автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.05, диссертация на тему:Взаимодействие аминопиразолинов с диазотирующими агентами

ВВВДЕШЕ.

ГЛАВА I. Ионы диазония. Методы генерирования. Строение и свойства (обзор литературы)

1.1. Методы генерирования ионов диазония.

1.1.1. Взаимодействие первичных аминов с диазотирувдими агентами.

1.1.2. Другие способы генерирования ионов диазония.

1.2. Строение и свойства ионов диазония.

1.2.1. Ионы алкандиазония.

1.2.2. Ионы олефиндиазония.

1.2.3. Ароматические ионы диазония.

ГЛАВА 2. Обсуждение результатов

2.1. Получение солей пиразолдиазония

2.2. Синтез и свойства солей пиразолиндиазо

2.2.1. Получение солей пиразолиндиазония.

2.2.2. Электронное строение и Ж спектры солей пиразолиндиазония.

2.2.3. Химические свойства солей пиразолиндиазония

2.3. Катионные красители пиразолового ряда

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез аминопиразолинов и аминопиразо

3.2. Синтез азосоединений пиразолового ряда

3.3. Синтез солей пиразол- и пиразолиндиазония

3.4. Синтез азосоединений пиразолинового ряда. Взаимодействие З-арилазо-1-ацилпиразолинов с гидроксид-анионом.

3.5. Взаимодействие солей пиразолиндиазония с нуклеофилами. Аминонитрильное расщепление солей пиразолиндиазония

3.6. Синтез катионных красителей пиразолового ряда. вывода. кя

Гетероциклические ароматические амины используются в качестве диазосоставляющих в синтезе азокрасителей различных классов технической классификации; кроме того путь через соответствующие соли диазония является удобным препаративным методом получения различных производных гетероциклических систем. Однако в ряде случаев ароматические гетероциклические амины являются труднодоступными соединениями, тогда как соответствующие частично или полностью гидрированные гетероциклические амины легко доступны. Так, например, аминопиразолы являются сравнительно труднодоступными соединениями, в то время как их дигидропроизводные - аминопиразолины могут быть легко и с хорошим выходом получены из доступных продуктов промышленности органического синтеза. Поэтому весьма актуальным было разработать способ получения солей пиразолдиазония исходя из неароматических аминопиразолинов. В последнее время в качестве дегидрирующего агента все чаще используется азотистая кислота и другие доноры катиона нитрозония, об окислительном действии которых известно сравнительно давно. В связи с этим определенный I интерес представляло изучение взаимодействия аминопиразолинов с диазотирукицими агентами. Цель работы состояла в разработке способа получения ценных в колористическом отношении катионных красителей пиразолового ряда исходя из доступных аминопиразолинов.

Основанием для постановки работы являлось сделанное нами наблюо дение, что З-амино-1-фенил-Д -пиразолин удается при действии избытка азотистой кислоты превратить в соль 1-фенил-З-пиразолдиазо-ния. Для объяснения полученного результата и выяснения возможностей найденного превращения в исследования был вовлечен широкий круг аминопиразолинов. При этом оказалось, что в ряде случаев происходит диазотирование аминопиразолинов без ароматизации гетероциклического ядра, и образуются стабильные неароматические соли о д -пиразолин-3-диазония, сравнимые по реакционной способности с ароматическими солями диазония. Поскольку полученные соли пиразо-линдиазония являются новым, ранее не известным классом неароматических солей диазония, представлялось целесообразным определить структурные особенности, ответственные за стабильность этих соединений и изучить их реакционную способность, что и составило значительную часть работы. Это также побудило нас предпослать диссертации обзор литературы по неароматическим солям диазония, методам их получения и свойствам в сравнении с ароматическими солями диазония.

Основные положения работы опубликованы в статьях

1-5] авторских свидетельствах и тезисах Ш Всесоюзного симпозиума по органическому синтезу PL

выводы о

1. Взаимодействие с диазотирующими агентами З-амино-1-арил-л -пиразолинов, не содержащих в арильном кольце сильных электроноак-цепторных заместителей, приводит к солям 1-арилпиразол-З-диазония. Первой стадией превращения является одноэлектронное окисление 3-амино-1-арилпиразолинов в катион-радикал. Найдены условия, обеспечивающие получение солей I-арилпиразол-З-диазония с высоким выходом при обработке З-амино-1-арилпиразолов нитритом натрия в концентрированной соляной кислоте.

2. При взаимодействии с диазотирующими агентами З-амино-1-бен-2 зил-а -пиразолина наряду с солью I-бензилпиразол-З-диазония образуется в качестве основного продукта соль пиразол-3(5)-диазония в результате отщепления бензильного остатка в виде бензальдегида.

3. Взаимодействие 3-амино-1-(2,4-динитро$енил)- и З-амино-12 ацил-А -пиразолинов с диазотирующими агентами приводит к 1-заме-щенным солям пиразолин-3-диазония, являющихся первым примером неароматических солей диазония, сравнимых по стабильности и реакционной способности с ароматическими. Соль 1-фенил-пиразолйн-З-диазо-ния, обладающая аналогичными свойствами, синтезирована обходным путем.

4. Различие взаимодействия 3-аминопиразолинов с диазотирующими агентами в зависимости от природы заместителя в положении I обусловлено возрастанием окислительно-восстановительного потенциала с увеличением электроноакцепторноети заместителя, препятствующим окислению в катион-радикал.

5. Положение полосы валентных колебаний диазониевой группы в ИК-спектрах солей пиразолин-3-диазония, выделенных в кристалличест ком состоянии, изменяется в широком интервале от 2125 см для I-фенил-до 2265 см~^ для 1-фенилсульфонилзамещенного, что указывает на сильное электронное взаимодействие между диазониевой группой и неподе ленной парой электронов атома N-i .

6. Соли пиразолиндиазония подобно ароматическим солям диазония легко вступают в реакцию азосочетания с аминами в кислой среде и с фенолами в щелочной среде. Высокая активность катионов пиразолиндиазония как N-электрофилов, возрастающая с увеличением электроотрицательности заместителя в положении I, проявляется в способности к азосочетанию с анизолом.

7. Катионы пиразолиндиазония обнаруживают высокую С-электрофиль-ность, вступая в реакции нуклеофильного замещения диазониевой группы при атаке хлорид- или тиоцианат-аниона в мягких условиях в отсутствие катализатора.

8. Обнаружен новый случай аминонитрильного расщепления пиразолинового цикла при действии на соли пиразолиндиазония доноров электронов. С привлечением электрохимических методов показано, что частицей, ответственной за аминонитрильное расщепление, явлется радикал пиразолина.

9. На основе найденного способа получения солей 1-арилпиразол-3-диазония непосредственно из З-амино-1-арилпиразолннов синтезированы диазагемицианиновые красители для полиакрилонитрильного волокна. Три из них рекомендованы для разработки технологии и проведения производственных испытаний.

1. Горелик М.В., Титова СЛ., Рыбинов В.И. - Стабильные соли 1. ацил-3-пиразолиндиазония. - Ж.орган.химии, 1979, т. 15, вып. 7, с. 1563-1565.

2. Горелик М.В., Титова С.П., Рыбинов В.И. Взаимодействие 3-ами-нопиразолинов с азотистой кислотой. Стабильные неароматические соли диазония. - Ж.орган.химии, 1980, т. 16, вып. 6, с. 13221327.

3. Горелик М.В., Титова С.П., Рыбинов В.И. Новый случай амино-нитрильного расщепления пиразолинов. - Ж.орган.химии, 1981, т. 17, вып. 5, с. II24-II25.

4. Горелик М.В., Хмельницкая ЕЛО., Титова С.П., Рыбинов В.И., Тро-пынина Л.В. 0 механизме аминонитрильного расщепления солей пи-разолиндиазония. - Ж.общ.химии, 1983, т. 53, вып. 6, с. 13441347.

5. Горелик М.В-., Титова С.П., Рыбинов В.И. Строение и свойства солей пиразолиндиазония. - Ж. орган.химии (в печати).

6. Авт. свид. 8I9I37 (1980), СССР / Горелик М.В., Титова С.П., Рыбинов В.И., Пучкова В.В., Липинская Н.Г. Производные 1-фенил-3-аминопиразола в качестве катионных красителей для полиакрило-нитрильных материалов. - Опубл. в Б.И., 1981, № 13.

7. Авт. свид. 897813 (1981), СССР / Горелик М.В., Титова С.П., Рыбинов В.И., Троянов И.А., Болотникова Н.Ю., Липинская Н.Г. -Способ получения катионных моноазокрасителей пиразолового ряда, Опубл. в Б.И., 1982, В 2.

8. Авт. свид. 914603 (1981), СССР / Горелик М.В., Болотникова Н.Ю., Ломзакова В.И., Рыбинов В.И., Липинская Н.Г. Способ получения- 134 катионных моноазокрасителей пиразолового ряда. Опубл. в Б.И. 1982, № II.

9. Степанов Б.И. .Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977, 488 с.

10. Carbonium Ions / Ed. Olah. G.A., Schleyer P.v.R. New York :1. Wiley, 1970, 583 p.

11. The chemistry of diazonium .and diazogroups / Ed. Patai S. -Chichester etc. : Wiley, 1978, 1069 p.

12. Цоллингер Г. Химия азокрасителей. JI.: ГНТИХЛ, I960, 363 с.

13. Butler R.1T. The diazotization of heterocyclic primary amines. - Chem. Rev., 1975, vol. 75, H 2, p. 241-257.

14. Hegarty A.P. Kinetic and mechanisms of reactions involving diazonium and diazogroups. - In: The chemistry of diazonium and diazo groups. / 3d. Patai S. - Chichester etc.: Wiley, 1978,p. 511-591.

15. Gilman H., Jones R.G. 2,2,2-Trifluoroethylamine and 2,2,2-trifluorodiazoethane. - J. Am. Chem. Soc., 1943, vol. 65, IT 8, p. 1458-1460.- 135

16. Von Pechmann H., Mane к P. Ueber die Einwirkung von schwefli-ger Saure auf Cyankalium und uber Diazomethandisulfonsaure. -Ber., 1895, Bd. 28, S. 2374-2383.

17. Curtius T. Ueber die Einwirkung von salpetriger Saure auf salzsauren Glycocollather. - Ber., 1883, Bd.16, S. 2230-2231.

18. Curtius T. Diazoacetonitril, П2:СН.(Ж. - Ber., 1898, Bd. 31, S. 2489-2492.

19. Wolff L. Ueber Substitutionsproducte der Tetronsaure. -Lieb. Ann., 1900, Bd. 312, S. 119-132.

20. Stetter H., Kiehs K. Thermolyse des 2-Diazo-dihydroresorcins. - Chem. Ber., 1965, Bd. 98, N 4, S. 1181-1187,

21. Eistert В., Elias H., Kosch E., Wollheim R. Synthese und ei-nige Umsetzungen des 2-Hydroxy-dimedons. - Chem. Ber., 1959, Bd.92, N 1, S. 130-141.

22. Webster O.W. Diazotetracyanocyclopentadiene. - J. Am. Chem. Soc., 1966, vol. 88, N 17, p. 4055-4060.

23. ITeilson D.G., Roger R., Heatlie J.W.M., Newlanda L.R. The chemistry of amidrazones. - Chem. Rev., 1970, vol. 70, H 1, p. 151-170.

24. Chattaway P.D., Parkes G.D. Substituted dihydropentazines -a new series of cyclic nitrogen compounds. - J. Chem. Soc., 1926, p. 113-117.

25. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973, 1055 с.

26. Noelting Е. Ueber Bildung von Indazolen aus nitrirten ortho-methylirten Aminen. - Ber., 1904, Bd. 37, S. 2556-2597.

27. Stoermer R., Gaus 0. Zur Kenntnis der Cynnolin-Synthesen. 4-Anisyl-cinnolin. -Ber., 1912, Bd.45, S. 3104-3113.- 136

28. Darmschroder R.E., Peterson W.D. 1,2,3-Benzotriazole. - Org. Synth., 1940, vol. 20, p. 16-18.31. de Aguiar A. Ueber einige Abkommlinge des ct- und jb-Diamido-naphtalins. - Ber., 1874, Bd. 7, S. 306-319.

29. Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weil). 4. Aufl., Bd. 10/3. Stuttgart: George Thime Verlag, 1965.

30. Witt 0.БГ. Reductionsproducte aus Azofarbstoffen der Naphta-linreihe. - Ber., 1888, Bd. 21, S. 3468-3489.

31. Matrka M., llavratil P. Uber die Reaction von N,N-Dimethyl-benzidin mit salpetriger Saure. - Coll. Czech. Chem. Commun., 1963, vol. 28, N 4, p. 1073-Ю75.

32. Кошечко В.Г., Иноземцев A.H., Походенко В.Д. Образование катион-радикалов в реакциях третичных аминов и некоторых гетероциклических соединений с электрофильными реагентами. - Ж.орган, химии, 1981, т. 17, вып. 12, с. 2608-2611.

33. Muller Е., Haiss Н. Uber Diazoverbindungen, XVIII. Synthese aromatischer n- und iso-Diazotate iiber primare Hitrosamine.- Chem. Ber., 1963, Bd.96, H 2, S. 570-583.

34. Gehlen H., Dost J. Uber Mitrosoamine von 3-Amino-1,2,4-tria-zolen. - Lieb. Ann., 1963, Bd. 655, S. 144-149.

35. Stoll£ R. liber Tetrazolabkommlinge. - J. pr. Chem., 1932, Bd. 134, S. 282-309; Tobin J.C., Butler RЛТ. Scott F.L. - A- 137 novel series ITitrosoamino-tetrazoles. Chem. Commun., 1970, If 2, p. 112-113.

36. Stolle R., Fehrenbach K. liber Amino-Abkommlinge von Thio-und Furodiazolen-1,3,4. - J. pr. Chem., 1929, Bd. 122, S. 289318.

37. Goerdeler J., Roegler M. Beitrage zur Chemie von Diazo-iso-thiazolen. - Chem. Bar., 1970, Bd. 103, IT 1, S. 112-122.

38. Goerdeler J., Deoelaers K. Struktur und chemisches Verhalten der 5-lTitrosamino-1,2,4-thiodiazole; zugleich ein Beitrag zur heterocyclischen Diazochemie. - Chem. Ber., 1958, Bd. 91, IT 5, S. 10-25-1036.

39. Butler R.H., Lambe T.M., Tobin J.C., Scott F.L. Stable heterocyclic primary ITitroso-amines. - J. Chem. Soc. Perkin Trans1. I, 1973, N 13, p. 1357-1361.

40. Goerdeler J., Deselaers K., Ginsberg A. Die Umsetzung von 5-Nitrosamino-thiodiazolen zu Diazoaminothiodiazolen. - Chem. Ber., 1960, Bd.93, N 4, S. 963-974.

41. Saito IT., Kurihara Т., Yasuda S., Akagi M. Yakugaki Zasshi, 1970, 90, 20; C.A., 1970, vol. 72, 90352.

42. Bird C.W., Wong O.K. The fragmentation of 1,2,5-thiodiazole. - Tetrahedron Lett., 1971, IT 24, p. 2143-2144.

43. Parker S.D., Shive W. Substituted 2-picoline3 derived from 6-amino-2-picoline. - J. Am. Chem. Soc., 1947, vol. 69, N 1, p. 63-67.

44. Koenigs E., Greiner H. Uber 4-Pyridyl-pyridinium dichlorid und die Synthese von tf-Derivaten des Pyridine. - Ber., 1931, Bd. 64, S. Ю49-Ю56.

45. Schank К. Preparation of diazonium groups. - In: The chemistry of diazonium and diazogroups / Ed. Patai S. Chichester etc., Wiley, 1978, p. 648-657.

46. Kalatzis E. Reactions of H-heteroaromatic bases v/ith nitrous acid. Part I. Diazotization and nitrosation of dC- und Y-ami-noderivatives of pyridine in dilute acid solution. - J. Chem. Soc., B, 1967, N 4, p. 273-277.

47. Beaty R.D., Musgrave W.K.R. Heterocyclic fluorides from diazonium fluorosilicates. - J. Chem. Soc., 1952, U 3, p. 875878.

48. Горелик M.B., Ломзакова В.И. Синтезы на основе 1-тетралона. Производные 2-нафтонитрила. - Ж.орган.химии, 1978, т. 16, вып. 5, с. I05I-I055.

49. Gabriel S., Leupold Е. Zur Kenntnis einiger Abkommlingen des Bromathyl- und Brompropyl-Amins. - Ber., 1898, Bd. 31, S. 28322839.

50. Bruson H.A., Easter ,J.V/. Action of sulfuric acid upon unsaturated isothiocyanates: Mercaptothiazolines. - J. Am. Chem. Soc., 1937, vol. 59, И 10, p. 2011-2013.2

51. King L.C., Stern E.W. The reaction of 2-amino- Д -thiazoline and related compounds withnitrous acid. - J. Org. Chem., 1965, vol. 30, IT 9, p. 3222-3223.

52. Grave T.B. Attemps to prepare 1-methyl-2-methoxypiperidine. The hydrogenation of certain pyridine derivatives. - J. Am. Chem. Soc., 1924, vol. 46, N 6, p. 1460-1471.

53. Knorr L., Jodicke P. Ueber die Einwirkung des p- und o-ITitro-benzoylacetessigesters §uf Phenylhydrazin. - Ber., 1885, Bd, 18, S. 2256-2263.- 139

54. Duffin G.F., Kendall J.D. The reaction of diazonium salts2with 1-aryl- Д vpyrazolines. J. Chem. Soc., 1954, N1, p. 408-415.

55. Baigrie B.D., Joslin T. A., Sopher D.W. Electrochemical oxidation of 3-amino-4,5-dihydro-1-phenylpyrazole. - J. Chem. Soc. Perkin Transl. II, 1979, И 1, p. 77-81.

56. G'Ferral R.A.M. The reaction of aliphatic diazocompounds with acids. - Adv. Phys. Org. Chem., 1967, vol. 5, p. 331-399.

57. Mohrig J.R., Keegstra K. Alkyldiazonium cations. I. Direct observation of the 2,2,2-trifluorodiazonium ion. - J. Am. Chem. Soc., 1967, vol. 89, Ж 21, p. 5492-5493.

58. Mohrig J.R., Keegstra K., Maverick A., Roberts R., Wells S. -Bimolecular displacement of nitrogen (S^2) in an alkanediazo-nium ion. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1974, N 19, p. 780-781.

59. Diderich G. The mechanism of the acid-catalysed hydrolysis of 1-aryl-2,2,2-trifluorodiazoethanes. - Helv. chim. acta, 1972, vol. 55, 1 6, p. 2103-2112.

60. McGarrity J.P., Cox D.P. Protonation of diazomethane in superacid media. - J. Am. Chem. Soc., 1983, vol. 105, N 12, p. 3961-3966.

61. Vilarassa J., Melendez E., Elguero J. i)quilibre acido-base dans les diazoazoles. - Tetrahedron Lett., 1974, IT 17, p. 1609-1610.

62. Bethell D., Brown K.G. Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part IX. Kinetics and mechanism of the decomposition of diaryldiazomethanes catalysed by zinc ha-lides. - J. Chem. Soc. Perkin Transl. II, 1972, N 7, p. 895901.

63. Crumpine D.S., Haberkamp T.J., Suther D.J. Catalytic decomposition of diphenyldiazomethane by Lewis acids, cyclopropana-tion reaction of a diphenylcarbenoid species. - J. Org. Chem., 1975, vol. 40, 1 16, p. 2274-2278.

64. Bott K. Stabile aliphatische Diazoniumionen. - Tetrahedron, 1966, vol. 22, N 4, p. 1251-1255.

65. Ried W., Bodenstedt W. Eine Synthese substituierter Furandia-zonium-fluoroborate. - Lieb. Ann., 1963, Bd.667, S. 96-101.

66. Weselsky P. Ueber die Azoverbindungen des Resorcins. - Ber., 1871, Bd. 4, S. 613-619.

67. Tedder J.M., Theaker G. The direct introduction of the diazonium group into aromatic nuclei. Part IV. The preparation of diazonium salts from phenols. - J. Chem. Soc., 1958, N 7, p. 2573-2579.

68. Robson E., Tedder J.M. Nitrosoacetylenes. - Proc. Chem. Soc., 1963, IT 1, p. 13.

69. Patel H.P., Tedder J.M. Heterocyclic diazo-compounds. Part IV. 3-Diazoindoles. - J. Chem. Soc., 1963, IT 9, p. 4593-4595.

70. Patel H.P., Tedder J.M., Webster B. Direct introduction of the diazonium group into pyrazole nucleus. - Chem. Ind., 1961, IT 30, p. 1163.

71. Tedder J.M., Todd K.H. Indolizinediazonium salts. - Chem. Commun., 1967, IT 9, p. 424.

72. Huisgen R. ITitroso-acyl-amine und Diazo-ester. II. Acylwan-derung und acylablosung bei nitroso-acyl-aniliden. - Lieb. Ann., 1951, Bd. 573, IT 3, S. 163-181.

73. Kirmse W., Schutte H. The decomposition of cyclopropyldiazo-nium ions. - J. Am. Chem. Soc., 1967, vol. 89, IT 5, p. 12841285.

74. Newman M.S., Kutner A. New reactions involving alkaline treatment of 3-nitroso-2-oxazolidones. - J. Am. Chem. Soc., 1951, vol. 73, H 9, p. 4199-4204.

75. Moon M.W. The chlorination of aldehyde and ketone phenylhy-drazones. - J. Org. Chem., 1972, vol. 37, N 3, p. 383-385.

76. Bott K. Olefindiazoniumsalze. - Chem. Ber., 1975, Bd^108,1. N 2, S. 402-419.

77. Caglioti L., Grasseli P., Mforlacchi P., Rosini G. Reaction of tosylhydrazine with cC-bromo- and c£.-acetoxycyclohexanone. -Chem. Ind., 1968, If 1, p, 25-26.

78. Dondoni A., Rosini G., Mossa G., Caglioti L. Azo-hydrazo conversion. Kinetics of isomerization of tosylazocyclohexene to cyclohex-2-enon tosylhydrazone. - J. Chem. Soc., В., 1968, IT 9, p. 1404-1407.

79. Turcan J. Action du chlorure et du sulfate acide de nitrosy-le sur les bases de Schiff aromatique. - Bull. soc. chim., 1935, IT 4, p. 627-632.

80. Bachmann G.B., Michalowicz W. nitration studies. X. Reaction of dinitrogen tetroxide with hydrazides and isocyanates.

81. J. Org. Chem., 1958, vol. 23, IT 11, p. 1800-1802.

82. Bott K. Chlorolefin-diazoniximsalze. - Tetrahedron Lett., 1972, IT 24, p. 2227-2228.

83. Bott K. Synthese von Diazoniumsalzen aud Sulfinylimiden und ITitrosyl-Salzen. - Angem. Chem., 1965, Bd. 77, IT 3, S. 132.

84. Общая органическая химия, т. I / под ред. Бартона Д., Оллиса У.Д. М. : Химия, 1981, 736 с.

85. Curtin D.Y., Klandermann В.II., Tavares В.P. Diazotization and coupling of a bridgehead aliphatic amine. - J. Org. Chem., 1962, vol. 27, II 7, p. 2709-2710.

86. Scherer K.V., Lunt R.S. Formation of a bridgehead radical by diazotization of an aliphatic amine. - J. Am. Chem. Soc., 1966, vol. 88, I 12, p. 2859-2860.

87. Ilegitz M. Diazoalkane: Eigenschaften und Synthesen. Stuttgart : Georg Thime, 1977, 339 S.

88. Warren K.D. Kinetics studies of the fluorene series. Part I. The acid-catalysed solvolysis of 9-diazofluorene. - J. Chem. Soc., 1961 N 6, p. 2561-2566.

89. Roberts J.D., Regan C.M. Kinetics and some hydrogen isotope effects of the reaction of diphenyldiazomethane with acetic acid in Ethanol. - J. Am. Chem. Soc., 1952, vol. 74, H 14,1. P. 3695-3696.

90. Engberts J.B.F.IT., Zuidema G., Zwannenburg В., Strating J. -Mechanism of reactions of oC-diazosulfones. Part V. Sub3tituent effects in the acid-catalysed hydrolysis of arensulfonyldiazo-methanes. Rec. trav. chim., 1969, vol. 88, N 6, p. 461-466.

91. Jugelt W., Berseck L. Struktur und Reactivity at aliphati-schen Diazoverbindungen. IV. Mitteilung. Kinetik >ind Mechanis-mus der saurekatalisierten Hydrolyse von Aroyl-Diazoathanen. -Tetrahedron Lett., 1968, H 22, p. 2659-2664.- 144

92. Vincent M.A., Radom L. Prototypes for aliphatic and aromatic diazonium ions. An ab initio study of the methane- and benzen-diazonium ions. - J. Am. Chem. Soc., 1978, vol. 100, N 11, p. 3306-3312.

93. Stoicheff B.P. High resolution Raman spectroscopy of gases. III. Raman Bpectrum of nitrogen. - Canad. J. Phys., 1954, vol. 32, N 10, p. 630-634.

94. Collman J.P., Jamada M. Reactions of metal chelates. 71. The synthesis and reactions of a stable chelate diazonium salt. -J. Org. Chem., 1963, vol. 28, H 11, p. 3017-3021.

95. Bott K. Stabile aliphatische Diazonium-Ionen. - Angew. Chem., 1964, Bd.76, N 24, S. 992.

96. Bott K. Alkendiazoniumsalze, ein neues Kapitel der klassi-schen Organischen Chemie. - Angew. Chem., 1979, Bd.91» N Ю, S. 279-285.

97. Stang P.J., Rappoport Z., Hanack M., Subramanian L.R. Vinyl cations. Hew York etc. : Academic Press, 1979, 513 p.

98. Lathan W.A., Hahre W.J., Pople J.A. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. VI. Geometries and energies of small hydrocarbons. - J. Am. Chem. Soc., 1971, vol. 93, U 4, p. 808-815.

99. Sustmann R., Williams J.E., Dev/ar M.J.S., Allen L.C., Schley-er P.v.R. Molecular orbital calculations on carbonium ions.- 145 1.. The methyl, ethyl, and vinylcations. The series J. Am. Chem. Soc., 1969, vol. 91, H 19, p. 5350-5357.

100. Pfeifer W.D., Bahn C.A., Schleyer P.v.R., Bocher S., Harding C.E., Hummel К., Hanack M., Stang P.J. Behavior of bent vinyl cations generated by solvolysis of cyclic trifluorometha-ne sulfonates. - J. Am. Chem. Soc., 1971, vol. 93, H 6, p. 1513-1516.

101. Szele I., Tencer M., Zollinger H. Reactions of alkendiazoni-um salts. Part 1. 2,2-Diethoxyethendiazonium hexachloroanti-monate: a diazonium, a carbonium or an oxonium salt? - Helv. chim. acta, 1983, vol. 66, IT 6, p. 1691-1703.

102. Трейгер B.M., Багал И.I. Электронное строение ароматических диазосоединений. П. Расчет катиона бензодиазония и его производных в приближении ССП-1ШП. - Ж. орган, химии, 1974, т. 10, вып. 12, с. 2494-2502.

103. Студзинский О.П., Коробицына И.К. 0 строении алифатических диазосоединений и их изомеров. - Усп. хим., 1970, т. 39, вып. 10, с. 1754-1772.

104. Curtin D.Y., Kampenmeier J.А., O'Connor B.R. liitrosation reaction of primary vinylamines. Possible divalent carbon intermediates. - J. Am. Chem. Soc., 1965, vol. 87, II 4, p. 863-873.

105. Clusius K., Hoch M. Reactionen mit N. I. Zum Zersetzungs-mechanismus des Phenylhydrazins. - Helv. chim. acta, 1950, vol. 33, IT 6, p. 2122-2127.

106. Holt P.F., Bullock B.I. A study of diazo-compounds by use of nitrogen isotopes. Part I. The structure of the diazonium ion. - J. Chem. Soc., 1950, N 9, p. 2310-2311.

107. Romming C. The structure of benzene diazonium chloride. -Acta Chem. Scand., 1963, vol. 17, H 5, p. 1444-1454.

108. Трейгер B.M., Багал ИЛ. Расчет катиона фенилдиазония по методу ССП-ППП. - Ж. орган, химии, 1970, т. 6, вып. 12, с. 2535-2538.

109. Ехпег О. In: Correlation analysis in chemistry / Ed. Chapman N.B., Shorter J. - New York - London: Plenum Press, 1978, p. 439.

110. Устынюк Ю.А., Субботин О.А., Бучнева I.M., Груздева В.Н., Като Тзицына JI.A. Спектр. Я.М.Р. С- ^Н} фенилдиазониевих солей и СГ-параметры диазониевой группы. - Докл. АН СССР, 1976, т. 227,-с. I0I-I03.

111. Swain C.G., Sheats '«Т.Е., Harbison K.G. Evidence for phenyl cation as an intermediate in reactions of benzendiazonium salts in solution. - J. Am. Chem. Soc., 1975, vol. 97, N 4, p. 783-790.

112. Klasinc L., Schulte-Frohlinde D. ШЛО calculation of the some substituted phenyldiazonium ions. - Z. phys. Chem. (BRD), 1968, Bd 60, IT 1, S. 1-10.

113. Detar D.F., Kwong S. The mechanism of diazonium salt reactions. III. The kinetics of thermal decomposition of cC- and jS-naphtalendiazonium fluoroborates in aqueous solution. - J. Am. Chem. Soc., 1956, vol. 78, IT 16, p. 3921-3925.

114. Crossley M.L., Kienle R.H., Benbrook C.H. Chemical constitution and reactivity. I. Phenyldiazonium chloride and its mono substituted derivatives. - J. Am. Chem. Soc., 1940, vol. 62, IT 5, p. 1400-1404.

115. Y/instein S., Painberg A.H. Correlation of solvolysis rates. IV. Solvent effects on enthalpy and entropy of activation for solvolysis of t-butyl chloride. - J. Am. Chem. Soc., 1957, vol. 79, IT 20, p. 5937-5950.

116. Swain C.G., Sheats J.E., Goren3tein D.G., Harbison K.G. Aromatic hydrogen isotope effects in reactions of benzendiazonium salts. - J. Am. Chem. Soc., 1975, vol. 97, IT 4, p. 791795.- 148

117. Полынова Т.Н., Бокий Н.Г., Порай-Кошиц Б.А. Строение кристаллов двойных диазониевых солей. I. Структура двойной соли треххлористого железа с хлоридом о-метоксифенил,диазония. -Ж. орган, химии, 1965, т. 6, № 6, с. 878-887.

118. Ramming С. The crystal structure of p-benfcendiazonium sulfonate. - Acta Chem. Scand., 1972, vol. 26, H 2, c. 523-533.

119. Meyer K.H., Irschick A., Schlosser II. iiber die Kupplung der Phende und Phenolather mit Diazoverbindungen. - Ber., 1914, Bd. 47, S. 1741-1755.

120. Schoutissen H.A.J. The preparation of para-phenylene dihy-drazine hydrochloride. - J. Am. Chem. Soc., 1933, vol. 55, N 11, P. 4545-4546.

121. Goerdeler J., Haubrich H. Uber die Kupplungsaktivitat eini-ger heterocyclischer Diazoverbindimgen. - Chem. Ber., 1960, Bd. 93, N 2, S. 397-405.

122. Согомонова P.А., Симонов A.M., Колодяжная C.H., Диваева JI.H. Простейшие арены.в качестве азосоставляющих. - S. орган, ч химии, 1980, т. 16, вып. II, с. 2349-2355.

123. Аринич Л.В. Автореф. дис. Исследование азосоединений пиридинового ряда. М. : 1972 г.

124. Zollinger Н. Zur Kenntnis der Kupplungsreaction. 7. Mitt. Kinetische Messung des Einfluss von Substituenten auf die Reactionsfahigkeit des Benzoldiazonium ions. - Helv. chim. acta, 1953, vol. 36, N 7, p. 730-736.

125. Walther R. Dinitril-phenylhydrazone und deren Umlagerungs-produkte. - J. pr. Chem., 1897, Bd 55, S. 137-144.

126. Грандберг И.И., Табак С.В. Исследование пиразолов. XIUI. Некоторые аминопиразолы. Химия гетероцикл.соедин.,1965,М,с.112л- 149

127. Broser Yi., Bollert U. Reaction von cC-Benzoyl-benzyleyanid mit 1,1-disubstituierten Hydrazinen. - Chem. Ber., 1971, Bd. 104, H 7, S. 2053-2062.

128. Fomum Z.T., Landor P.D., Landor S.R., Mpango G.B. Oxazoli-nes, thiazolines, oxazoles, thiazoles and pyrazoles from allenic and acetylenic nitriles. - Tetrahedron Lett., 1975» IT 13, p. 1101-1104.

129. Haruki , Hirai Y., Imoto 3. Syntheses of some substituted heterocyclic compounds from propargyl cyanide and methylpro-porgyl cyanide. - Bull. Chem. Soc., Japan, 1968, vol. 41, IT 1, p. 267.

130. Dorn H., Ozegowski R. Die Reaction von ct,jb-Dihalogenpropion-nitrilen monosubstituierten Hydrazinen - einfache Synthese1.substituierter 3- bzw. 5-Aminopyrazole.

131. Суминов С.И., Кост А.Н. Реакции производных гидразина. ХХХУШ. О цианэтилировании гидразина и ацилгидразинов. - Ж. общей химии., 1963, т. 33, вып. 7, с. 2208-2213.

132. Amoretti L., Bellotti А. Ricerche nella serie pirazolinica. Nota VI. Sintesi e proprieta di alcune nitrofurfurilidenami-nopirazoline. - Ann. chim., 1966, vol. 56, IT 4, p. 332-338.

133. Авт. свид. II3I20 (1957), СССР / Зарецкий В.И. Способ получения I-фенил-З-аминопиразолина. Опубл. в Б.И., 1958,1. Ь 5.

134. Smid P., Druey J. Pyrazolo-(3,4- d)-pyrimidine. - Helv. chim. acta, 1956, vol. 39, N 3, p. 986-991.

135. Dorn H., Hilgetag G., Zubek A. Ji-Eliminierung von Sulfinat aus mono- und bis-sulfonyliertem 3-Amino- д^-rpyrazolin und3Amino-1-alkyl-Д^-pyrazolin. Chem. Ber., 1965, Bd^98, IT 10, S. 3368-3376.

136. Dorn H., Zubek A. 3(5).>Aminopyrazole. - Org. Synth., coll. vol. 5. Hew York etc.: Wiley, 1973, p. 39-43.

137. Суминов С.И. Синтез N^ -ацильных производных 3-аминопиразо-лина. - Ж. орган, химии, 1968, т.4, вып.10, с. 1864-1865.

138. Alberti С., Tironi С. Sulfanilamidi pirazoliche. Ilota V. Di-metossisulfanilamidopirazoli derivati dell'H(m,p-dimetossife-nil)-pirazolo. - Farmaco. 3d. scient., 1964, vol. 19, И 5,1. P. 459-473.

139. Грандберг И.И., Дин Вей-пы, Щеголева В.И., Кост А.Н. Исследование пиразолов. ХУШ. Дегидрирование 3-окси- и 3-аминопира-золинов серой. - Ж. общ. химии, 1961, т. 31, вьш. 6, с. 1892-1896.

140. Alberti С., Tironi С. Sulfanilamidi pirazoliche. lota VI. 1-(tolil)--sulfanilamidopirazoli derivati dal 3-aminopirazolo, dal 4-aminopirazolo e dal 3-metil-5-aminopirazolo. - Farmaco. Sd. scient., 1964,' vol. 19, II 7, p. 618-637.

141. Пат. заявка 2355834. (1978),Франция/Pieri G.S., Rosati E.S., Battisti R. Procede de preparation de amino-3-arylpyrazo-les-1. - C.A., 1978, vol. 88, N 19, 122670.

142. Prast F. Anodische Oxydation und electrochemische Lumines2zenz von 1,3,5-Triphenylr д ^pyrazolin. J. pr. Chem., 1973, Bd.315, H 3, S. 549-564.

143. Corbon P., Barbey G., Dupre A., Caullet C. Oxydation elec2trochimique d'e la tetraphenyl-1,3,4,5-Д ,-pyrazoline. Bull, soc. chim., 1974, II 5, p. 768-772.

144. Кошечко В.Г., Иноземцев A.H., Походенко В.Д. Влияние природы реагентов и среды на направление превращений катион-радикалов в реакции диариламинов с борфторидом нитрозония. - Ж. орган. химии, 1983, т. 19, вып. 4, с. 751-756.- 151

145. Rifi M.R. The electrochemical oxydation of benzidine. -Tetrahedron Lett., 1969, IT 58, p. 5089-5092.

146. Грагеров И.П., Скрунц JI.K., Геллер Б.A. Кинетика и механизм окисления алифатических аминов. - Усп. химии, 1982, т. 51,вып. I, с. II9-I52.

147. Leoppky R.N., Tomasik V/. Stereoelectronic effects in tertiary amine nitrosation. Uitrosative cleavage vs. aryl ring nitration. - J. Org. Chem., 1983, vol. 48, IT 16, p. 2751-2757.

148. Giffney J.C., Ridd J.H. The nitration of the ШТ-dimethyl-anilinium ion. A new mechanism for catalysis by nitrous acid. - J. Chem. Soc. Perkin Transl. II, 1979, II 5, p. 618-623.

149. Williams D.L.H. Kinetics and mechanism of the Pischer-Hepp rearrangement and denitrosation. Part 10. Reaction of 3-me-thoxy-N-methyl-IT-nitrosoaniline. - J. Chem. Soc. Perkin Transl. II, 1982, IT 7, p. 801-804.

150. Singer G.M. In: IT-Nitroso compounds: analysis, formation, and occurence. / Ed. Walker E.A., Griciute L., Castegnaro M., Borzconyi M. - Lion: IARC, 1980.

151. Schmidt P., Druey J. Uber die Heratellung von 2-Phenyl-3-aminopyrazol als Aminokomponente eines langwirkenden Sulfonamides. - Helv. chim. acta, 1958, vol. 41, N 1, p. 306-309.

152. Пат. 1065850 (1959), ФРГ / Druey J., Schmidt P. -Yerfahren zur Herstellung 2-Aryl-3-aminopyrazolen. C.A., 1961, vol. 55, I 20, 19952.

153. Koenigs W. Einwirkung von salpetriger Saure auf Benzolsul-finsaure. - Ber., 1878, Bd.11, S. 615-619.

154. Reimlinger H., van Overstraeten A., Vieh II.G. Uber das 3(5)-Diazo-pyrazol. - Chem. Ber., 1961, Bd. 94, N 4, S. Ю36-1045.

155. Грандберг И.И., Потапова А.В. Перегруппировка 4-этил-5-про-пилпиразолина в сС-этил- ji-амино- J2>- пропилпропионитрил. - Ж. общ. химии, 1962, т. 32, вып. 2, с. 651-652.

156. Кост А.Н., Голубева Г.А., Терентьев А.П., Грандберг И.И. -Расщепление пиразолинового цикла с разрывом связи азот-азот. Докл. АН СССР, 1962, т. 144, № 2, с. 359-362.

157. Наумов Ю.А., Кост А.Н., Грандберг И.И. 0 факторах, определяющих возможность нитрильной перегруппировки соединений, содержащих группировку . - Вестн. МГУ, сер. хим., 1965, П, с. 46-50.- 153

158. Наумов Ю.А., Грандберг И.И. Перегруппировки, протекающие с разрывом N-N или N - О -связей и образованием нитрильной группы. - Усп. химии, 1966, т. 35, вып. I, с. 21-42.

159. Bard A.J., Gilbert J.С., Goodin R.D. Application of spin trapping to the detection of radical intermediates in electrochemical transformations. - J. Am. Chem. Soc., 1974, vol. 96, N 2, p. 620-621.

160. Фодиман З.й., Левин Э.С., Хмельницкая Е.Ю. Электрохимическое поведение нафтохинондиазидов. - Электрохимия, 1972, т. 8, № 10, с. I437-1446.

161. Троепольская Т.В., Мунин Е.Н., Катаев Ю.П. Электрохимическое восстановление арил- и ацилгидразонов в неводной среде. - Изв. АН СССР. Сер. хим., 1979, № 5, с. 982-989.

162. Gilbert G.A., Rideal E.K. Direct estimation of the electrons involved in polarographic reduction. - Trans. Faraday Soc., 1951, vol. 47, IT 2, p. 396-400.

163. Dorn H., Hilgetag G.', Zubek A. Struktur und Spaltung der Bis-arylsulfonyl-Derivate des 5-Amino-1-phenyl-A^lpyrazolins. - Chem. Ber., 1965, Bd. 93, IT 10, S. 3357-3367.

164. Elguero J., Jacquier R. Recherches dans la serie des azo-les. III. Alkylation et halogenation des pyrazolines-2. -Bull. soc. chim., 1966, N 2, p. 610-617.

165. Кретов A.E., Ровинский M.C., Евчик B.C. Цианэтилирование арилсульфамидов. - Ж. орган, химии, 1965, т. I, вып. 5, с. 950-952.