автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Теоретическое обоснование и разработка рационального способа использования активных красителей при колорировании шерсти

На правах рукописи

ПЫРКОВА МАРИНА ВАСИЛЬЕВНА

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА РАЦИОНАЛЬНОГО СПОСОБА ИСПОЛЬЗОВАНИЯ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ ПРИ КОЛОРИРОВАНИИ ШЕРСТИ

Специальность 05.19.02 -Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва-2003 г.

Работа выполнена на кафедре химической технологии волокнистых материалов Московского государственного текстильного университета им. А.Н. Косыгина.

Научный руководитель: доктор технических наук,

профессор С.Ф: Садова

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор химических наук, профессор В. А. Волков

кандидат технических наук, доцент Н.Н. Баева

ОАО НПК «ЦНИИШерстъ»

Защита состоится «_»_2003 года в_часов на заседании диссертационного совета Д 212.139.02 в Московском государственном текстильном университете им. А.Н. Косыгина по адресу: 119991, г.Москва, ул. Малая Калужская, д. 1. '

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного текстильного университета им. А.Н. Косыгина.

Автореферат разослан «_»_2003 года.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук профессор

'1&5/7

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

В настоящее время особое внимание уделяется повышению качества продукции и улучшению эксплуатационных свойств текстильных изделий го шерстяных материалов. Создаются новые изделия из шерсти, обладающие уникальными свойствами, значительно облегчающими уход за изделиями в процессе эксплуатации. Современные шерстяные материалы (трикотажные изделия, «летняя» шерсть и другие) должны обладать малоусадочностью, не-свойлачиваемостью, высокой устойчивостью окрасок, что обеспечивает возможность очистки этих материалов путем машинной стирки. Указанные свойства достигаются путем использования современных технологий, среди которых низкозатратной, ресурсе- и энергосберегающей является плазмохи-мическая обработка. Необходимость получения окрасок, обладающих высокими колористическими показателями и устойчивых к машинной стирке, показывает целесообразность применения активных красителей для колориро-вания материалов, отвечающих современным требованиям.

Активные красители в настоящее время являются одними из самых перспективных, и их ассортимент быстро расширяется. Появление бифункциональных красителей и специальных красителей для колорирования шерсти открывает возможность получения устойчивых окрасок на шерстяных материалах, что может позволить частично заменить использующиеся в настоящее время хромовые и металлкомплексные красители, применение которых экологически небезопасно ввиду содержания хрома. Колорирование шерстяной ткани по непрерывному плюсовочно-запарному способу может позволить сохранить ценнейшие свойства шерстяного материала.

Работа проводилась в соответствии с госбюджетной тематикой кафедры №00-833-44 «Исследование и разработка процессов отделки шерстяных материалов с целью повышения качества окраски» и пожеланиями ЗАО «Ко-лорос».

Цель и задачи исследования

Целью настоящей работы является научное обоснование и разработка технологии колорирования шерсти, подготовленной с использованием процессов беления пероксидом водорода и обработки низкотемпературной плазмой (НТП), по непрерывному плюсовочно-запарному способу с последующей очисткой сточных вод с помощью полигексаметиленгуанидина (ПГМГ).

Для достижения поставленной цели в данной диссертационной работе решались следующие задачи:

- исследование различных свойств подготовленных шерстяных материалов, а также свойств окрашенных тканей;

- характеристика выпускных форм активных красителей для выявления состава красителей и наличия гидролизованной формы;

- исследование влияния некоторых факторов (рН красильной ванны, природы электролита, температуры плюсовочной ванны, времени запарива-

РОС. НАЦИОНАЛЬНАЯ БИБЛИОТЕКА

с.аст«4ж VW

О»

ния и др.) на степень накрашиваемости отбеленной и плазмообработанной шерстяной ткани;

- проведение сравнительного анализа физико-механических и физико-химических свойств шерсти, окрашенной непрерывным и периодическим способами;

- исследование возможности очистки сточных вод после крашения шерсти активными красителями с помощью ПГМГ как в чистом виде, так и нанесенного на минеральную подложку -клиноптилолит.

Научная новизна

Теоретически обоснована возможность крашения активными красителями шерсти подготовленной с использованием процессов беления и обработки НТП по непрерывному шпосовочно-запарному способу. Предложено использование ПГМГ и содержащих его сорбентов для очистки сточных вод.

В диссертационной работе впервые:

- изучен процесс крашения шерстяной ткани по непрерывному гапосо-вочно-запарному способу и установлено влияние модификации поверхности волокна под действием низкотемпературной плазмы на увеличение сорбции активных красителей;

- установлено повышение сорбционно-диффузионных характеристик активных красителей в процессе крашения шерстяных тканей, подготовленных с использованием -операций беления пероксидом водорода и плазмооб-работки, а также улучшение колористических показателей;

- изучена возможность извлечения активных красителей из концентрированных сточных вод с помощью солей ПГМГ и модифицированных кли-ноптилолитов (цеопагов);

- определена степень извлечения красителей из модельных красильных ванн с использованием ПГМГ и цеопага; показано, что процент извлечения пропорционален содержанию препарата, и степень извлечения красителя может сост авить свыше 90%.

Практическая значимость работы

Предложен способ крашения шерстяных материалов активными красителями по непрерывному плюсовочно-запарному способу. Изучено влияние различных факторов (состава красильных ванн, операций промежуточной сушки и длительности запаривания) на интенсивность окраски образцов и показатель качества окраски. Выявлены преимущества непрерывного способа крашения относительно периодического с позиции сохранения свойств волокна и экономии красителя.

Разработан способ очистки сточных вод крашения шерстяных материалов анионными красителями с использованием солей ПГМГ и модифицированных клиноптилолитов, позволяющий значительно снизить цветность окраски и показатели ХПК.

На ЗАО «Колорос» были проведены испытания эффективности препаратов «Биопаг» и «Цеопаг» при очистке высококонцентрированных производственных сточных вод. При очистке указанными препаратами произошло

снижение цветности по разбавлению в 64 раза, а ХПК уменьшилось на 4555%. Затруднений в обработке воды не наблюдалось.

Апробация работы

Основные положения и результаты обсуждены и получили положительную оценку:

- на Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2000)», 18-19 мая 2000г., г. Иваново;

- на Внутривузовской научной конференции, 30 января 2001 г., МГТУ им. А. Н. Косыгина, г. Москва;

- на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (Текстиль-2001)», 27-28 ноября 2001 г., МГТУ им. А. Н. Косыгина, г. Москва;

- на Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности (Поиск-2002)», 22-24 апреля 2002 г., г. Иваново;

- на Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2002)», 30 мая 2002г., г. Иваново;

- на IV Конгрессе химиков- текстильщиков и колористов, 19-21 ноября 2002 г., г. Москва;

- на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (Текстиль-2002)», 26-27 ноября 2002 г., МГТУ им. А. Н. Косыгина, г. Москва.

Публикации. Основные материалы диссертации отражены в 11 публикациях.

Структура и объем работы

Работа содержит введение, литературный обзор, методическую часть, экспериментальную часть, выводы, спйсок литературы и приложение. Диссертация изложена на 164 страницах машинописного текста, включает 28 таблиц и 27 рисунков, список литературы включает 139 наименований, приложение на 20 стр.

Содержание работы

Во введении сформулированы цель и задачи исследования, показана актуальность работы, ее новизна и практическая значимость.

В литературном обзоре проведен анализ литературы по современным представлениям о строении шерстяного волокна, проблемам подготовки шерстяных тканей к крашению с использованием низкотемпературной плазмы активными красителями; способам физико-химической очистки сточных вод красильно-отделочного производства и используемым препаратам.

В методической части приведены основные методики, использованные при выполнении эксперимента.

В экспериментальной части изложены результаты исследований и проведено их обсуждение.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

1.Исследование возможности крашения шерстяных материалов по непрерывному плюсовонно-запарному способу

Крашение текстильных материалов по непрерывному способу является наиболее производительным и экономичным, нашедшим широкое применение в хлопчатобумажной промышленности. Однако непрерывные способы крашения в шерстяной отрасли не использовались вследствие плохой смачиваемости и низких скоростей диффузии красителя внутрь волокна.

Деструктируювдие обработки окисление и воздействие НТП позволяют частично разрушить эпикутикулу и часть экзокутикулы. При этом, особенно, эффективной является плазмообработка, поскольку при ней преимущественно разрушаются липиды кутикулярных клеток, появляется большое количество макропор и трещин, что приводит к повышению смачиваемости и капиллярности. Такое значительное повышение капиллярности (рис.1) и скорости впитывания жидкости, рассчитанной по программе «КарШаг», обеспечивает насыщение ткани красильным раствором за достаточно короткий промежуток времени до 1 минуты, позволяет успешно пропитывать ткань на плюсовках или в ваннах с последующим осуществлением диффузии красителя внутрь волокна в условиях запаривания.

время, мин

Рис. 1. Капиллярные свойства шерстяной ткани в зависимости от деструкти-рующих обработок

1-отбеленная и плазмообработанная; 2-отбеленная; 3-исходная.

Использование активных красителей, особенно с маркой Ш, для коло-рирования шерсти позволяет достичь однородности оттенка и высокое качество получаемых окрасок. Отечественные активные красители и красители фирмы СШа обладают свойствами, которые дают возможность их применения по непрерывному способу.

При непрерывном способе крашения краситель поступает на поверхность волокна в процессе пропитки красильным раствором и последующего отжима, при этом действуют механические силы и сорбционно-диффузионные процессы.

Эффективность крашения активными красителями представляет собой отношение степени фиксации красителя на волокне к степени гидролиза. Крайне нежелательной является наличие гидролизованного красителя в исходной выпускной форме. С целью обнаружения молекул красителей в гид-ролизованной форме и наличия других компонентов применяли метод тонкослойной хроматографии. На основе полученных хроматограмм и определения величин Яг пришли к выводу, что краситель активный желтый КШ содержит только следы гидролизованной формы. Красители активный оранжевый ЖШ и активин красный 4 СШ содержат около 10% гидролизованного красителя. Указанные три отечественных красителя являются индивидуальными, а исследованные красители фирмы Сй>а - смесовыми.

Процесс крашения осуществляется в гетерогенных условиях. Условно этот процесс можно разделить на следующие физико-химические стадии: > диффузию красителя в растворе, адсорбцию красителя поверхностью волок-

на и перемещение его с поверхности внутрь волокна с фиксацией на активных центрах. Только адсорбированный краситель может вступать в реакцию т с волокном, поэтому необходимо достижение высокой степени выбирания,

которое можно определить многими факторами: одним из них является сродство красителей к волокну. Сродство также определяет тенденцию к переходу красителя из красильного раствора в фазу волокна и величину сил, удерживающих сорбированный краситель на волокне.

Сродство активных красителей к шерстяному волокну определяли как для предварительно специально гидролизованных в щелочной среде красителей, так и для исходных форм. Результаты определения представлены в табл.1.

Таблица 1

Величина сродства красителя к шерстяному волокну_

Наименование красителя Количество сульфогрупп Характеристика красителя Сродство кра волокну, кХ юителя к ж/моль

Пром. Отбел. Бел.+НТП

Активный желтый КШ 1 Исходная Гидролиз. 45.16 36.73 58.16 37.39 60.10 37.86

Активный оранжевый ЖШ 2 Исходная Гидролиз. 72.81 70.00 76.47 66.01 88.62 66.09

Активин красный 4 СШ 3 Исходная Гидролиз. 112.48 104.98 153.06 108.44 162.94 113.88

Установили, что на величину сродства значительное влияние оказывают условия подготовки ткани и природа красителя, наличие сульфогрупп. Так присутствие второй -803" группы в активном оранжевом ЖШ увеличивает величину сродства на 40% по сравнению с желтым КШ. Наиболее высоким сродством, как и следовало ожидать, обладает активин красный 4 СШ, имеющий высокую молекулярную массу и три сульфогрупйы. Плазмообра-ботка и беление приводят к повышению сродства активных красителей к кератину шерсти. Интересным является тот факт, что на сродство гидролизо-

ванного красителя, у которого отсутствуют активные центры, предварительная обработка ткани не оказывает существенного влияния. Следовательно, в условиях плазмообработки возникают группы, способные вступать во взаимодействие с активными центрами красителя. Таким образом, можно считать, что плазмообработка приводит к модификации поверхностного слоя волокна, благодаря чему в волокне возникают дополнительные активные центры, отвечающие за повышение сродства, особенно бифункционального ах-тивина красного 4 СШ.

Важным фактором являются и диффузионные свойства красителей, которые в основном зависят от строения красителя и условий подготовки субстрата. Фиксация красителя повышается с ростом коэффициентов диффузии красителя в волокно. В связи с этим была исследована кинетика крашения исходной, отбеленной и отбеленной плазмообработанной шерстяной ткани выбранными марками активных красителей. На основе полученных кривых ,

рассчитаны кажущиеся коэффициенты диффузии (табл.2). При проведении процессов беления и плазмообработки наблюдается повышение коэффициентов диффузии в 1.3-2 раза. Наиболее значительное увеличение характерно ^ для больших молекул красителей - актикина красного 4 СШ и смесовых бро-макриламидных красителей. Быстрая диффузия уменьшает опасность гидролиза и позволяет уменьшить продолжительность стадии запаривания.

Таблица 2

Значения коэффициентов диффузии, определенных по уравнению Вильсона - Крэнка (Ьв-к) и по «времени половинного крашения» (Дд)

Характеристика образца Г>й 10ш, см7с Щ .к Юш, cmz/C

1 2 3 4 5 2 3 4 5

Исходная Отбеленная Отбеленная и плазмооб-работанная 1.99 2.20 2.40 0.49 0.71 0.84 1.50 2.08 2.26 1.90 2.28 2.32 0.28 2.38 2.78 3.88 4.78 5.43 24.5 33.1 45.3 15.5 26.3 31.3 3.08 6.66 8.03

Примечание: 1-активный желтый КШ; 2-активный оранжевый ЖШ; 3-активин красный 4СШ; 4-lanasol blue СЕ; 5-lanasol black СЕ.

Таким образом, выполненные исследования показывают, что подготовка шерстяной ткани с использованием беления и плазмохимической обработки позволяет решить одновременно две основные проблемы, которые затрудняли использование непрерывного способа крашения шерстяных мате- < риалов:

1-быструю и равномерную пропитку шерстяных материалов красильным раствором;

2- повышение скорости диффузии красителя внутрь волокна, что позволяет сократить длительность стадии запаривания.

2. Исследование влияния ряда факторов на процесс крашения шерсти непрерывным способом

Ранее нами было установлено, что с повышением количества -БОз' групп в исходной форме красителя снижается его сорбция шерстяным волокном. Так как крашение происходит из слабокислых растворов при рН=4.5, т.е. выше изоэлектрической точки, когда шерстяное волокно имеет преимущественно отрицательный заряд, и краситель является анионным, то введение электролига целесообразно.

Нейтральные электролиты способствуют сжатию двойного электрического слоя, понижению мембранного потенциала и снижению отталкивания одноименно заряженных ионов красителя и поверхностного слоя волокна, что наблюдается при плюсовании го растворов температурой 40°С. С повышением температуры до 90°С более насыщенные цвета получаются при использовании (ЫЩьЗОд и смеси Ма2804 и (ЫИ^О». Вероятно, это связано с тем, что в результате разложения (ККОгвОд в процессе крашения при высокой 90°С температуре выделяется кислота, понижающая рН красильного раствора.

Таким образом, повышение сорбции происходит не только за счет сжатия двойного электрического слоя, но и за счет снижения рН красильного раствора при введении (ЫШ^БОд, когда в шерсти образуется дополнительное количество -ЫН3+ групп, на которых при помощи ионных связей фиксируется краситель на данной стадии процесса. При использовании (№[4)2804 (табл.3) помимо фиксации снижается поступление краситйй* в сточные воды (Сои., и СщД и повышается полезное использование красителя (Изв.%).

Таблица 3

Влияние электролитов на степень накрашиваемости шерстяной ткани

при периодическом способе краМения

Конц. Акт. красный 4 СШ Акт. оранжевый ЖШ

соли, А, мг С ост. Смыл. Изв., А, мг С ост. Смыд. Изв.,

Электролит % от кр./г мг/л мг/л % кр./г мг/л мг/л %

массы вол. вол.

ткани

0 8.07 115.8 10.8 68.4 8.66 181.0 11.5 51.9

(ЫЩ)^ 4 12.14 17.0 22.2 90.2 11.99 66.9 14.9 79.6

10 12.97 12.6 14.8 92.2 11.02 68.9 20.0 77.8

15 12.84 11.2 12.0 92.6 12.20 50.5 16.9 83.2

4 , 8.01 179.2 7.4 53.4 9.73 165.2 13.1 55.4

N82804 10 7.22 181.6 9.2 51.3 9.12 183.6 13.2 57.4

15 7.51 169.6 11.5 52.7 8.78 147.5 14.4 59.5

N8^04 и 4 9.24 100.8 16.4 78.9 10.55 102.3 17.2 70.1

(N114)2804 2

4 8.60 157.4 9.2 58.3 9.85 136.4 12.8 62.7

№С1 10 8.07 168.0 8.6 55.8 8.86 160.5 12.5 56.2

15 7.71 150.4 11.4 59.5 9.08 146.9 10.5 60.6

В условиях непрерывного крашения кислая среда оказывает влияние, как на стадии плюсования, так и на стадии запаривания. На этих стадиях проявляются в основном межмолекулярные и ионные взаимодействия между красителем и волокном. Наблюдается резкое повышение сорбции красителя вблизи изоэлектрической точки отбеленного и плазмообработанного волокна (рН=3.2) что, при прочих равных условиях (мыловке, промывке), может быть результатом увеличения количества ЫНз+-групп (рис.2).

г 1.

о. „ __,

2 о I I г I I I I ■

3 3,5 4 4,5 5 5,5 6

рН

I

Рис.2. Влияние рН красильного раствора на фиксацию активных красителей: оранжевого ЖШ (кривые 1, 2) и желтого КШ (кривые 3, 4)

1,3- отбеленная обработанная НТП; 2,4- отбеленная.

Таким образом, в кислой среде происходит ионное взаимодействие красителя с волокном, однако для осуществления коваленгного взаимодействия необходимо наличие донора на активных центрах волокна и приближение красителя к ним на расстояние, необходимое для реакции. Это условие лучше выполняется при крашении из слабокислых растворов, позволяющих избежать резкого изменения рН при промывке - мыловке.

Изучение влияния промежуточной сушки и времени запаривания на интенсивность окраски в зависимости от природы и концентрации красителя, температуры гопосовочной ванны показало, что:

-введение промежуточной сушки в технологический процесс снижает интенсивность окрасок, что вероятно связано с тем, что в условиях последующего запаривания ухудшаются условия набухания волокна (рис.3);

-наилучшие результаты получаются при запаривании в течение 30-45 * мин; повышение времени запаривания нецелесообразно ввиду возможного щдролиза красителя; 1

-с повышением температуры птосовочной ванны возрастает интенсивность окраски.

При непрерывном способе крашения заданная интенсивность достигается при значительном снижении количества используемого красителя. Так для получения окраски, соответствующей 2% выкраске, необходимо (при 100%-ной степени отжима) вводить в пропиточный раствор 4 г/л активного желтого КШ (рис.За), 6 г/л активного оранжевого ЖШ (рис.Зб) и 8-9 г/л ак-

тивина красного 4 СШ (рис.Зв). Это позволит снизить расход красителя на

55-80%.

а)

4 6 8 10 12 14 16 концентрация красителя, г/л

б)

в)

2

1.75 1,5 1.25 1

6 8 10 12 14 16 концентрация красителя, г/л

18 20 22

2

1.75 1,5 1,25 1

0,75

6 8 10 12 14 16 концентрация красителя, г/л

18 20 22

Рис.3. Зависимость функции Гуревича- Кубелки- Мунка (ГКМ) от концентрации красителя для ткани, окрашенной красителем активным желтым КШ (а), активином красным 4 СШ (б), активным оранжевым ЖШ (в) кривые: I- непрерывное крашение без промежуточной сушки;

2- непрерывное крашение с промежуточной сушкой;

3- периодическое крашение соответствует 2% выкраске.

Исследование влияния деструктирующего воздействия условий крашения на шерстяное волокно, определенное химическими методами по степени растворения в растворах 4N HCl, 0.1N NaOH и в мочевино-гидросульфитном реактиве, физико-механическими методами (определение разрывных характеристик окрашенных образцов), определением показателя тонины и критического времени растворения в 3% растворе гидроксида натрия, показало, что в условиях непрерывного плюсовочно-запарпого способа крашения волокно остается более сохранным, чем при периодическом способе.

Аминокислотный анализ показал, что обработка в условиях крашения, но без красителя (рис.4), приводит к существенной деструкции шерсти и снижению содержания большинства аминокислот (таких как аспарагиновая кислота, треонин, серин, глицин, пролин, аланин, валин, лейцин, аргинин, лизин) кроме тирозина, количество которого в условиях периодического способа крашения возрастает, по-видимому, за счет окисления остатков фенила-ланина.

Содержание компонентов, г/100 г продукта

Рис.4. Аминокислотный анализ гидролизатов шерсти в зависимости от условий крашения без красителя

Кривые: 1-отбеленная, обработанная НТП, промытая НПАВ; 2-обработанная в условиях крашения непрерывным способом б» красителя; 3-обработанная в условиях крашения периодическим способом без красителя.

Следовательно, крашение по непрерывному плюсовочно-запарному способу является наиболее выгодным, так гак в сравнении с периодическим, обеспечивает большую сохранность волокна и значительную экономию красителя.

Устойчивости окрасок к различным физико-химическим воздействиям, полученные при непрерывном способе, соответствует показателям, полученным при периодическом способе крашения.

3. Исследование возможности извлечения анионных красителей из сточных вод физико-химическими методами

В работе исследовалась возможность извлечения анионных красителей из сточных вод отделочного производства крашения шерсти, а также высококонцентрированных сточных вод анилинокрасочного производства физико-химическими методами: флокуляцией и сорбцией. В качестве флокулянта использовали полимерный биоцид - полигексаметиленгуанидин (ПГМГ). ПГМГ применяли как в чистом виде, так и нанесенным на минеральную подложку клиноптилолит. Указанные препараты выпускаются институтом эко-лого-технологических проблем и обладают биоцидными свойствами, что позволяет обеззараживать очищаемую воду и препятствует биообрастанию трубопроводов, не вызывая коррозии оборудования.

Наиболее эффективным является использование ПГМГ-хлорида в количестве 0.3-0.5 г/л, что позволяет извлекать 80-98% красителя (рис.4).

1 € 1,6 f<

I 1,2 •

II 0,8 •

О 0,2 0,4 0,6 0,8 1

концентрация ПГМГ, fita

К

Рис.4. Степень извлечения активного желтого КШ из концентрированных сточных вод с помощью ПГМГ-хлорида.

Сорбция красителей модифицированным клийоптилолитом зависит от природы красителя. Экспериментально установили, что наилучшие результаты получаются при использовании сорбента в количестве 50-100 г/л; наиболее интенсивно процесс очистки при динамическом режиме протекает в первые 15 мин. Выполнены пятифакторные эксперименты процесса очистки сточных вод и проведена оптимизация по разработанным способам.

На ЗАО «Колорос» проведены испытания эффективности указанных препаратов для очистки сточных вод после отделения красителя. Данный «фильтрат» характеризуется повышенным содержанием красителя до Зг/rt и соли до 100 г/л. Использование ПГМГ и модифицированного сорбента для очистки сточных вод показало снижение показателя ХПК на 50%, цветности по разбавлению в сотни раз и солесодержания в два раза. Трудностей в применении указанных препаратов не наблюдалось.

ВЫВОДЫ

1.Теоретически обоснована возможность осуществления непрерывного гопосовочно-запарного способа крашения шерсти, подготовленной с использованием процессов беления и обработки Hill активными красителями.

2. Проведено систематическое изучение влияния условий крашения активными красителями по непрерывному плюсовочно-запарному и периодическому способу на степень деструкции шерстяного волокна с помощью анализа аминокислотного состава волокна, физико-механического и физико-химического методов. Показано, что в результате обработки в условиях крашения при рН=4.5 в присутствии нейтрального электролита и выравнивателя происходит повреждение волокна, особенно при крашении по периодическому способу.

3. Исследована кинетика крашения шерсти активными красителями в изотермическом режиме. Беление и обработка Hill позволяет повысить сорбцию изученных активных красителей на 2-4 мг красигеля/г волокна по сравнению с исходной тканью.

4. Рассчитаны кажущиеся коэффициенты диффузии процесса крашения пятью марками активных красителей и определено сродство красителей к шерсти. Выявлено, что деструктирующие обработки, такие, как беление и, особенно, беление и плазмообработка, приводят к повышению коэффициентов диффузии всех исследуемых красителей. Указанные обработки увеличивают сродство активных красителей к волокну, вероятно вследствие возникновения новых активных центров, способных к взаимодействию с активными красителями.

5. Изучено влияние природы электролитов на накрашиваемость шерстяной ткани. Использование сульфата аммония или композиции его с нейтральным электролитом позволяет получать более насыщенные цвета и повышает полезное использование красителя до 80%. Это связано с разложением сульфата аммония и снижением значения pH красильного раствора при повышенной температуре.

6. Изучено влияние промежуточной сушки и времени запаривания на интенсивность получаемой окраски. Установлено, что введение промежуточной сушки в технологический процесс снижает степень накрашиваемости шерстяного материала. Наиболее целесообразной является длительность запаривания 30 мин.

7. Непрерывный способ крашения по сравнению с периодическим позволяет значительно экономить краситель (до 50-80%) при получении окрасок одинаковой интенсивности.

8. Предложен способ очистки сточных вод крашения шерсти физико-химическими методами: флокуляцией и сорбцией. Показано, что использование в качестве флокулянгга 111 МГ в количестве от 0.3 до 0.5 г/л позволяет извлекать свыше 95% анионного красителя, снизить показатель ХПК и в сотни раз понизить цветность по разбавлению. Применение клинопгилолита модифицированного ПГМГ (цеопага) в количестве 100 г/л позволяет извлекать свыше 95% красителя, при этом сам сорбент может быть использован неоднократно.

9. Испытания, поведенные на ЗАО «Колорос» показали эффективность использования вышеуказанных препаратов для очистки высококонцентрированных производственных сточных вод. При этом происходит снижение зна-

чения ХПК на 45-55%, а цветность по разбавлению в 64 раза. Затруднений в обработке воды не наблюдается.

Основное содержание работы отражено в публикациях:

1. Садова С.Ф., Пыркова М.В.. Исследование возможности крашения шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой активными красителями непрерывным способом. // Текстильная промышленность.-2001.-№5.-С.42-44.

2. Пыркова М.В., Садова С.Ф. Исследование процесса крашения шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой, активными красителями. // Сборник научных трудов «Актуальные проблемы технологии отделки текстильных материалов». -М.: МГТУ, 2001. -С.50-55.

3. Пыркова М.В., Садова С.Ф., Гембицкий П.А., Никапшна В.А. Извлечение анионных красителей из сточных вод сорбцией на модифицированном

г клиноптилолите. // Текстильная промышленность,- 2002.-№2.- С.27-28.

4. Пыркова М.В., Садова С.Ф. Извлечение анионных красителей из водных растворов с помощью препаратов биопаг и цеопаг. // Сборник научных трудов аспирантов. - М.: МГТУ, 2002.- В.5.- С.41-46.

5.Журавлева С.М., Пыркова МВ., Садова С.Ф. Влияние состояния кутикулы на процесс крашения шерсти. И Сборник тезисов докладов Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2000)».- Иваново: ИГТА, 2000- С.156-157.

6. Пыркова М.В., Журавлева С.М., Садова С.Ф. Исследование процесса крашения шерстяных материалов, подготовленных с использованием беления и плазмохимической обработки. // Сборник тезисов докладов Внутриву-зовской научной конференции.- М.: МГТУ, 2001.- С. 79.

7. Садова С.Ф., Пыркова М.В. Исследование процесса извлечения красителей из сточных вод сорбционным методом. // Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологам и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль-2001).- М.: МГТУ, 2002. - С.145-146.

8. Пыркова М.В., Садова С.Ф., Влияние плазмохимической обработки на сорбцию и фиксацию активных красителей шерстяным волокном. II Тези-

' сы докладов Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и

студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (Поиск - 2002).- Иваново: ИГТА, 2002.- С. 120-121.

Л 9. Пыркова М.В., Садова С.Ф. Извлечение анионных красителей из

сточных вод отделочного производства физико-химическими методами. // Сборник материалов Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (ПРОГРЕСС-2002).- Иваново: ИГТА, 2002. -С. 160-161.

10. Пыркова М.В., Садова С.Ф. Очистка сточных вод отделочного производства с помощью флокулянт-коагулянта физико-химическим методом. //

Сборник тезисов пленарных и стендовых докладов IV Конгресса химиков-текстильщиков и колористов - М.: РЗИТЛП, 2002.- С.73-74.

11. Пыркова М.В., Садова С.Ф. Исследование возможности крашения шерстяной ткани по непрерывному нлюсовочно-запарному способу. // Сборник тезисов докладов Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Тек-

стиль-2002).-М. :МГТУ, 2003.- С.137.

ИД №01809 от 17.05.2000

Подписано в печать 17.11.03 Сдано в производство 18.11.03 Формат бумаги 60x84/16 Бумага множ. Усл.печ.л. 1,0 Уч.-изд.л. 0,75 Заказ 489 Тираж 80

Электронный набор МГТУ, 119991, ул. Малая Калужская, 1

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Строение и свойства шерстяного волокна

1.2. Воздействие низкотемпературной плазмы на шерстяное волокно

1.3. Строение и свойства активных красителей, используемых для колорирования шерстяной ткани

1.4. Характеристика сточных вод шерстяных предприятий, способы очистки

1.5. Вещества, используемые в физико-химических процессах очистки сточных вод

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Текстильные материалы

2.1.2. Вещества, используемые в работе

2.2. Методы исследования

2.2.1. Плазмохимическая обработка текстильных материалов

2.2.2. Определение сорбции красителя

2.2.3. Колорирование шерстяной ткани

2.2.4. Методика расчета кажущихся коэффициентов диффузии

2.2.5. Анализ активных красителей

2.2.6. Определение сродства активных красителей к белковому волокну

2.2.7. Высокоэффективная жидкостная хроматография в обращенной фазе

2.3. Методики определения свойств материалов 9 2.3.1. Определение содержания влаги в шерстяной ткани

2.3.2. Изучение физико-механических показателей

2.3.3. Определение кислотной емкости шерсти 2.3.4. Исследование химического изменения кератина шерсти 64 Ч 2.3.5. Определение капиллярности ткани

2.3.6. Определение тонины волокон шерсти

2.4. Испытание устойчивости окрасок к различным физикохимическим воздействиям

2.5. Очистка сточных вод после крашения шерсти

2.5.1. Приготовление «модельных» остаточных красильных

2.5.2. Методика очистки сточных вод

2.5.3. Методика определения цветности по разбавлению

2.5.4. Методики планирования пятифакторных экспериментов для оптимизации процесса очистки остаточной красильной ванны от красителя Lanasol blue СЕ и смеси активных красителей с помощью ПГМГ-хлорида

2.5.5. Определение химического потребления кислорода бихроматным арбитражным методом

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Исследование возможности крашения шерстяных материалов по непрерывному плюсовочно-запарному способу

3.1.1. Характеристика шерстяной ткани, подготовленной с использованием процессов беления и обработки НТП

3.1.2. Деструкция шерсти в условиях крашения

3.1.3. Использование метода тонкослойной хроматографии для характеристики красителей

3.1.4. Исследование кинетики крашения

3.1.5. Определение сродства активных красителей к белковому волокну 3.1.6. Определение кажущихся коэффициентов диффузии к ' красителя внутрь волокна

3.1.7. Исследование роли нейтрального электролита

3.1.8. Разработка непрерывного способа крашения

3.1.8.1. Влияние основных параметров на процесс крашения

3.1.9. Определение тонины образцов шерсти, окрашенных активными красителями

3.1.10. Аминокислотный анализ окрашенных шерстяных материалов

3.1.11. Физико-механические свойства и критическое время растворения шерсти

3.1.12. Определение цветовых характеристик образцов, окрашенных активными красителями

3.1.13. Определение устойчивости окрасок к различным физико-химическим воздействиям

3.2. Извлечение анионных красителей из сточных вод красильно-отделочного производства после крашения шерсти

3.2.1. Определение содержания красителя в остаточной красильной ванне и промывных водах

3.2.2. Оценка сорбционной способности модифицированных цеолитов

3.2.3. Исследование эффективности использования ПГМГ-хлорида для очистки сточных вод

3.2.4. Определение эффективности ПГМГ-хлорида для очистки производственных высококонцентрированных сточных вод

3.2.5. Предлагаемые схемы очистки сточных вод после крашения шерсти активными красителями с использованием препаратов

Цеопаг и Биопаг

ВЫВОДЫ

Актуальность работы

В настоящее время особое внимание уделяется повышению качества продукции и улучшению эксплуатационных свойств текстильных изделий из шерстяных материалов. Создаются новые изделия из шерсти, обладающие уникальными свойствами, значительно облегчающими уход за изделиями в процессе эксплуатации. Современные шерстяные материалы (трикотажные изделия, «летняя» шерсть и другие) должны обладать малоусадочностью, не-свойлачиваемостью, высокой устойчивостью окрасок, что обеспечивает возможность очистки этих материалов путем машинной стирки. Указанные свойства достигаются путем использования современных технологий, среди которых низкозатратной, ресурсо- и энергосберегающей является плазмохи-мическая обработка. Необходимость получения окрасок, обладающих высокими колористическими показателями и устойчивых к машинной стирке, показывает целесообразность применения активных красителей для колориро-вания материалов, отвечающих современным требованиям.

Активные красители в настоящее время являются одними из самых перспективных, и их ассортимент быстро расширяется. Появление бифункциональных красителей и специальных красителей для колорирования шерсти открывает возможность получения устойчивых окрасок на шерстяных материалах, что может позволить частично заменить использующиеся в настоящее время хромовые и металлкомплексные красители, применение которых экологически небезопасно ввиду содержания хрома. Колорирование шерстяной ткани по непрерывному плюсовочно-запарному способу может позволить сохранить ценнейшие свойства шерстяного материала.

Сведения, освещающие крашение по непрерывному плюсовочно-запарному способу шерстяной ткани, подготовленной с использованием операций беления пероксидом водорода и плазмохимической обработки, в литературе к началу работы отсутствовали.

Работа проводилась в соответствии с госбюджетной тематикой кафедры №00-833-44 «Исследование и разработка процессов отделки шерстяных материалов с целью повышения качества окраски» и пожеланиями ОАО «Павловопосадская платочная мануфактура» и ЗАО «Колорос».

Целью настоящей работы является научное обоснование и разработка технологии колорирования шерсти подготовленной с использованием процессов беления пероксидом водорода и обработки низкотемпературной плазмой (НТП) по непрерывному плюсовочно-запарному способу с последующей очисткой сточных вод с помощью полигексаметиленгуанидина (ПГМГ).

Для достижения поставленной задачи в данной диссертационной работе решались следующие задачи:

- исследование различных свойств подготовленных шерстяных материалов (химических, физико-химических и других), а также свойств окрашенных тканей;

- характеристика выпускных форм активных красителей для выявления состава красителей и наличия гидролизованной формы;

- исследование влияния некоторых факторов ( рН красильной ванны, природы электролита, температуры плюсовочной ванны, времени запаривания и др.) на степень накрашиваемости отбеленной и плазмообработанной шерстяной ткани;

- проведение сравнительного анализа физико-механических и физико-химических свойств шерсти окрашенной непрерывным и периодическим способами;

- исследование возможности очистки сточных вод после крашения шерсти активными красителями с помощью ПГМГ как в чистом виде, так и нанесенного на минеральную подложку -клиноптилолит.

Научная новизна

Теоретически обоснована возможность крашения активными красителями шерсти подготовленной с использованием процессов беления и плазмообработки по непрерывному плюсовочно-запарному способу. Предложено использование ПГМГ и сорбентов содержащих его для очистки сточных вод.

В диссертационной работе впервые:

- изучен процесс крашения шерстяной ткани по непрерывному плюсовочно-запарному способу и установлено влияние модификации поверхности волокна под действием низкотемпературной плазмы на увеличение сорбции активных красителей;

- установлено повышение сорбционно-диффузионных характеристик активных красителей в процессе крашения шерстяных тканей, подготовленных с использованием операций беления пероксидом водорода и плазмооб-работки, а также улучшение колористических показателей;

- изучена возможность извлечения активных красителей из концентрированных сточных вод с помощью солей ПГМГ и модифицированных кли-ноптилолитов (цеопагов);

- определена степень извлечения красителей из модельных красильных ванн с использованием ПГМГ и цеопага; показано, что процент извлечения пропорционален содержанию препарата и степень извлечения красителя может составить свыше 90%.

Практическая значимость работы

Предложен способ крашения шерстяных материалов активными красителями по непрерывному плюсовочно-запарному способу. Изучено влияние различных факторов (состава красильных ванн, операций промежуточной сушки и длительности запаривания) на интенсивность окраски образцов и показатель качества окраски. Выявлены преимущества непрерывного способа крашения относительно периодического с позиции сохранения свойств волокна и экономии красителя.

Разработан способ очистки сточных вод крашения шерстяных материалов анионными красителями с использованием солей ПГМГ и модифицированных клиноптилолитов, позволяющий значительно снизить цветность окраски и показатели ХПК.

На ЗАО «КОЛОРОС» были проведены испытания эффективности препаратов «Биопаг» и «Клиноцид» (Цеопаг) при очистке высококонцентрированных производственных сточных вод. При очистке указанными препаратами произошло снижение цветности по разбавлению в 64 раза, а ХПК уменьшилось на 45-55%. Затруднений в обработке воды не наблюдалось.

Апробация работы

Основные положения и результаты обсуждены и получили положительную оценку:

- на Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2000)», 18-19 мая 2000г., г. Иваново;

- на Внутривузовской научной конференции, 30 января 2001 г., МГТУ им. А. Н. Косыгина, г. Москва;

- на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (Текстиль-2001)», 27-28 ноября 2001 г., МГТУ им. А. Н. Косыгина, г. Москва;

- на Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые- развитию текстильной и легкой промышленности (Поиск-2002)», 22-24 апреля 2002 г., г. Иваново;

- на Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности (Прогресс-2002)», 30 мая 2002г., г. Иваново;

- на IV Конгрессе химиков- текстильщиков и колористов, 19-21 ноября 2002 г., г. Москва;

- на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (Текстиль-2002)», 26-27 ноября 2002 г., МГТУ им. А. Н. Косыгина, г. Москва.

Содержание работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения.

ВЫВОДЫ

1 .Теоретически обоснована возможность осуществления непрерывного плюсовочно-запарного способа крашения шерсти, подготовленной с использованием процессов беления и обработки НТП активными красителями.

2. Проведено систематическое изучение влияния условий крашения активными красителями по непрерывному плюсовочно-запарному и периодическому способу на степень деструкции шерстяного волокна с помощью анализа аминокислотного состава волокна, физико-механического и физико-химического методов. Показано, что в результате обработки в условиях крашения при рН=4.5 в присутствии нейтрального электролита и выравнивателя происходит повреждение волокна, особенно при крашении по периодическому способу.

3. Исследована кинетика крашения шерсти активными красителями в изотермическом режиме. Беление и обработка НТП позволяют повысить сорбцию изученных активных красителей на 2-4 мг красителя/г волокна по сравнению с исходной тканью.

4. Рассчитаны кажущиеся коэффициенты диффузии процесса крашения пятью марками активных красителей и определено сродство красителей к шерсти. Выявлено, что деструктирующие обработки, такие, как беление и, особенно, беление и плазмообработка, приводят к повышению коэффициентов диффузии всех исследуемых красителей. Указанные обработки увеличивают сродство активных красителей к волокну, вероятно вследствие возникновения новых активных центров, способных к взаимодействию с активными красителями.

5. Изучено влияние природы электролитов на накрашиваемость шерстяной ткани. Использование сульфата аммония или композиции его с нейтральным электролитом позволяет получать более насыщенные цвета и повышает полезное использование красителя до 80%. Это связано с разложением сульфата аммония и снижением значения рН красильного раствора при повышенной температуре.

6. Изучено влияние промежуточной сушки и времени запаривания на интенсивность получаемой окраски. Установлено, что введение промежуточной сушки в технологический процесс снижает степень накрашиваемости шерстяного материала. Наиболее целесообразной является длительность запаривания 30 мин.

7. Непрерывный способ крашения по сравнению с периодическим позволяет значительно экономить краситель (до 50-80%) при получении окрасок одинаковой интенсивности.

8. Предложен способ очистки сточных вод крашения шерсти физико-химическими методами: флокуляцией и сорбцией. Показано, что использование в качестве флокулянта ПГМГ в количестве от 0.3 до 0.5 г/л позволяет извлекать свыше 95% анионного красителя, снизить показатель ХПК и в сотни раз понизить цветность по разбавлению. Применение клиноптилолита модифицированного ПГМГ (цеопага) в количестве 100 г/л позволяет извлекать свыше 95% красителя, при этом сам сорбент может быть использован неоднократно и затем утилизирован.

9. Испытания, поведенные на ЗАО «Колорос» показали эффективность использования вышеуказанных препаратов для очистки высококонцентрированных производственных сточных вод. При этом происходит снижение значения ХПК на 45-55%, а цветность по разбавлению в 64 раза. Затруднений в обработке воды не наблюдается.

1. Кричевский Г.Е. и др. Химическая технология текстильных материалов. Учебник для вузов / Г.Е.Кричевский, М.В.Корчагин, А.В.Сенахов. М.: Легпромбытиздат, 1985.-640с.

2. Кричевский Г.Е. Химическая технология текстильных материалов: Учебник для ВУЗов: В 3-х т., T.l.-М.: Информполиграф, 2000.-436с.

3. Новорадовская Т.С., Садова С.Ф. Химия и химическая технология шерсти. М.: Легпромбытиздат, 1986.-200с.

4. Covalently bound falty acids and ceramides in wool. //I. Text. Inst. -1996-87, №3 c.608-610.

5. Lewis D.M. The structure of wool. In Wool Dyeing. Ed. D.M. Lewis. Society of Dyers and Colourists. -1992.-P. 5-45.

6. Александер П.А., Хадсон Р.Ф. Физика и химия шерсти: Пер. с англ.- М.: Гизлегпром, 1958.- 381 с.

7. Letters to the Editor Cell Membrane Lipids of Wool and Human Hair Form Liposomes //Textile. Res. J., 65(1), 56-58 (1995).

8. Gale D.J., Logan R.I., Rivett D.E. Detection of Desmosterol in the Internal Lipids of Wool Fibers //Textile Res J., 539-542 (1987).

9. Wojciechowska E., Pielesz A., Wlochowicz A. Effect of External Lipids on the Process of Wool Yellowing // Textile Res.J.62(10), 580-585 (1992).

10. Nogues В., Coderch L., Julia R., Erra P. New Advances in the Internal Lipid Composition of Wool // Textile Res.J., 338-342, (1988).

11. Leeder J.D., Bishop D.G., Jones L.N. Intenal Lipids of Wool Fibers //Textile Res.J., 402-407,(1983).

12. Elling L., Zahn H. Characterization of Proteinaceous Contaminants Extracted from Scoured Wool and Wool Top // Textile Res.J., 460-463, (1989).

13. Ради К.Д., Асандей Н. Действие низкотемпературной плазмы на некоторые волокна. // Текстильная химия. 1994, №1(5). - С.96-97.

14. Kwong К., Tao Х.М., Yuen C.W.M., Yeung K.W. Low temperature plasma treatment of Linen. // Textile Res. J. 69(11).-P.846-855.(1999).

15. Мальцева С.В., Максимов А.И. Устойчивость гидрофильности льняных тканей после плазменной обработки. // Текстильная химия.- 1994, №1(5).-С.81-84

16. Использование обработки в тлеющем разряде для отделки шерстяных материалов./ Садова С.Ф. Обзорная информация ЦНИИТЭЛегпром. Шерстяная промышленность. - 1991, Вып. 1.-48с.

17. Plasma modification on wool fibre: effect on the dyeing properties // Kon C.W., Chan H., Yuen C.W.H., Miao M.H. //J.Soc.Dyers and Colour. 1998-114 №2. -P.61-65

18. Караймак M., Чекою M. Изменение строения шерстяных волокон при плазменной обработке // Изв.ВУЗов. Технология текстильной промышленности.- 1999, №1.- С. 13-15.

19. Садова С.Ф., Журавлева С.М. Перспективы обработки тканей низкотемпературной плазмой. // Директор.-2000, №8.- С.10-11.

20. Plasmsbchandlung von Wolle fiir umweltfreundlichere Vered lungs verfahren / Thomas Helgs, Herrling Juffa, Rahowski Wifold, Hocker Harfwig //Alms mater aquens-1992.-29.-199-210.

21. Садова С.Ф. и др. Физико-химические свойства шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой. / Садова С.Ф., Баева Н.Н., Коновалова Л.Я., Негодяева Г.С., Белоусова Т.А. // Текстильная промышленность.- 1991, №2.- С.46-47.

22. Садова С.Ф., Баева Н.Н., Андреева И.Н. Обработка шерстяного волокна в тлеющем разряде. // Текстильная промышленность.- 1991, №3.- С.47-48.

23. Александрова Т.М., Серебренникова М.Н., Кудрявцева Т.Н. Плазмохими-ческая обработка шерстяных материалов. // Текстильная промышленность. -1991, №3.- С.45-47.

24. Афанасьев В.К. и др. Обработка шерстяных материалов в низкотемпературной плазме. / Афанасьев В.К., Александрова Т.М., Кудрявцева Т.Н., Серебренникова М.Н., Горберг Б.Л. // Текстильная промышленность.-1992, №5.- С.26-27.

25. Kan C.W., Chan К.,Yuen W.M. Low Temperature Plasma on Wool Substrates: The Effect of the Nature of the Gas // Texile Res.J. 69(6).407-416 (1999).

26. Садова С.Ф. и др. Влияние состояния поверхности шерсти на процесс крашения и изменения кутикулы в результате крашения. / Садова С.Ф., Королев В.А., Сангаджиева М.И., Манов А.В. // Изв.ВУЗов. Технология текстильной промышленности.- 1994, №5.- С.46-50.

27. Баева Н.Н. и др. Влияние обработки НТП на процесс крашения шерстяных материалов. / Баева Н.Н., Садова С.Ф., Жолнерович Т.С., Токарева Т.А. //Текстильная промышленность.- 1989, №3.-С.59-61.

28. Садова С.Ф., Телегина Т.А., Кечекьян А.С. Изменение в кутикуле керати-нового волокна под действием низкотемпературной плазмы //Изв.ВУЗов. Серия биологическая. -1992, №1.- С. 142-147.

29. Садова С.Ф., Баева Н.Н., Шарпатый В.А. Природа изменения физико-химических свойств шерсти, обработанной плазмой тлеющего разряда // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. -1992, №2.- С. 101-103.

30. Соловьева И.А., Осина Н.В., Садова С.Ф. Исследование процесса крашения шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой, кислотными красителями. // Изв. ВУЗов. Технология текстильной помышленности.-1999, №6.- С. 58-61.

31. Dyeing kinetics of С I Acid Orange 7 in Multiple Layers of a chemically Modified wool fabric. I. 69(12) Textile Res. J. Hiroaki Sasaki, Hideaki Morikawa, Hiraku Ito 944-948 (1999).

32. New process for dyeing wool at low temperature /Abdel-Fattah S.H., Zahran M.K. // 35th JUPAN Congr., Istanbul, 14-19 Ang, 1995: Abstr.l. Sec.1-3.-Istanbul, 1995-p.781.

33. Особенности модификации поверхности шерсти под воздействием плазмы тлеющего разряда. /С адова С .ФЛ 2-ой междунар. симпоз. по теор. и прикл. Плазмохимии (ISTAPC-95), Иваново., 22-26 мая, 1995: Матер, симп. -Иваново, 1995.- С.334-335.

34. Садова С.Ф. Особенности каналов плазмолиза кутикулы шерстяного волокна. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. -1992, №3, Т.35.-С.84-88.

35. Ясуда X. Полимеризация в плазме: Пер. с англ.-М.: Мир, 1988.-376 е., ил.

36. Горберг Б.Л., Сахаров В.В. Использование плазмохимической обработки в отделке текстильных материалов. // Текстильная химия.-1997,№1.-Спец. выпуск РСХТК.- С.56-58.

37. Oberflachenfunktionalisierung durch industriell einsetzbare Plasmaverfahren. Vissing K.-D., Ellinghorst G., Muller-Reich G.( Fraunhofer Institut fur ange-wandte Materialforschung (D)). Textil-veredlung.2001. 36. №9-10 c.22-24.

38. Кутепов A.M., Захаров А.Г., Максимов А.И., Титов B.A. Плазменное модифицирование текстильных материалов: перспективы и проблемы. // Российский химический журнал. (Ж. Рос. хим. Об-ва им. Д.И. Менделеева), 2002, t.XLVI, №1.-С.103-115.

39. Induustrial plasma treatment for nnwovents. Canonico Paolo, Nonwovens Industrie Textile. 2000. 46. №3. c.36-39.

40. Садова С.Ф., Журавлева C.M., Телегина Т.А. Воздействие плазмы тлеющего разряда на клеточно-мембранный комплекс природного волокна.// Сб. материалов 3-го международного симпозиума по теоретической и прикладной плазмохимии. -Иваново 2002.-Т.2.-С.363-364.

41. Садова С. Ф., Василец В.Н. Влияние различных физических воздействий на поверхность шерстяного волокна. // Изв.ВУЗов. Технология текстильной промышленности.- 1992, №1(205).- С.57-60.

42. Садова С. Ф. Воздействие низкотемпературной плазмы на кутикулу шерстяного волокна. // Изв.ВУЗов. Технология текстильной промышленности.-^!, №2 (200).- С.65-68.

43. Садова С. Ф. и др. Особенности воздействия хлорирующих агентов на поверхность шерстяного волокна./Садова С.Ф., Гальцова С.В., Садов С.В., Кечекьян А.С. // Изв.ВУЗов. Технология текстильной промышленности.-1994, №3 (219).-С.42-46.

44. Ганин В.В. и др. Исследование термических свойств тканей, обработанных в плазме электрического разряда. / Ганин В.В., Волков А.А., Дульнев С.Г., Чернова Э.Ф. // Изв.ВУЗов. Технология текстильной промышленности.- 1990, №2 (194).- С.65-67.

45. Александрова Т.М., Серебренникова М.Н. Технология противосвойлачи-вающей обработки шерсти по методу «суперуош». // Текстильная промышленность.- 1990, №5.-С.60-61.

46. Бурмистрова М.Ю. и др. Интенсификация процесса пропитки шерстяных тканей смолой Херкосет./ Бурмистрова М.Ю., Горберг Б.А., Серебренникова М.Н., Верпуховский А.Г., Бочина Г.В. // Текстильная промышленность.-1990, №2.- С.55-57.

47. Горберг Б.А. Современное состояние и перспективы использования плаз-мохимической технологии для обработки текстильных материалов. // Текстильная промышленность.- 2003, №1(21), спец.выпуск РСХТК. -С. 59-68.

48. Александрова Т.М. и др. Исследование механизма плазмохимического воздействия на шерстяное волокно. // Текстильная промышленность,-1992, №2.- С.46-48.

49. Карпов В.В. Активные красители в России // Текстильная химия.-1997, №3.-С.20-30

50. Калантаров И.Я. Свойства и методы применения активных красителей. М.: Изд-во «Дониш», 1970.-204с.

51. Кричевский Г.Е. Активные красители революция и эволюция в текстильной химии. // Текстильная химия.-1997,№3.-С.30-36.

52. Studies on the dyeing behaviour of amines pretreated wool with reactive dyes/ Muralidharan В., Thirechavwharasu R.// Man-Made Text. Judia-1998-41.№1.-7-11.

53. Романова М.Г., Гордеева Н.В. Активные красители в текстильной промышленности. -М.: Легпромбытиздат,1986.-143с.

54. Романова М.Г., Корнеева Р.В., Сиднева К.М. Активные красители для шерсти. -М.: ЦНИИТЭИ легкой промышленности, 1973 .-70с.

55. Степаненко В.О., Романова М.Г. Физико-химические свойства активных красителей для шерсти.// Химическая промышленность.-1983, №11. -С.655-657.

56. Reactive sistema for coloration of textile fibers // Text. Technol. Dig.-1995.52.-№8.-54.

57. Studies on synthesies of reactive azodyes based on quinazoline and their application on various textile fibres./ Shukle I.N., Desai Vikas A., Desai K.R. // Oriental J. Chem. 1999.-15 №1.-201-202.

58. Changes in the chemical composition of wool during dyeing and their effects on fabric properties / Garcia J., Postle R., Pailthorpe M.T. // Text. Res. J.-1995.-V.65.№8.-477-485.

59. Проничева E.A. и др. Исследование влияния изменения шерстяных материалов под воздействием низкотемпературной плазмы на сорбционные свойства активных красителей // Текстильная и трикотажная промышленность." М.: ООО "Легпроминформ", 1999.-Вып.2.-С.39-41.

60. Меньшиков Б.Н., Кириллова М.Н., Исакова Г.В. Эффективный способ повышения качества печатания тканей активными красителями. // Текстильная промышленность,-1989, №9.-С.66.

61. Карпов В.В., Пачева Н.А. Активные красители сегодня. // Текстильная промышленность.- 2002, №10.- с. 16-18.

62. Винюкова Г.Н. Химия красителей.- М.: Химия, 1979,- 296с., ил.

63. Lewis D.M. Dyeing wool with reactive dyes. In Wool Dyeing. Ed. D.M. Lewis Society of Dyers and Colourists.- 1992.-P. 222-256.

64. Complementary study of optimizing a wool dyeing process with commercially available liposomes./ Coderch L., Manich A.M., Marti M., De la Maza A., Pazza J.L., Serra S.// Text. Res.J.-1999.-69.№ 10.-789-790.

65. Application of a chitosan / honionic surfactant mixture to wool, assessed by dyeind with a reactive dye./ Iocec D., Iulia M.R., Erra P.// I. Soc.Dyers and Colour.-1997.-113.№1 .-C.25-31.

66. Щукин C.C. Крашение шерстяного волокна и ткани -концепция швейцарской фирмы CIBA SC. // Текстильная промышленность.-1997, №6.-С.27-30.

67. Сенахов А.В., Шаховцева JI.B. Активационные параметры реакции гидролиза активных красителей различного строения.// Изв. ВУЗов. Технология текстильной промышленности.-1995,№4.-С.50-55.

68. Сенахов А.В., Шаховцева JI.B. Влияние щелочных и гидротропных агентов на реакционную способность активных красителей в реакции гидролиза.//Изв. ВУЗов. Технология текстильной промышленности.-1995, №5.-С.55-59.

69. Chemical reactions in the processes of wool dyeing./ Erlac E., Soljacic I., Hara-man В.// Text.Technol.Dig.-l 994.-51№9.-C.48.

70. Леднева И.А., Кашенский Б.В. Современные состояния и перспективы развития технологии крашения шерсти.- М.: 1988.- 83с.

71. Молоков В.А., Симонова В.Р., Марина Л.В. Устойчивость окрасок полученных активными красителями на шерстяных материалах.// Текстильная промышленность.-2001, №5. -С.35-36.

72. Application of tea liquor for colouration of wool fibres. / Seuqupta Siddhartha Man-Made. //Text. India.-2001.- 44№2.- C.63-68.

73. Никифоров A.A., Мельников Б.Н. Применение токов высокой частоты в текстильном отделочном производстве.// Текстильная промышленность.-2001, №5. -С.27-30.

74. Procede de teinture dun materiau textile comportant des fibris animals pro-teiniques: Lepoutre S.A., Vraux Serge (Beau de Lomenic) Реф.журнал .-2002.-№8. Лег.пром-ть.

75. Effect of enzymstic softening on physical properties of Tibetian wool. Singh Monika., Goel Alks., Man-Made Text. India.-2001.-44.№4.-C.125-130.

76. Торочешников H.C., Родионов A.M., Кельцев H.B., Клушин B.H. Техника защиты окружающей среды. Учебное пособие для вузов. -М.: Химия, 1981.-368с.,ил.

77. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник,- 2-е изд., перераб. и доп.-Л.: Химия, 1982. -208с.

78. Трифонова О.А. Угольные сорбенты: очистка сточных вод от красителей.// Экология и промышленность России.-2000, №12.-С.10-12.

79. Беличенко Ю.П. Замкнутые системы водообеспечения химических производств. -М.: Химия, 1990.- 208с.,ил.

80. Назаров Б.Г., Фазуллина Э.П., Симонова Н.Д., Неклюдова Т.Г. Типовой технологический регламент по очистке сточных вод красильно-отделочного производства шерстяной промышленности. -М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1988.-84с.

81. Фазуллина Э.П., Неклюдова Т.Г. Совершенствование технологии очистки сточных вод шерстяной промышленности. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1989.-64с.

82. Садова С.Ф., Кривцова Г.Е., Коновалова М.В. Экологические проблемы отделочного производства. Учебн. для вузов. / под ред. С.Ф. Садовой./ -М.: РИО МГТУ, 2002.- 284с.

83. Reccommendations for the theatment of wool dyeing effluents // Colorage 1996.-43№9. C.43-44.

84. Кирюхина T.A., Чурбанова И.Н. Химия воды и микробиология. Учеб. для техникумов.-3-е изд., перераб. и доп.-М.: Стройиздат.,1995.-208с.:ил.

85. Авякян А.Б., Санин М.В., Эльпинер А.И. Опреснение воды в природе и народном хозяйств.- М.: Наука, 1987.-176с., ил.- (Серия "Человек и окружающая среда").

86. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Розиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. (Справочное пособие). / Под ред. А.И.Жукова. -М.: Стройиздат, 1977.-204с.

87. Санитарно-экологические нормативы качества воды.// Сб. материалов. М.: 1992.

88. Нормы и укрупненные удельные показатели водопотребления и водоот-ведения предприятий хлопчатобумажной, шелковой и шерстяной промышленности.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1982.

89. Пустыльник Я.И. Способы очистки многокомпонентных сточных вод (на примере кожевенных предприятий). // ЛегпромБизнес Директор.-2002, №1.-С.41.

90. Пустыльник Я.И. Способы очистки многокомпонентных сточных вод (на примере кожевенных предприятий). // ЛегПромБизнес Директор.-2002, №2.-С.28-29

91. Тарковская И.А. и др. Сорбция ионов платиновых металлов из водных растворов углеродными материалами. / Тарковская И.А., Тихонова Л.П., Росоха С.В., Кулик Н.В. // Химия и технология воды.-2001,№6 (23).-С.565-582.

92. Фрог Б.Н., Левченко А.П. Водоподготовка: Учебное пособие для вузов. -М.: Издательство МГУ, 1996.- 680 е., 178ил.

93. Тарасова Т.В. и др. Получение коагулянтов для очистки сточных вод текстильных предприятий. / Тарасова Т.В., Диманас Лукас, Невский А.В., Баутиста Диони. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. -1997, т.40, вып.З.- С.55-57.

94. Кручинина Н.Е. и др. Очистка сточных вод алюмокремниевым флоку-лянт-коагулянтом. / Кручинина Н.Е., Бакланов А.Е., Кулик А.Е., Тимашев

95. И.А., КолесниковВ.А., Капустянский П.С. // Экология и промышленность России.- 2001, №3.- С. 19-22.

96. Колесникова В.А., Капустин Ю.И., Крючкова JI.A. Электрофлотационная очистка сточных вод содержащих нефтепродукты. // Химическая технология.- 2001, №5,- С.33-35.

97. Попов В.М., Будикина Т.А. Повышение экологической безопасности кожевенных заводов. // Безопасность жизнедеятельности.- 2001, №7.- С.31-32.

98. Будикина Т.А. Обеспечение экологической безопасности кожевенного производства. // Экология и промышленность России.- 2002, №1.- С. 10-13.

99. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. -М.: Стройиздат. -1984.- 201с.

100. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. Справ, пособие. / Под ред. А.И. Жукова. -М.: Стройиздат, 1977.-204с.

101. Сосновская А. А. и др. Очистка сточных вод от ПАВ природными минеральными сорбентами. / Сосновская А.А., Власова В.И., Цодова Н.Н., Беляева Н.Н. // Текстильная промышленность.- 1992, №9.- С.35-36.

102. Власова В.И. и др. Очистка сточных вод сорбционно-коагуляционным методом. / Власова В.И., Сосновская А.А., Беляева Н.Н., Герасимович О.А., Цодова Н.Н. //Текстильная промышленность.-, 1992г., №11, с.55-57.

103. Сафонов Г.А. и др. Получение полигексаметиленгуанидинов. / Сафонов Г.А., Гембицкий П.А., Родионов А.В., Гуськов Н.Б., Клюев В.Г., Калинина Т.А., Комаров М.Н. // Химическая промышленность.- 1989, №12 (903905).- С.23-25.

104. Гембицкий П.А. и др. Синтез метацида. / Гембицкий П.А., Бокша Л.Ф., Болденков Г.Ф., Мурмыло С.И., Жук Д.С. // Химическая промышленность." 1984, №2 (82-83).- С. 18-19.

105. Гембицкий П.А., Воинцева И.И. Полимерный биоцидный препарат по-лигексаметиленгуанидин.- Запорожье: «Полиграф», 1998.- 44с.

106. Вирник А.Д. и др. Получение антимикробных целлюлозных тканей. / А.Д. Вирник, М.А. Пененжик, J1.H. Глущенко, В.М. Горячев, З.А. Роговин, Г.В. Щеглова. // Текстильная промышленность.- 1972, №5.- С.56-59.

107. Экологически безопасные полимерные биоциды. Материалы и технологии. //Сб. статей. Вып.1. Институт эколого-технологических проблем.- М.:2000.- 104с.

108. Ефимов К.М. и др. Дезинфицирующие флокулянты для очистки и обеззараживания питьевых и сточных вод./ Ефимов К.М., Гембицкий П.А., Дюмаева Н.В., Данилина Н.И. // Водоснабжение и санитарная техника2001, №6.- С.13-17.

109. Александров В.И. и др. Влияние флокулянтов на дисперсность осадка. / Салтыкова B.C., Бахшиева Л.Т., Кондауров Б.П., Архипов Г.С., Александров В.И., Захарова А.А., Чесунов В.М. // Кожевенно-обувная промышленность.- 2001, №2.- С.37-38.

110. Капранов А.И. и др. Аппретирование технических сукон. / Капранов А.И., Садова С.Ф., Соколова Л.В., Козинда З.Ю., Хазанов Г.И., Алексеева Н.Г. //Текстильная промышленность.- 1991, №1.-С. 53-54.

111. Капранов А.И. Разработка способов придания шерстяным материалам улучшенных эксплуатационных свойств с использованием гетероцепных азотсодержащих полимеров: Автореф. Дисс. канд. техн. наук.-М., 1991, МТИ. -211с.

112. Аскерова Судаба Али кызы. Исследование применения для отделки шерсти гетероцепных полимеров, содержащих реакционноспособные группы: Автореф. Дисс. канд. техн. наук.- М., 1979.-201с.

113. Насонов Ю. Очистка глиной.// Изобретатель и рационализатор.- 2001., №12.-С.31-32.

114. Кульский JI.A. Основы физико-химических методов обработки воды. -М.: Издательство министерства коммунального хозяйства РСФСР, 1962.-220с.

115. Найденка В.В., Свечина Н.Н., Беляева Т.Н. Локальная очистка сточных вод красильно-отделочного производства.// Изв. ВУЗов. Технология текстильной промышленности.- 1991, №6.- с.85-89.

116. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды — Свойства. Получение. Применение. Л.: Химия, 1987. - 208 с.

117. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами.- М.: Наука, 1977.- 356 с.

118. Курочкина Г.Н., Пинская Д.Л. Адсорбция полиэлектролитов на синтетических алюмосиликатах заданного состава. // Физическая химия.-2002, т.76,№6. -С.1113-1118.

119. Мягченков В.А., Проскурина В.Е., Булидорова Г.В. Кинетические аспекты седиментации модельных дисперсных систем в присутствии полиакриламидных флокулянтов.// Химия и технология воды.- 2001, т.23, №5.-С.453-492.

120. Кичигин В.И. Агрегация загрязнений воды коагуляцией: Учебное пособие. -М.: Наука, 1994.- 100с., ил.

121. Невский А.В., Пылаева Г.А., Лапшин В.Б., Караваев А.В. Комплексное решение экологических проблем красильно-отделочного производства.// Текстильная химия.- 1997, т. 10, №1.- С. 65.

122. Технологические расчеты в химической технологии волокнистых материалов: Учебн. пособие для текст.вузов./ Беленький Л.И., Росинская Ц.Я, Мельников Б.Н. и др.// Под ред. Л.И. Беленького.- М.: Высш.шк., 1985.-240с.

123. Экспериментальные методы исследования белков и нуклеиновых кислот. -М.: МГУ, 1999.- 92с.

124. Кибардин С.А., Макаров К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии.- М.: Химия, 1978.- 128с., ил.

125. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов: Учеб.пособие для студентов вузов текстильной промышленности./ М.: «Легкая индустрия», 1976.-352с.

126. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению: Учеб.пособие для вузов./ Кобляков А.И., Кукин Г.Н., Соловьев А.Н. и др. -М.: Легпромбытиздат, 1986.- 344с., ил.

127. Отраслевой сборник методик проведения химического анализа веществ, применяемых в легкой промышленности, содержащихся в сточных водах.-М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1988.-25с.

128. Математическая обработка экспериментальных данных на ЭВМ: Учебное пособие./ Под ред. Л.С. Гальбрайха. -М.: МТИ, 1986.- 53с.

129. Куликова М.А., Журавлева Н.В., Коновалова М.В., Золотарева С.В., Шестернина Г.П. Колорирование текстильных материалов: Учебное пособие.- М., РО МГТУ, 2000.-203с.

130. Родионов А.И., Клушин В.Н., Систер В.Г. Технологические процессы экологической безопасности./ Основы энвайронменталистики./: Учебник для студентов технических и технологических специальностей.- Калуга: Изд-во Н. Бочкаревой, 2000.-800с., ил.

131. Базовый лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов: Учеб. для вузов ./ Колл.авт./ Под ред. Булушевой Н.Е.-М.: РИО МГТУ, 2000.-423с.

132. Волков В.А. Определение капиллярности. Методические указания по коллоидной химии.- М.: МГТА, 1996.-7с.

133. Шталь Э. Хроматография в тонких слоях. // пер. с немец. М.И.Яновского./Под ред. К.В. Чмутова. -М.: Изд-во «Мир», 1965.-508с.

134. Методы исследования в текстильной химии: Справочник / Под ред. Г.Е.Кричевского.- М.: РЗИТЛП, 1993.-401с.