автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Диффузионное поверхностное легирование инструментальных сталей

Инстлту!? &13ККИ прочное ГЦ И 1'ЛТС'1КаЛ0В6Д6Ш1Я Сибирских) отделения Российской Академии Наук

аа правах рукописи

кдащеш 1ЭДЕ2ДА яюзшша дамуаюшюи ттошшюошое лпглромппз

11КСТРУШ IT АЛЫ Ii К СТАЛЕЙ

Специальность - 05.IS.0I. - "Мэталловедека© я термическая

обработка металлов"

АВТОРЕФЕРАТ

дпссертацйя да соиокашо учёной степени кандидата технических наук

Томск - 1993

Работа■выполнена'"в Институте физш:н прочности и катериалп-годения СО РАН и Нсморосекои государственном укизерсэтето.

0!Ьицвальннз ошояенш: доктор технических наук, лрооессоо

М.О.Х&ганоз

• кэядидыт -узтг-;егвих наук В.П.Беобородов

Бэцущ?е предприятие: ПО "АЗОТ", г.Кемзрово

еащита состоится " 1593 г. а

на заседании спеплализированного совета Д 003,61.01 при И1ПМ СО РДЯ по адресу: 634048, г.Тонок, пр.Академический, 2/1.

С диссертацяэЯ можно еонпяопгиться в библиотеке института.

Автореферат разослан а г.

Отзызн на автореферат, еадеронете гербовой печать*) оргаиизацкн

просим присылать т, ?.~х экэ. }л здрве института.

АВ.Ч/якся

ОЬЛ* Хи'АКГЕРНСГ.ИСА РЛДЛЫ

Актуальность го».*и. Рсшепгю проблемы погаггенчя тщсщрт'. -л долговечности деталей каягш и мехашк&оь предусдатрдза:!-.' .•,п?<?;;-спвноо рязхютао ¡1 промните иное оезое-'ло упрочиях»!?: сох'ммсгя.;, среде: которых значительное кесто зашздик продосси хиг".«;-,..,-ч-сп-мпческоЯ обрлботш:, Особый китерос предстал/кт метод стного лоадюваляя сталой кзрбпдообрасудги'.'л эюаттхх1., "озь.;-

ЛЯг<р£Л '10р.'Л!П0Ю™Ь Ш ПОВОрХКОСТК МЛОГОХОУИОКСИ'ГНЮ

с ¡¿'.рок:!:,: спег.трсм м'.зшео- ¡¿ехшшоскюс а триботехи^гео!;':;: -гво-Ясгь. Петатл, ла поверхности которого образом« яяНу.^.-.о^и:.: ело?., являетег, ао сути комнозяшюшш ш «¡риалом. А здег-и«».*» ошше штерхали обладает способностью сочетать в сеос печную, кзноссстойсуа поверхность с более илаегкчпой вязко": Это способствует значительному яовшеиаа зксяяув!*йЦ1ч>п:з:-с?в лоталез шзяи н шструаснта, всзчсасиостк уорочивтг: •¡.•Ч'му*-вяеыих поверхностей при экономна дорогостоящих и держит;;.';-.- ло-гяруших элементов, пепользуемих только на формирований помр-х.чостного слоя.

К настоящему времени накоплен значительный опит г'аешцения металлов я сплавов одаам карбадообразущкм элементом. Немного -численны ¡;, зачастую, противоречива данные о двух- й трехкомпс-пениюн легирования материалов карбидообразущшй злемонтакд. Практически полностью отсутствуют систематизированные дашше по взаимосвязи структуры и свойств для многокомпонентных покрытий, что затрудняет осущестатекие выбора технология обработки конкретно издзляй, з частности, для инструмента итакповой оснастки. Разработка технология упрочнения резсуида кромок инструмента к рабочих поверхностей штампов сравнительно простил' ъ технологическом отношения методом, способным обеспечить высокий

уроюзнъ о1:сли,7Г,?';ц:;о;":!з: свойств, является весьма актуальной задач.);!.

Цель работа.. Работа пзпраглски па получение к нсследом-;:;:с- ю1огоштс1ю:пя1х'ли$фузлтая покрытий. При это« были по-»авгсод слодроахе вадачп :

1. 0йсто:и-.т;:з-.фОЕахь составы пороговых сносей ддя д:и]«гу-ииониото дсг/.рога::::я к&рбздообразувдялс злсыенташ ипструмеи-тияккк этгкг.Ч 70, ОХС, 5Х!Г.! о ползя, определения оптимального.-

У, оаобо.;и:ос7л ечруетури, £азако-кехаикческяо я

ово^г/.та ?.:иогокст.!По::оитн:к д»}15уз::окщк покры-

2. Риогг-Зсл'-т рокот ¡свдаияи по технолоютссксму процессу дцффуспошого легкроетшгя пуаисоаов для холодной ексядкп в по-гоикопг. сгсуог.ах : ткган-хрот.'-взклди:;, титап-хром-т.;олкбден,

т-гсгог.со'.'но о: сгоИкост:,..

!л:,"г1'";а>~ яопгз:::...

1. ¿зучею хягяяво состава насиадптггсс сшсез при д?4»!>узиок-лагарохан'Ц'. с-таюй инструментального казизчс-шя тремя кар-

^длоэрззугцжг эломонтамг. ( тдтап, хром, н.анпдкл ; ?п?ш:, хром» .'тлткбдоп ) г:а кйлотаку Зоркдрокшя диёхйгаиоганх- сдоев, ях структуру оьо^сгаа.

2. Разработан:; оглтаалъине составы многокот.гшектнцх коро-•ао-гг: шовдавдх сред, позволяхаде повксать износостойкость ен-стрз«енталышг сталей в 2-3 раза в српвненг.а с возуодянкв пра одкокст-аонелтпс:.: легированна.

й- Разработана технология поверхностного легдровапяя сталей х- ^о^компокэнхынх поропковах смесях.

научная и пракинвмйя цегаооть. Уотаноьлзшшэ закономерно-

с tu формирования дайфузиоиш« карбндни: почрнт:!."'; га стпляу г псрошсотш; средах слоулого состава вносят ояяолояе'гто iwv: п разработку теории многоко:тонентного дк^-зиотюк) уп!>о<кш-пкя по карбидному типу п дапт возмоапос:;: глл pnnnnrioix:: <-:р.ч-креттк технолоэти-екгас пско'х'ондлг.и.И по получен'.'.п ¡'Знссосту':-кнх покрытий на сталях ■¡■лструтюнталъной rpyiinj:.

Осношшо положения, ви:!ос::!,!по ¡¡ю ззгеку.

1. Способ поверхностного дкрузиошюго легироипшчх r.."c?;v-мощпльшге сталей карбидообразущ^ля олс.чектпш ( rxtv.iiw..., ш.!, ванадием ) с целью новшвшш ошиуптпцг.оши-Х еьсЯств '.'.:-струмонтп.

2. Совокупность сведен^:: и распределении лезгируадпх ¿.low.:--tob it карбидов по толките образующегося сдоя по:; раа-лчк^г; '.о-отиошенмл легкрутюс элементов ( титана, хрома, вокаягя ) т» иас1лда'х'!.и: смесях.

3. РпкомиплчК!::! но организации и проведении ткгпо.пгнчс.с-кого процесса диффузионного пасидения поиерхноспж с-^ос-г.- инструмента титаном, хромом, ванадием для поыязспня ¡:пг:псоото':-кости.

Аяробпшм работы. Материалы дцссортадп докгпдгаалкоь обсуг'ллллоъ

- на Республиканской научно-технической коксГ.орглгцяя "Union-сифаипция технологий и совершенствование nepepaöaviis?ir/;c{ отраслей ЛПК" ( Киев, 1988 г. ) ;

- на ХУ и ХУ1 научных конференциях преподавателей л сотри;-пиков Кемеровского технологического института шедавой imoun -дкенноогл ( Кемерово, I?ß9 , IS90 гг.) ;

- на Отраслевом совещания ''Проблемы п путл раргп?;:>> • пластов в условиях рыночной экономика" ( Кемерово, ISP1 ;.-.'> ;

- на III Всесоюзном ссглшшре "Химические методи обработки поверхности неорганических материалов" ( Москва, 19Э1 г.).

Структур« л cfi^c-u работа. Диссертация состоит из введения, G глаь, заключения и списка цитируемой литературы. Содержание рлоотк изложено па 141 странице, в том число содор.?лт 9 таблиц и 4з рисунков. Сгтлсск литератури содерглт 101 напиеноачило.

ОСНОВНОЕ СОДКРХШЕ'Е РАБОТЫ

Бо Введении. на основании известных сведений о возмохносш rjwfiaiuvi даТфузионпш путем покрптиЛ с шеокетп окешгуатацион-Hir.ni свойствами в пороикових а'согх. слдасного состага делается ьи-«>;: об актуальности теш, вакности всестороннего изучения &чия~ ния состава ласадавдях смесей на структуру и свойства инструментальных матсриачов технологической оснастки,. Долее во. введоник п:х-.:;;гаогся цель, формулируется задачи исследований, приводятся основные результат работы, получешше с использованием современных методов иоследования, приводятся положения, вгаоснмис на загдту.

В Первой главо приводится анализ научно-технической и патентной литературы по вопросам одно- я многокомпонентного дг.йТу-з;;о12!ого карбидного упрочнения сталей л сплавов. На основания критического анализа делается вывод о необходимости проведения кошлексяюс исследований структуры и свойств млогоксетонентнкх карбидных покрытий, получаемых в перопшовых смесях сложного состава , с целью конкретизации основные свойств для наработки те-гнологятаскюс рекомендаций по использованию перспсктявтх много-кк.шонептпке диффузионных карбидных покрики'! на пг'-ериалах инструментальной группы*.

Во Второй главе обоснован выбор использованных в работе материалов и кэлогохш методика экспериментов и исследований. Для кзучопяя плилшш состава порошових нлсщавгук сред иа фя-зшю-хишгчоскио и эксплуатацкоиныз свойство материалов с покры тиякя были выбрани сгалт инструментального класса марки УО ГОСТ 1435-90 к сталь 40Х ГОСТ 4543-71 ( для сравнения ). Часть экспериментов проведена на стали шр*м 5ХШ, применяемой .для итомпов горячего дефоркнровалия. Эксперименты по яаснпо.чи» про-водигагеь в электрических печах лабораторного типа парок СМОЛ и СПОК с использованием герметично упаковашнк контейнеров для дпЛЪузпошшго легирования. Порогам для шшшрния псиг,"-тли известным алкпотермнческш методом, в качество ¡¡сходных материалов использовали порожки оксчдов титана, хрет, ванадия и молибдена.

Исследования проводили на образцах яипмегроы о - .12 мм, толщиной 6-10 мм. Образцы подвергали дибмаяонлому леглровэнш а поршковцх смесях, содерязкдах титан, хром, ванадий или титан, хром, ¡..олабден при одно-, двух- и трехкошонентном состале см*-сей с различит соотношением элементов.

Для исследования микроструктура образцов с покрытиями ч фотографирования мш<роструктур использовадш микроскоп металлографический tUophot - 2. Шшротвердость измеряла на стандартном шкрогвердомерз ГПЛТ—3. Хрупкость карбидных слоев определяли по "Условной шкало оценки балла хрупкости тугоплавких соединений", применяемой для боридннх покрытий. Оазошй состав упрочняющее фаз 'определялся на дифрактокетрэ ДРОН-5, наличие фаз устанавлено путем идентификации двфрактогракм со справочными дашиш. Изменение химического состава поверхностных слоев определялось шщроренггеноспеатральнш методом с пшогдао олектрон-яого мияроскот 5ЭйВ-1С0К о приставной. Испкганвя обраэдоэ с

покрытиями на износостойкость проводили весовым методом по потере масон поело пшифоваш-л на стлпко ИШЙ-2 па шкурке ' наличной марки ОДДОЗ. ГООТ 6456-82 при скорости оборота тпшщоля 1440 об/;и;н. Через равные промежутки Бремени образцы взвешипа-ли иа весях BIA-200. Исследование тонкой структуры дифТу.шошюго моя, подслоя и основного металла проводили па электронном микроскопе TES).A SS -SCO. Уокодоицсе напряжение при съемке составляло УО.кВ.

В ТиотьиГ: глапк прсдстаачсчш результаты иештдогшт кл.-■шт состава пороиковш «асмцекгцк сред в системах : титан-хос:.;--ванадий ц титли-хром-модибдон на структуру и свойство дкСфузцоц гак слоев. колучеш« на сталях 40Х и УЗ. Приведены фотографа; ШфОСХруАЧуП отлх стала]; посла легирования в одно-, двух- и трехкй.:но;;ллт;1ш: сыосях."

Установлено, что состав порошковой с:.;оси является основным фактором. ВЛ1ШШ134 па структуру и свойства слоя. На толщкку упрочияшей зоны при дп?йузиоиногл насодении существенное шп;я;п; окаансоог зошчесюШ состав наоодаекого материала, в частности, содержаний углерода и стали. Толщина диЭДузиошик слоев на стали 5S посла каошюнял в смесях: того жо состава в полтора-два раза багапэ, чем толвдша дкг^фузионшо: слоев, полученных па стала 40л.

Дпадузимшое покрытие ишот вад однородной нетравяцеКся зоны С 1Ч;ООКО!'1 шкротвердостью ( до 16000 - 32000 МПа ). При оддоког-шокептном насыщении максимальная толщина дийрузионпого сдоя получена прп наодешш хромом : до 22 мш на стали 40Х и дс 25 as стали УЭ. В трехкомлонентноп смосп диЯЛувиошшо сдоя яплузезш до 36-40 мкл с ынкротвердостыо до ЗСОСО Wla. lia-

ийольамя толцина светлого натравяцегося слоя получена при соотношении компонентов в смеси титан : хром : ванадий к 1:1:1.

При насшешиг в смесях, содержащих титан, храм, молибден «олучони двухслойные покрытия с расшитой шкротвордоатыа ( от I6C00 до 32000 Ша ). Высокая твердость полученных йокрите.Й ыокет утазкпать на карбздиуп природ.

Следует отметить, что иасшшше сталей в многокскпоиентнкс cmüc.'k способствует болсо плавному распределения твердости о? поверхности к центру образцов.

Данные олектронночдифоонопкческого пслледбвакия подтверждают карбидную природу получоннкх покрпгин. Об о тем свидетельствует над снятнх злсктронограмм диффузионного слоя и даяние расчета мезплоокостпгх расстояний. Тонкая структура переходной' зонн показывает наличие микрошюстнческой деформаздл, мо:*е2 являться причиной упрочнения этой вони крс-мз дополнительного легирования решетки зелоза атемами элементов перемокши металлов.

Изучение фазового состава покрытий показало, что в смеси, содерхацей 100 % хрома, основной упрочняхцей фазой яаяяется карбид хрсмэ Сг, С, . На длфрактограше, 'снятой с образца в медной излупеиш рассчитанн мезялоскосгшда расстояния для карбида хрома : tí - 2,12 { 202 ),¿ = I,8l ( -Í02 ) я др. Дпшрактограшы, сиятш о образцов стала ?9 после легирования и трехкомпонентао^ смеси, содержащей тлтан, хром, ванадий прн соотношения 1:1:1 подтверждают наличие карбидов сложного состава ка основа хрома. T.iKjaj образам, установлено, гто природа дпф$узп&;.'ак слоев -карбидная.«

Известно, что карбвди.ослада»? повиоетюй хрупкостью. В работа проведем скенка хрупкости полученных слоев. Яря одно-

компонентном насщенид наиболее хрупкими оказалась слои, полученные в смеси, содерэдей 100 £ ванадия С балл 2 ). При двухкомплектном насшешш с увеличением содержания' углерода в стали хрупкость возрастает до 3 балла. При многокомпонентном легирования' 3 балл хрупкости отцсчои на стали У9 лишь при соотнопе-

нкя компонентов титан i хром г ванадий « IíZíX, $ «мееяк .с другим соотношением балл -хрупкости деавш Ф-

Анализ результатов отжрврржгсшоспектрального «сслсдования показал, что в случае -дн<;бузио1Шого легирования сталей в порошковых сносях, содержащих титан., хром и молибден, в поверхностных слоях содержится .здюм я титан, а молибдена не обнаружено. В связи с низкой термодинамической устойчивостью карбодов молибдена к, тем более,, в ¡присутствии таких сильных карбядооб-разугацих элементов, как титан я хром, происходят образование карбидов 1шонно этих элементов, хотя присутствие молибдена ска-знвае-оя ка диффузионных процессах. Молибден способствует сильному обезуглероживанию зонц, гпряяегавдей к карбидному слою, Сошесткое присутствие в насщахяай смеси титана и молибдена вызвало в поверхностном слое увтаяя йОХ.дахе образование пор но границам зерен. Установлено,, ireo -молибден ф гобразовании сложных карбидов не участвует.

Поскольку диффузионные процессы сонровсякадкгся .ойьемнша изменениями, то проводились измерения линейных размеров образцов до и после поверхностного легирования. Установлено, что максимальное увеличение размеров образцов стали У9 ('до 0,0315 мм ) и 9ХС ( до 0,0365 мм ) получено при двухкомпонентном на-евдзняи. Трехкомповентное насыщение дает меньший прирост линей-1шх размеров, возможно, за счет диффузии легирупцях элементов в зону, прилегапцую к карбидной, и вызнвапцей ее упрочнение.

Сравнительные испытания на износостойкость показали, что наилучше результаты палучепы на образцах поело легирования в многокомпонентной смеси, особегаю в смеси, содержащей титан, хром, ванадий при соотнолсшш компонентов = 1:1:1. Характер изяоса сопряжений покрытие-осноепо»' металл свидоте-льствует, что быстрое всего язнавдвается хромовое покрытпо в связя с его невысокой твердостью и некоторой рцхлестьв. Двухкоипонентиыо покрытия при высокой твердости отлпчаатся попыпошюй хрупкостью. Высокая износостойкость покрытий, полученных при многокомпонентном легирования в смеси титан- хром-ванадий ( 2:1:1 ), объясняется образованием карбвдов сложного состава, имеющих меньпуп хрупкость за счет мелкодисперсного строения карбидов.

Попытка замены в слояных смесях ванадия на молибден не улучшает свойств диффузионного слоя.

В результате проведенного комплекса исследований следует отметить, что кинетику образования многококпонентнис дпегфузя-онных карбидных покрытий а их фазовый состав при многокомпонентном диффузионном легировании, практически невозмояно прогнозировать по нмевдимся'двойным и тройным диаграммам состояний, поскольку все процессы усложняются многогТсяторностью я взаимным влиянием компонентов. Пря термодифрузионном легировании необходимо ориентироваться на физические свойства чистых металлов, а также термодинамические характеристики карбидов в сложных системах.

Наибольией термодинамической устойчивостью в системах тя~ тан-хром-ванадкй п титан-хром-молибдеи обладает карбид тята-па. Карбиды молибдена и ванадия обладают очень пязкой термодинамической устойчивости), поэтому пх карбида не образуются,

"12 -

крема того, молибден п иивдий обладают шлоИ дт.йузиошой иктишоотью, Молибден ц ванадий лига, влияют па дЩФузпошшо ироцооои наодаоиня поверхности хромом и титаном и на соотав к черодованко олоов, состоящих из карбидов на основе титана ялц хрома.

В Чотиартой глава изложши результаты поверхностного легирования других шотрумонтшвде материалов, в частности стали 6X1М, пр1шонло?,',о14 дяя штампов горнего деформирования.

Па примири образцов из стали 5Х1М после различна способов химико-термической обработки ( азотирования, цементации, однофазного борировашш, хромоваиадировакия ).б1ии исслодоваиц о!«ии!иоат6!1кость и разгаростойкость образцов размером ТОхЮх 20 № и соответствии о оуцеотвуадиш методиками. Наилучией окадинойтейкостьм обладай? хревдвападировашшо образцы ( V 1,2 6 г/и3 ), в.то время, дат азотированных образцов

» Ц4 г/у3 . Газгаростойкоч-гь образцов, легированных в по-рсиковой смеси, осдерхацей хрен и шнаднй, оказались на уровне разгаростойкости борпровашнос образцов.

. Било определена влшпше посдедущей термической обработки: закалки н отпуска па прочность сцоялешя диффузионного слоя с осношза металлом» Проводешше эксперименты и исследования показали» что термическая обработка образцов стали ЭЕШ после дкф&узиониогй легирования обеспечивав* получение мелкодисперсной5 структуры основного металла. Отслаивания карбидного стоя при закалке но иаблвдаетс«, твердость слоя остается па правкам уровне. «•

В Плгой я в е оавецаии результаты попытки татеиатгнесхого

плаппровпппя акспоргаоито о. целью оптимизация- постам nnm-cp-гвдях we сой. D хлчпстбо планп durai lutóptfKA • решкчтугмля для многофазшк систем решетка чотпортого порядка» лпкятшсл awi-MOTpiríiiiw TiJirmctu План ¡».чсипрямоитл штат/я»? Iß omrroa, IG опит ооугсэстплеп в центре rmun, В качество слайд1»;* п'Ц-.'.ъ'пт-pcn «T»n:t прапяти : "¡Пфотвардостъ ц-гоягрдо www, ïSRjr.iwww ГО Г>КСПЛППК!НТОВ ПСОТГШЯШ япц С(ШПП«<) <MmCiiT»Vlí»BWtt» 'fíV'O™ г-атччеснпго пллннртчня в г'ш'годаптаь-пол!- олотг-:/-". ■

В СОСТОЙ Г.ТЛПЧ пряг^локк -ргауямагк îrpûnnroœvr^"!!:;/ •*'> пь'тп?;п'ï пуппсоноз па с.мяк ТЗ помрзс.'км-.'гногг! ч?: ¡^-va-

Ш'Л в рохомоидуе^о^ evoca ncpoví-'o-' ;¡ÍK coo'fäff.-: тп'гпп : хрен ; влпаддй 1:1:1. Нялучгигг; ■п^'лит^п:;': ^n-^r-rrii и Л - J,5 ра:ч).

Приведен» рокомчидгдяа по даИ^зкенист/ лчгяр»1<ш№»> г- '40-рошхоик омзеях. Рпзработпил тс:я{ологя«со!пя пнотруодч, » г,о--торой oci;c:';0üü no'U'co:: по :

- подготовка crece:! для д/:Ф«уг?пс"поГ:; ¿'чгярошсш; ;

- ОбсрудОЕПШШ Я ПрПСПОСОбЛОНЯЯМ Д.7Я Яр^ЧССЗй упрочнения ;

- подготовке деталей " поверхностному .•"-••^.•ров'ЖПй •

- упаковке дача/гон ;

- водешгаэ процесса горг.чодгЛФягашого лг.Ч'лрсвшгл ;

- контроля качества слоя ;

- требованиям безопасности,

-14 -

основные швадц

1. Поверхностное диффузионное легирование инотруыенталь -них сталей металлами переходной гругаш ( титан, хром, ванадий) формирует поверхностный слой, состоящий из карбидов сложного состава на основе хрома л::-, титана.

2. Структура диффузионного слоя и свойства покрытия определяются соотношение;■ легирушэс олементов в смеси. Оптимальное сочетанию твердости, износостойкости и толщины слоя достигается при составе смеся титан-хром-ванадий ( 1:1:1 ).

3. Термическая обработка не оказывает заметного влияния на изменение структуры и свойств карбидного слоя.

4. Разработанный способ поверхностного легирования рекомендован для практического использования с целью повышения из-нососго'лсостл деталей ытамиовой оснастки.

Основные результаты диссертации опубликованы в следуквцк работах :

1. Громов D.H., Кудрявцева Н.Я. Повышение надежности н долговечности оборудования предприятий лицевой промышленности. Интенсификация технологий и совершенствование перерабатывающих отраслей АПК. В кн. Тезисы докладов Республиканской научно-технической конференции. 18-21 сентября 1989 г. -Киев. - ШШ, 1988.

2. Громов Ю.Н..Платова B.Ä.,Кудрявцева Н.Я. Повышенно стойкости вташового инструмента химико-термической обработкой. Отчет о Ш?.- Per. 01£031337.-Кемерого,198Э.- 22 о.

3. Иенер. ВД.,Кудрявцева Н.Я. Упрочнение штампов да горячего деформирования х:ашко~тзрмяческой обработкой.- Кемерово,1990. Дел. в Чсрметлнформацпн.- й 5490 Ч.м-90. - 42 о.

4. Кудрявцева ;:.Я., Громов ß.'rjci'i.yti/.qtiüoo кпстг-г-'г.о с.-лл',':'! л сплавов карбидообразутл.!:*. олемектямн. - Кемерово,1390,-Доп. в Чир!:о7!!1Г]-ормт.ил.- .4 5601 Чм-20,- 7ß с.

5. Громов Кудрявцева Н.Я., Хотяярэв З.В. Хромогптшшровг-т:п порогп'.овнх твердых СПЛПВОВ. // ПйЗОСГ/Л B7*JOB. Черная Металлургия.- 1990, Л 10.-.С. <10-41.

6. Громов ¡3. И. .Кудрявцева Н.Я., Котофеев S.A. Хпмякс-гермпчо-ская обработка сталей я сплавов. Химические мотели обработки поверхности неорганических материалов. 3 кн.: ?сз::с:.-докладов III Всесоюзного семинара 24-25 мал 1991 г.- Москва, 1291 г.

7. Кудрявцева Н.Я., Громов И.Н., Котофеев В.А. Структурообрс-зовапно карбидных слоев ггрн многокомпонентном диффузионно:,: насыщения.-Кемерово,1991 г.-Дол. в Чормета!фор:.»ц;:;! 15.05.91.

573G Чм-91.

8. Кудрявцева Н.Я., Громов 3.1!., Кото$еов Б.А. Химико-термическая обработка итаг повой стал;! 5XÜT.I // ^еталлозедс-ни'; :: терм;яескзя обработка металлов.- 1991, .*» 5,- С.7-й.

9. Громов Ю.К., Платова В.А.,Кудрявцева Н.Я. Записные покрытая мэеш: хнмэтемш: производств. Проблемы путл развития отрасли (¡енопластов в условиях рыночной экономика. В кн.: Тезг.си докладов отраслевого совещания 15-17 октября 1291 г.- Кемерово, 1991 г.

10. Громов Ю.Н., Котофеев В.А., Кудрявцева Н.Я. Состав для комплексного насшенпя стальных изделий.- Заявка на изобретение.- Приоритет 492ß33g/02 И4547 от 15.02.91. Поло-ютелькое резепие от 09.10.1991 г.

11. Громов Ю.К.» Котофеев В.А.4 Кудрявцева Н.Я. Способ комплексного каекцения стальных изделий. Заявка ка изобретение.-

SIpsoj-.mJT 4022574/02 ( 26572 ) от 29.03.91 г. - Подоаите-льноп рекешю от Ï4.0I.I9Ù2 г.

12, Л,С, I7722IG, ККй С 23 С 10/52. Состав для комплексного j.f(cjw0«aa изделий из углеродистых сталой и слечеяяцх ыате-г.«ав./ Гр«юо E.H.,Ко?о£«08 S.A., Кудрявцева Н.Я, Ояу-•vaem. 20.10.1932 г.- B«. £ 40,- 4 с.

Д..« / С/ й>су>а ^ //¿Pftf ¿f/