблюдается при ссог-доаеазш исходных кошонент c/s -- 0,8.

йазчедзи сжвоогтвдьЕоа штвдсиваосш йй"» котррае приведены в таблЛ покагаваззт, что цьксЕыальтя «вирааорастость закаленного образца достигается при лаауеньгей азотераической выдзркке I ч ара соотношении исходных колаонент c/s -1,2 без добавки»

Сравнение вшвеазлагенлых структурных характеристик с дроч-ностьв этих материалов ( дискретного азтоклавиразанкя при оптимальной изотермической аэдергка) показывает, 's?о прели сдгийадь-но2 вздергки различнее, т.е. не совпадает время качественного удучизаиа структур! л количественного изменения згой фаза. Мокло-чеяиеьг является случай с 5 ? Kzû при es ~ 0,8, где качественные и количественное структурные изменения и высокая прочность соответствует одиоиу и тому zu регииу обработки 1,5+2+0 ч.

Влияние основности на параметры кристаллической структуры и прочности {материалов ^закаливания"

Х"ш спредалеаий; влияния основнооти на параметра структуры и прочности приняты к исследования образцы, обработанное при оптимальной изотермической выдержке закаливания, которке указаны в табл.4-.

Еа рис.9 приведена дашае качественного (Б- полуширины кристаллического рэйдакса 3,03 £ ) и количественного U' - интегральная плецадь кристаллических лилий awil) анализов, которые показывает, что изменение основного состава kos от 0,8 до 1,2) влияет ва вышеуказанные характеристики структур.

Известно, что голупирика кристаллического рефлекса в слабо-закристаллизоваиаой фазе обратно пропорциональна размерам крио-

-toi- -/--Í-'.

w

. i,К

,{____^

V»

e i

Ja (fl tí

2,3 7

г

5 i \

----- - m i

03 fO 1;Z

?"'о«3 Вдаянза осисзассгя исхсдасЗ смеса « sa паракегш сгэтятуры а поочнсата йззестксшр-ййз-'лаэзекгзгса'о какая азгсадззьсгс "заяажганшг'

а - ссдуаярзна рефяакса 220; 6 — cjîâMaoass днгайсазнос-tj краота;-."!~эсаах лаяа£ з - знгенсгзйссть Б2Г ? ? - посчлссяь sais? ?

~ Ï % rt'aß j 3 - 2 %

"¡va, 1С Блаянзо добавкп кзловеа на паояг^'.'рг a Ерстсагд

a, ö, з, s сйсаначзаая тазе гах на рго.8 I - ^Q.3 ; 2 - ¿й- = Z4Q { 3 - ^ Í? 1,2

s

талантов, т.е. укеаквевае анзчеигя В волазываег увеличение размеров краеталгаюз. Из рас.9 влдно, что рост основное те с» сопрсзсгваегся уведагаваеи р&ашроэ криетадлага л^-'.': прас&ог С,8 до 1,0 В азааняется от 1,2 до I град; лрл 02 1,0 до 1,2 В .азиенается от 1,0 до 0,8 град; Сравнение крагах 2 л 3 доказывает влияние добавок к£0 к А(ги-на интеграл изменения сзнаааозга, где характерна симметрия от соотношеная Ф - 1 на дазграже.

Итак, увеличение соотношения сопровождается ростам размеров кристаллитов (I) црз оптпкальвых реазмах автоклавной закалка, ¿¡алые добавка оказывают влияние на структуру л?//Ш в интервале > I, а значительное количество при

Характер азазненая количества Ш показан на рис.5 и указывает на у:/.зЕьшенае количества сзн Ц) при. увеличении соотно-иенвя от 0,8 до 1,2 без добавок (пунктирная линия). А с I % //¿¡.с (птрахол&ч) и 5 % Кл~> (сплозная) кривая иыевт ьиксимуи при соотноленаа с/£ = 1,0. Сравнение расположений этих линий указывает на подслатзльяое влияние добазка в процессе образования гндросадиаата -сан (I),

Тагам образа.!, ускоряющее влияние едких целочей на процессы взаимодействия извести л кремнезема а образование гидросиликата кальаая при автоклавном "закаливании" зависит от их количества а соотношений . Максимальное содержание (I) соответствует

сэстноезязэ асходных ко/лонентов - 1,0 с добавкой /¿г ,

Роль добавка на процессы структурообразования

Известно, влияние щелочных добавох на процессы взалыодей-сгвая извести с кварцек при структурообразозана» и нарастании прочности иатераалов на ах основе. Установлено, что добавка -заочен штелзафицирует твердение автоклавных силикатных ¡.-.ахерла-

лез, ;;:,-.елъдает зеггл иадертаз, а коятеогао <г,о."очэй э смесях устанавлизаэтся от соотношения с? •• «

В данаей глазе рассыатризаетсз здзяннз плотных добавок на структуру новообразования и прочность ггаге риалов автоклавного "закаливания" на основе иавэстксзо-ййемаеазьпатсго зязушого.

На рис.10 приведена данныз о структуре новообразований и зрзчиозжа з зависимости от садарааиз аэлешх десазеп, Изменение полусарана рефлекса 3,03 Я, котоссэ характеризует форцаро-->аяиг размеров кристаллитов новообразования, показывает, что количество Я.0 от I до 5 '% укегшааэг полуширину рефлекса, т.е. 7ведичивает размер кристаллитов при соотнесении X > I» Лра ¿'s в 1,0 ст количеехза щелочных добавок за^зственнсэ аэггзнелзе кристаллической структура не происходит»

Из рис.10 видно, что с ростом кодичзстаа £гО увеличивлетая и количество новообразовании, ыаксигдадьаеа ссдораапиз истерли веется пои соотнеаенаа - 1,0 .

Сус^пкроскопическая структура •*атзе:;алоз *' закалив аила "

.'«нгенсиваоста ?1Л рассеяния (на рис.З) асказизагт, что уае-;лчсниа оснсзности сслровскдается уиензгзниев ыикрспоргстости з ».:атерпэдах автоклавного Яззкадта?1ячп при оптимальней изотзи-кической вцдергке (табл»4 )', Расподоаейиз ссдогасй линии га рио.Э показывает, что при содорзакиз з состаив' аязу^го 5 % ¡(¿о еагдзрдезяая систгаа обладает яаиаеньхей глцкрспсрпстостьз, т.а» образуйся белее плотные какна закаливания.

итак, на материалы автоклавного закаливания сказывает уялот-пякхре влияние рост основности а количества аг .точных добавок, lia рис.9 пекззанн изменения прочности изиесгкозо-зрзг^аеземпстш: кааной езтеклазаого зазадизакза от состава а вида (количества)

добавок..На рис. видно, что прочность материалов оптимального режима уменьшается при увеличении основности без добавок и при незначительном ах количестве. В при 5 % кго изменение соотношений c/s от otB до 1,2 сопровождается увеличением прочности.. Таким образа», значительное количество Í 5 %) блочных добавок оказывает положительное влияние на формирование структуры известксао-крешезешстых каиней автоклавного закаливания - восстанавливается прямая зависимость основности исходной смеси и прочности материалов.

Данные К4У, рассеяния характеризуете микроиористость камня автоклавного закаливания при оптимальней; реагые покааивают, что при c/s 1,1 и ^¿><5 % уменьшает микропористость, а при I такое количество дойавки увеличивает шкропористость.

Шшшальная какршориотость материалов автоклавного закаливания даблщяется .при еоотноаедаи исходной смеси e/s>\ с добавкой I % яго , т.е. каиеньотдичается микродористостью.

ЫАТЕЙШШ АВТОКЛАВНОГО "¿ШАДаШЛЯ" НА ОШ ЗШЫ И-ШАКА

С дедьс изучения возможности применения метода автоклавногс взакаливания" для аодучеяия силикатных материалов и изделий из к лаков г зола определены оптимальные региш "закаливания'' и изучены юс фазовый состав, микроструктура и основные физико-механические характеристики.

Применение етого иетода для обработки фосфорного шлака, 3020- известковый г зояо-шлаковой смесей даст сокращение вреиеш обработки в 1,5...2 раза без снижения прочности и повышение прочности в два раза при с окра ¡пении времени обработки на I...I,5 часа.

ВЫВОДЫ

I. Разработан свстемнзй подход к тазяздшаняв механизма фазообразавгшия и формирования шшросгруатуры гадрооижяагаз кальция в зависимости от способа подготовка, состава смесей при динамическом реждые- автоклавного тверданая салакатннх материалов. Показаао, что необходимой стадаей ара этом является образсвандз слоя первачках гадратшх фаз на псзэрхноста зерен, а кристаллизация вторичных гидросаликатоз кадьиза» которые являются оснсвшиш арсдуктамз,' протекает- по тспохзмяческшу механизму.

йсследаванияшсантездрсваннах эталскшх образцоа тобешо-рита и тебериоратового геля обнаруззао : измензнка параметра с элементарной ячейки» что свойственно сясгстыа кидалам; постоянство периода решетки по оса удлинения крлсталлзз. Í псоздолераод аортладлдтозого блокад распрздзлеадё часта авсмяз кальция в пустотах ыажду портлаадагсваш. йлсвшз' (покори ). Степень в тая изоморфного замещения з позгцип &¿ а постахназва аортладдвтово-го блока как структурного канала з нсвообраваззааях- при тверданаа вя?.уззго указывает на переход гзлзобразного продукта в закргитад-лизоваадсй гидрссала1?а?-происходят, по ввдамсму* по топохашчзс-кслу механизму в следуадзй* послвдсзатздвнсстзг рааруаеша стекла гелзсбргзкго продукта какропорЕстаа: гацрссплзкага.

Это падтвэрздаетсг такав образованная субказроскопзчгскоЗ структур! в продуктах синтеза сагтз»лы стеадз-азоргзндчзсааз дсбазки, выявленной- метелен шдсуглсзсгэ рентгеновского рассеяния.

2„ Установка на реятгеыазсасм аппарата Д?0Н-3,0 разработанного макрсквтсалава позволило ссудзстват^ Еепраривнсе наблтщенае за процесса» гзерденая сзддкатна:: сглесей* Seo позволило установить, что су^гстзует интервал ыаксЕаальиого гзлзсбсаасзаЕад от

двух до дята такса, а ара дадьаейгем увеличена* длительности азотерыаческог валеркла наблюдается уаеньашвае количества геле-оОразнсго продукта» что связано аозаакаавенаем навах фаз а их крастЕДЛЕЗелдаей.

Устааогдзно, что гелеобразаай продукт по структурным приз-налаа, сарздедеахга рзахгенсзскиаи методами, близок к тойеркора-тоаоглу гелэ 4 ¿ст 7,0 до Р*,0 £ ) в содержит етруктурше млаала стабалънах хвдрзсаггканак фзз. Это фазовое оостаянае саотеш неойходгмо зафиксировать воздействием анеанах фактороз, то есть резкш охллздеваеи. .Такой рзаж, погорай создается разкам схдаа-деааеа иатераала после тзадаьзД обработай незван "закалсзачазм" адаскреташ реааие.

3. Иседгдсзааае иатераалов» аадученннх способом гидротермального "гекалавеяля" кстсдзмл ргатгеаезсках а з больших и ь'ллзх углах), кикроскопачзскгх, нолэкуляряой спектроскопии и др анализов показало, что ара резхш схллгденаа г в начале на позер: нос та частиц, состалллкдзх образец кристаллизуется лервачнае ггдросалакеты, аграначвв&я гелеаиднуа. массу жесткой тонкой асрко. а црадавщах образцу оаредеазнзу» Еесткооть в прочность. Дальнейший процесс форцарованаа глдрооаяакатов кельцдя из гедеаидной касса по тслодлиачеексглу кехааазку проасхсдаг в условиях замкнутого, азолироааняого от внеанах воздействий пространства. Обна руаеаное явление дает основание для осуществления нового подхода к проблеме гидротергдального синтеза силикатов, позволявшего лслдечлгь стедлв кедланнего ехдаадения а существенно сократить длительность изотермической гадервка. Исследование фазового состояния я »макроструктура продуктов гидротермального твердения езтадои 11 закаливалая0 показывает, что аодучен силикатный кате-раал с качественно асанми структурао-фазошиа характеристиками ;

iïjczsszsscxrrn вяссяпз 1»ает:с-&'я1гг22зс-с22з сасйства подучасиаг ■лтераалсз.

4. Рагработагз. ггоразачзсагз сгнзза. фазггз-таокзодвх nccrrsc-;оз гадостараглансго "зааалаванля'' спяккгагез, ассаодалааа опзтзз uKscroeaao новых astossssax катерзагзз*

Иссдгдсзапа сссСгваосга процесса тззрдгяая сяяшатса а ?слсз2ях гпзросаяагднотз ^ннаалазаная1'. Шпязаяо». что а зллаоа-зсота са тала ая-г/азгз, состава cseen* вала а Koaascctsa ясбазон i даптзпасста изогзргакесзсГ. кгдзрдка прспгса тзоаязааа cpoMsaa? le газрдстьзалсау,. saaricoasaor— ала- сгзЕаалйзу квззагсмаа. Caps-ía«iea фазсзий осоааз» KaspcespvKrjpa .к ксгссгхлаа-ппсдуаасз аато-taaaaoro "зокзааг-аная1"' а сСсгасадаа ccsCaatncsTS ясзсогпазсаанзЗ аадрзсадгазтсг кзаыяя í CSH Ш, Mfiarwopzrcas- roas, ¿y* )

5. Изучеез язззтзкк пчзцзсссз ггорсгз?аа.*5Л.сго саатзаа сялз-сахаз, поззоладо прздаолсааеа яскаачзнгз ствцйв «вдаяасго охлаа-;еная а существенно сократить длительность азотеç.va4ecacît зцазр^-:а. На езнодв сбааругснасго яалс-яая цггсжгальЕого гелзебразезангя i пссладупта фаязйрозгяЕса его структура получав сяяакагшй егхеаь с качезтаеяЕО нкдет схруятурас-фазсэака харвк'герастакаки, ¡Сзеай-чазааЕК'г аысскяэ (£азаао-«9ХЕПЗ*!есдкэ свойства материалам, taïïjsxïssa ретаа- "зааадизааая0 1,5 ~ ^ -у 0 , где ^ - 2-4 ч.

6. В agoíasaaasua joacsaas raayssaa партая сахааатнсго карета в озтеалаааого п ЗЕкалаашаах" со следуадмз ах хараз-•ерастакаыа :

- караач утодззаяка полаотзлай 25ûxI20xS8 mis ;

- марая ао прочнсстз - M 2Ü0 ;

- марка по асрозсстойкостз - Мрз 25 ;

- водспсглсвдяео - 10... 12 %\

- плотность - 1872 яг/а3.

Иесдадоаеаа фазоаай состав 2 шкроструктура силикатного кирпича враапаргаа» В результате закаливания в силикатном кирпиче образузтея слабозасризтаашзевайша гедроошшкаты кальция с более одаорад&ой ьаасростру ктуро*. В объеьзе кирпича ваблядаги-ся иикротрещта ш зернах .кварца, заполненные гидросиликатной кассой, замоаожчиааглаеЗ загаерееааув систему.

7. Запугана такке ощ?йо-прс&£*Еглештя партия ячеистого бетона в условиях силикадьцитного цеха ИГО "Атыраунефтегазгео-логия" по раявду гидротермального "закаливания".

Разработан технологический регламент на производство мелких стеновых блоков из ячеистого бетона шгтодам автоклавного " зака-.лизания" по рзша^у 2-г4+й,5 получены изделия со следующими физико-техаичесщщи характеристиками :

- ойъецная касса 700 кг/м3;

- прочность - Ы 25 ;

- морозостойкость - Крз 25.

8. Изучена зозикгяость применения метода автоклавного " зака лившим" для получения- силикатных ¡¿атеркалов и изделий на основе шлака и золы, определены оптимальные режимы "закаливания", изучены фазовый состав и микроструктура и основные физико-механические характеристики. Применение дискретного решила для обработки обезвреженного фосфорного шлака, золо - известковой и зодо-ияаковой смесей даат сокращение врз.меки обработки в 1,5...2 раза без снигения качественных показателей материалов.

СПИСОК

авторских работ, принята* за основу дзссйрташш

1. Разработать фязикс-глапчесглэ основа тзардэная фосйсрноала-мввх гяауаах ( в соавторстве с СЛ »СулэЗаеасзна, К.К.Куатбаезаа)

5 гос.рвгастрашя Ж? ( ДСП 01Б2501В8БЗ, Госстрой СССР, 1585, эбъем-234 с.

2. Разработать тесретлчгсала основа онортсоборзгалд-зЗ теллоло-гаа еялакатннх матераалов (в соавторстве с С.Т.Суага2явяоз!а1, К.К. £у«з?баввкм) $ гос.рзглстраппа БЗ? ( ДСЛ) 013560053053, а.,Госстрой ХСР. 1£ЗЬ, объем - 115 с.

' 3. .Фязако-хагззческяв процессы тверденая Аезсбазгового вязупего ;бзор (*з соавторстве С.Т.Суав2мваовая, К.К.Куатбзошаг)// В кн.: 'йсследованае зторачнкх ресурсов Казахстана" Н»« ШШИстром, 1984, збъем - 14с.

4. О ¿ёхаадзкз глдргтапга гранулированного фосфорного еееиэ

^ а соавторствевС Л .Суде "газяезцм, К.Е.КзатСаззаа)// Вестаяз НАН РК, [586, 90-91с.

5. Дааагака фззообразовааяя а мвхаагза таердзааа ^осфо^аого атака ( в соазтсротЕесС.Т .Судэ^с-аоваи, ?..З.Кугтб232аа)// В га.: "Неваэ лсследозеная э тзааслогда злзггяс а стсгоала етроатзгпжп: ¿аторлалоз" ,М., 15Б5, 73-31с.

и, Ессдедозаило алаяяде те-гаогатучао-гзгэзаг алрзуогроа сбаага гз £срарезаяпо порастс2 структура затслэргглст ( з еогатерстзэ й ".Т.СулсИлеяозш, СЛ.Сайбулатсз»! а др.)Лу?ааз пса.сласлоЗ гааая ¡1.,Кз—эо "Нзуха"Ай СССР, Е86,25,сбд8.-5 2052-Д)5сс.

7. Ктярез^руггурз а {Ксений состав гпглевого ггкпа ( з со.-чтор-:теясС.Т.Сулз^аэнсага, К.К.Куатбг!:ака), Журлад лр?лла;глсг хаг.глз, .!., йг-ао "Наука" ДЕ СССР, 1286, Ш, сбт-пгг-сс.

8. Т^раачесагя очготза а своНотза костерного зяалз ( з соазтор-5таес К.К.Кугтбаеазм, ? .X .Курлгйае-.~оЯ,а эр.), 3 ка.; "Нзуая" -Зтроательаслу производству" Е';зсс :е?р:а, /5--15 -лртс ЪВВ.оСъаа

3. Отгтх? адуд~есас2 прг.зпдгэтйостд з атолгаодстзе зяаугал

{ 2 еолаторет?••>'-"М.П.Кшатсзяк, Х.Х.Еуато«">2гк). Тез. '

л"сг; аг. азн^еггаса» а.дл.'т.та, 13:8. 5.^-.

Ш. Ярка нгс2Лг зг.'.лоз дга облдаезачапа

:тегаоа?р?ал-зесах: кптораалоэ ( а соавторство"л.Т.СулсС :гоаоаш:, из.Езчалзг-гЗ), 3 а». :Тспо..',3'---,,з.тл<? зел а а срзлззлдстаи :т?сг.т5льн:г: айтераалез", ¿1,, ¿337, зб^см

■' II .Структура а свойства сяакозого ка осдсве обевзрсзен-

еого фосфорного плана ( в соавторстве К.К.Култбасвкм), В кн.: . "Исаользозанве зал к шааоз з арок средстве стродтсльакх катериелов к., 1937, ойъезл Г7-22С.

12. Прлозвсдство вягусвго аз обсззреаенного фосфорного вааza ( в соавторстве К.К.Куатбаевкк, И.П.Ккаатовж а др.), Тездсв докладов Республиканской каучзо-сехЕгчзсксА кокфореаала, ¿дкатк, I5SS, - 75-76с.

13. йшерггоосразозаяге ара тверзекав йосфорнсзяекового вяжущего i э соазтсрстг-з К.л.Ку£.т0ае2нх), В да.: Повскозея кднвралсгвя: CcBpsassHos сосссвкне а асрсвск'газа раззктгя, П ток, ¿¿агаты, I9S7, ооьзм ПБ—П9с.

14. Иссладозгаае ьхкропордстсй структура ззфектгвной зслоксра^ se кетадса рентгеновского ^сдоуглоБого рассеянкя ( в соавторстве с С.Е.СьЁбудатовак, 1.Г.5ерггозско2 к др.),В кн.: "Свдлкатпые строг-тадьнко игтерлаяд", Аасгатк, 1290, côs.«! 93-99С.

15. ВлгядЕв фосфорного слака ка структуру с свс-йсавг сероссдвр-гаст :-:o«ic32ïk5 ( в соавторстве с .ьишербаезой, Ы.Е.0спадо~ей. Еураал Комплексное дсдсльаэзг.кяе ¡.янерелвногс сырья, £7, 1285, объем 4с.

16. Манералого-тедкодсгачс-екое дзуч.:нко отходов горно-добквзэ-Ezr предприятий Казахстана с дадьв пепельзсвсввя вх в препзвед-стве строятедькдл ь'-атардадов ( в ccaaTopciE8tK.K.î".ya?6s.sBK,a, Т.е. Дос^сгаабетевой а др.)» Таз.докл.:.з*.абрсдогачэсхоге сгллакара, Дл^гтн, 1987, объем 6с.

27. БегкгЕаквркэе кв об-гг-вреавидогс глсктпотор^офосфср

кого S2ÎSÎ-8 ( в ссевтарствз с К.К.КуатбагЕва) .Трулк сэзсгзявя "Неуке - производству" НМ'дашонт, Е., I9b8, I2-Î4C.

ЗБ. 5осфорао-2Л2Ковое в.сг:уссэ ( в соавторстве К.К.КуатоаеЕкк), Труды созеаааая EasIKC, 1257,-£с.

IS» саергосоерегазяья техкедегдя задутых «зтеркалов не основе отходов фосфорного прсдзводствг (. а соавторстве с С.Т.Суле&лекох— ыа,К.К.Ку£Тбас2кк а др.), 3 кн.: "йнтедевфгкецзй а повкаелве ьф-фбвтдзнзетл обдзетвекзого дроазводегна ¡:& основе ускорена? нгучко технического прогрзеса, ¿лалтк, 1937, 15-19с.

20. Нссдсдоззаае г&жрсструктуры зслокерсгазчэсхвх катаркалов изтодо^ реЕТГЗновского галпугдовего рассекнкя С в соавторстве с П.У.улбзкоЕШл, С Л.Сулейгоновыа а др.), В кн.: "Атокнак а ндераав фаздка", Ал^аты, 1386,- 15-£6с.

21. Влияние механической цагрузкяпри о благе на пронесен глянералообразоваяия з золокоргмике ( в соавторстве с С.Т. Сулейазасв:«, СЛ.Сайбулатовш и др.), Стекло и керамика, М.» I5S6. .'¿7,-2с.

22. Цементы с добавкой отходов цветной металлургии, v в соавторстве с Ш*К.£акипб8Козам, А.Т.Сулейаеновш), Б кн.: "Бсесовзное координационное научно-практическое совещание, Чимкент, 1986. -636с.

23. С—трухтуряод изменение и свойства стеновой зодокэрзми-ка с добавкоЗ аелочЕых оксидов.( а соавторстве с С.Т.Сулеймен-овын, ¡'ЛоК.Кулбеновыу и др.), Несрганячэскоие гатериалы. Из-во .чН СССР, 1Э8Э, ;s, -25-2Эс.

24. Формирование пористой структуры керамических .материалов из глинистой части "хвостов" гравитации пирконильыеяитоЕкх руд

( в соавторстве с И.А.Тогхановым, С.2.СайОулзтовнм и др.), Изв. АН СССР "Неорганические «атвриагк*, 1969, ,'£25

25. Влияние содержание золы легкой фракции аа формирование пористой структуры керамических материалов ( в соавторства с В.З.АбдурахямоЕгВа, И.А.Тогхаяовым и др.), Коипдаксноз использование минерального сырья, Из-во АН Каз ССР, 1989, ИЗ, - 57-59 с.

25. Освоение производства обезвреженного фосфорнохлакозого зязуаего С з соавторстве с К.К.Куатбзозыи, М.П.КынатоЕыя н Др.), Информационный листок КазЩГЕС, Адазл-Атз, ISS9 г.

27. Твердение и свойства нейтрализованного фосфорноалаковлго вязущэго ( в соавторстве сС.Т.Сулайьюновым» К.Е.Кугтбаёвыа и др), Комплексное использование минерального сырья, IS90, J4, -со-70 с.

28. Твердение обезвреженного активизированного вяяуеэго из гранулированного фосфорного пяака С з соавторства с К.К.Кузтйао-вым, М.П.Хынатовда), Комплексное использование мшарального сырья, 1290, 510, -83-65 с.

29. Экологичаокиа.аспекты производства фесфорношлаховогз вянущего ( в соавторство с К.К.Каутбаевым, М.ПЛСынатоаыа н др.), Тезисы докладов Республиканской научао-твхничесгой.конференции, Алыа-Ата, 1990, -106 с. ,

. 30. ТУ 69 КазССР 25-88 "Еяг/цае фосфорнсалакозоэ обэзвреа-екное активизированное" ( а соавторства с К.К.луатбаавны, В.А. .Козловский Я др.), ;,-

31. ?6cnyÜ3iEKäHCKn£ стецдарс КазСС? 854-SI "Вяжуиее фос-форноЕлаковое нейтрализованное" ( в соавторстве с К.К.Куат-баевык, Е.А.£срфигн е др.)

32. A.C. ÜI53ID9, IS2Ü

33. Патент per. Ш3126Э1, IS93 г.

г i ■ - , . - ¡i"!

X¿Vir '

. и „

Садика? магериалдасын "гы1Ь"^ткру" ?сз i л imn тгораяжп негтз! туяагеымдалган.

¿изико-яаыиялыд здхсхериен зерттеу ар^ыла онын итрылкшшн туракталагн HSít ?93m2i.iiri кэрсетхлгзя.

Лге тюг» ïiaai азиеохз ai iv/àrctiîerEal "hardening" oï 2iiica.t3 .T-atariJ-is are aax-eiopad.

j-'г.э -Ttabilit/ oí structura of nateriala of iiydrcihernuii ''hardsnins" .vhiau ia the fase of durability ia proved by áJ-íísracn ciiyaioo-cñenioal rnetñodo of iavaatigaxioa»