автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Модифицированный керамический кирпич повышенной морозостойкости

На правах рукописи

Наумов Алексей Александрович

МОДИФИЦИРОВАННЫЙ КЕРАМИЧЕСКИЙ КИРПИЧ ПОВЫШЕННОЙ МОРОЗОСТОЙКОСТИ

05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

- 8 НОЯ 2012

Ростов-на-Дону 2012

005054395

005054395

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ростовский государственный строительный университет»

Научный руководитель: кандидат технических наук, профессор

Юндин Александр Николаевич

Официальные оппоненты: профессор кафедры «Технология строительных

материалов, изделий и конструкций» ФГБОУ ВПО «Воронежский государственный архитектурно-строительный университет» доктор технических наук, профессор Шмитько Евгений Иванович

заведующий кафедрой «Изыскания, проектирование и строительство железных дорог» ФГБОУ ВПО «Ростовский государственный университет путей сообщения» доктор технических наук, профессор Курочка Павел Никитович

Ведущая организация: ООО «ИНТА-Строй», г. Омск

Защита диссертации состоится «29» ноября 2012 г. в 12:00 часов на заседании диссертационного совета ДМ 212.207.02 при Ростовском государственном строительном университете по адресу: 344022, Ростов-на-Дону, ул. Социалистическая, 162, РГСУ, 10-й корпус, ауд. 1021, тел/факс 8(863) 201-91-26. E-mail: dis sovet rgsu@mail.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ростовского государственного строительного университета и на сайте www.rgsu.ru

Автореферат разослан «26» октября 2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

кандидат технических наук, доцент A.B. Налимова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Решение проблемы долговечности стен зданий и сооружений является одним из актуальных направлений в реализации национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России». Как известно, сроки эксплуатации построенных зданий до первого капитального ремонта стен будут зависеть от долговечности примененных при строительстве материалов, среди которых основную долю занимает керамический кирпич, отличающийся от других материалов сочетанием благоприятных свойств и архитектурной выразительностью.

Так как часто одной из причин разрушения стеновых конструкций является совместное действие воды и мороза, то первостепенное значение при обеспечении сохранения прочностных и других характеристик конструкции имеет решение вопросов, связанных с морозостойкостью используемых материалов.

Проблема повышения морозостойкости стеновых керамических изделий особенно обострилась в связи с вводом в действие в 2008 году ГОСТ 530-2007. Требования по морозостойкости в нормативном документе резко повысились от 25 до 50 и более циклов в зависимости от климатического пояса и области применения изделий.

Большинство отечественных кирпичных заводов, построенных еще в советское время и работающих по технологии полусухого прессования, в современных условиях оказались в весьма сложном положении из-за низкой морозостойкости выпускаемых изделий.

Существующие способы повышения морозостойкости керамического кирпича обладают рядом недостатков и зачастую не обеспечивают увеличение морозостойкости черепка. Так, введение в глиномассу топли-восодержащих выгорающих добавок не во всех случаях позволяет увеличить морозостойкость, и при этом ухудшается внешний вид изделий за счет

образования темных пятен. Повышение температуры обжига не для всех видов глинистого сырья дает положительный эффект.

Для существенного повышения морозостойкости керамического кирпича, обеспечивающей долговечность наружного стенового ограждения, требуются новые технологические способы создания оптимальных структур керамического черепка, безопасных для попеременного замораживания и оттаивания воды в его порах. Поэтому актуальным является развитие теоретических основ структурообразования и технологических способов получения керамического кирпича требуемой морозостойкости, модифицированного добавками, без ухудшения его внешнего вида и физико-механических показателей.

В некоторых случаях повышению морозостойкости керамических материалов способствует введение в состав глиномасс плавней, содержащих значительное количество оксидов щелочноземельных металлов. В связи с этим, большой научный и практический интерес представляет изучение влияния новых видов кальцийсодержащих добавок на формирование структуры черепка при обжиге и физико-механические показатели готовых изделий.

Цель работы: разработка рецептуры и технологических приемов управления структурой керамического кирпича из легкоплавкого глинистого сырья для повышения его морозостойкости.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определить качественную характеристику и стабильность свойств карбонатсодержащего отхода производства минеральных удобрений;

- изучить влияние карбонатной кальцийсодержащей добавки на физико-механические показатели обожженных образцов пластического и полусухого прессования при различных технологических схемах подготовки сырья;

- исследовать структурные и фазовые превращения в обожженном черепке под влиянием карбонатной кальцийсодержащей добавки;

- разработать рациональные составы глиномасс и технологию изготов-

ления кирпича повышенной морозостойкости с использованием предлагаемой добавки;

- провести опытно-промышленные испытания разработанной технологии производства керамического кирпича повышенной морозостойкости и оценить физико-технические показатели полученных в производственных условиях изделий;

- определить технико-экономическую эффективность предлагаемого способа производства керамического кирпича повышенной морозостойкости.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- в установлении эффекта повышения морозостойкости керамического черепка как пластического, так и полусухого прессования при введении в состав керамической массы минеральной карбонатной кальцийсодержащей добавки - отхода, образующегося при производстве минеральных удобрений. Научно-техническая новизна установленного факта подтверждена патентом РФ на изобретение;

- выявлено, что повышение морозостойкости керамического черепка при введении минеральной добавки обеспечивается созданием в процессе обжига более благоприятной структуры с точки зрения морозостойкости - с большим количеством резервных пор и лучшей возможностью для миграции влаги при льдообразовании;

- установлено, что кальцийсодержащая добавка при обжиге глинистого материала оказывает влияние на процесс кристаллообразования - ее введение способствует увеличению содержания анортита и появлению новой фазы - геленита, то есть кристаллических фаз, обеспечивающих повышение прочности керамического черепка;

- определено, что действие добавки проявляется только при условии гомогенизации керамической массы.

Практическая значимость работы состоит в следующем:

- разработаны рациональные составы глиномасс, содержащих минеральную добавку, для получения керамического кирпича повышенной

морозостойкости;

- в результате опытно-промышленных испытаний на основе разработанных составов и технологических параметров производства на заводах ООО «Фили'Н-КСМ» и ООО «Аристотель» получен лицевой керамический кирпич полусухого прессования с маркой по морозостойкости не ниже Р 50;

- подтверждена технико-экономическая эффективность применения минеральной модифицирующей добавки при производстве керамического кирпича повышенной морозостойкости;

- определена возможность утилизации карбонатсодержащего отхода, образующегося при производстве минеральных удобрений.

Автор защищает:

- выявленный эффект и механизм повышения морозостойкости керамического черепка при введении в состав шихты минеральной карбонатной кальцийсодержащей добавки;

- установленные закономерности влияния минеральной модифицирующей добавки на морозостойкость и другие физико-механические свойства обожженных образцов;

- результаты комплексного изучения влияния модифицирующей добавки на структурные и фазовые превращения в черепке в процессе обжига;

- результаты, полученные в процессе опытно-промышленных испытаний;

- рекомендации по оптимизации технологических параметров изготовления керамического кирпича повышенной морозостойкости из легкоплавкого глинистого сырья;

- разработанную технологию производства керамического кирпича повышенной морозостойкости.

Обоснованность и достоверность исследований. Научные положения, выводы и рекомендации, сформулированные в диссертации, обоснованы теоретическими решениями и экспериментальными данными, полу-

ченными в работе, не противоречат известным положениям наук, базируются на строго доказанных выводах и согласуются с результатами работ других исследователей. Кроме этого, достоверность полученных результатов подтверждается объемом проведенных экспериментов, применением современных методов исследований и стандартных научно обоснованных методик, вероятностно-статистических методов обработки полученных результатов, а также опытно-промышленными испытаниями и их положительными практическими результатами.

Апробация работы: Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

- международных научно-практических конференциях «Строительство» 2010, 2011,2012 гг., РГСУ, г. Ростов-на-Дону;

- международной научно-практической конференции «Инновационные материалы и технологии», 2011 г., БГТУ им. В.Г. Шухова, г. Белгород;

- международной научно-практической конференции «Состояние и перспективы развития сельскохозяйственного машиностроения» - Секция: «Проблемы экологии в АПК. Ресурсосберегающие и безотходные технологии», 2012 г., ДГТУ, г. Ростов-на-Дону.

Публикации: По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ, в том числе 4 работы в изданиях по списку ВАК РФ, а также получен патент РФ на изобретение.

Структура и объем работы: Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, общих выводов, библиографического списка из 172 источников и приложений. Работа изложена на 165 страницах, включает 49 рисунков и 29 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность исследований, поставлена цель работы, определены задачи для достижения данной цели, показана научная новизна и практическая ценность полученных результатов.

В первой главе «Аналитический обзор, цель и задачи исследований» представлен анализ опубликованных работ, посвященных механизму разрушающего действия воды при ее замораживании в порах и капиллярах изделий, влиянию пористой структуры материала на его морозостойкость и мероприятиям, позволяющим повысить морозостойкость керамического черепка.

Значительный вклад в теорию морозостойкости, а также в разработку способов ее повышения внесли A.C. Беркман, Г.С. Блох, P.E. Бриллинг, П.П. Будников, Г.И. Горчаков, И.Г. Мельникова, А.П. Меркин, Т.С. Пауэре, Г. Эверетт и другие ученые.

На основе анализа научной литературы установлено, что механизм деструктивного воздействия замерзающей в теле капиллярно-пористого материала воды весьма сложен и слагается из различных факторов, накладывающихся друг на друга. Основными при этом являются давление растущих ледяных кристаллов на стенки пор и капилляров и давление, создаваемое миграцией влаги.

Морозостойкость изделий связана с их поровой структурой. Более благоприятная в отношении морозостойкости структура характеризуется наличием резервных пор, в которые может вытесняться лед или вода в процессе льдообразования, и хорошей водопроницаемостью для миграции влаги, что позволит уменьшить возникающие при ее движении напряжения.

Повысить морозостойкость обожженных изделий возможно при введении добавок, способствующих как упрочнению керамического черепка, так и увеличению объема резервной пористости.

Анализируя результаты проведенного обзора литературных источников, нами была сформулирована рабочая гипотеза: получение керамического кирпича повышенной морозостойкости возможно за счет формирования рациональной пористой структуры и увеличения содержания кристаллических новообразований в черепке путем введения в состав шихты минеральной модифицирующей карбонатной кальцийсодержащей добавки. Исходя из этого, были определены цель и задачи исследования.

Во второй главе «Характеристика материалов и методики исследований» представлена качественная характеристика исходных материалов и изложены методики экспериментальных исследований.

В качестве объектов исследований использовали широко распространенные в керамическом производстве сырьевые материалы - легкоплавкое монтмориллонито-гидрослюдистое сырье б месторождений: Россошанского (Воронежская обл.), Султан-Салынского, Кущевского, «Кагальник-3», Апохтинского (Ростовская обл.) и Светлоярского (Волгоградская обл.).

Карбонатсодержащий отход, используемый в качестве минеральной добавки, образуется в процессе производства минеральных удобрений на ОАО «Минудобрения» (г. Россошь, Воронежская обл.) и представляет собой дисперсный порошок белого цвета с зернами сферической формы. Преимущественный размер частиц составляет 35-100 мкм. Истинная плотность добавки составляет 2,68-2,70 г/см3, насыпная плотность - 1390-1420 кг/м3.

Химический состав глинистого сырья и минеральной добавки представлен в табл. 1.

Таблица 1

Химический состав исходных материалов

Наименование месторождения глинистого сырья /добавки бю2 свободный кварц Химический состав, %

ЗЮ2 А1203 Ре203 общ. СаО м§о БО, общ. тю2 к2о Иа20 р2о5 п. п. п.

Россошанское 33,60 63,19 9,68 3,86 7,75 1,87 0,04 0,62 1,89 0,67 - 9,51

Султан-Салынское 30,72 59,69 11,65 5,30 7,09 3,06 0,03 0,76 2,17 1,21 - 9,21

Светлоярское-2 (глина) 16,54 54,93 17,25 7,26 3,64 3,25 0,39 0,92 4,10 1,18 - 6,85

Светлоярское-2 (супесь) 51,39 74,69 9,14 2,97 4,39 1,40 0,06 0,47 1,43 0,94 - 3,68

Атюхтинское 30,73 58,76 10,76 5,40 8,51 2,86 0,03 0,70 1,14 2,06 - 9,89

Кущевское 27,09 58,01 12,65 4,64 8,06 2,75 0,13 0,64 2,44 1,24 - 9,78

«Кагальник-3» 26,68 55,48 11,20 5,31 9,73 2,92 1,03 0,69 1,85 0,95 - 9,89

Минеральная добавка - 0,650,68 0,991,05 0,430,46 44,7445,91 2,062,16 3,864,00 0,120,13 0,010,02 0,020,03 0,951,00 42,2844,12

Примечание. Примесные соединения, содержащиеся в минеральной добавке: ЭгСОз - 2,53-2,72 %; N^N0, - 1,03-1,08 %; СаР2-0,99-1,02 %.

Для корректировки сушильных свойств при изготовлении образцов пластического формования из кущевского глинистого сырья использовали кварцевый самарский песок (Мк = 1,94).

В соответствии с решаемыми в диссертации задачами были применены как стандартные, так и физико-химические методы исследований.

Рентгенофазовый анализ порошкообразных проб проводили на дифрактометре ДРОН-7 с использованием медного монохроматизированного излучения. Термограммы сняты на дериватографе NETZSCH STA 449 Jupiter в интервале температур 20-1000°С. Микроскопические исследования пористой структуры обожженного материала проводили с помощью электронного сканирующего микроскопа VEGA II LMU фирмы Tescan и металлографического микроскопа МЕТАМ-PI. Величины эффективных радиусов капилляров образцов определяли по методике института НИИстройкерамика, основанной на скорости капиллярного водонасыщения. Определение размеров пор керамического черепка и распределения пор по размерам проводили на ртутном порозиметре AutoPore IV 9500 производства Micromeritics Instrument Corp. Дилатометрические исследования при замораживании водонасыщенных образцов проводили на специально изготовленной установке на базе кварцевого дилатометра и морозильной камеры при температуре до -20°С.

В третьей главе «Исследование влияния модифицирующей добавки на морозостойкость и физико-механические свойства керамического черепка» приведены результаты изучения влияния минеральной добавки на основные физико-механические показатели и пористо-капиллярную структуру обожженных образцов.

Выявлено, что минеральная добавка позволяет повысить прочность черепка, как это видно на примере обожженных образцов полусухого прессования, изготовленных из султан-салынского глинистого сырья (рис. 1). Максимальное значение прочности достигается при содержании добавки в шихте 2,5 %.

Содержание минеральной добавки, % —♦— Прочность при сжатии НЕЯ— Прочность при изгибе

Рис. 1. Влияние содержания минеральной добавки на прочность обожженных образцов при сжатии и при изгибе

Введение добавки способствует повышению морозостойкости обожженных образцов с 9 циклов у образцов без добавки до 100 и более циклов у образцов, содержащих 5-10 % добавки (рис. 2).

о 2,5 5,0 7,5 10,0

Содержание минеральной добавки, %

—♦— Морозостойкость -Я Резервная пористость

Рис. 2. Влияние содержания минеральной добавки на морозостойкость и объем резервной пористости обожженных образцов

Исследования, проведенные М.К. Гальпериной, Г.П. Романовой и С.Н. Зотовым установили зависимость морозостойкости керамических образцов от величины резервной пористости при ее увеличении от 2 до 5 %. При этом морозостойкость изделий значительно возрастала.

Предлагаемая минеральная добавка существенно влияет на резервную пористость обожженных образцов (рис. 2), которая возрастает в 2,5 раза — с 2,1 % у образцов из чистого глинистого сырья до 5,2 %'у образцов, содержащих 10 % добавки.

Определено, что рациональное содержание добавки в глиномассе составляет 5 мае. %. При уменьшении содержания добавки не достигается максимальная морозостойкость черепка, при увеличении - снижается прочность и увеличивается водопоглощение.

Влияние минеральной добавки на физико-механические характеристики обожженных образцов, изготовленных способом пластического и полусухого прессования из глинистого сырья различных месторождений, представлено в табл. 2.

Таблица 2

Физико-механические показатели обожженных образцов

Шифр массы Наименование сырья и его содержание, % по массе Способ прессования Удельное давление прессования, МПа Температура обжига, °с Средняя плотность, кг/м3 Прочность, МПа Водопоглощение, % Морозостойкость, циклы

при сжатии при изгибе

глинистое сырье добавка

РШ Россошанское -100 - Полусухой 25 1000 1910 36,7 6,3 13,7 4

РШ-5 Россошанское -95 Минеральная добавка - 5 Полусухой 25 1000 1900 46,2 7,1 12,6 212

сс Султан-салынское -100 - Полусухой 20 1000 1902 33,6 9,4 14,4 9

СС-5 Султан-салынское - 95 Минеральная добавка - 5 Полусухой 20 1000 1827 38,5 10,8 14,6 100

КЩ Кущевское - 84 Песок самарский* - 16 Пластический - 1000 1860 25,2 9,4 13,5 9

КЩ-5 Кущевское - 78 Песок самарский* - 15 Минеральная добавка - 5 Пластический - 1000 1810 29,6 11,2 13,2 84

ся Светлоярское: суглинок - 60 супесь - 40 - Полусухой 15 1020 1940 39,4 12,4 12,0 30

СЯ-5 Светлоярское: суглинок - 60 супесь-35 Минеральная добавка - 5 Полусухой 15 1020 1900 45,0 15,7 13,5 246

КГ Кагал ьницкое-3 - 100 - Полусухой 20 1020 1834 31,7 11,8 13,6 2

КГ-5 Кагал ьницкое-3 -95 Минеральная добавка - 5 Полусухой 20 1020 1820 40,2 16,1 13,7 128

АТ Атюхтинское -100 Полусухой 20 1000 1875 22,1 8,0 14,5 4

АТ-5 Атюхтинское -95 Минеральная добавка - 5 Полусухой 20 1000 1840 28,4 9,7 14,8 75

Примечание. * - песок в состав массы вводили для улучшения сушильных свойств.

Необходимо отметить, что данные результаты получены при условии равномерного распределения добавки в керамической массе. При полусухом способе прессования гомогенная масса может быть получена по технологии, предусматривающей предварительную переработку массы с минеральной добавкой и последующей грануляцией. При введении минеральной добавки в уже подготовленный пресс-порошок, без пластической переработки, морозостойкость обожженных образцов практически не повышается.

При исследовании модифицирующего действия добавки на пористую структуру черепка установлено, что введение добавки несколько повышает объемы общей и открытой пористости у обожженных образцов из всех видов глинистого сырья. Объемы капиллярной пористости, в основном, также увеличиваются. На величину закрытой пористости добавка существенного влияния не оказывает. Объем же резервной пористости у обожженных образцов при введении минеральной добавки повышается в 1,5-2,2 раза (табл. 3).

Таблица 3

Характеристика пористости обожженных образцов

Шифр массы Способ прессования Удельное давление прессования, МПа Температура обжига, °С Пористость, %

общая открытая капиллярная резервная закрытая

РШ Полусухой 25 1000 29,6 28,6 26,4 2,2 1,0

РШ-5 Полусухой 25 1000 29,6 28,5 23,8 4,7 1,1

СС Полусухой 20 1000 30,7 29,1 27,0 2,1 1,6

СС-5 Полусухой 20 1000 33,5 32,0 27,4 4,6 1,5

КЩ Пластический - 1000 30,9 29,6 25,9 3,7 1,3

КЩ-5 Пластический - 1000 31,4 30,0 23,6 6,4 1,4

СЯ Полусухой 15 1020 26,3 25,1 21,7 3,4 1,2

СЯ-5 Полусухой 15 1020 32,4 31,1 25,9 5,2 1,3

КГ Полусухой 20 1020 29,1 28,0 26,0 2,0 1,1

КГ-5 Полусухой 20 1020 32,0 30,9 26,5 4,4 1,1

АТ Полусухой 20 1000 30,3 29,1 27,0 2,1 1,2

АТ-5 Полусухой 20 1000 33,1 31,9 27,5 4,4 1,2

Исследование влияния удельного давления прессования и температуры обжига с применением математического планирования эксперимента и компьютерной обработкой результатов на физико-механические свойства обожженных образцов показало, что из султан-салынского и атюхтинского глинистого сырья, при содержании в шихте 5 % минеральной добавки, уплотняющем давлении 23-25 МПа и температуре обжига 1020-1050°С можно получить керамические образцы с морозостойкостью 100-200 циклов.

Графическая зависимость влияния удельного давления прессования (Х2) и температуры обжига (X¡) на морозостойкость образцов, изготовленных из султан-салынского глинистого сырья, представлена на рис. 3.

25

20

15

МПа

1 \ Щ

С4^

- - изолинии морозостойкости ' обожженных образцов, циклы

- - изолиния, соответствующая

водопоглощению 14%

(заштрихована область с водопоглощснием менее 14%)

950

1000

1050

Рис. 3. Изолинии, полученные по уравнениям регрессии

Таким образом, введение в состав шихты карбонатсодержащей добавки в количестве 5 мае. %, при условии ее равномерного распределения в керамической массе и оптимальных режимах термообработки, позволяет увеличить морозостойкость обожженного черепка в 8-60 раз за счет увеличения количества резервных пор в модифицированном материале в 1,5-2,2 раза и повышения прочности образцов как при сжатии, так и при изгибе до 30 %.

В четвертой главе «Структурные и фазовые превращения в керамическом черепке при введении модифш/ирующей добавки» представлены результаты исследований процессов кристаллообразования, происходящих при обжиге образцов с модифицирующей добавкой, и структуры черепка с

использованием дериватографических, рентгенофазовых, дилатометрических, электронно-микроскопических и других методов.

Микроскопические исследования (рис. 4) показали, что модифицированный черепок характеризуется большим количеством пор диаметром более 100 мкм, которые можно отнести к резервным.

а б

Рис. 4. Микрофотографии обожженного образца без добавки (а) и с 5 % минеральной добавки (б) при увеличении 170х

На микрофотографиях, выполненных при большем увеличении (рис. 5) видно, что минеральная добавка способствует лучшему спеканию керамической массы, по-видимому, за счет содержания в добавке элементов, способствующих образованию жидкой фазы - флюорита и ортофосфата кальция, что также обеспечивает увеличение прочности модифицированных образцов.

При исследовании распределения пор керамического черепка по размерам выявлено, что у модифицированного черепка интегральная кривая в области крупных пор идет выше кривой, характеризующей образец из чистого глинистого сырья (рис. 6).

При этом структурная характеристика, определяющая морозостойкость изделий и представляющая собой соотношение объемов крупных пор к мелким, у модифицированных образцов заметно выше.

а б

Рис. 5. Микрофотографии обожженного образца без добавки (а) и с 5 % минеральной добавки (б) при увеличении 10000х

Рис. 6. Интегральная кривая распределения пор по размерам образцов полусухого прессования без добавки (кривая 1) и с 5 % минеральной добавки (кривая 2)

I), мкм

Определение размеров эффективных радиусов капилляров в обожженных образцах показало, что введение минеральной добавки позволяет несколько укрупнить сечение капилляров в керамическом черепке. Это обстоятельство способствует облегчению процесса миграции влаги в материале во время его замораживания в резервные поры внутри изделия и выдавливанию избыточной воды на поверхность образцов, благодаря чему в

капиллярах не развиваются значительные напряжения, способные разрушить материал, что согласуется с результатами, полученными A.C. Садунасом, Р.В. Мачюлайтисом для морозостойких керамических изделий.

Проведенный дериватографический анализ показал, что количество и температуры термических эффектов у масс с добавкой и без добавки одинаковы, однако, у модифицированной массы площадь эндоэффекта с максимумом при температуре 870°С больше, что связано с диссоциацией вводимого карбонатного материала, а также увеличивается экзоэффект при 940°С, что, вероятно, обусловлено образованием новых кристаллических фаз.

Изучение минералогического состава черепка с помощью рентгено-фазового анализа (рис. 7) подтвердило это предположение.

ф -кварц, ▲ - анортит, ■ - гематит, ш - гепенит

Рис. 7. Рентгенограммы обожженных образцов без добавки (1) и с 5 % минеральной добавки (2), обожженных при температуре 1000°С

Введение минеральной добавки способствует увеличению содержания анортита (Са0-А1203-28Ю2) в черепке и образованию новой фазы - геленита (2СаОА12Оз8Ю2), т.е. увеличивается количество кристаллических фаз, обеспечивающих повышение прочности керамического черепка.

Процесс изменения линейных размеров образцов при их замораживании в водонасыщенном состоянии представлен в работах Г.И. Горчакова, А.П. Меркина, М.И. Хигеровича, М.К. Гальпериной. Проведенными исследо-

ваниями установлена связь степени водонасыщения образца и его пористо-капиллярной структуры с изменениями линейных размеров (-у) при замораживании и оттаивании, а также морозостойкостью.

Низкотемпературные дилатометрические исследования керамических образцов, изготовленных из чистого глинистого сырья и с 5 % минеральной добавки, как сухих, так и водонасыщенных, представлены на рис. 8.

А/

Рис. 8. Средние деформации образцов: 1 — сухие образцы; 2, 3, 4 - водо-насыщенные образцы без добавки при охлаждении соответственно при 1-м, 2-м и 3-м замораживании; 2', 3', 4'- то же, при оттаивании; 5, 6, 7 - водона-сыщенные модифицированные образцы при охлаждении при 1-м, 2-м и 3-м замораживании; 5', 6', 7' — то же, при оттаивании

Водонасыщенные образцы испытывали (замораживали и оттаивали) три раза подряд. После первого и второго замораживания образцы погружали в воду на 24 часа. Видно, что образцы, содержащие минеральную добавку, имеют дилатометрический эффект (удлинение водонасыщенных образцов при замораживании - е,) примерно в 2 раза меньший, чем у образцов без добавки. Также можно заметить, что с каждым циклом удлинение образцов без добавки увеличивается, как и остаточная деформация (АК).

Накопление остаточных деформаций при циклическом замораживании, вероятно, характеризует степень разрушения черепка, что подтверждается ранее проведенными исследованиями.

Характерным для модифицированных образцов является воспроизводимость дилатометрической кривой при первом и последующих циклах замораживания, а также неизменность степени удлинения при отсутствии остаточной деформации.

Уменьшение в 2 раза относительного удлинения при замораживании и отсутствие остаточной деформации после оттаивания водонасыщенных образцов, содержащих минеральную добавку, свидетельствует о более благоприятной пористо-капиллярной структуре материала в отношении морозостойкости, в сравнении с образцами без добавки, и его способности сопротивляться многократным циклам замораживания и оттаивания.

Проведенные исследования показали, что введение карбонатной кальцийсодержащей минеральной добавки сферической формы в глиномассу способствует формированию рациональной пористой структуры керамического черепка и увеличению содержания кристаллических фаз, обеспечивающих повышение прочности обожженного материала, что предопределяет высокую морозостойкость изделий.

В пятой главе «Опытно-промышленная апробация и расчет экономической эффективности» представлены результаты проведенных опытно-промышленных испытаний и расчет ожидаемой экономической эффективности.

Выпущены опытные партии керамического кирпича полусухого прессования на кирпичных заводах ООО «Фили'Н-КСМ» и ООО «Аристотель» из глинистого сырья Атюхтинского и Султан-Салынского месторождений, модифицированные 5 % карбонатсодержащей минеральной добавки.

Результаты физико-механических испытаний опытного кирпича и для сравнения кирпича, изготовленного из заводского состава на основе атюхтинского сырья (с топливосодержащей добавкой), приведены в табл. 4.

Таблица 4

Результаты физико-механических испытаний опытного кирпича

Наименование Температура обжига, °С Средняя плотность, кг/м3 Прочное при сжатии ть, МПа при изгибе Водо-поглощение, % Морозостойкость, циклы

Кирпич с минеральной добавкой (султан-салынское сырье) 1050 1858 17,2 3,0 13,5 64

Кирпич с минеральной добавкой (атюхтинское сырье) 1050 1870 16,4 2,8 13,7 52

Кирпич с топливо-содержащей добавкой (атюхтинское сырье) 1050 1828 13,2 2,5 15,1 18

Опытный кирпич, содержащий минеральную добавку, характеризуется более высокими физико-механическими показателями, а по внешнему виду и морозостойкости относится к лицевым изделиям. Условное обозначение изделий по ГОСТ 530-2007: КОЛ По 1НФ/150/2,0/50/ ГОСТ 530-2007.

Положительные результаты по проведенным полузаводским испытаниям подтверждают принципиальную возможность изготовления керамического кирпича повышенной морозостойкости по разработанной технологии.

На основании лабораторных и полузаводских испытаний разработаны технологическая схема и оптимальные параметры производства лицевого кирпича полусухого прессования.

Чистый дисконтированный доход при производительности 15 млн. шт. кирпича в год и жизненном цикле проекта 8 лет, рассчитанный применительно к заводу ООО «Фили'Н-КСМ», при производстве лицевого керамического кирпича повышенной морозостойкости составит 142 млн. рублей, срок окупаемости инвестиций - 7 месяцев.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлен эффект повышения морозостойкости керамического черепка при введении в состав глиномассы минеральной добавки - карбонат-содержащего отхода, образующегося при производстве минеральных

удобрений. Введение 2,5-7,5 % минеральной добавки способствует повышению морозостойкости обожженных образцов в 4-60 раз в зависимости от качества глинистого сырья и способа подготовки глиномассы.

2. Изучена качественная характеристика минеральной модифицирующей добавки, основным компонентом которой является СаС03. Кроме этого она содержит элементы, способствующие интенсификации образования жидкой фазы и кристаллизации расплава (ортофосфат кальция, флюорит, строн-цианид). Добавка представляет собой непылящий сыпучий порошок белого цвета с зернами сферической формы, не диспергирующими в воде. Преимущественный размер частиц составляет 35-100 мкм. Добавка вводится в состав глиномассы без предварительной подготовки.

3. Установлено, что для достижения эффекта повышения морозостойкости обожженных образцов минеральная добавка должна быть равномерно распределена в керамической массе. При получении изделий по полусухой схеме это достигается предварительной пластической переработкой шихты и последующей грануляцией.

4. Экспериментально установлено, что рациональное содержание добавки в шихте составляет 5 % по массе. При указанной дозировке морозостойкость керамических образцов, изготовленных как пластическим, так и полусухим способами прессования, возрастает с 2-30 до 75-246 циклов. Кроме этого добавка способствует повышению прочности — в сравнении с образцами без добавки прочность модифицированных образцов как при сжатии, так и при изгибе возрастает до 30 %.

5. Рентгенофазовые исследования показали, что при введении капьций-содержащей добавки в обожженном черепке увеличивается содержание анортита и появляется новая фаза — геленит, то есть увеличивается количество кристаллических фаз, способствующих повышению прочности керамического черепка.

6. Установлено, что минеральная добавка влияет на капиллярно-пористую структуру обожженного материала, причем наиболее сильное

влияние она оказывает на резервную пористость (макропоры размером более 100 мкм), которая возрастает при увеличении содержании добавки с 2,1 до 5,2 %, т.е. в 2,5 раза. Это подтверждается как при определении основных типов пористости расчетным методом, так и методом ртутной порометрии, а также при электронно-микроскопических исследованиях. Также определено, что введение минеральной добавки позволяет укрупнить капилляры в керамическом черепке. Данный характер структуры облегчает процесс миграции влаги в материале при льдообразовании, к тому же более крупные поры будут играть роль резервных при замораживании, являясь «резервуарами» для вытеснения воды из пор меньших размеров, что позволит уменьшить возникающие напряжения в черепке.

7. Низкотемпературные дилатометрические исследования показали, что у образцов, модифицированных минеральной добавкой, дилатометрический эффект при замораживании уменьшается в 2 раза и они характеризуются отсутствием остаточного удлинения после оттаивания. Это свидетельствует об уменьшении напряжений растяжения при льдообразовании в массиве изделия. При повторных циклах попеременного замораживания и оттаивания величина относительного удлинения у немодифи-цированных образцов постепенно возрастает, введение добавки содействует устранению этого явления, что способствует лучшему сопротивлению модифицированных образцов при многократных циклах замораживания и оттаивания.

8. Исследован характер и степень влияния основных технологических факторов - удельного давления прессования и температуры обжига - на физико-механические свойства модифицированных керамических образцов полусухого прессования. Повышение значений указанных факторов позволяет увеличить прочностные показатели изделий и их морозостойкость. При удельном давлении прессования 23-25 МПа и температуре обжига 1020-1050°С получены керамические образцы с морозостойкостью от 100 до 200 циклов. Установлено, что существенное влияние как на прочность, так и на

морозостойкость изделий оказывает соблюдение таких технологических параметров как влажность пресс-порошка и получение качественных прессовок, т.к. при дефектах структуры, возникающих при прессовании, заметно снижается как прочность, так и морозостойкость образцов.

9. На основании проведенных исследований выпущены опытно-промышленные партии лицевого керамического кирпича полусухого прессования, соответствующего требованиям ГОСТ 530-2007, с маркой по прочности М150 и морозостойкостью более 50 циклов. Разработана технология производства кирпича с минеральной модифицирующей добавкой для завода ООО «Фили'Н-КСМ», с целью гомогенизации массы подобрано дополнительное оборудование, выпускаемое отечественными предприятиями. Определена технико-экономическая эффективность производства лицевого керамического кирпича повышенной морозостойкости для данного завода. При годовой производительности 15 млн. шт. кирпича за 8 лет работы предприятия ожидаемый чистый дисконтированный доход составит 142 млн. рублей, срок окупаемости инвестиций - 7 месяцев.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

В изданиях, рекомендованных ВАК:

1. Наумов A.A., Юндин А.Н. Увеличение морозостойкости кирпича полусухого прессования минеральной модифицирующей добавкой // Известия вузов. Строительство. - 2011. - № 8-9. - С. 27-31.

2. Гуров Н.Г., Наумов A.A., Иванов H.H. Пути повышения морозостойкости кирпича полусухого прессования // Строительные материалы. — 2012. — № 3. - С. 40-42.

3. Гуров Н.Г., Наумов A.A., Юндин А.Н. Повышение морозостойкости керамического камня полусухого' прессования минеральной модифицирующей добавкой // Строительные материалы. - 2012. -№ 5. - С. 78-80.

4. Наумов A.A., Юндин А.Н. Морозостойкий керамический кирпич полусухого прессования из глинистого сырья Шахтинского завода // Инженерный вестник Дона. Электронный журнал (http://www.ivdon.ru)- 2012.-№ 3.

В других изданиях:

5. Наумов A.A. О методике изучения морозостойкости грубокерами-ческих изделий // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Строительство-2010» - Ростов-на-Дону: РГСУ, 2010. - С. 69-71.

6. Наумов A.A., Котлярова JI.B., Иванов H.H. Повышение морозостойкости керамических изделий из легкоплавкого глинистого сырья // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Строительство-2010» - Ростов-на-Дону: РГСУ, 2010. - С. 71-72.

7. Наумов A.A., Котлярова JI.B., Юндин А.Н. Повышение морозостойкости керамических изделий // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Строительство-2011» - Ростов-на-Дону: РГСУ, 2011. - С. 102-103.

8. Наумов A.A., Юндин А.Н. Влияние технологических параметров производства на морозостойкость керамического кирпича, модифицированного минеральной добавкой // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Инновационные материалы и технологии» - Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова, Сб. докладов, Ч. 3, 2011.-С. 151-155.

9. Наумов A.A., Иванов H.H. Развитие безотходных технологий при производстве минеральных удобрений // Материалы 5-й междунар. науч.-практ. конф. «Состояние и перспективы развития сельскохозяйственного машиностроения» - Ростов-на-Дону: ДГТУ, 2012. - С. 445-446.

10. Наумов A.A., Юндин А.Н. Фазовый состав керамического черепка с минеральной добавкой // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Строительство-2012» - Ростов-на-Дону: РГСУ, 2012 - С. 44-45.

11. Наумов A.A., Юндин А.Н. Повышение морозостойкости керамического черепка из глинистого сырья Шахтинского завода // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Строительство-2012» - Ростов-на-Дону: РГСУ,2012.-С. 46-47.

12. Наумов A.A., Юндин А.Н. Влияние температуры обжига на пористую структуру черепка, модифицированного минеральной добавкой // Материалы междунар. науч.-практ. конф. «Строительство-2012» - Ростов-на-Дону: РГСУ, 2012.-С. 50-51.

13. Патент РФ № 2455257, МПК C04B33/132. Керамическая масса / Гуров Н.Г., Наумов A.A., Иванов H.H., Гуров Р.Н. Дата регистр.: 22.10.2009; опубл.: 10.07.2012, Бюл.№ 19.

Печать цифровая. Бумага офсетная. Гарнитура «Тайме». Формат 60x84/16. Объем 1,0уч.-изд.-л. Заказ № 2812. Тираж 100 экз. Отпечатано в КМЦ «КОПИЦЕНТР» 344006, г. Ростов-на-Дону, ул. Суворова, 19, тел. 247-34-88

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР, ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1.1. Пористая структура керамических материалов и ее связь с морозостойкостью.

1.2. Механизм разрушающего действия замерзающей влаги.

1.3. Зависимость морозостойкости керамических изделий от способа и технологических параметров производства.

1.4. Влияние добавок на морозостойкость керамического черепка.

1.5. Выводы.

1.6. Рабочая гипотеза, цель и задачи исследований.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Характеристика сырьевых материалов.

2.2. Методики исследования глинистого сырья и добавок.

2.3. Методики подготовки образцов.I.

2.4. Методики испытаний обожженных образцов.

2.5. Методики исследований пористой структуры керамического черепка.

2.5.1. Методика определения эффективных радиусов капилляров.

2.5.2. Определение размеров пор методом ртутной порометрии.

2.5.3. Микроскопические исследования пористой структуры.

2.5.4. Определение объемов основных типов пористости.

2.6. Методика проведения низкотемпературных дилатометрических исследований.

2.7. Дериватографический анализ.

2.8. Рентгенофазовый анализ.

2.9. Математическое планирование эксперимента.

2.10. Выводы.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ МОДИФИЦИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ НА МОРОЗОСТОЙКОСТЬ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КЕРАМИЧЕСКОГО ЧЕРЕПКА.

3.1. Влияние грансостава и способа введения минеральной добавки на морозостойкость керамического черепка.

3.2. Определение рационального содержания добавки в глиномассе.

3.3. Влияние минеральной добавки на физико-механические свойства обожженных образцов.

3.4. Характерные дефекты при испытании на морозостойкость.

3.5. Влияние удельного давления прессования и температуры обжига на морозостойкость и физико-механические свойства обожженных образцов.

3.6. Выводы.

4. СТРУКТУРНЫЕ И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В КЕРАМИЧЕСКОМ ЧЕРЕПКЕ ПРИ ВВЕДЕНИИ МОДИФИЦИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ.

4.1. Определение структурной характеристики черепка.

4.1Л. Микроскопические исследования модифицированного1 1 ^ ' ' керамического материала.

4.1.2. Изучение распределения пор по размерам в керамическом черепке.

4.2. Фазовый состав обожженного черепка.

4.2.1. Влияние минеральной добавки на процессы кристаллообразования.

4.2.2. Рентгенофазовый анализ модифицированного черепка.

4.3. Низкотемпературные дилатометрические исследования керамического черепка.

4.3.1. Влияние минеральной добавки на дилатометрические характеристики обожженного черепка.

4.3.2. Влияние температуры обжига модифицированного черепка на его поведение при замораживании.

4.3.3. Взаимосвязь дилатометрических характеристик керамического образца с величиной его водонасыщения.

4.4. Выводы.

5. ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННАЯ АПРОБАЦИЯ И РАСЧЕТ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ.

5.1. Опытно-промышленные испытания.

5.2. Разработка технологических параметров производства морозостойкого керамического кирпича.

5.3. Расчет ожидаемой экономической эффективности.

5.4. Выводы.

Актуальность работы. Решение проблемы долговечности стен зданий и сооружений является одним из актуальных направлений в реализации национального проекта «Доступное и комфортное жилье - гражданам России». Как известно, сроки эксплуатации построенных зданий до первого капитального ремонта стен будут зависеть от долговечности примененных при строительстве материалов, среди которых основную долю занимает керамический кирпич, отличающийся от других материалов сочетанием благоприятных свойств и архитектурной выразительностью.

Так как часто одной из причин разрушения стеновых конструкций является совместное действие воды и мороза, то первостепенное значение при обеспечении сохранения прочностных и других характеристик конструкции имеет решение вопросов, связанных с морозостойкостью используемых материалов.

Проблема повышения морозостойкости стеновых керамических изделий особенно обострилась в связи с вводом в действие в 2008 году ГОСТ 530-2007. Требования по морозостойкости в нормативном документе резко повысились от 25 до 50 и более циклов в зависимости от климатического пояса и области применения изделий.

Большинство отечественных кирпичных заводов, построенных еще в советское время и работающих по технологии полусухого прессования, в современных условиях оказались в весьма сложном положении из-за низкой морозостойкости выпускаемых изделий.

Существующие способы повышения морозостойкости керамического кирпича обладают рядом недостатков и зачастую не обеспечивают увеличение морозостойкости черепка. Так, введение в глиномассу топли-восодержащих выгорающих добавок не во всех случаях позволяет увеличить морозостойкость, и при этом ухудшается внешний вид изделий за счет образования темных пятен. Повышение температуры обжига не для всех видов глинистого сырья дает положительный эффект.

Для существенного повышения морозостойкости керамического кирпича, обеспечивающей долговечность наружного стенового ограждения, требуются новые технологические способы создания оптимальных структур керамического черепка, безопасных для попеременного замораживания и оттаивания воды в его порах. Поэтому актуальным является развитие теоретических основ структурообразования и технологических способов получения керамического кирпича требуемой морозостойкости, модифицированного добавками, без ухудшения его внешнего вида и физико-механических показателей.

В некоторых случаях повышению морозостойкости керамических материалов способствует введение в состав глиномасс плавней, содержащих значительное количество оксидов щелочноземельных металлов. В связи с этим, большой научный и практический интерес представляет изучение влияния новых видов кальцийсодержащих добавок на формирование V» I н 1 1 ' >' » I , ' < л, », <, I » ^и *, > н < ^ ч. и < . - I . I I у 'м структуры черепка при обжиге и физико-механические показатели готовых изделий.

Цель работы: разработка рецептуры и технологических приемов управления структурой керамического кирпича из легкоплавкого глинистого сырья для повышения его морозостойкости.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определить качественную характеристику и стабильность свойств карбонатсодержащего отхода производства минеральных удобрений;

- изучить влияние карбонатной кальцийсодержащей добавки на физико-механические показатели обожженных образцов пластического и полусухого прессования при различных технологических схемах подготовки сырья;

- исследовать структурные и фазовые превращения в обожженном черепке под влиянием карбонатной кальцийсодержащей добавки;

- разработать рациональные составы глиномасс и технологию изготовления кирпича повышенной морозостойкости с использованием предлагаемой добавки;

- провести опытно-промышленные испытания разработанной технологии производства керамического кирпича повышенной морозостойкости и оценить физико-технические показатели полученных в производственных условиях изделий;

- определить технико-экономическую эффективность предлагаемого способа производства керамического кирпича повышенной морозостойкости.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- в установлении эффекта повышения морозостойкости керамического черепка как пластического, так и полусухого прессования при введении в состав керамической массы минеральной карбонатной кальцийсодержащей добавки - отхода, образующегося при производстве минеральных удобрений. Научно-техническая новизна установленного факта подтверждена патентом РФ на изобретение;

- выявлено, что повышение морозостойкости керамического черепка при введении минеральной добавки обеспечивается созданием в процессе обжига более благоприятной структуры с точки зрения морозостойкости - с большим количеством резервных пор и лучшей возможностью для миграции влаги при льдообразовании;

- установлено, что кальцийсодержащая добавка при обжиге глинистого материала оказывает влияние на процесс кристаллообразования - ее введение способствует увеличению содержания анортита и появлению новой фазы - геленита, то есть кристаллических фаз, обеспечивающих повышение прочности керамического черепка;

- определено, что действие добавки проявляется только при условии гомогенизации керамической массы.

Практическая значимость работы состоит в следующем:

- разработаны рациональные составы глиномасс, содержащих минеральную добавку, для получения керамического кирпича повышенной морозостойкости;

- в результате опытно-промышленных испытаний на основе разработанных составов и технологических параметров производства на заводах ООО «Фили'Н-КСМ» и ООО «Аристотель» получен лицевой керамический кирпич полусухого прессования с маркой по морозостойкости не ниже Б 50;

- подтверждена технико-экономическая эффективность применения минеральной модифицирующей добавки при производстве керамического кирпича повышенной морозостойкости;

- определена возможность утилизации карбонатсодержащего отхода, образующегося при производстве минеральных удобрений.

Автор защищает:

- выявленный эффект и механизм повышения морозостойкости керамического черепка при введении в состав шихты минеральной карбонатной кальцийсодержащей добавки;

- установленные закономерности влияния минеральной модифицирующей добавки на морозостойкость и другие физико-механические свойства обожженных образцов;

- результаты комплексного изучения влияния модифицирующей добавки на структурные и фазовые превращения в черепке в процессе обжига;

- результаты, полученные в процессе опытно-промышленных испытаний;

- рекомендации по оптимизации технологических параметров изготовления керамического кирпича повышенной морозостойкости из легкоплавкого глинистого сырья;

- разработанную технологию производства керамического кирпича повышенной морозостойкости.

Обоснованность и достоверность исследований. Научные положения, выводы и рекомендации, сформулированные в диссертации, обоснованы теоретическими решениями и экспериментальными данными, полученными в работе, не противоречат известным положениям наук, базируются на строго доказанных выводах и согласуются с результатами работ других исследователей. Кроме этого, достоверность полученных результатов подтверждается объемом проведенных экспериментов, применением современных методов исследований и стандартных научно обоснованных методик, вероятностно-статистических методов обработки полученных результатов, а также опытно-промышленными испытаниями и их положительными практическими результатами.

Апробация работы: Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

- международных научно-практических конференциях «Строительство» 2010, 2011, 2012 гг., РГСУ, г. Ростов-на-Дону;

- международной научно-практической конференции «Инновационные материалы и технологии», 2011 г., БГТУ им. В.Г. Шухова, г. Белгород;

- международной научно-практической конференции «Состояние и перспективы развития сельскохозяйственного машиностроения» - Секция: «Проблемы экологии в АПК. Ресурсосберегающие и безотходные технологии», 2012 г., ДГТУ, г. Ростов-на-Дону.

Публикации: По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ, в том числе 4 работы в изданиях по списку ВАК РФ, а также получен патент РФ на изобретение.

Структура и объем работы: Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, общих выводов, библиографического списка из 172 источников и приложений. Работа изложена на 165 страницах, включает 49 рисунков и 29 таблиц.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлен эффект повышения морозостойкости керамического черепка при введении в состав глиномассы минеральной добавки - карбонат-содержащего отхода, образующегося при производстве минеральных удобрений. Введение 2,5-7,5 % минеральной добавки способствует повышению морозостойкости обожженных образцов в 4-60 раз в зависимости от качества глинистого сырья и способа подготовки глиномассы.

2. Изучена качественная характеристика минеральной модифицирующей добавки, основным компонентом которой является СаСОз. Кроме этого она содержит элементы, способствующие интенсификации образования жидкой фазы и кристаллизации расплава (ортофосфат кальция, флюорит, строн-цианид). Добавка представляет собой непылящий сыпучий порошок белого цвета с зернами сферической формы, не диспергирующими в воде. Преимущественный размер частиц составляет 35-100 мкм. Добавка вводится в состав глиномассы без предварительной подготовки.

3. Установлено, что для достижения эффекта повышения морозостойкости обожженных образцов минеральная добавка должна быть равномерно распределена в керамической массе. При получении изделий по полусухой схеме это достигается предварительной пластической переработкой шихты и последующей грануляцией.

4. Экспериментально установлено, что рациональное содержание добавки в шихте составляет 5 % по массе. При указанной дозировке морозостойкость керамических образцов, изготовленных как пластическим, так и полусухим способами прессования, возрастает с 2-30 до 75-246 циклов. Кроме этого добавка способствует повышению прочности - в сравнении с образцами без добавки прочность модифицированных образцов как при сжатии, так и при изгибе возрастает до 30 %.

5. Рентгенофазовые исследования показали, что при введении кальций-содержащей добавки в обожженном черепке увеличивается содержание анортита и появляется новая фаза - геленит, то есть увеличивается количество кристаллических фаз, способствующих повышению прочности керамического черепка.

6. Установлено, что минеральная добавка влияет на капиллярно-пористую структуру обожженного материала, причем наиболее сильное влияние она оказывает на резервную пористость (макропоры размером более 100 мкм), которая возрастает при увеличении содержании добавки с 2,1 до 5,2 %, т.е. в 2,5 раза. Это подтверждается как при определении основных типов пористости расчетным методом, так и методом ртутной порометрии, а также при электронно-микроскопических исследованиях. Также определено, что введение минеральной добавки позволяет укрупнить капилляры в керамическом черепке. Данный характер структуры облегчает процесс миграции влаги в материале при льдообразовании, к тому же более крупные поры будут играть роль резервных при замораживании, являясь «резервуарами» для вытеснения воды из пор меньших размеров, что позволит уменьшить возникающие напряжения в черепке. ч > 1 I I ; „1 ,1 « | ,, ( ""»чV • , .г,,, 1 чУ< ч <«» Д

7. Низкотемпературные дилатометрические исследования показали, Е что у образцов, модифицированных минеральной добавкой, дилатометрический эффект при замораживании уменьшается в 2 раза и они характеризуются отсутствием остаточного удлинения после оттаивания. Это свидетельствует об уменьшении напряжений растяжения при льдообразовании в массиве изделия. При повторных циклах попеременного замораживания и оттаивания величина относительного удлинения у немодифи-цированных образцов постепенно возрастает, введение добавки содействует устранению этого явления, что способствует лучшему сопротивлению модифицированных образцов при многократных циклах замораживания и оттаивания.

8. Исследован характер и степень влияния основных технологических факторов - удельного давления прессования и температуры обжига - на физико-механические свойства модифицированных керамических образцов полусухого прессования. Повышение значений указанных факторов позволяет увеличить прочностные показатели изделий и их морозостойкость. При удельном давлении прессования 23-25 МПа и температуре обжига 10201050°С получены керамические образцы с морозостойкостью от 100 до 200 циклов. Установлено, что существенное влияние как на прочность, так и на морозостойкость изделий оказывает соблюдение таких технологических параметров как влажность пресс-порошка и получение качественных прессовок, т.к. при дефектах структуры, возникающих при прессовании, заметно снижается как прочность, так и морозостойкость образцов.

9. На основании проведенных исследований выпущены опытно-промышленные партии лицевого керамического кирпича полусухого прессования, соответствующего требованиям ГОСТ 530-2007, с маркой по прочности М150 и морозостойкостью более 50 циклов. Разработана технология производства кирпича с минеральной модифицирующей добавкой для завода ООО «Фили'Н-КСМ», с целью гомогенизации массы подобрано дополнительное оборудование, выпускаемое отечественными предприятиями. \

Ч i ^' i

Определена технико-экономическая эффективность производства лицевого керамического кирпича повышенной морозостойкости для данного завода. При годовой производительности 15 млн. шт. кирпича за 8 лет работы предприятия ожидаемый чистый дисконтированный доход составит 142 млн. рублей, срок окупаемости инвестиций - 7 месяцев.

1. Беркман A.C., Мельникова И.Г. Структура и морозостойкость строительных материалов. М.: Госстройиздат, 1962. - 166 с.

2. Ребиндер П.П. Физико-химическая механика новая область науки. -М.: Знание, 1958.-63 с.

3. Берехтин А.Г. Текстура и структура руд. М.: Госгеолтехиздат, 1958. -435 с.

4. Стрелов К.К., Перепелицын В.А. К вопросу исследования структуры огнеупоров под микроскопом // Сб. трудов Восточного ин-та огнеупоров. Свердловск: Металлургия, 1971. Вып. 11. - С. 138-149.

5. Стрелов К.К. Структура и свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1972.-215 с.

6. Gijn Silicates Industries, 1958, 23, № 2, p. 63.

7. Ryschkewitsch E. Sprechsaal Keramik, Glal, Email, 1955, В 88, H. 20-21.

8. Zagar L. Science of Ceramics, v. 1 Academic Press, London-New York, 1962, p. 167.

9. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970.-407 с.

10. Чизмаджев Ю.А. Макрокинетика процессов в пористых средах. М.: Наука, 1971.-363 с.

11. Брилинг P.E. Миграция влаги в строительных ограждениях // Исследования по строительной физике: Сб. статей. Вып. № 3. M-JL: Стройиздат, 1949.

12. Дерягин Б.В., Зорин З.М., Чуроев И.В. «Коллоидный журнал». 1968. -30.- №2.

13. Мчедлов-Петросян О.П., Чернявский B.JI. Структурообразование и твердение цементных паст и бетонов при пониженных температурах. -Киев, 1974.

14. Лыков А.В. Явления переноса в капиллярнопористых телах. М.: Гостехтеориздат, 1954. - 296 с.

15. Беркман А.С. Пористая проницаемая керамика. М.: Госстройиздат, 1959.- 184 с.

16. Лыков А.В. Теория сушки. М.: Энергия, 1968. - 471 с.

17. Лыков А.В. Тепломассообмен. М.: Энергия, 1978. - 479 с.

18. Чеховский Ю.В. Понижение проницаемости бетона. М.: Энергия, 1968.-191 с.

19. Кавказов Ю.Л. Взаимодействие кожи с влагой. — М.: Гизлегпром, 1952.-320 с.

20. Киселев И.Я. Исследование дифференциальной пористости и распределения воды по порам конструктивных и теплоизоляционных ячеистых бетонов: дис. .канд. техн. наук. М., 1975. - 159 с.

21. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость: учеб. пособие. М.: Изд-во МГУ, 1972. - 126 с.

22. Ерохина Л.В. Зависимость пористой структуры кислотоупорной керамики от минерального состава исходных глин и методы снижения ее проницаемости: дис. . канд. техн. наук. -М., 1984. 166 с.

23. Боровик-Романова Г. Переохлаждение воды в капиллярных трубках // ЖРФХО часть физическая, № 56. Вып. 1. - 1924. - С. 14-22.

24. Rosenthal G. Ber. Deutsch. Keram. Ges., 1962, № 5.

25. Брилинг Р.Е. Исследование морозостойкости строительных материалов в наружных ограждениях // Исследования по строительной физике: Сб. статей. -М-Л.: Стройиздат, 1951. Вып. 4.

26. Bigg Е.К. The supercooling of water. The Proceedings of Physical Society. В 66, № 8, 1953 (690).

27. Mossop S.C. The freezing of Supercooling Water. The Proceedings of Physical Society. В 68, № 2, 1953 (193-208).

28. Sorbi H.C. On the freezing point of water in capillary tubes. Philosophical Magazine and Journal of Science, № 4, ser. 18, 1859 (105-108).

29. Mousson A. Einige Tatsachen betreffend das Schmelzen und Getrieren des Wassers. Annalen der Physik und Chemie, 105, Nr. 10, 1858 (161-174).

30. Цытович H.A. Изв. АН СССР, серия «Геология». 1947. - № 3.

31. Савицкий А.Н. Замерзание и плавление воды в стеклянных капиллярах // Коллоидный журнал, 30, № 1, 1968. С. 119-123.

32. Carte А.Е. The freezing of Water Droplets. The Proceedings of Physical Society. В 69, № 10, 1956 (1028-1037).

33. Контс П.Р. Исследование морозостойкости автоклавных сланцезольных бетонов в зависимости от пористой структуры: дис. . канд. техн. наук. Таллин: НИИ строительства ЭССР, 1980. - 171 с.

34. Мощанский H.A. Морозостойкость бетонов // Труды НИИЖБа. -Вып. 12, 1959.

35. Ахвердов И.Н., Дзарбиева Л.Б. ДАН БССР. XI. - 1967. - № 7.

36. Будников П.П., Блох Г.С. Косвенная оценка морозостойкости строительных материалов // Строительные материалы. 1956. - № 3.

37. Alviset L., Liger, La Terre Cuite. 1957. - № 43.

38. HiendlH., Ziegelindustrie.-1958.-№6.

39. Winhler M.G. Frost Resistance of Roofing Tiles // Berichte der Deutschen Keramischen Gesellschaft. 1959. - V. 36 - № 10, S. 327-333.

40. Har kort, H. Size. Distribution and Shape Frost // Sprechsaal für Keramik, Clas, Email. 1960. - 63. -№ 10, S. 285-294.

41. Гальперина M.K., Ерохина JI.В. К вопросу о структуре пористости керамических изделий. Исследования по технологии производства и расширению ассортимента керамических изделий // Труды института НИИстройкерамика. М, 1981. - С. 58-67.

42. Порхаев А.П. «Коллоидный журнал». 1949. - Т. XI. - Вып. 5.

43. Гурьев Ф.В. Морозостойкость строительного кирпича и пути ее повышения: дис. . канд. техн. наук. Свердловск, 1955. - 190 с.

44. Садунас A.C., Шяучулис P.A. Новая методика определения морозостойкости грубокерамического черепка. Критерииморозостойкости. Морозостойкость как функция капиллярного подсоса // Сб. трудов ВНИИтеплоизоляция. Вильнюс, 1970. -Вып. №4.-С. 196-213.

45. Садунас A.C., Шяучюлис P.A. Морозостойкость стеновых керамических изделий и скоростные методы ее определения // Обзор, инф. ВНИИЭСМ, 1979. 56 с.

46. Everett Н. Termodynamics of frost Damage to Poroces Solids // Trans. Farad. Soc. 1961. - 57, P. 1541-1551.

47. Блох Г.С. Миграция влаги при замораживании и морозостойкость кирпича полусухого прессования // Труды совещания по морозостойкости керамических изделий. Рига, 1967. - С. 28-60.

48. Блох Г.С. Морозостойкость керамического черепка полусухого прессования: дис. канд. техн. наук, 1951.

49. Swyter Н. Die Fuechtigkeitsbewegung und ihre Bedeutung fur Baustoffe. "Betonstein Zeitung". 1962. - № 12. - P. 571-575.

50. Баженова А.П., Бакулин Я.Г. Материалы по лабораторным иссле-flOBámMM мерзлых грунтов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - Вып. 3.

51. Адамова Ю.С. К вопросу о морозостойкости строительного кирпича // Сб. трудов НИИстройкерамики. М.: Промстройиздат, 1949- Вып. I.

52. Палагинс П.С. Некоторые мероприятия по повышению морозостойкости кирпича. — М.: Промстройиздат, 1954.

53. Палагин Г.С. Морозостойкость керамических строительных материалов. -М.: Промстройиздат, 1957.

54. Горчаков Г.И., Алимов JI.A. Зависимость морозостойкости бетонов от их структуры и температурных деформаций // Бетон и железобетон. -1972.-№Ю.-С. 7-9.

55. Горчаков Г.И. Некоторые вопросы физической теории морозостойкости бетона // Научн. докл. высшей школы (стр-во), Сб. 2. М.: Изд-во Советской науки, 1958. С. 173-180.

56. Горчаков Г.И. Давление воды, замерзающей в капиллярах цементного камня // Труды НИИЖБ «Морозостойкость бетонов», -М, 1959.-Вып. 12.-С. 19-25.

57. Шестоперов С.В. Долговечность бетона. М.: Автотрансиздат, 1960.

58. Власов О.Е., Еремеев Г.Г. Методы оценки долговечности ограждающих конструкций // Пособие по проектированию ограждающих конструкций зданий. М.: Стройиздат, 1967. - С. 337-352.

59. Пинскер В.А., Соловей Ж.Б. Морозостойкость стен жилых домов в условиях Крайнего Севера (Обзор) // ЦНТИ по гражд. стр-ву и архитектуре. М, 1976. - 39 с.

60. Powers Т.С. A Working Hypothesis for Further Studies of Frost Resistance of Concrete // J. of American Concrete Institute. 1945. - 41. - № 11.

61. Watson A. Laboratory test and the durability of bricks. The mechanism of frost action in bricks // Trans. Brit. Ceram. Soc. -1964. № 63 - Nr. 11.-P. 306-308.

62. Будников П.П., Блох Г.С. Косвенная оценка морозостойкости строительных материалов // Строительные материалы. 1956. - № 3. - С. 32-34.

63. Litvan G.S. Pore structure and frost susceptibility of building materials. Proc. Intern. Symp. RILEM/ZUPAC, Praque, 1973, Prelm. Report., Part. 2, 1973.

64. Садунас A.C., Шяучюлис P.A. Особенности определения количества вытесненного льда // Сб. трудов ВНИИтеплоизоляция, Вильнюс, 1970. -Вып. 4.-С. 214-225.

65. Садунас А.С., Шяучюлис Р.А. Структурная характеристика керамического черепка // Сб. трудов ВНИИтеплоизоляция, Вильнюс, 1971.-Вып. 5.-С. 99-114.

66. Садунас А.С., Мачюлайтис Р.В. Прогнозирование эксплуатационной морозостойкости керамических стеновых материалов: обз. инф. // Сб. трудов ВНИИЭСМ. М., 1989. Вып. 1. - 57 с.

67. Каминскас Э.Л. Исследования экспресс-методов определения морозостойкости пористо-капиллярного керамического тела пластического формования: дис. . канд. техн. наук. Вильнюс, 1974.

68. Collins A.B. The Destruction of Concrete by Frost // J. of Institute of Civil Engineering. 1944. - 21, № 1.

69. Taber S. The Mechanics of Frost Heaving // J. of Geology. 1930. - 38, №4.

70. Солнцев C.C., Морозов E.M. Разрушение стекла. M.: Машиностроение, 1978.-С. 3-10.

71. Разрушение / под. ред. Г. Либовица. М.: Мир, 1976. - Т.7. - Ч. 1.

72. Беркман A.C., Мельникова И.Г. Морозостойкость красного строительного кирпича (Инф. сообщ.). Л.: РОСНИИМС., 1956 48 с.

73. Буре Д.А. Морозостойкость стеновых керамических материалов в условиях, близких к эсплуатационным: автореф. дис. . канд. техн. наук. Л.: ЛИИЖТ, 1986. - 23 с.

74. Никитина О.И., Никитин В.И., Кузьмин И.Д. Влияние состава1. I 1, ,формовочной смеси и режимов тепловой обработки на структуру и долговечность стеновой керамики // Строительные материалы. 1974.- № 4. С. 15-16.

75. Роговой М.И., Никитина О.И. Влияние технологических факторов на морозостойкость стеновой керамики // Строительство и архитектура.- 1982. -№ 9. С. 18-20.

76. Роговой М.И. Технология искусственных пористых заполнителей и керамики. М.: Стройиздат, 1974. - 315 с.

77. Кондратенко В.А. Керамические стеновые материалы: оптимизация их физико-технических свойств и технологических параметров производства. -М.: Композит, 2005. 508 с.

78. Сайбулатов С.Ж. Производство керамического кирпича. М.: Стройиздат, 1989.

79. Алексеев Г.Б. К вопросу о морозоустойчивости кирпича // Сб. трудов РОСНИИМС. 1956. - № 12. - С. 57-64.

80. Будников П.П., Альперович И.А. О некоторых свойствах вакууми-рованных глин // ЖПХ. 1982. - № 3.

81. Комская М.С. Изучения движения глинистой массы в мундштуках ленточных прессов методом моделирования. Киев: Госстройиздат, 1959.

82. Ничипоренко С.П. Физико-химическая механика дисперсных структур в технологии строительной керамики. Киев: Наукова думка, 1968.

83. Исследование в области физико-химической механики дисперсий глинистых минералов / Ф.Д. Овчаренко и др.. Киев: Наукова думка, 1965.

84. Полозов А.Н., Минеев В.П. Машины и оборудование для производства керамических и силикатных изделий. Отраслевой каталог. М., 1990.1

85. Кирпичеделательное оборудование на Ленинградской выставке «Стеклокерамика 70» / М.И. Роговой и др. // Строительные материалы. -1970. -№ 12.

86. Роговой М.И. Керамические изделия для индустриального строительства // Строительные материалы. 1961. - № 2.

87. Скоростной обжиг кирпича миф или реальность? / И.Ф. Шлегель и др. // Строительные материалы. - 2004. - № 4.

88. Куль А.С., Мелешко В.Ю. Повышение морозостойкости лицевого кирпича на ОАО «Керамика» // Строительные материалы. — 2003. -№ п.-с. 24-26.

89. Зотов С.Н., Егерев В.М., Романова Г.П. Морозостойкость фасадных керамических плиток и пути ее повышения. Обзорная информация // ВНИИЭСМ. 1989. - Вып. № 3.- 54 с.

90. Лундина М.Г., Беренштейн П.И., Блох Г.С. Производство кирпича методом полусухого прессования. М.: Госстройиздат, 1958. - 164 с.

91. Грисик Б.М. Технологические указания по производству строительного кирпича методом полусухого прессования // БТИ МПСМ РСФСР, 1948.

92. Дроздов Н.Е. Установление основных параметров прессования глиняного порошка и анализ прессующих механизмов прессов полусухого прессования: автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: Строительный институт Моссовета, 1953.

93. Попильский Р.Я., Пивинский Ю.Е. Прессование порошковых керамических масс. М.: Металлургия, 1983. - 176 с.

94. Гальперина М.К., Ерохина JI.B. Кинетика изменения структуры пористости в процессе обжига глин различного минералогического состава // Совершенствование технологии в производстве строительной керамики // Труды НИИстройкерамики. М, 1981. - С. 3-18.

95. Тейгар А., Крейс У., Рыук Ю. О морозостойкости лицевого керамического кирпича // 9. Internationale Baustoff- und Silikat tatung. - Weimar. - 1985. - B. 3. - S. 73-77.

96. Садунас A.C. Восстановительно-окислительный обжиг строительной керамики и его значение: дис. . д-ра техн. наук. Вильнюс, 1971.

97. Горяйнов К.Э., Садунас A.C. Особенности восстановительно-окислительного обжига глинистого сырья в зависимости от минералогического и химического составов // ВЗИСИ, ВНИИтеплоизоляция: тез. докладов. Вильнюс, 1974. - С. 7-9.

98. Принципы восстановительно-окислительного обжига строительной керамики из глин с железистыми соединениями / A.B. Волженский и др. // МИСИ, ВНИИтеплоизоляция: тез. докладов. Вильнюс, 1974. -С. 11-14.

99. Мчедлов-Петросян О.П., Софронов B.C., Газообразная фаза как фактор направленного формирования структуры и свойствстроительных материалов // Харьковский ИИЖТ: тез. докладов. -Вильнюс, 1974.-С. 10

100. Нехорошее A.B. О влиянии состава газовой фазы на спекание глин // МНИ землеустройства: тез. докладов. Вильнюс, 1974. - С. 62 - 66.

101. Блох JI.C., Садунас A.C. Восстановительно-окислительный потенциал газовой среды при обжиге стеновой керамики // Строительные материалы. 1985. - № 4. - С. 28-29.

102. Кара-Сал Б.К. Повышение качества керамических изделий из низкосортных глин путем изменения параметров среды обжига // Строительные материалы. 2004. - № 2. - С. 29-31.

103. ЮЗ.Кара-Сал Б.К. Улучшение эксплуатационных характеристик керамических изделий путем изменения параметров среды обжига // Строительные материалы. 2007. - № 2. - С. 60-62.

104. Brook R.I. Принципы производства керамики с улучшенными химическими характеристиками // British Ceramic Society. 1982. -№ 32.1.. , »

105. Августиник А.И. Керамика. JL: Стройиздат, 1975. - 592 с.

106. A.c. 1203071 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Керамическая масса / Резник АЛ., Свинко Л.П., Комогаева Л.В. № 3779726/29-33. - Приоритет 1984.

107. A.c. 1071601 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Шихта для изготовления керамических плиток со скоростным режимом обжига / Павлов В.Ф., Егерев В.М., Кареев Ю.П. № 3454483/29-33. - Приоритет 1982.

108. A.c. 637382 СССР , МКИ С 04 В 33/16. Керамическая масса / Павлов В.Ф., Гальперина М.К., Каркова К.С. № 2311272/29-33. - Приоритет 1976.

109. A.c. 1102788 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Керамическая масса / Нестерков А.И., Скоровская, Л.А., Руденко Т.С. № 3491004/29-33. -Приоритет 1982.

110. A.c. 1188142 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Сырьевая смесь для изготовления стеновых керамических изделий / Жукова Э.М., Рыжкова В.Н., Варламов В.П. и др. № 3688560/29-30. - Приоритет 1984.

111. A.c. 808480 СССР, МКИ С 04 В 35/14. Керамическая масса / Ремязникова В.И., Шептицкий С.П., Герасимов B.C. и др. № 2765424/29-33.-Приоритет 1979.

112. A.c. 1073218 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Керамическая масса для изготовления стеновых изделий / Овчинникова З.С., Жукова Э.М., Колосова М.И. и др. № 3449822/29-33. - Приоритет 1982.

113. Ефимов А.И. Использование отходов обогащения железных руд в производстве кирпича // Экспресс-информация. М.: ВНИИЭСМ, 1986.-Вып. №4.-С. 2-3.

114. A.c. 872506 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Керамическая масса / Федорова Т.П., Герасимов В.И., Иванова Л.И. Бюл изобр. № 38. - 1981.

115. Патент № 2433979 Керамическая масса / Приоритет от 15.03.2010.

116. A.c. 1076419 СССР, МКИ С 04 В 33/00. Керамическая масса / Глазачева М.В., Харитонов Ф.Я., Медведовский Е.Я. и др. -Приоритет 1982.

117. Патент № 2326850 Керамическая масса / Приоритет от 13.07.2006.

118. Патент № 2310626 Керамическая масса / Приоритет от 11.07.2005.

119. Хигерович М.И., Байер В.Е. Производство глиняного кирпича. М.: Стройиздат, 1984. - 96 с.

120. Книгина Г.И. Улучшение технологических свойств сибирских суглинков. Новосибирск: Зап.-Сиб. кн. изд-во, 1966. - 75 с.

121. Патент 4542058, США, МКИ В 32 В 3/10. Free fl-than stable stoneware tile and process for production thered / Mitce, Ueno-Shi. Приоритет 1983.

122. Петров JI.К., Шубин М.И. Сб. науч. работ НИИ строит, матер. УПСМ CHX БССР, 1959. Вып. VIII.125.3аболотникова JI.M. Сб. трудов НИИ строит, матер. Белоруссии, 1954.-Вып. III.

123. Шапиро Д.Г., Беренштейн П.И. Применение выгорающих добавок при производстве кирпича методом полусухого прессования. М.: Промстройиздат, 1952.

124. Лундина М.Г. Добавки в шихту при производстве керамических стеновых материалов // Сб. трудов ВНИИЭСМ. М., 1974.

125. Михайлов В.И. Технология производства керамических изделий наоснове отходов промышленности. Киев: Будивельник, 1983.1 i » ' *

126. Алехин Ю.А., Люсов А.Н. Экономическая эффективностьиспользования вторичных ресурсов в производстве строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988. - 342 с.

127. Данилович И.Ю., Сканави М.А. Использование топливных шлаков и зол для производства строительных материалов. М.: Высшая школа, 1988.

128. Элинзон М.П., Васильков С.Г. Топливосодержащие отходы в промышленности строительных материалов. М.: Стройиздат, 1980. -221 с.

129. Патент 180564 ВНР, МКИ С 04В 33/20, Eljárás másas és xágyalió, külsotéri burkolólapok eloálitására, valamint burkolólap. Приоритет 1985.

130. Fink W. Nachahmung der Scherbenguellung von Steingut im Autoklaven // Silikattechnik. 1969. - № 8. - S. 257-261.

131. Бек М.В., Пона М.Г., Хомяк А.Б. Взаимосвязь регидратации и морозостойкости плиток скоростного обжига // Стекло и керамика. -1984. -№ 11.-С. 15-16.

132. Продление срока службы стеновой керамики / Л.Г. Шпынева и др. // Стекло и керамика. 1984. - № 8. - С. 20-21.

133. Рак 3. Влажностное расширение керамических материалов // Szklo Ceramica. 1978. - № 6. - С. 164-169.

134. Павлов В.Ф., Веричев E.H. Пути уменьшения влажностного расширения керамических плиток // Пром-ть строит, материалов. Сер. 5. Керам. пром-ть / ВНИИЭСМ. М. - 1981. - Вып. № 5. - С. 3.

135. Балкевич В.Л., Когос А.Ф., Перес Ф.С. Аргиллитоволластонитовые массы в плиточном производстве // Стекло и керамика. 1985. — № 8. -С. 19-21.

136. Минаева Т.В., Мороз Б.И., Каганова И.В. Исследование зависимости влажностного расширения фаянсовых масс от их минерального состава // Пром-ть строит, материалов. Сер. 5. Керам. пром-ть. М.: ВНИИЭСМ, 1985. Вып. № 4. - С. 10-13.

137. Schmidt Н. Zur Feuchtedehung von Baukeramischen Erzeugnissen // Keramische Zeitschrift. 1981. - № 1. - S. 21-25.

138. Коркин В.И., Солнышкина Т.Н., Мамчур Н.И. Природный диопсидовый продукт перспективное керамическое сырье // Стекло и керамика. - 1984. - № 3. - С. 24-26.

139. Егерев В.М., Зотов С.Н. Изменение линейных размеров плиток с различной пористой структурой при испытаниях на морозостойкость

140. Новые методы обработки сырья и глазури для керамических изделий: сб. трудов. М.: НИИстройкерамика, 1985. Вып. № 56. -С. 27-33.

141. Schmidt Н. Zur Feuchtedehung von Baukeramischen Erzeugnissen //

142. Keramische Zeitschrift. 1981. - № 1. - S. 21-25. Нб.Егерев B.M., Зотов C.H. Взаимосвязь дилатометрических характеристик и степени водонасыщения керамического черепка при замораживании // Тр. ин-та НИИстройкерамика. - М., 1986. - Вып. 58. -С. 30-36.

143. Горшков B.C. Термография строительных материалов. М.: Строй-издат, 1968.-240 с.

144. Кингери У.Д. Введение в керамику; пер. с англ. М.: Стройиздат, 1964.-534 с.

145. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Знание, 1969. - 369 с. 150.Эйтель В. Физическая химия силикатов. - М.: Изд-во иностр. лит-ры,1962.- 1055 с.

146. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат, 1986. - 408 с.

147. Миркин М.И. Рентгеноструктурный анализ. Получение и измерение рентгенограмм: справочное руководство. М.: Наука, 1976. - 863 с.

148. Фекличев В.Г. Диагностические спектры минералов. М.: Недра, 1977.-228 с.

149. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Геолиздат, 1957. - 867 с.

150. Вознесенский В.А., Ляшенко Т.В., Огарков Б.Л. Численные методы решения строительно-технологических задач на ЭВМ. Киев: Высшая школа, 1989. - 328 с.

151. Вознесенский В.А. Статистические методы планирования эксперимента в технико-экономических исследованиях. — М.: Финансы и статистика, 1981. 263 с.

152. Гайдадин А.Н., Ефремова С.А. Использование метода композиционного планирования эксперимента для описания технологических процессов: методические указания. Волгоград: ВолгГТУ, 2008. - 16 с.

153. Садунас A.C., Норкуте C.B., Вазгите И.Р. Изучение особенностей образования керамического тела карбонатных гидрослюдистых глин при обжиге их в разных газовых средах // Сб. трудов ВНИИ-теплоизоляция. Вильнюс, 1972. Вып. 6 — С. 59-60.

154. Горчаков Г.И., Лифанов И.И., Терехин Л.Н. Коэффициенты температурного расширения и температурные деформациии I . Iстроительных материалов. -М.: Стандартиз, 1968. 167 с.

155. Хигерович М.И., Меркин А.П. Физико-механические и физические методы исследования стройматериалов. М.: Изд-во «Высшая школа», 1968. - 192 с.

156. Горчаков Г.И., Капкин М.М., Скрамтаев Б.Г. Повышение морозостойкости бетона. М.: Стройиздат, 1965.

157. Гиоргадзе H.H., Горчаков Г.И. Дилатометрические исследования компонентов легкого бетона // Строительные материалы. — 1983. -№ 11.-С. 27-28.

158. Кондратенко В. А., Пешков В.Н., Следнев Д.В. Современная технология и оборудование для производства керамического кирпича полусухого прессования // Строительные материалы. 2003. - № 2. -С. 18-19.

159. Установка «Каскад» для кирпичной промышленности / И.Ф. Шлегель и др. // Строительные материалы. 2005. - № 2. - С. 20-20.

160. Кондратенко В.А., Пешков В.Н., Следнев Д.В. Проблемы кирпичного производства и способы их решения // Строительные материалы. -2002. -№3.- С. 43-45.

161. Гуров Н.Г. Заводы керамических стеновых материалов III поколения как современная база жилищного строительства в Российской провинции // Строительные материалы. 2001. - № 4. - С. 6-8.

162. Методические рекомендации по оценке эффективности инвестиционных проектов: Вторая редакция / М-во экономики РФ, М-во финансов РФ, Госстрой РФ. М.: Экономика, 2000.

163. СП 11-101-95 Порядок разработки, согласования, утверждения и состав обоснований инвестиций в строительство предприятий, зданий и сооружений / Минстрой России. М., 1995.

164. Практическое пособие по обоснованию инвестиций в строительство предприятий, зданий и сооружений (Пособие к СП 11-101-95) /I1. Минстрой России.

165. СНиП 11-01-95 Инструкция о порядке разработки, согласования, утверждения и составе проектной документации на строительство предприятий, зданий и сооружений / Минстрой России. М., 1995.

166. Справочник по производству строительной керамики. Том III. Стеновая и кровельная керамика / под ред. М.М. Наумова и К.А. Нох-ратяна. М.: Стройиздат, 1962. - 700 с.

167. Смирнов А.Д., Антипов K.M., Справочная книжка энергетика. М.: Энергоатомиздат, 1987. - 568 с.