автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Технология древесностружечных плит на основе лигнокарбамидоформальдегидного связующего, синтезированного с использованием лигносульфонатов

\ * САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКАЯ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКАЯ

АКАДЕМИЯ

На правах рукописи

ПРВДЕИНА Наталья Ивановна

ТЕХНОЛОГИЯ ДРЕВЕСНОСТРУЖЕЧНЫХ ПЛИТ НА ОСНОВЕ ЛИГНОКАРБАМИДОФОИШЬДЕГИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО, СИНТЕЗИРОВАННОГО С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЛИГНОСУЛЬФОНАТОВ

05.21.03. "Технология и оборудование химической переработки древесины, химия древесины"

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

С.-Петербург - 1993

Работа выполнена на кафедре древесных пластиков и плит Санкт-Петербургской лесотехнической академии и в лабораторш тарного картона и древесноволокнистых шит ВНИИБа.

Научный руководитель

Научный консультант

Официальные оппоненты

- доктор технических наук, 4 профессор ЭЛБЕЕРТ A.A.

- кандидат технических наук, ведущий научный сотрудник КСВРШШХ Л.П.

- доктор химических наук, профессор ШКОЛЬНИКОВ Е.В.

- кандидат технических наук, старший'научный сотрудник ГАВРЖЙДИ Е.А.

Ведущее предприятие - Акционерное общество ЦНИИ фанера.

Защита диссертации состоится " " 1993 г.

в. " // " часов на заседании специализированного Совета Д 063.50.02 в Санкт-Петербургской лесотехнической академии (Институтский пер., 5, 2-е учебное здание, библиотека кафедры целлюлозно-бумажного производства).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке академии. Автореферат разослан " " 1993г.

Ученый секретарь ф

специализированного Совета ЦЙ^^_Н.Н.Калиний

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность теш. Нарастающий дефицит сырья для получения карбамвдоформальдегидных смол (КФС) и ужесточение санитарно-гигиенических требований к древесностружечным плитам (ДСтП) вызывает необходимость разработки эффективных связующих без значительного увеличения их себестоимости. Использование менее дефицитных продуктов в качестве компонента связующего - лигносульфонатов (1С), является чрезвычайно важной задачей, которая определяется не только экономической, но и экологической необходимостью их применения. Однако, высокая гидрофильность и инертность в условиях получения плит ограничивает широкое использование ЛС в производстве ДСтП. Существующие многочисленные пути модификации позволяют частично устранять этот недостаток. В настоящей работе предложен способ модификации лигносульфонатов при синтезе лигнокарба-ывдоформальдегццного связующего (ЛКФС) для получения древесностружечных плит пониженной токсичности, заключающийся в щелочной обработке ЛС с последующим гидроксиметилированием.

Цель и задачи работа. Основной целью работы является разработка способа модификации лигносульфонатов и синтез лиг-нокарбащцоформалъдещцного связующего для получения-древесностружечных плит пониженной токсичности. В связи с этим .были определены следующие задачи исследований:

- разработка способа модификации лигносульфонатов- различного варочного основания для дальнейшего использования при синтезе связующего;

- разработка композиции и условий синтеза лигнокарбамид-ного связующего;

- исследование физико-химических свойств связующего;

- разработка технологии древесностружечных плит на основе синтезированного лигнокарбанидного связующего и проверка технологии в промышленных условиях.

Ндтчнад новизнд. Теоретически и экспериментально обоснована возможность получения лигнокарбамвдного связующего с использованием модифицированных лигносульфонатов различного основания в количестве 15-30% взамен карбамида на заключительной стадии конденсации и древесностружечных плит пони-

ленной токсичности на основе ЛКФС. Разработан способ модификации ЛС, заключающийся в их щелочной обработке гидроксидом натрия до рН 10,0-10,5 с последующим гидроксиметилированием в выбранных условиях. Установлено, что в результате щелочного гидролиза происходит фрагментация макромолекул лигносульфонатов с разрывом лабильных алкил-арилышх связей, вследствие чего увеличивается количество реакционных групп лигносульфонатов, в первую очередь, фенольных гидроксилышх грухш и возрастает возможность связывания формальдегида лигносуль-фонатами. При изучении условий синтеза ЛКФС с модифицированными ЛС рассчитаны кинетические характеристики цроцесса и •установлено, что получение эффективного связующего обеспечивается при использовании гвдроксиметилированных лигносульфо-натов, которые вводятся на заключительной стадии синтеза свя- • зующего взамен карбамида. Установлено, что синтезированное связующее характеризуется более высокой адгезией к древесине, низким содержанием свободного формальдегида, необходимой скоростью и степенью отверждения. С помощью математического ' моделирования на ПЭВМ типа ОВМ-РС/АТ были получены кинетические уравнения, описывающие процессы синтеза лигнокарбамид-ного связующего и позволяющие получать ЛКФС с заданными свойствами.

Практическая ценность. Разработаны условия модификации лигносульфонатов и технологический режим синтеза лигнокарба-мидного связующего, содержащего от 15 до 30$ модифицированных лигносульфонатов от общей массы карбамвда. Результаты лабораторных исследований подтверждены при испытании ДСтП, изготовленных по разработанной технологии на Череповецком фанерно-мебельном комбинате. Древесностружечные плиты имели необходимые показатели прочности и водостойкости и пониженную токсичность. Экономический эффект, полученный от внедрения технологии, достигается за счет замены карбамида модифицированными лигносульфонатами цри синтезе ЛКФС.

На защиту выносятся:

- Способ модификации лигносульфонатов различного основания;

- Научное обоснование использования модифицированных лиг-

носульфонатсв при синтезе лигнокарбамидоформальдегидной смолы;

- Технология древесностружечных плит на основе лигнокар-бамидоформальдегидного связующего пониженной токсичности.

Апробапия работа. Результаты работы доложены на ежегодных научно-технических конференциях по результатам научных работ Санкт-Петербургской лесотехнической академии I989-I99I гг., на международной научно-технической конференции РАР-ГОР 92.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей.

Объем работы. Содержание работы изложено на 155 страницах машинописного текста. Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов, списка использованной литератур! и приложений. Работа содержит 20 таблиц и 19 рисунков. Библиография включает 134 наименования отечественной и зарубежной литературы; приложения на 21 странице.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

I. Разработка способа модификации лигносульфонатов различного варочного основания для использования при синтезе связующего.

В последнее время разработано несколько направлений использования ЛС для модификации синтетических смол. Это связано с дефицитом связующих материалов, их высокой стоимостью, а также экологической проблемой утилизации сульфитных щелоков.

Для получения ЖФС, учитывая специфику условий конденсации смолы пониженной токсичности марки КФ-МТ-15 (рН среды, температура), был выбран метод щелочного гидролиза, поскольку лигносульфонаты с исходным рН 4,5 невозможно использовать при синтезе связующего. В связи с этим обрабатывали гидроксидоы натрия, изменяя рН от 4,5 до 12,0, определяли содержание фенольных гидроксильных групп в ЛС и способность лигносульфонатов связывать свободный формальдегид. Раствор формальдегида вводили в количестве 10% от абс.сух. Л.С. Условия обработки формальдегидом соответствовали условиям синтеза связующего после введения второй порции карбаыи-да на заключительной стадии конденсации сиолн марки КФ-4ГГ-15.

Было установлено (рисЛ), что наибольшая степень связывания формальдегида и количество фенолышх ОН-групп наблюдается при_рН лигносулъфонатов 10,0-10,5. Это объясняется, по-видимому, тем, что при данном рН происходит фрагментация макромолекулы 1С, приводящая к увеличению их реакционной способности, следовательно, и наибольшей .степени связывания формальдегида. Полученные данные были подтверздены ИК-спектра-ыи и рассчитанными величинами относительной оптической плот-

Н сГ

s

о

=с §

Ос

3

О

сь

S: £

Ю Ж 4. О) 23 =с О. у QJ /

/А V

V'

Рис.1. Влияние щелочного гвдролиза (рН раствора ЛС) на содержание фенолъных ОН-групп,количество связанного формальдегида в ес а/с/ :

1 - количество связанного формальдегида;

2 - содержание фенолъных ОН-групп.

ю

рНАС

При расчете вводимого количества формальдегида принимали во внимание, что максимально возможное количество незамещенных атомов водорода в бензольном кольце не превышает 1/3 в расчете на одну фенилпропановув единицу, что в пересчете на процентную концентрацию составило 12% от абс.сух.ЛС.

Для расчета кинетических характеристик реакции гидрокси-ыетшшрования ЛС разного вида с учетом условий синтеза карба-мидной с:лолы был выбран температурный интервал обработки 60°С и 80°С для №щ и ЛС/viy (рис.2), 60°С и 95°С для

Проведенный эксперимент позволил определить максимально возможное количество формальдегвда, связываемого лигносуль-фонаташ различного варочного основания в выбранных условиях

Продолжительность обработки, мин.

Рис.2. Влияние условий гпдроксиметилирования лигносуль-фонатов на степень связывания формальдегида: I - обработка при температуре 60°С; 2 - обработка при температуре 80°С.

обработки, которое составило: для ЛСс^д/р, при 95°С - 7,5% СЕ,0; для 1СлЬ' при 80°С - 9% СН^О; для ЛСщ при 60°С -22% С^О. В лигносульфонатах, прошедших обработку формальдегидом, появляются дополнительные реакционно.-способные группы, в первую очередь - метилольные, способные в дальнейшем к взаимодействию между собой, а также с компонентами карбамидного связующего. Взаимодействие ЛС с КФС проходит с участием незамещенных атомов водорода в реакционных положениях бензольного кольца с образованием метнлольных производных по типу фенольных смол, которые в дальнейшем обеспечивают образование поперечных связей в структуре модифицированных лигносуль-фонатов. Кроме того, ЛС образуют пнтерполтаерные комплексы с карбаыщцшши смолами при непосредственном участии реакци-онно^пособных заместителей в бензольном кольце лигносульфо-натов. Поэтому предварительное гидрсксиметшшрование ЛС создает лучшие условия для получения эффективного связующего на основе полимеров различной химической природы.

При выборе условий модификации лигносульфонатов учитывали необходимость сохранения их потенциальных возможностей к дальнейшему взаимодействию с формальдегидом в процессе

синтеза лигнокарбамвдного связующего. Поэтому был выбран следующий режим гвдроксиметилирования: для ЛСс^.лЬ, количество введенного формальдегида - 6%, температура реакции 95°С, продолжительность обработки 5 минут; для ЛС//# - 10% СЕ^О, 80 С, 5 минут; для ЛСщ - 15% СЕ^О, 60°С, 15 минут.

Методом формальной кинетики рассчитаны значения констант скорости и энергии активации гидроксиметилирования различных лигносульфонатов (табл.1). Установлено, что реакция протекает по П порядку. Значения энергии активации, которые составили от 40 до 48 кДяс/ыоль аналогичны значениям энергии активации процесса образования ыетиленовых и метиленэфирных связей фенолформальдегвдных смол и согласуются с результатами, полученными методом термо-гравиыетрического.анализа.

Таблица I

Кинетические характеристики цроцесса взаимодействия лигносульфонатов с формальдегидом

Вид ЛС Условия гвдроксиметилирования Количество вве- Констан--ты ско- Величина энергии

Температура, °С Продолжительность, мин. денного формальдегида, рости, л/моль*^ К-Юг активации, кДж/моль

Щщ 60 80 20 24 0,69 ' 2,20 48

60 80 20 12 0,33 1,00 46

60 95 20 12 0,50 2,10 40

На дериватограммах ЛС^,^ (рН 10,5), обработанного избытком формальдегида, выявлен эндотермический пик в интервале 120-195°С с максимумом при температуре 120-140°С (рис. 3), который отсутствует в контрольном образце ЛС. Рассчитанная величина кажущейся энергии активации, равная 52 кДж/моль, подтвердила данные, полученные на основе химического анализа степени связывания формальдегида.

Рис.3. Дериватограммы лигносулъфонатов (а) и связующих (б): I - ЛСс^.уо, (10,5); 2 - гидрсжсиые-тилированный ЛС Са-Ма ; 3 - смола КФ-МГ-15; 4 - лигнокарбамидоформальдегидная смола.

Таким образом, модификация ЛС в условиях щелочного гидролиза с последующим гидроксиметилированием в выбранных условиях позволяет использовать их в качестве компонента связующего ЖФС, замещая полностью или частично карбамвд на заключительной стадии синтеза.

2. Разработка композиции, условий синтеза и исследование Физико-химических свойств лигнокарбамидоформзльдегидного связующегр.

При исследовании процесса синтеза лигнокарбамидоформаль-дегидного связующего была разработана математическая.модель на ПЭВМ типа ЭВМ-РС/АТ, описывающая основные реакции конденсации ЖФС с лигносульфонатами. Было доказано участие ЛС во взаимодействии с формальдегидом и возможность их введения в лигнокарбамццное связующее взамен части карбамида без ухудшения свойств связующего.

Анализ свойств синтезированного ЛКФС с лигносульфонатами (рН 7,0-7,5) показал ограниченность применения нейтрализованных JIG: затруднено использование ЖСщ и ЛССа-Ма 5 содержание ЛС в связующем не превышает 15% общего количества карбамида. Полученное связующее не обеспечивает получения низкотоксичных древесностружечных плит. Поэтому были разработаны условия конденсации ЛКФС с использованием модифицированных лигносульфонатов. ЛС различного варочного основания подвергали щелочной обработке до рН 10,0-10,5 и гидроксиметилировали в выбранных условиях (табл.1). Модифицированные лигносульфо-наты вводили в карбамидоформальдегидный конденсат взамен части карбамида или замещали его полностью на заключительной стадии синтеза связующего. Процесс проводили при температуре 60^5°С в течение 35-40 минут в соответствии с технологическим регламентом для смолы КФ-МГ-15 (ТУ-6-06-12-88).

Основная рецептура лигнокарбамидного связующего: массн.% карбамид - 70-85; модифицированные лигносульфонаты - 15-30; формалин (37^-ный раствор) - 162.

Сравнение дериватограмм связующих, синтезированных с гкд-роксиметилированшми лигносульфонатами и ЛСс^.^а после, щелочного гидролиза отчетливо показало (рис.36) более высокую интенсивность и глубину отверздения полимера в интервале 80-180°С. Рассчитанная величина кажущейся энергии активации составила для композиций с модифицированными ЛСса-а/а- 42 кЦж/ моль; для композиций с ЛС^.^ (рН 10,5) - 64 кДж/моль; для контрольной смолы КФ-МТ-15 - 54 кДж/молъ. Данные физико-химического и химического анализа подтвердили эффективность разработанных композиций ЛКФС.

Исследование физико-химических свойств ЛКФС показало, что все композиции независимо от вида и количества ЛС имели хорошую жизнеспособность, превышающую 20 часов (табл.2). Содержание свободного формальдегида и содержание метилольных групп у связующего, имеющего в своем составе 15% (50$ от второй порции карбамида) модифицированных лигносульфонатов, сохраняется на уровне контрольной смолы. При использовании ЛС, необработанных -формальдегидом, 7 ЖФС установлено увеличение количества свободного СЕрО до 0,31%, времени желатинизации при

Таблица 2

Физико-химические свойства лигнокарбамидоформальдегидного связующего

Показатели свойств ЖФС

Вид модифицированных лигносульфо-__натов_

ЛС

ЛСУс

'а.

ЛС

Сх-^сс

ЛС //<у Контрольны 10,0, ная смола не обра- КФ-МТ-15 ботанный формальдегидом )

Содержание сухого остатка связующего, %

РН

Время желатинизации при 100°С, с при 20°С, ч

Содержание свободного формальдегида, %

Содержание метилольных групп, %

Количество веществ, растворимых в воде, %

Предел прочности при сдвиге,Ша

61,8/59,6х 62,4/61,2 65,6/61,5 62,8 64,8

8,6/8,8 6,9/7,6 10,1/9,3 10,0 7,5

62/70 62/74 , 65/70 105 64

20/26 21/24 22/25 30 9

0,16/0,21 0,20/0,23 0,22/0,30 0,31 0,22

20,9/14,9 20,1/17,4 20,1/16,4 11,3 23,6

18,1/20,3 17,6/19,1 17,0/18,3 21,5 18,6

5,6/5,7 5,9/5,5 5,0/5,2 3,2 3,4

ы м

I

х В числителе - значения показателей связующего, содержащего 50$ МЛС, в знаменателе 100% МЛС от массы дополнительной порции карбамида.

ЮО°С до 105 с и уменьшение количества СЯ^ОН-грулп до 11,35?. Установлено, что введение 15-30$ модифицированных лигносуль-фонатов не снижает водостойкости отвервденного связующего.

Одним из основных требований, предъявляемых к связующему, является образование прочных клеевых соединений с древесиной. Адгезионную прочность клеевых соединений исследовали на образцах березового шпона. Испытания показали более высокую адгезию к древесине (почти в 1,5-1,7 раза) ЖФС по сравнению с контрольной смолой, т.е. использование модифицированных 1С позволило увеличить клекхцую способность связующего.

Таким образом, синтезированное лигнокарбамидное связующее с модифицированными лигносульфонатами отличается высокой скоростью и степенью отвервдения, имеет необходимые клеящие свойства по отношению к древесине и не нарушает общие закономерности изменения содержания метилольных групп и свободного формальдегида.

С целью определения агрессивного воздействия МЛС и ЖФС на трубопроводы и оборудование рассмотрели коррозионное вли- . яние исследуемых сред на цветные и черные металлы. Установлено, что коррозионная активность ЖФС и МЛС определяется как низкая и средняя в зависимости от вида металла. При внедрении ЖФС может быть использовано действующее оборудование.

3. Разработка технологии древесностружечных плит на основе синтезированного лигнокарбамвдосЬормалъдегшшого связующего и его проверку в промышленных условиях.

На основе синтезированного ЖФС с модифицированными лигносульфонатами были изготовлены ДСтП. Использование композиции , ЛКФС с ЛСщ, предварительно обработанных формальдегидом по выбранному режиму в качестве связующего для плит, показало помимо высоких значений прочности и водостойкости снижение токсичности полученных древесных материалов до уровня класса эмиссии Е-1 (табл.3). Для композиций с модифицированными ЛС^ и ЛС^.^ также отмечено снижение эмиссии формальдегида плит, в то время как применяя лигносульфонаты, не обработанные С1^0, получили ДСтП с низкими значениями предела црочности при растяжении перпендикулярно пласти и увеличенным набуханием. Эмиссия формальдегида из плит в этом случае составила 30,4 мг/100 г плиты. Тем самым подтверждена необходимость

Физико-механические свойства древесностружечных плит на основе лигнокарбамидоформальдегидного связующего

Таблица 3

Показатели плит

Вид модифицированных лигносулъфонатов

ЛС

ЛС

ЛС,

са-^а

ЛС А/сС (рН 10, не обработанный формальдегидом)

Контроль- Образцы ная смола опытно-КФ-МТ-15 промышленной выработки

Плотность плит, кг/м3 740/745х 750/750 740/750 740 746 746

Предел прочности, Ша

при статическом изгибе 21,8/22,0 21,5/20,8 21,6/19,6 20,2 19,6 22,5 м со

при растяжении перпендикулярно пласти 0,36/0,40 0,36/0,31 0,38/0,30 0,26 0,33 0,36 1

Набухание за 24 часа, % 18,0/21,0 19,0/21,4 17,4/23,1 32,0 20,0 18,2

Эмиссия формальдегида, мг/100 г плиты 7,1/9,6 14,6/20,0 13,4/19,3 30,4 26,0 15,4

х В числителе - значения показателей для плит со связующим, содержащим 50$ МЯС, в^зиаменателе - 100$ МЛС от массы дополнительной порции карбамида.

- 14 -

использования модифицированных лигносульфонатов при синтезе ЖФС.

На основании проведенных исследований разработана технология ДСтП на основе ЛКФС- с модифицированными лигносульфона-тами, которая может быть внедрена на действующих предприятиях без существенного увеличения капитальных затрат. Предлагаемая технологическая схема производства ДСтП предусматривает установку небольшого количества дополнительного оборудования в клееприготовительном отделении цеха ДСтП.

Промышленная проверка разработанной технологии была проведена на Череповецком фанерно-мебельном комбинате. На основании синтезированного ЖФС были изготовлены трехслойные ДСтП (табл.3). Содержание связующего в наружных слоях -15%, во внутреннем - 12%. Температура прессования 160-165°С, максимальное удельное давление 2,2 МПа, продолжительность прессования 0,3 мин/мм толщины плиты. Эмиссия формальдегида снизилась в 1,7 раза. Ориентировочный, экономический эффект внедрения разработанного ЖФС составит 10,5-22,3 млн.руб. для комбината мощностью 110 тыс.усл.м3 плит в год (в ценах 1992 г.).

ВЫВОДЫ

1. Разработан и научно обоснован способ модификации лигносульфонатов различного варочного основания для синтеза лигнокарбамидоформальдегидного связующего, заключающийся в предварительной щелочной обработке с последующим гидроксиметили-рованием ЛС в соответствующих условиях.

2. Химическими и физико-химическими методами анализа установлена необходимость щелочного гидролиза при модификации лигносульфонатов на натриевом, кальций-натриевом, аммониевом основании с целью увеличения их реакционной способности по отношению к формальдегиду. Показано, что при повышении рН растворов ЛС до 10,0-10,5 возрастает их химическая активность, в результате чего количество связываемого формальдегида увеличивается в 7-10 раз в зависимости от вида используемых лигносульфонатов.

Определена наибольшая степень связывания формальдегида лигносульфонатами различного основания в разработанных уело-

виях модификации, которая составила для ЛСса-ма ~ СН^О, Ш, Ыа - 9,0% СН20, ЛСд^ - 22,0% СН^О. Методами формальной кинетики и дериватографии определены кинетические характеристики процесса связывания формальдегида лигносульфонатами.

3. Разработаны условия синтеза лигнокарбамидоформальдегид-ного связующего. Использование гидроксиметилированных лигно-сульфонатов позволяет применять при синтезе связующего ЛС различного варочного основания в количестве до 30% от общего содержания карбамида, что обеспечивает возможность получения клеевой композиции высокой реакционной способности с необходимыми клеящими свойствами. На основе методов формальной кинетики и моделирования на ПЭВМ типа ЗВМ-РС/АТ определены кинетические характеристики основных реакций синтеза и дана оценка вклада каждой реакции в процессе связывания формальдегида при конденсации связующего.

4. Результаты, физико-химических исследований показали, что ЖФС, содержащее от 15 до ЗС% модифицированных лигносуль-фонатов независимо от вида варочного основания, имеет высокую скорость и степень отверждения, обладает необходимой жизнеспособностью, характеризуется сниженным содержанием свободного формальдегида и высокими клеящими свойствами к древесине

и может быть использовало в производстве древесностружечных плит. Показано, что коррозионная активность--ЖФС и модифицированных ЛС определяется как средняя или низкая в зависимости от вида металла. При внедрении ЛКФС может быть; использовано действующее оборудование.

5. Разработана технология производства древесностружечных плит на основе синтезированного лигнокарбамидоформаль-дегидного связующего. Показано, что ДСтП обладают необходимой прочностью, водостойкостью и пониженной токсичностью. Промышленная проверка разработанной технологии ДСтП дала положительные результаты и подтвердила данные лабораторных исследований об эффективности разработанного способа модификации лигносульфонатов и синтеза на их основе лигнокарбамид-ного связующего. Технология рекомендована к внедрению.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

1. Коврижных Л.П., Эльберт A.A., Никандров Б.Ф., Предеи-на Н.И. Исследование влияния ингибитора коррозии на физико-химические свойства совмещенного связующего для древесностружечных плит //Межвуз.сб.Химия и химическая переработка волокнистых полуфабрикатов. - С.-Петербург, 1991. - С.57-61.

2. Эльберт A.A., Хотилович П.А., Коврижных Л.П., Предеи-на Н.И. Модификация лигносульфонатов и их применение в производстве древесностружечных плит //Сб.информ.сообщений. Международная научно-техн.конф. Пап-фор 92. - С.-Петербург, 1992. - С.21-23.

3. Никандров Б.Ф., Предеина Н.И., Коврижных Л.П.,Эльберт A.A. Изучение влияния совмещенного связующего для древесностружечных плит на коррозию металлов// Лесной журнал, - 1993. -

- № I. - С.25-28.

4. Предеина Н.И., Коврижных Л.П., Эльберт A.A. Использование модифицированных лигносульфонатов при синтезе карба-мидных смол// Гидролизная и лесохимическая пром-сть,- 1993.-№ 5. - С.16-17.

5. Предеина Н.И., Коврижных Л.П., Эльберт A.A. Лигнокар-бамидное связующее для древесностружечных плит// Плиты и фанера. - 1993. - № 4. - С.Ю.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах с заверенными подписями просим присылать по адресу: I940I8, С.-Петербург, Институтский пер., 5, Лесотехническая академия.

Подписано в печать с оригинал-макета 25.05.93. Формат 60x90 1/16 Бумага бберточная. Печать офсетная. Изд.№20 . Уч.-изд.л. 1,0. Печ.л. 1,0. Тираж 100 экз. Заказ №40. С 20.

Редакционно-издательский отдел ЛТА

Подразделение оперативной полиграфии ЛТА. 194018, Санкт-Петербург, Институтский пер., 3