автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Научные и технологические основы новых высокоэффективных процессов переработки фосфорсодержащего сырья

Введение

Глава 1. Разработка научных основ и технологических операций переработки фосфоритов и апатитов с использованием механохимической активации.

1.1. Состояние вопроса и основные закономерности протекания механохимических процессов при активации фосфатов.

1.2. Химические и структурные изменения природных фосфатов при механической активации в присутствии жидкой фазы.

1.2.1. Влияние сопутствующих примесей и искусственно вводимых ингредиентов.

1.2.2. Кинетические исследования механохимической активации природных фосфатов.

1.2.3. Энергетические характеристики механически активированных природных фосфатов и энергетические аспекты процессов МХА.

1.3. Исследования физико-химических и структурных характеристик активированных фосфатов различных месторождений и их классификация по перерабатываемое™ методом МХА.

1.4. О роли жидкой фазы и ее взаимодействии с фосфатами в процессе получения удобрений «мокрым» МХА методом.

1.5. Разработка и получение новых видов фосфорных и комплексных удобрений механохимическим способом. Разработка технологической схемы и опытно-промышленные испытания по получению удобрений методом МХА.

1.6. Результаты агрохимических испытаний активированных фосфатов и рекомендации по организации бескислотной переработки фосфоритов методом МХА.

Глава 2. Физико-химические и экспериментальные основы получения высококонцентрированных фосфорных кислот с улучшенными и регулируемыми эксплуатационными характеристиками.

2.1. Состояние вопроса и анализ проблемы получения концентрированных фосфорных и суперфосфорных кислот.

2.2. Исследования по схеме: состав - структура - свойства, и обоснование концентрации суперфосфорной кислоты с точки зрения приемлемых физико-химических характеристик для технологии и эксплуатации.

2.2.1. Влияние примесей и добавок на структуру раствора фосфорной кислоты и, соответственно, ее физико-химические свойства.

2.2.2. Анализ действия Щ04~ и МН4+ на концентрирование и дефторирование ЭФК в двухфазной системе и физико-химические свойства полученных продуктов.

2.2.3. Разработка новых марок суперфосфорных кислот (64 -66% Р2О5) с различным содержанием примесей и определение их физико-химических и эксплуатационных характеристик.

Глава 3. Разработка ресурсо- и энергосберегающей, экологически безопасной технологии получения высококонцентрированных фосфорных кислот различного назначения и аппаратурно-технологической схемы для концентрирования и дефторирова-ния ЭФК в двухфазной системе в условиях интенсивного тепломассообмена.

3.1. Энергетические концепции получения концентрированных фосфорных кислот при интенсивном тепломассообмене.

3.2. Разработка аппарата тарельчатого типа с интенсивным газожидкостным слоем. Расчет и интенсификация тепло- и мас-сопередачи.

3.3. Сравнение действия различных теплоносителей в аппаратах интенсивного тепломассообмена.

3.4. Аппаратурно-технологическая схема концентрирования и дефторирования экстракционных фосфорных кислот и ее экологические аспекты.

3.5. Анализ технико-экономических показателей промышленных схем получения концентрированной фосфорной и суперфосфорной кислот.

Глава 4. Исследование и разработка основ использования твердых сорбентов для очистки от фтора отходящих газов производства фосфорных кислот и дефторирования самой кислоты.

4.1. Современное состояние и анализ проблемы.

4.2. Разработка механически активированных сорбентов и использование их для очистки от фтора газов и кислот.

Глава 5. Разработка технологий глубокой очистки ЭФК и ассортимента новых видов очищенных кислот.

5.1. Современное состояние вопроса очистки ЭФК.

5.2. Разработка технологий глубокой очистки фосфорной кислоты от отдельных компонентов.

5.2.1. Глубокая очистка ЭФК от F, Si, ТБФ.

5.2.2. Глубокая очистка ЭФК от S04.

5.3. Разработка основ технологии пищевой фосфорной кислоты из ЭФК.

Глава 6. Разработка основ технологий получения жидких и суспендированных удобрений с использованием механохимической активации и интенсивного тепломассообмена 190 Выводы 200 Литература 206 Приложения

Фосфор и его соединения играют важную роль в жизнедеятельности всех живых организмов и растительного мира, наряду с углеродом, кислородом, азотом, водой.

Фосфор совершает круговорот в наземных экосистемах в качестве важной и необходимой составной части цитоплазмы. Громадные запасы фосфора, накопившиеся за прошлые геологические эпохи, содержат горные породы. В процессе разрушения эти породы отдают фосфор наземным экосистемам, однако значительные количества фосфатов оказываются вовлеченными в круговорот воды, выщелачиваются и увлекаются в море. Частично при этом фосфаты возвращаются на землю благодаря морским птицам и рыболовству.

По данным авторов [1 - 4], каждый год таким образом возвращается в круговорот 60 тыс. т фосфора. Это далеко не компенсирует расход тех 2 млн. т фосфатов, которые ежегодно добываются из залежей и быстро выщелачиваются при использовании в качестве удобрений [5-7]. Рано или поздно положение может стать катастрофическим, так как фосфор - это слабое звено в жизненной цепи, обеспечивающей существование человека [3, 4]. Основной причиной усугубления незамкнутости фосфатного цикла является рост мирового народонаселения [5]. Корреляция роста населения с добычей фосфатов отмечается рядом специалистов [6-9]. Численность же населения нашей плап^ты в 2000 г превысила 6,1 млрд. человек.

С этой точки зрения проблемы и задачи переработки фосфатного сырья в целевые продукты с соблюдением условий выхода из экологического кризиса являются несомненно актуальными и представляют большой научный и практический интерес. Условия же общеизвестны: рациональное и комплексное использование фоссырья, а также разработка ресурсо- и энергосберегающих, экологически безопасных технологий его переработки и получения по возможности экологически чистых продуктов.

Основное количество фосфатного сырья, производимого в мире, идет на получение минеральных удобрений (около 80 %), 12 % - для получения моющих средств, 5 % - для получения кормовых фосфатов и 3 % - для получения фосфатов специального назначения: пищевых добавок, средств для обработки металлов и т.д. [10]. Основное количество фосфорных и комплексных минеральных удобрений производится в результате сернокислотного разложения фосфатного сырья с получением 2-х основных видов полупродуктов: фосфо-гипсовых отходов сульфата кальция (ФГ) и фосфорной кислоты (ЭФК), рассматриваемой как продукт экстракции Н3РО4 из фосфатного сырья.

Значительные количества примесей (Р2О5, ТЯ-элементов, 8г, Б, Бе, А1, Ыа, К, 8Ю2 и др.) отрицательно сказываются на физико-химических свойствах ФГ, затрудняя его переработку. В результате, в мировой практике лишь только немногим более 30 % ФГ используется в промышленности или сельском хозяйстве. В ряде стран (США, Япония, Франция, Испания) фосфогипс просто сбрасывается в реки и моря, загрязняя окружающую среду [8]. В бывшем СССР лишь 7 - 8 % ФГ использовалось в сельском хозяйстве и строительстве [11]. В настоящее время в России основная масса ФГ складируется в отвалах, что отрицательно отражается на экологическом состоянии окружающей среды, учитывая, что 2 - 3 % остатков Р20з, содержащихся в ФГ выводится из фосфатного круговорота.

Получаемая ЭФК, содержащая такие примеси, как - БО^ Г, 81Р6, Бе, А1, РЬ, Аб, идет в основном на получение таких комплексных удобрений, как аммофос, диаммонийфосфат, полифосфат аммония (ЖКУ), которые пользуются спросом на мировом рынке. При этом для получения этих концентрированных удобрений практически единственным приемлемым сырьем является апатитовый концентрат.

Особое место в этом ряду занимают жидкие удобрения - ЖКУ, которые требуют для своего производства не просто концентрированную фосфорную кислоту, а полифосфорную с высокой концентрацией (до 72 % Р2О5) и сложными физико-химическими и эксплуатационными характеристиками, к тому же малоизученными.

Другие виды фосфатного сырья, в основном фосфоритного происхождения, имея низкое содержание Р2О5 и довольно высокое содержание различных примесей, по мнению большинства специалистов [12 - 15], непригодны для кислотной переработки в удобрения из-за дороговизны и низкого содержания Р2О5 в получаемых продуктах и их нерентабельности. Кроме того, при этом предполагаются немалые трудности в осуществлении технологических операций.

Переработка фосфатных ресурсов с низким содержанием основного вещества методами, характеризующимися наличием отходов, значительно больше загрязняет окружающую среду из-за большого удельного веса отходов по сравнению с продуктами, а также предполагает еще большие потери Р2О5 [1, 16] по сравнению с концентрированным сырьем.

В этом плане весьма актуальными представляются исследования и разработка бескислотных методов переработки фосфатов в удобрения, позволяющих вовлекать бедное фосфатное сырье в сырьевую базу и обеспечивающих при этом отсутствие отходов (по крайней мере твердых и жидких). Особое место здесь занимают механохимические методы, позволяющие весьма успешно решать вопросы насыщения удобрениями внутреннего рынка при наметившемся в последнее время дефиците этих продуктов. Данные методы, при разумном их использовании, предполагают также минимальные затраты при производстве и применении.

Проблема усугубляется также истощением запасов богатого апатитового сырья Кольского месторождения и ухудшением его качества относительно основного фосфорного компонента. В отсутствии государственного регулирования использования сырья необходим разумный подход в вопросах ресурсосбережения. Наиболее богатое сырье необходимо использовать прежде всего для получения высококонцентрированных кислот, идущих на получение концентрированных удобрений и чистых кислот. Важной проблемой является получение высокочистых сортов фосфорной кислоты и ее солей. Высокая стоимость пищевых марок фосфорной кислоты, полученной из дорогостоящей термической кислоты (ТФК), делает необходимыми поиск путей получения различных марок чистых фосфорных кислот известными методами очистки относительно дешевой ЭФК. Оставшиеся примеси в ЭФК, указанные выше, существенно затрудняют очистку кислоты на стадиях концентрирования, нейтрализации, осветления и т. д., препятствуя более глубокой очистке за исключением пожалуй сульфатов (свободной НгБОД которые оказывают положительное действие на большинстве выше указанных стадий и способствуют получению продуктов с улучшенными физико-химическими и эксплуатационными характеристиками.

3~ь 3+ 2~ь

Что касается остальных примесей, особенно Бе , А1 , М§ - необходим поиск методов изоляции их, либо удаления из структуры растворов.

Проблема усугубляется в настоящее время отсутствием на российском рынке выше упомянутой ТФК, из которой ранее получали такие важные продукты, как моющие, кормовые, пищевые и реактивные фосфаты. Эти продукты требуют различных степеней очистки ЭФК, влияющих, соответственно, на их стоимость. В связи с этим весьма актуальным остается разработка комбинированных методов очистки ЭФК, заключающихся в сочетаниях таких способов, как отдувка летучих компонентов газообразными теплоносителями при интенсивном тепломассообмене, жидкостная экстракция органическими растворителями, осаждение примесей из кислоты различными осадителями, адсорбция примесных компонентов на твердых поглотителях. По данным [8, 10] стоимость реактивных марок фосфорной кислоты, полученных глубокой очисткой ТФК на мировом рынке расценивается от 2 до 5 тыс. долларов США за тонну натурального продукта (85 % Н3РО4), что в 10 - 15 раз выше стоимости очищенной ЭФК. К тому же немаловажен и экологический фактор. Большое количество вредных газов СО, выделяемых в атмосферу при получении желтого фосфора в процессе восстановления фосфатного сырья углем, приводит к существенному загрязнению земной атмосферы.

Немаловажное значение имеет разработанный метод очистки на твердых поглотителях не только фосфорных кислот, но и отходящих газов их производства, практически от тех же компонентов (СО, 804, Р, 81). В связи с этим актуальными остаются исследования, проведенные автором данной работы по изучению адсорбционных процессов на сорбентах, полученных в стационарных условиях и при механохимической обработке в многофазных системах.

Цель работы. Анализ и обобщение закономерностей/по комплексной переработке природного фосфатного сырья и полупродуктов, исследование влияния примесей фосфатного сырья, их поведения на различных стадиях кислотной и бескислотной переработки на фосфорные и суперфосфорные кислоты и удобрения, установление кинетических и энергетических аспектов протекания исследуемых процессов, которые позволяют создать высокоэффективные способы и технологические решения следующих задач:

- разработка новых фосфорсодержащих продуктов (удобрений и кислот) взамен более дорогих и менее эффективных;

- разработка новых способов и технологий переработки фосфоритов в фосфорные и комплексные удобрения на основе механохимической активации (МХА);

- разработка новых эффективных промышленных технологических процессов получения концентрированных фосфорных и суперфосфорных кислот и удобрений сиспользованием интенсивного тепло- и массообмена, решение вопросов экологической безопасности, ресурсе- и энергосбережения данных процессов;

- разработка способов эффективной очистки технологических газов вышеуказанных процессов на твердых сорбентах и способов получения и механохимического модифицирования этих сорбентов;

- разработка промышленных способов глубокой очистки ЭФК с получением высокочистых продуктов взамен традиционно используемой термической кислоты;

- создание универсальных и эффективных аппаратов и аппаратурно-технологических схем для практического осуществления перечисленных разработок.

Основные направления работ и конкретных исследований приведены на рисунке 1. Такой подход позволяет проследить логическую нить отдельных этапов работы, связанных с переработкой фосфатного сырья в новые виды продукционных фосфорных кислот и минеральных удобрений.

Механохимические процессы Характер химических последствий механической активации твёрдых неорганических веществ в различных средах.

Фосфатное сырьё Механическая активация, характер влияния примесей и взаимосвязь: состав-структура-свойство . Механохимическое разложение фосфатов в жидких средах и влияние последних на достигаемый эффект.

Твёрдые сорбенты Разработка технологии приготовления и применения твёрдых поглотителей фтора, сульфатов и органических соединений из газообразных и жидких сред.

Фосфорные и комплексные удобрения

1. Разработка бескислотных процессов получения суспендированных фосфорных и комплексных удобрений на основе механохи-мической активации фосфатного сырья.

2. Разработка технологий получения жидких комплексных удобрений на основе ортофосфорной и суперфосфорной кислот.

Экстракционные ^фосфорные кислоты 1 .Тепломассообмен ные процессы при концентрировании и дефторировании ЭФК в двухфазной системе.

2. Новые виды фосфорных кислот и их физико-химические свойства.

3. Разработка новых аппаратурно-технологических схем получения:

- Концентрированной ортофосфорной кислоты.

- Суперфосфорной кислоты.

- Очищенных ор-тофосфорных кислот различной глубины очистки.

- Очищенной суперфосфорной кислоты.

Рис. 1 Основные направления работ и конкретных исследований На 1-ом, самом раннем этапе работы автором изучен и выявлен характер химических последствий механохимической обработки твёрдых неорганических оксидных и гидроксидных систем в присутствии жидкой фазы. Установлено положительное влияние механической активации на глубину адсорбцион-но-химических взаимодействий жидкой и твердой фаз, а также глубину протекающих топохимических реакций при последующей термической обработке, ведущей к изменению фазового состава.

На 2-ом этапе работы изучены процессы, протекающие при механической активации апатитов и фосфоритов различных месторождений. При «мокрой» механической активации установлено наличие следующих эффектов: увеличение растворимости фосфатов и их частичное дефторирование; частичное обогащение твердой фазы относительно фосфатного вещества. Показано влияние жидкой фазы и её природы на глубину протекания этих процессов. Изучено влияние естественных или искусственно вводимых примесей в фосфатах на достигаемый механохимический эффект и установлена корреляция реакционной способности фосфатов с каталитическими характеристиками вышеуказанных ингредиентов. Исследовано комплексное влияние примесей и структуры кристаллической решётки на достигаемый механохимический и агрохимический эффект и проведена классификация фосфатов по перерабатываемости в удобрения механохимическим либо кислотным способом.

На 3-ем этапе работы на базе теоретических и экспериментальных исследований разработаны и предложены ряд способов получения твердых и суспензированных удобрений с механохимической активацией фосфоритов, а также обесфторенных фосфатов из фосфоритов и апатитов с использованием механо-активации. Предложенные способы испытаны в опытно-промышленных условиях, на основании которых были наработаны опытные партии удобрений, прошедшие агрохимические испытания (вегетационные и полевые) в ряде агрохимических организаций. Результаты испытаний получили положительную г оценку агрохимиков. На основании результатов лабораторных и опытно-промышленных испытаний, а также агрохимических исследований, получен ряд авторских свидетельств на изобретения. На основе выполненных исходных данных, был разработан проект по получению удобрений в виде суспензий и гранул применительно к Чилисайскому фосфоруднику производительностью 2 т/час.

На 4-ом этапе работы изучены физико-химические характеристики полифосфорных и высококонцентрированных фосфорных кислот на базе ЭФК и определены концентрационные пределы фазовых переходов ортоформ фосфатов в полиформы и исследовано влияние различных примесей и добавок, а также предварительной механической активации сырья на вышеуказанные превращения. Разработаны методы направленного регулирования структуры и физико-химических свойств растворов фосфорных кислот с целью получения новых продуктов с заданными эксплуатационными характеристиками. В результате автором разработана новая марка в серии полифосфорных кислот - суперфосфорная кислота (СФК), с более низким содержанием Р2О5 относительно зарубежных аналогов и улучшенными эксплуатационными свойствами, позволяющая получать ЖКУ без снижения качества [17 - 19]. Исследованы и определены оптимальные условия для протекания процессов концентрирования, полимеризации и дефторирования при интенсивном тепломассообмене и установлен температурный интервал для осуществления этих процессов, соответствующий области испарения или испарительного охлаждения отходящего теплоносителя, ниже температур кипения продукционной кислоты без потери интенсивности. Разработанные основы гидродинамики и тепломассопередачи в аппарате с интенсивным газожидкосным слоем имеют ценное практическое значение для создания аппаратурно-технологической схемы переработки высокоэффективных ресурсосберегающих, экологически чистых технологий переработки экстракционных фосфорных кислот любой концентрации в целевые продукты заданного назначения. Автором настоящего труда разработана и испытана в опытно-промышленных и промышленных условиях новая аппаратурно-технологическая схема, позволяющая в условиях интенсивного тепломассообмена вести процесс концентрирования и дефторирования ЭФК до СФК при температуре значительно ниже точки кипения продукционной кислоты [20, 21]. Внедрение схемы осуществлено на ООО «Балаковские минудобрения» с мощностью 75 тыс. т Р205 в год.

Данная схема является универсальной. Апробированная в опытно-промышленных и промышленных условиях, она была рекомендована для использования с высокой экономической эффективностью практически по всему возможному интервалу концентраций получаемых фосфорных кислот (от 50 до

80 % Р2О5) с температурой концентрирования в порядке возрастания от 78 до 200 °С. На основе данных испытаний получен ряд авторских свидетельств и патентов РФ на новые способы получения ЭФК различных концентраций.

Эта же схема предусматривает возможность замены теплоносителя (топочных газов на перегретый пар) с целью дальнейшей интенсификации и экологизации процесса производства СФК. При этом разработанная и запатентованная автором технология получения СФК позволяет практически работать без стоков и выбросов и в 1,8 раза увеличить производительность на том же оборудовании.

В рамках этого же, 4-го этапа работ, автором предложены теоретические и экспериментальные основы получения очищенных фосфорных кислот пищевых кондиций. В результате были разработаны и предложены ряд способов получения очищенной ЭФК от фтора, кремния, сульфатов, железа, остатков органических соединений. Все разработанные способы представляют из себя комбинацию различных этапов, на каждом из которых в большей степени удалялся определенный примесный компонент. Тем не менее, все способы включают стадию концентрирования и дефторирования в аппарате тарельчатого типа на базе все тех же установок интенсивного тепломассообмена, упомянутых выше. На разработанные способы получения чистых фосфорных кислот получен ряд патентов РФ и все они прошли промышленную апробацию в цехе фосфорной кислоты ОАО «Воскресенский НИУиФ». В результате разработан целый ряд новых продуктов грубого и тонкого пищевого качества: «ТЗ»; «улучшенная», «концентрированная очищенная», «обессульфаченная» и другие. Расширение ассортимента фосфорных кислот предполагает по каждому из способов экономический эффект в размере нескольких миллионов долларов США за счет более низкой цены по сравнению с термической кислотой аналогичного качества.

В рамках 4-го этапа работ вопросы очистки отработанных теплоносителей (газа и пара) решались с использованием твердых поглотителей (А1203, СаО и др.). Аналогичные поглотители использовались при разработке способов очистки ЭФК до пищевых кондиций.

С данным этапом работ тесно связан этап 5, на котором проводились исследования, разработки и опытные испытания непосредственно адсорбентов, получаемых в большинстве случаев с применением механической активации и механохимического модифицирования при использовании рекомендаций, вытекающих из 1-го этапа работ. На основе работ, выполненных на 5-м этапе, автором настоящего труда в соавторстве получены патенты РФ на способы:

- получения активного оксида алюминия для очистки от фтора выхлопных газов производства ЭФК;

- концентрирования фосфорной кислоты с заворотом теплоносителя (перегретого пара) в цикл для повторного использования и сухой очистки его от фтористых соединений на твердых поглотителях;

- получения очищенной фосфорной кислоты с использованием твердых адсорбентов.

Все способы прошли промышленную апробацию.

Работы по этапам 2-5 проводились в соответствии с отраслевыми и государственными целевыми научно-техническими программами:

- «Фосфориты, апатиты и другое фосфатное сырье (Агропромышленное сырье)».

- «Экологически безопасные процессы химии и химической технологии».

- «Ресурсосберегающие и экологически чистые процессы».

- «Новые материалы и химические технологии».

Основные результаты работы изложены в 61 публикации (журналы Прикладной химии, Известия СО АН СССР, Химической промышленности, Химической технологии, Изв. Вузов.сер. Химия и химическая технология, Труды ИХТИ, Труды ГИГХС, Химии в сельском хозяйстве, Научно-технических сборниках НИИТЭХИМ, депонированных рукописях, препринтах и тезисах международных и всесоюзных симпозиумов, конференций, совещаний, A.C., опубликованных патентах РФ и поданных заявках на патенты РФ).

Результаты работы и изложенный материал могут быть полезны химикам-технологам, специализирующимся в области переработки фосфатного сырья, производств концентрированных фосфорных и суперфосфорных кислот, минеральных фосфорных и комплексных удобрений, методов очистки фосфорных кислот и получения высокочистых продуктов. Изложенные научные принципы, подходы и полученные экспериментальные данные в разработке новых направлений переработки сырья и получения новых продуктов представляют интерес научным работникам, аспирантам и студентам по специальности химия и технология неорганических веществ.

ВЫВОДЫ

1. Впервые разработаны основы мокрой механической активации природных фосфатов в водных суспензиях или водных растворах азотсодержащих компонентов, показавшие, что метод МХА фосфатного сырья может рассматриваться как новый путь получения фосфорных и комплексных удобрений. Роль жидкой фазы и, прежде всего воды как растворителя сводится:

- к вспомогательному действию при измельчении (предотвращению агломерации и релаксации);

- к участию в протекании механохимических реакций как компонента;

- к укреплению структуры растворителя жидкой фазы с активированной твердой фазой за счет вовлечения кислорода в координационную

2+ связь с катионом (Са ), а протона - в водородную с анионом (РО4 ), что затрудняет дегидратацию продуктов МХ-реакций, ведущую к снижению эффектов увеличения растворимости фосфатного компонента.

Протекающие при активации механохимические реакции могут иметь каталитический характер, при этом примеси, естественно входящие в состав различного фосфатного сырья, могут непосредственно участвовать в МХ-реакциях (например 8102), осуществляемым по различным механизмам -кислотно-основному для обесфторивания и окислительно-восстановительному для разложения апатитов до фосфатов кальция. Среди приме-сеи, отмечена инициирующая роль 812+, Ре3+, А13+ и ингибирующее действие М§2+.

2. В результате обобщения исследований физико-химических свойств, кинетических характеристик, энергетических аспектов получения МХА-фосфатов различных месторождений и нахождения корреляций этих данных с параметрами элементарных ячеек, а также содержанием примесей, предложена классификация по эффективности переработки фосфатов МХА методом. Рекомендована схема механохимической переработки фосфатов, в которой фосфориты могут напрямую перерабатываться в удобрения, а активация апатитов рассматривается как вспомогательное звено в технологической нитке, облегчающей кислотную или термическую переработку.

3. Впервые разработаны способы осуществления принципиально новой, экологически безопасной технологии получения фосфорных и комплексных удобрений на основе мокрой МХА фосфатов. Способы прошли промышленную апробацию и защищены рядом авторских свидетельств на изобретения. В результате осуществления способов получены новые виды удобрений: суспендированные и гранулированные механически активированные аммофосфаты. Ожидаемый экономический эффект от внедрения способов составляет не менее 3 млн $ в год при получении суспендированных удобрений и не менее 2 млн $ в год при получении гранулированных удобрений.

4. Показано, что физико-химические свойства экстракционных фосфорных кислот различной концентрации и возможность их изменения определяется механизмом влияния примесей, который связан со структурными изменениями растворителя (воды) и самого раствора ЭФК под их действием. С точки зрения молекулярно-кинетической теории гидратации наибольший вклад в упрочение структуры раствора при гидратации вносят

3~ь 3+ комплексные соединения Бе и А1 . Для облегчения процессов дегидратации и разупорядочивания структуры раствора при концентрировании и дефторировании ЭФК рекомендовано вводить структуроразупорядочи-вающие ионы ИБО/ и >Щ4+ в виде серной кислоты и аммиака.

Показано, что интенсифицирующее действие на разрушение структуры раствора в указанных процессах оказывают интенсивные термомеханические нагрузки (интенсивный тепломассообмен).

Используемые в комплексе методы воздействия на структуру раствора ЭФК ведут к изменению физико-химических и эксплуатационных характеристик: снижению вязкости, температур кипения и замерзания и других. Это явилось предпосылкой для разработки нового продукта

СФК с более низкой концентрацией Р205 по сравнению с зарубежными аналогами, пригодной для получения ЖКУ и новых марок очищенных фосфорных кислот из ЭФК.

Впервые определенные свойства реальных растворов ЭФК (не бинарных систем Н3Р04 - Н20) позволяют осуществить принципиально новый подход к разработке эффективных и рациональных технологий их получения.

5. На основе разработанной теплофизической модели процессов концентрирования и дефторирования ЭФК при интенсивном тепломассообмене определены наиболее благоприятные температурные и энергетические условия протекания этих процессов с полной утилизацией тепла отходящих фаз и при минимальном туманообразовании. Впервые показана возможность получения высококонцентрированных фосфорных и суперфосфорных кислот при температурах более низких, чем температуры кипения, то есть в области испарения. а) Разработаны эффективный аппарат тарельчатого типа с интенсивным газожидкостным слоем и универсальная аппаратурно-технологическая схема, позволяющая реализовывать процессы дегидратации и дефторирования в условиях максимальной экологической безопасности, ресур-со- и энергосбережения в широком интервале концентраций Н3РО4. Разработанные аппарат и схема, позволяющие концентрировать и деф-торировать ЭФК при температурах значительно ниже ее точки кипения в условиях интенсивных термомеханических нагрузок с использованием в качестве теплоносителя как топочных газов, так и пара, прошли опытно-промышленную апробацию. Внедрение с использованием ряда изобретений автора осуществлены в ОАО «Воскресенские минудобре-ния» и ООО «Балаковские минудобрения». Реальный годовой экономический эффект на мощность 75 тыс. т Р205 составляет ~ 2,8 млн. $. б) Разработан и испытан в опытно-промышленных условиях новый способ концентрирования и дефторирования ЭФК перегретым паром применительно к установкам интенсивного тепломассообмена. Способ защищен патентом РФ. Использование перегретого пара взамен топочных газов с полным рециклом пара и его повторным использованием с очисткой от фтора на твердом сорбенте позволило в 1,8 раза увеличить производительность по СФК в тех же аппаратах. Ожидаемый экономический эффект на мощность 150 тыс. т Р2О5 в год составит ~ 5,2 млн. $.

6. Разработаны эффективные сорбенты для очистки газообразных теплоносителей (пара и топочных газов) от фтора применительно к установкам концентрирования и дефторирования в условиях интенсивного тепломассообмена. Одновременно разработан способ получения сорбента для очистки от фтора промышленных газов с применением приемов механической активации. Показано, что аналогичные сорбенты могут быть успешно использованы для очистки ЭФК не только от фтора, но и железа, алюминия, кремния. Наилучшим сорбентом для этих целей является активный уголь «БАУ».

7. Впервые разработаны и прошли промышленную апробацию способы и технологические схемы глубокой очистки ЭФК до пищевых кондиций путем комбинирования методов глубокой очистки от отдельных компонентов. В основе всей комбинированной очистки ЭФК находится эффективное дефторирование в условиях интенсивного тепломассообмена в аппаратах тарельчатого типа. Показано, что дефторирование в этих условиях подчиняется основным закономерностям механохимии жидкости, так как сопровождается интенсивным ростом межфазовой поверхности, деформацией и разрывом связей при взаимодействии в противотоке кислоты и газов с высокой скоростью и ведет к изменению химического сродства реакций дефторирования и более интенсивному переносу продуктов из жидкой в газовую фазу. Движущей силой этих процессов является изменение давления ДР, а раекции протекают при более низких температурах, чем в известных термохимических процессах.

Интенсифицирующими факторами при дефторировании являются введение в ЭФК дополнительно HSO4", использование в качестве теплоносителя пара и усиление механических воздействий (газожидкостных нагрузок).

Впервые предложено использовать в совокупности с интенсивным тепломассообменом сорбционную очистку на активных углях, увеличивающую скорость отдувки фтора и улучшающую конечный результат за счет хемосорбции продуктов разложения комплексных соединений А13+, Fe3+, Si2+.

В результате разработаны и внедрены новые марки очищенных фосфорных кислот из ЭФК: «Т-3», «Улучшенная», «Концентрированная очищенная», «Пищевая фосфорная кислота» и способы их получения. а) Способ очистки ЭФК от фтора и остаточных органических соединений с использованием интенсивного тепломассообмена. Способ реализован в промышленных условиях в ОАО «Воскресенские минудобрения» и защищен патентом РФ. Реальный экономический эффект на мощность 20 тыс. т Р2О5 в год составляет не менее 4,5 млн. $. б) Способ глубокой очистки ЭФК от соединений фтора, кремния, сульфа-; тов, железа до пищевых кондиций путем комбинирования интенсивного тепломассообмена с очисткой на твердых сорбентах. Способ защищен патентом РФ и прошел опытно-промышленную апробацию. Ожидаемый экономический эффект на мощность 15 тыс. т Р2О5 в год составит -3,3 млн. $.

8. Разработаны научные основы и новая технология получения ЖКУ из ор-тофосфорной кислоты с использованием аппаратов тарельчатого типа с использованием принципов МХА в двухфазной системе газ - жидкость. Установка для осуществления этой технологии испытана в модельных условиях и защищена патентом РФ. Данная технология позволяет в одном аппарате концентрировать ортофосфорную кислоту до СФК, а затем с использованием ее тепла нейтрализовать аммиаком, доаммонизировать лаждать воздухом в пенном слое с получением жидких ПФА с высокой степенью конверсии без потерь тепла и дополнительных энергозатрат.

Автор считает своим долгом выразить глубокую признательность доктору техн. н., профессору А.П. Ильину за непосредственное участие при проведении ряда работ, лежащих в основе данной диссертации, а также за постоянную помощь в консультировании при ее написании.

Глубокая благодарность моему первому научному наставнику-заслужен-ному деятелю науки и техники РФ, доктору техн. н., профессору Ю.Г. Широкову за постоянный интерес и поддержку данной работы.

Благодарю доктора техн. н., профессора Н.Н.Бушуева (ОАО НИУИФ) и доктора техн. н., профессора О.П. Акаева (ИГХТУ) за участие в совместных работах, внимание и ценные замечания при оформлении диссертации.

Хочу выразить огромную благодарность своим коллегам и сотрудникам ОАО «Воскресенский НИУиФ» во главе с генеральным директором к.х.н. В.М. Лембриковым и особенно коллективам лаборатории жидких удобрений и конструкторского отдела, участвовавшим в проведении экспериментальных исследований, опытных и промышленных испытаний и всем моим соавторам.

Благодарю сотрудников лаборатории тепломассообмена ОАО НИУИФ, лаборатории фосфатного сырья ГИГХС, кафедры технологии неорганических веществ ИГХТУ за плодотворное сотрудничество при проведении отдельных этапов данной работы.

Выражаю благодарность сотрудникам производственных коллективов ОАО «Воскресенский НИУиФ», ОАО «Воскресенские минудобрения», ООО «Балаковские минудобрения», ОАО «Белореченские минудобрения», участвовавших в совместных исследованиях и испытаниях.

1. Вернадский В.И. Биосфера. - М.: Наука, 1967.

2. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: Иностранная лит., 1962.

3. Фосфор в окружающей среде. Под ред. А. Гриффита, А. Битона, Дж. Спенсера. М.: Мир, 1977.

4. Андерсон Дж. М. Экология и наука об окружающей среде. JL: Наука, 1985.

5. Стадницкий Г.В., Родионова А.И. Экология. С-Пб.: Наука, 1996.

6. Ангелова М.А. Динамика и прогноз мирового производства фосфатного сырья. // Хим. пром. 1997. № 3. с. 15 - 22.

7. Тимченко А.И., Соколов А.В. Из глубины сибирских руд. // Химия и бизнес 1998. № 28. с. 18-20.

8. Бушуев Н.Н. Физико-химические основы влияния примесей фосфатного сырья в технологии фосфоросодержащих минеральных удобрений и чистых веществ. // Диссертация докт. технических наук М.: 2000. 338 с.

9. Ангелов А.И., Левин Б.В., Черненко Ю.Д. Фосфатное сырье. М.: Недра, 2000. с. 108- 109.

10. Steen J. Phosphorus availability in 21st century. Management of a nonrenewable resource. // Phosphorus and Potassium. 1998. № 217. p. 25-31.

11. Использование фосфогипса в народном хозяйстве.//Тр. НИУиФа. 1983. вып. 243. с.5.

12. Казак В.Г., Мельникова Н.С., Зырина Т.А. и др. Проблемы комплексного использования фосфатного сырья перспективных месторождений. // Обз. инф. сер. «Минеральные удобрения и серная кислота». М.: НИИТЭ-ХИМ, 1984. 50 с.

13. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия, 1983. 304 с.

14. Блисковский В.Э. Вещественный состав и обогащенность фосфоритовых руд-М.: Недра, 1983.

15. Смирнов А.И. Вещественный состав и условия формирования основных типов фосфоритов М.: Недра, 1972.

16. Ферсман А.Е. Полезные ископаемые кольского полуострова М.: Изд-во АН СССР, 1941.

17. Кочетков С. П., Коршунов Л.И., Лыков М.В. и др. Некоторые особенности получения суперфосфорной кислоты, содержащей 63 65% Р205. // Хим-пром. 1983. № I.e. 21-25.

18. Кочетков С.П., Лембриков В.М., Зорихина З.А. и др. Способ получения суперфосфорной кислоты. A.c. №1018904, МКИ С05В 25/24, опубл. 23.05.83 БИ№ 19.

19. Лембриков В.М., Малахова H.H., Кочетков С.П. и др. Жидкие комплексные удобрения. // Химия в сельском хозяйстве. 1985. т. 23. № 7 (261). с. 72-73.

20. Кочетков С.П., Лембриков В.М., Парфёнов Е.П. и др. Способ получения суперфосфорной кислоты. Патент РФ № 1428690, МКИ С01В 25/24, опубл. 07.10.88. БИ№ 37.

21. Сафонов A.B., Гриневич A.B., Кочетков С.П. и др. Установка для концентрирования экстракционной фосфорной кислоты. Патент РФ № 1502038. 1989. МПК6В0и 8/44. БИ№ 31.

22. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты Л.: Химия, 1981.224 с.

23. Вольфкович С.И., Воскресенский С.К., Соколовский A.A. и др. Основы производства фосфорной кислоты сернокислотным методом. // Тр. НИУи-Фа. М.: 1940. вып. 153. с. 12 - 42.

24. Борисман-Старинкевич И.Д. Об изоморфных замещениях в апатите. // Доклады АН СССР. 1939. т. 32. № 3. с. 113 - 115.

25. Вельская Н.П., Красильников И.Г., Казак В.Г. и др. О редкоземельной минерализации апатитовых руд Селигдарского месторождения. // Геология и геофизика. 1982. № 9. с. 59 62.

26. Казак В.Г., Вельская Н.П., Дубинин В.Г. и др. Физико-химические исследования концентрата апатитовых руд Новополтавского месторождения. // Комплексное использование минерального сырья. 1981. № 4. с. 10-13.

27. Вольфкович С.И., Гришпан Л.Б., Шехтер А.Б. Электронномикроскопиче-ское исследование природных фосфатов. // Доклады АН СССР. 1952. т. 85. № 1. с. 137-140.

28. Блисковский В.З., Минеев Д.А. Камни плодородия М.: Недра, 1986.

29. Андреев М.В., Бродский A.A., Забелешинский Ю.А. и др. Технология фосфорных и комплексных удобрений. Под ред. Эвенчика С.Д. и Бродского A.A. М.: Химия, 1987. 464 с.

30. Воскресенкий С.К. Переработка природных фосфатов на концентрированные удобрения. // ЖПХ. 1954. т. 27. № 7. с. 699 711.

31. Зинюк Р.Ю., Добкина Е.Я., Шляпинтох Л.П. и др. // ЖПХ. 1982. т. 55. № 10. с. 2203-2208.

32. Гриневич A.B. Изучение процесса кристаллизации полугидрата сульфата кальция в производстве экстракционной фосфорной кислоты. Автореферат дисс. канд. техн. наук. Свердловск: 1971. 22 с.

33. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л.: Химия, 1989.

34. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360 с.

35. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. 308 с.

36. Менделеев Д.И. Основы химии. М.: Госхимиздат, 1948. 662 с.

37. Болдырев В.В., Колосов A.C., Чайкина М.В. и др. // Доклад АН СССР. -1977. т. 233. №5. с. 892.

38. Хейнике Г., Паудерт Р и др. // ЖПХ. 1977. т. 50. № 5. с. 969.

39. Arai Y., Yasue T., Honda Т. // J. Chem. Soc. Japan, Chem. a. Jnd Ch. 1976. №4. с. 591.

40. Энгельгарт A.H. Результаты опытов по применению удобрений. // Фосфориты и сидерация. М.: 1984. с. 252.

41. Лебедянцев А.Н. По данным полевых опытов в Союзе. // В сб. Фосфоритование. -М.: 1953. с. 79 102.

42. Прянишников Д.Н. О фосфорнокислых удобрениях. // Избранные сочинения АН СССР. 1953. т. 2. с. 46 - 59.

43. Janikowski S.M., Robinson N., Sheldrick W.F. // Proc. Fert. Soe. 1964. p. 51.

44. Cato J.H., Hill W.L. // J. Agr. Food. Chem. 1956.4.436.684.

45. Lehr J.K., Medellan G.H., Frarier A.W., Smith J.P. //Collgue Jutern sur les phasph. min. Sol. Toulonse: 1967.29.

46. Lehr J.K. Proc. 17ш Amm. mect. Fert. // Jnd Aound Table. 1967.

47. Ando J., Matsuno S., Nishygama S. // Kogyko kogakirae. 1966.69.12.

48. Ando J., Matsuno S. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1966. 39. 1915.

49. Päd Z., Hegner Р., Knob // Batal Chemisky prumysl. 1977.27/52.7.335 340.

50. Meclellan G.H., Lehr J.R. // Amer. Min. 1969. 54. 1374.

51. Хейнике Г., Паудурт Р., Харенц X. Трибохимическое переведение апатитов в растворимую форму. // ЖПХ. 1977. т. 50. № 5. с. 969.

52. Paudert R. Der mechanische Aufschlub von apatitischen Rohphosphaten mit dem Ziel der Herstellung eines P-Dungemittels. //Sitz. Acad. Wiss. DDR Math-Naturwiss-Techn. 1978.30.№9.s.47-58.

53. Heinike G. Grundlagen der Tribochemie. Berlin // Abh. Deutsch Acad. Wiss. -1976. 103 s.

54. Niessen Р., Heinicke G., Tribophos T. Neues Aufschlussprinzip Zur Herstellung von Phosphordungemitteln. // Spectrum. 1981. № 4. s. 8 16.

55. Paudert R., Harenz H. Bildung von Dicalziumphosphat aus Hydroxylapatit. // Z. Chem. 1980. № l.s. 34-39.

56. Пат. ГДР 135616. опубл. 30.01.78.

57. Пат. ГДР 138198. опубл. 17.10.79.

58. Пат. ГДР 119569. опубл. 5.05.76.

59. Tiessen Р., Heinicke G. Chemische Umsetzungen wahrerd der Activierung von Festkörper. // Triebochemie Festkorperchemic. - Leipzig: 1973. s. 497.

60. Paudert R., Heinicke G. Zun Herstellung Von Phospordungemit teln durch einen mechanischchemischen Auf schlub von Apatiten. // Chem. Techn. 1979. v 31. № l.s. 27-34

61. Араи Я. Механохимия неорганических веществ. // Сёкидзай Кекайси -1972. т. 45. № 12. с. 713

62. Араи Я., Ясуе Т., Хонда Т. Механохимические изменения при измельчении фосфатного сырья. // Нихон кагаку кайси. 1976. № 4. с. 591 - 596.

63. Колосов А.С., Болдырев В.В., Чайкина М.В. и др. Механическая активация фосфатных руд. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1979. № 7. вып. 3. с. 24-28

64. А. с. № 827462. опубл. 1981. БИ № 17.

65. Болдырев В.В. О некоторых проблемах механохимии неорганических твердых веществ. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук 1982. № 7. с. 3 -10.

66. Болдырев В.В., Колосов А.С., Чайкина М.В., Аввакумов Е.Г. Механохими-ческая активация апатита и его растворимость. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1978. № 4. с. 52 - 56.

67. Чайкина М.В., Колосов А.С., Болдырев В.В. и др. Вопросы механохимии природных и синтетических апатитов. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1979. №7. вып. З.с. 14-17.

68. Колосов А.С., Гордеева Г.Н. и др. Механическая активация фосфорных руд. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1979. № 7. вып. 3. с. 24 - 28.

69. Райе O.K. Электронное строение и химическая связь. М.: ИЛ., 1949. 410 с.

70. Кребс Г. Основы кристаллохимии неорганических веществ. М.: Мир, 1971. 142 с.

71. Scientific Report of Australian. // Labor of Chem. Physics 1979. p. 14-17

72. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Наука, СО. Новосибирск: 1979. 253 с.

73. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. Новосибирск: изд. СО РАН, Филиал ГЕО. 2002. 223 с.

74. Motooka J., Hashizume G. и др. Bullchem. Soc. Japan 1968, 41, 9204.

75. Продан E.A. Автореферат дис. докт. хим. наук, Минск 1974.

76. Кочетков СП., Филин В.Н. Механохимическое разложение природных фосфатов. // Тр. ЛЕННИИГИПРОХИМа- 1977. № 27. с. 123 124.

77. Кочетков С.П. и др. Способ получения фосфорных удобрений. А.с. № 586155. 1977. опубл. БИ. № 48.

78. Кочетков С.П., Хрящев С.В. и др. Обесфторивание апатитов при мокром измельчении. // ЖПХ. 1978. т.51. № 12. с. 2661 2664.

79. Кочетков С.П., Зорихина З.А., Клевцов М.Г. и др. О превращениях фосфатов кальция в процессе виброизмельчения в мокром режиме. // ЖПХ. 1979. т. 52. № 12. с. 252-257.

80. Кочетков С.П., Хрящев С.В., Филин В.Н. и др. О влиянии оксидов примесей на механохимические процессы, протекающие при измельчении апатита. // ЖПХ. 1978. т. 51. № 12. с. 2664 2668.

81. Ходаков Г.С. Технологические проблемы механохимической активации порошков. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1983. т. 5. № 12. с. 8 - 38.

82. Кочетков С.П. Усовершенствование и интенсификация технологии смешанных низкотемпературных катализаторов конверсии оксида углерода. // Дисс. канд. техн. наук. ИХТИ. Иваново. 1975. 174 с.

83. Пермитина Г.В. Бескислотная технология получения удобрений на основе метода мокрой механоактивации природных фосфатов. // Дисс. канд. техн. наук. ИХТИ. Иваново. 1984. 182 с.

84. Shirocov U.G., Kirillov I.P., Kochetcov S.P. The Dispergation and mixing of oxide base catalytic masses in the presence of surfactants. // Preparation of catalysts. Амстердам: 1976. с. 449 457.

85. Кочетков С.П., Широков Ю.Г., Кириллов И.П. и др. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и химическая технология. 1975. № 18. с. 1664.

86. Ябко Б.М. О стабилизации суспензий ПАВ. // Колл. журнал. 1972. т. 34. вып. I.e. 148- 157.

87. Кочетков С.П., Кириллов И.П., Широков Ю.Г. Влияние адсорбции высокомолекулярных ПАВ на стабилизацию водных суспензий оксидов металлов. // Рук. предст. ИХТИ. Депонирована в ВИНИТИ. № 2006-75 Деп. -1975. 16 с.

88. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диелектриках. -М.: Наука, 1970, с. 215.

89. Молчанов В.И. Генерация водорода в литосфере. Новосибирск: Наука, 1981.62 с.

90. Гришина Т.Д., Бояркин В.В., Черняк A.C. Исследование физико-химических характеристик систем: водный раствор механохимически активированный кварц. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. н. 1983. № 12. с. 67 -71.

91. Чайкина М.В., Таранцова М.И., Колосов A.C. О процессе механохимиче-ской активации апатита. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1983. № 12. с. 67-71.

92. Бушуев H.H., Дубинин В.Г. и др. Рентгенографическое исследование группы фосфоритов и апатитов. // Тез. докл. 10-ой Всесоюзной конф. Рентгенография минерального сырья. Тбилиси: 1986. с. 193.

93. Ангелов А.И., Дубинин В.Г., Бушуев H.H. и др. Зависимость агрохимических свойств фосфоритной муки от минералогических и физико-химических характеристик. // Тез. докл. Всес. совещ. по фосфатному сырью. Люберцы-Черкассы. 1987. с. 36.

94. Arai Y. // Japan Soc. Col. Mat. 1972. 45. 12. s. 7132.

95. Arai Y., Yasue T., Kikichi S. // J. Chem. Soc. Japan, Chem. a Jnd Ch. 1973. №8. s. 1073.

96. Narayan N., Rao C. // J. Jnd Chem. Soc. 1976. 53. № 6. s. 630.

97. Винник M.M. и др. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений. М.: Химия, 1975.

98. Позин М.Е. Технология минеральных солей, в 2-х ч. JL: Химия, 1974.

99. Кочетков С.П., Широков Ю.Г. Изучение процесса термической обработки материалов, полученных с применением механохимического диспергирования. // ЖПХ. 1977. т. 49. № 11. с. 2432-2436.

100. Кочетков С.П., Широков Ю.Г. Изучение влияния МХА на адсорбционные процессы, протекающие при приготовлении катализаторов. // ЖПХ. 1978. т. 51. №2. с. 355-359.

101. Hayck F., Muller F., Koller К. // Monatsh Chem. 1951. 82. s. 959.

102. Mc Cann H.G. // J. Biol. Chem. 1953. 201. s. 247.

103. Кочетков С.П., Кириллов И.П., Рябинин C.B. Влияние МХА на сорбцион-ные взаимодействия компонентов НТК. // Тез. докл. 10-ой Всесоюзной конф. по ТНВ. Днепропетровск: 1976. с. 80 - 81.

104. Fichter F., Goldbach A. Oxidationen mit Fluor. // Helv. chim. acta. 1932. v. 15.p. 513-514.

105. Зайцев B.A., Сенин B.H., Рамм B.M. Некоторые особенности абсорбции HF и SiF4. // Хим. пром. 1970. № 9. с. 684 - 686.

106. Смирнова Е.В. Получение ЭФК из низкосортного фосфатного сырья и ее глубокая очистка методом перекристаллизации. // Автореферат дисс. канд. техн. наук. Москва: РХТУ, 2003. 18 с.

107. Кочетков С.П., Лембриков В.М. О перспективах использования механохи-мических методов для переработки апатитов. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1979. вып. 3. № 7. с. 29 - 34.

108. Гордеева Г.И., Колосов A.C., Чайкина М.В. Механохимические взаимодействия основных минералов фосфорных руд. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1979. вып. 3. № 7. с. 24 - 29.

109. Кочетков С.П., Хрящев C.B., Лембриков В.М. Механохимические аспекты в производстве удобрений. // Тез. докл. 11-ой Всесоюзной конф. по ТНВ. -Новочеркасск: 1978. ч. 1. с. 17-18.

110. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г., Гусев Г.М. Изменение скорости механо-химического разложения нитрата натрия с помощью каталитических добавок.//Докл. АН СССР. 1969. т. 101. № 1. с. 119- 121.

111. Иоффе И.И., Письмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. Л.: Химия, 1972. 370 с.

112. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: изд. Мир, 1973. 181 с.

113. Шрадер Р. Новые представления в области механохимии. // в кн. Механо-эмиссия и механохимия твердых тел. Фрунзе: Илим, 1974. с. 57 - 65.

114. Широков Ю.Г. Разработка научных основ технологии соосажденных и смешанных катализаторов и сорбентов, применяемых при получении синтез-газа. // Автореферат дисс. доктора техн. наук. Ленинград: 1982.

115. Кочетков С.П., Широков Ю.Г., Ильин А.П. Получение высококонцентрированных суспензий оксидов Zn и AI. // Тез. докл. 10-ой Всесоюзной конф. по ТНВ. Днепропетровск: 1976. с. 71 - 72.

116. Кириллов И.П., Широков Ю.Г., Кочетков С.П. и др. Теоретические основы ранних стадий приготовления катализаторов и сорбентов. // Вестник коорд. центра стран СЭВ. Научные основы приготовления катализаторов. -Новосибирск: 1976. вып. 6. с. 155 168.

117. Benson R.E., Castle J.E. Reaction of freshly formed surface of silica. // J. Phys. Chem. 1958. v. 62. p. 940 - 943.

118. Лазарев А.И. Полиформизм молекул и сложных ионов в кислородных соединениях кремния и фосфора. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1964. №2. с. 235-241.

119. Кочетков С.П., Бабарыка Е.В. О превращениях фосфатного сырья при сверхтонком измельчении. // Рук. Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы: 1980. № 309 ХП-Д80. 6 с.

120. Kubo Т. Mechanochemistiy of inorganic substances. // J. Chem. Soc. Japan. -1968. v. 71. p. 1301 1309.

121. Уйбо Л.Я., Паэ А .Я. и др. Химические реакции при диспергировании твердых тел. // Мат. V Всесоюзного симпозиума по механохимии твердых тел. Таллин: 1977. ч. 2. с. 15 - 25.

122. Кочетков С.П., Оберюхтина С.С., Пермитина Г.В. и др. О кинетических закономерностях механической активации природных фосфатов. // ЖПХ. -1980. т.53. № 12. с. 2650-2654.

123. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Оберюхтина С.С. Физико-химические исследования активированных природных фосфатов. // Мат. 5-й Всесоюзной конф. «Фосфаты 81». Ленинград: 1981. ч. I.e. 187- 188.

124. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Зорихина З.А. Использование МХА фосфатного сырья для получения удобрений. // В сб. Минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ, 1983. вып. 9. с. 190.

125. Кочетков С.П. О механохимическом обесфторивании фоссырья при сверхтонком измельчении. // Тез. докл. 11-ой Всесоюзной конф. по ТНВ. Новочеркасск: 1978. ч. I.e. 19.

126. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ. // Усп. химии. 1971. 40. № 10. с. 1835 - 1859.

127. Ходаков Г.С. Влияние поверхности измельчения на физико-химические свойства твердых тел. // Усп. химии. 1963. 32. № 7. с. 860 - 865.

128. Аввакумов Е.Г., Болдырев В.В., Стругова Л.И. и др. МХА-разложение нитрата натрия. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук. 1971. № 9. с. 122 -127.

129. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики реакций термического разложения твердых веществ. М.: Наука. 1958. 287 с.

130. Ходаков Г.С., Плуцис З.П. О растворимости тонкоизмельченного кварца в воде. // ДАН СССР. физ. химия. 1958. 123. № 4. с. 725 - 731.

131. Рогинский З.С. Электронные явления в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1975. 269 с.

132. Араи Я. Механохимия порошков, (сообщение 1) // Сэккото сэккай. 1979. № 162. с. 185-194.

133. Штайнике У. Механически индуцированная реакционная способность кварца и ее связь с реальной структурой. // Изв. СО АН СССР. 1985. вып. З.с. 40-47.

134. Фосфаты на рубеже XXI века, под ред. Ю.А. Кипермана. М. Алмааты: Жанатас, 1996. 108 с.

135. Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез силикатов кальция на основе гидратированных форм оксидов. // Сиб. хим. журн. 1992. вып. 2. с. 135 143.

136. Lyakhov N.Z., Chaikina M.V. Kinetics of dissolation of mechanically activi-ated apatite. // Сиб. хим. ж. 1991. вып. 5.6. с. 84 - 89.

137. Boldyrev V.V. Hidrothermal reaktion unter mechanochemical action. // Powder Thechnology. 2001. v. 11. p. 11.

138. Полубояров В.А., Чайкина M.B. и др. Имплантация атомов меди в оксид кальция и фторапатит посредством МХА. // Сиб. хим. ж. 1991. вып. 4. с. 121 - 126.

139. Чайкина М.В., Шапкин B.JL, Гилинская Л.Г. Механохимическая активация2+апатита с добавкой Мп . // Кинетика и механизм твердофазных реакций. // Кемеровский ун-т. Кемерово. 1982. с. 178 186.

140. Le Geros R.Z. u. and. Amorphous calcium phosphates: sintetic and biological. // Physico-Chimie et Crictallographie des Apatites: CNRS, Paris: 1975. p. 105 -115.

141. Казак В.Г., Ангелов А.И., Киперман Ю.А. Эколого-геохимическая оценка фосфатного сырья и удобрений. Проблемы фосфатной геологии. // Горный вестник. 1996. Спец. вып. с. 76 - 80.

142. Yeong В. u. a. Mechanochemical Synthesis of hidroxyapatite from calcium oxide and brushite. // J. Am. Ceram. Soc. 2001. v. 84. № 2.p. 465 - 467.

143. Liao J., Hamada K., Senna M. Synthesis of Ca Mg apatite via mechanochemical hydrothermall process. // J. of Mater. Sint. and Proc. - 2000. v. 8. № 5/6. p. 305 -311.

144. Nakamura S. u. a. Hydroksiapatite nano sol preparared via a mechanochemical route. // J. of Nanoparticle Res. 2001. v. 3. p. 57-61.

145. ChaikinaM.V. The features of chemical interaction in multicomponent system during mechanochemical syntesis of phosphates and apatites. // Chem. Sust. Dev. 1998. v. 6. № 2/3. p. 135 - 144.

146. Tzvetkov G., MinkovaN. Effect of mechanochemical treatment on oxyapatite formation. // Book of Abstracts 3JNCOMF September. 2000. Prague: 2000. p. 72.

147. Зырянов В.В. Механохимическая керамическая технология. // Механохи-мический синтез в неорганической химии. Под ред. Е.Г. Аввакумова. Новосибирск: Наука, Сиб. отд. 1991 с. 102 125.

148. Butyagin P. Yu. Mechanochemical Sinthesis: mechanochemical and chemical effects. // Book of Abstracts 3JNCOMF September. 2000. Prague: p. 44.

149. Avvakumov E.G., Senna M., Kosova N. Soft Mechanochemical Synthesis: A Basis for New Chemical Technologies. Boston: Dordrecht: L.: Kluwer Academic Publishers, 2001. 207 p.

150. Чайкина M.B., Амгалан Ж., Баяраа Д. и др. Фазовые превращения минералов в дзабханских фосфоритах при механической активации. // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. т. 9, № 6. с. 787 - 796.

151. Гутман Э.М. Механохимия металлов и защита от коррозии. М.: Металлургия, 1981. 299 с.

152. Хейнике Г. Трибохимия. М.: Мир, 1987. 582 с.

153. Русанов А.И. Термодинамические основы механохимии. // Ж. общ. химии. 2000. т. 70. вып. 3. с. 357 - 378.

154. Квашнин М.В. Механическая активация фосфоритной муки в активаторах ударного действия. // Автореф. дисс. канд. техн. н. Ярославль: 1984. 26 с.

155. Колосов А.С., Чайкина М.В., Гордеева Г.И. и др. Особенности механической активации апатита в воздушной и водной средах. // Изв. СО. АН СССР. сер. хим. н. 1981. вып. 4. № 9. с. 37 - 46.

156. Кочетков С.П. Получение удобрений путём «мокрой» механической активации природных фосфатов. // Материалы 4-го национального симпозиума с международным участием по минеральным удобрениям. Болгария. Варна: -1982. д.10. с.17-18.

157. Квашнин М.В., Акаев О.П., Кочетков С.П. и др. Исследование зависимости степени активации фосфорита от режимов обработки в установке однократного нагружения. // Сб. «Гидродинамика, тепло- и массообмен в зернистых средах». Иваново: 1983. с. 25 - 27.

158. Сторонкин A.B. Термодинамика гетерогенных систем. — Л.: Изд. ЛГУ, 1967. с. 80.

159. Тананаева О.П., Илларионов В.В. Теплоты образования фторапатита, гид-роксилапатита при обесфторивании. // В кн. Проблемы химии и химической технологии. М.: Наука, 1977. с. 156 - 160.

160. Бобков С.П., Блиничев В.Н., Гуюмджан П.П. Влияние типа мельницы на энергозатраты и механохимические явления при измельчении. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1979. и. 22. № 8. с. 1004 - 1007.

161. Сиденко А.М. Измельчение в химической промышленности. М.: Химия, -1977. 368 с.

162. Paudert R. Chem. Techn. 1978. v. 30. № 9. p. 470 - 475.

163. Кочетков С. П., Пермитина Г. В., Оберюхтина С.С. и др. О взаимосвязи энергетических характеристик и механохимических явлений при сверхтонком измельчении природных фосфатов. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и хим. технология 1981. т. 24. № 7. с. 911 - 914.

164. Кочетков С.П., Пермитина Г.В. и др. Физико-химические свойства активированных природных фосфатов. // В кн. Мат. 3-го Всесоюзного сем. «УДА-технология». Тамбов: 1984. с. 187 - 188.

165. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Кириллов И.П. Энергетические и физико-химические аспекты механической активации фосфатов при переработке их в удобрения. // в кн. Материалы 12-й Всесоюзной конференции по ТНВ. Чимкент: 1981. т. 1. с. 97.

166. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Зорихина З.А. О взаимосвязи тонкого измельчения и механической активации фосфатов. // Тез. 10й Всесоюзной научно-технической конференции «Проблемы тонкого измельчения, классификации и дозирования». Иваново: 1982. с. 50.

167. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. JL: Агропромиз-дат,- 1987. 142 с.

168. Казак В.Г., Ангелов А.И. Эколого-геохимическая оценка фосфатного сырья. // Тр. НИУИФа. 1994. вып. 263. с. 109 - 118.

169. Киперман Ю.А. Эколого-геохимическая оценка агрохимических руд и продуктов их переработки. // Горный информ. аналит. бюлл. 1995. вып. 1. с. 44-48.

170. Опарин А.Н., Кочетков С.П. Получение кормовых и пищевых фосфатов при переработке низкосортных фосфоритов. // Тез. Всесоюзного совещания по безотходной технологии. Чимкент: 1980. с. 26 - 27.

171. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Зорихина З.А. МХА фосфатов безотходный способ получения удобрений. // Тез. Всесоюзного совещания по безотходной технологии. Чимкент: - 1980. с. 82-83.

172. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Фролов A.B. Использование МХ-методов для переработки бедного фосфатного сырья. // Тез. отраслевого совещания по использованию забалансовых руд. М.: ВДНХ, 1985. с. 16-17.

173. A.c. СССР № 611881 (Способ получения фосфорной кислоты. Кочетков С.П.идр.) 1978, БИ № 48.

174. A.c. СССР № 709606 (Способ получения обесфторенных фосфатов. Кочетков С.П. и др.) 1979, БИ № 42.

175. Кочетков С. П. и др. Механохимические превращения фтора в апатитах при их сверхтонком измельчении. // Тез. докл. V-го Всесоюзного симп. по химии неорганических фторидов. Изд. Наука, Днепропетровск: -1978,с.152.

176. Кочетков С.П., Гаевой С.Н., Мишин Н.И. Способ получения удобрений. A.c. № 1204561. опубл. 15.01.86. БИ№ 18.

177. Phothig R., Dunkel L., Paudert R. Untersuchungen zur Mechanochemie der Apatite. // Kristal und Tehnik. 1978. Bd. 13. H. 7. s. 879 - 875.

178. Макатун В.H. Химия неорганических гидратов. Минск: Наука и техника, -1985. 245 с.

179. Щегров JI.H. Фосфаты двухвалентных металлов. Киев: Наук, думка, -1987.211 с.

180. Лепилина Р.Г., Смирнова Н.М. Термограммы неорганических фосфатных соединений. Л.: Наука. 1984. 334 с.

181. Кочетков С.П., Пермитина Г.В. Получение комплексных суспендированных удобрений механохимическим способом. // Сб. «Фосфорная промышленность». Л. НИИТЭХИМ. -1980. вып. 3. с. 30 - 31.

182. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Обертюхина С.С. и др. О роли жидкой фазы при механической активации природных фосфатов. // Рук. предст. НИУИФ, Деп. в ОНИИТЭХИМ. Черкассы: № 893ХП-Д80. 1980. 11 с.

183. Бацуев A.A., Кузнецов В.А., Улыбина Т.А. МХА фосфатных руд Прибайкалья. // Активированные фосфаты Иркутской области эффективные удобрения. Иркутск: - 1990. с. 21 - 66.

184. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. Изд. АН СССР, М.: 1957. 182 с.

185. Крестов Г.А, Кобенин В.А. От кристалла к раствору. Д.: Химия, 1977. 112 с.

186. Исследовать физико-химические основы МХА фосфатного сырья с целью разработки нового способа получения удобрений. Отчет о НИР В.Ф. НИУИФ № г.р. 81055867. инв. № 02840008360 (рук. темы Кочетков С.П.). 1983.

187. Разработать методы механической активации фосфатного сырья и выдать И. Д. на сооружение технологической линии. Отчет о НИР ГИГХС № 20003, 20044, 20089. № г.р. 0180060374, 1983 1985.

188. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Фролов A.B. и др. Результаты опытно-промышленных испытаний по МХА фосфоритов с получением удобрений // В кн. Мат. 13-й Всесоюзной конф. по ТНВ. Горький: 1985. ч. 1. с. 42 -43.

189. Шинкоренко С.Ф., Фролов A.B., Кочетков С.П. и др. Разработка технологической линии для отработки методов МХА фосфатного сырья. // Тр. ГИГХС. 1985. № 64. с. 26 28.

190. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Шинкоренко С.Ф. и др. МХА природных фосфатов с использованием промышленных аппаратов. // В кн. мат. Международного симпозиума по механохимии и механоэмиссии. Берлин. -1989. ч. 1. — с. 180-121.

191. Кочетков С.П. Пермитина Г.В. Способ получения комплексных суспендированных удобрений. A.c. № 711022, от 21.07.1978. опубл. БИ № 3. 1980.

192. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Клевцов М.Г. и др. Способ получения фосфорных удобрений A.c. СССР № 981304 от 15.01.1981. опубл. БИ № 46.

193. Кочетков С.П., Малахова H.H., Хрящев C.B. и др. Способ получения удобрений. A.c. № 697486. от 4.07.1977. опубл. 1979, БИ № 42.

194. Амгалан Ж., Доржнамжаа Д., Билэгбаатар А. и др. Механохимическая технология фосфорных удобрений. Улан-Батор, 1999, 176 с.

195. Чайкина M.B. Природные фосфаты: структурно-химическая классификация и безотходный механохимический метод переработки. // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. т. 4. № 2. с. 71 - 95.

196. Чайкина М.В., Амгалан Ж., Батцэцэг Ф. и др. Эколого-минералогическая характеристика фосфоритовых руд Монголии. // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. и. 10. № 3.

197. Кочетков С.П., Пермитина Г.В., Зорихина З.А. и др. К вопросу о растворимости механически активированных природных фосфатов. // Химия в сельском хозяйстве. -1981. -т. 19. -№ 3. с. 30-34.

198. Дмитриев С.С., Акаев О.П., Блиничев В.Н., Кочетков С.П. и др. Агрохимические испытания механически активированных фосфоритов. // В сб. Актуальные вопросы сельскохозяйственного производства Ивановской области. Иваново: 1984. с. 88-90.

199. Эрайзер JI.H., Манакин Г.А., Кочетков С.П. и др. Суспензионные азотно-фосфорные удобрения. // Химия в сельском хозяйстве. 1987. т. 25. № 4. с. 72 74.

200. Вольфкович С.И. Проблемы применения нерастворимых в воде фосфатов в качестве удобрений. // В кн. Доклады VIII международного конгресса по минеральным удобрениям. М.: 1976. ч. И. с. 126 - 133.

201. Науменко И.В., Янцен Е.Д. Действие активированных фосфатов на почвах Омской области. // Возможности сельхозиспользования фосфоритов Сибири. 1982. № 6 - 7. с. 31 - 37.

202. Науменко И.В. Агрохимическая оценка эффективности фосфоритов месторождений Сибири. // Проблемы агрохимического сырья Западной Сибири. Новосибирск: Наука, С.О., 1985. с. 52 - 62.

203. Некоторые результаты исследований процесса механической активации фосфоритов. // Тр. ГИГХС. 1986. № 63. с. 5 7.

204. Фролов A.B., Игнатов В.Г., Шинкоренко С.Ф. Фосфоритная мука. Пути повышения качества. // Обзор инф. Сер. Горнохимическая промышл. НИИТЭХИМ. М.: 1986. 33 с.

205. Смирнов Н.М., Блиничев В.Н. Центробежная противоточная мельница- активатор. // Мат. комплекса научных и научно-технических мероприятий стран СНГ: Тр. конф.-семинара. Одесса: 1993. с. 294 - 296.

206. Патент РФ № 2001680. Виброцентробежная мельница (Денисов М.Г., Денисов Г.А., Носиков Г.Н.). // Бюл. из. 1993. № 1. с. 82.

207. Абашина Г.А., Еремина Т.И., Козловский Э.М., Пермитина Г.В. Технико-экономическая эффективность производства и применения удобрений, полученных методом МХА фосфатов. // Экономика и научная организация труда. М.: НИИТЭХИМ. 1983. № 10. с. 33 - 35.

208. Кононов A.B., Стерлин В.Н., Евдокимова Л.И. Основы технологии комплексных удобрений. // М.: Химия, -1988. 143 с.

209. Slack A.V. Phosphoric acid. v. 1. part. II. New York. Morcel Dekker. 1968. 501 s.

210. Лембриков В.M. и др. Суперфосфорная кислота основное сырье для производства жидких комплексных удобрений. // Хим. пром. - 1980. № 2. с. 82-85.

211. Becker P. Phosphates and Phosphoric Acid. New York and Basel: 1983. 550 s.

212. Попов H.H. Выпарные аппараты в производстве минеральных удобрений. Л: Химия. 1974. 126 с.

213. Лыков М.В., Коршунов Л.И., Самородов Е.Г. Разработка интенсивных аппаратов в производстве минеральных удобрений в системе газ жидкость. // Тр. НИУИФа. М.: 1984. вып. 245. с. 137 - 153.

214. ТУ 6-08-290-78, Жидкие комплексные удобрения, 1978.

215. Saucheli V. // Agr. Chemicals. 1963. v. 18. № 6. p. 54.

216. Scott W.C. eta. // Commercial Fertilizer. 1966. v. 113, № 8, p. 32 36.

217. Постников H.H. Термическая фосфорная кислота. M.: Химия, 1970. 303 с.

218. Жданов Ю.Ф. Химия и технология полифосфатов. М.: Химия, 1979.

219. Соколовский A.A., Унанянц Т.П. Краткий справочник по минеральным удобрениям. М.: Химия, 1977. 376 с.

220. Бочкарев Г.С., Михеева Н.Е. Некоторые свойства экстракционной полифосфорной кислоты. // Тр. НИУИФа. 1971. вып. 215. с. 94 - 103.

221. Кочетков В.Н. Фосфорсодержащие удобрения. Справочник М.: Химия, -1982. 400 с.

222. Смирнова Е.П., Зайцев П.М. // Рук. НИУИФ. М.: 1989. Деп. в НИИТЭ-ХИМ, г. Черкассы: № 836-ХП89.

223. Joung D.C., Scott C.B. // End. Progr. 1963. v. 59. № 12. p. 80.

224. Dumon R. // Chim et ind. 1964. v. 92. № 3. p. 232.

225. Bell R.N. // Jnd. End. Chem. 1948. v. 40 № 8. p. 1464.

226. Joung D.C. пат. США № 3192013. 1965.

227. Gor N.S., Besan J., Flora T. Polifoszirsavak kemiajanak nehany kerdeserol. // Nehezvegyipari kut intez kozl. 1978. № 7. c. 71 - 84 (венг.).

228. Кочетков В.Н. Производство жидких комплексных удобрений. М.: Химия, -1978. 240 с.

229. Кочетков В.Н., Янкин В.М., Виноградов В.Н. // в сб. «Минеральные удобрения и серная кислота». НИУИФ, НИИТЭХИМ. М.: 1982. вып. 6. с. 14 -17.

230. Кочетков С.П. Памятка аппаратчику концентрирования в производстве суперфосфорной кислоты. НИУИФ. М.: НИИТЭХим. Черкассы: 1987. 14 с.

231. Zielinsi S., Buca M. Zmiany sktadu ekstakcyinego kwasu fosforowego podczas zatezania. // Przem. Chem. 1989. № 68/7. c. 324 327.

232. Getsinger J., Scott W.C. Пат. США № 3317306. 1967.

233. Борисов B.M., Ажикина Ю.В. Исследование процесса получения прозрачной полифосфорной кислоты. // Хим. пром. 1971. № 2. с. 24 - 27.

234. Борисов В.М., Ажикина Ю.В., Ларин Н.С. // Хим. пром. 1969. № 4. с. 277.

235. Бектуров А.Б. и др. // Тр. ин-та хим. наук АН Каз.ССР. 1969. т. 25. с. 54.

236. Scott W.C., Peterson G.G. // Jnd. End. Chem., 1969. v. 53. № 9. s. 45.

237. Мальцева И.М., Шокин И.Н., Яхонтова Е.Л. // Тр. МХТИ. 1965. вып. 9. с. 212.

238. Щегров Л.Н., Печковский В.В., Борисова Н.В. ДАН БССР, 1967. т. 11. № 9. с. 816.

239. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.272 с.243. Пат. США № 3340005. 1967.

240. Копылева Б.Б., Кержнер A.M., Сыркин Л.Н. Использование поверхностно-активных веществ при получении фосфорных кислот. // Обзорная информация. М.: НИИТЭХИМ, Фосфорная промышленность. 1989. 48 с.

241. Копылева Б.Б., Сыркин Л.Н., Кержнер A.M. и др. Исследование процесса получения СФК методом вакуум-выпарки с использованием ПАВ. // Хим. пром. 1989. № 7. с. 460 - 466.

242. Опарин А.Н., Филин В.Н., Зайцев В.А. и др. Влияние различных анионов на извлечение гексафторсиликат-иона органическими растворителями. // ЖПХ. 1979. т. 52. вып. 5. с. 1046 - 1050.

243. Филин В.Н., Кочетков С.П. Взаимосвязь между структурой и реологическими свойствами фосфорной кислоты. // В сб. «8-я Всес. конф. по калориметрии и хим. термодинамике». Иваново: 1979. 1-НОР. с. 239.

244. Кочетков С.П. Физико-химические основы разработки промышленной технологии СФК с улучшенными эксплуатационными характеристиками. // Химия и хим. технология. Изв. ВУЗов, сер. хим. наук. 2004. т. 47. № 1 с.

245. Шпунт С.Я. Исследования по химии и технологии удобрений, пестицидов, солей. М.: Наука, 1966. с. 32.

246. Архипова Л.Н., Васильева О.В., Рокова Н.Г. Состав фтористых соединений при получении полифосфорной кислоты. // Тр. НИУИФа. 1966. № 220. с. 83 - 89.

247. Шпунт С.Я., Васильева О.В. Физико-химические исследования взаимодействия фтористых соединений при кислотной переработке фосфатов. // Тр. НИУИФа, 1976, вып. 228. с. 122 133.

248. Позин М.Е., Копылев Б.А., Зинюк Р.Ю. О выделении в газовую фазу фтористых соединений, образующихся при кислотной переработке апатитового концентрата. // ЖПХ. 1964. т. 37. № 1. с. 9 - 16.

249. Смирнов H.H., Кочетков С.П., Хромов C.B., Ильин А.П. Исследование ад-сорбционно-химического взаимодействия при очистке экстракционной фосфорной кислоты на угольных адсорбентах. // Хим. технология. 2004. № I.e. 5-9.

250. Филин В.Н., Кочетков С.П., Опарин А.Н. Исследование условий извлечения фтора и сульфат-иона из ЭФК триалки л амином. // Сб. «Промышленность минеральных удобрений и серной кислоты», М., НИИТЭХИМ. -1978. №2. с. 16-18.

251. Кочетков С.П., Коняхина Л.В., Зорихина З.А. Получение очищенной полифосфорной кислоты. // Сб. «Тез. докл. 12-й Всесоюзной конференции по ТНВ». Чимкент: -1981. т. 1. с. 202.

252. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975.

253. Кочетков С.П. Основные закономерности тепломассообмена при производстве суперфосфорной кислоты в тарельчатых аппаратах. // Хим. технология. 2003. № 1. с. 5 - 11.

254. Кочетков С.П., Парфенов Е.П. Расчет и интенсификация тепломассопере-дачи в промышленных аппаратах тарельчатого типа для концентрирования фосфорной кислоты. // Химическая технология. 2002. № 2. с. 35 - 39.

255. Богач Н.И., Ковалев О.С., Сороко В.Е. Тепломассообменные процессы при концентрировании и дефторировании экстракционной фосфорной кислоты в двухфазной системе. // Деп. в ОНИИТЭХИМ. 1984. Черкассы: № 954-ХП-Д84.

256. Разработать технологию и аппаратурное оформление процесса получения экстракционной фосфорной кислоты концентрацией 58 64% Р2О5. Отчет о НИР В. ф. НИУИФ. № г. р. 01840068446. инв. № 02870065 (рук. темы Кочетков С.П.), Воскресенск. 1987.

257. Jian W., Chang G.Z. Generalized correlation of P=0 and P=S bond stretchind vibrational frecuencies with electronic structure. // Phosphorus, sulfur and silicon.-2000. v. 157. p. 67-85.

258. Копылов B.H., Сенотова Г.И., Позин M.E. Об изменении состава газовой и жидкой фаз системы Н3Р04 H2SiF6 - Н20 в процессе упарки. // ЖПХ. -1975. № U.c. 2455.

259. Провести исследования по упарке и обесфториванию ЭФК в пенном слое. Отчет о НИР ЛТИ им. Ленсовета. № г.р. 01830059997. инв. № 02850001844. Ленинград. 1984.

260. Кочетков С.П., Хромов C.B., Смирнов H.H., Ильин А.П. Глубокое дефто-рирование ЭФК при использовании интенсивного тепломассообмена и активированных твёрдых сорбентах. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и хим. технология. 2003. т. 46. № 6. с. 6 - 12.

261. Смирнов H.H., Кочетков С.П., Хромов C.B. и др. Способ получения очищенной ортофосфорной кислоты. Патент РФ № 2200702. 2003. БИ № 8.

262. Кочетков С.П., Смирнов H.H., Хромов C.B. и др. Способ получения очищенной ортофосфорной кислоты. // Заявка на патент РФ № 20032363 приоритет от 31.07.2003 пол. рез. форм. эксп. от 24.09.2003.

263. Драповский М.А. Исследование выделения соединений фтора в газовую фазу в производстве сложных удобрений серноазотнокислотным разложением природных фосфатов. Дисс. канд. техн. наук. Л.: ЛТИ им. Ленсовета. 1978. 139 с.

264. Борисов В.М., Панов В.К., Гриневич A.B. и др. Исследование процесса обесфторивания экстракционной фосфорной кислоты методом отдувки. // Хим. пром. 1982. № 11. с. 663 - 666.

265. Рило Р.П. Некоторые закономерности дегидратации и аммонизации фосфатов. // ЖПХ. 1979. т. 52. № 5. с. 979 - 985.

266. Пат США № 4500502. 1985. Перевод № Н-48221.

267. Prescott H.A. The Crystal Structuresand Thermal Behavior of Hydrogen Mon-ofluorophosphates and Basis Monofluorophosphates with N-containing Cations. // Dissertation dr. rer. nat. Berlin. Humboldt-Universitet. 2001. 139 s.

268. ТУ 113-08-25-29-87. Жидкие комплексные удобрения марки 8-24.

269. Воскресенский П.Н. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973. 624 с.

270. Болизин И.П. Практикум по физической и коллоидной химии. М.: Просвещение, 1972. с. 25.

271. Гальцов A.B., Желялетдинова P.A. // Минеральные удобрения и серная кислота. М.: НИИТЭХИМ, 1982. вып. 2. с. 15 - 17.

272. Коршунов Л.И., Лыков М.В., Кочетков С.П. и др. Исследование процесса получения суперфосфорной кислоты. // Хим. пром. 1987. № 12. с. 725 -727.

273. ТУ 113-08-603-87. Кислота полифосфорная из апатитового концентрата. Марка Б.

274. Гриневич A.B., Кочетков С.П., Парфёнов Е.П. и др. Способ получения очищенной ортофосфорной кислоты. Патент РФ № 2128623. опубл. 10.04.99 БИ№ 10. ч. 2.

275. ТУ2142-005-00209450-99. Кислота ортофосфорная очищенная концентрированная.

276. Таубман Б.И. Выпаривание. М.: Химия, 1982. 328 с.

277. Chwalibog Н., Plaskura W. Zatezanie kwasi fosforowege. // Chemik. 1979. т. 32. №5. с. 142- 148.

278. Майрик Дж.С. Влияние магния, содержащегося в фосфорите, на производство, хранение и реализацию СФК. М.: 1986. (ВЦПМ-15201, НИУИФ-4687). 14. С. источник «Myrich International». USA. p. 305 310.

279. Новые технологии в области производства фосфорных удобрений. Информационная записка фирмы «Спи-Батиньоль». М.: 1985.

280. Японский патент № 57-29404 от 22.06.1982.

281. Пат. США № 4442081 от 10.04.1984.

282. Японский патент № 47-29717 от 03.08.1972.

283. Sander U., Koenig H. Energy Savings and waste Heat Utilisation in Sulfuric and Phosphorie Acid Plants. // Joint Meeting of AJCHE-JMJGO, Acapulco, Mexico, October 15-17, 1980.

284. Concentration de Lacide phosphorique, note technique. // Appareils et Evapor. Kestner. Перев. № 2649. M.: 1980.

285. Детунк M. Получение концентрированной фосфорной кислоты по методу «Рон-Пуленк». Перевод Ц-99278. М. 1977. ВЦП.

286. Патент ФРГ № 2824010 от 13.12.79.

287. Булатов М.А. и др. К оценке надежности работы ВВУ в условиях накипе-образования при упаривании ЭФК. // Рук. деп. в ЦНТИ № 1245ХП-84. Деп. 1984.

288. Патент США № 2091898. 1937.

289. Французский патент № 1597365. 1970.

290. Попов H.H. и др. // Тр. НИУИФа. 1971. вып. 219. с. 56 - 59.

291. Лаптев В.М. Исследование кристаллизации в ЭФК. // Дисс. канд. техн. наук. Л.: 1973.

292. Кутепов A.M. и др. Исследование влияния термо- и гидродинамических условий работы выпарных аппаратов на процесс накипеобразования при упаривании ЭФК. Отчет о НИР МИХМ. № г.р. 790.066.77. инв. № 6867294. 1980.

293. Разработать технологию и аппаратурное оформление процесса концентрирования ЭФК в условиях интенсивного тепломассообмена. Отчет о НИР В.ф. НИУИФ (рук. темы Кочетков С.П.) № г.р. 018600304461, инв. № 02870011423. 1986. Воскресенск.

294. Попов H.H., Лыков М.В. Упаривание ЭФК в барботажном концентраторе. Л.: Хим. пром. 1968. № 11. с. 846-848.

295. Лыков М.В., Коршунов Л.И., Кочетков С.П. и др. Разработать и освоить технологический процесс и оборудование для производства ПФК из апатитового концентрата. Отчет о НИР НИУИФ. № г. р. 01830082507. инв. № 02850005792. 1984. кн. I, II.

296. Лыков М.В., Самородов Е.Г., Коршунов Л.И. и др. Состояние производства суперфосфорной кислоты в СССР. НИИТЭХИМ. М. 1988.

297. Беспалов A.B., Терехов Н.И., Миронов В.Е. Тенденции развития производства суперфосфорной кислоты. // Хим.пром. 1999. № 5. с. 81 83.

298. Позин М.Е., Зинюк Р.Ю. Физико-химические основы неорганической технологии. Л.: Химия. 1985. с. 111.

299. Кочетков С.П. О состоянии и перспективе работ по созданию энергосберегающей технологии концентрирования фосфорных кислот и получения СФК. // Сб. мат. Всес. сем. «Создание и внедрение процессов производства СФК на базе ЭФК». Москва.-1988. с. 12-13.

300. Лембриков В.М., Кочетков С.П., Гриневич A.B. и др. Концентрирование ЭФК в двухфазной системе в условиях интенсивного тепломассообмена с использованием аппарата тарельчатого типа. // Мат. всес. совещания «Хим-техника-86». Сумы: 1986. ч. 2. с. 27-29.

301. Рукин Я.В. Идентификация параметров технологических процессов с помощью метапрограммы «Эмпирик». // Тр. НИУИФ. М. 1985. вып. 248.

302. Парфенов Е.П., Крайнев Н.И., Жаворонков Н.М. и др. Очистка газов от фтористых соединений в аппарате с псевдожиженной насадкой. // В сб.

303. Исследование гидродинамики и массопередачи в аппаратах с КПН». НИИ-ТЭХИМ. М.: -1979. 39 с.

304. Пенный режим и пенные аппараты. // Под ред. И.П. Мухленова и Э.Я. Тара-та, Л.: Химия. 1977.

305. Беспалов A.B., Кулешов О.Г., Каграмонов Г.Г. и др. Определение поверхности контакта фаз в аппарате с подвижной насадкой. // ЖПХ. 1974. т. 47. № 11. с. 2575-2577.

306. Очистка газов в производстве фосфора и фосфорных удобрений. // Под ред. Э.Я. Тарата, Л.: Химия, 1979. 208 с.

307. Сафонов A.B., Парфенов Е.П., Кочетков С.П. и др. Газораспределительная решетка для теплообменного аппарата. // A.c. № 147834. МКИ B01J8/44. опубл. 23.04.89. БИ№ 15.

308. Разработать аппаратурно-технологическую схему получения СФК с перегретым паром применительно к пенному режиму. // Отчет о НИР В. ф. НИУИФ. № г.р. 01930011307. инв. № 02930005777. (рук. темы Кочетков С.П.). Воскресенск: 1992.

309. Кочетков С.П. и др. Способ концентрирования фосфорной кислоты. Патент РФ № 2008255. опубл. БИ № 4. 1994.

310. Патент ФРГ № 2700009 от 15.11.79.

311. Овчинников Л.Н., Круглов В.А. и др. Исследование процессов дипергиро-вания и упаривания ортофосфорной кислоты в аппарате распылительного типа. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и хим. технология. 1981. т. 24. № 1. с. 125 - 131.

312. Самородов Е.Г., Лыков М.В. и др. Концентрирование и обесфторивание ЭФК перегретым паром в аппарате распыливающего типа. // Тр. НИУИФа. М.: 1982. вып. 241. с. 78 - 80.

313. Пат. Великобритании 1.362.388. 1974.

314. Харламович Г.Д., Кузнецова Т.Л., Терентьев В.Б. Концентрирование ЭФК, получаемой из фосфоритов Каратау. // Хим. пром. 1985. т. 28. № 12. с. 31 -32.

315. Гуторова JI.A. Повышение эффективности теплоиспользования в промышленных аппаратах концентрирования ЭФК. // Автореф. дисс. канд. техн. наук. МИХМ. М.: 1985.

316. Кочетков С.П., Ильин А.П. Экологические аспекты при концентрировании и дефторировании ЭФК в двухфазной системе. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и хим. технология. 2003. т.46. № 2. с. 22-27.

317. Митюшина Н.К., Коршунов Л.И., Крайнев Н.И. и др. Очистка газов в производстве суперфосфорной кислоты. // Химпром. 1987. № 1. с. 35 - 37.

318. Амелин А.Г. Теоретические основы образования тумана при конденсации пара. М.: Химия. 1972.

319. Ким П.П. Научные основы высокоэффективных технологий регенерации нитрозной серной кислоты. //Автореф. дисс. докт. техн. наук. Д. ф. НГТУ. Иваново: 2003.

320. Попов Н.П., Леушева М.Г., Серебряная Р.Н. Расчет количества тумана, образующегося при концентрировании ЭФК. // Хим. пром. 1973. № 3. с. 214215.

321. Попов Н.П., Бугрин В.П., Лыков М.В. Обобщенное уравнение для расчета количества тумана, образующегося при концентрировании ЭФК. // Хим. пром.-1975. № I.e. 31.

322. Гордон Г.М., Пейсахов Н.Л. Контроль пылеулавливающих установок. М.: Металлургия. 1973. с. 110.

323. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия. 1976. с. 82.

324. Парфенов Е.П. Разработка и исследование конструкции аппарата с псевдо-ожиженным слоем для очистки газов в производстве фосфорных минеральных удобрений. // Автореф. дисс. канд. техн. наук. МИХМ. М.: 1978.

325. Вольфкович С.И., Кармышов В.Ф., Бантов Д.В. и др. Исследование процесса обесфторивания ЭФК. // ЖПХ. 1977. т. 50. вып. 1. с. 3 - 5.

326. Ильин А.П., Кочетков С.П. и др. Способ получения гранулированного активного оксида алюминия. // Патент РФ № 2105718, МПК6 С 01 F 7/02, опубл. БИ № 6, 1998.

327. Гриневич А.В., Парфёнов Е.В., Кочетков С.П. и др. Способ получения концентрированной фосфорной кислоты. //А.с. №1230992, опубл. 15.05.86, БИ № 18.

328. Гриневич А.В., Кочетков С.П., Сафонов А.В. и др. Способ получения концентрированной ортофосфорной кислоты. // А.с. № 1357349, опубл. 07.12.87, БИ№ 45.

329. Кочетков С.П., Лембриков В.М., Парфёнов Е.В. и др. Способ получения суперфосфорной кислоты. // А.с. № 1174373, опубл. 23.08.85, БИ № 31.

330. Кочетков С.П., Парфёнов Е.П., Бабарыка Е.В. и др. Способ получения полифосфорной кислоты. // А.с. № 1542895, опубл. 15.02.90, БИ № 6.

331. Галкин Н.П., Зайцев В.А, Серегин М.Б. Улавливание и переработка фторсо-держащих газов. М.: Атомиздат. 1975. 240 с.

332. Плахоткин В.А., Жуков Ю.А., Зайчиков С.Г. и др. // В сб. Вопросы химии и хим. технологии. Харьков: 1988. № 8. с. 48 51.

333. Тананаев И.В. Изотерма растворимости 298°К системы LiF HF - Н20. // В кн. Химия редких металлов. Вып. 1. М.: изд. АН СССР. 1954.

334. Ятлов B.C., Рысс И.Г. Кинетика поглощения фтористого кремния твердым фтористым натрием. // ЖПХ. 1935. т. 5. № 3 4. с. 332 - 343.

335. Finger С.С., Reed F.H. Fluorine industri. // Chem. Jnd. 1949. v. 64. p. 51 - 56.

336. Giltert N., Holmes J.A., Sandberg W.O. Absortion of hidrogen fluoride in a limestone packed tower. // Chem. Eng. Progr. - 1953. v. 49. № 3. p. 120 - 127.

337. Окись алюминия активная. ГОСТ 8136-56. М.: «Стандарты». 1956.

338. Compagnie Pechiney. Пат. Франции № 1209223. 1960.

339. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники. М., Л.: Госхимтехиздат. 1932.

340. Chilenskas A.A. Fluidized bed fluoride volatility processing of irradiated fuels. // Nucl. Appl. - 1968. v. 5. № 1. p. 11 - 19.

341. Шрамбан Б.И., Павлухина Л.Д. и др. Сорбция фтористого водорода и четы-рехфтористого кремния анионитом АВ-17. // ЖФХ. 1975. т. 49. № 3. с. 713.

342. Шрамбан Б.И., Крайнев Н.И., Павлухина Л.Д. Доочистка фтористых газов в производстве ЭФК. // Тр. НИУИФа. 1976. вып. 228. с. 77 - 82.

343. Шрамбан Б.И., Павлухина Л.Д. и др. Применение ионитов для санитарной доочистки газов от фтористых соединений в производстве удобрений. // Тр. НИУИФа. 1976. вып. 228. с. 83 - 86.

344. Павлухина Л.Д. Изучение процессов совместного поглощения фтористого водорода и четырехфтористого кремния анионитом AB-17x8. // Дисс. канд. техн. наук. М.: МХТИ им. Менделеева. 1977. 17 с.

345. Круглицкий H.H. Основы физико-химической механики, ч. 1. Киев: Вища шк.- 1975.268 с.

346. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г. и др. // ЖПХ. 1995. т. 68. № 4. с. 613-618.

347. Кочетков С.П., Кириллов И.П., Широков Ю.Г. и др. Влияние ПАВ на интенсификацию МХА оксидов цинка и алюминия. // Тр. ИХТИ. 1976. № 19. с. 135- 140.

348. Кочетков С.П., Кириллов И.П., Широков Ю.Г. МХА способ приготовления катализаторов и сорбентов и влияние его на их физико-химические свойства. // Тез. докл. Всес. конф. по ТНВ. Днепропетровск: 1976. с. 89.

349. Широков Ю.Г., Кочетков С.П., Ильин А.П. Получение высококонцентрированных суспензий оксидов цинка, алюминия, кальция. // Тез. докл. Всес. конф. по ТНВ. Днепропетровск: 1976. с. 71.

350. Винников Л.И., Мухленов И.П., Лесохин И.Г. и др. Адсорбция двуокиси серы из влажного воздуха промышленными адсорбентами. // Хим. пром. -1973. №2. с. 125- 128.

351. Мухленов И.П., Тарат Э.Я., Бузанова Г.Н. и др. Сорбция двуокиси серы в псевдоожиженном слое активированного угля. // Хим. пром. 1978. № 8. с. 597-598.

352. Шрамбан Б.И., Кочеткова В.В. Очистка фосфорной кислоты на ионообменных смолах. // Хим. пром. 1973. № 2. с. 151 - 152.

353. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю., Кочетков С.П. и др. Изучение поглотителя соединений фтора на основе активированного гидраргелита. // ЖПХ. -1997. т. 70. вып. I.e. 100-104.

354. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. 511 с.

355. Зайцев В.А., Новиков A.A., Родин В.И. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья. М.: Химия, 1982. 246 с.

356. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Кочетков С.П. Механохимические явления при диспергировании кальцита, портландита и их смеси в процессе приготовления поглотителей. // Мат. докл. Международной конф. по механохи-мии. С. Петербург: 1995. с. 95 - 98.

357. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю., Кочетков С.П. и др. Разработка поглотителей для адсорбционной очистки технологических газов от соединений фтора. // ЖПХ. 1999. т. 72. № 9. с. 1489-1492.

358. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Кочетков С.П. Сорбенты на основе соединений алюминия и кальция для очистки фторсодержащих газов в производстве ЭФК. // Хим. технология. 2002. № 11. с. 4 - 7.

359. Патент ПНР № 138699. 1988.

360. Добрыднев C.B., Быков А.П., Богач В.В. и др. Метод расчета ионообменных свойств гидроксил- и фторапатитов в водных растворах с различным кати-онным и анионным составом. // Хим. пром. 2002. № 2. с. 123 - 125.

361. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Сазонова Т.В. Совместная механическая активация гидраргиллита и соединений кальция. // Неорганические материалы. 2000. т. 36. № 9. с. 1076 - 1081.

362. Прокофьев В.Ю., Сазонова Т.В., Ильин А.П. Рентгенографические исследования процессов совместного диспергирования соединений алюминия и кальция. // Изв. вузов, сер. Химия и хим. технология. 2001. т. 44. вып. 3. с. 115-119.

363. Квитковский А.К, Косова Н.В., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез гидроаллюминатов кальция и их использование для получения вяжущих изшлаков переплава алюминия. // Химия в интересах устойчивого развития. -2000. №8. с. 651 -655.

364. Фадеева B.C. Формуемость пластичных дисперсных масс. М.: Госстройиз-дат,- 1961. 126 с.

365. Опарин А.Н., Зайцев В.А., Копылов В.А. и др. Очистка ЭФК изопропило-вым спиртом. // Хим. пром. 1978. № 8. с. 600 - 603.

366. Shirai H., Hojo N. //Nippon Kagaku Kaishi. 1972. № 10. c. 1954.

367. Гельперин Н.И., Айнштейн В.Г. Способ интерпретации опытных данных в псевдоожижженных системах. // Хим. пром. 1973. № 2. с. 74.

368. Набиев М.Н., Гафуров К. и др. Способ очистки ЭФК от фтористых соединений. //Хим. пром. 1983. № 6. с. 348 - 351.

369. Ниязбекова М.С. и др. Сорбционное выделение фтора из ЭФК. // Тр. МХТИ.- 1974. в. 79. с. 166- 168.

370. Аширов A.B., Усманов М.В. //Рук. деп. ВИНИТИ. М.: 1977. № 4391.

371. Патент США № 4327061. 1982.

372. Хрящев C.B., Шрамбан Б.И., Кочеткова В.В. и др. Способ очистки ЭФК. A.c. СССР № 2110851. опубл. 15.09.76. БИ № 6.

373. Филатова JI.H. и др. Глубокая очистка ортофосфорной кислоты от примесей металлов методом ионного обмена. // Хим. пром. 1976. № 6. с. 438 - 440.

374. Филатова Л.Н., Новичкова С.А. A.c. 285909. 1970. БИ № 34.

375. Патент США № 3342549. 1967.381. Патент ГДР № 39298. 1964.

376. Патент США № 3306702. 1967.

377. Филатова Л.Н., Шелякина М.А., Егоров Е.В. // Тр. ИРЕА. 1974. вып. 36. с. 163.

378. Долгарев A.B., Классен В.И., Гильман В.А. и др. A.c. № 512996. Способ очистки фосфорной кислоты. 1976. БИ№ 17.

379. Солдатов B.C., Макарова С.Б., Брацлавская А.Л. и др. Сорбционные свойства нерастворимых сорбентов на основе производных пиразола. // Хим. пром.- 1978. №8. с. 584-586.

380. Сироткин О.С., Женжурист И.А., Сайфуллин P.C. и др. Адсорбция полифосфорных кислот из растворов на поверхности твердых оксидов. // Изв. ВУЗов, сер. Химия и хим. технология. 1982. т. 25. № 11. с. 1361 - 1363.

381. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров. Киев: Наукова думка. 1972. с. 24.

382. Бугенов Е.С., Малкин Е.С., Гафарова А.Ф. и др. Очистка фосфорной кислоты от растворимых примесей. // Хим. пром. 1981. № 12. с. 739 - 740.

383. Исследования возможности очистки ортофосфорных кислот сульфоуголь-ной пылью. Отчет о НИР Каз. ХТИ (рук. Попова Г.Я.). № г.р. 01840022059. инв. № 0285.0029212. Чимкент: 1984.

384. Хренкова Т.М. Механохимическая активация углей. М.: недра. 1993. 120 с.

385. Костриков В.И., Кельцев Н.В., Павлова Л.Н. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. Пермь: 1969. 250 с.

386. Тарковская И.А. и др. // В кн. Углеродные адсорбенты и их применение. М.: Наука. 1983. с. 205-222.

387. Тарковская И.А., Ставитская С.С. свойства и применение окисленных углей. // Росс. хим. журнал. 1995. № 6. с. 44 - 51.

388. Володарский И.Х. Способ получения модифицированного активного угля. // Росс. журн. химии. 2002. № 4. с. 36.

389. Патент СССР № 1526579. опубл. 30.11.89. БИ № 44.

390. Пат. РФ № 2198841. Спосб обесцвечивания очищенной фосфорной кислоты (Гриневич A.B. и др.). опубл. 20.02.2003. БИ № 4.

391. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. В 2 ч. Пер. с англ. М.: Мир. 1989. 650 с.

392. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Справочное пособие. Л.: Химия. 1982. 592 с.

393. Davister A., Martin G. Fromwet crude phosphoric asid to high purity products. // Chemical Ade of India. 1981. v. 32. № 12 p. 1069 - 1075.

394. Яхонтова Е.Л., Петропавловский И.А. Кислотные методы переработки фосфатного сырья. М.: Химия. 1988. 288 с.

395. Nearing the End Game. // Chemical and Engineering News. 1999. № 1. p. 1720.

396. Anew era dawn's. // Phosphorus & potassium. 1990. № 16. p. 12 - 15.

397. Astaric cuts phosphorus. // Chemical and Engineering News. 2001. № 14 p. 15 -19.

398. Лембриков B.M., Коняхина Л.В., Гриневич A.B. и др. Патент РФ № 2075436. 1997.

399. Лазарев Н.В. и др. Вредные вещества в промышленности. Справочник, т. III. Л.: Химия. 1971.

400. Heropolifanski R., Obarska A. Posteptechnologi kwasu fosforow i nawo miner. // Pr. nauk. Inst, technol. nieorg i nawoz miner. P. Wroclaw. 1989. № 36. p. 37 -43.

401. Патент США № 4026995. 1977.

402. Патент США № 4585636. 1986.

403. Заявка ФРГ № 3438655. 1986.

404. A.c. СССР № 1263619. 1986. БИ № 39.

405. Патент США №4808391. 1989.

406. Патент ЧССР № 86559. 1985.

407. Патент РФ № 2131842. Способ очистки ЭФК. 1999. БИ № 17.

408. Патент РФ № 2170700. Способ очистки ЭФК. 2001.

409. Злобина Е.П., Бушуев H.H., Петропавловский И.А., Кочетков С.П. и др. Исследование процесса очистки экстракционной фосфорной кислоты от сульфатов карбонатом стронция. // Хим. технология. 2002. № 12. с. 24 -26.

410. Злобина Е.П., Бушуев H.H., Петропавловский И.А. и др. Исследование процесса конверсии сульфата стронция в карбонат. // Хим. технология. -2004. № 1. с.

411. Зинюк Р.Ю., Саркиц Л.А., Копылев Б.А. Превращения Na2SiFö в фосфорнокислых растворах фосфатов натрия. // В кн. Новые исследования по технологии минеральных удобрений. Л.: Химия. 1970. с. 184 - 186.

412. Марказен З.Х., Лившиц М.М. и др. // Фосфорная промышленность. 1978. №2. с. 118-119.

413. Борисов В.М. и др. Концентрирование и обесфторивание полугидратной ЭФК, полученной из фосфоритов Каратау. // Хим. пром. 1977. № 1. с. 28 -30.

414. Шварц В.А. Современные проблемы химии и химической промышленности. // Хим. пром. 1974. № 8. с. 23 - 29.

415. Заявка Франции № 256475. 1975.422. Патент СРР № 62726. 1979.

416. A.c. СССР № 916388. 1982. БИ № 12.

417. Патент США № 4379776. Способ уменьшения содержания алюминия и фтора в фосфорной кислоте, опубл. 12.04.83.

418. Родин В.И. и др. Количество и состав твердой фазы, образующейся при аммонизации ЭФК. // Хим. пром. 1983. № 7. с. 32-37.

419. Васильева О.В., Шпунт С.Я. Исследование процесса выделения фтористых соединений в газовую фазу при упарке ЭФК. // Тр. НИУИФа. 1976. вып. 228. с. 134- 139.

420. Илларионов В.В., Смирнова З.Г. и др. // ЖПХ. 1963. т. 36. № 2. с. 237.

421. Тананаев И.В., Виноградова А.Д. // ЖПХ. 1957. № 2. с. 2455.

422. Кононов A.B. и др. Количество и состав твердой фазы, образующейся при аммонизации ЭФК. // Хим. пром. 1983. № 7. с. 417 - 419, с. 728 - 730.

423. Дохолова А.Н., Кармышов В.Ф. и др. Производство и применение аммофоса. M.: Химия, 1986. 255 с.

424. Зинюк Р.Ю., Коновалова С.Л., Позин М.Е. Давление паров, электропроводность и комплексообразование в системе HF AI2O3 - Н3РО4 - Н2О. // Тр. ЛТИ. Л.: 1973. вып. 4. с. 209 - 217.

425. Кульба Ф.Я., Николаева С.А. и др. Потенциометрическое исследование комплексообразования в системах Ме(Ш) HF - Н3РО4. // ЖПХ. - 1975. т. 48. № 11. с. 2547-2549.

426. Малалович В.М., Агасян П.К., Николаева Е.Р. Изучение комплексообразо-вания железа (III) с фосфорной кислотой. // ЖНХ. 1966. т. 11. вып. 2. с. 272 - 277.

427. Walba С.М., Hill К., More A.J. Phosphoric asid. Outline of the industry. // The British sulfer corporation limited. London: 1980. p. 45 - 76.

428. Drauzi A.W. etc. // J. Agric. Food. Ch. 1966. v. 14. № 5 p. 522 - 524.

429. Комплексная переработка природных фосфатов в минеральные удобрения и фосфорсодержащие соли. // Отчет о НИР ЛТИ им. Ленсовета. (Рук. темы Дмитриевский Б.А.). № г.р. 0289.0016592. инв. № 01.66.0005003. Л.: 1988.

430. Мс Donald D.C., Wade J.C. Process for Removing Impuritties from Wet Process of Phosphoric Acid. Pat. USA № 4500502. 1985. Перевод ВЦП № H-48221. 1987.

431. Poulos A.C., Thibadeau M.J. Settling out suspended solids in phosphoric acid produkt solutions. Pat. USA № 4291005. 1981. Перевод ВЦП № P-01927. 1988.

432. Черемисова A.M. и др. // Рук. деп. ОНИИТЭХИМ. Черкассы: 1979. № 3006-79ДЕП.

433. Rodoczek R. // Pr nauk. А.Е. Wroclaw. 1976. № 91. s. 205 - 211; 1978. № 132. s. 261 -265.

434. Громов Б.В. и др. Обесфторивание экстракционной фосфорной кислоты сорбционным методом. // Тр. МХТИ. 1975. вып. 89. с. 126- 135.

435. Богач В.В., Добрыднев С.В., Бесков B.C. Расчет термодинамических свойств апатитов. // ЖНХ. 2001. т. 74. № 7. с. 1127 - 1131.

436. Добрыднев С.В., Быков А.П., Бесков B.C. и др. Расчет ионообменных и сорбционных свойств гидроксил- и фторапатитов. // Сорбционные и хрома-тографические процессы. 2001. т. 1. вып. 2. с. 276 - 278.

437. Добрыднев С.В. Физико-химический аспект технологических процессов образования и разложения ортофосфатов металлов в кислых средах. // Дисс. докт. хим. наук. РХТУ. М.: 2003. 407 с.

438. Борисов В.М. и др. Очистка ЭФК с помощью алкилбензосульфокислот. // Хим. пром. 1980. № 6. с. 348 - 351.446. Пат. США № 4327061. 1982.

439. Патенты США №№ 4197218, 4208389, 4242198. 1980.

440. Панов В.К. и др. // Фосф. пром. 1980. № 6 с. 1 - 6.

441. Богданова С.С. и др. // Техн. мин. удобр. Л.: 1981. с. 32 - 35.

442. Патент СССР № 1526579, Способ получения фосфорной кислоты, (заявитель фирма Рон-Пуленк Эндюстри (Франция)), опубл. 19.11.80.

443. Williams Т.A., Cussons F.M., Англ. пат. № 1436115. Комбинированный способ очистки ЭФК. опубл. 19.05.76.

444. Гриневич А.В., Корнева З.Н., Коняхина Л.В. и др. Способ очистки ЭФК. Пат. РФ № 2149830. опубл. 27.05.2000. БИ № 15.

445. Лембриков В.М., Коняхина Л.В., Волкова В.В. и др. Способ очистки ЭФК. Пат. РФ № 2205789. опубл. 10.06.2003.

446. Гафуров К.Н. и др. // Рук. деп. ВИНИТИ. М.: 1985. № 1786-85ДЕП.

447. Борисов В.М. и др. Исследование процесса обесфторивания ЭФК методом отдувки. // Хим. пром. 1985. № 2. с. 663 - 664.456. Пат. США № 4048289. 1977.457. Пат. США № 4250154. 1981.

448. А.с. СССР № 874083. 1981. БИ№ 39.

449. Ross W.H., Jones R.M., Diirgm С.В. The purifikation of phosphoric acid by crystallization. // Ind. and Eng. Chem. 1925. v. 17. № 10. p. 1081 - 1083.

450. Harper C.D. Use of acetic acid to produce crystalline phosphoric acid. // Fertilizer division. 1972. v. 19. p. 785 - 787.461. Пат. ЧССР № 150818. 1973.462. Пат США № 4083934. 1973.

451. Пат. ИК. № 2078694А. 1981.

452. Бушуев Н.Н., Новиков А.А. Способ очистки от примесей ЭФК. Пат РФ № 2059570. опубл. 10.05.96. БИ№ 13.

453. Бушуев Н.Н., Новиков А.А., Классен П.В. и др. Способ очистки от примесей ЭФК. Пат РФ № 2075434. опублю. 20.03.97. БИ № 8.

454. Бушуев H.H., Новиков A.A., Классен П.В. Новая технология глубокой очистки ЭФК. // Тез. докл. 16 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: 1998. ч. 2. с. 26.

455. Шиналь A.B. и др. Очистка ЭФК от примесей методом гидроциклонирова-ния. // Хим. пром. 1987. № 7. с. 411 - 413.470. Пат США № 4592901. 1986.

456. Пригожин И., Дефей Р. Химическая термодинамика. Новосибирск: Наука,1966.

457. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные являения. J1.: Химия,1967. 592 с.

458. Курс физической химии. // Под ред. проф. Герасимова Я.И. М.: Химия, -1970. т. 1. 592 с.

459. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Кольцова Э.М. Системный анализ процессов химической технологии. М.: Наука, 1988. 367 с.

460. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. школа, 1983. 400 с.

461. Гриневич A.B., Корнева З.Н., Мошкова В.Г. и др. О расчете пульсационных колонн для очистки ЭФК трибутилфосфатом. // Хим. технология. 2003. с. 33 -35.

462. Суслова О.С., Мальцева И.М., Архипова JI.H. и др. Обесфторивание фосфорной кислоты, содержащей комплексные соединения фтора типа криолита. // Тр. НИУИФа. 1976. вып. 228. с. 115 - 117.

463. Кудяков В .Я, Смирнов М.В. Термодинамика фторидных комплексов алюминия. // Тез. докл. V Всес. симп. по химии неорганических фторидов. Днепропетровск: 1978. с. 153.

464. Рысс И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений. М.: Госхимиздат, 1956.

465. Васильев В.П. Влияние температуры на устойчивость и другие термодинамические свойства комплексных фторидов в растворе. // Тез. докл. V Всес. симп. по химии неорганических фторидов. Днепропетровск: 1978. с. 3.

466. ТУ 2142-001-00209450-95. Кислота ортофосфорная очищенная. 1995.

467. Бантов Д.В., Богданова Н.С., Коршунов Л.И. и др. Изучение процесса обесфторивания фосфорной кислоты паровоздушной смесью и паром. // Тр. НИУИФа. 1981. вып. 238. с. 136 - 142.

468. ТУ 2142-002-00209450-96. Кислота ортофосфорная улучшенная. 1996.

469. Васильева О.В., Шпунт С .Я., Беспалова В.Г. и др. Исследование процесса выделения фтористых соединений в газовую фазу при смешении ЭФК с серной кислотой. // Тр. НИУИФа. 1976. вып. 228. с. 139 - 144.

470. Ciavatta G. Some equilbria in the ion (Ill)-phospshoric acid system. // Ann. Chim. (Ital.) 1974. v. 64. № 9 - 10. p. 667 - 683.

471. Филатова Л.Н., Галочкина Г.В. Изучение ортофосфорных комплексов элементов III группы методом ионного обмена. // Радиохимия. 1974. т. 16. № 5. с. 601 -608.

472. Филатова Л.Н., Шелякина М.А., Плачинда A.C. и др. Димеризация Fe(III) в водных растворах в присутствии фосфат-ионов. // ЖНХ. 1976. т. 21. вып. 10. с. 2715-2720.

473. Galal-Corchev Н., Stumm W. The reaction of ferric ion with orthosphate. // J. Jnorg. Nucl. Chem. 1963. v. 25. № 5. p. 567 - 574.

474. Попов В.И., Егоров Ю.В. и др. Сорбционные свойства тонкопленочного сорбента на основе фосфата железа. // Физ. хим. исслед. фосфатов. Тез. докл. IV Всес. конф. Минск: 1976. с. 233.

475. A.c. СССР № 1533217. Способ осветления ЭФК. опубл. 1.09.87. БИ № 32.

476. Провести исследования по очистке растворов ЭФК от взвешенных веществ.// Отчет о НИР В. ф. НИУИФ. № г.р. 01860030459. инв. № 0288.0009609. Воскресенск: 1986.

477. Проведение опытно-промышленных испытаний способа обессульфачива-ния ЭФК солями стронция. // Отчет о НИР ОАО «Воскресенский НИУ-иФ». № г.р. 013601118. (рук. темы Кочетков С.П., Бушуев H.H.). Воскре-сенск: 2002.

478. Бушуев H.H., Ракчеева JI.B., Классен П.В., Кочетков С.П. и др. Способ очистки ЭФК. // Патент РФ № 2194667. опубл. 20.12.2002. БИ № 35.

479. Кочетков С.П., Смирнов H.H., Хромов C.B. и др. Способ получения очищенной фосфорной кислоты. // Заявка на патент РФ № 2003/2363. приоритет от 31.07.2003. пол. реш. эксп. от 24.09.2003.

480. Смирнов H.H., Кочетков С.П., Хромов C.B. и др. Способ получения очищенной фосфорной кислоты. //ПатентРФ № 2200702. опубл. 20.03.2003. БИ № 8.

481. Беглов В.М. // Узб. хим. ж. 1972. № 4. с. 36 - 39.

482. Зинюк Р.Ю., Жданова М.В. Некоторые термодинамические характеристики смешанных растворов серной и фосфорной кислот. // ЖПХ. 1978. т. 46. вып. 6. с. 1206- 1210.

483. Зинюк Р.Ю., Жданова М.В., Позин М.Е. и др. Давление водяного пара над растворами системы Н3РО4 -H2SO4-H2O. // В кн. Новые исслед. по технол. мин. удобрений. JL: Химия, 1970. с. 192.

484. Борисов В.М., Ажикина Ю.В., Гальцов A.B. Физико=химические основы получения сложных фосфорсодержащих удобрений. Справочное пособие. М.: Химия, 1983. 144 с.

485. Рило Р.П. Некоторые закономерности дегидратации и аммонизации фосфатов. // ЖПХ. 1979. т. 52. № 5. с. 979 - 985.

486. Чумак В.Т. Получение ЖКУ на основе фосфорной и серной кислот. Авто-реф. дисс. канд. техн. наук. М.: 1984.

487. Эрайзер JI.H. Получение жидких азотных и комплексных удобрений, концентрированных фосфорных удобрений и консервантов. Автореф. дисс. докт. техн. наук. Одесса: 1991.

488. ТУ 6-08-414-78, Жидкие комплексные удобрения, 1978.

489. A.c. № 1426964. Установка для получения жидких комплексных удобрений (Лембриков В.М., Гриневич A.B., Малахова H.H. и др.). опубл. 30.09.88. БИ № 36.

490. Кочетков С.П., Парфёнов Е.П., Малахова H.H. и др. Установка для переработки ортофосфорной кислоты в жидкие комплексные удобрения. // Патент РФ № 1807045. опубл. 07.04.93. БИ № 13.

491. Янишевский Ф.В. Полифосфаты аммония, их поведение в почве и эффективность в сравнении с ортофосфатами. // В кн. Доклады VIII международного конгресса по минеральным удобрениям. М.: 1976. ч. II. с. 181 - 188.

492. Ципина Э.И., Лембриков В.М. Экономика производства, транспортировки и хранения жидких комплексных удобрений. // В кн. Доклады VIII международного конгресса по минеральным удобрениям. М.: 1976. ч. И. с. 103 — 109.

493. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, технологии. М.: Мир, 1982. 680 с.

494. Классен П.В., Завертяева Т.И. Фосфорные удобрения и перспективы их развития в России. // Хим. пром. 1999. № 11. с. 9 - 13.

495. Петропавловский И.А., Спиридонова И.А. и др. Получение монокальций-фосфата из фосфоритов в условиях солянофосфорнокислотного рецикла. // Тр. МХТИ. 1987. № 145. с. 99 - 105.

496. Федюшкина И.А., Суетинов A.A., Петропавловский И.А. и др. Анализ процесса разложения фосфорита Каратау смесями фосфорной и серной кислот при получении удобрений типа аммофосфата. // МХТИ. М.: 1991. 12 с. Деп. в ВИНИТИ. № 454-В91.

497. Федюшкина И.А., Петропавловский И.А., Суетинов A.A. и др. Исследование процесса разложения фосфорита Каратау смесями фосфорной и серной кислот в производстве сульфоаммофосфата. // МХТИ. М.: 1990. 16 с. Деп. в ВИНИТИ. № 5710-В90.

498. Абдулаев Б.Д., Намазов Ш.С., Турсунова З.М. Фазовый состав промежуточных и конечных продуктов производства фосфорного удобрения. // Ред. Узб. хим. ж. Ташкент: 1993. 10 с. Деп. в ГФНТ и Руз. № 1905-Уз93.

499. Добрыднев C.B., Бесков B.C., Богач B.B. и др. Ионометрическое изучение реакций кислотного вскрытия фосфорсодержащего сырья. // ТОХТ. 2001. т. 35. № 3. с. 310 - 315.

500. Нигматулин Р.И. Основы механики гетерогенных сред. М.: Наука, 1978. 336 с.1. ПЕРЕЧЕНЬ ПРИЛОЖЕНИЙ